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Carbohidratos

Que es un carbohidrato?
Son polihidroxi aldehdos o cetonas. Se denominan Hidratos de carbono por responder muchos de ellos a la formula emprica:

C (H2O)n

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Que es un carbohidrato?
Se producen en la fotosntesis. Las plantas verdes contienen clorofila que capta de la luz solar la energa necesaria para realizar el proceso:

6 CO2

+ H 2O

C6(H2O)6 + 6 O2

Clasificacin
Monosacridos: Glucosa, Galactosa, Manosa Disacridos: Sacarosa, lactosa, maltosa Oligosacaridos: cadenas cortas de monosacridos iguales o diferentes Polisacridos: Almidn, celulosa, glucgeno Glicoconjugados: Contienen pptidos, lpidos y Protenas

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Funciones
Fuente de energa Estructura: Celulosa, pared de vegetales, Quitina, parte del DNA y RNA Reserva: Almidn, glucgeno: almidn animal Comunicacin Adherencia a otras clulas , glicoprotenas Glicoprotenas como una forma comn de modificacin tras la sntesis proteica

Los mono- y disacridos, actan como combustibles biolgico, aportando energa inmediata a las clulas; es la responsable de mantener la actividad de los msculos, la temperatura corporal, la tensin arterial, el correcto funcionamiento del intestino y la actividad de las neuronas. Los oligosacridos del glicocliz tienen un papel fundamental en el reconocimiento celular.

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Representaciones estructurales

Proyeccin lineal Fisher

Haworth

Forma de silla

Disacaridos

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Lactosa: Galactosa-Glucosa

Monosacridos
Son los carbohidratos (azcares) ms simples, y contienen dos o ms grupos hidroxilos Los monosacridos de mas de cuatro carbonos tienden a tener estructuras cclicas Hay dos grandes familias: las aldosas y las cetosas El mas abundante en la naturaleza es el azcar de 6 carbonos D-Glucosa (Dextrosa) En las pentosas y hexosas, se considera grupo funcional al grupo OH del penltimo carbono (por ser el carbono asimtrico ms alejado del grupo aldehdo o cetona).

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Monosacridos
Pueden formar estereoisomeros (ismeros pticos): Enantiomeros, la imagen especular de uno no puede superponerse con la otra, Proyeccin lineal de Fisher.

Aldosas
Tres carbonos: Aldotriosas
CHO CHO

OH

HO

CH 2 O H

CH 2 O H

D (+)
Gliceraldhido

L (-)

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Aldosas
Cuatro carbonos: Aldotetrosas

Enantimeros
CHO CHO CHO

Enantimeros
CHO

OH

HO

HO

OH

OH

HO

OH

HO

CH 2 OH

CH2 OH

CH 2 OH

CH2 O H

D-eritrosa

L-eritrosa

D-treosa

L-treosa

DIASTEROISOMEROS

Aldosas
Cinco carbonos: Aldopentosas

CHO

CHO

CHO

CHO

OH

HO

OH

HO

OH

OH

HO

HO

OH

OH

OH

OH

CH2O H

CH2 OH

C H 2OH

C H 2OH

D-ribosa

D-arabinosa

D-xilosa

D-lixosa

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Aldosas
Seis carbonos: Aldohexosas

CHO

CHO

CHO

CHO

OH

HO

OH

HO

OH

OH

HO

HO

HO

HO

HO

HO

OH

OH

OH

OH

C H 2OH

C H 2OH

C H 2OH

C H 2OH

D-gulosa

D-idosa

D-galactosa

D-talosa

Aldosas
Seis carbonos: Aldohexosas

CHO

CHO

CHO

CHO

OH

HO

OH

HO

OH

OH

HO

HO

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

OH

CH2 O H

CH2 OH

CH2OH

CH2OH

D-alosa

D-altrosa

D-glucosa

D-manosa

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Cetosas
Tres carbonos: Cetotriosa
CH2 C O CH2 OH
Dihidroxiacetona

OH

Cetosas
Cuatro carbonos: Cetotetrosas
CH2 OH C O H C OH CH2 OH
D-eritrulosa

CH2 OH C O HO C H CH2 OH
L-eritrulosa

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Cetosas
Cinco carbonos: Cetopentosas
CH2OH C O H C OH H C OH CH2OH
D-ribulosa

CH2OH C O HO C H H C OH CH2OH
D-xilulosa

Cetosas
Cinco carbonos: Cetopentosas
CH2OH C O H C OH H C OH H C OH CH2OH
D-psicosa

CH2OH C O HO C H H C OH H C OH CH2OH
D-fructosa

CH2OH C O H C OH HO C H H C OH CH2OH
D-Sorbosa

CH2OH C O HO C H HO C H H C OH CH2OH
D-tagatosa

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Glucosa

Glucosa
En soluciones acuosas todos los monosacridos con cinco ms tomos de carbono se encuentran cclicos, en el cual el grupo carbonilo forma un enlace covalente con el oxgeno de un grupo hidroxilo de la cadena. Alcohol + Aldehdos o cetonas = Hemiacetal o hemicetal.

Se producen dos estereoismeros (diasteroismeros) D (abajo) y (arriba), que difieren en la estereoqumica del carbn hemiacetal. La rotacin de ambos se llama mutarrotacin. En L (arriba) y (abajo)

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Estructura cclica
H C R
Aldehido

OH

+ +
O

R OH
Alcohol

H C OR R
Hemiacetal

OH

C R

+ +

R OH
Alcohol

C OR R
Hemicetal

Cetona

Estructura cclica
HO C H H C OH HO C H H C OH H C CH 2OH
-D-glucopiranosa

H C

H C OH H C OH HO C H H C OH H C CH 2OH O

H C OH HO C H H C OH H C OH CH2OH
D-glucosa

-D-glucopiranosa

Anillo de 6 miembros

Como el del pirano piranosas

O

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Estructura cclica
HOCH2 C HO C H H C OH H C OH CH2OH
D-fructosa -D-fructofuranosa

O
HOCH2 C OH O HO C H H C OH H C CH 2OH

HO C CH 2 OH HO C H H C OH H C CH 2OH
-D-fructofuranosa

Anillo de 5 miembros

Como el del furano furanosas

Estructura cclica
HO C H H C OH HO C H H C OH H C CH2OH
Estructura en proyeccin de Fischer Estructura en proyeccin de Haworth
CH 2OH O H H OH H H OH

O
HO OH H

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Estructura cclica
CH 2OH

HO C H H C OH HO C H H C OH HOCH 2 C H O
H H HO OH H

O OH H H OH

Estructura en proyeccin de Fischer

Estructura en proyeccin de Haworth

Los sustituyentes a la izquierda en Fischer estn hacia arriba en Hawort

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Estructura cclica
CH 2OH O H H HO OH H OH H H OH

HO

CH2OH O

HO HO OH

Estructura en proyeccin de Haworth

Conformacin silla

Estructura cclica
C4 C1

OH
HO CH2OH O HO HO OH
C1 C41 C4

CH 2OH OH O OH OH
C14

Casi todas las D-piranosas tienen la conformacin C41 y casi todas las L-piranosas tienen la conformacin C14

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Almidn y Glucgeno
Los polisacridos de almacenamiento, almidn en clulas vegetales y glucgeno en clulas animales, estn compuestos en su totalidad por glucosa.

Almidn y Glucgeno
Para el almacenamiento de energa a largo plazo, los monosacridos (glucosa), se unen en forma de polisacridos como el almidn o el glucgeno. El Glucgeno heptico se agota rpidamente con el ayuno y el glucgeno muscular se agota con el ejercicio prolongado.

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POLISACRIDOS: GLICGENO Y AMILOPECTINA

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Degradacin de polmeros a monmeros, no hay liberacin de energa utilizable.

Los monmeros son degradados a molculas centrales como Acetil CoA. Se genera ATP.

Ciclo del cido ctrico

Oxidacin del AcetilCoA en agua y dixido de carbono. Se produce gran cantidad de ATP.

Gluclisis
La gluclisis es una ruta central del catabolismo de la glucosa. La gluclisis separa una molcula de glucosa (un azcar de seis carbonos) en dos molculas de tres carbonos de cido pirvico. Esta separacin libera una pequea fraccin de la energa qumica almacenada en la glucosa, y parte de ella se utiliza para generar dos molculas de ATP. Esta secuencia compleja de reacciones, se puede resumir en dos pasos principales: Activacin de la glucosa y produccin de energa. La gluclisis puede ser aerbica o anaerbica. Ocurre en el citosol de la clula.

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Funciones
La generacin de molculas de alta energa ATP y NADH (nicotina nicotina adenn dinucletido dinucletido) como fuente de energa celular en procesos de respiracin aerbica y anaerbica. El cido pirvico pasa al ciclo de Krebs, como parte de la respiracin aerbica. La produccin de compuestos intermediarios de 6 y 3 carbonos, los que pueden ser utilizados por otros procesos celulares.

La gluclisis libera solamente el 10% de la energa disponible en la molcula de glucosa y se almacena en forma de ATP y NADH. La energa restante en la glucosa se libera al romperse cada una de las molculas de cido pirvico en agua y CO2. Oxidacin del piruvato Es el lazo entre la gluclisis y el ciclo de Krebs. Muestra la degradacin del cido pirvico, una molcula de tres carbonos a un compuesto de dos carbonos (acetilo), unido a la coenzima A (Acetil CoA)

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FASE 1: Reacciones 1-5 Inversin de energa

Reaccin 1: Primera inversin de ATP

Fosforilacin de la glucosa por la hexoquinasa

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Reaccin 2: Isomerizacin de la glucosa-6-fosfato

Isomerizacin por la fosfoglucoisomerasa

Reaccin 3: segunda inversin de ATP

Fosforilacin de fructosa por la fosfofructoquinasa

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Reaccin 4: Fragmentacin en dos triosas fosfatos

hidrlisis de fructosa por la aldolasa Fructosa-1,6-bisfosfato aldolasa

Reaccin 5: Isomerizacin de la dihidroxiacetona fosfato

Isomerizacin por la triosa fosfato isomerasa

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FASE 2: Reacciones 6-10 Generacin de energa

Reaccin 6: generacin del primer compuesto de alta energa

Oxidacin y fosforilacin por la gliceraldehido-3-fosfato deshidrogenasa

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Reaccin 7: primera fosforilacin a nivel de sustrato

Fosforilacin por la fosfoglicerato quinasa

Reaccin 8: preparacin para la sntesis del siguiente compuesto de alta energa

Isomerizacin por la fosfoglicerato mutasa

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Reaccin 9: sntesis del segundo compuesto de alta energa

Deshidratacin por la enolasa

Reaccin 10: segunda fosforilacin a nivel de sustrato

Fosforilacin por la piruvato quinasa

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NADH = 3ATP

Secuencia enzimtica en la gluclisis

- 2 ATP

+ 2 NADH (6 ATP) + 2 ATP

+ 2 ATP + 2 Piruvato

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Fermentacin
En condiciones anaerbicas no se recuperan los NAD+ gastados en la gluclisis Sin una forma de regenerar NAD+ y para deshacerse de los electrones y H+, la gluclisis tendra que detenerse una vez que se hubiera agotado la concentracin de NAD+ La fermentacin soluciona este problema al permitir que el cido pirvico acte como el aceptor final de electrones y de iones hidrgeno a partir del NADH Tipos de fermentacin: - cido lctica - Alcohlica

Fermentacin
La fermentacin es otra forma de producir energa a partir de la degradacin de la glucosa sin presencia de oxgeno. En la respiracin celular, el aceptor de los electrones es oxgeno. La fermentacin es la degradacin de glucosa y liberacin de energa utilizando sustancias orgnicas como aceptores finales de electrones. Algunas bacterias, obtienen energa exclusivamente de la fermentacin; y no necesitan oxgeno. Sin embargo, la fermentacin es una medida de emergencia para producir oxgeno cuando ste escasea. Las clulas musculares pueden producir energa a partir de la fermentacin, pero solo por corto tiempo.

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La fermentacin se produce en dos partes: Gluclisis. En la segunda parte el cido pirvico se convierte en alcohol etlico y bixido de carbono o en cido lctico. Al igual que en la respiracin celular, se forman dos molculas de cido pirvico con una ganancia neta de dos molculas de ATP.

La fermentacin que produce alcohol etlico y CO2 se conoce como fermentacin alcohlica. C6H12O6
(glucosa)

2 C2H5OH
(alcohol etlico)

2 CO2

2 ATP
(energa)

(bixido de carbono)

Para regenerar el NAD+ en condiciones anaerbicas se produce etanol y CO2, la concentracin de alcohol no puede ser muy elevada (aproximadamente el 12%) o se vuelve nociva para las clulas.
La clulas de levadura llevan a cabo fermentacin alcohlica, la misma que hace que la masa del pan suba (crezca).

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La fermentacin que forma cido lctico se llama fermentacin de cido lctico. C6H12O6 2 CH3CHOHCOOH + 2 ATP (glucosa) (cido lctico) (energa)

La fermentacin lctica es importante para la produccin de muchos alimentos lcteos, como quesos y yogurt.
Para regenerar el NAD+, las clulas musculares convierten las molculas de cido pirvico en cido lctico utilizando electrones y H+ a partir del NADH, una vez hay oxgeno disponible, el cido lctico se convierte nuevamente en cido pirvico (slo en el hgado).

Cuando no hay suficiente oxgeno como en las clulas musculares de un atleta, el cido lctico se fermenta. La acumulacin de cido lctico produce fatiga celular que se siente al hacer ejercicios extenuantes. Para recobrase de la fatiga es necesario que se produzca energa mediante la respiracin aerbica.

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Glucognesis y Glucogenlisis
Glucognesis: Se lleva a cabo cuando la concentracin de Glucosa esta elevada (HIPERGLICEMIA) Hay dos vas de sntesis de glucgeno: 1) a partir de la glucosa 2) a partir de un intermediario de 3 C derivado de la glucosa de la dieta Glucosa C3 Glucgeno heptico

Glucogenlisis: el glucgeno almacenado en hgado y msculo es degradado para mantener los niveles de glucosa entre comidas, en situaciones de ejercicio y de estrs. Glucgeno se deposita en el hgado hasta un 6% y en el msculo 1%. Despus de 12-18h de ayuno, el hgado queda completamente desprovisto de glucgeno.

La alanina y el lactato son las molculas C3 ms probable, como precursores de glucognesis.

Reaccin catalizada por la hexocinasa muscular y la glucocinasa heptica.

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Glucognesis y Glucogenlisis
Glucogeno Sintasa (1,4)

Glucosa + 2 ATP + (Glucgeno)n + H2O

(Glucgeno)n+1 + 2 ADP + 2Pi

(Glucgeno)n + Pi

(Glucgeno)n-1 + Glucosa-1-P
gluclisis

3 ATP

Glucogeno Fosforilasa

Glucognesis y Glucogenlisis

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Adrenalina y la Noradrenalina

(Adenilato ciclasa) ATP cAMP

La glucogeno sintetasa y la glucogeno fosforilasa

Adenilato cliclasa

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ASPECTOS CLNICOS
Las enfermedades relacionadas con el almacenamiento del glucgeno son hereditarias. Son un grupo de trastornos hereditario, caracterizado por el depsito en los tejidos de un tipo o una cantidad anormal de glucgeno. Estas enfermedades se denominan glucogenosis o insuficiencia de la adenililsinasa y de la proteinsinasa dependiente de la AMPc.

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