ROBERTO ALFARO CORTES INGENIERO CIVIL QUIMICO CORREO. ROBERTOALFAROC@HOTMAIL.

COM

Antecedentes El cobre debido a su naturaleza qumica de la mena, se puede obtener por: Pirometalurgia (minerales sulfurados) Hidrometalurgia (minerales oxidados) Hidrometalurgia La disolucin qumica es una propiedad que presentan muchos minerales frente a determinados sistemas acuosos conteniendo cidos. Diagrama conceptual de un proceso hidrometalrgico de cobre

Chancado Clasificacin

Curado Aglomerado

Lixiviacin

Extraccin Por Solvente

Ctodos de Cobre Electro Obtencin

Del punto de vista de interacciones tenemos lo siguiente

MINERAL

LIXIVIACIN Refino EXTRACCIN Org. Descargado REEXTRACCIN Avance Org. Cargado Sol. de Lixiviacin

Spent ELECTROOBTENCIN

Ctodo
Fig. Descripcin proceso Lix. SX - EW

2.- Lixiviacin El proceso de lixiviacin es una etapa fundamental en un proceso hidrometalrgico, que involucra la disolucin del metal a recuperar desde una materia prima slida (mineral oxidado), en una solucin acuosa (lixiviante) mediante la accin de agentes qumicos Esta transferencia del metal hacia la fase acuosa , permite la separacin del metal contenido en la fase slida de sus acompaantes no solubles. En los yacimientos de cobre de minerales oxidados, el proceso de obtencin de cobre se realiza en tres etapas que trabajan como una cadena productiva, totalmente sincronizadas:

Resumen Lixiviacin Las pilas deben ser regadas con una solucin de cido sulfrico, la que circula por caeras distribuidas homogneamente. Cul es el objetivo? La lixiviacin es un proceso hidrometalrgico que permite obtener el cobre de los minerales oxidados que lo contienen, aplicando una disolucin de cido sulfrico y

agua. Este proceso se basa en que los minerales oxidados son sensibles al ataque de soluciones cidas. Cmo se realiza el proceso? a) Chancado: el material extrado de la mina (generalmente a rajo abierto), que contiene minerales oxidados de cobre, es fragmentado mediante chancado primario y secundario (eventualmente terciario), con el objeto de obtener un material mineralizado de un tamao mximo de 1,5 a pulgadas. Este tamao es suficiente para dejar expuestos los minerales oxidados de cobre a la infiltracin de la solucin cida. b) Formacin de la pila: el material chancado es llevado mediante correas transportadoras hacia el lugar donde se formar la pila. En este trayecto el material es sometido a una primera irrigacin con una solucin de agua y cido sulfrico, conocido como proceso de curado, de manera de iniciar ya en el camino el proceso de sulfatacin del cobre contenido en los minerales oxidados. En su destino, el mineral es descargado mediante un equipo esparcidor gigantesco, que lo va depositando ordenadamente formando un terrapln continuo de 6 a 8 m de altura: la pila de lixiviacin. Sobre esta pila se instala un sistema de riego por goteo y aspersores que van cubriendo toda el rea expuesta. Bajo las pilas de material a lixiviar se instala previamente una membrana impermeable sobre la cual se dispone un sistema de drenes (tuberas ranuradas) que permiten recoger las soluciones que se infiltran a travs del material. c) Sistema de riego: a travs del sistema de riego por goteo y de los aspersores, se vierte lentamente una solucin cida de agua con cido sulfrico en la superficie de las pilas. Esta solucin se infiltra en la pila hasta su base, actuando rpidamente. La solucin disuelve el cobre contenido en los minerales oxidados, formando una solucin de sulfato de cobre, la que es recogida por el sistema de drenaje, y llevada fuera del sector de las pilas en canaletas impermeabilizadas. El riego de las pilas, es decir, la lixiviacin se mantiene por 45 a 60 das, despus de lo cual se supone que se ha agotado casi completamente la cantidad de cobre lixiviable. El material restante o ripio es transportado mediante correas a botaderos donde se podra reiniciar un segundo proceso de lixiviacin para extraer el resto de cobre.

Qu se obtiene del proceso de lixiviacin? De la lixiviacin se obtienen soluciones de sulfato de cobre (CUSO4) con concentraciones de hasta 9 gramos por litro (gpl) denominadas PLS que son llevadas a diversos estanques donde se limpian eliminndose las partculas slidas que pudieran haber sido arrastradas. Estas soluciones de sulfato de cobre limpias son llevadas a planta de extraccin por solvente.

DIAGRAMA DE FLUJO OPERACIN OXIDO

2.1 Lixiviacin Se denomina lixiviacin a la extraccin selectiva de un compuesto, presente en una fase slida mediante su sulubilizacin en una fase lquida de caractersticas adecuadas. El compuesto pasa a solucin y los desechos slidos son eliminados. Esta operacin se utiliza en un amplia gama de procesos industriales, como en el caso de la qumica de productos naturales e industria farmacutica, pero en el campo de la metalurgia extractiva es donde alcanza su mayor escala, siendo una tecnologa de uso comn en la industria extractiva del Cobre, Nquel, Cobalto y otros metales. Adems se utiliza en el campo de la minera no metlica constituyendo una etapa fundamental en el procesamiento de las sales presentes en los caliches de salares fsiles.

Solucin Rica (PLS)

Chancado

Aglomerado Chancado

Operacin de Lixiviacin

Ripios

Solucin Lixiviacin (Refino)

H2SO4

H2O

2.1. Cintica de lixiviacin Tomando en como ejemplo la disolucin Copper Wad CuO + 2H+ = Cu2+ + H2O
Solucin Lixiviante Ncleo de mineral no reaccionado

Cu2+ CuO Ganga H

+

Pelcula de Lquido

Zona Porosa Reaccionada

Estado Inicial

Estado en tiempo t

Se observa que el cobre que se encuentra formando una red cristalina en estado slido, por intermedio de la reaccin qumica de cido que ataca el mineral, ste se transfiere ( pasa) de una fase acuosa a una fase lquida, ahora como electrolito Cu++ .

2 Reacciones segn mineraloga Atacamita CuCl2 * 3 Cu(OH)2(S) + 4 H2SO4(l) + 14 H2O = 4 CuSO4* 5 H2O(S) + 2 HCl(AQ) Crisocola CuSiO3 * 2 H2O(S) + H2SO4(l) + 2 H2O = CuSO4* 5 H2O(S) + SiO2(S) Cuprita Cu2O(S) + H2SO4(l) + 4 H2O = CuSO4* 5 H2O(S) + Cu Calcocita Cu2S(S) + H2SO4(l) + O2 + 4 H2O = CuSO4* 5 H2O(S) + CuS(S) Covelita 3 CuS(S) + 4 H2SO4(l) + H2O = 3 CuSO4* 5 H2O(S) + 4uS(S) Copper Wad CuO * MnO2 * 7 H2O + 6 H+ + 2 Fe2+ = Cu2+ + Mn2+ + 2 Fe3+ + 10 H2O 2.3 Tipos de soluciones La solucin lixiviante es una solucin acuosa que contiene disuelto algn reactivo qumico capaz de reaccionar con el mineral til a fin de solubilizarlo. No obstante, en algunos casos particulares, como en la lixiviacin de salitre o de otras sales solubles, basta con utilizar agua pura para producir dicha disolucin. entre las caractersticas generales que debe tener la solucin lixiviante se encuentra: a.- Capacidad para disolver a las especies mineralgicas de inters a velocidades relativamente rpidas. b.- No disolver a las minerales estriles de la ganga o, en caso que esta disolucin ocurra, su velocidad debe ser considerablemente ms lenta que la disolucin de la especie til. c.- No ser corrosiva o en caso de serlo, debe permitir trabajar con materiales normalmente disponibles. d.- No ser daina para la salud humana o para el medio ambiente natura, pero en el caso de serlo deben existir normas para su manejo seguro y medidas de mitigacin adecuados para aplicar en caso de peligro o catstrofe. e.- Debe tener un costo razonable y una adecuada disponibilidad f.- tanto los reactivos como los productos deben tener solubilidad adecuada en agua a fin de minimizar los volmenes de soluciones que participan del proceso. g.- En lo posible deben regenerarse en otras operaciones del proceso. La mayor parte de estas caractersticas, alguna de las cuales resultan obvias, son cumplidas satisfactoriamente por los lixiviantes de uso comn en metalurgia extractiva. No obstante, es conveniente comentar las relacionadas con el segundo punto, porque es frecuente que la solucin lixiviante afecte en alguna forma a las

especies que acompaan al mineral til, esto puede generar algunos problemas entre los que se tienen: Contaminacin de las soluciones con iones o compuestos que pueden afectar la eficiencia de etapas posteriores, o bien afectar la calidad del producto y el aumento del consumo de lixiviante. A modo de ejemplo, en el caso del cobre puede ocurrir la disolucin de especies que contienen in cloruro o in frrico , los cuales ocasionan problemas durante la etapa de electrodepositacin , pero adems una relacin alta de consumo de cido sulfrico por unidad de cobre pueden redundar negativamente sobre la economa global del proceso. Con el propsito de clasificar los reactivos utilizados pueden ser ordenados de acuerdo a las siguientes categoras: 2.3.1.- cidos: El ejemplo ms caracterstico es el cido sulfrico en la disolucin de minerales oxidados de cobre. Su accin es de naturaleza qumica no modificando al numero de oxidacin de los elementos. Por ejemplo, para el caso de la atacamita se cumple: CuCl2 3 Cu(OH)2 + 6 H+ = 4 Cu2+ + 2Cl- + 6H2O 2.3.2.- Base o lcalis: Estas son soluciones de hidrxidos fuertes que permiten disolver selectivamente algunos minerales. Se utilizan a modo de ejemplo en la lixiviacin de minerales de Uranio y en algunas operaciones de purificacin. Por ejemplo, en la desarsenificacin de concentrados de cobre se ha utilizado soluciones de 0.4 M de KOH a 80 C. 2.3.3- Agentes Oxidantes: Este tipo de reactivo se utiliza en los casos en que participan reacciones electroqumicas en la disolucin. A Modo de ejemplo se tiene el in frrico que se reduce a in ferroso generando un ambiente oxidante en la pulpa. Para el caso de la calcosita, el in frrico reacciona de acuerdo a : Cu2S + Fe2(SO4)3 = CuSO4 + CuS + 2 FeSO4 La presencia de oxigeno en la pulpa oxida a la Covelita (CuS), formada de acuerdo a CuS + Fe2(SO4)3 + H2O + 3/2 O2 = CuSO4 + 2 FeSO4 + H2SO4 De tal forma que la reaccin global es: Cu2S + Fe2(SO4)3 + H2O + 3/2 O2 = 2CuSO4 + 4 FeSO4 + H2SO4 2.3.4 - Agentes acomplejantes: Algunos reactivos forman complejos con los compuestos disueltos lo que permite desplazar los equilibrios y aumentar el grado de disolucin de la especie a recuperar. Es el caso, por ejemplo de la lixiviacin de la calcosita en presencia de oxigeno y de amoniaco. En este caso el oxigeno reacciona con la calcosita de acuerdo a:

Cu2S + O2 + 2 H+ = Cu 2+ + CuS + H2O Por otra parte en la solucin amoniacal se verifica la siguiente reaccin 2 NH3 + 2NH4+ = 4 NH3 + 2H+ De tal forma que se obtiene como reaccin global lo siguiente Cu2S + O2 + 2 NH3 + 2NH4+ = Cu(NH3)4 2+ + CuS + H2O

La cual es la reaccin bsica del proceso que utiliz MEL en Coloso 2.4 Lixiviacin bacteriana Existen algunas bacterias, por ejemplo Thiobacillus Ferroxidans y Leptospirillum Ferroxidans , cuyo metabolismo les permite oxidar compuestos inorgnicos, en particular ellas son capaces de oxidar el ion ferroso y el azufre elemental . Esta caracterstica permite que soluciones que contengan dichas bacterias puedan utilizarse para la lixiviacin de minerales sulfurados. Los mecanismos mediante los cuales las bacterias actan son complejos, pero en el caso de metales bivalentes ellos pueden representarse mediante dos procesos simples: El mecanismo directo: La bacteria recoge directamente la energa del sustrato mineral. El mecanismo indirecto: Que consta de dos procesos, el aerbico en el cual la bacteria oxida el in ferroso a frrico y el anaerbico que es la reaccin de disolucin del mineral sulfurado por la accin del in frrico que se formo en la etapa aerbica. Adicionalmente como producto de la reaccin de disolucin se forma azufre elemental, el cual es oxidado por la accin bacteriana. Mecanismo directo MS + 2 O2 = MSO4 Mecanismo indirecto Reaccin aerbica
BACTERIA

2 Fe2+ + 2H+ + O2 -

2 Fe3+ + H2O

Reaccin anaerbica MSO4 + FeSO4 + S

MS + Fe2 ( SO4) -

Reaccin de oxidacin del azufre elemental

2S + 3 O2

+ 2 H2O

2 H2SO4

La lixiviacin bacteriana tiene mltiples usos en nuestro pas ( Cerro Colorado , Quebrada Blanca , Zaldivar , etc. ) .

La primera situacin puede explicarse cuando el slido contiene una gran cantidad de impurezas insolubles, las que se mantienen cohesionadas una vez que el componente til ha pasado a solucin, o bien cuando a consecuencia de la misma reaccin se originan productos slidos que forman una ceniza de material consolidado. En el segundo caso, no se forma la capa de ceniza y las partculas disminuyen de tamao hasta desaparecer, esto puede ocurrir cuando el producto de reaccin origina una ceniza no adherente o bien cuando la partcula de slidos es completamente soluble. 2.5 Mina/Depsito de Minerales El material que va a ser lixiviado en cualquier locacin particular puede obtenerse de varias fuentes, tales como mineral recientemente minado, mineral de baja ley anteriormente almacenado, roca estril mineralizada y/o residuos/ relaves de flotacin. Aunque cada una de estas fuentes se puede someter a lixiviacin, la mayora de proyectos de lixiviacin en operacin incluyen mineral recientemente minado extrado de minas a tajo abierto, siendo sta la tcnica ms econmica para el desarrollo de depsitos de baja ley y gran volumen. 2.5 Preparacin del Mineral La metalurgia del mineral dicta el mtodo mediante el cual el mineral deber ser pre-tratado antes de la lixiviacin. Como corolario, el pre tratamiento tambin puede dictar el mtodo y la configuracin de la construccin y la operacin en pilas. Dependiendo del complejo en el cual se aloja el metal, se requerir que el mineral tenga un tamao de partcula que permita el contacto con la solucin y la disolucin. El pre tratamiento del mineral puede variar de nada (en el caso de minerales tal como salen de la mina) a trituracin, de trituracin a aglomeracin, o nicamente aglomeracin (en el caso de relaves o minerales de grano fino). Los principales objetivos de la preparacin del mineral para la lixiviacin radican en producir un mineral suficientemente fino que permita el contacto de la solucin con los metales y lograr un mineral suficientemente permeable y estable que permita una adecuada velocidad de percolacin a travs de la pila.

Estos requerimientos pueden resultar contradictorios en algunos casos en los que los tamaos de lixiviacin ptimos de mineral resultan en una pila con baja permeabilidad. La cantidad de esfuerzo y gastos incurridos en la preparacin del mineral con frecuencia est relacionada directamente con el aspecto econmico de la recuperacin del metal. Por ejemplo: si el costo diferencial de la trituracin de un tamao grueso a uno ms fino no es superado por el valor diferencial del aumento de recuperacin, entonces no se garantizar una trituracin ms fina. 3.4. Movimiento de Soluciones El movimiento de soluciones se refiere a la direccin del flujo respecto al tratamiento de mineral, en la mayora de las plantas se utiliza el Flujo en Contracorriente , el cual se explica en el siguiente esquema
Mineral Aglomerado Solucin Refino (SX)

Pila Lixiviacin Primaria

Pila Lixiviacin Secundaria

Ripio

Solucin PLS

Solucin ILS

SX

En este esquema la solucin se enriquece en Cobre , donde la solucin Refino es una solucin agotada en cobre proveniente de la etapa de SX, al ponerse en contacto con la pila secundaria , le extrae el cobre y la solucin enriquecida se pasa a denominar ILS ( Sol. Intermedia), para luego alimentar con esta solucin la pila primaria generndose una mayor concentracin de cobre que se enva a SX y se denomina PLS. El mineral en la medida del avance de las soluciones se empobrece en cobre, hasta finalizar la etapa de lixiviacin para luego convertirse en ripio.

Tecnologa de la Lixiviacin Para el tratamiento de soluciones se utilizan los siguientes procesos de lixiviacin : Lixiviacin in situ Este proceso es utilizado en botaderos de marginales, en la cual la recepcin de soluciones se efecta cuando el piso la roca es de material impermeable Lixiviacin en botadero Similar al anterior pero con material marginal Lixiviacin en pila En la lixiviacin en pilas, se opera con una lixiviacin por percolacin y podemos definir dos tipos de pilas con piso de HDPE. Pilas permanentes En el cual el mineral se deposita en una pila desde la cual no se retirara el ripio una vez completado el ciclo de lixiviacin (piso desechable). A este tipo de Pilas se cargan dos tipos de Minerales: 1.1 Mineral Heapt Leaching: Este mineral se somete a todo el proceso de chancado, aglomerado . 1.2 Mineral ROM : Mineral directo de Mina, usualmente denominado marginal al cual no se le realiza chancado y/ aglomerado. Slo se lixivia . Pilas dinmicas Este tipo de pilas el mineral pasa por todo el ciclo de chancado, clasificacin , aglomerado y luego que se cumple el proceso, el material llamado ripio se retira por intermedio de mquinas retroexcavadoras y/o Roto palas Lixiviacin en bateas Lixiviacin llevado a cabo en bateas construidas en concreto armado, este proceso nace a partir de la patente Gugenhain con el objetivo de tratar minerales de baja ley . Este sistema trabaja bajo el concepto de lixiviacin por percolacin , esto es ,la solucin desciende, moja el mineral y la transferencia de la fase slida a la acuosa ocurre por reaccin entre el mineral y la solucin lixiviante. Lixiviacin por agitacin Se utiliza para lixiviar material fino, tiene buen rendimiento pero es cara su implementacin debido a los agitadores elctricos y equipos utilizados Tipo de pilas Ciclo de LIXIVIACIN Ciclo de lixiviacin se denominan las etapas que puede ser sometido el mineral y se desglosa de la siguiente manera: Carguio de Pila Humectacin Regado a rgimen

 Estruje Cosecha o descarga de pila El tiempo total en la que se efectan cada una de estas operaciones se denomina ciclo de lixiviacin y puede variar entre 60 a 90 das. Carguio de pila: El mineral ya aglomerado y curado y con la granulometra adecuada se carga a la pila por intermedio de equipos cargadores Rahco, y/o correas transportadoras las cuales distribuyen la carga en forma homognea.

Humectacin y Regado En esta etapa el mineral se deja reposar a fin de que se produzca la adecuada sulfatacin del mineral, esto permite que en la pila no se produzcan canalizaciones .

Estruje y retiro del Mineral: Luego que se ha completado el proceso de lixiviacin, el material contenido en la pila se retira hacia el botadero de ripio.

ESQUEMA DE UNA PILA DE LIXIVIACIN Construccin de una pila de lixiviacin 1.- Carpeta impermeable

Solucin de Riego Slido

Lquido
Gas

Solucin Efluente