1-Estrutura Atômica e Molecular Dos Compostos Orgânicos

UFPA / I CEN / Profa.
Ana J lia Aquino

Universidade Federal do Par
Instituto de Cincias Exatas e Naturais
Estrutura e Reatividade dos Compostos Orgnicos aula 01
Profa. Ana Jlia de Aquino Silveira

1- Estrutura atmica e molecular dos compostos orgnicos

1.1- Analise atmica e molecular dos compostos de carbono.
Kekul,Couper e Butlerov, trabalhando independentemente lanaram os postulados bsicos da qumica
orgnica, onde propuseram que o carbono seria tetravalente, formaria quatro ligaes iguais e poderia sofrer
encadeamento. Le Bel e VanHoff idealizaram um modelo espacial para o tomo de carbono, considerando
que o mesmo ocuparia o centro de um tetraedro regular com suas valncias voltadas para o vrtice do
tetraedro.
A simples formao da ligao qumica, explica os estados de valncia dos tomos nas molculas e as
propores em que se combinam. A direo das ligaes, a estereoqumica das molculas e a energia
envolvida na ligao so fatores importantes na reatividade das molculas.
A anlise matemtica da estrutura atmica, quando analisada atravs da mecnica ondulatria, mostra que os
eltrons se comportam como ondas e como partculas; para sua descrio podem ser adotados modelos
baseados na densidade das nuvens eletrnicas ou na probabilidade de distribuio dos eltrons.
Os eltrons externos de um tomo, que so os que formam as ligaes, podem ser tratados matematicamente
como ondas, e um resultado importante da soluo da equao de onda que a densidade eletrnica ou
probabilidade de distribuio eletrnica no esta sempre orientada igualmente no espao, esta pode estar
dirigida ou concentrada em certas direes.
Os eltrons s possuem uma distribuio radial esfrica, no existe direo preferida no espao. Estes eltrons
se localizam usualmente em rbitas eletrnicas interiores, e formam ligaes fracas que no determinam a
estereoqumica. Os eltrons 1s do tomo do hidrognio no tem direo preferida para formar ligaes. Os
eltrons p se distribuem nos lbulos de carga, havendo trs nuvens eletrnicas perpendiculares entre si. Os
orbitais p esto dirigidos segundo eixos definidos e portanto formaro ligaes segundo uma direo
preferencial.

1s
2s
pz
py
px

1.2- Hibridizao dos orbitais do carbono
O carbono se localiza na famlia 14 da tabela peridica, possu quatro eltrons na camada de valncia e a
seguinte distribuio eletrnica, 1s
2
2s
2
2p
2
.
De acordo com a mecnica quntica, a configurao eletrnica de um tomo de carbono em seu estado de
energia mais baixo recebe a denominao de estado fundamental representado por:
Estado Fundamental
ns
2
np
2
px py pz
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2
Esta distribuio eletrnica nos orbitais s e p permite ao carbono estabelecer duas ligaes
covalentes, uma vez que existem apenas dois eltrons desemparelhados. Esta distribuio eletrnica
impossibilita o carbono de realizar quatro compartilhamentos eletrnicos e fica em desacordo com os
postulados bsicos da qumica lanados de forma independente por Kekul, Couper e Butlerov; que
propuseram que o carbono tetravalente e forma quatro ligaes. Le Bel e VanHoff propuseram
para o carbono formador de quatro ligaes simples, um modelo espacial tetradrico. Neste modelo o
carbono se encontra no centro do tetraedro com suas valncias voltadas para o vrtice. Para o
carbono formar as quatro ligaes necessrio a hibridao dos orbitais s e p . Veja como acontece o
processo de hibridao. Na hibridao de orbital (que s acontece no mesmo nvel quntico),
combinamos orbitais, no eltrons. Os eltrons podem ento ser colocados em orbitais hbridos,
conforme a necessidade, para a formao de ligaes, mas sempre de acordo com o Princpio da
Excluso de Pauli, de no mais de dois eltrons (com spins opostos) em cada orbital. O estado
ativado formado pela transferncia de um eltron do orbital s para o p. O estado ativado permite a
ocorrncia de trs tipos de hibridao sp
3
, sp
2
e sp.
1.2.1-Hibridao sp
3
do carbono
Esse tipo de hibridao existe no carbono que faz quatro ligaes sigma. O termo sp
3
designa um
orbital hbrido formado a partir de um orbital s e trs orbitais p.
Estado ativado

Estado Hbrido

O antigo orbital 2s se uniu aos orbitais 2p, formando 4 orbitais sp
3
semi-preenchidos de mesma
energia. Assim, o carbono poder efetuar quatro ligaes sigma, justificando portanto seu
comportamento tetravalente.
Orbital 2S
Orbital 2py
Orbital 2px
Orbital 2pz
H
ib
rid
iz
a
109,5
0
A hibridizao de orbitais atmicos de um tomo de carbono
para produzir orbitais hbridos sp
3
Orbitais hbridos sp
3

O carbono que faz quatro ligaes sigma tem geometria tetradrica, devido ao ngulo de afastamento
entre os pares eletrnicos dos quatro orbitais sp
3
; esse ngulo corresponde a 109
0
,5. Os elementos da
famlia do carbono (silcio e germnio) tambm formam molculas atravs desse tipo de hibridao.
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3
3

1.2.2- Hibridizao sp
2
.
A hibridao inicia no estado ativado dos orbitais, pela combinao de um orbital 2s com dois orbitais 2p,
essa interao orbitalar da origem a trs novos orbitais denominados sp
2

. O terceiro orbital 2p que no
participou do processo de hibridao, ser responsvel pela formao da ligao pi. O carbono com
hibridao sp
2
forma quatro ligaes, sendo trs sigmas (formadas com os 3 orbitais sp
2
) e uma pi (formada
pelo orbital 2p que no participou do processo de hibridao).

Estado Fundamental

Estado Excitado

Estado Hbrido

Veja a disposio espacial do carbono sp
2
.
C
120
0

Os trs orbitais hbridos sp
2
se encontram dispostos em um plano formando entre si um ngulo de 120
0
. Esses
trs orbitais so responsveis pela formao de trs ligaes sigma. O orbital p que no participou do processo
de hibridao se localiza perpendicularmente ao plano que contm os orbitais hibridados , sendo o formador
da ligao pi. A conexo de dois carbonos sp
2
leva a formao do eteno, hidrocarboneto mais simples da
classe dos alcenos, tambm denominados de olefinas. Observe na figura abaixo, a disposio espacial dos
orbitais p responsveis pela formao da ligao pi.
CH
2
CH
2

C C
H
H
H
H

Perceba que esta disposio espacial possibilita a passagem de eltron de um orbital para outro, neste
movimento surge a estrutura formada por um orbital p vazio e um orbital p completo(com dois eltrons), o
carbono sp
2
portador do orbital p vazio fica catinico enquanto que o outro por possuir o orbital p com dois
eltrons se torna aninico.

C C
H
H
H
H

ns
2
np
2
px py pz
sp
2
sp
2
sp
2
O orbital que no hibrida tem maior
energia e formador da ligao
4
Esse movimento eletrnico nos orbitais p conhecido com o nome de efeito de ressonncia. A ocorrncia do
efeito e mostrada com o uso desta seta . Uma estrutura orgnica, portadora de carbono sp
2
, ser mais
estvel com seus eltrons pi deslocados. O deslocamento de eltrons , denominada de ressonncia, ocorre para
estabilizar a molcula. Por este motivo comum dizermos que uma substancia estabilizada por ressonncia.
Ressonncia do eteno

C C
H
H
H
H
C C
H
H
H
H

A movimentao de eltrons e mostrada com o uso de setas, veja.

Movimentao de par de eltrons, utilizada em
reaes polares.
Movimetao de um eltron, utilizada em
reaes radicalares.
Indica a passagem de um hbrido de
ressonncia para outro.

CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
_
+

O carbono aninico esta indicando que o orbital p esta completo com dois eltrons, enquanto que o carbono
catinico portador do orbital p vazio.
Observe a seguir o movimento da nuvem de eltrons no deslocamento eletrnico em um dieno conjugado.

H
2
C CH
CH
2
HC H
H
2
C CH
CH
2
CH H
H
2
C CH
CH
2
HC H
H
2
C CH
CH
2
CH H
1
0
movimento
2
0
movimento

H
2
C CH CH
2
HC
H
2
C CH
CH
2
CH H

5
1.2.3- Hibridao sp
A hibridao sp a mistura de um orbital s com um orbitais p (pertencentes a um mesmo nvel quntico),
resultando em dois novos orbitais hbridos denominados de sp que sero responsveis pela formao de duas
ligaes sigmas. Este processo de hibridizao segue a mesma linha de raciocnio aplicada anteriormente nas
hibridaes sp
3
e sp
2
, mudando apenas a combinao dos orbitais no estado ativado, que passa a ser um
orbital s interagindo com um orbital p, gerando dois novos orbitais sp. Num carbono do tipo sp existiro dois
orbitais p que no participaram do processo de hibridao (orbitais puro) e sero responsveis pela
formao de duas ligaes covalentes do tipo e dois orbitais hibridados sp que sero responsveis pela
formao de duas ligaes sigmas.

2s
2
2px
1
2py
1
2s
1
2px
1
2py
1
2pz
1
sp
1
sp
1
2 orbitais p que no passaram
pelo processo de hibridao
Cada orbital p responsvel
pela formao de uma
ligao pi, por esta razo,
formam-se duas ligaes pi
Estado fundamental
Estado ativado
ou excitado
Estado hibridado sp
geometria linear
ngulo entre os orbitais 180
0

As funes orgnicas portadoras de carbono sp so denominadas de alcinos ou alquinos. Esta classe de
compostos , so hidrocarbonetos que possuem na sua estrutura a tripla ligao, representada por 3 traos
contnuos, como esta indicado na estrutura do acetileno mostrada abaixo,assim fica representado uma ligao
sigma e duas pis.

CHCH CH CH ou
Etino (acetileno)

CH
3
C CH
propino
Cicloexino

6
1.2.4 Hibridao do Boro

O boro possui numero atmico cinco, apresenta na camada de valncia trs eltrons, isto permite a ocorrncia
de orbital p incompleto, por este motivo ,os compostos de boro se comportam como cido de Lewis.

n=2
2s
2
2px
1
2py
o
2pz
o
n=2
2s
1
2px
1
2py
1
2pz
o
orbital sp
2
orbital sp
2
orbital sp
2
orbital p no hibridado, perpendicular ao plano que contm
os orbitais hibridados, est vazio.
3 orbitais hbridos sp
2
, que formam angulo de 120
o
Estado
Fundamental
Estado
Excitado
Estado
Hibridado
n=2

O trifluoreto de boro(BF
3
) muito usado em reaes orgnicas. um cido de Lewis por possuir um orbital
vazio.
O diborano um composto de boro utilizado na reao orgnica de hidroborao de olefinas. A reao a
seguir mostra o diborano interagindo com o tetraidrofurano. O boro recebe um o par de eltrons do oxignio
por ser um cido de Lewis.

B
2
H
6
+ O
2
O
2
H
3
B

B
H
H
H
H
B
H
H
O
2
2 O
BH
3
Diborano
Tetrahidrofurano
THF
Complexo borano-
tetrahidrofurano

O complexo borano-tetraidrofurano interage com o alceno,permitindo simultaneamente trs movimentos
eletrnicos. O primeiro movimento eletrnico a devoluo do par de eltrons do oxignio.O segundo
movimento eletrnico mostra o boro recebendo o par de eltrons pi da olefina, no momento em que isto
acontece, liberado da estrutura do borano um hidreto que faz conexo no orbital p vazio do carbono sp
2
da
olefina.
7
O B
H
H
H
CH
2 H
2
C
O
H
2
C CH
2
B
H
H
H

O B
H
H
H
CH
2
H
2
C
O
H
2
C CH
2
B
H
H
H

1.2.5-Hibridao dos Orbitais do Nitrognio.

N famlia 15 ,camada de Valencia ,ns
2
np
3

n=2
2s
2
2px
1
2py
1
2pz
1
Estado
Fundamental

n=2
4 orbitais sp
3
Estado
Hibridado
Geometria tetradrica
ngulo entre os orbitais 109,5
o
orbital sp
3
orbital sp
3
orbital sp
3
orbital sp
3

A repulso entre os eltrons no ligantes e os eltrons de ligao faz com que o ngulo de 109
0
28
(109,5
o
)diminua para 107
0
.A nova geometria molecular formada piramidal e permite a molcula maior
estabilidade.

8
Repulso entre o par de eltrons
no ligante com eltrons ligantes
H
H
H
R
R
R =
N
H
H
H
Geometria trigonal piramidal
107
o
minimizada

1.2.6-Hibridao dos Orbitais do Oxignio.

Oxignio, famlia 16, camada de Valencia, ns
2
np
4

n=2
2s
2
2px
1
2py
1
2pz
1
Estado
Fundamental

n=2
4 orbitais sp
3
Estado
Hibridado
ngulo entre os orbitais 109,5
o
orbital sp
3
orbital sp
3
orbital sp
3
orbital sp
3

Na molcula da gua ocorre dois tipos de repulses, uma entre os pares de eltrons no ligantes e outra entre
os eltrons no ligantes e os eltrons de ligao.Para diminuir a repulso eletrnica o ngulo entre os orbitais
passa para 105
0
.A nova geometria molecular denominada de angular.

9
H
H
R
R
1
R =
Geometria angular
R
1
=
Repulso entre os pares de eltrons
no ligante
R
1
> R
O
H H
105
O
Repulso eletrnica ocasionada
po R e por R
1
minimizada

1.2.7-Hibridao do enxofre no hexafluoreto de enxofre
16
S
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
[Ne] 3s
2
3p
4
4s
o
3d
o
[Ne]
[Ne]
3s
1
3p
3
4s
o
3d
2
6 orbitais hibridos s p
3
d
2
Estado fundamental
Estado excitado
Estado hibridado

S
SF
6
S
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F
F

1.3-Funes orgnicas portadoras de carbonos sp
3
.

A conexo de carbonos com hibridao sp
3
, leva a formao de alcanos e cicloalcanos .No entanto, se
ocorrer a presena de outros tomos como : oxignio,nitrognio e halognio conectados em carbono sp
3
,
ocorrer a formao respectivamente de funes oxigenadas, nitrogenadas e haloalcanos, que sero mostradas
a seguir.

1.3.1-Alcanos

Metano
CH
4
sp
3

10
Etano
CH
3
CH
3
sp
3
sp
3
sigma sp
3
-sp
3
sigma sp
3
-s
s
s
s
s
s
s

H
H
H
H
H
H
C H
3
CH
3
CH
3
Me tan o
C H
4
H
E tan o
C H
3
C H
3
H
H
CH
3
C H
2
C H
3
Pro p an o

Butano 2-metilexano

CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CHCH
3
CH
3
butano
2-metilexano

1.4.2-Cicloalcanos

H
H
H
H
H
H
H
H
H H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
Ciclopropano
Ciclopentano
Cicloexano

C H
3
CH
3
C H
3
CH
3
CH
3
11
Ciclopentano
sp
3
sp
3
sp
3
sp
3 sp
3
s
s
s
s
s
s
s
s
s
s

1.4.3-Compostos oxigenados.

a) lcool.

sp
3
sp
3
Grupo funcional hidroxila
Carbono sp
3
primrio
CH
3
CH
2
OH
Centro reativo da molcula,
permite ciso heteroltica nas
ligaes Carbono-oxignio e
oxignio-hidrognio

O etanol denominado de lcool primrio por apresentar o grupo funcional hidroxila ligado a um carbono
primrio, enquanto que, o 2-propanol conhecido como lcool secundrio por apresentar a hidroxila
conectada em carbono secundrio. O lcool tercirio mostra a hidroxila conectada em carbono tercirio.

H
H
H
H
H
H
CH
3
CH
3
CH
3
OH
OH OH
CH
3
OH
CH
2
CH
2
OH (CH
3
)
2
CHOH
Metanol
Etanol
2-Propanol
1
2
3

12

CH
3
CHOHCH
3
OH
sp
3
sp
3
sp
3
Carbono sp
3
primrio
Carbono sp
3
secundrio
Grupo funcional
hidroxila
l cool secundrio
Trs hidrognios primrios
em cada carbono primrio
Um hidrognio
secundrio

CH
3
CCH
3
OHCH
2
CH
3
carbono sp
3
primrio
carbono sp
3
secundrio
carbono sp
3
tercirio
carbono sp
3
primrio
carbono sp
3

primrio
Grupo funcional hidroxla conectado
em carbono tercirio
lcool tercirio

b)ter
OCH
3
H
H
CH
3
CH
2
OCH
3
H
H
CH
3
CH
2
CH
2
Metxipropano
Metxibutano

CH
3
CH
2
OCH
3
Metxietano
CH
3
CH
2
CH
2
OCH
3
Metxipropano

13
OCH
3
CH
3
H
H
Metxietano

CH
3
CH
2
OCH
3
O
sp
3
sp
3
sp
3
Metxietano

c)Compostos nitrogenados.

H
H
H
H
CH
3
Metilamina
Etilamina
NH
2
H
NH
2
Aminas primrias
H
H
CH
3
CH
2
NH
2
Propi lamina

Metilamina CH
3
NH
2
CH
3
NHCH
3
Dimetilamina
Amina primria
Amina secundria

14
(CH
3
)
3
N
Trimetilamina
Amina terciria

CH
3
NH
2
metilamina
Amina primria
CH
3
NHCH
3
Dimetilamina
Amina secundria
CH
3
N(CH
3
)
2
Trimetilamina
Amina terciria

1.4.4- Haloalcanos ou halogenetos de alquila.
CH
3
CH
2
Cl
Cloreto de etila
Haloalcano primrio
CH
3
CHCH
3
Cloreto de isopropila
Haloalcano secundrio
CH
3
CCH
3
Cl
Cl
CH
3
Cloreto de t_butila
Haloalcano tercirio

CH
3
CH
2
Cl
Cloroetano
Cloreto de etila
Haloalcano primrio
2-Cloropropano
Cloreto de isopropila
CH
3
CHClCH
3
Haloalcano secundrio

CH
3
Cl
CH
3
CH
3
Haloalcano tercirio
2-Cloro-2-metilpropano / Cloreto de t-butila

15
1.5-Hidrocarbonetos portadores de carbono sp
2

Eteno CH
2
CH
2

c c
H
H
H
H

um reagente qumico industrial para a sntese do etanol, etanal e polietileno. tambm o hormnio vegetal
produzido no amadurecimento de bananas e tomates. O propeno utilizado na principalmente na produo de
polipropileno

2- buteno
propeno
CH
3
CH CH
2
Diasteroismeros Cis e Trans do
C C
CH
3
CH
3
H
H
H H
CH
3
CH
3
C C
trans-2-buteno
cis-2-buteno

Ligaes sigma e pi
formam a dupla ligao
Ligante metila
conectado no
carbono sp
2
Ligante metila
conectado no
carbono sp
2
trans-2-buteno
sp
2
sp
2
sp
3
sp
3

No estereoismero cis existe a tenso estrica ou bloqueio espacial ocasionado pelas duas metilas que se
encontram do mesmo lado da molcula

1.5.1- Nomenclatura dos alcenos e cicloalcenos( fonte de referncia, Solomons 8
a
edio).
A nomenclatura para alcenos segue o mesmo principio utilizado para os alcano.
Determinar o nome principal ao selecionar a cadeia maior que contm uma ligao dupla e modificar o final
do nome do alcano de comprimento igual, de ano para eno.
Ento se a cadeia tiver cinco tomos de carbono, o nome principal para o alceno penteno; se tiver seis
tomos de carbono, o nome principal hexeno, e assim por diante.
16
Numere a cadeia de modo a incluir ambos os tomos de carbono de ligao dupla, e comece a numerao ao
final da cadeia mais perto da ligao dupla. Designe a localizao da ligao dupla usando o numero do
primeiro tomo da ligao dupla como prefixo.

2HC CHCH2CH3
1 2 3 4
1-Buteno
(no 3-buteno)

Quando houver grupos substituintes indique as localizaes dos grupos substituintes pelos nmeros dos
tomos de carbono aos quais esto ligados.

3HCC CHCH3
CH3
2-Metil-2-buteno
(no 3-metil-2-buteno)
1 2 3
4

1 2 3 4
CH3CH CHCH2Cl
1-Cloro-2-buteno

1 2 3 4
CH3C CHCH2CHCH3
CH3 CH3
2,5-Dimetil-2-hexeno
(no 2,5-dimetil-2-hexeno)
5 6

Numere os cicloalcenos substitudos de tal modo que tomos de carbono de ligao dupla fiquem nas
posies 1,2,e que os grupos substituintes tenham os nmeros menores no primeiro ponto de diferena. No
necessrio especificar a posio da ligao dupla dos cicloalcenos substitudos, pois ela ir comear sempre
com C1 e C2.Os dois exemplos mostrados aqui ilustram a aplicao dessa regras

1
2
3
4
5
CH3
1-metilciclopenteno
(no 2-metilciclopenteno

De um nome ao compostos que contem ligao dupla e um grupo de lcool como alcenis (ou cicloalcenos) e
de ao carbono ligado ao grupo de lcool o numero menor.

1 2 3 4 5
HCC CHCHCH3
OH
CH3
4-Metil-3-penten-2-ol

Dois grupos alcenis freqentemente encontrados so os grupos vinila e alila.

2HC CH
Grupo vinila

2HC CHCH2
Grupo alila

Se dois grupos idnticos esto do mesmo lado de uma ligao dupla, o composto pode ser designado como
cis; se eles estiverem em lados opostos, poder ser designado como trans.

17
C C
Cl
H
H
Cl
cis-1,2-Dicloroeteno

C C
Cl
H
H
Cl
trans-1,2-Dicolroeteno

1.6- Compostos portadores de carbono sp

CH
3
CH
2
C
CCH
3
2-Pentino
HC CCH
2
CH CH
2
1-Penten-4-ino ou ainda
pent-1-en-4-ino

Quando existir a opo de escolha para iniciar a numerao da cadeia principal, deve-se nomear o menor
nmero para a ligao dupla, observe a numerao realizada para o 1- Penten-4-ino.
A presena de um grupo hidroxila no composto insaturado, ganha prioridade sobre a ligao tripla no
momento da numerao da cadeia principal.

CH
3
CH CCH
2
CH
2
OH
1 2 3 4 5
3-Pentin-1-ol ou ainda pent-3-in-1-ol

A presena de duas ligaes pi nos alcinos permite duplo movimento de ressonncia em planos diferntes ,
desta forma pode ocorrer na estrutura a reao de adio parcial e total. Veja como ficaria a movimentao
eletrnica nos orbitais p , verdadeira imagem da reatividade destes compostos.

Reatividade dos alcinos
so formadores de duas ligaes pi e duas sigma
As ligaes pi favorecem duplo efeito de ressonncia,
permitindo reao de adio parcial e total.
c
c
H
H
H
H
c c
+
_
_
+
c c
H H

Na primeira ressonncia ocorrem duas possibilidades de deslocalizar os eltrons, permitindo ao eletrfilo a
conexo em qualquer um dos orbitais p preenchidos, este efeito de ressonncia nos dois pares de orbitais p,
acontece pelo fato de cada carbono possuir dois orbitais p perpendiculares entre si.

18
CH
CH CH
CH
E NU
CH CH
E NU

C C
H
H
_
+
Conexo do eletrfilo, E
+
Adio parcial pode acontecer em qualquer par de orbitais, veja.
C C
E
H
+
H
Carbono sp
Carbono sp
2
C C
E
H
H
+
Conexo do nuclefilo,Nu
-
C
E
Nu
H
H
Carbono sp
2
C

1.7- Teoria do orbital molecular

Em 1926, surgiu no mundo da qumica,uma nova teoria de estrutura atmica e molecular desenvolvida
independentemente por trs cientistas:Erwin Schrodinger, Werner Heisenberg e Paul Dirac.
Essa teoria que foi chamada de mecnica ondulatria por Schrodinger e de mecnica quntica por Heisenberg
se tornou a base de todo entendimento moderno para as ligaes qumicas.
Para Schrodinger, a movimentao dos eltrons de natureza ondulatria. Lembre que a idia de que o
eletron tem propriedades de uma onda bem como de uma partcula foi proposta por Louis de Broglie em
1923. Schrodinger desenvolveu a mecnica ondulatria levando em conta que os movimentos eletrnicos
podiam ser tratados como ondas; considerou que os estados estacionrios em um tomo ou molcula eram
comparveis a ondas estacionarias, e consequentemente, que a equao de ondas que descreve o movimento
de um eletron preso dentro de um tomo ou molcula deveria ser uma equao anloga a que se emprega para
descrever um sistema de ondas estacionarias, ou seja, com condies de contorno.
Werner Heisenberg, independentemente e um pouco antes, obteve os mesmos resultados que Schrodinger por
outra formulao, chamada de mecnica de matrizes. Apesar da aparncia completamente diferente, as
formulaes de Heisemberg e Schrodinger so equivalentes, e ambas so casos particulares

da teoria quntica mais geral de Dirac e J. Von Neumann.O formalismo que se utiliza em qumica o de
Schrodinger. A equao de Schrodinger independente do tempo para estados estacionrios, descreve o
movimento do eletron em funo de sua energia, e representada pela igualdade matemtica.
H=E

Psi,!, a funo de onda que caracteriza o orbital, que seria uma distribuio possvel do eletron no espao.
E, a energia associada a cada orbital
19
H o operador hamiltoniano, o mais importante da mecnica quntica, este operador esta previsto no segundo
postulado da mecnica quntica, que diz: a cada propriedade fsica do sistema, corresponde um operador
hermitiano linear,que deve ser obtido das expresses clssicas. O hamiltoniano geral para uma molcula de M
ncleos e N eltrons, na ausncia de campos externos e desprezando os efeitos no coulombianos,
representado por:
H= Energia cintica dos ncleos + energia cintica dos eltrons + repulso entre ncleos+ repulso entre
eltrons + atrao entre ncleos e eltrons.
Para um sistema em que a energia potencial zero, o hamiltoniano seria.

H = - !/2m . "
2
!=h/2#

"
2
= $
2
/$x
2
+$
2
/$y
2
+$
2
/$z
2
! chamado de h cortado e representa a razo entre a constante de Planck e 2 (h/2#). "
2
o laplaciano
expresso pelo somatrio das segundas derivadas em x,y e z.
A funo de onda psi quando elevada a potencia 2,
2
, representa a probabilidade de se encontrar um eltron
em uma determinada regio do espao. Grfico em trs dimenses de
2
geram as formas dos orbitais.
O comportamento do eltron como onda pode ser visualizado como o de uma corda de violo. A parte
superior da onda representa o sinal positivo da funo de onda psi, o toque da curva no eixo horizontal
denominado de plano nodal, neste ponto a funo de onda psi adquiri valor nulo. A parte inferior da onda
representa o sinal negativo da funo de onda psi. O deslocamento para cima ou para baixo corresponde a fase
da onda. Combinando-se duas ondas de mesma fase, que pode ser realizado pela sobreposio de psi positivo
com psi positivo , ou ainda sobreposio de psi negativo com psi negativo, quando isto acontece as
amplitudes se somam e dizemos que estamos diante de uma interferncia construtiva da funo de onda.
Efetuando-se a combinao de ondas de fases diferentes, que pode ser efetuado pela combinao de psi
positivo com psi negativo, efetuamos a formao de uma amplitude positiva e outra negativa, nesta situao
as amplitudes no se somam e forma-se o nodo. O nodo descrito pelo momento em que a onda corta o eixo
horizontal forma-se o que chamamos de interferncia destrutiva. Este processo chamado de interferncia
destrutiva da funo de onda.

1.7.1- Orbital molecular ligante sigma e antiligante sigma
*
.

Quando as funes de onda referente a cada eltron, esto em fase, ocorre a sobreposio dos orbitais
atmicos. Assim as amplitudes se somam e a interferncia recebe a denominao de interferncia construtiva
dos orbitais atmicos, e forma-se o orbital molecular ligante. A funo de onda que representa o orbital
molecular ligante representada matematicamente pela equao.
OML= N (A + B)
!OML a funo de onda que representa o orbital molecular ligante.
!A, a funo de onda que representa o orbital atmico A.
!B, a funo de onda que representa o orbital atmico B.
N, o fator de normalizao da funo , decorrente do fato da funo psi obedecer a equao "
*
d=1
e ser portanto uma funo normalizada.

todo o espao
Toda a informao acercadas propriedades do sistema est contida na funo . Se a funo psi no depende
explicitamente do tempo, diz-se que o sistema se encontra num estado estacionrio. Para que a funo psi
possa dar origem a uma probabilidade, ela deve ser continua, assim como suas derivadas e mono-valorada,
isto , deve ter um s valor.
Quando as funes de onda psi, referente a cada eltron esto fora de fase as amplitudes passam a ter sinais
contrrios e portanto no se somam, para esta situao aparece a formao do nodo ou n e a interferncia
recebe a denominao de interferncia destrutiva dos orbitais atmicos, e forma-se o orbital molecular
antiligante. A funo de onda que representa o orbital molecular antiligante representada matematicamente
pela equao.

OMAL= N (A -B)
!OMAL a funo de onda que representa o orbital molecular antiligante.
!A, a funo de onda que representa o orbital atmico A.
!B, a funo de onda que representa o orbital atmico B.
20
O numero de orbitais moleculares resultante sempre igual ao numero de orbitais atmicos que se
combinaram.
Orbitais atmicos com o
mesmo sinal de fase,

1s 1s
Orbital molecular
ligante sigma,
Interferncia construtiva, menor energia
Orbitais atmicos com

sinais de fase diferentes

1s 1s
Orbital molecular
antiligante sigma
*
,
Interferncia destrutiva, maior energia
*
N ou nodo
Regio de baixa densidade eletrnica

1.7.1- Orbital molecular ligante pi e antiligante pi
*
.
Vamos utilizar para este entendimento a molcula do eteno. Primeiramente ser efetuada a formao do
orbital molecular ligante e posteriormente o antiligante
*
.

C
H
H
C
H
H
C C
H
H
H
H
Funes de onda em fase
Orbital molecular ligante
Interferncia construtiva dos orbitais atmicos, menor energia

C
H
H
C
H
H
C C
H
H
H
H
Funes de onda fora de fase
Orbital molecular antiligante
Interferncia destrutiva dos orbitais atmicos, maior energia
*
*
N ou nodo

Energias relativas dos orbitais ligante, no-ligante e antiligante

21
E
n
e
r
g
i
a
Orbital
Orbital molecular no-ligante
*
eltrons n
Ocupado
Desocupado

Neste diagrama de energia, o orbital ocupado de maior energia, HOMO, o no- ligante enquanto que o
orbital molecular desocupado de mais baixa energia, LUMO, o
*
.

Oxignio
maior densidade
eletrnica
Eltrons n
orbital molecular
no-ligante, HOMO
CH
3
COCH
3
Propanona

Bibliografia recomendada.
SYKES, Peter.A guidebook to mechanism in organic chemistry. 6. ed. New York: Longman
scientific&technical,1986.416p.
CRAM,Donald;HAMMOND,George; HENDRICKSON, James. Organic chemistry. Tokyo: McGraw-Hill
Kogakusha, Ltd.,1970. 1272p.
McMURRY, John.Qumica orgnica. 6. ed.So Paulo: Thomson Learing Ltda.,2005. 492p.
SOLOMONS,T.W. Graham; FRYHLE, C. B. Qumica orgnica 1. Oitava ed. Rio de Janeiro: LTC, 2005.
715p.


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Orbitais atmicos com

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