Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Qumica Qumica Orgnica II Grupo 2 Escobar Chavarra Ren 306101276 Practica #2 Reacciones

de Sustitucin Nucleoflica Unimolecular OBJETIVOS a) Determinar la cintica de la reaccin de hidrlisis de un haluro de alquilo terciario, en la cual el disolvente es una mezcla agua-etanol de composicin variable. b) Determinar cul es la composicin de la mezcla agua-etanol necesaria para que la rapidez de la hidrlisis del cloruro de terc-butilo sea mxima. Introduccin: Las reacciones de sustitucin nucleoflica unimolecular SN1 este mecanismo est sustentado en la cintica qumica, y es un proceso que consta de 2 pasos, el primer paso es la ionizacin del haluro de alquilo para formar un carbocatin intermediario y un ion haluro (que es un grupo saliente) este es el paso lento, el que determina la rapidez, en el segundo paso el nuclefilo ataca al carbocatin para dar lugar al producto de sustitucin. Como el nuclefilo no participa en el paso lento, la rapidez de la reaccin es independiente de la fuerza y de la concentracin del nuclefilo. MECANISMO REACCION SN1

Procedimiento: Se procedi a medir la rapidez de la reaccin, del cloruro de terc-butilo recin destilado con una mezcla de agua-etanol establecida, se tenan diferentes mezclas, las cuales tenan porcentajes de agua y etanol distintos; y para esto se tom una muestra de terc-butilo de ml y se aforo en un matraz de 100ml con la mezcla de agua-etanol correspondiente, de esta mezcla se tomaron alcuotas de 10ml las cuales fueron tituladas cada 2 min con NaOH 0.05 N, usando como indicador fenolftalena Resultados:
TIEMPO DE REACCION t(seg) VOL. NaOH (mL) REAL 0 120 240 360 480 600 720 840 960 1080 1200 0 0.2 0.3 0.3 0.5 0.4 0.5 0.6 0.6 0.6 0.6 x=CONC. DE
PRODUCTO DE HIDRLISIS

(a-x)

a/(a-x)

log (a/(a-x))

k (seg-1)

0 0.00089 0.0015 0.00209 0.0025 0.002725 0.0029 0.003 0.003 0.003 0.003

0.092 0.09111 0.0905 0.08991 0.0895 0.089275 0.0891 0.089 0.089 0.089 0.089

1 1.0097684 1.0165745 1.0232454 1.0279329 1.0305236 1.0325477 1.0337078 1.0337078 1.0337078 1.0337078

0 0.00422178 0.00713925 0.00997983 0.01196479 0.01305797 0.01391012 0.01439782 0.01439782 0.01439782 0.01439782

0 8.09175E-05 6.84178E-05 6.376E-05 5.73313E-05 5.00555E-05 4.44351E-05 3.94226E-05 3.44948E-05 3.0662E-05 2.75958E-05

Concentracin de NaOH = 0.05 N Concentracin de 1mL de cloruro de terc-butilo = 0.092 M

GRAFICA No.2 LOG (a / a-x) VS TIEMPO TRANSCURRIDO (s)

LOG(a/a-x) vs TIEMPO
0.02 0.018 0.016 0.014 0.012 0.01 0.008 0.006 0.004 0.002 0 0 500 1000 1500 Linear (LOG(a/a-x) vs TIEMPO) y = 1E-05x + 0.0041 R = 0.7932

Obteniendo un valor aproximado de K de 2.3*10^-5 s-1.

Anlisis de Resultados:

Despus de esto es donde entra la parte de la cintica qumica, y como se analiz previo al experimento, esta es una reaccin Sn1 (sustitucin nucleoflica unimolecular), es decir, el paso determinante de la reaccin solo depende de la concentracin de uno de los reactivos, en este caso depende solo de la formacin del carbocatin estable, razn por la cual dicha reaccin es de primer orden. Utilizando la solucin de la ecuacin diferencial de la rapidez de primer orden, y sabiendo la concentracin inicial de cloruro de terc-butilo al primer instante de la reaccin

Conclusiones: Se observ que la cintica de la reaccin de hidrolisis del cloruro de terc-butilo es de orden 1 pues solo de la concentracin del halogenuro de alquilo, y fue independiente de la concentracin del agua, la cintica del terc-butilo se basaba solamente en el tiempo que tardaba en formar el carbocatin que consista en su paso lento, una vez formado la velocidad era rpida

CUESTIONARIO 1. Una vez sintetizado, el cloruro de terc -butilo debe lavarse con disolucin de carbonato de sodio, Cul es la razn de hacerlo?, Podra utilizar una disolucin diluida de NaOH? Esto se hace para favorecer el medio acido ya que el HCl es muy fuerte se le agrega el carbonato de sodio para bajar un poco y quitar el HCl, no se puede con sosa pues la reaccin se lleva en medio cido, por lo tanto si se hace con sosa se neutralizara y no se llevara la segunda parte a cabo, adems de que nuestro producto se perdera. 2. De qu variables depende la rapidez de una reaccin? Depende de las concentraciones de los reactivos, los rdenes de reaccin y la constante de rapidez que esta depende de la temperatura. 3. En el estudio cintico realizado, Qu parmetros se mantuvieron constantes y cuales se modificaron? Cul era el propsito de lo anterior? Constantes la presin y la temperatura, se modific la concentracin, pues para calcular la constante de rapidez, conforme al tiempo. 4. Qu clculos realiz para preparar las mezclas de agua-etanol propuestas? Solo se hizo con una mezcla de agua-etanol 20:80mL. 5. Por qu la reaccin se llev a cabo a temperatura ambiente y no a una temperatura elevada? Para mantenerla constante, ya que si se llevaba a temperatura elevada, se podra evaporar el etanol ya que es una sustancia muy voltil, adems si se aumenta se podra encontrar otra constante de rapidez, ya que esta depende de las colisiones o choques entre las molculas, por lo cual si retomamos la ecuacin de Arrhenius el determino que la velocidad de las reacciones aumenta a menudo de forma muy determinante con la temperatura razn por la cual si se aumentaba la temperatura la reaccin se llevara en un menor tiempo y no sera factible contabilizar el tiempo en el que se efecta. 6. Cmo detect que la reaccin de hidrlisis del cloruro de terc - butilo se estaba llevando acabo? Por qu para neutralizar la alcuota de 10mL con sosa al principio se gast cierto volumen conforme pasaba el tiempo se llevaba un poco ms que al inicio y despus se mantuvo constante esto nos dijo que se llevaba a cabo para neutralizar y cuando se mantuvo constante es que la reaccin alcanz el equilibrio 7. De acuerdo con los resultados grficos obtenidos, indique el tipo de cintica que sigue la reaccin estudiada. El paso determinante de la reaccin solo depende de la concentracin de uno de los reactivos, en este caso depende solo de la formacin del carbocatin estable, razn por la cual dicha reaccin es de primer orden

8. Cmo mediante este experimento se verifica el mecanismo de reaccin propuesto para la hidrlisis del cloruro de terc -butilo? Dado que experimentalmente se ve que es de orden 1 la reaccin, y vemos que depende de la concentracin del halogenuro de alquilo y es independiente de la concentracin de H2O, dicho de otra forma es un proceso de primer orden respecto al halogenuro y de orden cero respecto al agua, obtenido as vemos que se lleva a cabo el mecanismo de reaccin propuesto pues esperbamos un orden de reaccin 1, si no fuera as experimentalmente hubiramos obtenido un orden de reaccin 0 o de orden 2 lo cual nos indicara que nuestro mecanismo no era el correcto si no otro. Como no fue el caso el orden de reaccin nos llev a corroborar el mecanismo propuesto. 9. Cmo sera la rapidez de la reaccin si se utilizara como disolvente slo agua?, Cmo sera si se utilizara slo etanol tcnico? Explique. Se sabe que los disolventes polares estabilizan al carbocatin intermediario por solvatacin, con lo cual aumentan la velocidad de reaccin, teniendo en cuenta que el momento dipolar del agua es de1.82 debye y que del etanol es de 1.699 debye se esperara que fuera ms rpida la reaccin en aguay ms lento en el etano