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INTRODUCCIN POLIMEROS NANOESTRUCTURADOS NANOESTRUCTURAS OBTENIDAS MEDIANTE AUTOENSAMBLADO TIPOS DE NANOPARTCULAS POLIMEROS CON MEMORIA DE FORMA APLICACIONES CON GRAFENO
INDICE
Introduccin In du
Nanocementita (Fe3C)
Espada Damasco
NATURE|Vol 444|16 November 2006 Cryst. Res. Technol. 40, No. 9, 905 916 (2005)
Nanoparticulas de oro
Nanoparticulas de plata
Introduccin In du
Investigadores da la Universidad de Victoria (Nueva Zelanda) han creado una variedad de colores en la lana variando el contenido de nanopartculas de oro y plata.
El color de la lana depede del tipo de metal empleado, tamao de las nanopartculas, y en algunos casos, de su forma
Introduccin
La palabra NANOTECNOLOGIA hace referencia a la integracin de diferentes disciplinas cientficas capaces de crear y desarrollar nuevos materiales, estructuras funcionales y aparatos a escala nanomtrica.
AHORA
FUTURO
TECNOLOGA
NANOTECNOLOGA
Se espera que sea una de las ms importantes tecnologas emergentes del siglo XXI El gobierno USA ha gastado 3,7 billones $ en nanotecnologa I+D (2005-2008)
La UE espera gastar una cantidad igual en nano I+D (2007-2013)
Fuente: Applied Sciences, Inc.
INTRODUCCIN POLIMEROS L M R S NANOESTRUCTURADOS O TU O NANOESTRUCTURAS OBTENIDAS MEDIANTE AUTOENSAMBLADO TIPOS DE NANOPARTCULAS POLIMEROS CON MEMORIA DE FORMA APLICACIONES CON GRAFENO
INDICE
Nos referimos a un material nanoestructurado n u ad cuando: - El material est constituido por partculas primarias nanomtricas y presentan una elevada uniformidad (homogeneidad) de tamaos, estructuras, etc.
- Estas nanopartculas primarias dan lugar a estructuras secundarias ordenadas (denominadas nanoestructuras)
copolmeros de bloque e injerto micelas de micro- y compuestos macromoleculares polmeros funcionales materiales con adicin de nanopartculas estructuras supramoleculares
Copolimerizacin en bloque puede dar lugar a nanoestructuras debido a su separacin de microfases nica
Poly(DL-lac9de-co-caprolactone) PDLA-PCL 86-14 mol % - COMM1 Tm = 31^C Tg = 16 C Poly(DL-lac9de-co-caprolactone) PDLA-PCL 40-60 mol % COMM2 Tm = 31 C Tg = -39 C
@65C 3h
CH stretching region
P(DLA co CL) COMM1
29
cm-
2880 cm
2996 cm-
PDLA
2700 2750 2800 2850 2900 2950 3000 3050 3100 Wavenumbers/cm-
AFM
INTRODUCCIN POLIMEROS NANOESTRUCTURADOS NANOESTRUCTURAS N E C S OBTENIDAS MEDIANTE M DA AUTOENSAMBLADO T E B TIPOS DE NANOPARTCULAS POLIMEROS CON MEMORIA DE FORMA APLICACIONES CON GRAFENO
INDICE
TOP-DOWN
Division de objetos micro o macroscopicos en otros de menor dimension. - Grinding (o molido mecanico), litografia, emulsificacion, estirado controlado de superficies fluidas
BOTTOM-UP
Los atomos o las moleculas se van ensamblando uno a uno. - Combustion , SOL-GEL, CVD (Chemical Vapor Deposition), Self Assembly, Sintesis Quimica de suspensiones coloidales, Litografa (DPN)
3D
Autoensamblado
nanohole
2 Etapa: Auto-ensamblado
Durante el proceso de oxidacin se han formado grupos que proporcionan sitios activos para el auto-ensamblaje de molculas que presenten grupos funcionales adecuados La tecnologa se basa en la formacin enlaces covalentes Las molculas bifuncionales son compuestos organo-metlicos con grupos funcionales adecuados
http://www.aimplas.es/proyectos/nanoscratch
INTRODUCCIN POLIMEROS NANOESTRUCTURADOS NANOESTRUCTURAS OBTENIDAS MEDIANTE AUTOENSAMBLADO TIPOS CULAS S DE NANOPART N LA POLIMEROS CON MEMORIA DE FORMA APLICACIONES CON GRAFENO
INDICE
Laminares
Tubulares
Esfricas Esfricas
Nanotubos de carbono
Nanoclays n
Nanoclays n
0.72nm
Las capas estn ordenadas formando un apilamiento de laminillas con una separacin regular entre ellas denominada galera interlaminar.
Nanoclays n
Fuente
Superficie Espaciad CEC Hinchamien especfica o basal [cmol/kg] to potencial [m2/g] [nm]
3 - 15 Casi nada 5 - 20 0.72
Caolinita
Montmorillonita
80 - 150
Alta
Iones de metales M(II) y M(III) rodeados por iones OH- dando lugar a octaedros que forman innumerables capas apiladas unidas entre s por enlaces inicos y/o fuerzas de Van der Waals. La estructura global est compuesta por el apilamiento de estas capas, intercalando especies aninicas y molculas de agua. M(II) = Mg2+; Ni2+;etc. M(III) = Al3+; Cr3; Fe3+;etc.
Hidrotalcita: [MII1-xMIIIx(OH)2]x+[A
n- .
nH2O] intercalada
Uno de los mtodos ms empleado para la sntesis de LDHs se basa en la precipitacin de soluciones que contienen las mezclas de sales de M(II) y M(III) p a i
Imgenes deTEM de diferentes morfologas l a de nanopartculas n a de plata p a (b) partcula icosadrica (c) Partcula r cu girada g a (d) Partcula decadrica vista en la direccin ir cci [100] (Nanotechnology 16 (2005) 2346 a o ch o 2 4 2353) 3 3
POSS P S
El nombre de silsesquioxane proviene de sesqui, que significa uno y un medio La frmula general: (RSiO1.5)n - 1.5 oxgenos por cada tomo de silicio El sufijo ane representa un grupo (hidrocarbono), R El trmino polyhedral indica la naturaleza polidrica del ncleo (RSiO1.5)
La composicin qumica del hbrido POSS (RSiO1.5) es intermedia entre la de la slice (SiO2) y la de la silicona (R2SiO).
Estructura hbrida robusta (trmica y qumicamente) Tamao nanomtrico con distancias Si-Si de 0,5 nm Posibilidad de incorporar grupos reactivos afines al polmero matriz
POSS P S
La incorporacin de partculas de POSS en redes polimricas para formar nanocompuestos a menudo conduce a un dramtico incremento en las propiedades del polmero:
Incremento de la temperatura de trabajo Resistencia a la oxidacin Endurecimiento superficial Incremento resistencia mecnica Mejora de las propiedades de resistencia al fuego
Disposicin hexagonal (2D) de tomos de carbono Configuracin de tomos base para C-60 (buckyballs), nanotubos, y grafito Enlace con mayor resistencia en la naturaleza
0D Fulereno l r
1D Nanotubo n
3D Grafito
A K Geim & K S Novoselov The rise of graphene Nature Materials Vol 6 183-191 (March 2007)
A pesar de que la adhesin sobre la cinta deja varias capas juntas, las atracciones de van der Waals permiten delaminar una nica lmina
Andre Geim
Konstantin Novoselov
K.S. Novoselov, et al; Science 306, 666 ( 2004) Geim & Novoselov - Nature Materials 6, 183 (2007)
Observacin lminas individuales de grafeno mediante AFM Espesor: 0,34 100nm Longitud/anchura (promedio): 0,3 10 m
Grafeno
Banda Conduccin
Grafeno es un semiconductor bidimensional (cuyo barrera energtica tiende a cero) con dispersin lineal de electrones en la banda conduccin y de valencia
Banda Valencia
Grafeno
1. Oxidacin del grato para sinte9zar xido de grato en presencia de cidos fuertes y oxidantes (mtodos Hummer, Brodie, Staudenmaier) 2. Exfoliacin del xido de grafeno en agua mediante aplicacin de ultrasonidos sobre el xido de grato 3. Reduccin controlada de las lminas de xido de grafeno mediante hidrazina para obtener una suspensin coloidal
1.050C
R p i d o calentamiento >2000C/min
Grafeno
Nanotubos de Carbono Tubular ~1nm x100nm Grafeno 1,0 ~1,7 TPa ~180GPa ~ 50x10-6 cm Conductor 3000 W/m K -1x10 -6 1,2 ~ 1,4 SWCNT ~ 100 $ / g MWCNT ~ 300$/Kg
Nanolminas de grafeno Laminar ~1nm x100nm Grafeno ~ 1,0 TPa 10 ~ 20GPa ~ 50x10-6 cm Conductor 3000 ~5000 W/m K -1x10 -6 ~2,0 18~ 22 $ /Kg
W/mK
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INDICE
Tipo de T e estmulo u externo - Temperatura - pH - Luz (fotosensibles) - Campo elctrico - Campo magntico
Introduccin
Forma temporal
Enfriamiento
rpido
Material bajo Ttrans, con estructura congelada y cadenas ordenadas tras la deformacin
Concentracin, viscosidad, peso molecular, conductividad y tensin superficial Voltaje, distancia boquilla-colector, ratio de alimentacin Humedad, temperatura
+
DCM PLA
+ +
DMF
Imn
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INDICE
Lminas de grafeno
Lmina grafeno
Cuestiones?
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