INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO RIO GRANDE DO NORTE - CAMPUS MACAU DIRETORIA ACADMICA COORDENAO DO CURSO TCNICO

DE QUMICA

JOSILENE LEONZ PEREIRA

ESTUDO DE MOLHABILIDADE DE SILICA HIDROFBICA

MACAU - RN 2013

JOSILENE LEONZ PEREIRA

ESTUDO DE MOLHABILIDADE DE SILICA HIDROFBICA

Trabalho de Concluso de Curso submetido ao Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Rio Grande do Norte Campus Macau como requisito parcial para obteno do ttulo de Tcnico em Qumica. Orientador: Bento Pereira, B.Sc.

MACAU - RN 2013

P436e Pereira, Josilene Lenez. Estudo de molhabilidade de slica / Josilene Lenez Pereira. 2013. 25 f. Trabalho de Concluso de Curso (Curso Tcnico em Qumica) Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia do Rio Grande do Norte, 2031. Orientador(a): M. A. Bento Pereira.

1. Qumica. 2. Molhabilidade. 3. Mtodo da gota sssil. 4. Slica. I. Pereira, Bento. II. Ttulo. CDU : 54

Diviso de Servios Tcnicos. Catalogao da publicao na fonte. IFRN / Biblioteca Prof Deuselina Oliveira Alcntara

Dedico este trabalho a todos que direta ou indiretamente contriburam para minha formao pessoal e profissional, durante o decorrer deste curso.

AGRADECIMENTOS

Minha me, Maria Damiana, pela fora e carinho no decorrer de toda essa trajetria. Ao meu namorado, Srgio Ferreira, por seu incentivo, apoio e carinho. Ao amigo, Daniel Soares, pela ajuda em laboratrio e todo apoio tcnico na realizao prtica do experimento e auxlio na manipulao das imagens. minha amiga Marlia Gabriela pelo dinheiro do lanche nas noites de fome, e a todas e todos que conheci durante este curso e que j fazem parte da minha vida. Amigos so eternos. Ao apoio do meu orientador e professor Bento Pereira, por seu acompanhamento e preocupao. Suas orientaes foram imprescindveis para o desenvolvimento da pesquisa e trabalho terico A todo o corpo docente que compuseram a grade curricular deste curso, pela dedicao prestada e suporte sem o qual a viabilizao desta concluso seria possvel.

Grandes realizaes no so feitas por impulso, mas por uma soma de pequenas realizaes. Vincent Van Gogh

RESUMO Os ensaios de molhabilidade so frequentemente utilizados para avaliar a energia superficial de slidos. O mtodo direto mais utilizado para medidas de ngulo de contato consta da medida do perfil da gota de lquido ou de uma bolha depositada sobre uma superfcie slida. Estes se referem ao mtodo da gota sssil. No mtodo da gota sssil, uma gota de um lquido devidamente purificado depositada sobre a superfcie de um slido por meio de uma seringa. A gota observada e fotografada, e o ngulo de contato medido atravs da imagem gerada. O presente estudo avaliou a molhabilidade da Slica hidrofbica Aerosil R972, influenciada pela concentrao de Etanol (C2H6O) em soluo aquosa. Foi gotejada nas pastilhas de slica, uma gota da soluo de gua/etanol em diferentes concentraes e observado o ngulo de contato. Os ensaios demonstraram uma diminuio do ngulo de contato em funo da concentrao de etanol na soluo aquosa a partir de 30%.

Palavras-chave: Molhabilidade, Mtodo da gota Sssil, Slica.

ABSTRACT The wettability tests are often used to evaluate the surface energy of solids. The most direct method used for contact angle measurements consists of measuring the profile of the drop of liquid or a bubble deposited on a solid surface. These refer to the sessile drop method. In the sessile drop method, a drop of suitably purified liquid is deposited on the surface of a solid by means of a syringe. The drop is observed and photographed, and the contact angle is measured through the generated image. The present study evaluated the wettability of silica (SiO3) hydrophobic influenced by the concentration of Ethanol (C2H6O) in aqueous solution. Was dripped on silica tablet, a drop of solution of water / ethanol at different concentrations and the observed contact angle. The assays showed a decrease in contact angle as a function of ethanol concentration in the aqueous solution from 30%.

Keywords: Wettability, Sessile Drop Method, Silica.

SUMRIO 1.INTRODUO ..................................................................................................................... 10 2.OBJETIVOS .......................................................................................................................... 13 2.1 OBJETIVO GERAL ....................................................................................................... 13 2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ......................................................................................... 13 3. PROCEDIMENTOS METODOLGICOS ...................................................................... 14 3.1 DETERMINAO DO NGULO DE CONTATO VIA GOTA SSSIL ................... 15 4. RESULTADOS E DISCUSSO ......................................................................................... 17 4.1 PARTE EXPERIMENTAL ............................................................................................ 17 5. CONCLUSO....................................................................................................................... 23 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ................................................................................... 24

LISTA DE FIGURAS Figura 1: Diagrama apresentando possveis arranjos de grupos silanis e siloxanos na superfcie da slica pirognica ..................................................................................................................... 11 Figura 2: Pastilhador confeccionado para o experimento .......................................................... 14 Figura 3: ngulo de contato superficial entre a bolha e a pastilha de Slica .............................. 16 Figura 4: Contato lquido-slido em funo da concentrao do etanol na soluo ................... 17 Figura 5: Contato lquido-slido de uma bolha de gua destilada sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972 ........................................................................................................... 18 Figura 6: Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 5% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972 ............................................................................... 18 Figura 7: Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 10% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972 ............................................................................... 19 Figura 8: Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 15% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972 ............................................................................... 19 Figura 9: Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 20% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972 ............................................................................... 20 Figura 10: Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 25% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972 ............................................................................... 21 Figura 11: Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 30% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972 ............................................................................... 21

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1.

INTRODUO

A slica (SiO2) um material cermico multifuncional que esta sendo amplamente utilizado para aumentar as propriedades superficiais e mecnicas de diversos materiais. E usado como carga reforante (slica pirognica), aditivo de desempenho, modificador reolgico ou de processamento em muitas formulaes de produtos, tais como tintas e revestimentos, materiais plsticos, borracha sinttica, adesivos, selantes ou materiais isolantes (POHL, 2004). A slica hidroflica pirognica o dixido de silcio amorfo sinttico, em geral produzido sem qualquer poro. A slica hidroflica pirognica apresenta dimenses submicromtricas. Ela proveniente do processo de reao em elevadas temperaturas do hidrognio e do oxignio com o tetracloreto de silcio (Bergna, 2006; Brinkmann, 2006), representada na reao abaixo:
SiCl4
+

2H2 + O2

SiO2

4HCl

O processo para obteno das slicas hidrofbicas relativamente simples e direto. Os grupos hidroxilas da slica hidroflica que so formados durante o processo de fabricao, ativam a qumica de superfcie da partcula. Estes grupos hidroxilas quimicamente reativos so os pontos de fixao dos agentes utilizados para se fazer graus tratados dos xidos obtidos por processo pirognico. As slicas hidroflicas obtidas por processo pirognico podem ser tratadas com silanos ou silazanos de forma a tomar o lugar dos grupos silanis da qumica de superfcie da partcula, produzindo uma slica hidrofbica. A concentrao de grupos OH na superfcie da slica atribui o carter hidroflico superfcie; por outro lado, a predominncia de pontes de siloxanos modifica a superfcie tornado-a hidrofbica (Zuravlev, 2000). Abaixo, a figura 1 apresenta os possveis arranjos de grupos silanis e siloxanos na superfcie da slica pirognica. Apesar dessa diferena, ambas as slicas, hidroflica e hidrofbica, possuem cerca de 98% de SiO2 na sua estrutura. Quando a slica interage com a quitosana ocorre uma ligao covalente entre os grupos amina da quitosana e grupos hidroxila da Slica (SiO2) levando a formao de micropartculas reticuladas (Chrissafis, et al., 2008).

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H Silanis Isolados O O

H H Silanis Geminais

O SiH 3 SiH 2

O H
-

SiH 3 H 3Si O H SiH 3 H 3 Si SiH 3 O

+ -

O H

H Silanis Vicinais SiH 2 O O O Siloxanos de Superfcie

Silanis Vicinais SiH 2 SiH 2 SiH 2

Figura 1 - Diagrama apresentando possveis arranjos de grupos silanis e siloxanos na superfcie da slica pirognica (Zuravlev, 2000).

A slica pirognica hidrofbica usada na fabricao de borracha de silicone e selantes de silicone, tintas e revestimentos, tintas de impresso e toner; adesivos; compostos de cabos e gis. Por possuir elevada eficincia no controle reolgico, melhora significativamente a viscosidade e o escorrimento; possui propriedades antissedimentantes e aumenta a resistncia corroso (POHL, 2004). A molhabilidade dos materiais expressa a sua tenso superficial e hidrofilia, que pode ser modificada de acordo com o tratamento de superfcie empregado. O mtodo de ensaio de molhabilidade pela tcnica da gota sssil prev o acompanhamento do perfil da gota de um determinado lquido depositado na superfcie (MARTINEZ, 1998.). A interao das molculas no interior de um lquido sempre superior s interaes moleculares externas. A tenso superficial de um lquido representa a resistncia de penetrao na superfcie de um lquido e proporcional a fora de coeso de suas molculas. De forma anloga como se uma barreira recobrisse o lquido, sendo que a energia necessria para romper tal barreira, representa a tenso superficial do lquido (RABOCAT, 1979.). A substncia lquida se curva em busca de uma menor energia livre pela diminuio da rea

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superficial, e os mtodos para quantificar a tenso superficial, baseiam-se principalmente na quantificao do trabalho necessrio para aumentar a rea superficial.

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2. 2.1 OBJETIVO GERAL

OBJETIVOS

O presente trabalho tem como principal objetivo Analisar a molhabilidade de amostras de Slica hidrofbica Aerosil R972, a partir de concentraes de soluo aquosa de Etanol que variaram entre 0% a 35%. 2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS a) b) Apresentar um breve histrico da molhabilidade de slidos; Verificar a concentrao de Etanol na soluo aquosa que torna a Slica

hidrofbica Aerosil R972 molhante a partir do mtodo de Gota Sssil;

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3. PROCEDIMENTOS METODOLGICOS Em conformidade com o objetivo desse estudo a pesquisa apresenta um carter exploratrio-descritivo visto que, h certa escassez de trabalhos sobre esse tema. Para Dencker (1998, p. 128) os estudos exploratrios compreendem, alm do levantamento de fontes secundrias, o estudo de casos selecionados e a observao informal. Alm da parte experimental para que pudssemos elucidar o tema em conformidade com o objetivo, que descobrir a concentrao de Etanol que torna a slica molhante utilizando o mtodo de Gota Sssil. Assim sendo, foi necessrio confeccionar um equipamento que transformasse o p da slica hidrofbica em pastilhas, como mostrado na figura 2, para que viabilizasse o uso das mesmas no experimento de molhabilidade com a soluo aquosa de Etanol (C2H6O). Cada pastilha de Slica medi em torno de 1 cm de dimetro, onde foi necessrio o uso de uma seringa de material plstico, com volume de 5 ml, para gotejamento sob a pastilha slica, com isso, usando o mtodo de gota sssil.

Figura 2 - Pastilhador confeccionado para o experimento.

Fonte: Arquivo pessoal

A soluo foi preparada em Beckers contento uma crescente concentrao de etanol em gua destilada, variando de 0% a 35%. Sendo o primeiro experimento realizado com 100% de

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gua destilada, comprovando a hidrofobicidade da slica, e a dificuldade encontrada em posicionar a gota sob a pastilha. Aps o posicionamento da bolha formada com a soluo aquosa de Etanol (EtOH/H2O) sob a pastilha de Slica (SiO3), foi feito uma imagem enfatizando o contato da bolha com a pastilha, para posterior medio do ngulo formado neste contato. O procedimento contou com todos os aparatos de segurana, tendo cincia do risco de inalao da nano slica, foi utilizado os seguintes equipamentos de segurana: Jaleco, sapato fechado, mascara e luvas. Seguindo o padro de boas prticas em laboratrio, segundo a ABNT NBR NM ISO 15189:2008 (Laboratrios de anlises clnicas Requisitos especiais de qualidade e competncia) e a ABNT NBR ISO/IEC 17025:2005 (Requisitos gerais para a competncia de laboratrios de ensaio e calibrao). 3.1 DETERMINAO DO NGULO DE CONTATO VIA GOTA SSSIL No mtodo da gota sssil, uma gota de um lquido assentada sobre a superfcie de um slido por meio de uma micro-seringa. A gota analisada com uma lente e o ngulo de contato medido atravs de um gonimetro. O valor do ngulo de contato da gota de lquido depende da energia de superfcie da amostra e da tenso superficial do lquido. Se a gota se esparramar por toda superfcie do material seu ngulo de contato ser de aproximadamente zero, mas se o espalhamento for parcial o ngulo de contato variar de 0 a 180 graus. O lquido determina o grau de molhabilidade e de interao com a superfcie do substrato. Este lquido deve reunir as seguintes propriedades: baixa volatilidade, baixa viscosidade, ser estvel e no atacar ou reagir com a superfcie do substrato, diz-se que um lquido molha um substrato quando o ngulo de contato formado entre o lquido e o slido menor que 90 (Martinez, 1998). Esse estudo visa obteno da concentrao de etanol na soluo polimrica quando se utiliza a slica hidrofbica. Foram realizados ensaios preparando pastilhas de slica hidrofbica (1 x 1 x 0,5 cm) e depositando uma gota de soluo etanol/gua (EtOH/H2O) em diferentes concentraes e medindo o ngulo de contato entre a gota e a superfcie da pastilha de slica hidrofbica. Neste mtodo se observa que o ngulo de contato entre a gota de soluo e a superfcie da pastilha for menor que 90 apresenta-se no meio molhante (fig. 3), caso o ngulo de contato seja maior que 90 apresenta-se no meio no molhante.

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Figura 3 - ngulo de contato superficial entre a bolha e a pastilha de Slica.

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4. RESULTADOS E DISCUSSO A concentrao de etanol na soluo aquosa que torna o meio molhante foi determinado atravs do ngulo de contato via gota sssil. Foi realizado os ensaios preparando pastilhas de slica (1 x 1 x 0,5 cm) e depositando uma gota da soluo (H2O/EtOH) em vrias concentraes e observando o ngulo de contato entre a gota e a superfcie da pastilha de slica, os resultados encontram-se na figura 4.

ngulo de contato da Slica Hidrofbica

140 120 100 80 60 40 20 0 0 5 10 15 20 % Volume de Etanol
Meio no Molhante

Volume do ngulo de contato ()

Meio Molhante

25

30

35

Figura 4 - Contato lquido-slido em funo da concentrao do etanol na soluo gua/etanol.

Quando uma gota do lquido (H2O/ EtOH) depositada sobre a superfcie slida da slica hidrofbica, formam-se dois tipos de superfcies: molhada e no-molhada. Quando o ngulo formado entre o lquido e a superfcie se encontra inferior a 90, a superfcie tratada molhada e quando o ngulo de contato superior a 90, tem-se uma superfcie no molhante (Myers, 1990). Os resultados apresentam a transio de meio molhante (<90) para meio no molhante (>90), onde se fez para uma mistura gua-etanol com concentrao em lcool prxima de 30%, valores prximos obtidos por Cugniet, 2003. 4.1 PARTE EXPERIMENTAL Aps a confeco das pastilhas de slica manualmente, a mesma foi posicionada sobre a bancada do laboratrio para que o processo da medida do ngulo de contato tivesse incio via mtodo Gota Sssil, utilizando uma seringa para o posicionamento da bolha da soluo aquosa de Etanol, e a captura da imagem para mensurao do ngulo. A primeira amostra foi comprovar a hidrofobicidade da slica em estudo, colocando uma gota de gua destilada sob a

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slica, o que no apresentou interaes significativas com o slido, resultando em um ngulo de 123. Como pode ser observado na figura a seguir:

123

Figura 5 Contato lquido-slido de uma bolha de gua destilada sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972.

Na segunda amostra foi utilizado uma concentrao de soluo aquosa de Etanol (H2O/ EtOH) a 5%, adicionando-se pastilha de slica. No houve nenhuma interao com o slido, mantendo o ngulo de contato superficial de 123. Podendo ser observado na figura a seguir:

123

Figura 6 Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 5% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972.

A terceira amostra, agora com concentrao de soluo aquosa de Etanol (H2O/ EtOH) de 10%, ao ser alocada sob a pastilha de slica, no apresentou nenhuma interao com o slido, mantendo o ngulo de contato superficial de 123, assim como as amostras anteriores,

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a slica manteve o meio no molhante por no haver espalhamento da bolha da soluo de Etanol. Podendo ser observado na figura a seguir:

123

Figura 7 Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 10% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972.

Uma pequena variao no ngulo de contato foi constatado a partir da amostra de soluo aquosa de Etanol (H2O/ EtOH) com concentrao de 15%. Observamos um pequeno declnio do ngulo de contato, apresentando angulao de 110, mas mesmo assim, a amostra continua na angulao no molhante. Como mostra a figura a seguir:

110

Figura 8 Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 15% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972.

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O mesmo aconteceu com a amostra alocada sob a pastilha de slica contendo 20% da soluo aquosa de Etanol (H2O/ EtOH), a pastilha manteve o ngulo de contato da amostra anterior de 110. Como pode ser observado na figura a seguir:

110

Figura 9 Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 20% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972.

Usando, desta vez, uma concentrao de soluo aquosa de Etanol (H2O/ EtOH) a 25% sob a pastilha de slica, a pequena variao manteve-se, apresentando um ngulo de contato de 103, todavia, menor que a angulao anterior. O que nos mostra o incio de uma maior interao lquido - slido. Podendo ser observado na figura a seguir:

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103

Figura 10 Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 25% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972.

Na stima amostra encontramos a concentrao que torna o meio molhante, ou seja, onde a interao lquido-slido apresentou uma angulao inferior a 90. A bolha posicionada sob a pastilha com concentrao de 30% da soluo aquosa de Etanol (H2O/ EtOH), apresnetou uma espalhamento bem maior, apresentando uma larga diferena quando comparada as amostras anteriores, resultando em um ngulo de 43, como podemos ver na imagem abaixo:

43

Figura 11 Contato lquido-slido de soluo aquosa de Etanol com 30% de concentrao, sob a pastilha de Slica hidrofbica Aerosil R972.

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O formato da gota e o seu espalhamento dependem da tenso superficial do lquido utilizado e da energia livre de superfcie do substrato. Dessa forma o molhamento da superfcie pode ser definido pela medio do ngulo de contato. Superfcies hidroflicas apresentam ngulos entre 0, espalhamento total do lquido quando depositado, e 90, espalhamento parcial da gota. As superfcies de comportamento hidrofbico, por sua vez, apresentam ngulos entre 90 e 180 e visualmente as gotas no espalham sobre a superfcie.

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5. CONCLUSO Com o presente experimento foi possvel observar que a Slica hidrofbica Aerosil R972, passa a ser hidroflica a parti de 30% de concentraes de soluo aquosa de Etanol (EtOH/H2O), como possvel obervar na figura 11, onde o ngulo formado entre o lquido e a superfcie se encontra inferior a 90. Nesta concentrao de Etanol, a tenso superficial do lquido superior, permitindo que o mesmo rompa essa barreira entre slido. Apesar de difundido como um mtodo eficaz para a mensurao da tenso superficial de slidos, a tcnica da gota sssil bastante sensvel e sofre interferncia de vrios fatores como umidade relativa do ar, temperatura ambiente e da amostra, resduos orgnicos e do processo de limpeza, equipamento utilizado, formao de bolhas, formato do conta-gotas, tamanho e velocidade da formao da gota, rugosidade do substrato, dentre outros. Mas, ainda assim, o mtodo mais eficaz e rpido para obteno da malhabilidade de slidos.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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