CALDEIRAS

INCRUSTAES LIMPEZA QUMICA DE CALDEIRAS

Incrustaes
As incrustaes so deposies ou precipitaes slidas, de natureza alcalinas, que ocorrem nas superfcies internas das caldeiras. Provocam reduo na transferncia de calor, aumento no consumo de combustvel, aumento da temperatura da superfcie dos metais por sobreaquecimento e eventuais rupturas da estrutura. Normalmente, com a elevao da temperatura ocorre uma maior dissoluo da substncias slidas na gua. Porm existem substncias que apresentam difcil dissoluo e as que com um aumento da temperatura tornam-se cada vez menos solvel, como o caso do CaSO4 (sulfato de clcio). Outras substncias como o CaCO3 (carbonato de clcio), mesmo aumentando a temperatura conservam a sua solubilidade quase que inalterada.

Incrustaes
As substncias atrs mencionadas so as que mais se encontram nas guas de alimentao das caldeiras. Na parte interna da caldeira, estes compostos, sofrem reaces qumicas, tornando-se insolveis medida que h uma concentrao da gua. Isto ocorre principalmente em caldeiras aquatubulares, nos tubos de vaporizao, onde a carga de calor na superfcie de aquecimento grande e a pelcula de gua da superfcie apresenta maior temperatura e concentrao que a gua existente na parte interna do tubo. Assim, estes slidos e substncias cuja solubilidade diminui com o aumento de temperatura aderem superfcie de aquecimento formando as crostas.

Incrustaes
As principais causas da existncia de depsitos em caldeiras so: - excesso de impurezas presentes na gua de alimentao - processo de corroso que forma subprodutos que se depositam - condensado ou vapor contaminados - tratamento qumico aplicado inadequadamente. Portanto, produtos insolveis so obtidos haja ou no tratamento. Um tratamento qumico adequado visa obter slidos insolveis na gua da caldeira sob a forma de lama no aderente tubulao.

Incrustaes
Dentro de um sistema gerador de vapor podem ocorrer as seguintes reaces qumicas quando impurezas esto presentes na gua de alimentao:

Incrustaes
b) Com tratamento qumico aplicado correctamente

Incrustaes
c) Com tratamento qumico incorrecto

Incrustaes
As incrustaes apresentam uma condutibilidade trmica muito baixa, tal como apresentado na Tabela seguinte:

Incrustaes
As crostas formadas na superfcie de aquecimento, constituem um obstculo passagem de calor da chama para a gua no tubo da caldeira. Alm de influenciar na condutividade trmica estes depsitos provocam um sobreaquecimento da chapa metlica, e medida que a temperatura aumenta a sua resistncia traco de escoamento diminui podendo provocar dilataes e at mesmo rupturas dos tubos em consequncia da alta presso.

Incrustaes
A Figura seguinte mostra a curva de variao da resistncia de escoamento em funo da temperatura de um ao carbono.

Incrustaes
Observa-se portanto que quanto maior for a temperatura de operao de uma caldeira menor ser a quantidade de depsitos que ela poder tolerar. Como consequncia da presena de incrustaes num gerador de vapor podemos citar: - sobreaquecimento dos tubos, - perda de rendimento, - possvel ruptura da tubulao, - maior consumo de combustvel, - ataque custico, - fragilidade por hidrognio, - obstruo ao fluxo de gua.

Limpeza Qumica de Caldeiras

Em caldeiras aquatubulares pode-se fazer uma limpeza mecnica, a qual facilita a limpeza qumica, porm em caldeiras fumotubulares compactas a limpeza mecnica torna-se extremamente difcil. Sabe-se que processos de incrustao nas paredes dos tubos diminui consideravelmente o rendimento trmico da caldeira, alm de submeter o metal a um sobreaquecimento provocando deformaes plsticas, abaulamentos e at ruptura do material.

Limpeza Qumica de Caldeiras

O tratamento da gua de alimentao para a caldeira (ver frente) mesmo sendo eficiente e adequado, s vezes no impede que ocorra uma certa quantidade de depsitos na tubulao. Os principais tipos de depsitos encontrados nas caldeiras so apresentados na Tabela seguinte.

Limpeza Qumica de Caldeiras

Estes depsitos acarretam uma srie de inconvenientes, j citados anteriormente, que comprovam a necessidade de uma limpeza qumica para a remoo dos mesmos. Nos EUA e Europa a conscincia dessa necessidade to evidente que os engenheiros de manuteno programam lavagem cida das caldeiras das suas indstrias regularmente a cada 3 ou 5 anos de operao e s vezes em prazos at mais curtos (cada 12 meses). O resultado deste trabalho obtido a mdio e longo prazo, pois desaparecem processos de corroso e incrustao, melhorando consideravelmente a eficincia do equipamento e por consequncia reduz em cerca de 25% o consumo do combustvel. O processo de limpeza qumica de caldeiras pode ser dividido em limpeza pr-operacional e limpeza de caldeiras usadas.

Limpeza qumica pr-operacional

Os geradores de vapor devem sofrer uma preparao especial antes que inicie sua operao, isto se faz necessrio porque durante o perodo de construo o equipamento pode ficar sujeito a chuvas, humidade, poeira, barro, exposio ao ar, entre outros factores de deteriorao. As caldeiras ainda podem conter leo e gorduras sobre a tubulao, resduos de solda, limalhas de ferro, etc. Portanto o objectivo principal da limpeza pr-operacional retirar os depsitos soltos no interior da caldeira e a parte oxidada do metal, preparando-o para receber um tratamento qumico adequado. A remoo de leos, gorduras e sujidades deve ser efectuada, em geral , antes da lavagem cida, utilizando um detergente alcalino a quente (65 a 95 C) com durao de 6 a 8 horas com recirculao da soluo. Para a remoo de xidos de ferro existem diversos tipos de processos, dos quais sero mencionados os mais utilizados.

HCl com inibidor

O cido clordrico em solues a 5% com a presena de um inibidor, cuja concentrao fica em torno de 0,3%, o cido mais utilizado em limpezas qumicas e tem demonstrado uma grande eficincia na remoo de depsitos em relao ao tempo de circulao da soluo no equipamento. O inibidor de cido um composto orgnico ou mistura de compostos orgnicos, os quais so adicionados a soluo cida evitando que o cido clordrico ataque o metal base, mas no minimizando o ataque do cido sobre o xido de ferro. Os inibidores de cido so formulados base de compostos qumicos, como por exemplo: sais de brio, gelatina, anilina, piridina, formoldedo, tioureia, amido e xidos de arsnio.

Limpeza qumica pr-operacional

HCl com inibidor

Eficincia de remoo de xidos em funo do tempo de circulao.

Limpeza qumica pr-operacional

H3PO4 com inibidor

O cido fosfrico no possui uma eficincia to grande como a do cido clordrico na limpeza qumica de caldeiras, mas a sua utilizao em tempos mais longos oferecem uma boa eficcia na remoo de xidos. Geralmente o cido fosfrico usado em caldeiras que apresentam partes de ao inoxidvel, o que impede a utilizao do cido clordrico por ser corrosivo ao material.
Limpeza qumica pr-operacional

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cidos frmico e ctrico com inibidor

A mistura destes cidos na proporo de 2% de cido frmico e de 1% de cido ctrico mais a presena de um inibidor conferem uma boa eficincia na remoo de xidos de ferro. A sua utilizao frequente, porm a soluo deve circular por um tempo maior e com velocidade mais alta quando comparado com o uso de uma soluo de cido clordrico.

Limpeza qumica pr-operacional

Citrato de amnio
Cerca de 2,5 a 3,0% de citrato de amnio em soluo resultam uma boa remoo de xidos de ferro combinado com uma elevao de pH em cerca de 3 ou 4, o que torna o citrato de ferro um composto solvel. O citrato de amnio tem grande poder de remoo de depsitos de xido de ferro magntico. Este processo de lavagem de caldeira foi aperfeioado recebendo o nome de CITROSOLV, no qual usa-se uma soluo de monoamnio em pH alcalino no precipitando compostos de ferro insolveis, somente dissolvendo xido de ferro. Aps elevar o pH da soluo com amnia a soluo deve ser arejada para passivar a superfcie do metal e o tempo mnimo de circulao de 6 horas a uma velocidade no inferior a 30 cm/s.

Limpeza qumica pr-operacional

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Etileno-diaminatetra-acetato de amnio
O uso de etileno-diamino-tetracetato de amnio em soluo a 3,0% num meio alcalino de grande utilizao em lavagens qumicas de caldeiras. Observam-se remoes efectivas de xidos de ferro a uma temperatura superior a 180 C, com a vantagem da soluo em questo ser alcalina, e portanto no necessitar neutralizao aps a lavagem.

Limpeza qumica pr-operacional

cido sulfmico com inibidor

Esta soluo empregue numa concentrao de 3,0% junto com um inibidor, quando o material a sofrer limpeza qumica ao inoxidvel e, portanto, invivel o uso do cido clordrico.

Limpeza qumica pr-operacional

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cido sulfrico com inibidor

O uso do cido sulfrico reduzido a casos onde o cido clordrico no pode ser empregue por atacar o metal base. Quando utilizado para limpeza qumica cida o cido sulfrico encontrado em solues a 5,0% juntamente com um inibidor.

Limpeza qumica pr-operacional

Limpeza Qumica de Caldeiras em Operao

As caldeiras sujeitas a operao por um determinado perodo de tempo, apresentam uma srie de depsitos diferentes daqueles encontrados em geradores de vapor novos. Podemos citar como exemplo de depsitos existente em caldeiras os carbonatos e sulfatos de clcio, sulfatos de sdio, silicatos, xidos de ferro e hidrxido de magnsio entre outros. Geralmente a remoo destes depsitos feita por meio de uma soluo cida que feita circular no interior da caldeira sendo o seu tempo de residncia uma funo da quantidade, espessura e tipos de depsitos encontrados. Costuma-se fazer uma lavagem alcalina a quente antes de proceder limpeza qumica cida, com a funo de amolecer e tornar porosos os depsitos facilitando, consequentemente, a reaco cida.

Limpeza qumica de caldeiras em operao

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Limpeza Qumica de Caldeiras em Operao

Para uma operao de limpeza qumica devem ser removidas todas as ligaes e vlvulas que possuam cobre, bronze, lato e alumnio. Devem ser abertas as bocas de inspeco, vlvulas de segurana e demais aberturas da caldeira para a eliminao dos gases formados durante a limpeza qumica. A Figura a seguir mostra o fluxograma bsico para a realizao de uma limpeza cida em caldeiras
Limpeza qumica de caldeiras em operao

Limpeza Qumica de Caldeiras em Operao

Fluxograma duma limpeza cida.

Limpeza qumica de caldeiras em operao

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Limpeza Qumica de Caldeiras em Operao

O procedimento de uma limpeza qumica em caldeiras segue a seguinte metodologia: 1. Acomodao das crostas 2. Limpeza cida 3. Neutralizao 4. Cuidados com a atmosfera de hidrognio.

Limpeza qumica de caldeiras em operao

Acomodao das crostas

O processo consiste em fazer uma lavagem alcalina a quente para a remoo das gorduras e leos alm de amolecer e tornar porosos os depsitos, o que facilitar posteriormente a limpeza qumica cida. recomendvel que a soluo alcalina permanea a circular durante cerca de 72 horas, a uma temperatura de aproximadamente 80 C. O aquecimento da soluo alcalina deve ser feito fora da caldeira, por meio de um aquecedor. Para tal funo deve ser utilizado um tanque de capacidade adequada, o qual receber a soluo atravs de uma mangueira e uma bomba de circulao especial. O nvel deve ser mantido constante e nas caldeiras fumotubulares a soluo dever cobrir os tubos superiores. Aps efectuada a lavagem alcalina a soluo deve ser esgotada totalmente, lavando-se a caldeira com gua at a remoo total da soluo bsica.

Limpeza qumica de caldeiras em operao

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Limpeza cida
O cido mais utilizado para a limpeza qumica o clordrico, mas o sulfrico, fosfrico e sulfmico so tambm bastantes usados industrialmente, e sempre acompanhados por um inibidor de oxidao. A limpeza efectuada obrigatoriamente com recirculao da soluo cida, conforme a operao descrita para a lavagem alcalina, mantendo-se a temperatura em 55 C, medida no tanque de aquecimento. A durao da operao funo do tipo da crosta e espessura, normalmente est entre 12 horas at 48 horas quando as crostas so espessas e de difcil remoo. Dever ser sempre efectuada uma anlise no laboratrio para se determinar os constituintes dos depsitos (crostas) e retirar amostras em diversos pontos para se estimar uma espessura mdia. Se possvel a concentrao do cido deve ser mantida constante. Aps a limpeza cida a soluo no interior da caldeira dever ser esgotada, abertas todas as janelas de inspeco, flanges, colectores, etc., e lavar a caldeira internamente com jacto de gua sob presso para remoo dos depsitos.
Limpeza qumica de caldeiras em operao

Neutralizao
Aps a lavagem com jacto de gua sob presso a caldeira dever ser cheia com gua limpa e adicionada uma soluo alcalina com inibidor para neutralizao, mantendo-se a temperatura da soluo a cerca de 60 C por um perodo de 8 a 16 horas.

Limpeza qumica de caldeiras em operao

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Cuidados com a Atmosfera de Hidrognio

O hidrognio libertado durante a limpeza qumica pode causar dois grandes problemas: fragilidade do ao pelo hidrognio e atmosfera explosiva na caldeira. Em presso e temperatura ambientes os limites da mistura explosiva hidrognio/ar so de 6,2% a 71,4%, sendo a temperatura de ignio do hidrognio cerca de 580 C. Portanto ao realizar uma limpeza qumica cida deve-se ventilar o mximo possvel a casa de caldeira. Quando houver necessidade de aperto de flanges, consertos, etc., deve-se esperar que a caldeira arrefea totalmente, evitando assim problemas devido a fragilizao do ao pelo hidrognio. Devemos cuidar tambm para que aps a limpeza qumica tenha sido efectuada no sejam acesos maaricos, lanternas ou ferramentas que provoquem fagulhas, at que o equipamento seja testado quanto possibilidade de exploses.
Limpeza qumica de caldeiras em operao

guas de refrigerao

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 Em muitos processos industriais, durante o funcionamento de certas mquinas ou dispositivos, desenvolve-se uma certa quantidade indesejvel de calor, que deve ser dissipado para no causar transtornos a sistemas de leo de lubrificao, a sistemas de ar comprimido, etc. O veculo utilizado para dissipar esse calor a gua, que ainda usada para refrigerar condensadores de vapor em centrais trmicas, condensadores de produtos de petrleo em refinarias, enfim numa multiplicidade de processos industriais que necessitam de gua de refrigerao.
Introduo

Dependendo do tamanho do sistema de refrigerao e das condies de operao, a gua pode ser clarificada, abrandada, desalcalinizada e at destilada. Muitas vezes, porm, os sistemas de refrigerao no comportam o uso de guas com tais tratamentos e, em geral, usa-se gua in natura para efectuar as refrigeraes. A maior parte dessas guas tem carcter corrosivo e contm constituintes que podem causar problemas de incrustaes, especialmente em superfcies de troca de calor. Devido ao seu baixo valor de condutibilidade trmica, tais depsitos reduzem a capacidade de troca de calor nos refrigeradores.
Introduo

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 Outro problema que ocorre com frequncia um ataque localizado aos metais nas reas onde ficam os depsitos. As incrustaes so, geralmente, xidos de ferro, carbonato de clcio, sulfatos, fosfatos, leos, argilas, etc. Esses depsitos, alm de provocarem corroso, restringem muitas vezes a passagem da gua em trocadores de calor, provocando perda de eficincia. Frequentemente muitos sistemas de refrigerao precisam de limpeza, provocando, com isso, a paralisao de processos industriais.
Introduo

Duma forma geral pode-se dizer que existem trs tipos de sistemas de gua de refrigerao:
a) Aquele cuja gua de refrigerao aps passar pelo trocador de calor no mais retorna a ele, sendo descarregada no local de origem ou em outra parte qualquer.

Este sistema empregue quando h suficiente quantidade de gua de qualidade satisfatria. O seu custo de manuteno baixo e um tratamento qumico vivel da gua a clorao intermitente. Outros tipos de tratamento qumico so em geral altamente dispendiosos.
Sistemas de guas de refrigerao

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 Duma forma geral pode-se dizer que existem trs tipos de sistemas de gua de refrigerao:
b) Aquele em que a gua recircula pelo trocador de calor sofrendo refrigerao em sistema aberto, atravs de ar, como, por exemplo, em torres de arrefecimento.

Sistemas de guas de refrigerao

Este sistema usado quando se necessita de muita gua para refrigerao mas, porm, a sua fonte produz quantidade limitada dessa gua. Uma grande vantagem deste sistema a possibilidade de se poder tratar quimicamente a gua a custos realmente baixos. Uma das desvantagens o aumento de concentraes de produtos qumicos que se observa na gua de refrigerao, devido s perdas por evaporao. Esse facto exige reposio de gua no sistema e uma descarga para possibilitar a manuteno de um total de slidos admissvel.

Sistemas de guas de refrigerao

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A expresso que segue permite calcular a percentagem de descarga (D) de gua, em relao vazo de circulao, necessria para que o sistema trabalhe com o ciclo de concentraes estabelecido (C) a fim de se evitar problemas de incrustaes e como consequncia, corroso. (E) a perda por evaporao, calculada em funo da vazo de gua de circulao.

O ciclo de concentraes pode ser calculado em funo das concentraes de cloreto, como segue:

Sistemas de guas de refrigerao

Duma forma geral pode-se dizer que existem trs tipos de sistemas de gua de refrigerao:
c) Aquele em que a gua recircula pelo trocador de calor sofrendo refrigerao em sistemas fechados por meio de outro arrefecedor.

Sistemas de guas de refrigerao

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Este terceiro sistema adoptado quando se deseja manter a gua de refrigerao com temperaturas muito baixas. usado para refrigerao de compressores, turbinas a gs, trocadores de calor na indstria, ar condicionado, sistemas de leo de lubrificao, etc.

Sistemas de guas de refrigerao

Inibidores de Corroso
Uma vez que a forma como os inibidores de corroso actuam j foi discutida de forma detalhada em cap. anteriores, nesta seco apenas faremos uma abordagem superficial. Os inibidores de corroso mais usados em guas de refrigerao so: cromato de sdio, bicromatos de sdio e potssio, sais de zinco e polifosfatos. Reaco andica Fe Fe(II) + 2e Os ies ferrosos formados pela dissoluo do ferro em reas andicas do metal podem ser oxidados a ies frricos ou podem reagir com anies presentes na soluo, como OH-, para produzir xidos.
Inibidores de corroso em guas de refrigerao

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 Cromatos e fosfatos so inibidores andicos porque ajudam a formao do xido, Fe2O3, que passiva o metal. Os cromatos, alm de ajudarem na formao do xido, incorporam-se lhe, dando uma proteco efectiva ao metal-base. Outros inibidores andicos pouco usados actualmente so: nitritos, molibdatos, tungstatos, etc. Reaco catdica O2 + 2H2O + 4 e 4 OH Esta reaco controla a corroso nos sistemas de gua de refrigerao. Pode notar-se que h produo de O2 na rea catdica, o que implica em um aumento do pH nessa rea. Os inibidores catdicos valem-se desse aumento do pH para efectivar a proteco catdica. Hidrxido de zinco e fosfato de clcio constituem os filmes protectores das reas catdicas, sendo que o fosfato age apenas parcialmente nessa proteco.
Inibidores de corroso em guas de refrigerao

Uso de inibidores de corroso

Nos itens seguintes ser abordado o uso dos inibidores de corroso, mostrando como actuam na proteco dos metais, bem como quais as vantagens e desvantagens desses inibidores. No entanto de salientar que no h solues absolutas; quaisquer anormalidades devidas a possveis interferncias no tratamento devem ser estudadas isoladamente para que se lhes aplique a correco adequada.
Polifosfatos Cromatos e cromatos-zinco Polifosfatos-cromatos e polifosfatos-cromatos-zinco Nitritos Sais quaternrios de amnio
Uso de inibidores de corroso em guas de refrigerao

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Polifosfatos
Os polifosfatos mais usados, como inibidores de corroso, so o hexametafosfato de sdio e o tripolifosfato de sdio. O uso dos polifosfatos indicado somente quando houver presena de um mnimo de 10 ppm de dureza de clcio na gua e uma certa concentrao de oxignio dissolvido. Os polifosfatos formam um filme protector sobre o metal. Uma concentrao de 20 a 40 ppm de polifosfato a um pH de 7,0 apresenta-se efectiva na proteco de alguns sistemas de gua de refrigerao. Os polifosfatos apresentam a desvantagem de se converterem em ortofosfato pela aco do calor ou em meios aquosos de baixo pH. Os ortofosfatos formam produtos insolveis que geralmente se depositam sobre os metais nos trocadores de calor, dando origem, muitas vezes, formao de picadas devido formao de clulas de arejamento ou concentrao diferencial.

Uso de inibidores de corroso em guas de refrigerao

Cromatos e cromatos-zinco
Os cromatos de sdio e potssio, bem como os dicromatos so dos inibidores de corroso mais usados em sistemas de gua de refrigerao. Os cromatos ajudam a formao de xidos que inibem a corroso de acordo com a reaco: 2 Fe + 2 Na2CrO4 + 2 H2O Fe2O3 + Cr2O3 + 4 NaOH Quando usados isolados, a concentrao mnima recomendvel a ser mantida na gua de 300 ppm. Em muitos casos a concentrao de cromatos pode alcanar valores de 10.000 ppm para que se tenha uma proteco efectiva. Normalmente recomendam-se concentraes de 500 a 1.000 ppm e um pH da gua de refrigerao compreendido entre 7,5 e 8,5. Os cromatos, quando inseridos juntamente com sais de zinco, so efectivos no combate corroso em sistemas de gua de refrigerao em concentraes de 50 ppm de cromato e 10 ppm de zinco. Nestes casos o pH da gua pode ser mantido entre 5,8 e 7,0.

Uso de inibidores de corroso em guas de refrigerao

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Cromatos e cromatos-zinco (2)

Deve-se salientar que concentraes de cromato inferiores a 200 ppm, quando este for usado isoladamente podem provocar corroso ao contrrio de inibi-la. Sistemas de recirculao fechados que apresentam diferentes metais em contacto adoptam concentraes de cromato de 10.000 ppm para inibir a corroso galvnica. Elevadas concentraes de cromatos nas guas protegem metais como ao, ferro fundido, cobre, zinco, lato, etc. Sistemas cujas guas apresentam elevadas concentraes de H tornam o tratamento com cromatos ineficaz devido reduo de crmio de acordo com a reaco: CrO42- + 8 H+ + 5 e Cr3+ + 4 H2O
Uso de inibidores de corroso em guas de refrigerao

Polifosfatos- Cromatos e polifosfatos-cromatos-zinco

O tratamento de guas de refrigerao com mistura de polifosfato e cromato admite o uso de concentraes de cromato inferiores quelas usadas quando ele aplicado sozinho. Assim, concentraes de 20 ppm de cromato e 40 ppm de polifosfatos so suficientes para dar boa proteco a sistemas de guas de refrigerao a valores pH de cerca de 6,5, fazendo com que a mistura destes sais seja mais efectiva do que o uso de cada um deles separadamente. O tratamento com cromato-polifosfato reduz a formao de picadas e o controlo da corroso relativamente fcil de ocorrer. A efectividade deste tratamento apresenta algumas limitaes quando a gua de alimentao do sistema contm altas concentraes de clcio ou quando a reverso de polifosfatos para ortofosfatos elevada. Antes de se aplicar este tipo de tratamento aconselhvel efectuar uma limpeza no sistema, para evitar deposies de xidos remanescentes no trocador de calor e a consequente formao de picadas.
Uso de inibidores de corroso em guas de refrigerao

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Polifosfatos- Cromatos e polifosfatos-cromatos-zinco(2)

Este tipo de tratamento apenas indicado em locais onde seja possvel efectuar um tratamento de efluentes eficaz antes de fazer a descarga num colector ou linha de gua, uma vez que os cromatos so altamente txicos. Quando no se puder estabelecer ou manter a relao mais efectiva de polifosfato para cromato sem que ocorra a deposio de fosfato de clcio, o tratamento com fosfato-cromato-zinco pode ser usado com eficincia. Este tipo de tratamento adopta concentraes na gua de 20 ppm de cromato, 2 ppm de zinco e cerca de 40 ppm de polifosfato. guas de refrigerao contendo at 200 ppm de dureza total, at 100 ppm de cloretos e at 50 ppm de sulfatos e com um ciclo de concentraes de cerca de 3, tratadas com este procedimento, tm apresentado bons resultados. claro que sistemas de guas de refrigerao que apresentam altas concentraes de H2S tero o crmio reduzido para Cr(III) sendo que este io no efectivo no combate corroso.

Uso de inibidores de corroso em guas de refrigerao

Nitritos
Os nitritos so ptimos passivadores de ao e suas ligas. Quando aplicados para tratar guas de refrigerao destiladas, concentraes de 50 ppm so suficientes para inibir a corroso; quando em presena de elevadas concentraes de cloreto de sdio deve-se usar cerca de 5.000 ppm de nitrito de sdio e um pH da gua da ordem de 6,5 a 8,0. A proteco do metal d-se pela formao de xidos de acordo com a reaco: 2Fe + NaNO2 + 2H2O Fe2O3 + NaOH + NH3
Uso de inibidores de corroso em guas de refrigerao

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Sais quaternrios de amnio

Sais quaternrios de amnio protegem os metais de sistemas de guas de refrigerao porque formam filmes sobre os mesmos. Concentraes de 10 a 15 ppm em sistemas de recirculao de gua so efectivas na proteco dos metais contra corroso. Concentraes de cerca de 3 ppm tambm oferecem proteco anticorrosiva aos metais em sistemas abertos onde no h recirculao de gua.
Uso de inibidores de corroso em guas de refrigerao

Tipos de depsitos geralmente encontrados em sistemas de gua de refrigerao

O tipo de depsito mais normalmente encontrado o carbonato de clcio. Seguemse-lhe sulfato de clcio, silicatos de clcio e magnsio, xidos de ferro, leos, lodo, microrganismos, etc. Sulfatos e silicatos geralmente so encontrados em sistemas de recirculao abertos onde h concentrao de produtos qumicos devido perda por evaporao ou carregamento. Evitamse as suas precipitaes, limitando as suas concentraes na gua, eliminando-os pela descarga do sistema.
Tipos de depsitos em guas de refrigerao

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Tipos de depsitos geralmente encontrados em sistemas de gua de refrigerao

Carbonato de clcio pode precipitar pela decomposio de bicarbonatos geralmente presentes em guas naturais. A solubilidade do sulfato de clcio decresce rapidamente a temperaturas maiores que 45 C. Desta forma ele pode precipitar e formar duras incrustaes sobre os metais de um trocador de calor. Silicatos de clcio e magnsio formados pela reaco entre esses caties e a slica presente na gua precipitam e formam tambm duras incrustaes em sistemas de gua de refrigerao. Produtos de corroso, como xidos de ferro, formam depsitos volumosos, que frequentemente restringem a passagem da gua nos trocadores de calor e reduzem sua eficincia.
Tipos de depsitos em guas de refrigerao

Tipos de depsitos geralmente encontrados em sistemas de gua de refrigerao

As reaces que seguem mostram como se formam o produtos referidos: Ca(HCO3)2 CaCO3 (s) + CO2 + H2O CaSO4 + 2H2O CaSO4.2H2O Mg2+ + SiO2 + H2O MgSiO3 (s) + 2H+ Ca2+ +SiO2 + H2O CaSiO3 (s) + 2H+ 2Fe2++4OH-+H2O+1/2O2Fe2O3.H2O+2H2O
Tipos de depsitos em guas de refrigerao

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ndice de Langelier
definido como sendo a diferena algbrica entre o pH real da gua, medido com potencimetros, e o pH de saturao dessa gua calculado em funo da dureza devida ao clcio (em termos de CaCO3), da alcalinidade total da gua (em termos de CaCO3), do total de slidos dissolvidos em ppm e de sua temperatura em C. IL = pHreal - pHsaturao O ndice de Langelier um valor usado para prever se uma determinada gua apresenta tendncia para depositar carbonato de clcio sobre os metais de um trocador de calor. Atravs dele pode-se, mediante correco do valor pH real da gua, evitar a precipitao de carbonato de clcio. O pH de saturao de uma gua calculado como segue: pH = pCa + pAlc + C onde pCa um factor logartmico do valor da dureza de clcio; pAlc um fator logartmico do valor da alcalinidade total e C um factor logartmico do total de slidos dissolvidos na gua.

ndice de Langelier

ndice de Langelier
Valores positivos do ndice de Langelier indicam a tendncia que a gua apresenta para precipitar carbonato de clcio. Valores negativos desse ndice indicam a tendncia que a gua apresenta para manter carbonato de clcio em soluo e assume-se, neste caso, que a gua apresenta carcter corrosivo. Um valor zero para o Indice de Langelier indica que o carbonato de clcio presente no tem tendncia nem para precipitar nem para se dissolver.
ndice de Langelier

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ndice de Langelier

Muitos autores recomendam um intervalo de -0,5 a +0,5 para o ndice de Langelier a fim de que a gua no apresente uma tendncia muito grande para depositar CaCO3 sobre superfcies de troca de calor, nem tenha um carcter acentuadamente corrosivo.

ndice de Langelier

Inibidores de incrustao Os inibidores de incrustao so produtos que adicionados gua de refrigerao em pequenas quantidades, evitam a deposio sobre os metais de um trocador de calor dos compostos j citados anteriormente. So quatro os tipos de inibidores de incrustao: floculantes, dispersantes, quelatos e fosfonatos (polifosfonatos por extenso).
Inibidores de incrustao

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Inibidores de incrustao / Floculantes

So polmeros catinicos naturais ou sintticos cujas propriedades como agente floculante foram referidas anteriormente. O mecanismo da actuao de um polmero catinico no tratamento de guas de refrigerao o mesmo que o realizado na clarificao da gua. Os flocos formados nos sistemas de gua de refrigerao, devido ao uso dos polmeros em questo, no so incrustantes e podem ser eliminados por descarga de gua em sistemas de refrigerao abertos onde so especialmente usados. Sistemas de recirculao fechados no apresentam a tendncia de ter o nmero de flocos aumentado durante o perodo de funcionamento do sistema.
Inibidores de incrustao

Inibidores de incrustao / Floculantes

Os polmeros catinicos tm provado a sua eficincia em muitos sistemas de gua de refrigerao, principalmente no que concerne s incrustaes de xido de ferro. A manuteno de cerca de 5 ppm de um polielectrlito catinico como o p-dimetilamino etil acrilato e cerca de 10 ppm de cromato so suficientes para tratar uma gua de refrigerao que no apresente mais de 80 ppm de dureza de clcio. O valor pH da gua pode ser mantido em torno de 7.0.
Inibidores de incrustao

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Inibidores de incrustao / Dispersantes

Polmeros aninicos naturais ou sintticos so os que actuam geralmente como dispersantes. As cargas negativas que o polmero confere s matrias presentes na gua mantm-nas em suspenso. Esses polmeros reagem ainda com os compostos de clcio, magnsio e ferro modificando sua estrutura e evitando a sua precipitaes sobre os metais de um trocador de calor. Tambm neste caso a manuteno de cerca de 5 ppm de um dispersante como p-viniltolueno cido sulfnico ou carboximetilcelulose e cerca de 10 ppm de cromato sero suficientes para o tratamento de uma gua de refrigerao de dureza de 80 ppm.
Inibidores de incrustao

Inibidores de incrustao / Dispersantes

Os polmeros no inicos so excelentes dispersantes de leos. Eles dispersam o leo presente em guas de refrigerao em pequenas gotculas, o que facilita sua eliminao por descarga num sistema de recirculao aberto. Os polmeros no inicos agem, tambm, como emulsificantes de leo e evitam, desse modo, que leos possam causar problemas em trocadores de calor em sistemas de gua de refrigerao. A utilizao destes polmeros em concentraes de poucas ppm, e.g. 5 ppm, podem ser suficientes para eliminar qualquer dificuldade em relao presena de leos em guas.

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Inibidores de incrustao / Quelatos

So compostos orgnicos naturais ou sintticos que tm a propriedade de formar complexos solveis com clcio, magnsio e ferro. A reaco dos quelatos com esses metais faz-se estequiometricamente, o que exige uma grande quantidade de quelato para o tratamento de uma gua de refrigerao. Este facto pode encarecer muito o tratamento, o que leva a que este processo no seja muito adoptado.

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Inibidores de incrustao / Fosfonatos

Certos fosfonatos apresentam a propriedade de inibir incrustaes em sistemas de guas de refrigerao. Presume-se que eles actuem de forma semelhante dos polifosfatos no que concerne s reaces com clcio e magnsio. Porm apresentam a vantagem de que os compostos resultantes apresentam maior estabilidade nas mesmas temperaturas e, desta forma, no propiciam a formao de orto fosfatos insolveis como os polifosfatos.

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Inibidores de incrustao / Fosfonatos

So conhecidos dois tipos de fosfonatos que atuam como inibidores de incrustaes. As frmulas estruturais desses fosfonatos so:
onde R um grupo alquilo tendo de 1 a 5 tomos de carbono.

onde M representa hidrognio ou metal alcalino.

Inibidores de incrustao

Inibidores de incrustao / Fosfonatos

So conhecidos dois tipos de fosfonatos que actuam como inibidores de incrustaes. As frmulas estruturais desses fosfonatos so:
onde R um grupo alquilo tendo de 1 a 5 tomos de carbono.

onde M representa hidrognio ou metal alcalino.

Quando n=0 a estrutura representa o monoaminometilenofosfonato e quando n=2 a estrutura representa o triaminometilenofosfonato.
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Fungos, Algas e Bactrias

Esto presentes em todas as guas in natura e no representam problemas em sistemas de guas de refrigerao que utilizam gua clarificada, geralmente clorada. Porm em guas no-clarificadas esses microrganismos proliferam, constituindo-se em ameaa para trocadores de calor, especialmente para condensadores, causando corroso e bloqueamento de tubos.
Fungos, algas e bactrias

Fungos, Algas e Bactrias

Bactrias, algas e fungos so plantas talfilas unicelulares ou multicelulares. Estes microorganismos esto presentes em toda parte, especialmente em guas poludas onde h presena de matria orgnica. Esses microrganismos, contudo, podem estar presentes tambm em guas onde no haja presena de matria orgnica. Neste caso eles no proliferam tanto. Desses microrganismos, as bactrias so as espcies de menores dimenses. Podem ser aerbicos ou anaerbicos e no precisam da aco da luz para sua multiplicao. As bactrias aparecem em quase todas as guas como resultado da decomposio de certos tipos de matria orgnica nelas presentes. Procriam-se preferivelmente em lodo que geralmente se fixa nas paredes de reservatrios de guas ou em torres de sistemas de refrigerao de gua.

Fungos, algas e bactrias

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Fungos, Algas e Bactrias

As algas multiplicam-se em ambientes onde haja gua, ar e luz. De modo geral todas as algas causam problemas para sistemas de guas de refrigerao. Contudo o tipo clorofcea o que causa maiores danos devido ao facto de ser tanto unicelular como multicelular. Este tipo representado por colnias, filamentos simples e ramificados e talos macios que do a impresso de ser vegetal superior. A sua colorao verde. As algas preferem incorporar-se no lodo presente nas guas, pois a encontram o seu alimento em maior quantidade do que em outra qualquer parte da gua em questo. Em sistemas de gua de refrigerao as algas fixam-se sobre as paredes dos tanques e especialmente nas partes superiores de torres de refrigerao onde as condies lhes so favorveis.

Fungos, algas e bactrias

Fungos, Algas e Bactrias / Biocidas

Os biocidas frequentemente usados para combater os microrganismos em questo so: cloro, hipoclorito de sdio, triclorofenato de sdio, pentaclorofenato de sdio, sulfato de cobre, quinonas, tributil estanho, sais de amnio quaternrio (alquil dimetil-benzil amnio cloreto), imidazolinas e compostos organossulfurosos. De acordo com suas actividades qumicas esses biocidas so classificados como: bactericidas, algicidas ou fungicidas. Alguns possuem actividades mltiplas, tais como bactericidas e algicidas.
Fungos, algas e bactrias

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Fungos, Algas e Bactrias / Biocidas

O cloro o agente bactericida mais usado em sistemas de gua de refrigerao, especialmente em sistemas abertos. As doses recomendveis de cloro gasoso para estes casos so de 0,5 a 1,0 ppm e elas no devem ser contnuas para evitar imunizao do microrganismo. Em doses de 4 a 6 ppm o cloro funciona como algicida e fungicida, porm, nestas concentraes, ele pode atacar partes metlicas do sistema bem como partes de madeira de torres de refrigerao a valores pH de 6,0. Estas concentraes elevadas de cloro podem ser adoptadas como doses de choque, aplicadas apenas uma vez por semana, por uns 30 a 60 minutos. Findo este perodo deve-se passar a gua por filtros de carvo activado para remoo do cloro.
Fungos, algas e bactrias

Fungos, Algas e Bactrias / Biocidas

Sulfato de cobre e quinonas em doses de choque de 2 a 50 ppm aplicadas uma vez por semana podem ser usados como algicidas. Sais de amnio quaternrio em doses de choque aplicados uma vez por semana em concentraes de 30 a 100 ppm tm apresentado excelentes resultados como algicida e fungicida.
Fungos, algas e bactrias

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Fungos, Algas e Bactrias / Biocidas

Pentaclorofenato de sdio em doses de choque, aplicados uma vez por semana, em concentraes de 50 a 200 ppm tm sido usados como fungicida e algicida. Compostos organossulfurosos com aminas em doses de choque, aplicados uma vez por semana, em concentraes de 5 a 100 ppm tm comprovado sua eficincia no extermnio de bactrias redutoras de sulfato. Compostos organossulfurosos tm sido usados em doses de choque em concentraes de 50 a 500 ppm para exterminar fungos e bactrias. Muitas vezes esses compostos so coadjuvados por clorofenatos para aumentar a sua aco fungicida.
Fungos, algas e bactrias

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