Quimica Industrial II Cap 1 y 2

Qumica Industrial II
Prof. Ronald Mrquez
QUMICA INDUSTRIAL II
COMBUSTIBLES
COMBUSTIN
CIDO SULFRICO
AMONIACO
CIDO NTRICO
CAL
CEMENTO
CLOROSODA
SOLVAY
PROF. RONALD MRQUEZ
ESCUELA DE INGENIERA QUMICA
DPTO. DE QUMICA INDUSTRIAL Y APLICADA
UNIVERSIDAD DE LOS ANDES
Prof. Ronald Mrquez
Combustin ..................................................................................................6
1.1.
Combustin.................................................................................. 6
1.1.1.
Definicin ................................................................................. 6
1.1.2.
Combustin Convencional ............................................................. 6
1.1.3.
Reacciones de combustin ............................................................. 7
1.1.4.
Productos de combustin .............................................................. 8
1.1.5.
Clasificacin de los combustibles ..................................................... 9
1.1.6.
Clasificacin del carbn................................................................. 9
1.1.7.
Estructura del carbn ................................................................. 10
1.1.8.
Composicin del carbn.............................................................. 12
1.1.9.
Poder calorfico del carbn .......................................................... 13
1.1.10.
Produccin de carbn.............................................................. 14
1.1.11.
Procesos de conversin de carbn ............................................... 15
1.2.
Gasificacin ................................................................................ 17
1.2.1.
Definicin ............................................................................... 17
1.2.2.
Proceso de Gas de agua ............................................................... 18
1.2.3.
Reacciones de gasificacin............................................................ 18
1.2.4.
Clasificacin de los gases combustibles ............................................ 20
1.2.4.1.
Gas de productor ................................................................... 20
1.2.4.2.
Gas de agua .......................................................................... 20
1.2.5.
Tipos de reactores de gasificacin................................................... 21
1.2.5.1.
Comparacin entre los tipos de platos ms comunes......................... 24
1.2.5.2.
Proceso Lurgi de ceniza seca (1926)............................................. 24
Prof. Ronald Mrquez
1.2.5.3.
Gasificador Winkler de lecho fluidizado (1931)............................... 26
1.2.5.4.
Gasificador Koppers-Totzek de flujo arrastrado............................... 27
1.2.5.5.
Produccin de gas natural sustituto.............................................. 27
Azufre Produccin de cido Sulfrico ...................................................28

1.3.
Produccin de azufre y cido sulfrico................................................ 28
1.3.1.
Proceso Frash. Definicin ............................................................ 28
1.3.2.
Historia de la manufactura de cido Sulfrico.................................... 29
1.3.3.
Proceso de contacto ................................................................... 30
1.3.3.1.
Oxidacin de azufre ................................................................ 30
1.3.3.2.
Oxidacin de dixido de azufre .................................................. 32
1.3.3.3.
Oxidacin de dixido de azufre con absorcin de SO3 interetapa ......... 33
1.3.3.4.
Absorcin de trixido de azufre.................................................. 34
1.3.3.5.
Termodinmica de la reaccin.................................................... 35
SO2 + O2
1.3.3.6.
1.3.4.
SO3 ........................................................................ 35
Cintica de la reaccin ............................................................. 37

Produccin de cido sulfrico y oleum ............................................ 39
1.3.4.1.
Productos secundarios e integracin de calor en la planta ................... 40
1.3.4.2.
Consideraciones en la produccin de H2SO4 ................................. 40
1.3.4.3.
Mercados para H2SO4............................................................. 41
Nitrgeno Produccin de Gas de Sntesis ................................................42

1.4.
Nitrgeno Produccin de Gas de Sntesis .......................................... 42
1.4.1.
Produccin de nitrgeno ............................................................. 42
1.4.2.
Produccin de gas de sntesis ........................................................ 43
Prof. Ronald Mrquez
1.4.2.1.
Composicin......................................................................... 43
1.4.2.2.
Produccin........................................................................... 44
1.4.3.
Reformado con vapor de hidrocarburos ........................................... 44
1. Purificacin de la alimentacin de HC Desulfuracin y desclorificacin ........ 44

2. Reformado con vapor primario ........................................................... 45
3. Reformado con vapor secundario......................................................... 49
4. Reaccin de Shift del gas de agua a alta temperatura .................................. 50
5. Reaccin de Shift del gas de agua a baja temperatura.................................. 53
6. Reaccin de Metanacin.................................................................... 53
Produccin de Amoniaco ...........................................................................54
1.5.
Sntesis de amoniaco ..................................................................... 54
1.5.1.
Historia de la produccin de amoniaco ............................................ 54
1.5.2.
Sntesis y termodinmica de la reaccin ........................................... 55
1.5.3.
Productos qumicos derivados del amoniaco...................................... 62
Produccin de cido Ntrico .....................................................................64

1.6.
Sntesis de cido nitrico.................................................................. 64
1.6.1.
Historia de la produccin de cido ntrico......................................... 64
1.6.2.
Produccin de cido ntrico.......................................................... 64
1.6.2.1.
Produccin de xido nitroso...................................................... 65
1.6.2.2.
Oxidacin de xido nitroso ....................................................... 69
1.6.2.3.
Absorcin y produccin de cido ntrico ....................................... 69
1.6.2.4.
Obtencin de cido ntrico a concentraciones mayores de 68%............ 72
1.6.2.5.
Mercados y usos del cido ntrico ................................................ 73
Prof. Ronald Mrquez
Produccin de Cal ......................................................................................74

1.7.
Produccin de Cal ........................................................................ 74
1.7.1.
Calcinacin.............................................................................. 74
1.7.2.
Hornos de calcinacin verticales .................................................... 75
1.7.3.
Hornos de calcinacin horizontales................................................. 77
Produccin de Cemento .............................................................................78

1.8.
Produccin de Cemento Portland ..................................................... 78
1.8.1.
Composicin ........................................................................... 78
1.8.2.
Formacin del Clinker de cemento Portland ..................................... 79
1.8.3.
Cintica de formacin del Clinker de cemento Portland ....................... 80
1.8.4.
Estructura del cemento Portland ................................................... 80
Produccin de NaOH y Cl2.........................................................................83

1.9.
Proceso Clorosoda........................................................................ 83
1.9.1.
Produccin de NaCl................................................................... 83
1.9.2.
Planta Clorosoda....................................................................... 84
1.9.3.
Celdas utilizadas en el proceso clorosoda.......................................... 84
Produccin de Carbonato de Sodio............................................................88

1.10.
Proceso Solvay ......................................................................... 88
1.11.
Bibliografa .............................................................................. 91
Prof. Ronald Mrquez
Captulo 1
Combustin
1.1.
Combustin
1.1.1. Definicin
La Combustin es la interaccin auto-sostenida y exotrmica de un combustible con un
oxidante a travs de una serie de eventos fsicos y qumicos, finalmente resultando en la formacin de
agua y dixido de carbono, los cuales son los productos de reaccin ms estables.
1.1.2. Combustin Convencional

La combustin convencional se define como una reaccin en fase gaseosa que envuelve la
creacin de una llama en la cual el combustible reacciona con oxgeno de acuerdo a la estequiometra
dada en la ecuacin:
COMBUSTIN DE METANO
Un poco rica en combustible Rica en combustible con holln

(F = 1)
Llama difusiva
(F > 1)
Llamas laminares de metano premezcladas
Prof. Ronald Mrquez
Figura 1 Procesos de combustin: a) horno de reformado (llama premezclada), b) hornos de topping

y de vaco en el rea de destilacin en una refinera, c) Mechurrio (llama difusiva).
1.1.3. Reacciones de combustin

La secuencia general de reacciones que lleva a la produccin de CO2 es la siguiente (Sencan, 2003):
oxidacin de CO
Colectivamente los radicales libres H*, O*, y OH*
forman una piscina de radicales en la llama a travs
de una serie de reacciones de propagacin
(estas son las bases de la combustin de H2)
La destruccin del combustible y la formacin y

destruccin de compuestos intermedios son
gobernadas por reacciones de radicales
libres. Por ejemplo, el metano en la llama es
destruido como consecuencia del ataque por
radicales H* , OH* , y O*.
Prof. Ronald Mrquez
1.1.4. Productos de combustin
Compuesto
carcinognico
benzo[]pyrene
Figura 3 Perfiles de concentracin de las especies ms importantes y de algunos hidrocarburos

aromticos policclicos formados en una llama de metano rica en combustible, premezclada.
Figura 4 Perfiles de concentracin versus la distancia desde la superficie de un quemador en una

llama difusiva de etileno.
Prof. Ronald Mrquez
1.1.5. Clasificacin de los combustibles (El-Mahallawy, 2002)

Disponible en la naturaleza
Producido sintticamente
Slido
Carbn
Madera
Vegetacin
Desechos slidos orgnicos
Coque
Bitumen
Desechos slidos inorgnicos
Lquido
Petrleo
Aceites biolgicos
Gas
Gas natural
Gas de pantano
Biogas
Crudos sintticos
Destilados de petrleo
Alcoholes
Combustibles coloidales
Benceno
Gas natural
Hidrgeno
Metano
Propano
Gasificacin de carbn
1.1.6. Clasificacin del carbn (ASTM D 338, Miller, 2005)
Prof. Ronald Mrquez
1.1.7. Estructura del carbn
Figura 5 Estructura del carbn de acuerdo a la clasificacin ASTM
10
Prof. Ronald Mrquez
La antracita es un carbn
duro, frgil y brillante
VCM = 5 %
PC = 30000 to 33000 kj/kg
El carbn bituminoso es muy negro
VCM = 19 % a 45 %
PC = 28000 to 35000 kj/kg
El carbn sub-bituminoso es negro:
VCM* = 30 - 35 %
PC* = 19000 to 24000 kj/kg
*Donde VCM = Materia Combustible
Volatile y PC = Poder calorfico
Inferior
El lignito es un carbn marrn negruzco

VCM cercano a 30 %
PC = 13000 to 18000 kj/kg
Figura 6 Clasificacin del carbn de acuerdo a la clasificacin ASTM
Figura 7 Modelo de WISER de la estructura del carbn
11
Prof. Ronald Mrquez
1.1.8. Composicin del carbn
Figura 8 Anlisis elemental de algunos tipos de carbn comparado con petrleo crudo
Figura 9 Comparacin de un anlisis aproximado y un anlisis ltimo con ensayos de

carbonizacin C, H, O, N, S = elementos; T = alquitrn; W* = agua descompuesta; G* = gas
carbonizado; VM = materia combustible voltil
12
Prof. Ronald Mrquez
Figura 10 Analisis aproximado de carbones de diferentes rangos (Matar, 2000)
1.1.9. Poder calorfico del carbn
Figura 11 Comparacin de poder calorfico (en una base libre de humedad y materia mineral
(Matar,2000)
13
1.1.10.
Prof. Ronald Mrquez
Produccin de carbn
Gra trabajando en una tpica mina de

produccin de carbn
Bucket Wheel Excavator (BWE):

* 95 metros de alto
* Ms de 250 m de largo
* Pesa ms de 45500 ton
* Costo 100 MM $
* Requiere de 5 operadores
* Puede remover 76455 m3/da
Seccin transversal de una mina de lignito en Australia equipada con excavadoras

(BWE) en cada uno de los niveles y (BCE) en el nivel inferior
Figura 12 Mtodos de extraccin de carbn
Figura 13 Izq. Sistema de una mina de extraccin de carbn a) Despojamiento del suelo
superior; b) Pre-despojamiento con una pala fronta; c) Excavacin y explocin a profundidad; d)
Gra; e) Excavacin y explosin; f) Carga del carbn; g) Camiones especializados; h) Pila de
escombros; i) Llenado con gras de la pila de escombros;j) Re-formado de la superficie de
escombros; k) Reemplazo del suelo superior; l) Revegetacin. Der. Distribucin de cintas
transportadoras en una mina de lignito en Alemania
14
1.1.11.
Prof. Ronald Mrquez
Procesos de conversin de carbn
Figura 14 Procesos de conversin de carbn para producir combustibles slidos, lquidos y gaseosos
Figura 15 Reacciones primarias y secundarias en la pirlisis del carbn
15
Prof. Ronald Mrquez
Figura 16 Diagrama del proceso IGOR+ de licuefaccin de carbn: a) Preparacin de

carbn; b) Precalentador de la suspensin; c) Reactor de hidrogenacin; d) Separador caliente; e)
Columna de destilacin al vaco; f) Reactor de lecho fijo; g) Columna de destilacin atmosfrica
Figura 17 Representacin de los procesos que ocurren durante la licuefaccin del carbn
16
Prof. Ronald Mrquez
Captulo 2 Gasificacin
1.2.
Gasificacin
1.2.1. Definicin
La GASIFICACIN comprende la conversin de cualquier combustible carbonado a un producto
gaseoso con un poder calorfico aprovechable.
La tecnologa dominante es la oxidacin parcial, la cual produce a partir de combustible un gas de
sntesis que consiste en hidrgeno y monxido de carbono en varias relaciones, donde el oxidante
puede ser oxgeno puro, aire, y/o vapor.
C + 1/2O2 CO
CO + H2O H2 + CO2
El xito de la produccin de gases por oxidacin parcial no puede ser solo atribuido a el hecho de que
el gas es ms sencillo de manejar que un combustible slido. Hay tambin una razn qumica an ms
bsica que puede ser mejor ilustrada con las siguientes reacciones (Higman, 2003):
28% de calor perdido

72% del calor se
mantiene en el gas
En la prctica, el combustible puede contener no solo carbono sino tambin algo de hidrgeno, y el
porcentaje del calor en el combustible original, el cual se mantiene en el gas, es, en procesos
modernos, generalmente entre 75 y 88%:
17
Prof. Ronald Mrquez
1.2.2. Proceso de Gas de agua

En el proceso de gas de agua se obtiene un gas que consiste en aproximadamente cantidades iguales de
hidrgeno y monxido de carbono. La reaccin de gas de agua endotrmica puede ser escrita como:
Convirtiendo parte o todo el monxido de carbono en hidrgeno seguido de la reaccin de shift,
es posible convertir el gas de agua en hidrgeno o gas de sntesis (una mezcla de H2 y CO) para la
sntesis de amoniaco o metanol, respectivamente
1.2.3. Reacciones de gasificacin
Reacciones de combustin,
(1)
(2)
(3)
Reaccin de Boudouard,
(4)
Reaccin de gas de agua,

(5)
Reaccin de metanacin,
(6)
18
Prof. Ronald Mrquez
En general, nos conciernen situaciones donde tambin la conversin de carbn sea esencialmente
completa. Bajo estas circunstancias podemos reducir las ecuaciones (4),(5), y (6) a las dos reacciones
homogeneas siguientes :
Reaccin de shift del CO:

(7)
y la reaccin de reformado con vapor de metano:
(8)
Las reacciones (1), (4), (5), y (6) describen las cuatro formas en las cuales un combustible carbonoso
o hidrocarburo puede ser gasificado. La reaccin 4 juega un papel en la produccin de CO puro
cuando se gasifica carbono puro con una mezcla oxgeno/CO2. La reaccin 5 tiene un rol
predominante en el proceso de gas de agua. La reaccin 6 es la base de todos los procesos de
gasificacin por hidrogenacin. Pero la mayora de los procesos de gasificacin dependen de un
balance entre las reacciones 1 (oxidacin parcial) y 5 (reaccin de gas de agua).
Figura 18 Reacciones qumicas principales durante la gasificacin de carbn (Reimert, 2003)
19
Prof. Ronald Mrquez
1.2.4. Clasificacin de los gases combustibles

Los gases para usos industriales o para calefaccin pueden ser clasificados en varias formas. La
clasificacin ms apropiada es a travs del poder calorfico, en kJ/m3 estndar:
kJ/m3 estndar
Gas de agua y de productor
4600 12 500
Gas de sntesis y de reduccin
ca. 12 500
Town gas y gas de medio-Btu
16 700 20 000
Biogas y gas de desperdicios
18 000 29 000
Gas de alto-Btu y gas natural

substituto (SNG)
25 000 37 000
1.2.4.1. Gas de productor

En el proceso de gas de productor, aire humidificado es soplado de forma ascendente a travs de un
lecho profundo de carbn o coque. El carbn es alimentado desde el tope y se desciende lentamente a
medida que es consumido. La ceniza en retirada del fondo del reactor a travs de una parrilla rotaria.
El aire reacciona con el carbn, produciendo gas con un PCI de 6500 kJ/m3. La presencia de cerca de
un 50% de nitrgeno en el gas producido es la principal causa de este bajo valor. La ventaja del
proceso es que este era continuo.
1.2.4.2. Gas de agua

El proceso de gas de agua es un proceso discontinuo en el cual el vapor reacciona con coque caliente
para formar hidrgeno y monxido de carbono. Primero, el carbn o coque del lecho es calentado
soplando aire de forma ascendente a travs del lecho hasta temperaturas cercanas a 1300C. Luego el
flujo de aire es detenido y se pasa vapor a travs del lecho de carbn o coque, primero de forma
ascendente y luego descendente, produciendo el gas de sntesis. La razn de las dos direcciones del
flujo de vapor era para usar de manera ptima el calor del lecho, el cual se requiere para promover la
reaccin endotrmica de gas de agua. Cuando la temperatura era bajada cerca de 900C, la corrida
de vapor se detiene y el ciclo es repetido.
20
Prof. Ronald Mrquez
1.2.5. Tipos de reactores de gasificacin
Lecho movible
Lecho fluidizado
Temperaturas
de Operacin
Lecho arrastrado
Figura 19 Clasificacin de los procesos de gasificacin, se muestran la direccin de flujo y los perfiles
de temperatura de cada uno de ellos (Higman, 2003)
21
Prof. Ronald Mrquez
Figura 20 Caractersticas de los diferentes tipos de procesos de gasificacin (Higman, 2003)
Figura 21 Composicin tpica del gas de productor obtenido en procesos de gasificacin
22
Prof. Ronald Mrquez
Figura 22 Efecto de la temperatura y presin de equilibrio en la composicin del gas en presencia de

carbn slido
Figura 23 Efecto de la presin en la composicin del gas de sntesis (Higman, 2003)
23
Prof. Ronald Mrquez
1.2.5.1.
Comparacin entre los tipos de platos ms comunes
1.2.5.2.
Proceso Lurgi de ceniza seca (1926)
Figura 24 Esquema del reactor Lurgi de ceniza seca (Higman, 2003)
24
Prof. Ronald Mrquez
Figura 25 Esquema del proceso Lurgi
Figura 26 Datos de desempeo tpico de un gasificador Lurgi de ceniza seca
25
1.2.5.3.
Prof. Ronald Mrquez
Gasificador Winkler de lecho fluidizado (1931)
Figura 27 Esquema del proceso Winkler de lecho

fluidizado (Higman, 2003)
Figura 28 Datos de desempeo tpico

para gasificadotes de lecho fluidizado para
diferentes alimentaciones y tipo de
oxidante
26
1.2.5.4.
Prof. Ronald Mrquez
Gasificador Koppers-Totzek de flujo arrastrado
Figura 29 Esquema del proceso Koppers Totzek de flujo arrastrado (Higman, 2003)
1.2.5.5.
Produccin de gas natural sustituto
Figura 30 Esquema del reactor de produccin de Gas Natural Sustituto GNS (Speight, 2002)
27
Prof. Ronald Mrquez
Figura 30 Esquema del proceso de produccin de Gas Natural Sustituto GNS (Reimert, 2003)
Captulo 3
Azufre Produccin de cido Sulfrico
1.3.
Produccin de azufre y cido sulfrico
1.3.1. Proceso Frash. Definicin

Figura 30 El proceso Frash usa tres tuberas
concntricas colocadas en la formacin. Agua
sobrecalentada (a una temperatura de 160C) es
bombeada bajo presin a travs de la tubera
externa. Esto calienta la roca sobre el punto de
fusin del azufre, 119C. El azufre fundido es
ms pesado que el agua y se acumula en una
piscina. Aire calentado y comprimido es
bombeado a travs de la tubera interna para
llevar el azufre en la piscina a travs del anulo
hasta la superficie.
28

Quimica Industrial II Cap 1 y 2

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Quimica Industrial II Cap 1 y 2

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Qumica Industrial II

Prof. Ronald Mrquez

Prof. Ronald Mrquez

Combustin Convencional ............................................................. 6

Reacciones de combustin ............................................................. 7

Productos de combustin .............................................................. 8

Clasificacin de los combustibles ..................................................... 9

Clasificacin del carbn................................................................. 9

Estructura del carbn ................................................................. 10

Composicin del carbn.............................................................. 12

Poder calorfico del carbn .......................................................... 13

Procesos de conversin de carbn ............................................... 15

Proceso de Gas de agua ............................................................... 18

Clasificacin de los gases combustibles ............................................ 20

Gas de productor ................................................................... 20

Gas de agua .......................................................................... 20

Tipos de reactores de gasificacin................................................... 21

Comparacin entre los tipos de platos ms comunes......................... 24

Proceso Lurgi de ceniza seca (1926)............................................. 24

Prof. Ronald Mrquez

Gasificador Winkler de lecho fluidizado (1931)............................... 26

Gasificador Koppers-Totzek de flujo arrastrado............................... 27

Produccin de gas natural sustituto.............................................. 27

Azufre Produccin de cido Sulfrico ...................................................28

Produccin de azufre y cido sulfrico................................................ 28

Proceso Frash. Definicin ............................................................ 28

Historia de la manufactura de cido Sulfrico.................................... 29

Proceso de contacto ................................................................... 30

Oxidacin de azufre ................................................................ 30

Oxidacin de dixido de azufre .................................................. 32

Oxidacin de dixido de azufre con absorcin de SO3 interetapa ......... 33

Absorcin de trixido de azufre.................................................. 34

Cintica de la reaccin ............................................................. 37

Productos secundarios e integracin de calor en la planta ................... 40

Consideraciones en la produccin de H2SO4 ................................. 40

Mercados para H2SO4............................................................. 41

Nitrgeno Produccin de Gas de Sntesis ................................................42

Nitrgeno Produccin de Gas de Sntesis .......................................... 42

Produccin de nitrgeno ............................................................. 42

Produccin de gas de sntesis ........................................................ 43

Prof. Ronald Mrquez

Reformado con vapor de hidrocarburos ........................................... 44

1. Purificacin de la alimentacin de HC Desulfuracin y desclorificacin ........ 44

Sntesis de amoniaco ..................................................................... 54

Historia de la produccin de amoniaco ............................................ 54

Sntesis y termodinmica de la reaccin ........................................... 55

Productos qumicos derivados del amoniaco...................................... 62

Produccin de cido Ntrico .....................................................................64

Sntesis de cido nitrico.................................................................. 64

Historia de la produccin de cido ntrico......................................... 64

Produccin de cido ntrico.......................................................... 64

Produccin de xido nitroso...................................................... 65

Oxidacin de xido nitroso ....................................................... 69

Absorcin y produccin de cido ntrico ....................................... 69

Obtencin de cido ntrico a concentraciones mayores de 68%............ 72

Mercados y usos del cido ntrico ................................................ 73

Prof. Ronald Mrquez

Produccin de Cal ......................................................................................74

Produccin de Cal ........................................................................ 74

Hornos de calcinacin verticales .................................................... 75

Hornos de calcinacin horizontales................................................. 77

Produccin de Cemento .............................................................................78

Produccin de Cemento Portland ..................................................... 78

Formacin del Clinker de cemento Portland ..................................... 79