INTRODUO

Esse trabalho foi solicitado pelo professor Dr. Jaime de Souza Jnior como pr-requisito de avaliao do primeiro crdito da disciplina Fsico-Qumica I. Consiste em um resumo dos captulos 4 ;5 A Segunda Lei: Formalismo; 6 , onde procuramos, de forma sucinta e prtica, expor o que relevante em relao a esses contedos. Esse trabalho contm, alm do contedo necessrio compreenso desse crdito da disciplina em questo, exerccios que ajudam o discente a colocar em prtica o que apresentado previamente no texto.

Funes do Estado e Diferenciais Exatas As propriedades das funes de estado nos permitem deduzir concluses muito abrangentes sobre as relaes existentes entre as propriedades fsicas de um sistema e estabelecer inferncias completamente inesperadas. A importncia pratica destes resultados a de podermos combinar medidas de varias propriedades diferentes para se obter o valor de uma outra propriedade que se queira conhecer. Funes de Estado e Funes de Linha O estado inicial do sistema i, e neste estado a energia interna U i. O sistema efetua trabalho ao se expandir adiabaticamente at ao estado f. Neste novo estado a energia interna do sistema U f, e o trabalho feito pelo sistema, ao se modificar no processo 1, de i at f, w. U uma propriedade de estado e w uma propriedade de processo. Entretanto no segundo processo o sistema recebe uma energia q1 na forma de calor e o trabalho efetuado w1 no igual a w. Trabalho e o calor dependem do processo, ou seja, so funes de linha. Diferenciais Exatas e No-exatas Se um sistema evolui ao longo de um processo (por, exemplo de um aquecimento), a funo U no se altera de Ui at Uf, e a variao global de U a soma (integral) de todas as variaes infinitesimais ao longo do processo:
F

U = i dU

O valor de U dependem dos estados inicial e final do sistema, mas independente de forma como o sistema evolui entre eles, ou seja, independente do processo que leva o sistema do estado inicial ao estado final. Esta independncia do processo, do caminho que liga os dois estados, corresponde ao dizer que dU uma diferencial exata. Em geral uma diferencial exata uma grandeza infinitesimal que, ao ser integrada, leva a um resultado que independente, da curva, do caminho, que liga o estado inicial ao estado final.

Quando o sistema aquecido a energia total transferida para o sistema, na forma de calor, igual a soma de todas as contribuies em cada ponto do processo:
F

q = i processo dq

Primeiramente no escrevemos

q, pois q no uma funo de estado e a

energia fornecida como calor no pode ser expressa por q F qI. Depois, necessrio definir o caminho de integrao, pois q depende do processo efetuado. Esta dependncia frente ao processo se traduz dizendo que dq uma diferencial no-exata. Em geral uma diferencial no-exata uma quantidade infinitesimal que, quando integrada, da um resultado que depende da curva que os estados inicial e final. Frequentemente se escreve d*q no lugar de dq para acentuar que d*q no uma diferencial exata. Conseqncias termodinmicas O fato de uma funo ser uma funo de estado tem conseqncias profundas e muito teis. Variaes da Energia Interna Comecemos agora a desdobrar as conseqncias de dU ser uma diferencial exata. Num sistema fechado, de composio constante, dU funo de volume e de temperatura. Em conseqncia de variaes infinitesimais nas condies do sistema, a energia interna U 1 difere da energia interna U pela grandeza infinitesimal dU.

dU = ( dU ) dV + ( dU ) dT ( dV )T ( dV )V

a interpretao desta equao que num sistema fechado, de composio constante, a variao infinitesimal da energia interna depende linearmente das variaes infinitesimais do volume e da temperatura, e os coeficientes da dependncia linear so as derivadas parciais da funo U. Em qualquer caso a derivada parcial o coeficiente angular da curva de uma grandeza em funo de uma varivel que depende quando todas as outras variveis so constantes. Em muitos casos estes coeficientes tem interpretao fsica direta, e a termodinmica s fica difcil e obscura quando o significado de cada um deles no evidente. O outro coeficiente (dU/dV)T, tem um significado importante na

termodinmica, pois mede a variao da energia interna de uma substncia em funo do volume da substncia mantida em temperatura constante. T = dU dVT Veremos que a presso interna uma medida da intensidade das foras coesivas na amostra. Ento: dU = T dV + Cv dT Se a energia interna aumenta (dU>0) quando o volume da amostra aumenta isotermicamente (dV>0), que o caso quando as foras atrativas entre as partculas so dominantes, a curva da energia interna contra o volume tem coeficiente angular e positivo e T > 0. Quando no h interaes entre as molculas, a energia interna independente da separao entre elas e, portanto, independente do volume da amostra. A Experincia de Joule James Joule imaginou que pudesse medir T, observando a mudana de temperatura de um gs quando ocorria sua expanso no vcuo. Ele usou dois bales metlicos imersos em um banho de gua. Um deles estava cheio de ar, a cerca de 22atm e o outro vazio. Ele tentou medir a variao de temperatura da gua do banho quando a torneira entre dois bales era aberta e o ar se expandia no vcuo. Entretanto ele no observou nenhuma variao na temperatura.

As implicaes termodinmicas da experincia so as seguintes. No h trabalho, pois a expanso se d no vcuo, e ento w = 0. No h troca de calor no sistema (no gs), pois a temperatura do banho se mantm inalterada e ento q = 0. Variaes de Energia Interna e presso Constante As derivadas hbil parciais dessas tem muitas propriedades transforma interessantes. uma O

aproveitamento

propriedades

grandeza

desconhecida em outra que pode ser facilmente interpretada, ou medida. Normalmente, vale a pena em termodinmica inspecionar o resultado de um calculo como este a fim de verificar se ele contem grandezas fsicas que podem ser reconhecidas. Esta propriedade normalmente registrada na forma de coeficiente de expanso (trmica), a, de uma substncia. Um valor de a grande significa que o volume da amostra responde significativamente as variaes de temperatura. A = 1 ( dU ) V ( dT )V A Diferena da Entalpia com a Temperatura Operaes semelhantes se fazem com a entalpia H = U +pV. As grandezas U, p e V so todas funes de estado, portanto H tambm uma funo de estado e dH uma diferencial exata. Variao da Entalpia a Volume Constante A variao da entalpia com a temperatura a presso constante capacidade calorfica a presso constante, C p. A simplicidade desta relao sugere que H uma funo termodinmica conveniente para analisar situaes em que a presso est sobre controle. A Compressibilidade Isotrmica O sinal negativo na definio de K t assegura que a compressibilidade seja uma grandeza positiva, pois um aumento de presso, que implica um dp positivo, provoca uma reduo de volume, isto , dV negativo. A compressibilidade isotrmica obtida do coeficiente angular da curva de volume contra a presso a

temperatura constante (ou seja proporcional ao coeficiente angular de uma isoterma). O Efeito Joule-Thomson A anlise do coeficiente Joule-Thomson central nos problemas tecnolgicos associados a liquefao dos gases. indispensvel que saibamos interpreta-lo fisicamente e medi-lo com exatido. A sagacidade indispensvel para impor o vinculo com a entalpia constante a uma mudana de estado, de modo que o processo seja isentalpico, foi proporcionada por Joule e William Thomson. Eles fizeram um gs expandir-se atravs de uma barreira porosa, de uma presso constante at outra, tambm constante, e acompanharam a diferena de temperatura provocada pela expanso. A montagem da experincia era termicamente isolada, de modo que o processo fosse adiabtico. Observaram que a temperatura era mais baixa do lado da seo de presso mais baixa e que a diferena da temperatura entre os dois lados era proporcional a diferena de presses. Este resfriamento nesta expanso adiabtica conhecida como JouleThomson. Relao Entre CV e CP A capacidade calorfica a presso constante C P difere da capacidade calorfica a volume constante CV pelo trabalho necessrio para modificar o volume do sistema a fim de a presso ficar constante. Este trabalho manifesta-se de duas maneiras, uma delas o trabalho de deslocar a atmosfera, a outra o trabalho necessrio para alongar as ligaes no interior do material, incluindo quaisquer interaes moleculares fracas. No caso de um gs perfeito, a segunda parcela no contribui.

A SEGUNDA LEI: CONCEITOS

O objetivo deste captulo o de explicar a origem da espontaneidade das mudanas fsicas e qumicas. Alguma caracterstica do mundo natural determina o sentido da transformao espontnea, o sentido da transformao que no exige trabalho para se realizar. As mudanas espontneas so sempre acompanhadas pela disperso mais desordenada da energia.

A DISPERSO DA ENERGIA
O papel da distribuio da energia pode ser ilustrado pelo fenmeno de uma bola que quica sobre uma superfcie, sendo a bola o sistema e a superfcie as vizinhanas. Em cada pulo, a bola no sobe to alto quanto no anterior, pois h perdas inelsticas na coliso entre a bola e a superfcie. O sentido geral da mudana espontnea leva a bola ao estado de repouso com toda a energia cintica inicial degradada no movimento. O sentido da mudana espontnea o da mudana que leva a uma disperso catica maior da energia total do sistema isolado, este o sentido da mudana na bola que quica sobre uma superfcie, pois a energia cintica se dissipa como movimento trmico. O processo inverso no espontneo, pois muito improvvel que a distribuio catica da energia se organize na energia localizada de um movimento. Um corpo no fica espontaneamente mais quente do que as suas vizinhanas, pois muito pouco provvel que a interao dos tomos que vibram nas vizinhanas do corpo leve a um acmulo de excesso de movimento trmico catico nos tomos do corpo, a mudana oposta, a disperso da energia do corpo nas vizinhanas como movimento trmico, natural.

ENTROPIA
A primeira Lei da termodinmica levou introduo da funo energia interna, U, uma funo de estado que nos permite afirmar se uma certa

transformao ou no possvel. Somente so possveis as transformaes que mantm constante a energia interna e um sistema isolado. A segunda lei da termodinmica, tambm se exprime em termos de uma funo de estado, a entropia, S. A primeira lei aproveita-se da energia interna para identificar as mudanas permitidas; a segunda Le usa a entropia para identificar as mudanas espontneas entre as mudanas permitidas. A lei da termodinmica pode ser enunciada em termos da entropia: A entropia de um sistema isolado aumenta numa mudana espontnea: Stot > 0 (4.1)

Onde Stot a entropia total, ou seja, a entropia do sistema e das suas vizinhanas. A definio termodinmica da entropia. A definio termodinmica da entropia centraliza-se na variao de entropia, dS, eu ocorre em conseqncia de uma mudana fsica ou qumica. A definio motivada pela idia de que uma modificao da disperso da energia, da sua distribuio de maneira desordenada, depende da quantidade de energia que transferida no processo na forma de calor. O trabalho que propicia o movimento dos tomos das vizinhanas, no altera o gral de desordem e no contribui para alterar a entropia. (4.2)

Para calcular a diferena de entropia procuramos um processo reversvel que leve o sistema de um para o outro e integramos. (4.3) A definio da Eq. 4.2 pode ser aproveitada para a formulao da expresso da variao da entropia das vizinhanas, Sviz . A energia interna uma funo de estado dUviz uma diferencial exata, isto quer dizer que d Uviz

independente da forma pela qual se modifica a energia interna e independente de o processo ser ou no reversvel. Assim, podemos modificar a definio da variao de entropia na Eq. 4.2 e escrever (4.4)

Como a temperatura das vizinhanas constante, teremos para uma mudana finita. (4.5)

A variao de entropia das vizinhanas pode ser calculada pelo quociente entre a quantidade de calor trocada e a temperatura em que se realiza esta troca. A entropia como funo de estado. Um ciclo de Carnot, assim denominado em homenagem ao engenheiro francs Sadi Carnot, que o imaginou, constitudo por quatro processos reversveis sucessivos: 1 Expanso isotrmica reversvel de A at B, a T h, a variao da entropia qh/Th, onde qh o calor fornecido ao sistema pela fonte quente. 2 Expanso adiabtica reversvel de B at C, no h troca de calor, de modo que a variao de entropia nula. 3 Compresso isotrmica reversvel de C at D, na temperatura Tc., h liberao de calor para o sumidouro frio. 4 Compresso adiabtica reversvel de D at A, no h troca trmica e, portanto, a variao de entropia nula.

Figura 4.1 Diagrama de um ciclo de Carnot. A variao total de entropia no ciclo : (4.6)

Considerando a eficincia, , de uma mquina trmica: (4.7)

Esta definio mostra que a eficincia da mquina ser tanto maior quanto maior for a quantidade de trabalho obtida por uma certa quantidade de calor. O trabalho efetuado pela mquina igual diferena entre o calor fornecido pelo reservatrio quente e o calor devolvido ao reservatrio frio: (4.8)

No esquecendo que qc

0, vem ento que, para a mquina de Carnot,

(4.9)

Sendo assim a segunda lei da termodinmica implica que todas as mquinas reversveis tm a mesma eficincia, qualquer que seja o seu modo de operar. A relao entre os calores trocados e as temperaturas devem ser independente do material operante torna a equao sempre correta para qualquer substncia que participe de um ciclo de Carnot.

(4.10)

A temperatura termodinmica Imaginemos que se tem uma mquina que opera reversivelmente entre uma fonte quente temperatura Th e uma outra fria temperatura T. sabemos, pela Eq. 4.9 que: T = (1 )Th (4.11)

Essa expresso permitiu que Kelvin definisse uma escala de temperatura termodinmica baseada na eficincia de uma maquia trmica. Na escala Kelvin definido fazendo-se a temperatura do ponto triplo da gua exatamente igual a 273,16 K. ento, se uma mquina trmica tem a fonte quente na temperatura do pronto triplo da gua a temperatura do sumidouro frio encontrada pela determinao da eficincia da mquina. A desigualdade de Clausius Imaginemos um sistema em contato trmico e mecnico com as suas vizinhanas, com a mesma temperatura T. O sistema e as vizinhanas no esto necessariamente em equilbrio mecnico. Qualquer mudana de estado acompanhada por uma mudana de entropia do sistema, d S, e das vizinhanas, dSviz. Como o processo pode ser irreversvel, a entropia total aumentar quando um processo ocorrer no sistema, conclui-se que, para qualquer transformao,

(4.12)

Esta expresso desigualdade de Clausius.

VARIAO DE ENTROPIA EM ALGUNS PROCESSOS

A entropia de uma transio de fase na temperatura da transio. H modificao do grau de ordem molecular quando uma substncia se congela ou se vaporiza. Por exemplo, quando uma substncia vaporiza, uma fase condensada compacta se transforma num gs com molculas muito dispersas, por isso a entropia da substncia deve aumentar bastante nesta transio. Na temperatura de transio normal, T trs, a temperatura em que as duas fases esto em equilbrio sob presso de 1 atm. Esta temperatura 0C (273 K) para o gelo em equilbrio com a gua lquida a 1 atm, e 100C (373K) para a gua em equilbrio com seu vapor a 1 atm. Como a presso constante, se tem que q = trsH e a variao da entropia molar do sistema : (4.13) Se a transio de fase for exotrmica ento a variao de entropia negativa, se a transio for endotrmica a variao de entropia positiva. A fuso e a vaporizao so processos endotrmicos e ambos so acompanhados pela elevao da entropia do sistema. Aspecto interessante dos dados o de a mesma entropia padro de vaporizao cerca de 85JK-1mol-1 aparecer para ampla diversidade de lquidos: esta observao emprica conhecida como a regra de Trouton. Uma explicao da regra de Trouton a de que graus de desordem comparveis acompanham a passagem de qualquer lquido para a fase vapor, e por isso as entropias padres de vaporizao de todos os lquidos so semelhantes. Os lquidos que exibem desvios significativos regra de Trouton tm as molculas na fase lquida parcialmente ordenadas. Exemplo deste comportamento o da gua que tem entropia de vaporizao muito grande, o que reflete a presena de uma estrutura provocada pela ligao hidrognio em fase lquida, tendendo a organizar as molculas da gua lquida de modo que a organizao na gua lquida menos catica do que no sulfeto de hidrognio lquido.

Expanso de um gs perfeito A variao de entropia de um gs perfeito que se expande isotermicamente de Vi at Vf : (4.14)

Esta expresso se aplica tanto para uma mudana de estado que ocorre reversivelmente como para uma mudana de estado irreversivelmente. A variao total da entropia, no entanto, depende de como ocorre expanso, se ela reversvel, a mudana de entropia nas vizinhanas deve ser tal que a S tot = 0 e Sviz deve ser negativo da expresso na Eq. 4.12. Se a expanso ocorrer irreversivelmente, ento q = 0, conseqentemente s viz = 0, e a variao total da entropia dada pela Eq. 4.12. Variao da entropia com a temperatura Pela definio da capacidade calorfica a presso constante. Dqrev = CpdT (4.15)

Desde que o sistema no efetue trabalho diverso do de expanso. Assim, a presso constante: (4.16)

A mesma expresso se aplica a volume constante, com Cv no lugar de Cp.

A medida da entropia A entropia de um sistema na temperatura T relaciona-se com a entropia do sistema a T = 0 pela medida da capacidade calorfica C p a diversas temperaturas. Se a temperatura de fuso de uma substncia for T f e a temperatura de ebulio for Teb, ento a entropia da substncia numa temperatura mais elevada do que a de ebulio dada por: (4.17)

Um problema para a medida da entropia o da dificuldade da medio das capacidades calorficas nas vizinhanas de T = 0.

A TERCEIRA LEI DA TERMODINMICA

Em T = 0, toda a energia do movimento trmico foi extinta e, num cristal perfeito, todos os tomos ou ons esto uniforme e regularmente organizados. A ausncia de desordem espacial e de desordem do movimento trmico sugere que naquela temperatura, a entropia das substncias seja nula. O teorema do calor de Nernst A variao de entropia de qualquer transformao fsica ou qumica tende a zero quando a temperatura tende a zero: S 0 quanto T 0, admitindo-se que todas as substncias envolvidas esto ordenadas perfeitamente. A entropia de todos os cristais perfeitos zero em T = 0. Vale a pena acentuar que a terceira lei no afirma que as entropias so nulas em T = 0; ela afirma, que todos os matrias perfeitos tm a mesma entropia nessa temperatura. A interpretao molecular da entropia justifica o valor de S = 0 em T = 0. A terceira lei da termodinmica tem importantes implicaes na obteno de baixas temperaturas.

Entropias da terceira lei As entropias calculadas com base em que S(0) = 0 so chamadas entropias da terceira lei. Quando a substncia est no seu estado padro na temperatura T, a entropia padro (da terceira lei) simbolizada por S (T). A entropia o conceito bsico para a discusso das mudanas naturais, mas envolve a anlise de modificaes no sistema e nas vizinhanas do sistema.

AS ENERGIAS DE HELMHOLTZ E DE GIBBS

Quando ocorre uma mudana no estado de sistema e h troca de calor entre o sistema e as suas vizinhanas, a desigualdade de Clausius diz que: (4.18) Esta desigualdade pode se transformar de duas maneiras, conforme as condies do processo eu sofre o sistema ou a volume constante ou a presso constante. Critrio para a espontaneidade Na ausncia de trabalhos diferentes do de expanso, podemos escrever dqv = dU; portanto: (4.19) A importncia do sinal de desigualdade nesta forma est em exprimir o critrio da transformao espontnea exclusivamente em termos das funes de estado do sistema. Se a energia interna for constante (dU = 0) ou se a entropia for constante (dS = 0), esta expresso fica: dSU.v 0 dUS.v 0 (4.20) Onde os ndices identificam as propriedades mantidas constantes. Essa Equao d os critrios das transformaes espontneas em termos exclusivos das propriedades do sistema. A primeira desigualdade diz que, num sistema a volume constante e a energia interna constante, a entropia aumente em qualquer

processo espontneo. A segunda desigualdade menos via, pois diz que se a entropia e o volume de um sistema forem constantes, ento a energia interna deve diminuir numa transformao espontnea. A entropia de um sistema, a presso constante, deve aumentar se a entropia do sistema se mantm constante. Se a entropia do sistema se mantm constante, a entalpia deve diminuir, pois em qualquer processo espontneo essencial haver aumento da entropia das vizinhanas. As Equaes 4.21 e 4.22 tm as formas d U TdS 0 e dH TdS 0, respectivamente, T dS dU (a V constante, sem trabalho adicional) (4.21) T dS dH (a p constante, sem trabalho adicional) (4.22) possvel exprimi-las de modo mais simples pela introduo de duas outras funes termodinmicas. Uma delas a energia de helmholtz, A, que definida por: A = U TS Outra a energia de Gibbs, G: G = H TS (4.24) Todos os smbolos, nestas definies, referem-se a funes do sistema, quando o estado do sistema se altera isotermicamente, as duas propriedades se alteram da seguinte forma: (a) dA = dU TdS termodinmica para a qumica. Algumas observaes sobre a energia de Helmholtz A transformao de um sistema a temperatura e a volume constantes espontnea se dAt.v 0. Isto , uma transformao nas condies mencionadas espontnea se corresponder a uma diminuio da energia de Helmholtz. O critrio de equilbrio, quando nem o processo direto nem o inverso tm tendncia a ocorrer, : dAT.v = 0 (4.26) (b)dG = dH T dS (4.25) Estas duas desigualdades so as duas mais importantes concluses da (4.23)

Trabalho mximo A variao da energia de helmholtz igual ao trabalho mximo associado a um processo: dWmx = dA (4.27) Por isso, A tambm conhecida como a funo trabalho mximo ou funo trabalho. Quando uma variao isotrmica macroscpica ocorre num sistema a Eq. 4.25 fica: Wmx = A Observaes sobre a energia de Gibbs. A energia de Gibbs mais comum em qumica do que a de helmholtz, pelo menos na qumica de laboratrio, pois os processos se realizam mais comumente a presso constante do que a volume constante. A temperatura e a presso constante, as reaes qumicas so espontneas no sentido da diminuio da energia de Gibbs. Portanto se queremos saber se uma reao ou no espontnea, numa certa presso constante e numa temperatura tambm constante, basta verificar a variao da energia de Gibbs. Se G diminui medida eu a reao avana, ento h tendncia converso dos reagentes em produtos. Se G aumenta, a reao inversa espontnea. Trabalho mximo diferente do de expanso We, Max = G pode ser gerado por pilhas a combustvel ou por pilhas eletroqumicas. (4.29) Esta expresso especialmente til para estimar o trabalho eltrico ou (4.28)

ENERGIA DE GIBBS MOLAR PADRO

As entropias e as entalpias padres de reao combinam-se para dar a energia de Gibbs padro da reao, tG: tG = tH - TtS (4.30) A energia de Gibbs padro da reao igual diferena entre as energias de Gibbs molares padres dos produtos e as energias anlogas dos reagentes. A energia padro de Gibbs de formao a energia de Gibbs padro da reao de

formao de um composto a partir dos seus elementos nos respectivos estados de referncia. A calorimetria uma das maneiras de se determinarem os valores das energias de Gibbs. Tambm se obtm estas energias a partir de constantes de equilbrio e de medidas eletroqumicas, elas podem tambm ser calculadas a partir de dados de observaes espectroscpicas.

A SEGUNDA LEI: FORMALISMO

Uma das principais aplicaes da termodinmica o estabelecimento de relaes entre propriedades que se pensaria estivessem relacionadas. Muitas delas se obtm pelo fato de a energia de Gibbs ser uma funo de estado. A energia de Gibbs, G, tem uma enorme importncia para a qumica. Quando a temperatura e a presso esto constantes, um sistema tende a evoluir de modo a minimizar o valor de G. Portanto, o estado de equilbrio de um sistema corresponde ao estado em que a energia de Gibbs tem um valor mnimo. A equao fundamental: dU= T ds p dV , essa equao se aplica a qualquer transformao reversvel ou irreversvel de um sistema fechado que s efetua trabalho de expanso. Esta expresso, que combina a primeira e a segunda lei, chamada de equao fundamental. Propriedades da energia de Gibbs: O mesmo raciocnio que se fez a propsito da equao fundamental em U pode ser repetido para a energia de Gibbs, G= H TS e ns podemos obter expresses importantes mostrando como G varia com a presso e com a temperatura. Quando um sistema sofre uma mudana de estado, G se altera, pois H, T e S tambm se alteram. No caso de uma transformao infinitesimal temos dG= dH T dS S dt. Para um sistema fechado, de composio constante, que s pode efetuar trabalho de expanso, dG= V dp S dT. Esta expresso mostra que a variao de G proporcional a uma variao em p ou em T. Isto confirma a

importncia de G para a qumica, pois a presso e a temperatura so as variveis que, usualmente, esto sob nosso controle. Ou seja, a funo G encerra as conseqncias combinadas da primeira e da segunda lei da termodinmica de maneira especialmente apropriada para as aplicaes qumicas. A energia de Gibbs de uma substncia em fase gasosa, que tem entropia molar grande, mais sensvel temperatura do que a energia de Gibbs da fase lquida o da fase slida:
Gs

Lquido Slido
Temperatura, T
A variao de energia de Gibbs com a presso determinada pela entropia. Como a entropia da fase gasosa de uma substncia maior que a da fase lquida, e a da fase slida a menor das trs, a energia de Gibbs se altera mais sensivelmente na fase gasosa, depois na fase lquida, e em grau menos elevado na fase slida.

Como V sempre positivo, G sempre funo crescente da presso do sistema, a temperatura e composio constantes. Como os volumes molares dos gases so grandes, G mais sensvel presso na fase gasosa de uma substncia do que na fase lquida ou na fase slida da mesma substncia:

Gs

Lquido Slido
Presso, P
A variao da energia de Gibbs com a presso determinada pelo volume da amostra. Como o volume da fase gasosa de uma substncia maior do que o da mesma quantidade da substncia na fase lquida, e como o volume da fase slida o menor dos trs volumes (para a maioria das substncias), a variao da energia de Gibbs na fase gasosa mais acentuada do que a da fase slida. Como os volumes das fases slida e lquida so semelhantes, as respectivas energias de Gibbs variam pouco e analogamente quando a presso varia.

CONCLUSO

Esse trabalho foi muito significativo para o aprendizado do contedo, uma vez que, alm de acompanhar as aulas da disciplina ministradas pelo professor Dr. Jaime de Souza Jnior, fizemos esse trabalho que ratifica o que realmente significativo e prtico s nossas atividades enquanto alunos de Licenciatura em Qumica.

REFERNCIA BIBLIOGRFICA

ATKINS, P. W. Fsico-Qumica - fundamentos, 3 ed., LTC - Livros Tcnicos e