ESTUDIO COMPARATIVO DE LA APLICACIN DE ZEOLITA NATURAL (ORIGINAL Y MODIFICADA) EN LA REMEDIACIN DE SUELOS CONTAMINADOS POR HIDROCARBUROS

GLADYS CRISTINA PINTO SANTAMARA COD. 2138111

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER MAESTRA EN QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS ESCUELA DE QUMICA BUCARAMANGA 2013

ESTUDIO COMPARATIVO DE LA APLICACIN DE ZEOLITA NATURAL (ORIGINAL Y MODIFICADA) EN LA REMEDIACIN DE SUELOS CONTAMINADOS POR HIDROCARBUROS

PLAN DE PROYECTO DE GRADO PARA OPTAR AL TTULO DE MAESTRA EN QUMICA AMBIENTAL

Presentado ante el COMIT DE PROYECTOS DE GRADO

GLADYS CRISTINA PINTO SANTAMARA COD. 2138111

Director CARLOS ALBERTO RIOS REYES, Gelogo, Ph.D.

Codirector LUZ YOLANDA VARGAS FIALLO, Qumica MSc.

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER MAESTRA EN QUMICA AMBIENTAL FACULTAD DE CIENCIAS ESCUELA DE QUMICA BUCARAMANGA

2013 1

TABLA DE CONTENIDO INTRODUCCIN .................................................................................................... 3 1.1 OBJETIVO GENERAL ...................................................................................... 4 1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS ............................................................................. 4 2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA ................................................................. 5 3. HIPOTESIS ......................................................................................................... 6 4. JUSTIFICACIN ................................................................................................ 7 5. ANTECEDENTES ............................................................................................... 8 6. MARCO TERICO .............................................................................................. 9 6.1 INFRAESTRUCTURA PETROLERA EN COLOMBIA Y LA CONTAMINACIN RELACIONADA....................................................................................................... 9 6.2 AFECTACIN DEL SUELO POR HIDROCARBUROS ................................... 11 6.3 ASPECTOS IMPORTANTES ACERCA DE LAS ZEOLITAS .......................... 11 6.6 PAPEL DE LAS ZEOLITAS NATURALES EN LA RECUPERACIN AMBIENTAL .......................................................................................................... 15 7. METODOLOGA................................................................................................ 17 8. CRONOGRAMA ................................................................................................ 22 9. PRESUPUESTO ............................................................................................... 23 10. RESULTADOS/PRODUCTOS ESPERADOS Y POTENCIALES BENEFICIARIOS................................................................................................... 24 10.1 RELACIONADOS CON LA GENERACIN DE CONOCIMIENTO Y/O NUEVOS DESARROLLOS TECNOLGICOS...................................................... 24 10.2 CONDUCENTES AL FORTALECIMIENTO DE LA CAPACIDAD CIENTFICA NACIONAL ............................................................................................................ 24 10.3 DIRIGIDOS A LA APROPIACIN SOCIAL DEL CONOCIMIENTO .............. 24 11. IMPACTOS ESPERADOS A PARTIR DEL USO DE LOS RESULTADOS ..... 25 12. CONFORMACIN Y TRAYECTORIA DEL GRUPO DE INVESTIGACIN .... 26 BIBLIOGRAFA ..................................................................................................... 28

INTRODUCCIN

En 1987 el informe Brundtland (4), adems de acuar el trmino desarrollo sostenible o sustentable, contrast la postura de desarrollo econmico actual con la de sostenibilidad ambiental. Este concepto novedoso, compromete no slo a los gobiernos sino tambin a cada ciudadano con la preservacin del medio ambiente para las generaciones futuras. A lo anterior se debe que hayan surgido tendencias como la del aprovechamiento de los desechos y el desarrollo de las energas alternativas, y por supuesto, la reparacin -en la medida de lo posible- de los efectos negativos causados al ambiente por la necesidad humana de abastecerse de energa principalmente. Es as como en ste boom ecolgico, la remediacin de suelos contaminados con hidrocarburos, representa un paso hacia la consecucin de un objetivo de bienestar comn y con la estabilidad ambiente del planeta; puesto que se trata de habilitar zonas para una actividad productiva en muchos casos o para la proliferacin de la vida silvestre en otros. Colombia como pas productor de petrleo, no est exento de poseer reas contaminadas con hidrocarburos a causa de eventos adversos en cualquier etapa de la cadena productiva (18). Por ello, el compromiso del pas en la recuperacin de stos ambientes debe ser serio e impulsar el desarrollo de tecnologas que faciliten la accin reparadora. La presente propuesta de investigacin, presenta una alternativa eficiente para remover los compuestos txicos provenientes del crudo que contaminan el suelo, por contacto con un material de origen natural y propiedades absorbentes como la zeolita; con el fin no slo de realizar la descontaminacin sealada sino de consolidar una alternativa viable tcnica, econmica y ambientalmente aceptable para el manejo del pasivo ambiental citado, cumpliendo as con la legislacin ambiental vigente y propendiendo por la conservacin del ambiente y de los recursos naturales circundantes al rea de estudio.

1. OBJETIVOS

1.1 OBJETIVO GENERAL Promover el uso de zeolitas naturales, mediante la evaluacin de la eficacia de stos materiales para reducir los niveles de contaminacin en sitios afectados por derrames de hidrocarburos mediante la tcnica de remediacin.

1.2 OBJETIVOS ESPECIFICOS Tomar las muestras de suelo en un ambiente real de contaminacin, haciendo uso de los protocolos establecidos. Determinar los contaminantes orgnicos e inorgnicos de las muestras de suelo. Modificar y activar la zeolita, con el fin de aumentar la hidrofobicidad del material absorbente. Elaborar mezclas de remediacin con diferentes porcentajes de absorbente. Evaluar la capacidad de absorcin de hidrocarburos en la zeolita usada.

2. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA El petrleo en el mundo est sectorizado, lo que conlleva a tener que transportarlo para su procesamiento, y ya sean barcos, camiones o ductos, se debe considerar la posibilidad de un derrame; de hecho, los mayores derrames de petrleo en el mundo, se han dado en accidentes de barcos y en plataformas marinas, pero aqu en Colombia se han producido por ataques a los ductos que lo transportan (5,29). As pues, ya sea por los accidentes o por el proceso normal en la extraccin, el problema ambiental se presenta y con l las consecuencias para todos los tipos de seres que habitan las zonas afectadas.

La compleja mezcla de hidrocarburos que representa el petrleo es difcil de degradar para los sistemas naturales por si solos (sean estos acuticos o terrestres) y muchos de los compuestos presentes en dicha mezcla son txicos para los seres vivos, siendo cancergenos, mutagnicos o letales (34). El suelo y subsuelo en conjunto constituyen un recurso natural difcilmente renovable que desempea funciones entre las que destaca su papel como medio filtrante durante la recarga del manto acufero y la proteccin del mismo, tambin estn integrados al escenario donde ocurren los ciclos biogeoqumicos, hidrolgicos y

las redes trficas, adems de ser el espacio donde se realizan las actividades agrcolas, ganaderas y soporte de la vegetacin (30). La afectacin del suelo

cuando sucede un derrame, incluye procesos de intemperizacin y meteorizacin que se extienden indefinidamente en el tiempo, y como las propiedades fisicoqumicas del terreno cambian en detrimento del mismo esto imposibilita su utilizacin en sus habituales funciones.

El uso de zeolitas naturales (como la clinoptilolita), ofrece como ventajas el bajo costo y la disponibilidad en grandes cantidades en varias regiones del mundo. Adems, sus excelentes propiedades mecnicas y trmicas, combinadas con su alta capacidad de sorcin y la habilidad de ajustar sutilmente el pH del suelo, lo convierten en un material ideal para desempear la tarea de agente remediador (16), en ste caso en la matriz de suelo. 5

3. HIPOTESIS Los derrames de petrleo y sus derivados en el mbito mundial, han provocado una severa contaminacin del suelo y de los cuerpos de agua. Esta investigacin se propone realizar la remocin de hidrocarburos en suelos por absorcin de zeolitas naturales, considerando que las zeolitas poseen capacidad absorbente que se intensifica con la modificacin y liberan metales no txicos que pueden favorecer tanto la desorcin de hidrocarburos como su oxidacin en el suelo.

4. JUSTIFICACIN La contaminacin por hidrocarburos en el suelo, trae consigo el aumento del carcter txico del mismo, principalmente para los microorganismos que lo habitan y que ejercen una importante accin reguladora que beneficia a la vida vegetal, aunque tambin causa dao a esta ltima. Es as como la presencia de compuestos qumicos de carcter peligroso, en concentraciones que superan los niveles aceptables, imprimen al suelo caractersticas negativas y riesgosas para el medio ambiente y la salud humana, y por supuesto causa su inutilidad.

Son varias las tecnologas ex situ e in situ, aplicadas a la descontaminacin de suelos; entre ellas estn las trmicas, las fisicoqumicas y las biolgicas y el uso de cada una est condicionado por las caractersticas del rea a remediar y otras variables propias de la tcnica, sin embargo, gracias a las caractersticas de alto grado de hidratacin, baja densidad y un gran volumen de vacos cuando es deshidratado, estabilidad de su estructura cristalina cuando se deshidrata, intercambio inico, canales moleculares uniformes clasificados en los cristales deshidratados, habilidad de absorber gases y vapores, y propiedades catalticas (8); las zeolitas, pueden ser consideradas como un buen material para la recuperacin de regiones afectadas con alta contaminacin por hidrocarburos. Es sabido tambin, que las zeolitas crean un ambiente inico que favorece la oxigenacin del suelo, evitando la esterilidad del mismo (39), y se han utilizado zeolitas naturales como la Clinoptilolita en la remocin de contaminantes en el agua (16). Todo esto, le brinda la versatilidad de aplicaciones tan grande que tiene este mineral, por lo cual ha sido llamado mineral del siglo XXI.

La eficiencia y xito de una tecnologa de remediacin depende de varios factores, entre ellos, las caractersticas ambientales, tipo de suelo, tipo de contaminante y costos. Puede decirse que en el tratamiento planteado con zeolitas naturales, los factores mencionados se encuentran equilibrados ya que por las propiedades que se impartirn al material promete desempearse muy bien en la absorcin del contaminante, compaginar con la matriz, es de fcil aplicacin y costo aceptable. 7

5. ANTECEDENTES La biorremediacin es para muchos, la alternativa ms viable en trminos del costo-beneficio (24). Sin embargo, los microorganismos como seres vivos son complejos de manejar y en ocasiones su eficiencia y poblacin se afectan por la misma toxicidad del contaminante presente.

Por otro lado, uno de los medios ms econmicos y eficientes para la limpieza de derrames de hidrocarburos en la costa (o tierra) es el uso de absorbentes. Diferentes materiales absorbentes inorgnicos y orgnicos tanto naturales como sintticos han sido utilizados en eliminacin de petrleo, los cuales incluyen perlita (37,33), vermiculita (33), arcilla (9, 11, 22, 43), grafito (41), arena (33), diatomita (43), zeolita (20), slice microporosa (19,20), polipropileno (44), espuma de poliuretano (3), parafina (6), y residuos agroindustriales (2, 28, 31,35, 36,). La adicin de materiales absorbentes en un rea del derrame de petrleo facilita un cambio de una fase lquida a una fase semislida; una vez que este cambio se logra, la eliminacin del aceite por el retiro de la estructura absorbente no es difcil (38). No obstante, los productos sintticos tienen la desventaja de degradarse muy lentamente en comparacin con productos vegetales que son de origen natural (13, 40).

Un material puede tambin ser tratado con compuestos oleofilicos e hidrofbicos para mejorar su rendimiento (1, 13, 14, 15, 21, 38,), por tanto la hidrofobicidad y oleofilicidad son determinantes primarios para el xito de los absorbentes, otros factores importantes incluyen la retencin en el tiempo, la recuperacin de petrleo de absorbentes, la cantidad de aceite absorbido por unidad de peso de adsorbente, y la reutilizacin y la biodegradabilidad del absorbente (17).

La descripcin anterior, proporciona el marco para la utilizacin de la zeolita (modificada o no), en la remocin de hidrocarburos del suelo.

6. MARCO TERICO 6.1 INFRAESTRUCTURA PETROLERA CONTAMINACIN RELACIONADA. EN COLOMBIA Y LA

En el pas, tras el largo conflicto con grupos armados ilegales, se ha presentado una afectacin de los ductos que transportan el petrleo; esto ha derivado en grandes reas perjudicadas por los derrames de los hidrocarburos, que se ubican en la zona alta de la llanura Araucana, en la regin de la cuenca del ro Catatumbo, en la llanura del valle medio y medio bajo del ro Magdalena; departamentos de Santander, Cesar y Sucre, principalmente, y en los departamentos del Putumayo y Nario. Estas zonas se observan en la figura 1, la cual involucra no solamente zonas muy productivas en cuanto al crudo sino importantes en la produccin agropecuaria y con densidad de poblacin alta.

Figura 1. Ubicacin geogrfica del oleoducto Cao Limn-Coveas y red de oleoductos del pas. Tomado de:

http://www.ecopetrol.com.co/contenido.aspx?catID=127&conID=36123&pagID=127171.

Aparte, los proyectos exploratorios tambin producen un impacto ambiental en las zonas involucradas. La Agencia Nacional de Hidrocarburos (ANH), creada en el 2003, presenta datos a 2008 de los pozos perforados y en la figura 2, se puede observar el alcance del proyecto de desarrollo de crudos pesados. Este grfico nos da una idea de la extensin del problema de contaminacin slo para el proyecto mencionado.

Figura 2. Ubicacin geogrfica de los pozos perforados para el proyecto de crudos pesados de 2008. Tomado de: http://www.anh.gov.co/privados/base_datos.pdf

Debe reconocerse entonces, que todas las etapas de la exploracin y explotacin de los hidrocarburos causan un dao o impacto negativo en los ecosistemas del rea afectada; pero al margen de identificar los cortes y lodos de perforacin, las aguas de formacin y los derrames de crudo como contaminantes, existen muchas ms fuentes de contaminacin asociadas a la operacin petrolera como los fondos de tanques y aceite residual, los almacenes de combustible y otros agentes qumicos txicos, y desforestacin, por ejemplo, lo que conmina a realizar labores de remediacin de cada biosfera y as recuperar el delicado equilibrio natural (7).

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6.2 AFECTACIN DEL SUELO POR HIDROCARBUROS Se considera que un suelo contaminado es aqul que ha superado su capacidad de amortiguacin para una o varias sustancias. En consecuencia, pasa de actuar como un sistema protector a ser causa de problemas para el agua, la atmsfera y/o los organismos. Adems, cuanto ms tiempo permanezca un contaminante en el suelo no slo se hacen ms patentes sus efectos sobre la calidad del mismo, sino que es mayor la probabilidad de ejercer efectos txicos sobre la biota (10).

Los vertidos de hidrocarburos en primer lugar, destruyen la vegetacin; esto se da a consecuencia de su toxicidad y de los procesos de biodegradacin en el suelo que pueden dar lugar a la generacin de zonas anxicas en las races. Sin embargo, no slo la respiracin del suelo se afecta sino tambin propiedades como el pH, la conductividad, la capacidad de retencin de agua, textura, etc, todo el sistema suelo se altera de tal forma que ninguna funcin de los organismos puede ser cumplida eficientemente (45).

Como se mencion en una seccin anterior, el suelo y subsuelo constituyen un recurso natural difcilmente renovable; los ciclos biogeoqumicos, hidrolgicos y las redes trficas en ellos, se ven afectadas, adems son el espacio donde se realizan las actividades agrcolas, ganaderas y el soporte de la vegetacin. De manera que la contaminacin no slo inhibe la funcionalidad de los mismos, sino que los inutiliza totalmente y pone en peligro las fuentes de agua.

6.3 ASPECTOS IMPORTANTES ACERCA DE LAS ZEOLITAS La zeolita es un mineral que se forma de manera natural, pero que tambin puede ser sintetizado. Se origin por fenmenos geolgicos de transformacin a travs de millones de aos y en general puede resumirse que las zeolitas son el resultado de la reaccin de aguas alcalinas, con ceniza volcnica depositada (16).

El trmino zeolita, fue acuado por el mineralogista sueco A. F. Cronstedt, quien observ en 1756 el fenmeno de intuminiscencia en el mineral y lo llev a 11

bautizarlo con ste nombre cuyas races griegas significan: zein=hirviente, y lithos= piedra. Estudios sistemticos sobre su hidratacin y propiedades qumicas comenzaron a realizarse desde el siglo diecinueve, sin embargo no fue sino hasta alrededor de 1920 con la disponibilidad de uso de los rayos X que se pudo iniciar el estudio estructural de la piedra y en 1930 se determin la estructura de la zeolita analcima. Se comercializan zeolitas desde 1954 gracias a la intervencin e investigaciones de la Union Carbide Corporation (23). Se conocen cerca de 34 tipos de zeolitas naturales y 100 de tipo sinttico (8).

Estructura.

Puede definirse una zeolita como un aluminosilicato cristalino microporoso, ya que su unidad bsica es un tetraedro formado por tomos de Si, Al y O. Cuando se incorpora aluminio en la estructura del silicio, la carga +3 del aluminio hace que la estructura quede negativamente cargada y se hace necesario neutralizarla con cationes que no hacen parte de la estructura bsica: [SiO4]-4, [AlO4]-5, (27).

Figura 3. Disposicin tetradrica en la celda unidad de la zeolita. Tomado de: GeODraCkY, http://geodracky.blogspot.com/2005_08_01_archive.html

La frmula emprica para una zeolita puede expresarse as:

m+

Mn/m * [Si1-nAlnO2] * nH2O

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dnde: M = Catin intercambiable. m = Valencia del catin. n = # de Al.

Existen diferentes modelos para representar las estructuras de stos silicatos cristalinos, sin embargo el ms difundido es el de esqueleto o framework que como su nombre lo indica toma en cuenta los enlaces entre tomos. Definir la estructura de los aluminosilicatos es importante pues sta se halla directamente relacionada con sus propiedades. Segn Breck (8), la clasificacin de las zeolitas segn su estructura consiste en 7 grupos, que surgen de la observacin de la topologa de su esqueleto tridimensional, dentro de cada grupo las zeolitas tienen una subunidad estructural comn la cual es un arreglo especfico de los tomos presentes en el tetraedro. La figura 4 muestras dichas unidades.

Figura 4. Unidades de construccin para zeolitas. Tomado de: Zeolitas, http://www.uv.es/quimicajmol/quimica3D/indice_estructuras/zeolitas/zeolitasintro/m enu.htm

Finalmente, el arreglo tridimensional de los tetraedros, genera cavidades y canales interconectados de dimensiones bien definidas y constantes en toda la estructura,

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llamados poros (16), stos pueden ser de tipo uni, bi y tri dimensional. La figura 5 muestra los tipos de porosidad y la estructura de una zeolita tipo pentasil.

Figura 5. (a), (b) y (c) Tipos de porosidad en la zeolita. Formacin de estructura tridimensional. Tomado de: Comerex, http://comerex.cl/Link/propiedades1.html

La porosidad en una zeolita, permite que molculas diversas pasen a travs de ellas o sean retenidas, dependiendo de la apertura del poro que oscila entre 3 y 10 A de dimetro (25).

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Propiedades de las Zeolitas.

La estabilidad trmica de las zeolitas vara en un amplio rango de temperaturas. La temperatura de descomposicin para zeolitas de bajo contenido de slice es aproximadamente 700C, mientras una zeolita completamente silcea, como la silicalita, es estable por encima de los 1300C. Zeolitas con bajo contenido de slice es inestable en cido y en el otro extremo estn aquellas estables en cido mineral hirviente aunque inestables en solucin bsica. El bajo contenido de slice hace a la zeolita hidroflica con 4,6 8 anillos miembros, mientras que zeolitas con alto contenido de slice son hidrofbicas con 5 anillos miembros (27).

La concentracin de cationes emplazados e intercambiables vara selectiva y significativamente con la proporcin Si/Al, la cual juega un importante rol en los procesos adsorcin, catlisis e intercambio ionico. Aunque la concentracin de sitios cidos decrece con el incremento de la proporcin Si/Al, la fuerza cida y la actividad de los coeficientes protnicos incrementa con el decrecimiento del contenido de aluminio. Las zeolitas tienen tambin la caracterstica especial de su amplia superficie interna, que es ms del 98% del rea superficial total y que es altamente accesible. Estas reas superficiales son tpicamente del orden de los 300-700 m2/g (27).

La acidez de las zeolitas es importante para las reacciones de transformacin de hidrocarburos y se utilizan varios mtodos para determinarla. El TPD o desorcin por temperatura programada es uno de los ms usados pero no distingue entre sitios de Bronsted o Lewis, por lo cual se ha optado por la espectroscopia infrarroja, dnde las frecuencias vibracionales para estos sitios son diferentes (27).

6.6 PAPEL DE LAS ZEOLITAS NATURALES EN LA RECUPERACIN AMBIENTAL Desde el descubrimiento del mineral zeoltico en rocas sedimentarias de origen volcnico, se han encontrado afloramientos en reas variadas del globo. Esto ha 15

impulsado en gran medida a los estudiosos a usar zeolitas en variadas aplicaciones, basndose tambin en las propiedades fisicoqumicas de este material (42). Por ejemplo, se utilizan como adsorbentes, catalizadores, industria de construccin, agricultura y remediacin de suelos; y se estim un consumo de 3.8Mt (millones de toneladas mtricas), para el ao 2009, con proyeccin a 5.5Mt para el 2010.

La estructura compleja y a la vez organizada de las zeolitas, ha permitido que stas puedan usarse en eliminacin de residuos radiactivos con xito, como por ejemplo en el accidente de Chernobyl (26). Tambin se ha utilizado en el tratamiento de efluentes residuales urbanos y agrcolas de dnde extrae de manera efectiva el amoniaco y no se puede dejar de lado su buen desempeo en la adsorcin de gases como los NOx y CO2, cuya alta concentracin atmosfrica est causando peligrosos efectos para los seres humanos y el planeta en general.

En el caso especfico de los derrames de petrleo, las zeolitas han actuado en la remediacin de las reas afectadas con las siguientes ventajas comparativas ante un sorbente tpico como el carbn activado: 1. Coadsorcin con agua, posibilitada por el alto porcentaje de humedad relativa; 2. Puede ser regenerada con vapor o por calcinacin; 3. Poca seguridad con respecto al riesgo de incendio. Aunque su capacidad de adsorcin para la mayora de los compuestos orgnicos es menor que para el carbn activado (1). Sin embargo, la utilizacin como absorbentes de productos minerales como la zeolita, es ms conveniente que los dispersantes, solidificadores y las barreras y espumantes que tradicionalmente se usan cuando acontece la contaminacin por hidrocarburos.

Por ltimo, cabe agregar que procesos de produccin de oxgeno e intercambio de calor se logran con eficiencia por medio de zeolitas, los que demuestra la versatilidad de material.

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7. METODOLOGA

Absorcin de hidrocarburos del suelo contaminado

Pasos pre-liminares del sitio de estudio

Caracterizacin de la zeolita natural

Desarrollo de ensayos de absorcin del contaminante segn matriz experimental

Reconocimiento del sitio de muestreo

Modificacin y activacin de la clinoptilolita

Monitoreo de la mezcla de remediacin.

Toma de muestras de suelo contaminado

Adicin de surfactante en la superficie de la zeolita

Evaluacin de la eficiencia del proceso de absorcin.

Caracterizacin

Presentacin de resultados y conclusiones 17

Las diferentes etapas de ste estudio, se desarrollarn en el Campo Escuela Colorado y en los laboratorios del Grupo de Investigacin en Geologa Bsica y Aplicada (GIGBA) y de Consultas Industriales (LQCI); de la escuela de geologa y de qumica de la UIS, respectivamente.

Paso 1. Recoleccin y caracterizacin de las muestras de suelo contaminado con hidrocarburo. La zona de recoleccin de las muestras de suelo contaminado, se encuentra en El Campo Escuela Colorado de la UIS. El Campo Colorado est localizado geogrficamente en la Vereda Los Colorados, Corregimiento de Yarima, en el Municipio de San Vicente de Chucur, Departamento de Santander. Ubicado al sudeste de la ciudad de Barrancabermeja y al sur del Campo La Cira-Infantas, en el rea de la antigua concesin De Mares.

Actividad 1. Toma y preparacin de la muestra. Se deber realizar la toma de la muestra en el rea geogrfica objeto del estudio, siguiendo las especificaciones y el protocolo requerido para el manejo y transporte del material al laboratorio.

Actividad 2. Determinacin inicial de las caractersticas fisicoqumicas del suelo contaminado. Se realizarn anlisis de las caractersticas fisicoqumicas del suelo, para lo cual se plantea analizar los parmetros de mayor inters para el proceso como lo son el pH, humedad, conductividad, CIC y TPH mediante la aplicacin de mtodos de laboratorio analtico y gravimtrico estandarizados.

Paso 2. Caracterizacin y tratamiento de la zeolita. Para que el material seleccionado ejerza el efecto de descontaminacin esperado sobre la matriz de suelo, se harn actividades como la modificacin y activacin de la zeolita y la posterior aplicacin de un surfactante; lo que conlleva caracterizacin por DRX, SEM, FTIR, TGA en cada una de dichas actividades. 18

Actividad 1. Desaluminacin de la zeolita. La desaluminacin consiste en remover total o parcialmente los tomos de aluminio del esqueleto cristalino sin afectar apreciablemente el grado de cristalinidad del slido (12).

En ste caso se har una desaluminacin por remocin. En la desaluminacin por remocin, no se reemplaza los tomos de aluminio en la estructura cristalina, pero las vacancias creadas se llenan tambin con silicio de no muy clara procedencia (puede ser slice ocluida o superficial). Dentro de esta categora se ubican las desaluminaciones con vapor de agua, con cidos, con reactivos voltiles (COCl2, CCl2, SOCl2), y con agentes acomplejantes como el EDTA. La desaluminacin por remocin, produce modificaciones en la porosidad y cristalinidad que se

manifiestan por la formacin de meso y macroporos (12).

Como se trabajar con una zeolita comercial (proporcionada por ZEOCOL), se realizarn pruebas preliminares con gradiente de concentracin del HCl para determinar las condiciones ptimas del procedimiento.

Actividad 2. Activacin de la zeolita. La activacin de una zeolita consiste en el calentamiento o evacuacin de la zeolita para desorber el agua hidratante u otro material del rea de adsorcin.

ste proceso de activacin, se realizar con el fin de adecuar la superficie de la zeolita desaluminada, de modo que se garantice la adsorcin del surfactante seleccionado. Para esto se variar la temperatura y el tiempo del proceso basndose en la caracterizacin del material en la actividad anterior.

Actividad 3. Adicin del Surfactante. Con el fin de aumentar la hidrofobicidad de la zeolita, se aplicara una capa de surfactante en su superficie.

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Para conseguir dicho objetivo, se consideran estudios con surfactantes de tipo catinico en el caso de remocin de contaminantes de cuerpos de agua (42). Estos estudios han concluido, que en sta modificacin, la formacin de una monocapa es determinante para el proceso de absorcin del contaminante. Por ello, se controlar este aspecto especfico.

Paso 3. Diseo y puesta en prctica de una matriz experimental. Se implementar la tcnica de remediacin seleccionada y se pondr en marcha el proceso sobre la muestra de suelo tomada en el paso 1.

Actividad 1. Desarrollo de los ensayos de absorcin del contaminante. Se plantea que la observacin de la incidencia de 3 variables como son: Tipo de zeolita (modificada o no), tiempo y proporcin suelo-zeolita, podra arrojar la informacin relevante en el proceso de absorcin de los hidrocarburos. Entonces, se desarrollar la experimentacin de acuerdo a un diseo adecuado a los niveles seleccionados para cada variable.

Actividad 2. Monitoreo de la mezcla de remediacin. Se realizar la medicin de parmetros como temperatura, pH y humedad en el sistema suelo- zeolita durante la duracin de los ensayos de absorcin para configurar las condiciones del proceso y mantenerlas favorables a la accin del absorbente.

Paso 4. Evaluacin del proceso de remediacin. La eficiencia del proceso de remediacin aplicado, se determinar por medio de la reduccin del hidrocarburo presente en el suelo por el material zeoltico despus de un tiempo de aplicacin al sistema de remediacin, adems del anlisis de su comportamiento. Esto ser verificado por el mtodo estndar para el desempeo de absorbentes ASTM F726-06.

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Actividad 1. Establecimiento de curvas de remediacin. Se determinar el comportamiento del TPH, humedad, pH y conductividad por medio de curvas de variacin en el tiempo, se analizaran los requerimientos de control aplicados, la respuesta del sistema para la absorcin del hidrocarburo presente en el suelo.

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8. CRONOGRAMA

ACTIVIDAD

BIMESTRE 1 1 2

BIMESTRE 2 3 4

BIMESTRE 3 5 6 7

BIMESTRE 4 8

BIMESTRE 5 9 10

BIMESTRE 6 11 12

Paso 1. Recoleccin y caracterizacin de las muestras de suelo contaminado con hidrocarburo. Actividad 1. Toma y preparacin de la muestra Actividad 2. Determinacin inicial de las caractersticas fisicoqumicas del suelo contaminado. Paso 2. Caracterizacin y tratamiento de la zeolita. Actividad 1. Desaluminacin de la zeolita. Actividad 2. Activacin de la zeolita. Actividad 3. Adicin del Surfactante. Paso 3. Diseo y puesta en prctica de una matriz experimental. Actividad 1. Desarrollo de los ensayos de absorcin del contaminante. Actividad 2. Monitoreo de la mezcla de remediacin. Paso 4. Evaluacin del proceso de remediacin. Actividad 1. Establecimiento de curvas de remediacin.

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9. PRESUPUESTO

RUBRO 1. PERSONAL CINTFICO 2. ANLISIS QUMICO 3. MATERIALES E INSUMOS 4. TRABAJO DE CAMPO 5. EQUIPOS 6. MATERIAL BIBLIOGRAFICO TOTALES DEL PRESUPUESTO

PRESUPUESTO GENERAL DEL PROYECTO FUENTE UIS ZEOCOL Y OTROS EN ESPECIE $ 10.000.000 $ 20.000.000 $ 5.000.000 $ 2.000.000 $ 2.000.000 $ 1.000.000 $ 20.000.000 $ 5.000.000 $ 15.000.000

TOTAL $ 10.000.000 $ 20.000.000 $ 5.000.000 $ 2.000.000 $ 2.000.000 $ 1.000.000 $ 40.000.000

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10. RESULTADOS/PRODUCTOS ESPERADOS Y POTENCIALES BENEFICIARIOS 10.1 RELACIONADOS CON LA GENERACIN DE CONOCIMIENTO Y/O NUEVOS DESARROLLOS TECNOLGICOS Resultado/producto Indicador Beneficiario esperado Desarrollo de un 1 documento de tesis escrito de Comunidad proceso de remediacin maestra en qumica ambiental cientfica nacional de suelos contaminados e internacional, con hidrocarburos. universidad y grupo de investigacin 10.2 CONDUCENTES CIENTFICA NACIONAL Resultado/producto esperado Formacin de recurso humano a travs de un estudiante de maestra Fortalecimiento de los convenios interlaboratorios de las facultades ficoquimicas y de ciencias de la UIS. AL FORTALECIMIENTO Indicador DE LA CAPACIDAD

Beneficiario

1 Tesis de maestra en Estudiante de maestra, el Qumica Ambiental grupo de investigacin y la universidad Lograr mayor El grupo de investigacin, la reconocimiento del universidad, la regin y el pas laboratorio de consultas industriales y del grupo de investigaciones GIGBA, a travs de los productos de los mismos.

10.3 DIRIGIDOS A LA APROPIACIN SOCIAL DEL CONOCIMIENTO Resultado/producto Indicador Beneficiario esperado Presentacin en seminarios Resmenes del Comunidad cientfica nacional Y otras actividades de tipo evento cientfico ambiental.

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11. IMPACTOS ESPERADOS A PARTIR DEL USO DE LOS RESULTADOS Impacto esperado Cientfico Plazo Indicador verificable Supuestos

Corto

Productividad

Mediano

Econmico

Largo

Estudios de la Disminucin del contenido de capacidad hidrocarburos en los suelos absorbente de la contaminados zeolita en suelos contaminados con hidrocarburos Uso de los resultados para el desarrollo de un proceso industrial de produccin del material estudiado. Comercializacin del material probado a base de zeolitas por la empresa ZEOCOL u otras empresas nacionales.

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12. CONFORMACIN Y TRAYECTORIA DEL GRUPO DE INVESTIGACIN El Grupo de Investigacin en Geologa Bsica y Aplicada GIGBA, est adscrito a la Escuela de Geologa de la Universidad Industrial de Santander, y surgi a finales de los 90s como consecuencia de la inquietud de docentes dedicados a las geociencias de generar nuevos saberes que contribuyan no solo al entendimiento de la formacin y evolucin de nuestro planeta sino tambin al mejoramiento de la calidad de vida de los colombianos, mediante el desarrollo de investigaciones encaminadas a la bsqueda, exploracin y explotacin de yacimientos minerales y su aprovechamiento sostenible. Nuestro grupo ha venido desarrollando diversos trabajos de cartografa geolgica en superficie de las diferentes litologas y de la disposicin estructural de los cuerpos rocosos, cartografa geotemtica,

exploracin y explotacin de yacimientos minerales y su aprovechamiento sostenible, geomorfologa, estratigrafa, geofsica, hidrogeologa, riesgos

geolgicos, patrimonio geolgico y geodiversidad, as como geologa experimental y geologa ambiental. En GIGBA, adems de sus integrantes, intervienen investigadores de otras universidades y organismos pblicos de investigacin. Se colabora con diversos cientficos e instituciones a nivel nacional e internacional. Esto ha motivado que algunos de nuestros investigadores hayan continuado sus estudios a nivel de maestra y doctorado en universidades de Colombia y del exterior. Nuestros investigadores colaboradores hacen parte de instituciones nacionales e internacionales, y participan en GIGBA como asesores cientficos en proyectos de investigacin de nuestra institucin. El capital humano altamente especializado permite desarrollar investigacin bsica y aplicada al ms alto nivel con un nfasis en la geologa de nuestro pas. Actualmente nuestros investigadores contribuyen a la formacin de profesionales en Colombia y el exterior como directores de tesis de pregrado, maestra y doctorado. Como fundamento de nuestro objeto social, todas las investigaciones internas y proyectos de tesis de los estudiantes son divulgados en revistas cientficas nacionales e internacionales y reuniones profesionales a diferentes instancias.

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LABORATORIO QUMICO DE CONSULTAS INDUSTRIALES (LQCI)

El Laboratorio Qumico de Consultas Industriales es un organismo, administrativo que est adscrito a la Escuela de Qumica de la Universidad Industrial de Santander y por pertenecer a una Universidad de carcter oficial, el laboratorio es un organismo oficial que debe actuar bajo las polticas y reglamentos que rigen las instituciones de Educacin Superior en Colombia.

El propsito del laboratorio es enlazar las actividades acadmicas e investigativas de la UIS con las actividades propias de la industria y la comunidad en general, a travs de la prestacin de un servicio gil, oportuno y personalizado, dentro de los ms altos estndares de calidad fomentando los valores de honestidad, respeto, responsabilidad y compromiso social con el medio ambiente y sus clientes; garantizando la calidad y trazabilidad de ensayos realizados, para lo cual cuenta con el personal competente y un Sistema de Gestin de Calidad basado en la norma NTC ISO/IEC 17025.

En el ao 2012, el laboratorio fue reconocido como lder, a nivel departamental y nacional, en la prestacin de sus servicios analticos, especializados,

investigativos y de asesora, con calidad humana y profesional, brindando confianza, seguridad, credibilidad y fidelidad en los servicios prestados.

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