RileyFermentationetanol Doc Tra

La Fermentacin de Generado En Biomasa El Gas Pobre para Etanol
1 Rohit P. Datar, Rustin M. Shenkman, 1 Bruno G. Cateni, 2 Raymond L. Huhnke, 2 Randy S. Lewis1
El 1School
de Ingeniera Qumica, 423 EN, Universidad Estatal de Oklahoma, Stillwater, Oklahoma 74078; Telfono: 405-744-5280;
El fax: 405-744-6338; Correo electrnico: Patn El 2School
de Biosistemas e Ingeniera Agronmica, Estado de Oklahoma La Universidad, Stillwater, Oklahoma 74078

El 30 de Julio Admitido por la Mayora 2003; El 4 de febrero aceptado 2004 El 15 de abril en lnea publicado 2004 en Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com). Fecha de la lesin: 10.1002/bit.20071
DATAR Y LO DEMS.: LA FERMENTACIN DE GAS POBRE GENERADO EN BIOMASA PARA ETANOLDATAR Y LO DEMS.: LA FERMENTACIN DE GAS POBRE GENERADO EN BIOMASA PARA ETANOL
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Abstracto: El desarrollo de fuentes de energa de bajo costo, sostenibles, y renovables ha sido un foco principal desde lo 1970s. El etanol de grado de combustible es una fuente de energa que tiene gran potencial para ser generado de biomasa. El dem la onstracin de la fermentacin de gas pobre generado en biomasa para etanol es el foco principal de este artculo adentro la adicin para evaluar los efectos de gas pobre adelante lo el proceso de fermentacin. En este trabajo, el gas pobre (primordialmente Colorado, CO 2, CH4, H2, y N2) fue generado de pasto de interruptor por medio de la gasificacin. La cama fluidizada que el gasgeno gener gas con una composicin de N2 de 56.8%, Colorado de 14.7%, CO2 de 16.5%, H2 de 4.4 CH4%, y de 4.2%. El gas pobre fue utilizado en un 4-L bioreactor para generar etanol y otros productos por medio de la fermentacin usando un nuevo bacte-rium clostridial. Los efectos de gas pobre generado en biomasa en la concentracin de la clula, can de la chimenea de hidrgeno, y produc-tion de cido /alcohol son mostrados en contraste con gases embotellados limpios de composiciones similares para Colorado, CO2, y H2. La implementacin exitosa de generar gas pobre de biomasa y entonces fermentar el gas pobre para el etanol estaba demostrado. Varias conclusiones claves siguiendo el introduc-tion de gas pobre incluido: (1) las celdas dejaron de crecer pero fueron todava viables, (2) el etanol fue primordialmente producido una vez que las celdas dejaran de crecer (el etanol es poco crecimiento asociado), (3) H2 que la utilizacin detuvo, y (4) que las celdas comenzaron a criar otra vez si por completo gases embotellados fuera introducido despus de la exposicin para el gas pobre. B 2004 Wiley Periodicals, S.A. Palabras claves: Syngas; Gas pobre; Etanol; fer-mentation de la biomasa
INTRODUCCIN Desde la crisis energtica de los 1970s, el desarrollo de fuentes de energa de bajo costo, sostenibles, y renovables, como etanol, ha sido un foco principal en investigacin cientfica. El etanol de grado de combustible y otros productos comerciales valiosos pueden ser producidos por utilizar biomasa como una materia prima de puesta en marcha. Nuestro foco principal en este artculo es la demostracin de lo
La correspondencia para: Randy S. Lewis Los patrocinadores de concesin del contrato: La Energa Renovable del Aventine; USDA-CSREES IFAFS Competitive Concede Programa; USDACSREES Special Research Grant; Oklahoma Estacin Experimental Agrcola Los nmeros de concesin del contrato: 00-52104-9662; 01-34447-10302
la fermentacin de gas pobre generado en biomasa para etanol, as como tambin evaluar los efectos de gas pobre en la fermentacin tramita. El etanol puede ser utilizado como un suplemento para gasolina o como alternativa el combustible de transporte, que es beneficioso a consecuencia de reservas petroleras achicadoras. Lo con-sumes de Estados Unidos acerca de 120 galones de billn de combustible automotor cada ao y el potencial existe para que 10% del combustible de transporte estn derivativos de biomasa por 2010, y tanto como 50% por 2030 (Departamento de Energa de los Estados Unidos DOE, 1997). El uso de etanol como un combustible o un suplemento de combustible seran mejores para el medio ambiente que petrleo desde un preparado de etanol (E10) de 10% reducira las emisiones de monxido de carbono por ah hasta 25 30%. El consumo de E10 tambin coadyuvara en reduccin de CO2 y xidos de nitrgeno de por ah aproximadamente 6 10% y 20%, respectivamente. El etanol tambin tiene el potencial de ser un reemplazo para MTBE (el Metilo el ter de Butilo Tertiary), que es un aditivo actual de gasolina siendo desfasado en muchas reas debido a preocupaciones medioambientales (el Departamento de Energa de los Estados Unidos, 1997). Adems de etanol, otros productos potenciales obtenidos a partir de biomasa incluye butanol, cido actico, y cido butrico. El butanol es usado en la produccin de acrilato de butilo de acetato y de butilo y tambin puede ser utilizada como un aditivo para combustible para realzar el nmero de octano de gasolina (Grethlein y Jain, 1992). El cido butrico tiene aplicaciones potenciales en la industria alimentaria para sabores de comida de en-hance (Zigova y lo dems., 1999). El cido actico es un producto bsico de suma importancia, y es primordialmente utilizado como un mA-terial de puesta en marcha para sntesis de acetato de vinilo y de anhdrido actico (Yoneda y lo dems., 2001). El trabajo reportado aqu implica la formacin de etanol y otros productos de la fermentacin de gen-erated del gas pobre (primordialmente serenos de Colorado, CO2, CH 4, H2, y N2) de biomasa. Los procesos actuales para producir etanol incluyen cualquier fermentacin directa de azcares o la hidrlisis/enzimtica acerba de biomasa (como tallo de maz triturado de maz) sigui por la fermentacin de los azcares disponibles. Los feedstocks rectilneos de fermentacin incluyen cultivos basados en azcares como remolachas y bastn o cultivos basados en almidones como maz y las papas (Himmel y lo dems., 1997; Ingram y lo dems., 1997; Tome El Sol y Cheng, 2002). Las desventajas principales de lo directo o indirecto
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los procesos de fermentacin incluyen la necesidad actual para subsidios de eco-nomic, lo caro de enzimas, y el forma-tion de corrientes desperdiciadas (Eriksson y lo dems (como los materiales cidos de pretratamiento y los compuestos txicos encontrado en hidrolizados acdicos de biOh la masa), aunque los esfuerzos principales estn siendo extensos para elimi-nate estas desventajas., 2002; Mielenz, 2001). Cuando la biomasa es utilizada, lignina (aproximadamente 10 40 wt% de biomasa) no puede ser quebrado abajo en componentes fermentables. As, 10 40% de la biomasa no es incorporado en productos. Sin embargo, los esfuerzos actuales estn extendidos para utilizar la corriente de la lignina (Goncalves y Benar, 2001) desperdiciada. Este trabajo implica un proceso en el cual la biomasa, in-cluding la lignina, es hecho gas pobre por medio de un proceso de gasificacin de la cama fluidizada. Los gasgenos son reactores de la cama (McKendry, 2002) a menudo ya sea de escalas de medicin de la gravedad especfica fija o fluidizada. Los gasgenos de escalas de medicin de la gravedad especfica fija, aunque ms simple en diseo, usualmente funcione en las fiebres ms altas por la mezcla poco uniforme de biomasa. Tambin, el gas generado tiene alquitrn alto contenido. La gasificacin de la cama fluidizada vence estos dis-advantage pero tiene la desventaja de escorificar de la cama material en las altas temperaturas. Aunque no el alcance de este trabajo, el gas pobre puede ser hecho productos lquidos por catalizadores qumicos (Luo y lo dems., 2001; Robert y lo dems., 1997). Sin embargo, los catalizadores qumicos tienen gajes del oficio incluyendo funcionando bajo la alta temperatura y la presin y la necesidad de mantener un pienso relativamente constante composicin del gas. Tambin, los catalizadores qumicos son ms sus ceptible para envenenar y la especificidad est ms abajo tan mondada en salida de computadora en microfilm para los procesos microbianos (Phillips y lo dems., 1994; Vega y lo dems., 1990; Worden y lo dems., 1991). Las ventajas de catalizadores qumicos incluyen las veces ms aceleradas de conversin. Siguiendo la gasificacin de biomasa para el gas pobre, el gas es hecho productos lquidos (e.g., El etanol) por medio de la fermentacin. Para acetogens, como el usado en este estudio, la sntesis de etanol es reportada a seguir la senda de la CoA de acetilo (Ljungdahl, 1986; Phillips y lo dems., 1994; La madera y lo dems., 1986). La estoiquiometra global para la formacin de etanol (C2H5OH) de Colorado, CO2, y H2 son O 6CO 3H2! C2 H5 OH 4CO2 1
6H2 2CO2! O C2 H5 OH 3H2
Con Colorado a solas como la fuente exclusiva de carbono del sustrato, la tercera parte del carbono de Colorado tericamente puede ser convertido a etanol Eq. ( 1 ) . Desde reducir equivalentes es neces-sary para echarle combustible a la va metablica reduccionista, una parte del Colorado est oxidado para producir CO2 y equivalentes reductores (por deshidrogenasa de monxido de carbono); el carbono no est disponible para la formacin de etanol. Para un 3:1 H2 para la proporcin del CO2, todo el carbono tericamente puede ser convertido a etanol Eq. ( 2 ), aunque tal proporcin no curse con gasificacin de la biomasa. Sin embargo, es importante darse cuenta de que el CO2 puede ser usado por acetogens si H 2 est presente. Pues una mezcla equimolar de H2 y Colorado, dos terceras partes del carbono de Colorado tericamente pueden ser convertidas a etanol como se muestra en Eq. (3) a combination of Eqs. ( 1 ) and ( 2 ) . 6CO 6H2! 2C2 H5 OH 2CO2 3
En ambos estos casos ms recientes, los equivalentes reductores son producidos de H 2 por la enzima de hidrogenasa, dando como resultado una mayor conversin de carbono para etanol. As, el rendimiento terico de carbono en el gas pobre hacia produc-tion de etanol depender de la composicin del gas pobre. Para el gas pobre utilizado en este estudio, el H2 Com que la posicin est ms abajo de deseado desde que ms H2 pondr ms carbono de la biomasa en condiciones de ser convertido a etanol. El proceso de gas-ification todava necesita ser optimizado, incluyendo el anlisis de otros procesos de gasificacin como gas-ification de vapor. Sin embargo, el foco de este artculo es el de-monstration de la fermentacin de gas pobre para etanol y los efectos de gas pobre en el proceso, en vez de la optimizacin del proceso de conversin. Desde que la biomasa est generalmente de la forma (CH2O) n, el potencial existe para que una cantidad significativa de H2 se formen adems del Colorado y CO2. Segn la estructura de la biomasa, la cantidad de H2 no puede estar en exceso del Colorado y CO2 algo semejante que la conversin terica de carbono no ser mayor que see Eq. ( 3 ) de 67%. Procese ineficiencias y reacciones en el gasgeno, como el agua la reaccin de desplazamiento del gas, dar como resultado una conversin ms bajo de carbono. Sin embargo, a diferencia de la fermentacin de azcares obtuvo de biomasa en la cual la conversin terica de carbono es 67% del componente de la poco lignina de biomasa (basada en glucosa para etanol), la lignina en lo
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el proceso de gasificacin puede contribuir para la fuente de carbono. Es importante darse cuenta de que los asuntos de optimizacin todava deben ser tratados antes de que las comparaciones pueden ser hechas entre el proceso de fermentacin de gasificacin y los azcares generados en biomasa que implican proceso de fermentacin. En este artculo, los efectos de gas pobre generado en biomasa en la concentracin de la clula, can de la chimenea de hidrgeno, y la produccin de cido /alcohol en un bioreactor continuo 4-L son mostrados. El trabajo previo ha evaluado los mismos parmetros acostumbrando por completo los gases embotellados en vez de gas pobre generado en biomasa (Phillips y lo dems., 1994). La nueva bacteria utilizada es una especie clostridial y es llamada P7. Los estudios iniciales han mostrado que P7 es un productor estable de etanol (Rajago-Palan y lo dems., 2002). Los resultados son comparados con experimentos utilizando una composicin del gas de Colorado, CO2, y H2 (el balance N2) mixto de gases embotellados que son parecidos en composicin para el gas pobre. La biomasa DE MTODOS de operador booleano AND DE MATERIALES
El gas pobre fue generado de switchgrass, un pasto alto Oklahoma nativo. Los switchgrass fueron cosechados, embalados, y almacenados hasta que el contenido de humedad fue debajo 15%. La paca fue picada en trocitos en una trituradora de la baera con una pantalla de media pulgada para la reduccin de tamao. El material resultante tuvo una densidad de alrededor de 130 kg/m3 y la mayora de particulates hicieron una longitud ser
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el tween que la mitad y 1 hacen avanzar poco a poco. El material es muy polvoriento y tiene tendencia a aglomerarse muy fcilmente, creando prob-lems de alimentacin. Las correcciones para los problemas de aglomeracin se discuten debajo. El anlisis elemental de switchgrass (la humedad y la ceniza gratis) fue C de 44.9%, H de 5.7%, N de 0.9 O%, y de 48.5%. La humedad y contenido en ceniza fueron 13% y 5%, respectivamente.
Gas Pobre La balanza piloto fluidiz gasgeno de aire de la cama en Universidad Estatal de Oklahoma se construy utilizando un developed inicial del diseo por la Tecnologa de Energa de Carbono, S.A., y el Cen-Ter para Carbn y el Medio Ambiente en Universidad Estatal de Iowa (Ames, Iowa). El diseo haba sido modificado para el gasifi-cation de switchgrass. El gasgeno consiste en un taladro de combustible del silo elevado, del alimentador de tornillo sin fin, de la inyeccin, reactor, sistema de encendido, y un sistema del gas de limpia. Los switchgrass en trocitos se guardaron en un 5.7 m3 (200 ft3)
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el silo elevado apretado en aire (4 el dimetro ft $ 4 el alto ft) de combustible. Un brazo rotativo, localizado simplemente debajo del taladro que mide mezcl el material en el fondo del silo elevado. La mezcla prevenida los puntales del material alrededor del taladro que mide, que pueden causar flujo discontinuo. Del taladro que mide, la biomasa fue alimentada por la gravedad en el taladro de la inyeccin, que girada en una velocidad constante y metida el material a la fuerza en la cama del reactor. Los estudios iniciales mostraron una tendencia para la biomasa para aglomerarse en el sistema del taladro de la inyeccin, dando como resultado alimentacin discontinua. Para ayudar a combatir contra este problema, la parte del aire de la ensenada (usada para la fluidizacin) fue alimentada en el taladro de la inyeccin para prevenir retorno del aire de humo y la condensacin de alquitranes en las paredes del sistema de inyeccin. El gasgeno de la cama fluidizada es 10 pulgadas en el dimetro y se construye de acero dulce con un forro refractario de 2 pulgadas. La cama fluidizada del reactor es un pie a gran altura y contiene partculas de arena para auxiliar en el proceso de conversin de la biomasa. El aire para la fluidizacin es alimentado a travs de uno contain-ing del plato de distribucin 177 huecos (el dimetro 5/64W). El plato es cubierto con uno 40 $ 40 engranan tela metlica metlica para prevenir la prdida de lo lije partculas para debajo el plato cuando la cama no sea fluidizada. El mximo pienso que la capacidad de tasa del gasgeno es 34 kg h. Durante la puesta en marcha, el gas de propano fue quemado con aire para calentar el reactor para acerca de 500jC. La tasa de corriente de aire fue entonces lentamente reducida y se aument a de la el flujo biomasa 25 kg h. Una vez que la fiebre alcanzara a 800jC, con un constante flujo de biomasa, la corriente de aire lentamente redujo a 15 estndar pies cbicos por minuto (scfm) para minimizar combustin y maximizar a H2 y coproduccin. La ptima temperatura de trabajo fue en medio 750 y 800jC. Si la fiebre aumentara por encima de 850jC, los compuestos alcalinos en los switchgrass se derretiran, formar un material pegajoso y viscoso conduciendo a aglomeracin de la cama de arena y la prdida de fluidizacin. El proceso de gasificacin fue monitoreado por numeroso Captadores, todo lo que estaban relacionados a una computadora para la supervisin de proceso y la adquisicin de datos. Una celda de carga se us para monitorear peso del silo elevado de combustible, que sirvi como uno el indicador de tasa de flujo de masa de switchgrass en el gasgeno. Para medir corriente de aire, un metro electrnico de flujo de masa fue usado. Un calibre de presin diferencial indic la cada de presin a travs de la cama. Varios pares termoelctricos se sumaron al gasgeno: uno en la asamblea plenaria, 10 adentro y arriba la zona fluidizada, tres en lo alto del gasgeno, y uno antes del metro del venturi. Un calibre de presin diferencial fue colocado a travs de un metro del venturi en la corriente del gas de la conexin de salida para indicar la tasa compensada en fiebre de flujo del gas. El gas fue entonces tendente ya sea para una llamarada o un sistema de limpia. El gas pobre egres en lo alto del gasgeno y fue hecho pasar por dos ciclones para separar particulates de la corriente del gas. La ceniza fue coleccionada al pie de los ciclones. Los ciclones fueron calzados con esclusas de aire de dimetro de 2 pulgadas para prevenir gas de egresar a travs del fondo de los ciclones. Despus de los ciclones, el gas pobre atraves torres de condensacin para quitar una porcin grande de los alquitranes y el agua. Las torres son cilindros cerrados (dimetro de 15 pulgadas $ 15.5 alto de pulgadas) longitudi-nally dividido por una aleta dorsal cambiador de calor enfriado por agua (11 pulgadas de 11.5 pulgadas de $) con un rea de transferencia trmica de 1320 in2. El gas fue entonces hecho pasar por una serie de ver el agua del tical y los fregones de acetona para condensar alquitranes residuales y ms all limpian el gas. El gas pobre limpio fue entonces enviado a un compresor del pistn de Amigdalitis almacenar el gas en una presin de 120 libra por pulgada cuadrada. Los dos tanques de almacenamiento tienen una capacidad total de aproximadamente 650 L. Las muestras del gas fueron recogidas en el tubo de escape del gasgeno y los tanques de almacenamiento y analizado usando un premio por valenta. Tpicamente, el gas se guard para 1 3 semanas antes de ser utilizado. El gas almacenado previsto encima 15 das de pienso gas para lo el reactor biO. Los cambios Compositional en el gas pobre no se notaron durante el perodo de almacenamiento.
Las Bacterias y el Caldo de Cultivo La bacteria usada en el estudio fue P7 (vea a Rajagopalan y lo dems., 2002). La bacteria estaba aislada de una laguna de agricul-tural y era cultivado en media nutritiva usando tcnicas anxicas estrictas (vea a Bryant, 1972 para las tcnicas anxicas). P7 crece en Colorado, CO2, y H2 . Adems de estos gases, tambin puede utilizar azcares diversos como una fuente de carbono para el crecimiento. El alcance ptimo de pH para la supervivencia y el crecimiento es en medio 5 y 6.
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Un medio definido conteniendo minerales, metales de la huella, vitaminas, y los agentes reductores se usaron para preparar lo in-oculum y cultivar celdas en el bioreactor. La solucin estndar mineral contuvo (por litro) 80 g cloruro de sodio 100 el cloruro de amonio g, 10 el cloruro de potasio g, 10 el potasio g monofosfato, 20 el sulfato de magnesio g, y 4 el cloruro de calcio g. La composicin de soluciones estndar para metales de la huella y vitaminas fue descrita anteriormente (Rajago-Palan y lo dems., 2002). Los medios noticiosos contuvieron (por litro) 30 solucin estndar mineral mL, 10 solucin mL vitamina estndar, 10 solucin mL huella de metal estndar, 0.5 extracto de levadura g, 5 cido g morpholinoethanesulfonic (MES), y 5 mL de solucin de 4% de sulfhdrico en la cistena. La solucin Resazurin (0.1 mL de 0.1%) se agrega como un indicador redox. Aunque el pH del reactor se controlara utilizando a un controlador de pH, MES se agreg como un amortiguador biolgico para prevenir fluctua-tions excesivo en el pH durante el curso del experimento.
La Operacin Y Bioreactor Design El bioreactor de la columna de la burbuja mostrado en Figura 1 consiste en una columna de vidrio (dos pies pulgadas altas y 4.5 en diam-eter) armada en una base de acero inoxidable. El vol-ume en operacin fue aproximadamente 4 L. Un disco de vidrio sinterizado (S.A. Ace Glass, Vineland, Nueva Jersey) con un tamao del poro entre 4 6 micrones fueron fijados a la base de la columna para dispersar el gas de la ensenada en burbujas diminutas. Un lazo de rechazamiento del lquido fue incorporado para realzar mezclarse. La parte de las celdas lquidas, inclusivas, del lazo de recirculacin estaba apartado como producto durante la fase continua de operacin. El pienso lquido para el bioreactor estaba preparado en tanques de 5 galones. Los lquidos medios de comunicacin fueron primeros hervidos, continu-ously enfriado, y burbujeado entonces con nitrgeno para mantener presin positiva a fin de mantener los tanques gratis de oxgeno. Los medios noticiosos - el filtro tion usando una bomba peristltica (el pH 5.8 fueron alimentados en el reactor a travs de un tamao del poro steriliza de 0.5 micrones 5.9). El individuo embotell gases (Airgas Inc., Tulsa, Acepten) si controladores utilizadores mixturados (Porter Instrumenta, Hatfield, Pensilvania) de flujo de masa obtuvieran una tasa total del pienso del gas de 180 ccm en 3.5 psig. La composicin mixta del gas de Colorado, CO2, y H2 (el balance N2) fueron similares a eso en el gas pobre obtenido a partir del gasgeno. Antes de iniciar el experimento, el gas de los tanques de almacenamiento fue analizado para N 2, Colorado, CO2, y H2 y la composicin estaban confirmados con valores obtenidos durante el almacenamiento inicial. Los componentes que pueden afectar la fermentacin (el metano, el oxgeno, el etano, el etileno, el xido ntrico, y el acetileno) fueron reemplazados con nitrgeno en los experimentos del gas embotellado desde Colorado, CO2, y H2 estn involucrados en el proceso de fermentacin.
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