REACCIONES DE AMINAS CON CIDO NITROSO Las reacciones de las aminas con cido nitroso (H - O - N = O) son especialmente tiles.

Como el cido nitroso es inestable, se genera in sitru (en el medio de reaccin) mezclando nitrito de sodio (NaNO2) con cido clorhdrico diluido y fro. En una solucin cida, el cido nitroso se puede protonar y perder agua para formar el ion nitrosonio, +N = O. Este ion nitrosonio parece ser el intermediario resctivo en la mayor parte de las reacciones entre aminas y cido nitroso.

Reaccin con aminas primarias: formacin de sales de diazonio. Las aminas primarias reaccionan con el cido nitroso , a travs del ion nitrosonio, para producir cationes de diazonio de la forma R - N = N. A este procedimiento se le llama diazoacin de la amina. Las sales de diazonio son los productos ms tiles que se obtienen con reacciones de aminas con cido nitroso. El mecanismo de la formacin de la sal de diazonio comienza con un ataque nucleoflico del ion nitrosonio para formar una N-nitrosoamina.

A continuacin, la transferencia de un protn de un tomo de nitrgeno al oxgeno forma un grupo hidroxilo y un segundo enlace N - N. La protonacin del grupo hidroxilo, seguida de prdida de agua, produce el catin diazonio. La reaccin total de diazoacin es: Las sales de alcanodiazonio son inestables. Se descomponen rpidamente en nitrgeno y carbocationes. La fuerza impulsora para esta reaccin es la formacin de N2, una molcula excepcionalmente estable. Los carbocationes que se generan de este modo reaccionan como otros cationes que se han visto: por ataque nucleoflico para dar sustitucin, por sustraccin de protn para dar eliminacin, y por rearreglo.

Reacciones con aminas secundarias: formacin de N-nitrosoaminas. Las aminas secundarias reaccionan con el ion nitrosonio para formar Nnitrosoaminas secundarias.

Las N-nitrosoaminas secundarias son estables bajo las condiciones de reaccin, porque no tienen al protn N - H necesario para participar en la segunda etapa de la reaccin de formacin de cationes de diazonio.

Reaccin con aminas terciarias. Las aminas terciarias reaccionan con el ion nitrosonio formando sales de N-nitrosoamonio. Como no hay protn N - H cido en la sal de N-nitrosoamonio terciario, es posible la prdida de un protn para dar la N-nitrosoamina. Simplemente se presenta un equilibrio entre la amina y la sal de N-nitrosoamonio. AMIDAS

Las amidas son derivados del amoniaco o de las aminas, stas son productos que se obtienen por acilacin de aminas alifticas o aromticas, tambin son derivados de los cidos carboxlicos. Las amidas secundarias se conocen con el nombre de imidas; las amidas derivadas de tres sustituciones de hidrgeno del amoniaco por grupos acilos son las amidas terciarias. Las amidas son slidos a temperatura ambiente y poseen un punto de ebullicin muy alto. Fundamentalmente ello se debe a la posibilidad de asociacin por puentes de hidrogeno entre el grupo carbonilo de la amida y los hidrgenos del grupo amino, que dan lugar a una estructura del siguiente tipo entre molculas, lo que hace que presenten formas cristalinas estables: C=O.H-N La polarizacin del grupo carbonilo hace que posean un momento bipolar elevado por tanto presentan simultneamente una capacidad de asociacin al margen de los puentes de hidrgeno, debida a los momentos bipolares permanentes, que producen atracciones electroestticas adicionales. La sustitucin de los hidrgenos por grupos alqulicos en el grupo amino hacen que disminuya su capacidad de formacin de puentes de hidrogeno, por la que las amidas de estas caractersticas poseen puntos de fusin y ebullicin mas bajos. CLASIFICACION DE AMIDAS Una amida se forma por la reaccin de un cido carboxilico con amoniaco o una amina, se considera que el grupo funcional de la amida es neutro. Las amidas se clasifican en primarias, secundarias y terciarias. A una amida de la forma R----CO----NH2 se le llama amida primaria porque solo tiene un tomo de carbono unido al tomo de nitrgeno. R----C----NH2 Amida primaria A una amida que tenga un grupo alquilo en el nitrgeno R----CO----NHR' se le conoce como amida secundaria o bien amida N-sustituida. R----C----N----R' amida secundaria (amida N-sustituida) A las amidas con dos grupos alquilo en el nitrgeno (R----CO----NR'2) se le llama amidas terciarias o amidas N,N-disustituidas. R----C----N----R' amida terciaria. (amida N,N-disustituida) NOMENCLATURA DE AMIDAS. Para dar nombre a una amida primaria , se menciona primero el cido correspondiente. Se eliminan la palabra cido y el sufijo ico, o el sufijo oico del nombre del cido carboxlico, y se le agrega el sufijo amida. Las amidas secundarias y terciarias se nombran tratando a los grupos alquilo en el nitrgeno como sustituyentes, especificando su posicin mediante el prefijo N-. Nombre IUPAC: N-etiletanamida N, N-dimetilmetamida N-etil-N,2dimetilpropanamida. Nombre comn: N-etilacetamida N,N-dimetilformamida N-etil-Nmetilisobutiramida.

Para los cidos llamados alcanocarboxlicos, las amidas correspondientes se designan empleando el sufijo carboxamida. Algunas amidas, como la acetanilida, tienen nombres histricos que todava se emplean. Ciclopentanocarboxamida N,N-dimetilciclopropanocarboxamida Acetanilida. Lactamas A las amidas cclicas se les llama lactamas. Ests se forman a partir de los aminocidos, donde el grupo amino y el grupo carboxilo se han unido para formar la amida. Las lactamas se nombran como a las lactonas, y se emplean con mayor frecuencia los nombres comunes que los nombres IUPAC. Nombre IUPAC: cido 4-aminobutanoico lactama del cido 4aminobutanoico Nombre comn: cido y- aminobutricol y- butirolactama. REACCIONES DE LAS AMIDAS Como las amidas son los derivados de cido ms estables, no se convierten fcilmente en otros derivados por sustitucin nucleoflica de acilo. Desde el punto de vista de la sntesis, su reaccin ms importante es la reduccin para formar una amina; este es uno de los mejores mtodos para sintetizar este grupo funcional. El rearreglo de Hoffman convierte tambin las amidas en aminas, con prdida de un tomo de carbono. Aunque se considera que una amida es un grupo funcional neutro, es dbilmente bsico y dbilmente cido, y se hidroliza mediante cidos o bases fuertes. Deshidratacin de amidas a notrilos. Los agentes deshidratantes fuertes pueden eliminar una molcula de agua de una amida primaria para formar un nitrilo. La deshidratacin de las amidas es uno de los mtodos ms comunes para sntesis de nitrilos. El pentxido de fsforo (P2O5) es el reactivo tradicional para esta deshidratacin, pero a veces el oxicloruro de fsforo (POCl3) da mejores rendimientos.

Urea, tambin conocida como carbamida, carbonildiamida o cido arbamdico, es el nombre del cido carbnico de la diamida. Cuya formula qumica es (NH2)2CO. Es una sustancia nitrogenada producida por algunos seres vivos como medio de eliminacin del amonaco, el cul es altamente txico para ellos. En los animales se halla en la sangre, orina, bilis y sudor.

La urea se presenta como un slido cristalino y blanco de forma esfrica o granular. Es una sustancia higroscpica, es decir, que tiene la capacidad de absorber agua de la atmsfera y presenta un ligero olor a amonaco. Comercialmente la urea se presenta en pellets, grnulos, o bien disuelta, dependiendo de la aplicacin.

Propiedades

Peso molecular Densidad Punto de fusin Calor de fusin Calor de combustin Acidez equivalente a carbonato de calcio ndice de salinidad Calor de disolucin en agua Energa libre de formacin a 25 C Corrosividad

60.06 g/mol 768 Kg/m3 132.7 C 5.78 a 6 cal/gr 2531 cal/gr Humedad crtica relativa (a 30C): 73% 84 (Partes de carbonato de calcio necesarias para neutralizar el efecto acidificante de 100 partes de urea) 75.4 57.8 cal/gr (endotrmica) 47120 cal/mol (endotrmica) altamente corrosivo al acero al carbono. Poco al aluminio, zinc y cobre. No lo es al vidrio y aceros especiales

La urea es una sustancia no peligrosa, no txica, no cancergena y tampoco es inflamable aunque si es levemente irritante en contacto en los ojos y piel. Es explosivo si se mezcla con agentes reductores fuertes, como hipoclorito y por termo descomposicin, produce gases inflamables y txicos (NH3 y CO2)

Solubilidad
Es muy soluble en agua, alcohol y amonaco. Poco soluble en ter y otros a temperatura ambiente. Ver tablas.

Solubilidad en agua
Temperatura (C) 20 30 60 80 100 52 62.5 71.5 80 88 Gramos/100gr sc

Solubilidad en alcoholes
Alcohol Metanol Etanol n-propanol Isobutanol Gramos/100gr sc 27.7 7.2 3.6 2.3

Principales reacciones
Por termo descomposicin, a temperaturas cercanas a los 150 160 C, produce gases inflamables y txicos y otros compuestos. Por ejemplo amonaco, dixido

de carbono, cianato de amonio (NH4OCN) y biurea HN(CONH2)2. Si se contina calentando, se obtienen compuestos cclicos del cido cinabrio. Soluciones de urea neutras, se hidrolizan muy lentamente en ausencia de microorganismos, dando amonaco y dixido de carbono. La cintica aumenta a mayores temperaturas, con el agregado de cidos o bases y con un incremento de
la concentracin de urea.