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PRCTICA 2
SUBLIMACIN Y TEMPERATURA DE FUSIN
INTRODUCCIN SUBLIMACIN Existen slidos cuya presin de vapor alcanza el valor de 1 atm antes de llegar a su punto de fusin, es decir, por debajo de la temperatura en la que la presin de vapor de la sustancia slida es igual a la de su transformacin al estado lquido. Para tales slidos, en la curva presin de vapor-temperatura (A-X en la figura 1) la presin de 760 mm corresponde a una temperatura inferior a Tx, o dicho de otra manera, la presin de vapor Px, correspondiente al punto de fusin, Tx es superior a 760 mm.

Px Presin de vapor
760

X S A Slido

Lquido

Tx Ts Temperatura Figura 1. Presin de vapor para una sustancia pura contra la temperatura.
Cuando un slido de este tipo se calienta a la presin de una atmsfera, tan pronto como se alcanza la presin de vapor de 760 mm, el slido pasa directamente desde el estado slido a la fase de vapor a temperatura constante. Al enfriarse, pasar directamente a la fase slida. Este proceso recibe el nombre de sublimacin. La sublimacin es usualmente muy fcil para aquellos materiales que no posean interacciones intermoleculares fuertes. La principal desventaja de la tcnica de sublimacin es que no es un proceso muy selectivo. La sublimacin se puede efectuar, tanto a presin atmosfrica como a presin reducida. Para estos fines se han ideado varios montajes, uno de los ms sencillo es el utilizado en esta prctica. Se purificar por sublimacin el alcanfor o naftaleno contaminado. El alcanfor y el naftaleno son sustancias orgnicas baratas que pueden obtenerse comercialmente. El alcanfor tambin es producto de oxidacin de muchos recursos naturales. TEMPERATURA DE FUSIN El punto de fusin es una constante fsica muy utilizada en la identificacin de compuestos orgnicos slidos. El punto de fusin se define como la temperatura a la cual un slido pasa al estado lquido. En las sustancias puras el paso del estado slido a lquido se lleva a cabo a una temperatura constante, la cual no experimenta muchas variaciones con los cambios de presin pero si con la presencia de impurezas, esto hace que el punto de fusin sea utilizado muy a menudo para establecer el criterio de pureza en un compuesto slido. Los puntos de fusin de las molculas reflejan hasta cierto grado el tipo de fuerzas intermoleculares que estn presentes. Un aspecto muy importante en el anlisis de la temperatura de fusin de compuestos orgnicos es la estructura, por ejemplo la simetra de la molcula es un factor importante, ya que entre ms simtricas sea las molculas, estas se acomodan mejor en la red cristalina haciendo la sustancia ms compacta y por lo tanto un punto de fusin ms alto. OBJETIVOS

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Purificar alcanfor o naftaleno de una muestra impura mediante sublimacin. Identificar algunos montajes empleados en la sublimacin de compuestos orgnicos. Determinar el punto de fusin de sustancias puras. Desarrollar habilidad y destreza en el manejo de equipos para determinar puntos de fusin. Manipular adecuadamente los implementos necesarios para determinar puntos de fusin.

MATERIALES a) Sublimacin: EQUIPOS E IMPLEMENTOS 1 Equipo de calentamiento. 1 Beaker pequeo. 1 Vidrio de reloj. 1 Bao de arena, aceite o de agua. 1 Erlenmeyer con desprendimiento lateral. 1 Esptula. b) Puntos de fusin: 1 Mortero con su mango. 2 Tubos capilares. 1 Beaker pequeo. 1 Malla metlica. 1 Trpode o aro metlico con soporte. Glicerina o aceite mineral. MONTAJES Y APARATOS 1 1 1 1 Tubo de ensayo. Tapn horadado. Manguera Balanza. REACTIVOS Glicerina o vaselina. Hielo. Alcanfor o naftaleno contaminado.

1 Mechero y manguera. 1 Termmetro (hasta 300 C). 2 Banda de caucho o hilo. 1 Esptula. 1 Vidrio de reloj. REACTIVOS Muestras problema (Ver tabla).

Figura 2. (Arriba). Aparatos de sublimacin tipo dedo fro a) y b) enfriados por agua; c) enfriado por hielo. Figura 3. (Derecha). Aparato para sublimacin de alcanfor

PROCEDIMIENTOS a) Sublimacin:

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Primer mtodo: A presin ambiente. 1. Se colocan 0.200 g de una mezcla de naftaleno contaminado en una beaker limpio y seco previamente pesado y se cubre con un vidrio de reloj conteniendo agua sobre ste. Se coloca el beaker en un bao de arena o de agua calentando cuidadosamente. 2. Terminada la sublimacin se pasa el naftaleno a un papel no absorbente previamente pesado y se calcula el porcentaje de recuperacin. Para calcular el porcentaje de naftaleno en la mezcla se pesa el residuo no sublimado y por diferencia se determina la cantidad de naftaleno. Comparar el porcentaje de naftaleno por ambas pesadas. Segundo mtodo: A presin reducida. 1. Otro montaje se arma empleando un dedo fro, el cual consiste en un erlenmeyer donde se coloca la sustancia a sublimar. Un tubo de ensayo con agua y un poco de hielo se introduce por la boca del erlenmeyer, sujetndolo con un tapn horadado. Se conecta una manguera al desprendimiento lateral y se hace succin para establecer el vaco. Se calienta en bao de arena, agua o aceite. 2. Al terminar la separacin, se retira el recipiente del bao calefactor y se desconecta cuidadosamente el vaco dejando entrar lentamente aire en el recipiente. Se saca el dedo fro (tubo de ensayo) que lleva el material purificado, se retira el material del tubo de ensayo con esptula y se recoge sobre un vidrio de reloj o papel un papel tarado y se pesa. Calcule el % de recuperacin. b) puntos de fusin: 1. Preparacin de la muestra: La tcnica ms sencilla para cargar un capilar consiste en tomar una pequea cantidad de la sustancia previamente reducida a polvo fino, colocarla sobre una esptula y apretar suavemente el extremo abierto del capilar contra ella. Generalmente basta la friccin entre el vidrio y la muestra para coger con el extremo del tubo capilar en espesor de 1 mm de muestra. Luego se lleva la muestra hasta el fondo del capilar (extremo cerrado). Existen varios mtodos que el instructor explicar. 2. Determinacin del punto de fusin de un compuesto puro: Monte o arme el equipo para puntos de fusin sealado en la figura XXX. Atienda las instrucciones del profesor. Tome un punto de fusin aproximado para una muestra problema calentando rpidamente el equipo sin exceso, hasta lograr la fusin. Deje enfriar el equipo y luego coloque otro capilar con muestra para la determinacin real del punto de fusin. Caliente el aceite hasta unos 15 C por debajo del punto de fusin aproximado observado previamente. Desde este punto hasta la fusin completa debe calentarse lentamente, a un ritmo de 1 a 2 C por minuto. Anote todos los cambios observados en la muestra, (color, textura, etc.), y el intervalo o rango de temperatura de fusin. Anotar la temperatura cuando aparecen trazas de lquido y la temperatura cuando todo el slido est fundido, reportar este rango y el promedio como el punto de fusin de la muestra.
Tabla 1. Valores tericos de temperaturas de fusin de compuestos orgnicos

Sustancia Acetanilida Urea Naftaleno cido benzoico cido saliclico

Punto de Fusin 114 133 80,3 122 158,3

Sustancia cido glutrico -naftol cido benclico cido adpico

Punto de fusin 98 95 151 153

Figura 4. Equipos sencillos para la determinacin de puntos de fusin. a) con beaker; b) disposicin del termmetro y tubo capilar; c) a la derecha, con tubo de Thiele.

PREGUNTAS 1. Consulte sobre los principios fisicoqumicos de la fusin; isomorfismo; los diferentes equipos y aparatos para la determinacin de puntos de fusin (Tubo de Thiele, dispositivo de ThomasHoover; de Fisher-Johns, de Mel-Temp, etc.); el calibrado del termmetro y su importancia. 2. Cmo se puede explicar el hecho de que la acetona y el alcohol etlico rebajen el punto de fusin del hielo como tambin el punto de ebullicin del agua mientras que la sal y el azcar elevan el punto de ebullicin y rebajan el punto de fusin. 3. Qu es temperatura eutctica? 4. Cmo se determina el punto de fusin de grasas y ceras? 5. Un qumico cree que un nuevo compuesto por el sintetizado se descompone ya en el estado lquido ligeramente por encima de su punto de fusin. Sugiera un mtodo sencillo para verificar la hiptesis del qumico. 6. Consulta los principios fisicoqumicos en los cuales se basa la sublimacin. 7. Completa un listado de 20 compuestos orgnicos, como mnimo, que puedan purificarse mediante sublimacin y da las condiciones de temperatura, vaco o no, etc.) en las cuales se realice el proceso.