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PRIMERA PRACTICA DE LABORATORIO

TERMODINMICA DE GASES
INTRODUCCIN En esta experiencia se estudiar a los gases desde el punto de vista termodinmico. Ahora se debe tener en cuenta que las mediciones debern ser hechas lo ms cuidadosas que sean posibles (al 0.1 ml). Nuestra muestra gaseosa lo trataremos igualmente como que tiene comportamiento de gas ideal, y que adems es un sistema cerrado y por lo tanto su energa y masa son constantes. OBJETIVO Verificar la Ley de Boyle o el proceso isotrmico de la primera experiencia de los gases y el cero absoluto; y comprobar la Ley de Gay Lussac, evaluando las experiencias desde el punto de vista de la termodinmica.
FUNDAMENTO TERICO

Como muchas disciplinas, la termodinmica surge de los procedimientos empricos que llevaron a la construccin de elementos que terminaron siendo muy tiles para el desarrollo de la vida del hombre. Creemos que la termodinmica es un caso muy especial debido a que sus inicios se pierden en la noche de los tiempos mientras que en la actualidad. Los estudios sobre el perfeccionamiento de las mquinas trmicas siguen siendo de especial importancia, mas aun si tomamos en cuenta la importancia que revisten temas de tanta actualidad como la contaminacin. El origen fue sin lugar a dudas la curiosidad que despertara el movimiento producido por la energa del vapor de agua. Su desarrollo fue tomando como objetivo principal el perfeccionamiento de las tecnologas aplicadas con el fin de hacer ms fcil la vida del hombre, reemplazando el trabajo manual por la mquina que facilitaba su realizacin y lograba mayor rapidez, estos avances que gravitaban directamente en la economa, por ello el inicio se encuentra en el bombeo de aguas del interior de las minas y el transporte. Ms tarde se intensificaron los esfuerzos por lograr el mximo de rendimiento lo que llev a la necesidad de lograr un conocimiento profundo y acabado. De Las leyes y principios que regan las operaciones realizadas con el vapor. El campo de la termodinmica y su fuente primitiva de recursos s amplia en la medida en que se incorporan nuevas reas como las referentes a los motores de combustin interna y ltimamente los cohetes.
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En resumen: en el comienzo se parti del uso de las propiedades del vapor para succionar agua de las minas, con rendimientos insignificantes, hoy se trata de lograr las mximas potencias con un mnimo de contaminacin y un mximo de economa. Para realizar; una somera descripcin del avance de la termodinmica a travs de los tiempos la comenzamos identificando con las primitivas mquinas trmicas y dividimos su descripcin en tres etapas, primero la que dimos en llamar emprica, la segunda la tecnolgica y la tercera la cientfica. Hoy se ha llegado a un interesante perfeccionamiento de las mquinas trmicas, sobre una teora basada en las investigaciones de Clausius, Kelvin y Carnot, cuyos principios estn todava en vigencia, la variedad de mquinas trmicas va desde las grandes calderas de las centrales nucleares hasta los motores cohete que impulsan los satlites artificiales, pasando por el motor de explosin, las turbinas de gas, las turbinas de vapor y los motores de retropropulsin. Por otra parte la termodinmica como ciencia acta dentro de otras disciplinas como la qumica, la biologa, etc. Para comprender mejor las transformaciones o procesos termodinmicos de un gas es necesario definir algunos trminos. SISTEMA TERMODINMICO - Porcin de universo que se encuentra separado del medio o sus alrededores mediante lmites del sistema. Un sistema termodinmico puede ser abierto cuando hay intercambio de materia y energa con el medio exterior, cerrado si el sistema realiza intercambio de energa, mas no de materia; y aislado cuando no hay intercambio de materia ni energa. CALOR (Q) - Energa absorbida o liberada durante un proceso termodinmico. Cuando el calor es liberado por el sistema se considera negativo y cuando es absorbido se considera positivo. TRABAJO (W) - Variacin experimentada, en su volumen, durante una expansin o comprensin del sistema en un proceso termodinmico. Es positivo cuando es realizado por el sistema y negativo cuando es sobre el sistema. ENERGIA INTERNA (E) - Energa que poseen las molculas de un gas. Constituida por la energa cintica, energa potencial, energa de rotacin, etc. La variacin de la energa interna depende nicamente de la temperatura absoluta y es independiente de la trayectoria o proceso que sufre el gas. ENTALPIA (H) - Calor absorbido o liberado durante una reaccin qumica, manteniendo la presin constante. Para slidos y lquidos la H es igual a la variacin de energa interna. Para los gases se tiene: H= E + PV = Qf

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ENTROPA (S) - Medida del estado de desorden de un sistema. En todo sistema aislado tiende siempre a un estado de mayor desorden o mayor entropa. La variacin de entropa para un gas es mayor que para un lquido y ste para un slido.

d S = d Q / T proceso reversible Proceso Reversible.- Es toda transformacin en que el sistema se encuentra infinitamente prximo a un estado de equilibrio. Los procesos: Isotrmico, isobrico, adiabtico son procesos reversibles. Una de las ms fundamentales manifestaciones, en la naturaleza, es la energa que acompaa a todos los cambios y transformaciones. La forma ms frecuente en que aparece energa y a la que tiende todas las dems es el calor, adems la energa mecnica, elctrica, qumica, radiante, que se encuentran almacenadas en todas las sustancias. De esta interrelacin de diversas formas de energa, en un sistema, constituyen el objeto de la termodinmica. PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA La ley expresa, que para cierta cantidad de una forma de energa que desaparece, otra y otras formas de stas tendrn que aparecer de manera que su suma es exactamente igual a la que desapareci. En trminos ms concretos el calor servir para aumentar la energa interna del sistema; y tambin para realizar algn trabajo exterior que el sistema pueda efectuar con resultado de la absorcin del calor. EFECTO DEL TRABAJO Y DEL CALOR EN LAS CONDICIONES INTERNAS DE UN SISTEMA El cambio de energa interna de un cuerpo ser igual a la cantidad de calor agregado (Q) y la cantidad de trabajo (W) ejercido sobre l. Este es otro planteamiento matemtico de la 1ra Ley Termodinmica. Debido al desarrollo histrico de la 1ra Ley se anuncia en forma ms convencional. Por convencin normal, si se ejerce trabajo sobre un sistema por parte de sus alrededores, el trabajo se considera negativo. Si el trabajo es producto por un sistema sobre sus alrededores, se considera positivo. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA En todos los niveles de la experiencia humana se observa que los procesos naturales estn acompaados por un aumento en el desorden, por una tendencia natural hacia
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una mezcla en todos los sistemas. Todos los sistemas aislados tienden a un desorden mximo y todo proceso espontneo se presenta en un sistema aislado est acompaado por un aumento del desorden. Cuando un sistema aislado se encuentra en un punto de mximo desorden, dejar de cambiar a nivel macroscpico; la presin, temperatura, ndice de refraccin y todas las dems propiedades observables se harn constantes, se dice que el sistema est en equilibrio. Se ha colocado el grado de desorden en una escala cuantitativa al idear una cantidad denominada Entropa (S). La Entropa de un sistema aislado tiende a un mximo. Las reacciones dentro de un sistema aislado tienen que estar acompaadas por un aumento de Entropa. TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA La 3ra Ley afirma que la Entropa de un slido perfectamente cristalino a O 0 K, es cero, sea S0 = O. A medida que se eleva la temperatura de una sustancia cristalina pura, su Entropa aumenta. La 3ra Ley no es una Ley en el mismo sentido que la 1ra y la 2da, la 3ra no puede comprobarse experimentalmente porque se puede alcanzar al cero absoluto.

S0 = 0

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Materiales: Tubo Neumomtrico Baln

Ampolla de nivel Tubo de goma

Soporte universal Pinzas

Termmetro

Tubos capilares

Vaso

Probeta

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL: 1. PROCESO ISOTRMICO

Una vez montado el equipo, se dejan unos mililitros de aire (opcional) en el tubo neumomtrico y se cierra con una pinza el conector de goma. Luego se sube y baja la ampolla de nivel para expulsar las burbujas de aire que pueden encontrarse en los tubos de goma. Es muy importante que no haya escapes de aire en el equipo. Para asegurarse de que todas las uniones estn bien cerradas se hace descender la ampolla de nivel y se observa si el nivel en el tubo neumometrico permanece constante. De haber algn escape lo ms probable es que tenga que reemplazarse el empalme de goma. Luego debe dejarse el aparato hasta que el agua se ponga a la temperatura ambiente. Se coloca la ampolla de nivel a una altura conveniente para que el agua que contiene enrase con el agua del tubo (con un error menor de 0.1 ml). Levante la ampolla hasta que la diferencia de niveles sea de 10, 20, 30, 40, 50 Y 60 cm. (esto es referencial). Respectivamente, registre el volumen en cada caso. Registre la temperatura del agua y la presin atmosfrica 2. PROCESO ISOCORO: Con el baln completamente seco, arme el equipo. Antes de ajustar el tapn de la ampolla de nivel, vierta agua a esta, HASTA EL CUELLO DE LA AMPOLLA DE NIVEL Y ajustar bien los tapones. En ningn momento los tapones del tubo capilar deben estar en contacto con el agua liquida. Luego vierta agua fra del grifo en el vaso, procurando que el baln quede sumergido hasta la altura del tapn. Agite el agua del vaso, hasta que la temperatura del gas dentro del baln, permanezca constante. Ajuste los niveles de agua del tubo neumometrico con el de la ampolla de nivel abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma, pero manteniendo la posicin vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta que ambos niveles sean iguales. Registre la lectura del volumen de gas en el tubo neumometrico, gas A con un error menor de 0.1 ml, la temperatura del gas dentro del baln y la presin baromtrica. Coloque verticalmente la plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla de nivel y encienda el mechero.

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Aqu es conveniente hacer notar que, nuestro gas en consideracin, ahora es el aire que esta encima de la superficie de agua en la ampolla de nivel y el que ocupa el baln. El volumen que ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de la experiencia ayudndonos con la probeta que dispone enrasada con agua, por lo que debemos marcar con un lpiz el extremo inferior de los tapones. En el tubo capilar el gas experimenta un enfriamiento y se considera que el aire contenido en el, con el de la ampolla de nivel. Regstrese simultneamente, el volumen de gas A en el tubo y la temperatura del gas B. Repita esta operacin hasta que el agua del vaso llegue a su temperatura de ebullicin Al final mida el volumen muerto del tubo neumometrico (la zona no graduada) desajustando el tapan desalojando el agua e invirtiendo el tubo. Enrase una probeta con agua y mida con ella el volumen de su tubo neumometrico. Haga lo mismo para medir el volumen del gas B, considerando el termmetro dentro de el. HOJA DE DATOS:

PARTE 1. Posiciones de la ampolla de nivel: I) II) III) IV) V) Ambos niveles iguales ........................ . Nivel de la ampolla cm. mas alto que en el tubo. Nivel de la ampollacm. mas alto que en el tubo. Nivel de la ampolla cm. mas bajo que en el tubo. Nivel de la ampolla .................. cm. mas bajo que en el tubo ................ .

Temperatura del agua en la ampolla de nivel ........................ C Volumen muerto del tubo neumometrico ..................... mI. Presin Baromtrica ....................... Torr

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PARTE 2.
temperatura gas B C

Vol. (ml) del gas A .. mI. Vol. Inicial del gas A* (a la Temp...Ambiente) ml Vol. MuertomI. Vol. Del gas en el baln.mI. Presin baromtrica .Torr Sin considerar el volumen muerto Vol. Muerto en la ampollamI. Vol. muerto del tubo capilar.mI.

INFORME PROCESO ISOTRMICO Muestre por cada uno de sus clculos la formula usada y todas las operaciones indicadas con sus respectivas unidades, para cada uno de las posiciones de la ampolla de nivel, segn sus datos, siguiendo el orden I, II, III, IV, V Y I es decir ciclo completo. Formulas a considerar aparte de las que UD. Crea conveniente.

q = W = nRT ln V2/V1 = nRT ln P1/P2

E = H = 0

S = (q/ T) nRT ln V2/V1 = nRT ln P1/P2 ; R/Vm

(dS/dP)T = R/P ; (dS/dVm)T = -

G = nRT ln P1/P2 = H TS A = nRT ln V1/V2 = nRT ln P2/P1 = - W

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CUESTIONARIO 1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos: a) Conversin de las presiones manomtricas de columna de agua a columna de Hg (Torr). b) Presiones absolutas (Torr) c) Presin del gas seco (Torr) d) Volumen del gas seco = Volumen del gas hmedo. e) Determinacin de los valores del producto PV del gas seco y las desviaciones porcentual respecto a la media. f) Graficar P vs. V mostrando con una x los puntos experimentales (as como su ecuacin ajustada) 2. Nmero de moles (mol - gr.) para cada etapa y desviacin estndar respecto a la media. Trabajo en Joules para cada etapa. Calor (cal) para cada etapa. experimentalmente? H y E (cal) para cada etapa. Cmo interpreta el negativo

3. 4.

5.

6. Calculo de S para cada etapa

7. Calculo de A (Joules). PROCESO ISOCORO

8. Calculo de G (cal).

1.- Verificar la Ley de Gay Lussac. 2.- Nmero d moles (mol - gr.) para cada etapa y desviacin estndar respecto a la media. 3.- Trabajo en Joules para cada etapa. 4.- Calor (cal) para cada etapa. 5.- H Y E (cal) para cada etapa. 6.- Clculo de S para cada etapa. Asuma que S en sus condiciones iniciales es cero. 7.- Grafique que sus incrementos de S en el eje x y las temperaturas correspondientes en el eje y, enumere sus puntos a partir de sus condiciones iniciales. Cmo varia la 8 cuando aumenta T y como aumenta P?

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RECOMENDACIONES
Montar correctamente el equipo para evitar lecturas errneas de los datos experimentales. Mejorar las mediciones utilizando una regla de mayor precisin.

BIBLIOGRAFIA
http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Boyle-Mariotte http://www.monografias.com/trabajos/leydeboyle/leydeboyle.shtml http://es.wikipedia.org/wiki/Ley_de_Charles_y_Gay-Lussac

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SEGUNDA PRACTICA DE LABORATORIO DIAGRAMA DE FASES

OBJETIVO.Conocer como construir un diagrama de fases, el punto eutectico, curva de slidos, lquidos, etc. Trazar el diagrama de equilibrio del sistema Plomo - Estao a partir de composiciones diferentes en peso. Se utilizara el mtodo del anlisis trmico.

GENERALIDADES.- Cuando un metal sufre un cambio de estado la, transformacin va acompaada de una absorcin de calor o un desprendimiento de calor, si se trata de un calentamiento o enfriamiento respectivamente. Estos fenmenos trmicos se deben a las diferentes entalpas de la fase que se forma a partir de la primitiva y los correspondientes efectos trmicos se suelen designar como calores latentes de fusin y vaporizacin. Muchos metales experimentan cambios de fase cuando ya se encuentran en estado solid tratndose de metales puros, tales cambios son alotrpicos y en las aleaciones son cambios de fase, como por ejemplo, la descomposicin de una solucin slida en otras fases, la formacin de una solucin slida a partir de 2 o mas fases existentes, la precipitacin de constituyentes secundarios para satisfacer los limites de equilibrio de la solubilidad, etc. Estos cambios en el estado slido suelen ir acompaados de efectos trmicos (no siempre puestos de manifiesto por el anlisis trmico) y por cambios de volumen que son ms fciles de comprobar midiendo las correspondientes dilataciones o contracciones de una probeta de forma adecuada. 1. REGLA DE LAS FASES El diagrama de fase es la representacin grfica del estado de una aleacin. Si vara la composicin de la aleacin, su temperatura, presin y el estado de la aleacin tambin cambia, esto se refleja grficamente en el diagrama de estado. El diagrama de fases muestra los estados estables, es decir, los estados que en unas condiciones dadas poseen el mnimo de energa libre. Por esto el diagrama de fases tambin puede llamarse diagrama de equilibrio, ya que indica las fases en equilibrio
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que existen en unas condiciones dadas. De acuerdo con esto, los cambios de estado reflejados en el diagrama tambin se refieren a las condiciones de equilibrio, es decir, en ausencia de sobrecalentamiento o subenfriamiento. Sin embargo, las transformaciones en equilibrio, es decir, las transformaciones en ausencia de subenfriamiento o sobrecalentamiento, no pueden realizarse en realidad, por lo cual el diagrama de fases representa un caso terico y en la prctica se utiliza para estudiar las transformaciones a pequeas velocidades de calentamiento o enfriamiento. Las regularidades generales de la existencia de las fases estables que responden a las condiciones tericas del equilibrio pueden expresarse en forma matemtica por medio de la llamada regla de las fases o ley de Gibbs. La regla de las fases da la dependencia cuantitativa entre el grado de libertad del sistema y el nmero de fases y componentes. Las palabras "fase" y "componente" se utilizan, al estudiar la regla de las fases, hay que definir estos conceptos de un modo ms exacto. Se llama fase a la parte homognea de un sistema separada de las dems partes del mismo (fases) por una superficie de separacin, al pasar la cual la composicin qumica o la estructura de la sustancia varia bruscamente. Por consiguiente, un lquido homogneo ser un sistema de una fase, y una mezcla mecnica de dos tipos de cristales, un sistema de dos fases, puesto que cada cristal se diferencia del otro por su composicin o por su estructura y estn separados el uno del otro por una superficie de separacin. Se llaman componentes a las sustancias que forman el sistema. Por lo tanto, un metal puro ser un sistema de un solo componente, una aleacin de dos metales, ser un sistema binario o de dos componentes. Los compuestos qumicos slo pueden considerarse como componentes si no se disocian en las partes que los componen en los intervalos de temperatura que se analizan. Por nmero de grados de libertad de un sistema se entiende el nmero de factores externos e internos (temperatura, presin y concentracin) que pueden cambiarse sin que vare el nmero de fases del sistema. Si el nmero de grados de libertad es igual a cero (sistema invariante), es evidente que ser imposible cambiar los factores externos o internos del sistema (temperatura, presin o concentracin) sin que esto provoque una variacin del nmero de fases. Si el nmero de grados de libertad es igual a uno (sistema monovariante), ser posible cambiar dentro de ciertos limites uno de los factores enumerados, y esto no har que aumente o disminuya el nmero de fases. La regla de las fases es la expresin matemtica de las condiciones de equilibrio del
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sistema, es decir, la ecuacin de la regla de las fases indica la dependencia cuantitativa entre el nmero de grados de libertad del sistema c y el nmero de componentes k y de fases f: c== k-f + 2. La ecuacin de la regla de las fases se deduce basndose en los razonamientos siguientes: Supongamos que hay un sistema de varios componentes, que forman varias fases, que est en equilibrio. Para los sistemas que se encuentran en equilibrio, el potencial termodinmico (nivel de energa libre) de cada componente en todas las fases es el mismo. Si existen dos componentes en dos fases, el potencial termodinmico de un componente en la primera fase es igual al potencial termodinmico de este mismo componente en la segunda fase. El sistema de las dos ecuaciones que acabamos de dar es indeterminado. Ya que en ellas hay cuatro variables. A dos de las variables puede drsele un valor cualquiera, y slo entonces el sistema se hace determinado. Para nuestro caso, en que con dos componentes tenemos dos fases, el sistema tiene dos grados de libertad (el nmero de grados de libertad es igual a la diferencia entre el nmero de variables y el nmero de ecuaciones). Supongamos que el sistema consta de k componentes y I fases. Si est en equilibrio, los potenciales termodinmicos de los componentes primero, segundo, etc. en todas las fases, sern iguales entre si, es decir, en el caso contrario se producira la transformacin de la fase cuyo componente tiene el potencial termodinmico ms elevado. Para el primer componente Z11 = Z21 = Z31 = = Zf1 Para el segundo componente Z12 = Z22 = Z32 = = Zf2 Para el componente k Z1k = Z2k = Z3k = = Zfk A qu es igual el nmero de grados de libertad en este sistema de ecuaciones? En cada rengln hay / - 1 ecuaciones y en total hay k renglones, por lo tanto, se tienen en total (/-\)k ecuaciones. En nuestro sistema las variables son la temperatura, la presin y la concentracin. Suponiendo que en cada fase entran todos los componentes, en ellas se podr cambiar la concentracin de f- 1 componentes (porque la concentracin del ltimo se determina por la diferencia). Como en total tenemos / fases, la cantidad de variables ser: Por la concentracin (k-1)f Por la temperatura 1 Por la presin.. 1
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Variables en total ((k-1) f + 2 Como el nmero de grados de libertad c es igual a la diferencia entre el nmero de variables y el nmero de ecuaciones, C = ( k-1)f + 2 (f - 1)k o bien C = kf f + 2 kf + k es decir C=kf+2

Al deducir la ecuacin de la regla de las fases se parti de que el potencial termodinmico de cada componente en todas las fases existentes era el mnimo, por esto el sistema no tiende a ninguna variacin y se encuentra en estado de equilibrio. La regla de las fases y todas las deducciones relacionadas con ella slo son justas para el estado de equilibrio. Las variables independientes de la ecuacin de la regla de las fases son la concentracin, la temperatura y la presin. Si admitimos que en el metal todas las transformaciones se producen a una presin constante, el nmero de variables disminuye en una unidad (porque la presin es constante) y la ecuacin de la regla de las fases toma la forma siguiente: C=kf+1 Esta es la expresin de la regla de las fases que vamos a aplicar a los sistemas metlicos en equilibrio, considerando que la presin es constante en todos los procesos. Veamos cmo vara el grado de libertad de un sistema de un solo componente ( k = 1) en el caso de la cristalizacin de un metal puro. Cuando el metal se encuentra en estado lquido, es decir, f = 1 (hay una fase, la lquida), el nmero de grados de libertad es igual a 1 (c = k - f + 1 = 1 - 1 + 1 = 1). La temperatura puede variarse en este caso sin cambiar el estado de agregacin. En el momento de la cristalizacin f = 2 (hay dos fases, la slida y la lquida), c = k- f -{- I = 1 - 2 -j-+ 1 = 0. Esto significa que las dos fases se encuentran en equilibrio a una temperatura rigurosamente determinada (la temperatura de fusin), y sta no puede cambiarse hasta que una de las fases desaparezca, es decir, hasta que el sistema se haga mono-variante (c = 1). DIAGRAMA DE ESTADO DE LAS ALEACIONES CON DISOLUBILIDAD TOTAL EN ESTADO SLIDO (TIPO 11) Ambos componentes son completamente solubles en los estados lquido y slido y no forman compuestos qumicos, componentes: A y B. Si los dos componentes se disuelven totalmente en los estados lquido y slido, slo pueden existir dos fases: la solucin lquida L y la solucin slida a. Por consiguiente, no puede haber tres fases, la cristalizacin a temperatura constante no se observa y en el diagrama no hay lnea horizontal.
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o 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
B, %-

Fig. 1. Diagrama de estado (solubilidad total en estado slido)

El diagrama, que se representa en la fig. 1, consta de tres regiones: lquido, lquido + solucin slida y solucin slida. La lnea AmB es la de lquido, la AnB, la de slido. El proceso de cristalizacin se representa por medio de la curva de enfriamiento de la aleacin. El punto 1 corresponde al principio de la cristalizacin y el 2, a su fin. Entre los puntos / y 2 (es decir, entre las lneas de lquido y de slido) la aleacin se halla en un estado de dos fases. Cuando los componentes son dos y las fases tambin dos, el sistema es monovariante (c = k - f + 1 = 2-2 + 1 =1), es decir, si la temperatura cambia, tambin cambia la concentracin de los componentes en las fases: a cada temperatura le corresponden unas composiciones "determinadas rigurosamente de las fases. La concentracin y la cantidad de las fases que hay en la aleacin que se encuentra entre las lneas de slido y de lquido se determinan por medio de la regla de los segmentos. As, la aleacin K. (vase la fig. 1) en el punto a est constituida por las fases lquida y slida. La composicin de la fase lquida se determina por la proyeccin del punto b, que se encuentra en la lnea de lquido, y la composicin de la fase slida, por la proyeccin del punto c, que se halla en la lnea de slido. La cantidad de fase lquida y de fase slida se determina por medio de las relaciones siguientes: la cantidad de fase lquida es igual a ac/bc, y la de fase slida, a ba/bc. Llamemos la atencin sobre el hecho de que en todo el intervalo de la cristalizacin (desde el punto 1 hasta el punto 2), de la aleacin lquida, cuya concentracin inicial era K., se desprenden cristales ms ricos en el componente de temperatura de fusin ms alta. La composicin de los primeros cristales se determina por la proyeccin del punto s. La cristalizacin de la aleacin K. debe terminar en el punto 2, cuando la ltima gota de lquido, cuya composicin es se solidifica. El segmento que indica la cantidad de fase slida era igual a cero en el punto 1, cuando la cristalizacin slo empezaba, y a la cantidad total de aleacin en el punto 2, cuando la cristalizacin termin. La composicin del lquido vara siguiendo la curva / -1, Y la composicin de los cristales,
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siguiendo la curva s - 2, y en el instante en que finaliza la cristalizacin, la composicin de los cristales es la misma que tena el lquido inicial.

DIAGRAMA DE ESTADO DE LAS ALEACIONES CON SOLUBILIDAD PARCIAL EN ESTADO SLIDO (TIPO III) Ambos componentes son solubles totalmente en estado lquido, parcialmente en estado slido y no forman compuestos qumicos. Componentes: A y B Fases: L, , . En las aleaciones de este tipo es posible la existencia de: fase lquida, solucin slida del componente B en el A, que llamaremos solucin , y solucin slida del componente A en el B, que llamaremos . En estas aleaciones es posible el equilibrio invariante cuando existen al mismo tiempo las tres fases: L, , . En dependencia de qu reaccin se desarrolla en las condiciones de existencia de las tres fases, puede haber dos tipos de diagramas: un diagrama con eutctica y otro con peritctica. Diagrama con eutctica

Fig. 2. Diagrama de estado con eutctica En este sistema no se forman fases que sean componentes puros. Del lquido slo se pueden desprender soluciones slidas o . Por consiguiente, junto a las verticales A y B (fig. 2), correspondientes a los componentes puros, se encuentran las regiones de existencia de las soluciones slidas o . La solubilidad lmite del componente B en el A se determina por la lnea DF, y la solubilidad lmite de A en B, por la lnea CG. Las aleaciones que se encuentran entre estas dos lneas se hallan fuera de los lmites de solubilidad y son de dos fases, formadas por + . La lnea AEB es en este diagrama la de lquido, y la AOCB, la de slido. Conociendo la regla de las fases y la regla de los segmentos puede seguirse el proceso de cristalizacin de cualquiera de las aleaciones.
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Cristalizacin de la aleacin 1. Por encima del punto f la aleacin se encuentra en estado lquido. En el punto 1 empieza el proceso de la cristalizacin. Se desprenden cristales de la solucin slida , cuya concentracin vara siguiendo la curva a-- 2, y la composicin del lquido cambia siguiendo la curva 1 - b. En el punto 2 termina la cristalizacin y los cristales obtenidos de solucin slida deben tener (para que la cristalizacin .sea en equilibrio) la concentracin que tena el lquido inicial. Estos cristales no sufren variacin hasta el punto 3, que se encuentra en la lnea de solubilidad lmite. Por debajo de este punto la solucin slida . est sobresaturada y segrega los cristales sobrantes. Estos cristales son de solucin slida , lo que se determina aplicando la regla de la palanca para la aleacin que se encuentra dentro de la regin de dos fases + (es decir, para la aleacin que hay por debajo de la lnea DF). La composicin de la solucin slida vara siguiendo la curva 3 - F, debido al desprendimiento de cristales de concentracin G. La cantidad de cristales aumenta durante el enfriamiento. La cantidad de estos cristales que se desprende de la aleacin I est caracterizada por el segmento que va de la vertical I a la lnea 3-F. La curva de enfriamiento y los esquemas de las estructuras de esta aleacin a distintas temperaturas se muestra en la fig. 3. Los cristales que se separan de la solucin slida se llaman cristales secundarios y se designan frecuentemente con el smbolo 11 para distinguirlos de los cristales primarios que se desprenden del lquido. El proceso de separacin de los cristales secundarios de la fase slida se llama cristalizacin secundaria, para diferenciarlos del proceso de cristalizacin primaria, en el cual los cristales (primarios) se forman en la fase lquida

Fig. 3. Curva de enfriamiento y esquema de las estructuras: o, aleacin que al cristalizar da solucin slida, que despus precipita fase secundaria; , aleacin hipoeutctica
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Hay que advertir que en la aleacin cuya concentracin se encuentre a la izquierda del punto F no habr segregaciones secundarias de cristales . Como la lnea CG, a diferencia de la FD, est representada en la fig. 2 por una vertical, es decir, la solubilidad del componente A en el B no depende de la temperatura, no hay segregaciones secundarias de cristales , pero las habra si la lnea CG estuviera inclinada hacia la derecha, o sea, si la solubilidad disminuyera al descender la temperatura. El punto D para la solucin slida . indica la solubilidad mxima del componente B en el componente A en las condiciones ms favorables. Cristalizacin de la aleacin II. Cuando cristaliza esta aleacin, a diferencia de la anterior, cuando llega a la lnea horizontal DEC empieza la reaccin invariable. Se encuentran en equilibrio tres fases: el lquido E, los cristales . de composicin D y los cristales de composicin C. Introduzcamos signos convencionales: el subndice que aadimos al smbolo que designa la fase indicar la composicin de sta. Por ejemplo, ac significar que la solucin slida . tiene la composicin determinada por el punto D. Al llegar a la temperatura correspondiente a la horizontal DEC comienza la reaccin eutctica, del lquido se desprenden cristales de ambas soluciones slidas: L DE + EC En una forma ms general, la reaccin eutctica puede escribirse as: L + Esta reaccin es invariante, ya que siendo dos los componentes, participan en la reaccin tres fases (c=k f+1 = 2 3+1 = 0). Las tres fases que toman parte en la reaccin tienen composiciones determinadas (las proyecciones de los puntos E, D y C) y temperatura de transformacin constante. Como resultado de la cristalizacin de la aleacin II adems de los cristales primarios (segregados durante el enfriamiento desde el punto 1 hasta el punto 2), se forma tambin eutctica + Si sigue el enfriamiento, debido a la variacin de la solubilidad, los cristales segregan cristales secundarios y a la temperatura normal tendrn (tanto los cristales primarios como los que entran en la eutctica) la composicin que responde al punto F. La curva de enfriamiento de la aleacin II y las estructuras de esta aleacin se representan en la fig. 3. La segregacin de los cristales secundarios por las componentes eutcticas no suele
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descubrirse al hacer el anlisis microscpico, porque las segregaciones secundarias se unen a la fase (igual que ellas) de la eutctica. A pesar de la diversidad de los componentes estructurales, la aleacin enfriada definitivamente slo contiene dos fases, y , a la regla de las fases, si se aplica por debajo de la lnea DE, dar la cantidad total de las fases y independientemente de la forma estructural en que se encuentren.

Diagrama con peritctica

Fig. 4. Diagrama de estado con peritctica En la transformacin eutctica el lquido cristaliza formando dos fases slidas. Tambin es posible otro tipo de transformacin invariante (equilibrio de tres fases), en la cual el lquido reacciona con los cristales segregados antes y forma un nuevo tipo de cristales. La reaccin de este tipo se llama peritctica. Un diagrama con transformacin peritctica se muestra en la fig. 4. En este diagrama pueden verse tres regiones de una fase: la del lquido L y las soluciones slidas y . La lnea ACB es la de lquido, la APDB, la de slido. Cristalizacin de la aleacin I. La cristalizacin comienza en el punto 1 (fig. 4), cuando del lquido se desprenden cristales de solucin cuya composicin es la determinada por el punto b. Despus, a medida que desciende la temperatura, la concentracin del lquido vara siguiendo la lnea de lquido desde el punto 1 hasta el punto c y la concentracin de los cristales , siguiendo la lnea de slido desde el punto b hasta el punto D. Al llegar a la horizontal peritctica CPD, la composicin del lquido responder al punto C, y la composicin de los cristales, al punto D. Estas dos fases reaccionan y dan la tercera fase , cuya concentracin la determina el punto P, tercero en la horizontal. La reaccin peritctica se representa del modo general
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L+ Ya que los puntos D y P indican la concentracin lmite de las soluciones slidas y . (para simplificar, las lneas de solubilidad lmite se dan verticales). La relacin cuantitativa de las fases en la reaccin peritctica, necesaria para la formacin de la fase ., se determina por la regla de los segmentos Cantidad de = CP Cantidad de L PD En la aleacin que consideramos, la cantidad de cristales y de lquido que participan en la reaccin peritctica se determina por la relacin es decir, en este caso existe un exceso de fase en comparacin con la cantidad para necesaria la formacin de los cristales . Cantidad de = C2 Cantidad de L 2D

Fig. 5. Curva del enfriamiento de la aleacin, una vez terminada la reaccin peritctica en que hay exceso de , solucin slida; , fase liquida. Por esto, cuando la reaccin termina quedan cristales sobrantes. Por consiguiente, en la estructura estarn los productos de la reaccin peritctica (es decir, los cristales ) y los cristales primarios que sobran. Cuanta ms cerca del punto P est el punto 2, tanto menor ser, el exceso de cristales que quede en la reaccin. Para la aleacin que responde al punto P por su concentracin, la relacin entre el lquido y los cristales que reaccionan en la transformacin peritctica es tal, que resulta exactamente suficiente para la formacin de cristales . de concentracin lmite. En la Fig. 5, se muestra la curva de enfriamiento de la aleacin I; en los esquemas se dan las estructuras correspondientes a algunos instantes de la cristalizacin. Para la cristalizacin peritctica (esquema del centro) es caracterstico que la nueva fase aparece en el limite entre el lquido y los cristales que reaccionan. Para la aleacin I el proceso de cristalizacin finaliza en la reaccin peritctica.
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Cristalizacin de la aleacin II (fig. 5). La cristalizacin de esta aleacin se diferencia de la cristalizacin de la aleacin I en que a la temperatura peritctica hay un exceso de fase lquida en comparacin con la cantidad que hace falta para la formacin de cristales de concentracin . Por esto la transformacin peritctica finaliza cuando se acaba la solucin slida , y el lquido restante cristaliza, en el intervalo entre los puntos 2'-3, en la fase Al mismo tiempo la concentracin del lquido vara siguiendo la curva C - a, y la concentracin de los cristales . que se forman, siguiendo la curva P-3 (fig.4).

La regla de las fases propuesta por Gibbs establece que: F=C-P+2 donde F es el nmero de
variables fsicas independientes llamadas grados de libertad de un sistema de C componentes y P fases cuando la temperatura y la presin son las nicas variables de la concentracin. Para estudiar las relaciones de punto de fusin de un sistema binario se considera que la presin es constante. 1 atmsfera y que el sistema est condensado; esto es que no existe la fase de vapor. Para un sistema de dos componentes de este tipo, la regla de las fases se reduce a: F=3-P

Por consiguiente, cuando coexisten tres fases. La temperatura ha de ser constante, y si coexisten dos fases habr un grado de libertad. Se puede tomar como tal la temperatura o la composicin. La regla de las fases se aplicar mas adelante para interpretar los datos de la curva de enfriamiento. El procedimiento que se utiliza para establecer los diagramas de fases se llama anlisis trmico. Este consiste en obtener las curvas de enfriamiento de cierto nmero de mezclas de los dos componentes. Los datos para dichas curvas se obtienen dejando enfriar lentamente una mezcla fundida de composicin conocida y registrando la temperatura a intervalos regulares. En la figura 20 se muestra una curva de este tipo para una sustancia pura. En ella se puede apreciar la temperatura constante del cambio de fase y los cambios en las pendientes durante el enfriamiento del lquido y del slido. En cada regin se analizar los grados de libertad del sistema.

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Figura 2': Curva de enfriamiento de una sustancia pura La curva de enfriamiento de una mezcla caracterstica de dos componentes se representa en la figura 3. En este sistema no hay formacin de compuesto. La parte de la curva comprendida entre a-b corresponde al enfriamiento de la fase liquida, en ella solo existe una fase y la pendiente est determinada por el calor especfico del fundido y la diferencia de temperaturas entre la masa lquida y su alrededor. Cuando comienza la cristalizacin del slido aparece un cambio en la pendiente (punto b). La presencia del slido hace ms lento el proceso de enfriamiento. Esto se observa en el cambio de la pendiente de la lnea b-c. A medida que contina la cristalizacin, a masa lquida se hace mas rica en el otro componente ocasionando un descenso continuo de la temperatura. A lo largo de esta zona existen dos fases: slido-lquido y un grado de libertad, bien sea la composicin o la temperatura. Mientras coexisten las dos fases, la temperatura vara y el enfriamiento contina hasta llegar al punto c que corresponde a la temperatura en que aparece el segundo slido. Ahora se tienen tres fases, sin ningn grado de libertad, y por lo tanto, la temperatura de la mezcla es constante como puede ver en la grfica (tramo c-d).

Figura 3: Curva de enfriamiento de una mezcla

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A esta temperatura los dos slido cristalizan a la vez a una razn igual a sus concentraciones molares en el lquido. Cuando el sistema se ha solidificado por completo, se vuelve a un sistema de dos fases y la temperatura desciende nuevamente La temperatura a la que coexisten dos slidos en presencia del lquido se llama temperatura eutctica y su composicin se mantiene constante en ambas fases. EQUIPO A USAR: A.- 1 horno de laboratorio a gas. B.- 1 crisol de grafito, carburo de silicio o porcelana de 50 ml de capacidad. C.- 1 termmetro de -10 a 420C D.- 1 pinza para sujetar el crisol, y cronmetro. E.- ....... gr. de Pb puro, ............gr. de Sn puro, y una balanza. F.- 1 mechero de gas, 1 bagueta. G.- 1 soporte universal y 1 pinza para sujetar el termmetro. H.- 1 lingotera. PROCEDIMIENTO.- Preparar una serie de aleaciones de Pb y Sn, las cuales son completamente solubles una en otro en el estado lquido, completamente insolubles entre si en el estado slido y forman un eutectico. Las aleaciones por preparar son, sobre un total de 50 gr. Por aleacin: 1.- 20% Pb 80% Sn (pesar 10 gr. de Pb y 40 gr. de Sn) 2.- 40% Pb - 60% Sn (pesar 20 gr. de Pb y 30 gr. de Sn) 3.- 600/ Pb 40 % Sn (pesar 30 gr. de Pb y 20 gr. de Sn) 4.- 80% Pb - 20% Sn (pesar 40 gr. de Pb y 10 gr. de Sn) 5.- ...................Otros porcentajes que el profesor fije. Colocar cada una de estas aleaciones pesadas en el crisol grafito o porcelana, luego montar el crisol en el horno, introducir el termmetro dentro del crisol, de tal manera que solo la punta metlica del termmetro puede chocar con la aleacin fundida, prender el horno hasta que la aleacin este por lo menos 30 C por encima de su punto de fusin, agitando el bao con la bagueta, una vez alcanzada la temperatura adecuada apagar el horno, enfriar la aleacin dentro del horno anotando la temperatura a intervalos de 15 segundos. Realizar esta misma operacin para cada una de las aleaciones (el numero que el profesor fije). Medir las temperaturas hasta 120 C aproximadamente. Luego de enfriadas las aleaciones volver a fundirlas y lingotearlas en la lingotera. La agitacin del bao se realiza, a fin de asegurar una mezcla completa e intima de los componentes. La superficie del metal fundido se cubre con una capa de grafito o carbn de madera para evitar su oxidacin (no necesario en este caso). ........... % Pb ...................................................... %Sn

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TIEMPO ( s )

TEMPERATURA (0C)

TIEMPO ( s )

TEMPERATURA (0C)

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CUESTIONARIO
1.Adjuntar los datos de los diferentes grupos de trabajo (temperatura vs. Tiempo). 2.Graficar temperatura vs. tiempo de todos los grupos indicando los cambios. 3.Graficar el diagrama de fase del Pb - Sn experimental y compararlo con el terico. 4.Aplicaciones del Pb ,Sn y aleaciones. 5.Otros mtodos experimentales para construir un diagrama de fases. 6.Descripcin de los diagramas de fases. 7.Observaciones y conclusiones.

BIBLIOGRAFIA:
FISICOQUIMICA, Ira N. Levine, Mc Gaw-Hill (1996) INTRODUCCION A LA METALURGIA Fsica, Sydney H. Avner THE ELEMENTS OF PHYSICAL CHEMISTRY, P.W. Akins, Oxford University Press (1995) MODERO PHYSICAL CHEMISTRY, G.F. Liptrot, J.J. Thompson, G.R. Walker. Be" and Hyman Limited, London (1982)

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TERCERA PRACTICA DE LABORATORIO EQUILIBRIO EN LAS SOLUCIONES (METODO COLORIMETRICO)

OBJETIVOS Determinacin y anlisis cualitativo y cuantitativo de sustancias por medio de un mtodo calorimtrico basado en la propiedad que poseen todas las sustancias de absorber la emisin de luz Adiestramiento en el buen uso de un aparato de medicin de intensidad de una sustancia estudiada, colormetro.

FUNDAMENTO TERICO El mtodo colorimetrico es un mtodo basado en la propiedad que tienen todos los cuerpos de absorber la radiacin solar para lo cual previamente el alumno debe revisar algunos conceptos. Una sustancia en solucin absorbe cierta cantidad de energa de la radiacin electromagntica, esta varia directamente proporcional a la concentracin de la sustancia; cuando esta absorcin es en la regin visible del espectro, el anlisis se denomina colorimetrico debido a esta absorcin podemos saber que tan concentrada es una solucin por medio de su coloracin por supuesto con la ayuda de un espectrofotmetro. Radiacin electromagntica: es una forma de energa que se transmite por el espacio a velocidades muy altas por medio de ondas sinusoidales. Espectro electromagntico: Es el conjunto de distintos tipos de radiacin electromagntica que abarca las distintas longitudes de onda. Luz visible Una parte del espectro electromagntico cuyas longitudes de onda pueden ser percibidas por la vista humana. Tambin es conocida como luz blanca, esta radiacin esta compuesta por los siguientes colores: Color Rojo Naranja Amarillo Verde Azul Longitud de onda(manmetros) 750-620 620-590 590-570 570-500 500-400

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Estos colores son los que son percibidos por la vista humana. El color de una sustancia se debe al rango de longitud de onda que absorbe, por ejemplo el sulfato de cobre es azul en solucin debido a que absorbe todos los colores menos el azul que es el color que la vista capta. Por lo tanto una caracterstica de las sustancias es la longitud de onda que absorbe y no la luz que emite.

Uso del espectrofotmetro ultravioleta / visible:

ESPECTROFOTOMETRO Escala de T%

Compartimiento de celta

Selector de longitud

T 0% Ajuste de T 0%

T100 % Ajuste de T 100%

Para cada medicin se debe calibrar el espectrofotmetro a 100% usando una solucin incolora debido a que la maquina es muy sensible a las variaciones de temperatura y corriente elctrica. El selector de longitud de onda como su mismo nombre lo dice permite seleccionar la longitud de onda en este experimento se debe fijar en 620 nm. La escala que se ve nos muestra el porcentaje de transmitancia de la muestra. En el compartimiento de celda se introduce la muestra a analizar.

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Parte experimental:

A) Preparacin de la solucin estndar (1000 mgr / l) Pesar exactamente 1 g. de cobre electroltico. Luego disolver el cobre con cido ntrico ( HNO3) 16N despus se aadir 2 o 5 gotas de hidrxido de amonio (NH 4OH) verter la solucin en una fiola de 1000ml y enrasar con agua destilada y finalmente mezclar homogneamente obtenindose la solucin patrn.

B) Determinacin de la curva de trabajo A partir de la solucin patrn, preparar soluciones en las fiolas de 50 o 100 ml con las siguientes concentraciones o sino el profesor les proporcionara los datos: Concentracin (mgr/l) 50 100 300 450 600 800

Para hallar las concentraciones pedidas se usara la relacin de C1V1= C2V2

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Ej. Preparacin de C2 = 50 mgr / I en una fiola de 100ml 1000 x V1 = 100 x 50 Donde V1 = 5ml Por lo tanto se necesitaran 5ml de la solucin patrn.

Luego de obtener todas las concentraciones pedidas sacar una muestra de cada una de ellas en los tubos de ensayo para obtener el porcentaje de transmitancia de cada muestra.
ESPECTROF OTOMETRO Compa rtimien to de T celta Ajuste d e T 0 % Escal a de T% Sele ctor de Ajuste delong 0 1 itud T % 0 1 0 0 0 % %

Para cada medida se debe llevar el espectrofotmetro al 100 % usando la solucin incolora de agua destilada debido a que el colormetro es muy sensible a las variaciones en temperatura y en la corriente elctrica. Ajustar el selector de longitudes de onda a 620nm. Luego en un papel milimetrado o en Excel realizar la grafica A vs. C C) Anlisis de la muestra problema Pesar 0.5 gr. de cobre luego disolverlo en 10ml de HCI y 5 ml de HN03 despus de ello se observar la formacin de un precipitado, luego se filtrara la solucin y se desechara el precipitado. Aadir de 5 a 10 ml de NH4OH enrasar la solucin en una fiola de. ml mezclar homogneamente encontrndose la solucin problema y luego hallar su transmitancia. El alumno debe calcular la concentracin de la muestra problema utilizando la grafica A VS. C anterior ya sea por interpolacin o hallando la ecuacin de la grafica. Para hallar el % de cobre se usara la siguiente formula:
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% Cu = Wcu / W0 x 100

Donde

Wcu = C x V

V: volumen de la solucin C: Concentracin de la solucin Nota: V y C deben estar en las unidades correctas Usando los conocimientos de la parte terica calcular las absorbancias para cada concentracin. Ley de Beer: Cuando un haz de radiacin monocromtica atraviesa una solucin que contiene una especie absorbente, la energa radiante de haz se reduce progresivamente como consecuencia de la absorcin de parte de la energa de las partculas de dicha especie qumica, la disminucin de la energa radiante depende de la concentracin de la sustancia responsable de la absorcin as como la longitud de recorrido del haz a travs de la solucin. Beer relaciona:
A log Iinicial / Ifinal EBC

Donde: Lo: Es la intensidad de la radiacin (es la energa radiante que incide sobre una superficie unidad por unidad de tiempo) de un haz que incide sobre una seccin de una solucin que contiene "C" moles de una sustancia absorbente por litro. f: Es la intensidad de haz despus de atravesar la capa de dicha solucin de " B " cm. de espesor donde I f <<< lo A: Absorbancia de la solucin o densidad ptica &: Constante, llamada absortividad molar o coeficiente de absorcin molar. Adems se denomina Trasmitancia (T) a:
T I I0 T (%) I x100 I0

A log(

100 ) %T

Espectrmetro de absorcin: Un espectrmetro posee cuatro componentes bsicos: un foco productor del haz de radiacin o de partculas que se va a investigar; un analizador que separa el haz de acuerdo con las propiedades que se desea analizar; un detector que mide su cantidad y un elemento que registra los resultados en forma de grfica, diagrama o fotografa.

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Los espectrmetros son instrumentos que generan, analizan y registran espectros. Aqu se ilustra el uso de un espectrmetro de absorcin para determinar el espectro creado por una sustancia desconocida. Las lentes del instrumento enfocan la luz, mientras que un prisma central la divide en el espectro de los colores que la constituyen. Los colores que aparecen en la pantalla representan las longitudes de onda no absorbidas por la muestra CUESTIONARIO:
1. Describa en forma bsica las partes de un fotmetro y como funciona. 2. Una solucin X que contiene de 1.54 x 10-4 M tiene una transmitancia de 0.0874 cuando se mide en una celda de 2 cm. Que concentracin de X permitir tener una transmitancia 3 veces mayor si se utiliza una celda de 1 cm. 3. Trate sobre la importancia de las soluciones coloreadas para un qumico analtico. 4. Defina los siguientes trminos: Transmitancia, Absorbancia, Absortividad y Absortividad Molar. 5. Que principio general trata la ley de Beer 6. En cuanto al Equipo usado Que controles son los mas importantes ( calormetro usado: spectonic-20 Bauseh y Lom )

Datos: N0 Muestra Concentracin Transmitancia Absorbancia

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BIBLIOGRAFIA:
Sydney H. Avner Introduccin a la Metalurgia Fsica Cap. VI Adamson Qumica Fsica Gilbert W. Castellan Fsico Qumica Gilbert H.Ayres , anlisis cuantitativo-segunda edicin. R.A.Day.J yA.L.Underwood,qumica analtica cuantitativa-quinta edicin.

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CUARTA PRACTICA DE LABORATORIO CINETICA DE REACCION PARA EL COBRE

INTRODUCCIN Las velocidades de las reacciones qumicas constituyen el campo de estudio de la cintica qumica, por experimentacin se encuentra que la velocidad de una reaccin depende de la temperatura, la presin y las concentraciones de las especies implicadas. La presencia de un catalizador o inhibidor puede cambiar la velocidad en varias potencias de diez. A partir del estudio de la velocidad de una reaccin y de su dependencia de todos estos factores, se puede aprender mucho acerca de las etapas detalladas por medio de las que los reactivos se convierten en productos. El cobre es el primer metal de cuyo uso por parte del hombre tenemos noticia. El cobre fue usado en diversos campos solo, o en aleacin con estao para formar bronce. Durante mucho tiempo se le dejo de lado hasta que la industria elctrica comenz a usarlo debido a que es un excelente conductor y su precio es relativamente bajo.
FUNDAMENTO TERICO

Cintica qumica: El estudio de una reaccin qumica puede hacerse desde el punto de vista termodinmico o desde el punto de vista cintico. Cuantitativamente la posicin de equilibrio viene definida por la constante de equilibrio:
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A+B C+D

K = aC aD aA aB

El valor de la constante es una indicacin de la extensin en la que se producir la reaccin. Sin embargo, no da ninguna informacin relacionada con la duracin del proceso. La cintica qumica trata dos aspectos bsicos: la descripcin del mecanismo de reaccin o conjunto de pasos y estados intermedios que se producen durante la reaccin, y la formulacin de una ley de velocidad que describa adecuadamente y en detalle la velocidad de la reaccin. Mecanismos de reaccin: Desde el punto de vista termodinmico, en una reaccin qumica, los reactivos constituyen el estado inicial y los productos el estado final. Al pasar del estado inicial, al estado final, se produce un cambio de la energa libre. Cuando el cambio es negativo, se dice que la reaccin es espontnea y no existe impedimento termodinmico para que la reaccin no se produzca, sin embargo este enfoque solo tiene en cuenta las propiedades de reactivos y productos, y no toma en cuenta los posibles problemas que pueden existir durante la reaccin. El anlisis cintico suele ser complicado y exige a menudo cierto grado de ingenio en la interpretacin de los datos, ya que hay las mismas probabilidades de que el mecanismo sea complicado o no lo sea. A menudo acontece que no es posible decidir solo a partir de los datos cinticos cual de los diferentes mecanismos razonables es el mecanismo de la reaccin. El problema del mecanismo de una reaccin qumica empieza con la resolucin de la reaccin postulando una secuencia de reacciones elementales (se producen con la formacin de un solo complejo activado y superando una sola barrera de energa de activacin). El conjunto de procesos elementales de una reaccin se denomina mecanismo de reaccin. Ley de la velocidad y orden de una reaccin: La extensin en la cual ha progresado una reaccin se conoce como grado de avance de la reaccin, E para las reacciones puede definirse como: E = Ci (t) Ci0 Ri En esta expresin Ci (t) es la concentracin del componente i que hay en el tiempo t, Cio, la inicial y ri el coeficiente estequiomtrico con su signo (positivo para productos y negativo para reactivos). EI grado de avance es independiente de la especie que se mida, por ello la velocidad de reaccin se puede definir como la variacin del grado de avance con el tiempo: dE = 1 x dCi (t) dt ri dt
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La divisin por los coeficientes estequiomtricos es necesaria para unificar el concepto de velocidad de reaccin, hacindola independiente de la especie qumica considerada. Adems, asegura que la velocidad de reaccin sea siempre positiva, tanto si se considera un reactivo como un producto. La expresin que relaciona la velocidad de la reaccin con las concentraciones de los compuestos que forman parte en ella se denomina ley de velocidad o ecuacin de velocidad. En el caso de un proceso elemental, la velocidad es proporcional al producto de las concentraciones de los reactivos elevadas a sus correspondientes coeficientes estequiomtricos. A + B P v= k (A)(B) 2A P v= k (A)2 Donde k es la constante de velocidad o constante cintica. Para reacciones complejas, la ecuacin no es tan sencilla, y depende del mecanismo de reaccin. De todas formas, para muchas reacciones la velocidad es proporcional a potencias de las concentraciones de los reactivos. nA + mB P v= k (A)n(B)m

Donde n es el orden de reaccin respecto a A, m es el orden de reaccin respecto a B, y adems que la sumatoria de n + m + .... , de los reactivos, es el orden global de la reaccin.
El orden de la reaccin gobierna la forma matemtica de la ley de la velocidad y, por tanto, la variacin de la concentracin de todas las especies con el tiempo. El orden de la reaccin para varias especies debe de obtenerse por experimentacin. La determinacin experimental del orden de reaccin respecto a las varias sustancias que toman parte, es uno de los primeros objetivos de una investigacin cintica.

OBJETIVO Tener en cuenta las experiencias del laboratorio anterior el uso del colormetro y la medicin de la transmitancia . Observar el comportamiento de la cintica de reaccin para el cobre. Calcular la concentracin del cobre segn va reaccionando.

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MATERIALES:

Balanza. 11 tubos de ensayo. Un cronometro. 2 vasos de precipitados. Una gradilla. Colormetro (espectrmetro 20). 1 Piceta ..... g de Cobre electroltico (lo que el profesor le indique). Acido Ntrico (HNO3) (lo que el profesor le indique). Agua destilada(lo que el profesor le indique).

PROCEDIMIENTO: 1. Pesar por ejemplo 4g de cobre electroltico en la balanza y colocarlo dentro de un vaso de precipitado lleno con 100 ml de agua destilada. 2. Medir por ejemplo 120 ml de HNO3 en otro vaso de precipitado y verterlo en el vaso que contiene el cobre. 3. Observar la reaccin, tomando a partir de su inicio el tiempo cada un cierto intervalo, hasta que el cobre se disuelva completamente. 4. Separar las muestras obtenidas para intervalos de tiempo diferentes y colocarlas en un tubo de ensayo. 5. Colocar cada una de las muestras en el colormetro y leer las transmitancias A continuacin a cada muestra tomada le medimos el % T y construimos la tabla. Tiempo (min.) %T A

Luego
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Tiempo (min.)

Concentracin

CUESTIONARIO
1)Calcular el porcentaje de Transmitancia. 2)Obtener la grfica C vs. A. 3)Graficar la cintica y escribir su ecuacin que gobierna 4)Observaciones y conclusiones. 5)Bibliografa. RECOMENDAC IONES Se recomienda calibrar el colormetro al 100% antes de empezar a trabajar. El colormetro debe estar a una longitud de onda de 620nm. Se debe limpiar los tubos con las muestran antes de hacer la medicin. Luego de cada medicin se debe comprobar que el colorimetro siga al 100% con un tubo que contenga agua destilada.

BIBLIOGRAFA Qumica Fsica, Walter Moore, Barcelona, 1953. Fsico Qumica, Atkins, 1986. Qumica, Mahan, 1968. Elementos de Fisicoqumica, Samuel Glasstone, 1952. Fsico qumica, Castellan

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QUINTA PRCTICA DE LABORATORIO

CONDUCTIVIDAD, POTENCIAL (REDOX), PH y TEMPERATURA DEL AGUA DE MINA, DE RIO RIMAC, AGUA POTABLE Y AGUA RESULTADO DE LA PLANTA DE TRATAMIENTO (UNITRAR). OBJETIVO Realizar las mediciones de los parmetros del agua como la conductividad, potencial (Redox), Ph y temperatura, etc., de diferentes procedencias como son las aguas de mina, agua del ro Rimac, agua potable y agua resultado de las plantas de tratamiento; para luego analizar las diferencias de los diferentes tipos de clases de agua. FUNDAMENTO TERICO CONDUCTIVIDAD La Conductividad es la habilidad de una solucin para conducir electricidad. Pequeas partculas cargadas elctricamente, llamadas iones, pueden llevar una corriente elctrica a travs de soluciones. Estos iones provienen principalmente de los cidos y sales de la solucin de fuente. Entre ms concentrado de solucin de fuente sea aadido a la solucin, el nmero de iones se incrementa, junto con la conductividad. Conductividad y Concentracin de la Solucin

Potencial qumico (Redox)

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El potencial qumico de un sistema termodinmico es el cambio de energa que experimentara el sistema si fuera introducida en ste una partcula adicional, con la entropa y el volumen mantenidos constantes. Si un sistema contiene ms de una especie de partculas, hay un potencial qumico diferente asociado a cada especie, definido como el cambio en energa cuando el nmero de partculas de esa especie se incrementa en una unidad. El potencial qumico es un parmetro fundamental en termodinmica y se asocia a la cantidad de materia. El potencial qumico es particularmente importante cuando se estudian sistemas de partculas que reaccionan. Consideremos el caso ms simple de dos especies, donde una partcula de la especie 1 puede transformarse en una partcula de la especie 2 y viceversa. Un ejemplo de un sistema de esta clase sera una mezcla supersaturada de agua lquida (especie 1) Y vapor de agua (especie 2). Si el sistema est en equilibrio, los potenciales qumicos de las dos especies deben ser iguales. De lo contrario, cualquier incremento en un potencial qumico producira emisin neta e irreversible de energa del sistema en forma de calor1 cuando esa especie con el potencial incrementado se transformara en la otra especie, o una ganancia neta de energa (de nuevo en forma de calor) si tuviera lugar la transformacin reversible. En las reacciones qumicas, las condiciones de equilibrio son generalmente ms complicadas ya que intervienen ms de dos especies. En este caso, la relacin entre los potenciales qumicos en el equilibrio viene dada por la ley de accin de las masas. Puesto que el potencial qumico es una cantidad termodinmica, es definido independientemente del comportamiento microscpico del sistema, es decir, de las propiedades de las partculas que lo constituyen. Sin embargo, algunos sistemas contienen importantes variables que son equivalentes al potencial qumico. En los gases y lquidos de Fermi, el potencial qumico en el cero absoluto de temperatura es equivalente a la energa de Fermi. En los sistemas electrnicos, el potencial qumico est relacionado con el potencial elctrico eficaz. Definicin Considere un sistema termodinmico que contiene n especies constitutivas. Su energa interna total U se postula como una funcin de la entropa S, el volumen V, y la cantidad de materia (o de sustancia) de cada especie n1,nn U = U(S,V, n1,nn ) Refirindonos a U como la energa interna, remarcamos que las contribuciones de energa resultantes de las interacciones entre el sistema y los objetos externos estn excluidas. Por ejemplo, la energa potencial gravitacional del sistema con la Tierra no est incluida en U. El potencial qumico de la especie i del sistema, 1 se define como la derivada parcial:

1 = ( U / ni )S,V, n
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Donde los subndices indican simplemente que la entropa, el volumen, y la cantidad de materia de las otras especies deben ser mantenidos constantes. En sistemas reales, generalmente resulta difcil mantener la entropa constante, ya que esto implica un buen aislamiento trmico. Por lo tanto, es ms conveniente definir la energa libre de Heimholtz A, que es una funcin de la temperatura T, el volumen, y la cantidad de materia2 A=A( T,V, n1,nn ) El potencial qumico definido a partir de la energa libre de Heimholtz sera:

1 = ( A / ni ) T,V,nji
Los experimentos de laboratorio se realizan a menudo bajo condiciones de presin y temperatura constantes. En estas condiciones, el potencial qumico es la derivada parcial de la energa libre de Gbbs respecto a la cantidad de materia:

Una expresin similar para el potencial qumico puede ser escrita a partir de la derivada parcial de la entalpa, bajo condiciones de entropa y presin constantes

PH de una SOLUCION
Es una unidad de medida aceptada y comn como un "metro" es una medida de la longitud, y un "litro" es una medida de volumen fluido El pH es una medida de la acidez o de la alcalinidad de una sustancia. Es necesario porque, dado que en ciertos casos no es suficiente decir que el agua est caliente, o no es suficiente decir en ciertos casos que el jugo del limn es cido, al saber que su pH es 2,3 nos dice el grado exacto de acidez. Necesitamos ser especficos. Al decir que el agua est en 910 C o 196F expresamos exactamente lo caliente que est. Por lo tanto la medicin de la acidez y la alcalinidad es importante

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Temperatura La temperatura es una medida del calor o energa trmica de las partculas en una sustancia. Como lo que medimos en su movimiento medio, la temperatura no depende del nmero de partculas en un objeto y por lo tanto no depende de su tamao. Por ejemplo, la temperatura de un cazo de agua hirviendo es la misma que la temperatura de una olla de agua hirviendo, a pesar de que la olla sea mucho ms grande y tenga millones y millones de molculas de agua ms que el cazo. Nosotros experimentamos la temperatura todos los das. Cuando hace calor o cuando tenemos fiebre sentimos calor y cuando est nevando sentimos fro. Cuando estamos hirviendo agua, hacemos que la temperatura aumente y cuando estamos haciendo polos o paletas de helado esperamos que la temperatura baje.

FLOTACION-SEDIMENTACION

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Una operacin que posibilita un pretratamiento adecuado y alta eficacia. Da solucin a problemas hasta ahora irresolubles en el campo de la ingeniera sanitaria. Es un sistema simple de bajo mantenimiento fcil de operar y de ptimos resultados.

La flotacin y sedimentacin son operaciones unitarias utilizadas para separar partculas slidas de una fase lquida. La separacin por gravedad es un mtodo econmico y de alta eficiencia en el tratamiento de efluentes siendo frecuente su utilizacin para separar flotantes contaminantes que por su densidad ascienden a la superficie de la masa lquida o para sedimentar los de mayor peso. En la mayora de los casos los separadores son construidos en forma de tanques rectangulares, siendo la eficiencia de estos tanques una funcin directa de la superficie del mismo y del caudal a tratar. La eficiencia de la separacin est determinada por el rea horizontal del tanque y es independiente de la profundidad, siendo generalmente el rea requerida para una instalacin de tipo convencional muy elevada o de dimensiones exageradas respecto al rendimiento adecuado. Los varios inconvenientes que presenta el sistema convencional para separacin por gravedad de agua aceite, agua grasa llevaron a desarrollar estudios que posibilitaron la construccin de un sistema compacto, eficiente y de bajo costo, basndose el mismo en el hecho de que el aumento del rea de separacin tambin pueda obtenerse superponiendo varios planos en el interior del tanque, y si estos planos estn inclinados el material separado entre placas es removido por gravedad. Los planos inclinados constituyen el ncleo principal del equipo, y se encuentran ubicados uno sobre otro a regular distancia conformando el bloque de placas, alojadas en una caja de resina polister reforzada con fibra de vidrio. Las placas tienen forma ondulada para favorecer el aglutinamiento de las partculas de grasa, aceite o elementos flotantes interceptados y al mismo tiempo est inclinada para favorecer su transferencia a travs del bloque. Si adems de aceite, grasa o flotantes hubiera en el lquido material sedimentable, este ser colectado y agrupado en los valles de las ondulaciones de tal manera que se deslizara lenta y suavemente hasta el fondo del tanque. De esta manera las partculas de pequesimo dimetro podrn ser separadas del lquido, ya que los factores adversos que actan en un sistema convencional se anulan prcticamente por completo.

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Turbidez
La turbidez se refiere a lo clara o turbia que pueda estar el agua. El agua clara tiene un nivel de turbidez bajo y el agua turbia o lodosa tiene un nivel alto de turbidez. Los niveles altos de turbidez pueden ser causados por partculas suspendidas en el agua tales como tierra, sedimentos, aguas residuales y plancton. La tierra puede llegar al agua por la erosin o el escurrimiento de tierras cercanas. Los sedimentos pueden ser revueltos por demasiada actividad en el agua, ya sea por parte de los peces o los humanos. Las aguas residuales son el resultado de las descargas de agua y los altos niveles de plancton pueden deberse a nutrientes excesivos en el agua. Si la turbidez del agua es alta, habr muchas partculas suspendidas en ella. Estas partculas slidas bloquearn la luz solar y evitarn que las plantas acuticas obtengan la luz solar que necesitan para la fotosntesis. Las plantas producirn menos oxgeno y con ello bajarn los niveles de Oxgeno Disuelto (OD). Las plantas morirn ms fcilmente y sern descompuestas por las bacterias en el agua, lo que reducir los niveles de OD an ms. Las partculas suspendidas en el agua tambin absorbern calor adicional de la luz solar lo cual ocasionar que el agua sea ms caliente. El agua caliente no es capaz de guardar tanto oxgeno como el agua fra, as que los niveles de OD bajarn, especialmente cerca de la superficie. Las partculas suspendidas tambin son destructivas para muchos organismos acuticos tales como los macro invertebrados que se encuentran en el agua. Pueden obstruir las branquias de los peces e interferir con su habilidad para encontrar alimento. Tambin pueden enterrar las criaturas que viven en el fondo y los huevos. Las partculas suspendidas pueden transportar contaminantes en el agua.

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Water test
Water Test is the smallest portable water testing laboratory in the world! It provides quick and reliable measurement of the four most important variables in water analysis: pH, ORP, conductivity and temperature. The lightweight and compact package makes it perfect for use in the plant as well as the field. Superior in design and construction, Water Test is made of rugged VALOX material which provides excellent protection from typical environmental conditions. Water Test is engineered with such simplicity that even non-technical personnel can use it: Fill the base of Water Test with the sample to be measured, press "RANGE" to select the mode and then simply read your measurement! The rugged construction and simple operation make Water Test perfect for use in the fields of water treatment analysis, waste water tests, ecological studies, aquaculture and hydroponic applications. Range 0.0 to 14.0 pH, 1000 mV, 0 to 1999 S/cm, 0.0 to 60.0C Resolution 0.1 pH, 1 mV, 1 S/cm, 0.1C Accuracy (@20C/68F) 0.2 pH, 5 mV, 2% Full Scale, 1C Typical EMC Deviation 0.4 pH, 2 mV, 2% Full Scale, 1C Calibration Manual 2 points pH, Manual 1 point EC Battery Type / Life 3 x 1.4V / 200 hours approx. continuous use Environment 0 to 50C (32 to 122F); RH 95% Dimensions 190 x 85 x 85 mm (7.4 x 3.3 x 3.3") Weight 260 g (9.2 oz.)

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MATERIALES Y EQUIPOS - Equipo Water Test - 10 vasos de 200 ml cada uno - muestras de agua PROCEDIMIENTO 1) Establecer las estaciones de monitoreo o puntos de monitoreo de calidad de agua:

MUESTRA
Agua salida de bocamina Agua UNITRAR Agua potable Agua Destilada Agua de Ro Rimac Agua de Ro Chilln Agua de Pabelln Central Agua de Docimasia

TEMPERATURA (0C)

CONDUCTIVIDA D (uS / cm)

pH

POTENCIAL REDOX (mV)

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2) Los grupos formados tendrn un vaso de 200ml 3) Cada grupo medir los parmetros del agua procedente de diferentes estaciones de monitoreo 4) El equipo water test medir los siguientes parmetros Temperatura en 0C, conductividad (uS/cm), pH, potencial redox (mV) 5) Llenar a cada vaso un volumen de 100 ml de muestra, tener cuidado de no exceder este volumen porque mojara la batera del wter test. 6) Introducir el wter test al vaso 7) Para iniciar la medicin digitar ON/OFF (encendido/apagado) 8) Digitar Range (rango) 9) Medir con el equipo de wter test la Temperatura en grados centgrados (0C) anotar valores 10) Medir con el equipo de wter test la conductividad en micro cien (uS/cm) anotar valores 11) Medir con el equipo de wter test r el pH anotar valores 12) Medir con el equipo de wter test el potencial redox en milivoltios (mV) anotar valores CUESTIONARIO 1. Cual es el objetivo de determinar la conductividad, pH, temperatura, potencial redox, turbidez, sedimentacin, DBO, DRB, STD, SSI, coliformes fecales, coliformes sulfatos. 2. Cuales son los parmetros para determinar la contaminacin del agua(agua de ro) 3. Cuales son los limites mximos permisibles de los parmetros (L.G.A) 4. Cuando se dice que el agua esta contaminada 5. Comparacin de las aguas analizadas en el laboratorio

MUESTRA
Agua salida de bocamina Agua UNITRAR Agua potable Agua Destilada Agua de Ro Rimac Agua de Ro Chilln Agua de Pabelln Central Agua de Docimasia

TEMPERATURA (0C)

CONDUCTIVIDA D (uS / cm.)

pH

POTENCIAL REDOX (mV)

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RECOMENDACIONES Enjuagar cada vez que se usa el Water Test

Bibliografa http://ciberandes.com/uploads/media/RioRamis_Documento_Original.pdf http://sisbib.unmsm.edu.pe/BibVirtualData/publicaciones/ing_quimica/Vol4_N2/estudio_calidad .pdf http://www.unesco.org.uy/phi/libros/guiasubterranea/Pagina5/pagina5a.htm http://www.digesa.minsa.gob.pe/rio_ramis.asp http://www.monografias.com/trabajos14/problemadelagua/problemadelagua.shtml

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