ISSN 1517-7076

Revista Matria, v. 15, n. 3, pp. 431 444, 2010 http://www.materia.coppe.ufrj.br/sarra/artigos/artigo11145

Estudo de inibidores de corroso em concreto armado

Daniel Venncio VieiraI; Fernando PelisserI; Marcos Marques da Silva PaulaI; Gihad MohamadI; Ana Ceclia Vieira da NbregaII
I

Universidade do Extremo Sul Catarinense, Av. Universitria 1.105. CEP: 88805-350, Cricima, SC. e-mail: vieira.engenharia@gmail.com ; fep@unesc.net ; mms@unesc.net ; gihad@unesc.net II Departamento de Engenharia Civil, Universidade Federal do Rio Grande do Norte (UFRN) e-mail: acvn@digizap.com.br

RESUMO A corroso um fenmeno que afeta toda a sociedade, atribuindo-se uma grande importncia scioeconmica aos seus efeitos. Na rea da engenharia, existem diversas conseqncias do processo corrosivo, como ocorre no ao de reforo das estruturas de concreto. Na inteno de oferecer segurana e durabilidade s estruturas, empresas do ramo qumico e de produtos para construo civil disponibilizam no mercado diferentes formas de proteo corroso. Este trabalho apresenta anlises de medidas de potencial realizadas em amostras de concreto armado, com diferentes relaes gua/cimento, produzidos com e sem inibidores de corroso e expostos a dois ambientes com cloretos: em campo, exposto s intempries da atmosfera marinha do litoral sul de Santa Catarina; em laboratrio, a um processo cclico de acelerao da corroso atravs de imerso parcial (soluo contendo cloretos) e secagem em estufa. Nas duas situaes, foram mantidas as amostras por um perodo de 63 dias. A corroso por cloretos em laboratrio mostrou-se o sistema mais agressivo e eficiente para avaliar o potencial de corroso. Os resultados buscaram caracterizar a eficincia dos inibidores de corroso utilizados, que foram denominados de inibidor A, inibidor B e inibidor C e, ao fim das anlises, foi possvel classific-los quanto ao desempenho em ambientes contaminados por cloretos em: Inibidor B > Inibidor C > Inibidor A. A reduo da relao gua/cimento (0,45) melhorou o desempenho do concreto de referncia e dos trs tipos de inibidores de corroso utilizados. Evidenciou-se modificao das propriedades mecnicas dos concretos com inibidores, o que pode conduzir ao desenvolvimento de concretos mais impermeveis e durveis. Palavras-chaves: Aditivos qumicos, Inibidores de corroso, estruturas de concreto.

Corrosion inhibitors study in steel-reinforced concrete

ABSTRACT Corrosion is a phenomenon that affects the whole of society, such that great socioeconomic importance is attributed to its effects. In the area of the engineering, numerous consequences of the corrosive process exist, like that which occurs in steel reinforcement of concrete structures. With the intention of providing structural safety and durability, the chemical industry and companies that supply construction products market different forms of protection against corrosion. This work presents analyses of measurements of corrosive potential conducted on samples of steel-reinforced concrete, with different water/cement ratios, fabricated with and without corrosion inhibitor and exposed to two environments containing chloride: in the field, exposed to the unpredictable weather of the marine environment of the southern coastal region of Santa Catarina; and in the laboratory, exposed to a cyclical process of corrosion acceleration through partial immersion (solution containing chloride) and drying in a heater. The specimens were maintained for a period of 63 days in the respective environments. Corrosion by chloride solution in the laboratory proved to be the most aggressive and efficient system for evaluating corrosive potential. The results aimed to characterize the efficiency of the corrosion inhibitors used, denominated inhibitor A, inhibitor B and inhibitor C. After completing the analyses, it was possible to classify these regarding their performance in environments contaminated by chloride: inhibitor B > inhibitor C > inhibitor A. Reduction in the water/cement ratio (0.45) improved the performance of the reference concrete and the three types of corrosion inhibitors studied. Modification of the mechanical properties of the concretes with corrosion inhibitors was verified, which could lead to the development of more impermeable and durable concrete. Keywords: Chemical Additive, corrosion inhibitors, concrete structures.

Autor Responsvel: VIEIRA, D. V.

Data de envio: 18/08/08

Data de aceite: 28/04/10

VIEIRA, D.V.; PELISSER, F.; PAULA, M.M.S.; MOHAMAD, G.; NBREGA, A.C.V.; Revista Matria, v. 15, n. 3, pp. 431 444 2010.

INTRODUO

A versatilidade do concreto como material de construo incomparvel. Seus constituintes bsicos so encontrados em praticamente todas as partes do mundo, alm de seu processo de produo ser um mtodo relativamente simples, que possibilita uma grande variabilidade de formas, aspectos estticos e em geral uma boa durabilidade. Essa versatilidade faz do concreto o material de construo mais utilizado em todo mundo. No entanto, quando se deseja que o concreto resista trao, incorporado ao sistema o ao, dando origem ao material compsito denominado concreto armado. O problema que ao imergir o ao no concreto, se tem todas as condies necessrias a formao de uma pilha eletroqumica: nodo, ctodo, eletrlito e circuito metlico, fazendo com que os processos corrosivos ocorram se no controlados adequadamente. De acordo com o Comit 201 do ACI apud Mehta e Monteiro [1], a durabilidade do concreto de cimento Portland definida como a sua capacidade de resistir ao das intempries, ataques qumicos, abraso ou qualquer outro processo de deteriorao; isto , o concreto durvel conservar a sua forma original, qualidade e capacidade de utilizao quando exposto ao meio ambiente para o qual foi condicionado em projeto. Conforme Selinger (1992) apud Oliveira [2], a interao das estruturas de concreto com o meio ambiente se d em funo de suas caractersticas fsicas: absoro, porosidade, permeabilidade; e qumicas, que dependem principalmente da composio do cimento e adies. Estas caractersticas permitiro uma maior ou menor capacidade de interao com os agentes agressivos presentes no meio ambiente. Dal Molin e Andrade (1995) apud Lima [3], realizaram um grande levantamento de danos em estruturas de concreto armado no Brasil, demonstrando que as obras vm apresentando uma degradao precoce. E ao processo de corroso fica a responsabilidade por uma parcela de danos, com ndices de ocorrncia variando entre 27% e 64%. Este trabalho apresenta resultados e anlises de medidas de potencial realizadas em amostras de concreto armado, com diferentes relaes gua/cimento, produzidos com e sem inibidor de corroso e expostos a dois ambientes agressivos cloretos: em campo, exposto s intempries da atmosfera martima do litoral sul de Santa Catarina (em uma plataforma de pesca); em laboratrio, a um processo cclico de acelerao da corroso atravs de imerso parcial (soluo contendo cloretos dissolvidos) e secagem em estufa dos corpos-de-prova. Nas duas situaes, em campo (ambiente natural) e em ambiente de laboratrio (ciclo de acelerao), foram mantidos os corpos de prova por um perodo de 63 dias. 2 2.1 MATERIAIS E MTODOS Tipo de Concreto

Para essa pesquisa foram moldados corpos-de-prova de concreto reforado com ao, simulando estruturas de concreto armado. Essas amostras foram expostas a um ambiente natural (em uma plataforma de pesca no litoral sul do estado de Santa Catarina, Figura 1) e a um ciclo de imerso/emerso em laboratrio (Figura 2), portanto caracterizados nas duas situaes como ambiente de agressividade muito forte (Classe IV NBR 6118 [4]).

Figura 1: Ambiente de exposio natural (de acordo com MEIRA et al. [5] a deposio de cloretos a 10m do mar na regio oscila em mdia entre 400 a 600mg/m2/dia Temperatura mdia anual entre 20 e 30C / Umidade relativa mdia anual entre 60 e 80%).

Figura 2: Ambiente de exposio de laboratrio.

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Conforme preconiza a norma NBR6118 [4], dado o elevado risco de deteriorao imposto pelo ambiente, a relao gua/cimento a ser utilizada neste caso (concreto armado) de 0,45 e uma camada de cobrimento mnima da armadura de 45 milmetros. O cimento utilizado foi do tipo Portland CPII-Z/32, pelo fato de ser um dos tipos de cimento mais empregados na regio. Os agregados foram areia mdia com dimetro mximo de 4,8mm e mdulo de finura de 3,20 e brita 1, com dimetro mximo de 19mm e mdulo de finura de 6,54. 2.2 Inibidores de Corroso

Foram estudados trs tipos de inibidores de corroso, disponveis no mercado nacional. Destaca-se, no entanto, que ao publicar os resultados do presente trabalho, os inibidores foram denominados de inibidor A, inibidor B e inibidor C. A composio bsica de cada produto avaliado, bem como sua forma de aplicao e dosagem, so apresentadas na tabela 1. Seja aditivado ou por impregnao, os inibidores de corroso analisados, se integram na superfcie do ao protegendo-o contra ataques de agentes agressivos, como cloretos e sulfatos. De acordo com informaes dos fabricantes, a reao qumica com a proteo natural do ao proporciona uma barreira contra a penetrao de cloretos. Apesar de lenta a reao desses produtos mantm os nveis de corroso abaixo dos valores permitidos. medida que a corroso inibida, os problemas de formao de produtos expansivos vo sendo suprimidos. Tabela 1: Inibidores de corroso (composio bsica e caractersticas de aplicao). INIBIDORES INIBIDOR A INIBIDOR B Inibidores orgnicos e inorgnicos com inibio de reaes andicas e catdicas (Sika Ferrogard 901) INIBIDOR C

PROPRIEDADES

Composio bsica

Nitrito de clcio

Impregnao aquosa (Sika Ferrogard 903)

Campo de aplicao Forma de aplicao

ambientes marinhos; estacionamentos e garagens; pontes e viadutos; aditivo lquido na gua de amassamento aditivo lquido na gua de amassamento impregnante lquido por pintura

2.3

Materiais e Mtodos

O acompanhamento do processo corrosivo do ao, imerso no concreto dos corpos-de-prova, foi observada continuamente atravs da tcnica de medidas de potenciais. O eletrodo adotado nos ensaios foi o eletrodo de cobre-sulfato de cobre (Cu/CuSO4). Algumas empresas especialistas, da rea de equipamentos para laboratrio, fornecem eletrodos para ensaios de medidas de potencial, produzidos segundo especificaes da norma ASTM C876-91 [6]. O equipamento utilizado constitudo de uma meia-clula de referncia de cobre-sulfato de cobre, um voltmetro de alta impedncia e cabos conectores, como pode ser observado na Figura 3.

Figura 3: CPV-4 (equipamento de medidas de potencial).

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2.4

Composies dos Concretos

A NBR 6118 [4] estabelece, para estruturas de concreto armado, classes de agressividade ambiental. Para cada tipo de ambiente so especificados valores de relao gua/cimento mxima, classe de resistncia mnima do concreto e cobrimento nominal mnimo das armaduras. No presente trabalho foram adotados valores de relao gua/cimento extremos, mnimo e mximo, especificados pela norma NBR-6118 (de 0,45 e 0,65) e um cobrimento mdio de 46 mm de espessura. As composies do concreto podem ser observadas na tabela 2. Os mesmos foram realizados considerando uma plasticidade medida pelo abatimento do tronco de cone de 10020 mm, conforme procedimento prescrito na NBR NM 67 [7]. Os aditivos inibidores foram selecionados a partir de sua disponibilidade e corrente utilizao no mercado brasileiro. Os fabricantes recomendam valores especficos de concentrao mnima e mxima, dessa forma conseguem garantir a formao de uma pelcula protetora em toda a rea do ao e evitar resultados contrrios devido elevada concentrao. Neste estudo, adotaram-se para inibidores aditivados na gua de amassamento, concentraes indicadas pelo fabricante com diferentes valores de relao gua/cimento, conforme apresentado na tabela 2. Tabela 2: Composies das misturas. Dosagem Trao* Rel. A/C 0,45 Inibidor Referncia 1 1 : 1,48 : 2,03 Inibidor C Referncia 2 3 4 5 1 : 2,80 : 3,11 1 : 1,48 : 2,03 1 : 2,80 : 3,11 1 : 1,48 : 2,03 0,65 0,45 0,65 0,45 Inibidor C Inibidor A Inibidor A Inibidor B Concentrao de inibidor por volume de concreto (l/m) --0,64 l/m concreto (3 demos) * --0,64 l/m concreto (3 demos) * 30,0 30,0 22,3 14,6 Total de Amostras Quantidade de corpos-deprova (unid.) 10 10 10 10 10 10 10 10 80 unidades

6 1 : 2,80 : 3,11 0,65 Inibidor B *O teor de argamassa () estabelecido para os traos de 0,55. **Obs. Inibidor aplicado por impregnao na superfcie do concreto. 2.5 Amostras para Medidas de Potencial

A geometria dos corpos-de-prova confeccionados foi adotada mediante pesquisas na literatura disponvel. Diversos pesquisadores [8, 9, 10, 11] realizaram medidas de potencial em corpos-de-prova de concreto armado, viabilizando e confirmando a possibilidade de leituras precisas e de pouca variao. Neste trabalho tambm foram adotados corpos-de-prova de concreto armado. Os corpos-de-prova foram confeccionados em forma cilndrica, nas dimenses de 100 mm (dimetro) x 170 mm (altura). No existem ainda normas que estabeleam o formato de corpos-de-prova de concreto armado para ensaios de corroso atravs de medidas de potencial, dessa forma a geometria dos corpos-de-prova utilizada nesta pesquisa fez-se devido disponibilidade de moldes e material na produo de elementos para a introduo dos segmentos de barra. O ao utilizado nos corpos-de-prova possu 8 mm de dimetro e 160 mm de comprimento. Para focalizar a atuao dos agentes agressivos, a barra foi protegida parcialmente por uma pintura com tinta epxi a base de alcatro de hulha, delimitando a regio de exposio a 30 mm de comprimento, como pode ser observado nas Figuras 4 e 5. Conforme prescries da norma NBR 6118 [4] para pilares, vigas e lajes, expostos a um ambiente de grande agressividade, o cobrimento nominal mnimo de respectivamente 50 mm, 50 mm e 45 mm. Seguindo as condies estabelecidas pela norma, neste trabalho foi adotado um cobrimento de 46 mm.

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Figura 4: Detalhe construtivo das amostras. 2.6 Preparao das Barras

Figura 5: Barras de ao aps a pintura.

Estabelecidas s dimenses dos corpos-de-prova, deu-se incio a fase de preparao das barras. As mesmas foram cortadas com serra manual, nas medidas especificadas na Figura 4. Na seqncia foi efetuado um procedimento de limpeza especfico, de modo a conferir a todas as barras uma superfcie livre de xidos e outras impurezas que pudessem mascarar os resultados. O procedimento de limpeza foi realizado conforme descrito na norma ASTM C-1152 [12], e se constitui dos seguintes passos: i) imerso das barras em soluo de cido clordrico e hexametilenotetramina por 10 min; ii) lavagem em gua corrente e escovao das barras para retirada das impurezas restantes; iii) banho das barras em acetona; iv) secagem final das barras com ar quente. Aps a limpeza as barras foram levadas bancada para pintura com tinta epxi a base de alcatro de hulha (Figura 5). 2.7 Descrio dos Ensaios

As amostras foram expostas a dois tipos de ambientes agressivos, similares quanto a possuir cloretos: a) Ambiente de laboratrio acelerado por ciclos de secagem e imerso parcial, em soluo de 3,5% de cloreto de sdio (NaCl); b) Ambiente natural, in situ, em uma plataforma de pesca, no litoral Sul do estado de Santa Catarina, exposto s intempries da orla martima (de acordo com MEIRA et al. [5] a deposio de cloretos a 10m do mar na regio oscila em mdia entre 400 a 600 mg/m2/dia podendo levar a concentraes mdias totais de 0,075% a 0,120% em relao a massa de cimento aos 63 dias mediante a variao da relao gua/cimento). De acordo com Meira [5] o respectivo ambiente apresentou uma temperatura mdia anual entre 20 e 30C e uma umidade relativa mdia anual entre 60 e 80%. Para cada tipo de inibidor utilizado, cinco corpos-de-prova de concreto armado foram confeccionados. A mesma quantidade foi estabelecida para as amostras de referncia (branco). O organograma apresentado na Figura 6 mostra a disposio de amostras para cada ambiente.

Figura 6: Organograma de disposio dos corpos-de-prova. 2.7.1 Ensaios Acelerados com Cloretos Atualmente, no existem normas que prescrevam condies para os ciclos dos ensaios acelerados com cloreto. Devido a este fato, adotou-se neste trabalho uma seqncia com base em outras pesquisas j

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desenvolvidas e que obtiveram resultados satisfatrios. Diversos tipos de ensaios so realizados com o uso de ciclos de imerso em soluo de cloretos: resistncia de polarizao (Rp), medidas de potencial de corroso (Ecorr), taxa de corroso (Icorr) e curvas de polarizao (Cp) [8, 13, 14, 15], porm, buscou-se na literatura, pesquisas onde a condio de exposio e o tipo de ensaio realizado fossem coerentes com o propsito deste trabalho. A seqncia do ciclo acelerado de corroso adotado segue a linha apresentada por Lima [8]. A cura dos corpos-de-prova foi realizada por imerso em gua, durante 14 dias. Aps o perodo de cura, so ento realizadas as primeiras medidas de potencial e iniciado os ciclos de secagem e imerso. A secagem, realizada em estufa, segue por 4 dias e logo aps os corpos-de-prova sofrem imerso parcial por trs dias em uma soluo contendo 3,5% de cloreto de sdio; essa seqncia foi mantida durante 3 meses. De acordo com Lima [8], em seus estudos, este ciclo foi satisfatrio, por provocar a ocorrncia de corroso em pouco tempo, alcanando nveis de taxa acima de 1 uA/cm, quando a corroso considerada severa. A Figura 7 mostra o ciclo de corroso utilizado por Lima [8] e adotado como referncia para essa pesquisa. O acompanhamento da corroso nos corpos-de-prova realizou-se, ao trmino da fase de imerso em cada ciclo, com a observao do potencial.

Secagem durante 04 dias

Imerso parcial por 03 dias

Medidas a cada ciclo

Figura 7: Ciclo de ensaios acelerados de corroso.

Ensaios de Corroso em Campo Os corpos-de-prova foram expostos ao ambiente marinho, em uma plataforma de pesca, o tempo de exposio perdurou por trs meses. Optou-se por esse tipo de exposio, pois em um ambiente natural, de acordo com Gentil [16], os ensaios so realizados sob condies anlogas as de servio, permitindo, portanto, uma avaliao mais correta da ao do meio corrosivo sobre o material. Gentil [16] ainda destaca a ao de agentes aceleradores e retardadores nesse tipo de exposio: atmosfera, temperatura, umidade, composio, agentes poluentes, ventos, irradiao solar, chuva; e na gua: aerao, velocidade, temperatura, composio, impurezas e crescimento biolgico. Os ensaios em campo seguiram a mesma linha descrita anteriormente, com clula de cobre sulfato de cobre e medidas seqenciais. A quantidade de amostras ensaiadas foi a mesma nos dois ambientes, em laboratrio e in situ, como exemplificado no organograma da Figura 6. As medidas de potencial foram realizadas, aps o trmino da cura e semanalmente durante um perodo de 63 dias. 3 3.1 APRESENTAO E ANLISE DOS RESULTADOS Resistncia Compresso

2.7.2

Para que os inibidores de corroso sejam utilizados adequadamente, necessrio que se conhea a sua influncia sobre as propriedades nos estados fresco e endurecido dos concretos com eles confeccionados. De nada adianta minimizar as taxas de corroso prejudicando as propriedades fundamentais do concreto. As resistncias compresso axial aos 28 dias, comparativamente, para o concreto referncia e aditivado com os inibidores de corroso A e B, nas relaes gua/cimento 0,45 e 0,65, podem ser observadas na Figura 8. Pode-se verificar, como j esperado, que a resistncia compresso axial dos concretos com relao gua/cimento 0,45 maior que os de relao gua/cimento 0,65. Segundo Mehta [1], isto se d atravs de um natural enfraquecimento da matriz devido ao aumento da porosidade com o aumento da relao gua/cimento.

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No entanto, observa-se na Figura 8 que o incremento na resistncia compresso com a adio de inibidor de corroso foi mais efetivo na menor relao gua/cimento, provavelmente devido sua melhor qualidade da zona de transio e menor porosidade, de forma que o efeito da adio se torna mais significativa. A interao do inibidor de corroso com a pasta de cimento, sua hidratao e os compostos formados na zona de transio podem, isoladamente ou em conjunto, ser responsveis pelo aumento da resistncia compresso. conhecido que os aditivos qumicos alteram a cintica de hidratao do cimento, que naturalmente apresenta uma estrutura complexa, de formao irregular e com uma estrutura pouco cristalina. O fenmeno de hidratao governado pela dissoluo/precipitao do cimento, e sua velocidade inicial fortemente influenciada pela concentrao de clcio na dissoluo, e de fundamental importncia para porosidade da microestrutura da pasta de cimento hidratada. No entanto, ensaios de caracterizao micro-estrutural, como microscopia eletrnica de varredura (MEV) e difrao de raios-X (DRX) se fazem necessrios para melhor entender este processo. Na relao gua/cimento 0,45, a resistncia aumentada em torno de 50% com a adio do inibidor A (Figura 8). No entanto, na relao gua/cimento 0,65, os resultados observados demonstram uma menor variao dos valores de resistncia, havendo um incremento de 19% para a adio do inibidor de corroso B. Os resultados ratificam Freire [17], quando este diz que vrias referncias colocam que as resistncias compresso dos concretos fabricados com nitrito e nitrato de clcio, respectivamente, geralmente so maiores quando comparadas com concretos de referncia. Os aditivos base de nitrato de clcio so naturalmente aceleradores do processo de hidratao do cimento, que depende da taxa de concentrao de clcio em soluo para iniciar a formao do silicato de clcio hidratado (C-S-H), principal produto da hidratao do cimento Portland e responsvel pelas suas propriedades mecnicas. Este fato tambm pode estar associado a concentrao final de clcio na mistura, que pode contribuir para elevao da relao molar Ca/Si do C-S-H, formando uma pasta de maior densidade ou com maior concentrao de C-S-H por unidade de volume [18]. Os resultados de abatimento (Figura 9) esto de acordo com os reportados por Alonso apud Freire [17] que dizem que o nitrito de clcio, base do inibidor A, melhora a consistncia do concreto.
Resistncia a compresso axial para concretos Resistncia a compre ss o axi al pa ra cocretos co m difer ente sAditivos Aditivos Ini bi dores e Re l. a/c com diferentes inibidores e Rel. a/c
60 Relao a /c 0,45 Relao a /c 0,65 50
140 180 160 Re lao a/c 0,45 Re lao a/c 0,65

Slump Test mm para com concretos com Slumo Test em e m mm pa ra cocretos dife rentes Aditivos Aditivo s Inibidore s e Rel. a /c diferentes inibidores e Rel. a/c

Resistncia [MPa]

40

Slump Test [mm]

120 100 80 60 40 20 0 1 2 3 4 5 6

30

20

3.2

Os resultados dos mdulos de elasticidade dos concretos (aos 28 dias), para o concreto referncia e aditivado com os inibidores A e B para relaes gua/cimento 0,45 e 0,65, podem ser verificados na Figura 10. Verifica-se que, embora as adies dos inibidores tenham aumentado a resistncia compresso aos 28 dias, h uma tendncia de reduo do mdulo de elasticidade com os inibidores (Figura 10). Estes resultados indicam um comportamento diferenciado do concreto, que merece ateno, pois se para um dado valor de resistncia compresso, o mdulo de deformao for reduzido, sem prejuzo desta, maior ser a capacidade da estrutura de absorver deformaes sem a propagao normal de fissuras no concreto frgil. Pode-se constatar, atravs de anlise estatstica realizada utilizando a anlise de varincia (ANOVA), que o tipo de inibidor reduz o mdulo de elasticidade de forma significativa (95% interv. confiana), e que o inibidor A e B no apresentam diferena significativa entre os mesmos, sendo que para esta ltima anlise foi utilizado o teste de Duncan (coeficiente estatstico entre: referncia e A = 0,013/significativo; referncia e B 0,028/significativo; entre A e B = 0,135/no significativo). Desta maneira fica evidenciada a modificao da micro-estrutura do cimento hidratado em presena de aditivo base de nitrito de clcio (A) e compostos orgnicos e inorgnicos (B), podendo ter sido ocasionada pela alterao da cintica de hidratao do cimento.

Resi stn cia (MPa )

Slump Test (mm)

10

Referncia Referncia

Aditivo Aditivo Inibidor A Inibidor A

Aditivo Aditivo Inibidor B Inibidor B

5 6

Referncia Referncia

Aditivo Aditivo Inibid or A Inibidor A

Aditivo Aditivo Inibidor B Inibidor B

0 1 2 3 4

Dosagem experimental
Do sagem experime ntal

Dosagem Do sa gem experimental expe rimental

Figura 8: Resistncia compresso aos 28 dias. Mdulo de Elasticidade

Figura 9: Ensaio de abatimento.

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Mdulo de elasticidade tangencial inicial (Eci) para cocretos com diferentes Aditivos Inibidores e Rel. a/c 60 Relao a/c 0,45 Relao a/c 0,65 50 Mdulo de elasticidade (GPa)

40

30

20

Referncia
10

Aditivo Inibidor A

Aditivo Inibidor B

0 1 2 3 4 5 6 Dosagem experimental

Figura 10: Mdulo de elasticidade aos 28 dias. 3.3 3.3.1 Medidas de Diferena de Potencial

Medidas de Potencial em Ambiente Acelerado de Laboratrio e Campo Apesar do potencial de corroso ser um dado meramente qualitativo na avaliao da corroso (com seus valores no possvel extrair informaes sobre a taxa de corroso real da armadura), suas medidas evidenciam mais claramente uma possvel iniciao de atividade de corroso nas barras, atravs da deteco, ou no, da despassivao da armadura, como sugere a ASTM C-876 [6]. Porm foram utilizados nesta pesquisa a fim de avaliar o efeito entre os aditivos. Os potenciais de corroso obtidos para os corpos-de-prova ao longo do tempo foram esboados em grficos do tipo potencial de corroso versus tempo de envelhecimento, legendados de acordo com a exposio: campo ou laboratrio, relao gua/cimento: 0,45 ou 0,65 e concreto referncia ou aditivado com inibidor A, B ou C. A Figura 11 representa a evoluo do potencial de corroso em campo em funo do tempo, para a relao gua/cimento 0,45 nos concretos referncia e aditivados com os inibidores de corroso A, B e C. Essas leituras foram processadas ao final de cada ciclo do experimento. Para os dados de campo com relao gua/cimento 0,45, observa-se que os potenciais de corroso nas primeiras idades so elevados, o que contraria a idia de que inicialmente o ao estaria passivado devido ao ambiente alcalino do interior da massa de concreto. Potenciais de -200 mV a -350 mV so reportados na literatura vigente para essas primeiras medidas. No caso do presente trabalho, este comportamento pode ser atribudo ao fato dos corpos-de-prova terem sido mantidos saturados nas primeiras idades, devido ao processo de cura mida necessrio para estabilizao das propriedades do concreto, e no, erroneamente, a processos ativos de corroso. A massa de concreto quando saturada no oferece a mesma resistncia de quando seca, ou seja, a queda hmica que antes ocorria devido resistncia oferecida pela camada de concreto no ocorre mais, porm muitas interferncias so observadas pela variao da umidade.
Medidas de diferena de potencial Campo - relao a/c 0,45 - 900 D if e re na de po t en c i al ( m V ) - 800 - 700 - 600 - 500 - 400 - 300 - 200 - 100 0 7 14 21 28 35 42 49 5% Corroso 56 63
D if e re na de po t en cia l (m V ) - 900 Medidas de diferena de potencial labor atrio - r elao a/c 0,45

Ca mp o Re f. (Re l a/c 0 ,45) INA (R el a /c 0,4 5) INB (R el a /c 0,4 5) INC (Re l a/c 0, 45)
95% Corroso

- 800 - 700 - 600 - 500 - 400 - 300 - 200 - 100 0

Lab ora trio R ef . (R el a /c 0,4 5) I NA ( R el a/c 0 ,45 ) I NB ( R el a/c 0 ,45 ) I NC (R el a /c 0,4 5)

95% Cor roso

50% Incerteza

50% Incerteza

5% Corr oso 7 14 21 28 35 42 49 56 63

Tempo ( dias)

Tempo (dias)

Figura 11: DDP em campo para relao a/c de 0,45.

Figura 12: DDP em laboratrio para relao a/c 0,45

Ratificando esta distoro dos resultados nas primeiras idades, Cascudo [18] alerta para o fato de que ao se trabalhar com camadas superficiais de concreto de alta resistividade, no caso da presena de frente

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de cloretos ou elevado teor de umidade do concreto, h uma tendncia reduo nos valores do potencial, tornando-os menos eletropositivos do que o so na realidade. Uma vez que, quando os poros do concreto esto saturados, os processos corrosivos so controlados por fenmenos de polarizao catdica, no podendo ser usado como indicador de processos ativos de corroso. Destaca-se, ainda, que redues nos valores de potencial de corroso nem sempre devem ser atribudas despassivao da camada protetora da armadura, uma vez que tambm podem ser devido a fenmenos de polarizao catdica que ocorrem pela baixa quantidade de oxignio disponvel na interface ao/concreto em termos de poros saturados no concreto. Assim, observando o comportamento do grfico de potencial exposto na Figura 11, verifica-se que o inibidor de corroso B apresentou comportamento atpico em relao aos outros sistemas. Para esse inibidor, em torno dos 40 dias de exposio, observa-se passagem da regio ativa de corroso para a regio de incerteza, praticamente atingindo a regio de passivao aos 49 dias de imerso e tornando a diminuir o potencial com o decorrer do tempo, at os 63 dias de monitoramento. Ao comparar o concreto com o inibidor de corroso, por impregnao C com o referncia, so os dois mais eficientes relao gua/cimento 0,45 em campo, e, apresentaram comportamento semelhante. No entanto, o concreto referncia situou-se aos 7, 14 e 28 dias, na regio de 5% de probabilidade de ocorrncia do processo corrosivo. Assim, para situao de campo com relao gua/cimento 0,45 o inibidor de corroso C, mostrou-se semelhante ao concreto de referncia, e estes mais eficientes que o inibidor de corroso A, que se mostrou, at os 42 dias, mais eficiente que o inibidor de corroso B. Em relao ao perodo de iniciao da corroso, ou seja, em que tempo de exposio os potenciais de corroso atingem a regio ativa de corroso, conforme pode ser vista na Figura 11 para relao gua/cimento 0,45 (com corpos-de-prova expostos em campo), observa-se que o referncia e o concreto aditivado com o inibidor C no a atingem, por outro lado, o concreto aditivado com o inibidor de corroso A, a atinge em 10 dias e o concreto aditivado com o inibidor de corroso B apenas deixa essa regio aos 42 dias. A Figura 12 representa a evoluo do potencial de corroso em laboratrio em funo do tempo, para as relaes gua/cimento 0,45 nos concretos referncia e aditivados. De forma diferenciada em relao aos ensaios em campo, o inibidor de corroso B apresentou menores potenciais de corroso dentre todas as composies. Por outro lado, o concreto aditivado com o inibidor de corroso A apresentou pior desempenho em termos de potenciais de corroso, ratificando os resultados do campo. No que diz respeito ao perodo de iniciao da corroso em laboratrio para a relao gua/cimento 0,45, verifica-se que o concreto aditivado com o inibidor de corroso A ratifica seu pior desempenho entrando para regio ativa a partir dos 42 dias; seguidos em perodos bem prximos para o referncia, 46 dias, concreto aditivado com o inibidor de corroso C, 47 dias e concreto aditivado com o inibidor de corroso B, 48 dias. O fato do perodo de iniciao mais longo ter sido para o concreto aditivado com o inibidor de corroso B, ratifica sua eficincia. Observa-se que aps 56 dias, h a tendncia novamente ao aumento do potencial de corroso, como se aps a corroso estivesse novamente se formando camada passivante. Na Figura 13, pode ser observada a evoluo do potencial de corroso em campo dos concretos em funo do tempo para a relao gua/cimento 0,65. Observa-se nesse caso que em geral o concreto aditivado com o inibidor de corroso B apresentou os menores potenciais de corroso.
Medidas de difer ena de potencial Campo - relao a/c 0,65 - 900

Medidas de diferena de potencial laboratrio - relao a/c 0,65 -900 D if e ren a de po te n cia l (m V )

D if e re na de po t en ci al ( m V )

- 800 - 700 - 600 - 500 - 400 - 300 - 200 - 100 0

C amp o Re f. (R el a/c 0 ,65 ) IN A (Rel a /c 0,6 5) IN B (Rel a /c 0,6 5) IN C (Re l a/c 0 ,65)
95% Corroso

-800 -700 -600 -500 -400 -300 -200

Lab ora trio R ef . ( Rel a /c 0,6 5) I NA (R el a/c 0,65 ) I NB (R el a/c 0,65 ) I NC (R el a /c 0,6 5)
95% Cor roso

50% Incerteza

50% Incer teza

5% Corroso 7 14 21 28 35 42 49 56 63

-100 0 7 14 21 28 35 42

5% Cor roso 49 56 63

Tempo (dias)

Tempo (dias)

Figura 13: DDP em campo para relao a/c 0,65

Figura 14: DDP em laboratrio para relao a/c 0,65

Na Figura 14 perceptvel que o concreto com inibidor A, apresentou em mdia, maiores potenciais de corroso. Nota-se, novamente, que para a maior relao gua/cimento os inibidores de corroso geraram melhores resultados que o concreto referncia, ratificando os dados de campo.

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A Figura 15 representa a evoluo do potencial de corroso em laboratrio em funo do tempo. Observa-se que comparando todos os sistemas expostos ao campo, o melhor comportamento em relao ao potencial de corroso para o concreto aditivado com o inibidor de corroso B a uma relao gua/cimento 0,45. A composio menos eficiente do ponto de vista eletroqumico da corroso o concreto de referncia a uma relao gua/cimento 0,65. Estes resultados esto de acordo com o esperado em termos de relao gua/cimento e aditivo inibidor, mostrando a aplicao da tcnica de potenciais de corroso para a determinao da corroso por cloretos em concreto armado. Adicionalmente, observou-se na Figura 15, que medida que se aumenta a quantidade de cloretos no meio agressivo, por aumento dos ciclos de secagem e molhagem, h uma tendncia reduo no potencial de corroso, em funo do aumento da relao cloreto/inibidor de corroso. No entanto esse comportamento s foi observado acima dos 40 dias para os sistemas em estudo.
Medidas de diferena de potencial laboratrio - relao a/c 0,45 e 0,65 -900
- 900 D if e re na de po t en c i al ( m V ) - 800 - 700 - 600 - 500 - 400 - 300 - 200 Medidas de difer ena de potencial Campo - relao a/c 0,45 e 0,65

D if e ren a de po te n cia l (m V )

-800 -700 -600 -500 -400 -300 -200 -100 0 7

Lab ora trio R ef . (R el a /c 0,4 5) R ef . (R el a /c 0,6 5) I NA (R el a/c 0 ,45 ) I NA (R el a/c 0 ,65 ) I NB (R el a/c 0 ,45 ) I NB (R el a/c 0 ,65 ) I NC (R el a /c 0,4 5) I NC (R el a /c 0,6 5)

95% Cor roso

Ca mpo Ref erncia (R el a/c 0,45 ) Ref erncia (R el a/c 0,65 ) INA (R el a/ c 0,4 5) INA (R el a/ c 0,6 5) INB (R el a/ c 0,4 5) INB (R el a/ c 0,6 5) INC (Re l a /c 0, 45) INC (Re l a /c 0, 65)

95% Corroso

50% Incer teza

50% Incerteza

5% Cor roso 14 21 28 35 42 49 56 63

- 100 0 7 14 21 28 35 42

5% Corroso 49 56 63

Tempo (dias)

Tempo (dias)

Figura 15: DDP em laboratrio para relaes a/c 0,45 e 0,65.

Figura 16: DDP em campo para relaes a/c 0,45 e 0,65.

A Figura 16 apresenta a evoluo do potencial de corroso em campo para as relaes gua/cimento 0,45 e 0,65, e mostra que at os 14 dias de exposio, o concreto referncia, apresentou maiores potenciais, j para idades maiores, o concreto aditivado com inibidor de corroso B tanto na relao gua/cimento 0,65 quanto 0,45 apresentaram melhores resultados, sendo que entre estas, os maiores potenciais de corroso foram observados para relao gua/cimento 0,65. A Figura 17 representa a evoluo do potencial de corroso em campo e laboratrio em funo do tempo para o concreto referncia. Pode-se verificar no grfico que o concreto de referncia apresenta menores potenciais de corroso em laboratrio com relao gua/cimento de 0,65. Esse comportamento j era esperado devido aos maiores poros facilitarem a entrada do oxignio e ons cloreto. O sistema agressivo simulado em laboratrio se mostrou mais eficiente para iniciar a corroso do que em campo, este ltimo provavelmente limitado s questes ambientais. O mesmo comportamento observado no caso das composies com inibidores A, B e C conforme apresentado nas Figuras 18, 19 e 20.
Medidas de diferena de potencial Referncia Laboratrio e Campo - relao a/c 0,45 e 0,65 -900 -800 Diferena de potencial (mV) -700 -600 -500 -400 -300 50% Incerteza -200 -100 0 7 14 21 28 35 42 5% Corroso 49 56 63

Ref. (Rel a/c 0,45) - LAB Ref. (Rel a/c 0,65) - LAB Ref. (Rel a/c 0,45) - CMP Ref. (Rel a/c 0,65) - CMP
95% Corroso

Tempo (dias)

Figura 17: DDP em Laboratrio e em campo, concreto referncia.

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Medidas de diferena de potencial Inibidor A ( INA) Laboratrio e Campo - relao a/c 0,45 e 0,65 - 900 D if e re na de po t en cia l (m V ) - 800 - 700 - 600 - 500 - 400 - 300 - 200 - 100 0 7 14 21 28 35 42 5% Corr oso 49 56 63 D if e re na de po t en cia l (m V ) - 900 Medidas de diferena de potencial Inibidor B ( INB) Laboratrio e Campo - relao a/c 0,45 e 0,65

IN A IN A IN A IN A

(Re l (Re l (Re l (Re l

a/c a/c a/c a/c

0 ,45) 0 ,65) 0 ,45) 0 ,65)

LAB LAB CM P CM P
95% Cor roso

- 800 - 700 - 600 - 500 - 400 - 300 - 200 - 100 0 7

IN B IN B IN B IN B

( Re l ( Re l ( Re l ( Re l

a/c a/c a/c a/c

0 ,45) 0 ,65) 0 ,45) 0 ,65)

LAB LAB CM P CM P
95% Cor roso

50% Incer teza

50% Incerteza

5% Corr oso 14 21 28 35 42 49 56 63

Tempo (dias)

Tempo (dias)

Figura 18: DDP em laboratrio e em campo com inibidor A.

Figura 19: DDP em laboratrio e em campo com inibidor B.

Medidas de diferena de potencial Inibidor C (INC) Laboratrio e Campo - relao a/c 0,45 e 0,65 -900 -800 Diferena de potencial (mV) -700 -600 -500 -400 -300 50% Incerteza -200 -100 0 7 14 21 28 35 42 5% Corroso 49 56 63

INC (Rel a/c 0,45) - LAB INC (Rel a/c 0,65) - LAB INC (Rel a/c 0,45) - CMP INC (Rel a/c 0,65) - CMP
95% Corroso

Tempo (dias)

Figura 20: DDP em laboratrio e em campo com inibidor C No caso onde os sistemas atingem potenciais de corroso na regio onde h 95% de probabilidade de corroso e depois tornam a se tornar mais eletropositivos, as oscilaes apresentadas nos potenciais podem estar relacionadas com corroso por pites, devido ao acesso da gua e oxignio na soluo de poros, ocorrendo uma destruio do filme passivo pela ao dos ons Cl-. Posteriormente, o sistema interno do concreto faz com que essa pelcula passivante seja recomposta, devido reserva alcalina natural da soluo interna dos poros do concreto. Destaca-se, no entanto, que tanto no caso dos ensaios acelerados de laboratrio e prioritariamente no campo, talvez o tempo de envelhecimento no tenha sido suficiente para demonstrar maiores mudanas no comportamento da curva de potenciais de corroso. No entanto foi verificado tendncias de comportamento entre os inibidores utilizados conforme descrito no item abaixo 3.4 Sntese dos Resultados

A oitava semana de exposio a que melhor demonstra a relao entre aditivos inibidores, ambiente e relao gua/cimento, e que elucida o comportamento dos concretos. O grfico da Figura 21 corresponde oitava semana (49 dias), na qual, atravs de anlise estatstica por anlise de varincia (ANOVA), constatou-se que o tipo de aditivo inibidor e a mudana de ambiente so as variveis de maior influncia no potencial de corroso, apesar de ocorrer pequena variao em funo das relaes gua/cimento. Analisando a Figura 21, onde so apresentados isoladamente valores mdios para as variveis do estudo, observamos o efeito significativo do ambiente agressivo e uma pequena diferena do efeito da relao gua/cimento, onde a sua reduo mostra um melhor comportamento no ambiente do laboratrio e um comportamento diferenciado em campo. Deve-se considerar [18] que concretos de mais baixa relao a/c apresentam uma estrutura mais compacta, de alta resistividade. Essa estrutura menos porosa possui menos eletrlitos e dificulta, sobremaneira, o caminhamento inico at a superfcie do concreto (onde est o eletrodo de referncia). Assim, os concretos de relao a/c 0,45 podem apresentar potenciais mais difceis de serem avaliados.

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As Figuras 21 e 22 mostram o efeito no significativo do aditivo tipo A ( base de nitrito de clcio) e o efeito significativo do aditivo tipo B (com base orgnica e inorgnica) no ndice do potencial de corroso. Na Figura 22, fica mais ntida a influncia do tipo de inibidor, mostrando que o inibidor B (INB) apresenta maiores valores de medidas de potencial, caracterizando um sistema mais eficiente e resistente corroso. A adio dos inibidores de corroso B e C comprovam a eficcia em mitigar o processo corrosivo nas armaduras do concreto. O inibidor de corroso C mostrou-se o mais uniforme em termos de comportamento, no tendo influncia significativa a partir das mudanas da relao gua/cimento ou do ambiente de exposio, devido as suas caractersticas de aplicao. A adio do inibidor A mostrou-se problemtica, inclusive, apresentando ndices de potenciais de corroso menores que o concreto de referncia ao longo do tempo. Para os ensaios de campo, o inibidor A com relao gua/cimento 0,65 apresentou-se com os melhores resultados para este aditivo. De forma geral, o aditivo tipo A no apresentou diferena significativa em relao ao concreto de referncia e em alguns casos acelerou o processo corrosivo. Isso ocorreu, provavelmente, devido ao fato do inibidor no estar trabalhando em seu ponto timo. Complementarmente, estudos realizados por Berke e Hicks [23], ao analisar o efeito de inibidores de corroso base de nitrito de clcio em ambientes agressivos de cloretos, demonstram que os resultados satisfatrios obtidos, permitem que o engenheiro projetista possa prever a durabilidade da estrutura de concreto em idades superiores a 100 anos em ambientes fortemente agressivos. Nbrega [20] e Silva [21] explicam que os inibidores de corroso para concreto apresentam um ponto timo de adio, de forma que acima ou abaixo dessa concentrao tem-se comportamento inverso: acelerao do processo corrosivo em vez de mitigao. Esses resultados mostram a importncia da anlise criteriosa na especificao desse tipo de aditivo. Deve-se considerar que h inibidores de corroso andicos, catdicos e mistos; e o potencial de corroso do ao ser deslocado de forma diferente, dependendo do inibidor utilizado [22]. Dessa forma, o potencial final pode ser deslocado anodicamente ou catodicamente dependendo da ao do inibidor em questo. Nem sempre potenciais de corroso mais negativos so indicativos de maiores probabilidades de corroso. Assim, tanto inibidores de corroso catdicos quanto andicos, diminuem a taxa de corroso do concreto nas suas concentraes crticas [20, 21]. No entanto, os preceitos da ASTM C-876 [6] s podem ser aplicados aos inibidores de corroso andicos, como no caso do nitrito de clcio, porque esses tornam o potencial de corroso mais positivo, diferentemente dos inibidores catdicos de corroso, que o tornam mais negativos. Anlises mais criteriosas quanto origem da eficincia dos aditivos B e C no puderam ser realizadas por falta de informaes com relao a sua formulao. Esse estudo foi limitado pela idade de avaliao e pelo tipo de anlise, porm os resultados mostram o quanto complexo pode ser um sistema formado pelo cimento hidratado no concreto em relao s reaes qumicas com inibidores de corroso, e mostra que uma aplicao inadequada de aditivos inibidores de corroso pode levar a uma falsa idia de melhora no desempenho e gastos desnecessrios na aplicao do concreto. Assim, imprescindvel a realizao de testes prvios aplicao para garantir a sua eficincia.
DDP - Se mana 8 (m V) Laboratrio e Na tura l Tipo de in ibido r: R eferncia - INA - IN B
-500

DDP - Semana 8 (mV) Tipo de inibidor: Referncia - INA - INB

-500

D D P - 8 S e m a n a (m V)

-450 -400 -350 -300 -250 -200 -150 -100 Referncia INA INB Referncia

D D P - 8 S e m a n a (m V)

Relao A/C 0,45 Relao A/C 0,65

-450 -400 -350 -300 -250 -200 -150 -100

Relao A/C 0,45 Relao A/C 0,65

INA

INB

Referncia

INA

INB

Ambien te: Lab orat rio

Ambiente : Na tura l

Tipo de Inibidor

Figura 21: semana 8, DDP para inibidores aditivados distintos. 4 CONCLUSES

Figura 22: Semana 8, mdia entre ambientes.

O estudo avaliou, atravs da tcnica de potenciais de corroso, o efeito de aditivos qumicos inibidores de corroso no concreto. As concluses so comparativas e baseadas em tendncias, sendo necessrias, para melhor quantificar o processo de corroso, anlises complementares como, por exemplo, curvas de polarizao, medidas da resistividade do concreto, concentrao de cloretos totais e concentrao de cloretos diludos.

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Verificou-se que, apesar das intempries do ambiente de respingos de mar, a simulao em laboratrio mostrou-se mais agressiva e eficiente para avaliar os inibidores de corroso no sistema aoconcreto. Com relao aos inibidores A, B e C utilizados, concluiu-se que: - Os concretos com aditivo inibidor tipo A apresentaram um desempenho comparativamente pior, em alguns casos at mesmo que os concretos de referncia, quanto corroso por cloretos, mostrando-se sensvel concentrao do produto e apresentando-se potencialmente suscetvel ao erro durante a sua utilizao; - Com a tcnica utilizada, foi possvel classificar os aditivos inibidores estudados em ordem decrescente de desempenho quanto tendncia de corroso no sistema ao-concreto em ambientes contaminados por cloretos em: Inibidor B > Inibidor C > Inibidor A; - A reduo da relao gua/cimento (0,45) melhorou o desempenho do concreto de referncia e dos trs tipos de inibidores de corroso utilizados. Apesar dos inibidores de corroso B e C mostrarem-se mais eficientes, a adio dos inibidores na gua de amassamento (principalmente o A) aumentou a resistncia compresso do concreto e reduziu seu mdulo de elasticidade de forma significativa, evidenciando uma possvel modificao microestrutural da pasta de cimento formada. Tal fato pode conduzir ao desenvolvimento de concretos mais impermeveis e durveis. Os resultados evidenciam a importncia do uso cauteloso desses aditivos e da realizao de testes antes da aplicao, principalmente se considerarmos a grande quantidade de fabricantes e seus produtos em constante evoluo. 5 AGRADECIMENTOS Os autores agradecem a Universidade do Extremo Sul Catarinense (UNESC) pelo apoio financeiro. 6 BIBLIOGRAFIA

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