MOLCULAS POLARES

MOLCULAS POLARES
A distribuio da densidade eletrnica (ou cargas !) em uma molcula responsvel pela reatividade da mesma. Exemplo:

HOCl

H+ + [OCl]-

HClO

??

Espera-se que o on H+ se ligue ao tomo mais negativamente carregado !!

Como obter a distribuio de cargas na molcula ?

MOLCULAS POLARES
Primeira aproximao: Atravs do clculo da carga formal (CF ):
tomo isolado Aps a formao da ligao Carga residual que permanece sobre o tomo aps a ligao ser formada.

CF = EV (1/2 EL + ENL)

Nmero de eltrons de valncia

Nmero de eltrons envolvidos nas ligaes

Nmero de eltrons no ligados

MOLCULAS POLARES
Exemplo:
CF = 1 [(2) + 0] = 0
A soma das cargas formais nos tomos em uma molcula ou on sempre igual sua carga liquida total !!

O H

CF = 6 [(2) + 6] = -1

MOLCULAS POLARES
Problemas com a carga formal:
C O H3C O H F F H B F F
Este termo implica que a densidade eletrnica dividida igualmente entre os tomos, independente da natureza dos mesmos !!
A distribuio das cargas nestas molculas inconsistente com a reatividade das mesmas !!!

O H C

A origem do problema:

CF = EV (1/2 EL + ENL)
Precisamos de outro conceito para avaliarmos a distribuio da densidade eletrnica !!!

POLARIDADE DA LIGAO E ELETRONEGATIVIDADE

Quando dois tomos diferentes formam uma ligao covalente, o par de eltrons ser compartilhado de forma desigual, dando origem a uma ligao covalente polar !!

N N C O

apolar

polar

+ e designam cargas parciais

dipolo da ligao. A seta aponta para a direo de crescimento da densidade eletrnica

Quanto maior a diferena de eletronegatividade entre os dois tomos participantes da ligao, maior ser a polaridade da mesma !!!

POLARIDADE DA LIGAO E ELETRONEGATIVIDADE

A eletronegatividade uma medida da tendncia que um elemento possui de, estando em um ambiente molecular, atrair a densidade eletrnica para regies mais prxima dele. Desta forma, para sabermos a direo do dipolo gerado ao longo da ligao, e por conseguinte, a direo da polarizao da densidade eletrnica, basta avaliarmos a diferena de eletronegatividade entre os tomos participantes da ligao.

H F
c(H) = 2,1 c(F) = 4,0

C O
c(C) = 2,5 c(O) = 3,5

MOLCULAS POLARES
O dipolo molecular uma grandeza vetorial, desta forma, depende da orientao e sentido. O dipolo molecular total dado como uma soma dos dipolos individuais das ligaes:

Desta forma, o dipolo molecular total ir depender da magnitude e orientao dos dipolos individuais das ligaes e portanto, DEPENDE DA GEOMETRIA MOLECULAR !!

MOLCULAS POLARES
F B F F
Trigonal Plana Linear

Cl

O
Cl

Cl Cl

Tetradrica

A soma dos dipolos individuais das ligaes igual a zero !! (A soma dos vetores nula !!)

Repare que apesar das molculas acima possurem ligaes polares, as molculas so apolares !!

MOLCULAS POLARES

As molculas Polares possui um dipolo resultante diferente de Zero ! (A soma dos vetores no nula !!)
Molculas polares possuem o que chamamos de um dipolo permanente !!

MOLCULAS POLARES

Distribuio de Cargas

Orientao do Vetor Momento de dipolo resultante

MOMENTOS DE DIPOLO - m
Molcula HF HCl HBr HI H2 CO Molcula H2O H2S CO2 Molcula NH3 BF3 Molcula CH4 CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 (AB) 1,78 1,07 0,79 0,38 0 0,11 1,85 0,95 0 1,47 0 0 1,92 1,60 1,04 0 Geometria linear linear linear linear linear linear Geometria angular angular linear Geometria piramide trigonal trigonal plana Geometria tetradrica tetradrica tetradrica tetradrica tetradrica

(AB2)

(AB3) (AB4)

MOLCULAS POLARES
Podemos ter em uma molcula regies polares e regies apolares:

Exemplo: n-dodecil-n,n-dimetilamnio-1-propano sulfonato

Cadeia apolar (hidrofbica) Surfactante !!

Cabea polar (hidroflica)

MOLCULAS POLARES
Quando os surfactantes so colocados em gua, a parte hidroflica se expoem ao solvente, formando uma micela:

MOLCULAS POLARES
Encontramos vrios destes exemplos em sistemas biolgicos

MICELA

BICAMADA DE LIPDIOS

LIPOSSOMO