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Nuevos Materiales Polimricos Nanoestructurados

Enrique u Gimnez n Torres


Universidad U rs d Politc itcnica de Valencia l c
XIII JORNADA DE MATERIALES DE LA UNIVERSIDAD CARLOS III DE MADRID

INTRODUCCIN POLIMEROS NANOESTRUCTURADOS NANOESTRUCTURAS OBTENIDAS MEDIANTE AUTOENSAMBLADO TIPOS DE NANOPARTCULAS POLIMEROS CON MEMORIA DE FORMA APLICACIONES CON GRAFENO

INDICE

Introduccin In du

Nanocementita (Fe3C)

Espada Damasco

Nanotubos de carbono (MWNT)

NATURE|Vol 444|16 November 2006 Cryst. Res. Technol. 40, No. 9, 905 916 (2005)

Nanoparticulas de oro

Nanoparticulas de plata

The New York Times; Glass Museum, Britain.

Introduccin In du

Investigadores da la Universidad de Victoria (Nueva Zelanda) han creado una variedad de colores en la lana variando el contenido de nanopartculas de oro y plata.

El color de la lana depede del tipo de metal empleado, tamao de las nanopartculas, y en algunos casos, de su forma

Introduccin
La palabra NANOTECNOLOGIA hace referencia a la integracin de diferentes disciplinas cientficas capaces de crear y desarrollar nuevos materiales, estructuras funcionales y aparatos a escala nanomtrica.

AHORA

FUTURO

Elementos medidos en unidades nano (estructuras moleculares y atmicas)

TECNOLOGA

NANOTECNOLOGA

Se espera que sea una de las ms importantes tecnologas emergentes del siglo XXI El gobierno USA ha gastado 3,7 billones $ en nanotecnologa I+D (2005-2008)
La UE espera gastar una cantidad igual en nano I+D (2007-2013)
Fuente: Applied Sciences, Inc.

INTRODUCCIN POLIMEROS L M R S NANOESTRUCTURADOS O TU O NANOESTRUCTURAS OBTENIDAS MEDIANTE AUTOENSAMBLADO TIPOS DE NANOPARTCULAS POLIMEROS CON MEMORIA DE FORMA APLICACIONES CON GRAFENO

INDICE

Polmeros Polmeros Nanoestructurados

Nos referimos a un material nanoestructurado n u ad cuando: - El material est constituido por partculas primarias nanomtricas y presentan una elevada uniformidad (homogeneidad) de tamaos, estructuras, etc.

- Estas nanopartculas primarias dan lugar a estructuras secundarias ordenadas (denominadas nanoestructuras)

Pol o meros ro Nanoestructurados oest ctur os


Materiales controlada: nanoestructurados con arquitectura

copolmeros de bloque e injerto micelas de micro- y compuestos macromoleculares polmeros funcionales materiales con adicin de nanopartculas estructuras supramoleculares

Polmeros Polmeros Nanoestructurados


Copolimerizacin en bloque ha atraido una gran atencin en la fabricacin de materiales nanoestructurados, ya que la tecnooga de autoensamblado permite obtener morfologas bien definidas a escala nanomtrica

Matsen y Bates, Macromolecules 1996, 29, 1091

Copolimerizacin en bloque puede dar lugar a nanoestructuras debido a su separacin de microfases nica

Pol o meros ro Nanoestructurados oest ctur os


PROYECTO BIOSMART (MAT2010-21494-C03) PDLLA biocompatible y biodegradable amorfo PCL biocompatible y biodegradable carcter hidrofbico alta cristalinidad

Poly(DL-lac9de-co-caprolactone) PDLA-PCL 86-14 mol % - COMM1 Tm = 31^C Tg = 16 C Poly(DL-lac9de-co-caprolactone) PDLA-PCL 40-60 mol % COMM2 Tm = 31 C Tg = -39 C

Polmeros Polmeros Nanoestructurados


AFM
PDLA-PCL 86-14 mol % - COMM1

@65C 3h

Pol o meros ro Nanoestructurados oest ctur os


RAMAN
PDLA-PCL 86-14 mol % - COMM1
PCL
Estado amorfo: presencia de una marcado pico a 868 cm -1, y la ausencia del 1107 y 912 cm-1 Semicristalino PCL: 1720 cm-1; 1470-1415 cm-1; 1303-1281 cm-1; 1107-1033 cm-1; 956 cm-1; 912 cm-1;

CH stretching region
P(DLA co CL) COMM1

29

cm-

2880 cm

2996 cm-

PDLA
2700 2750 2800 2850 2900 2950 3000 3050 3100 Wavenumbers/cm-

AFM

PDLA-PCL 40-60 mol % - COMM2

Polmeros Polmeros Nanoestructurados


PDLA-PCL 40-60 mol %

Pol o meros ro Nanoestructurados oest ctur os


PDLA-PCL 86-14 mol % +1wt% Ag NP

Polmeros Polmeros Nanoestructurados


PDLA-PCL 86-14 mol % +1wt% POSS

INTRODUCCIN POLIMEROS NANOESTRUCTURADOS NANOESTRUCTURAS N E C S OBTENIDAS MEDIANTE M DA AUTOENSAMBLADO T E B TIPOS DE NANOPARTCULAS POLIMEROS CON MEMORIA DE FORMA APLICACIONES CON GRAFENO

INDICE

Nanoestructuras mediante autoensamblado


Metodolog as de Nanoestructurados e e Obtenci en n de d Objetos b e oes o

TOP-DOWN
Division de objetos micro o macroscopicos en otros de menor dimension. - Grinding (o molido mecanico), litografia, emulsificacion, estirado controlado de superficies fluidas

BOTTOM-UP
Los atomos o las moleculas se van ensamblando uno a uno. - Combustion , SOL-GEL, CVD (Chemical Vapor Deposition), Self Assembly, Sintesis Quimica de suspensiones coloidales, Litografa (DPN)

Nanoestructuras Nan ru a mediante dian autoensamblado au nsa l do

Colloidal particles self-assembling

indiv ual xenon a

Nanoestructuras mediante autoensamblado 2D


ordenamiento 2D de estructuras (sub 100 nm) Unin selectiva de nanopartculas
Self Assembly Processes bottom up approach

Surface (SiO2 mica)

3D

Ordenamiento 3D Formacin de nanoestructuras controladas

Nanoestructuras Nan ru a mediante dian autoensamblado au nsa l do

Autoensamblado

Nanoestructuras mediante autoensamblado


Activacin y Modificacin de superficies mediante autoensamblado

Nanoestructuras no uct as mediante m iant autoensamblado uto sam o


Activacin y Modificacin de superficies mediante autoensamblado 1 Etapa: Oxidacin
La oxidacin suave del polmero produce grupos funcionales en la superficie, como hidroxilos, aldehidos o grupos carboxlicos Cuando la superficie est funcionalizada es posible activarla mediante tecnologa de autoensablado Esta etapa es crtica para evitar la degradaicn de la superficie

nanohole

Nanoestructuras mediante autoensamblado


Activacin y Modificacin de superficies mediante autoensamblado

2 Etapa: Auto-ensamblado
Durante el proceso de oxidacin se han formado grupos que proporcionan sitios activos para el auto-ensamblaje de molculas que presenten grupos funcionales adecuados La tecnologa se basa en la formacin enlaces covalentes Las molculas bifuncionales son compuestos organo-metlicos con grupos funcionales adecuados

Nanoestructuras no uct as mediante m iant autoensamblado uto sam o


Activacin y Modificacin de superficies mediante autoensamblado 3 Etapa: Nanomodificacin
Las nanopartculas se depositan formando una monocapa sobre la superficie del polmero. El espesor de esta capa es de 5 a 20nm similar al de las partculas

Parmetros importantes: Disolvente, concetracin del bao, tipo de molcula


bifuncional, tiempo, temperatura, etc.

Nanoestructuras mediante autoensamblado


Resistencia al rayado en barnices

Nanoestructuras no uct as mediante m iant autoensamblado uto sam o


Coatings para superficies polimricas con resistencia al rayado mejorada basados en nano-xidos mediante tecnologa de auto-ensamblaje molecular (molecular self-assemby)

http://www.aimplas.es/proyectos/nanoscratch

Nanoestructuras mediante autoensamblado


Superficies antimanchas

INTRODUCCIN POLIMEROS NANOESTRUCTURADOS NANOESTRUCTURAS OBTENIDAS MEDIANTE AUTOENSAMBLADO TIPOS CULAS S DE NANOPART N LA POLIMEROS CON MEMORIA DE FORMA APLICACIONES CON GRAFENO

INDICE

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


NANOPARTCULAS

Laminares

Tubulares

Esfricas Esfricas

Filosilicatos Hidrotalcitas (LDH) Grafenos

Nanotubos de carbono

Metales Oxidos metlicos POSS Fullerenos

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


Nanoclays Na s

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


Montmorillonita, hectorita y saponita son los
silicatos laminares (2:1) ms comnmente empleados. La frmula qumica de cada filosilicato aparece en la siguiente tabla: M = catin monovalente x = grado de sustitucin isomrfico (entre 0,5 y1,3).

Nanoclays n

Fuente Southern Clay

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


Caolinita a (Al ( 2Si2O5(OH) O 4)
- Filosilicato (1:1) - Muy comn en la naturaleza - Bilaminares: Capa octadrica de Gibbsita + Capa tetradrica de SiO4 - Estructura asimtrica. Puentes de hidrgeno Alta interaccin - Precisa tratamiento superficial
TETRAEDRICA OCTAEDRICA

Nanoclays n

0.72nm

Las capas estn ordenadas formando un apilamiento de laminillas con una separacin regular entre ellas denominada galera interlaminar.

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


Halloisita filosilicato en forma a os tubular que tiene un dimetro tpico entre 40-200 mm y una longitud de 0,5-10 mm

Nanoclays n

Fuente

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


Resumen de caractersticas de algunas arcillas laminares
Mineral Tipo
1:1 (no expande) 2:1 (expande) 2:1 (expande) 2:1 (no expande) 1:1

Caractersticas de la galera interlaminar


Fuerte adhesin Adhesin muy dbil, gran expansin Dbil adhesin, gran expansin Fuerte adhesin Fuerte adhesin

Superficie Espaciad CEC Hinchamien especfica o basal [cmol/kg] to potencial [m2/g] [nm]
3 - 15 Casi nada 5 - 20 0.72

Caolinita

Montmorillonita

80 - 150

Alta

700 - 800 0.98 - 1.8

Vermiculita Mica Halloisita

100 -150 10 - 40 10-40

Alta baja Casi nada

500 - 700 50 - 200 6-60

1.0 - 1.5 1.0

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


Estructura (tipo brucita): u u a laminar m ( t

Hidr Laminares H rxidos Dobles D b L

Iones de metales M(II) y M(III) rodeados por iones OH- dando lugar a octaedros que forman innumerables capas apiladas unidas entre s por enlaces inicos y/o fuerzas de Van der Waals. La estructura global est compuesta por el apilamiento de estas capas, intercalando especies aninicas y molculas de agua. M(II) = Mg2+; Ni2+;etc. M(III) = Al3+; Cr3; Fe3+;etc.

Hidrotalcita: [MII1-xMIIIx(OH)2]x+[A

n- .

nH2O] intercalada

Uno de los mtodos ms empleado para la sntesis de LDHs se basa en la precipitacin de soluciones que contienen las mezclas de sales de M(II) y M(III) p a i

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


Metales, t , Oxidos id Metlicos Nanopartculas de xidos metlicos son actualmente aisladas en forma de aglomerados, normalmente con tamaos de 1.000 nanmetros y comportamiento similar a los polvos convencionales.
Esquema proceso de sntesis mediante plasma (Physical Vapor Synthesis)

Al2O3; ZnO; MgO; TiO2 Fe2O3

Fuente Nanophase Technologies

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


Metales, Oxidos Metlicos Metlicos Nanopartculas pueden actuar bloqueando la radiacin UV sin afectar a la radiacin visible
Nanopartculas ZnO Tamao medio = 38 nm

2 % peso de nanopartculas ZnO en LDPE

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


Nanopartculas de Plata han sido ampliamente investigadas debido a su potencial aplicacin en catlisis, bioqumica y medicina
Los compuestos que despendren iones Plata, y en particular nanopartculas de plata, han recibido un gran inters en los ltimos aos debido a su capacidad para desprender nd iones s de plata t de una manera controlada. Potente actividad contra a t v d antibacteriana tb i una amplio espectro de bacterias

Imgenes deTEM de diferentes morfologas l a de nanopartculas n a de plata p a (b) partcula icosadrica (c) Partcula r cu girada g a (d) Partcula decadrica vista en la direccin ir cci [100] (Nanotechnology 16 (2005) 2346 a o ch o 2 4 2353) 3 3

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


Metales, Oxidos Metlicos Metlicos Nanocompuesto PP-Antimicrobiano: Nano-Ag

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


Polyhedral yh al oligomeric o i m r c silsesquioxanes is oxa

POSS P S

El nombre de silsesquioxane proviene de sesqui, que significa uno y un medio La frmula general: (RSiO1.5)n - 1.5 oxgenos por cada tomo de silicio El sufijo ane representa un grupo (hidrocarbono), R El trmino polyhedral indica la naturaleza polidrica del ncleo (RSiO1.5)

La composicin qumica del hbrido POSS (RSiO1.5) es intermedia entre la de la slice (SiO2) y la de la silicona (R2SiO).

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


Polyhedral yh al oligomeric o i m r c silsesquioxanes is oxa
POSS P S

Estructura hbrida robusta (trmica y qumicamente) Tamao nanomtrico con distancias Si-Si de 0,5 nm Posibilidad de incorporar grupos reactivos afines al polmero matriz

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


Polyhedral oligomeric ol ed lg i silsesquioxanes l es i

POSS P S

La incorporacin de partculas de POSS en redes polimricas para formar nanocompuestos a menudo conduce a un dramtico incremento en las propiedades del polmero:

Incremento de la temperatura de trabajo Resistencia a la oxidacin Endurecimiento superficial Incremento resistencia mecnica Mejora de las propiedades de resistencia al fuego

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


Configuraciones de grafeno
2D Grafeno Gr n

Disposicin hexagonal (2D) de tomos de carbono Configuracin de tomos base para C-60 (buckyballs), nanotubos, y grafito Enlace con mayor resistencia en la naturaleza

0D Fulereno l r

1D Nanotubo n

3D Grafito

A K Geim & K S Novoselov The rise of graphene Nature Materials Vol 6 183-191 (March 2007)

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


2004.- Primera vez que se logr aislar una lmina de grafeno (grupo Prof. Geim Universidad Manchester)

A pesar de que la adhesin sobre la cinta deja varias capas juntas, las atracciones de van der Waals permiten delaminar una nica lmina

Andre Geim

Konstantin Novoselov

Premio Nobel en Fsica 2010

K.S. Novoselov, et al; Science 306, 666 ( 2004) Geim & Novoselov - Nature Materials 6, 183 (2007)

Observacin lminas individuales de grafeno mediante AFM Espesor: 0,34 100nm Longitud/anchura (promedio): 0,3 10 m

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


El carbono tiene 4 electrones en su capa ms externa Los fuertes enlaces direccionales con hibridacin sp2 determinan su estructura laminar en forma de celdillas hexagonales

Grafeno

Banda Conduccin

Grafeno es un semiconductor bidimensional (cuyo barrera energtica tiende a cero) con dispersin lineal de electrones en la banda conduccin y de valencia

Banda Valencia

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


Propiedades del i l Grafeno G o
Alto mdulo de Young ~ 1,000 GPa Barrera efectiva a gases Grafeno se comporta como un semimetal, puede conducir tan bien como los mejores metales, aunque sus propiedades elctricas pueden modularse (ON OFF) Conductividad elctrica similar al cobre Densidad es 4 veces menor que para el cobre Conductividad trmica es 5 veces mayor que la del cobre Esencialmente se identifica como un nanotubo de carbono extendido. Area superficial elevada ~2500m/g Tiene una densidad menor que el acero pero puede llegar a ser 50 veces ms resistente

Grafeno

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


Rutas de Obtencin de Grafeno Reducci de derivados del R d c n a partir p de a d grafeno o
Ruta qumica qumica para producir una suspensin acuosa de xido de grafeno reducido (*)
* S. Stankovich, et al; Nature 442, 282 (2006)

1. Oxidacin del grato para sinte9zar xido de grato en presencia de cidos fuertes y oxidantes (mtodos Hummer, Brodie, Staudenmaier) 2. Exfoliacin del xido de grafeno en agua mediante aplicacin de ultrasonidos sobre el xido de grato 3. Reduccin controlada de las lminas de xido de grafeno mediante hidrazina para obtener una suspensin coloidal

Ruta tratamiento a m n o trmico: c


produce la exfoliacin y reduce el xido de grato, dando lugar a un polvo negro

1.050C

R p i d o calentamiento >2000C/min

Tipos ipo de Nanopartculas N op tculas


Grafito Oxido Grafito x ra o

Grafeno

Tipos de Nanopartculas Nanopartculas


Resumen de caractersticas de nanocargas carbonosas versus arcillas
Arcilla exfoliada Estructura Fsica Estructura Qumica Mdulo de Young Resistencia a Traccin Resistividad Elctrica Conductividad Trmica Coeficiente de Expansin Trmica Densidad (g/cm3) Coste Laminar ~1nm x100nm SiO2,Al2O3,MgO K2O, Fe2O3 ~0,17 TPa ~1GPa 1010 1016 cm 6,7x10
-1

Nanotubos de Carbono Tubular ~1nm x100nm Grafeno 1,0 ~1,7 TPa ~180GPa ~ 50x10-6 cm Conductor 3000 W/m K -1x10 -6 1,2 ~ 1,4 SWCNT ~ 100 $ / g MWCNT ~ 300$/Kg

Nanolminas de grafeno Laminar ~1nm x100nm Grafeno ~ 1,0 TPa 10 ~ 20GPa ~ 50x10-6 cm Conductor 3000 ~5000 W/m K -1x10 -6 ~2,0 18~ 22 $ /Kg

W/mK

8 ~ 16x10 -6 2,8 ~ 3,0 10~ 20 $ /Kg

INTRODUCCIN POLIMEROS NANOESTRUCTURADOS NANOESTRUCTURAS OBTENIDAS MEDIANTE AUTOENSAMBLADO TIPOS DE NANOPARTCULAS POLIMEROS L M R S CON MEMORIA DE FORMA R APLICACIONES CON GRAFENO

INDICE

Polmeros Polmeros con Memoria de Forma

Efecto o de memoria de e forma (SME)?


Capacidad de un material de recuperar su forma original a partir de una deformacin aparentemente plstica al aplicar un estimulo determinado

Estado deformado fijado. forma temporal

Aplicacin de un estmulo externo

Recuperacin de la forma permanente

Polmeros er con Memoria M or de e Forma F rm


Pueden deformarse y quedar fijos con una forma temporal, pudiendo recuperar su forma permanente (inicial) al ser expuestos a un determinado estmulo externo.

Los SMPs pueden clasificarse segn

Tipo de T e estmulo u externo - Temperatura - pH - Luz (fotosensibles) - Campo elctrico - Campo magntico

Introduccin

Polmeros Polmeros con Memoria de Forma


Mecanismo para el SME en SMPs Sistema de dominios o fases con dos tipos de segmentos. 1. Segmento elstico Duro y elstico 2. Segmento de transicin; Blando y dctil Estimulo de activacin del SME ms habitual es el Trmico; Existe una temperatura de m e t transicin (Ttrans) que activa el efecto y puede ajustarse a voluntad siendo habitualmente Tg o Tm.

P. T. Mather et al.; Annu. Rev. Mater. Res. (2009) 39:44571

Polmeros er con Memoria M or de e Forma F rm

Forma permanente Calentamiento

Forma temporal

Forma permanente Calentamien to

Enfriamiento

rpido

Material sobre Ttrans, con elevada flexibilidad y movimiento favorable de cadenas

Material bajo Ttrans, con estructura congelada y cadenas ordenadas tras la deformacin

Polmeros Polmeros con Memoria de Forma


Obtencin de nanofibras con SME mediante Electrospinning
La aplicacin de un voltaje elevado produce una inestabilidad cono Taylor y se genera una nanobra cunado se supera la tensin supercial en la punta del capilar.

Parmetros de la disolucin Parmetros de procesado Parmetros ambientales

Concentracin, viscosidad, peso molecular, conductividad y tensin superficial Voltaje, distancia boquilla-colector, ratio de alimentacin Humedad, temperatura

Polmeros er con Memoria M or de e Forma F rm


Nano3ibras de PLA
Dicultad con la eleccin del disolvente

Polmeros Polmeros con Memoria de Forma


Sistemas biodegradables con memoria de forma basados en la incorporacin de fibras

+
DCM PLA

PLA 7%wt.. DCM DMF 70 30 PLA HA 9 1 PLA HA 7 1 PLA HA 5 1


HA

+ +
DMF

PLA:HA 3:1 SEM

Condiciones 0.6mL/h, 13cm, 13.8 kV

Polmeros er con Memoria M or de e Forma F rm

Polmeros Polmeros con Memoria de Forma


Hidrogeles de respuesta a estmulos Poli(N-isopropil acrilamida) PNIPA

Campo magntico externo

Cadenas polimricas Agregacin particulas

Imn

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INDICE

Aplicaciones con Grafeno


Aplicaciones li on s en Energ ner a
Pilas a de e combus9ble: s b e Placa P a bipolar r
Una pila o celda de combus9ble es un disposi9vo electroqumico que convierte la energa qumica de reaccin directamente en energa elctrica mientras se suministre combus9ble y oxidante a sus electrodos. Los elementos bsicos de una pila de combus9ble son el electrolito, r lit emparedado entre los electrodos e o (un nodo y un ctodo porosos), la matriz, m iz que con9ene el electrolito, la placa bipolar, bipolar que acta como colector de corriente y distribuidor de gas. La can9dad de electricidad producida por una pila de combus9ble depende: tamao de la pila ujo de hidrgeno

Aplicaciones p ica o s con c n Grafeno r eno


Aplicaciones li on s en Energ ner a
Pilas a de e combus9ble: s b e Placa P a bipolar r
La placa bipolar es uno de los componentes ms caros en una pila de combus9ble (por lo general se aproxima al 35% coste de la pila) Las placas bipolares representan ms del 80% del peso y 9% del volumen de la pila Encargado de producir la densidad de potencia gravimtrica y volum trica de una pila Deben proporcionar soporte mecnico a la membrana y contribuir a la disipacin de calor. Tecnologa convencional: bloque de grato mecanizado
lmina metlica estampada

Placa bipolar exible basada en grafeno

Aplicaciones con Grafeno


Aplicaciones en Energa
Aire acondicionado Industria qumica

Radiadores -automocin Sanitaria

Aplicaciones p ica o s con c n Grafeno r eno


Apantallamiento A n o electromagn e ntico t
El material puede emplearse para apantallamiento de ondas electromagnticas (EMI) o de radiofrecuencia
Ejemplo de apl caciones: Apantallamiento de cables de potencia situados en zonas sensibles Apantallamiento de salas de RMN, Rayos X y de control Apantallamiento de oficinas y salas de cine

Aplicaciones con Grafeno

Lminas de grafeno

PAN + 7wt% Grafeno

Tratamiento trmico de combus9n

Aplicaciones p ica o s con c n Grafeno r eno


PAN (7wt% grafeno) + DMF 20KV, 18cm, 0,1ml/h

Aplicaciones con Grafeno


Ensayos normalizados de apantallamiento

Lmina grafeno

Aplicaciones p ica o s con c n Grafeno r eno


Desarrollo polim s ol de espumas p m pol ricas con control ont ol de la morfologa og :
Incorporacin de como agente con de o o e nano-grafeno n o n nucleante u o el l obje9vo j reducir el l tamao tama celular l r e incrementar la densidad de la espuma s u
PLA PLA/Grapheno e (1%) 1

Cell size: 20 m Cell density: i : 8,23 8,2 x10 07 cells/cm el s m3

Celll size i e: 6 m Cell density: density: 1,73 x109 cells/cm3

Cuestiones?

Universidad Politcnica Politcnica de Valencia


XIII Jornada de Materiales, marzo 2011
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