I NTRODUCCI N A LA QU MI CA

ANAL TI CA
1. INTRODUCCIN
2. EL PROCESO ANALTICO
3. MTODOS DE VALIDACIN
4. BIBLIOGRAFA



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Objetivos
1. Definir Qumica Analtica.
2. Relacionar la Qumica Analtica con otras ramas de la Ciencia.
3. Entender en qu consiste el Proceso Analtico.
4. Comparar diferentes tcnicas analticas.
5. Resaltar la importancia de las medidas analticas y del mtodo del validacin.






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CARACTERSTICAS DEL CAPTULO
Este Captulo constituye una introduccin para entender qu es la Qumica Analtica, cmo se puede rela-
cionar con otras Ciencias y qu papel juega actualmente en nuestra sociedad.
Debido a su especial caracterstica de introducir al estudiante en esta ciencia, no se ha seguido exacta-
mente el mismo criterio que en los captulos siguientes.
















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La Qumica Analtica se podra definir como la ciencia interdisciplinar que genera informacin cualitativa,
cuantitativa y estructural de cualquier tipo de material o sistema y cuyo principal objetivo es obtener ms
cantidad y calidad de informacin empleando cada vez menos material, menos tiempo y menos esfuerzo,
con menores riesgos y costes.
El anlisis qumico se puede dividir, teniendo en cuenta su finalidad en: Anlisis Cualitativo, Anlisis Cuan-
titativo y Anlisis Estructural. El primero tiene por objeto la deteccin e identificacin de los constituyentes
de una muestra; el segundo la determinacin de las cantidades relativas de las especies (o analitos) y el
tercero el establecimiento de una estructura (por ejemplo bioqumica).
La Qumica Analtica juega un papel muy importante en casi todos los aspectos de nuestra vida y ha
desempeado una funcin fundamental en el desarrollo de la Ciencia. As, en la Qumica Analtica Clsica,
la nica finalidad del anlisis era determinar la composicin de un material y de sus mezclas. Hoy en da,
las funciones de la Qumica Analtica se extienden a casi todas las reas de las ciencias, la medicina, la
tecnologa e incluso a las ciencias sociales como la arqueologa. Por otra parte, est muy relacionada con
la fsica, con la tecnologa de las medidas y con las ciencias de la informacin. Es una ciencia con aplica-
ciones en la industria, la medicina y en prcticamente todas las ciencias. Por ejemplo, la determinacin
cuantitativa de nitrgeno en los alimentos sirve para establecer su contenido proteico y, por lo tanto, su
valor nutricional. El anlisis del acero durante su produccin permite ajustar las concentraciones de ele-
mentos tales como C, Ni y Cr para obtener un material con la fuerza, ductibilidad y resistencia a la corro-
sin deseadas.
Las medidas analticas cuantitativas, tambin desempean un papel fundamental en muchas reas de
investigacin en qumica, biologa, geologa, fsica y otras ciencias. Por ejemplo, las medidas cuantitativas
de los niveles de iones K, Ca y Na en los lquidos corporales de los animales, permiten a los fisilogos es-
tudiar la funcin de estos iones en la transmisin de seales nerviosas. Los resultados de los anlisis qu-
micos pueden conducir a decisiones mdicas, legales, etc. importantes, lo que demuestra la gran respon-
1. INTRODUCCIN




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sabilidad que recae sobre el qumico analtico; as, muchas veces han de adoptarse importantes decisio-
nes basadas en los resultados de medidas qumicas. En ocasiones los experimentos no terminan necesa-
riamente en un anlisis cualitativo tradicional, pero pueden cubrir tambin aspectos cualitativos. Por ejem-
plo, desde el punto de vista forense, la distribucin del analito sobre las superficies o su localizacin puede
ser ms interesante que la concentracin total de la muestra.
La Qumica Analtica est, por lo tanto, interrelacionada con otras ramas de las dems ciencias, como se
puede observar en la Figura 1.

Figura 1. Relacin entre la Qumica Analtica con otras ramas de la qumica y las dems ciencias.





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Por otra parte, los compuestos que se pueden investigar en Qumica Analtica pueden ser muy diversos,
tales como:
Muestras de tierra para establecer la necesidad de aadir un fertilizante.
Muestras de agua para valorar el grado de contaminacin.
Muestras de minerales para determinar el contenido en metales.
Muestras de sangre en las que se necesita conocer el contenido en colesterol.
Una pintura antigua en la que la presencia de ciertos pigmentos puede indicar su edad y origen.
Estos ejemplos sirven para ilustrar el amplio campo de aplicaciones de la Qumica Analtica.



Los anlisis de las muestras se deben realizar con un claro objetivo. El problema es normalmente formula-
do por otros, que puede ser un ingeniero de procesos, un granjero, una autoridad en control de aguas, un
fsico, un director de un museo, etc. Muy frecuentemente, los problemas planteados no son analticos, co-
mo la composicin total del material, contenido de un compuesto especfico en una mezcla o estructura de
un componente, etc.
La primera tarea de un qumico analtico es recoger la informacin necesaria para reformular el problema
en afirmaciones analticamente manejables. Por lo tanto, se necesita un dilogo entre la persona que pide
el anlisis y el qumico analtico para fijar el objetivo de la investigacin. En la actualidad, un qumico anal-
tico es principalmente un profesional que tiene la responsabilidad de buscar los mtodos ms efectivos
para resolver el problema analtico que se le plantea.
La instrumentacin es hoy en da tan amplia que la seleccin de un mtodo de anlisis apropiado es fre-
cuentemente una tarea difcil, que requiere mucha experiencia e intuicin. En general, no existe el mejor
mtodo para resolver problemas analticos; cada problema individual requiere uno especfico. Sin embar-
go, lo que se puede aprender es un desarrollo sistemtico de los procedimientos analticos basado en el
conocimiento de las tcnicas analticas ms importantes.
2. EL PROCESO ANALTICO




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El proceso analtico total se puede representar por el siguiente esquema que conduce al informe final que
se tiene que dar a la persona o al organismo que solicita el anlisis:



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Definicin general
del problema
Definicin del
problema analtico
Seleccin del
procedimiento
Conclusiones
Informe
Obtencin de una
muestra representativa
Preparacin de
la muestra
Medidas y
determinaciones
analticas
Evaluacin de
los datos




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Definicin del problema general y del problema analtico
Antes de que el qumico pueda disear un procedimiento de anlisis, debe saber qu informacin es ne-
cesaria y qu tipo de muestra se va a analizar. De esta manera podr decidir cmo se ha de obtener la
muestra, cunto se necesita, cmo de sensible, exacto y preciso ha de ser el mtodo y qu separaciones
deben realizarse para eliminar las interferencias
La finalidad del anlisis qumico puede ser:
El anlisis del contenido
El anlisis de la distribucin
El anlisis del proceso
El anlisis estructural
Anlisis del contenido
Puede ser cualitativo o cuantitativo.
o Anlisis cualitativo (Figura 2)
Mediante el anlisis cualitativo se determina la clase de componente que se trata, por ejemplo un elemento
qumico, junto con la informacin acerca de la concentracin mnima que se puede detectar. Si se designa
z al tipo de componente e y a la cantidad de los componentes, entonces para un anlisis elemental que
incluye tomos, iones, radicales y molculas, en el caso de un anlisis cualitativo, se llega a una repre-
sentacin unidimensional de la naturaleza de los componentes:



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Figura.2. Anlisis cualitativo.
o Anlisis cuantitativo
Mediante el anlisis cuantitativo se determina la concentracin o cantidad de un componente.
El resultado de un anlisis cuantitativo se puede representar en una (Figura 3) o dos dimensiones
(Figura 4). La grfica bidimensional puede corresponder a la representacin de la concentracin del com-
puesto, como en el caso de un cromatograma, un espectro o un polarograma en anlisis instrumental.



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Figura 3. Anlisis cuantitativo.

Figura 4. Anlisis cualitativo y cuantitativo.



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Anlisis de la distribucin (Figura 5)
Si adems del componente z y de la concentracin !y, la informacin analtica tambin se incluyen las
coordenadas espaciales (l
x
, l
y
... z
1
, z
2
, z
3
...), entonces se trata de un anlisis de la distribucin con distintos
componentes en la superficie de la muestra.

Figura.5. Anlisis de la distribucin. Distintos componentes sobre una superficie.

Por ejemplo, con ayuda del microanlisis con lser se pueden escanear punto por punto las capas de la
superficie de un material. Para cada punto se puede conocer el tipo (z) y la cantidad del componente. Esta
clase de anlisis est siendo cada vez ms utilizado para la determinacin de las heterogeneidades sobre
y dentro de los slidos, por ejemplo en la fabricacin de microchips.




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Anlisis del proceso
Si adems de las variables z e y se incluye el tiempo t en lugar de la variable espacial l, se pueden
obtener representaciones bi (Figura 6) y tridimensionales (Figura 7) del anlisis del proceso que tiene lu-
gar. Estos anlisis se denominan dinmicos y sirven para controlar las operaciones que se realizan en las
industrias qumicas y farmacuticas.

Figura 6. Anlisis bidimensional del proceso.




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Figura 7. Anlisis tridimensional del proceso.

Anlisis estructural (Figura 8)
El anlisis estructural cualitativo proporciona informacin acerca de la constitucin, mientras que el anlisis
cuantitativo estructural hace posible determinar la configuracin y la conformacin de las molculas o de
las celdas elementales de los cristales, por ejemplo con ayuda de la espectrometra de masas (SM), de las
tcnicas de resonancia magntica nuclear (RMN), de la espectroscopia infrarroja (IR) y de las tcnicas de
difraccin.



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Figura 8. Anlisis estructural.

Seleccin del procedimiento
Una vez que se conocen los requerimientos de la medida, el mtodo analtico que se tiene que utilizar de-
pender de una serie de factores entre los que se incluyen las habilidades y el entrenamiento del qumico
en las diferentes tcnicas e instrumentos, las instalaciones, el equipo del que se dispone, la sensibilidad y
precisin requeridas, el coste y el presupuesto para el anlisis y cundo deben tenerse los resultados.
Con frecuencia, se encuentran en los libros uno o ms procedimientos estndares para determinar un ana-
lito en un tipo de muestra. Esto no significa necesariamente que el mtodo pueda aplicarse a otro tipo de
muestra; sin embargo, aunque no se halle descrito, el qumico puede utilizar la informacin que se encuen-
tra en la bibliografa sobre un determinado analito para disear un esquema apropiado a otro diferente.
Finalmente, deber confiar en su experiencia y conocimientos para desarrollar un mtodo para una deter-
minada muestra.



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Por otra parte, un mtodo analtico puede caracterizarse teniendo en cuenta los criterios que se basan en
la calidad de los resultados analticos y los criterios relacionados con los aspectos econmicos, que se
encuentran en la Tabla 1.
Tabla 1 Criterios que caracterizan un mtodo analtico
Criterios relacionados con la calidad de
los resultados analticos
Criterios relacionados con los aspectos eco-
nmicos
Exactitud Coste de la inversin
Precisin Duracin del anlisis con relacin al
coste del personal
Sensibilidad Precauciones de seguridad especia-
les
Selectividad Coste de las instalaciones
Lmite de deteccin Grado de entrenamiento de los ope-
rarios, que influir en el salario
Lmite de determinacin Transporte de la muestra
Coste de los reactivos

Una vez elegido el mtodo el siguiente paso es:
Obtencin de una muestra representativa
La toma de muestra se puede considerar un paso crucial en el procedimiento analtico ya que la veracidad
de un resultado est condicionada por la calidad de la muestra. En general, un anlisis qumico se realiza



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slo con una pequea fraccin del material cuya composicin se quiere determinar y que debe reflejar de
la mejor manera posible la composicin media de todo el material para que los resultados tengan algn
valor.
El proceso mediante el cual se obtiene una fraccin representativa de la muestra, se denomina muestreo.
Muchas veces el muestreo es la etapa ms difcil de todo el proceso analtico y el que limita la exactitud de
todo el procedimiento. Los errores debidos a un mal muestreo no se pueden reducir mediante blancos o
patrones o mediante un control ms exhaustivo de las variables experimentales.
Por todo ello, se necesita describir un plan de muestreo en el que se deben incluir dnde y quin ha de
realizar la toma de muestra, as como el procedimiento que ha de seguirse.
Preparacin de las muestras para el anlisis
Normalmente la preparacin de la muestra es un proceso laborioso que incluye una serie de etapas como
se indica en la Tabla 2.
















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Tabla 2. Etapas en la preparacin de las muestras para el anlisis
MUESTRA BRUTA
SLIDA LQUIDA GASEOSA
Tratamiento de la
muestra bruta

Secado
Divisin
Pulverizacin
Homogeneizacin
Separacin de fa-
ses

Sin cambio qumico
Con cambio qumi-
co
Fase slida
Fase lquida
Obtencin


Presin muestra
Adsorcin
Adsorbentes lqui-
dos
Adsorbentes sli-
dos
Homogeneizacin
Mezcla a elevado nme-
ro de r.p.m.
Pruebas de homogeneidad
Preconcentracin
Precipitacin


Un aspecto importante que se tiene que tener en cuenta antes de iniciar la manipulacin de la muestra, es
evaluar su posible riesgo de contaminacin en el laboratorio y tratar que ste sea mnimo. Los problemas
de contaminacin y prdidas de analitos estn presentes en cada etapa del anlisis, por lo que se necesita
disponer de mtodos analticos que requieran la mnima manipulacin de la muestra.



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Por otra parte, se debe tener en cuenta una serie de aspectos en la preparacin de la muestra para ser
medida.
Uno de ellos es que el estado de la muestra debe ser el adecuado para la tcnica analtica que se va a
utilizar.
Otro es que se debe adaptar la muestra al intervalo ptimo de concentracin de la tcnica elegida.
En el caso de muestras lquidas quiz slo se requiera una dilucin o un enriquecimiento de los compo-
nentes traza. Si las muestras son slidas, puede ser necesario realizar una descomposicin o una simple
disolucin de las mismas. En el anlisis de trazas, la concentracin del analito es a menudo tan baja que
no se puede llevar a cabo una determinacin directa del mismo. En este caso, se pueden utilizar mtodos
de enriquecimiento para aumentar la fraccin de analito en la muestra empleando tcnicas como extrac-
cin, adsorcin e intercambio inico. Los mtodos de separacin se pueden emplear para eliminar com-
puestos que interfieren en la determinacin.
Medidas y determinaciones analticas
Los factores que limitan la seleccin de una determinada tcnica analtica son:
o La cantidad de muestra disponible para el anlisis.
o El intervalo de concentracin que se espera que tengan los componentes de la muestra. (Tabla 3).










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Tabla 3. Intervalo de trabajo. (*) P es el exponente de 10.





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El trmino Q, intervalo de masa absoluta, describe la cantidad de analito x para la que se puede aplicar
una tcnica con objeto de cuantificarlo.
El trmino C, intervalo de concentraciones, es la relacin de la masa del analito x (m
x
) y la suma de la
masa m
x
+ m
y
(masa de la matriz) o la cantidad total de muestra.
Si las cantidades de muestra de las que se dispone se encuentran en el intervalo de gramos. se utilizan las
notaciones macro, meso, submicro, ultramicro.
Dependiendo del intervalo de concentraciones (g/g) con relacin al analito, se pueden distinguir entre
componentes mayoritarios 100 - 10% (1- 0,01g/g), componente minoritario de 10 - 0,1% (10
-2
a 10
-4
g/g) y
componentes traza por debajo del 0,1%. El intervalo de los componentes traza se divide a su vez, en mi-
cro, nano y pico cantidades.

Comparacin de las tcnicas analticas
En la Tabla 4 se comparan las diferentes tcnicas analticas:















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Tabla 4. Comparacin de diferentes tcnicas analticas.


Como se puede observar, las tcnicas analticas clsicas como la volumetra, la gravimetra y la electro-
gravimetra se pueden aplicar en un intervalo de concentraciones comprendido entre 10
-2
y 10
-4
g/L.
Las tcnicas electroqumicas tales como la potenciometra permiten analizar muestras que contengan can-
tidades mayores de microgramos/L o con las tcnicas voltamperomtricas se puede alcanzar el intervalo
de microtrazas.
La fotometra y la fluorimetra tienen ms o menos la misma sensibilidad, pero la fluorimeta puede detectar
cantidades del orden 10
3
veces menores. La espectroscopa atmica tiene una eficiencia comparable al de



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la cromatografa, pero se utiliza para el anlisis elemental de metales, mientras que la cromatografa se
utiliza preferentemente en el anlisis de sustancias orgnicas y se emplea con una tcnica acoplada para
realizar anlisis completos basndose en fenmenos de separaciones.
De todas las tcnicas las que sobresalen son la espectroscopia atmica y la cromatografa debido a que
permiten analizar simultneamente muchos componentes de una muestra (inorgnicos y orgnicos) utili-
zando un procedimiento analtico no muy complicado.
Evaluacin de los datos
La mayora de los instrumentos que se utilizan actualmente estn informatizados. Esto significa que el pro-
cesado de los datos matemticos para transformarlos en datos analticos se realiza mediante un ordena-
dor acoplado al aparato de medida. Esta automatizacin implica que el qumico no tiene acceso directo a
los datos en bruto, por lo que tanto los programas informticos que se empleen, como los mtodos analti-
cos deben validarse.
Por otra parte, los resultados de los anlisis deben expresarse de tal manera que el que los utilice pueda
entenderlos fcilmente y extraer las conclusiones apropiadas.
Conclusiones e informe
El qumico analtico debe ser responsable de los resultados que informa para poder sacar las conclusiones
de un anlisis. Debe indicar claramente la fiabilidad de los datos obtenidos y evitar ambigedades. Para
garantizar la calidad de los resultados es importante comparar los procedimientos con muestras certifica-
das, es decir con patrones de composicin conocida que han sido analizados por varios mtodos y por
diferentes laboratorios. Si no existieran muestras certificadas, se pueden comparar los resultados obteni-
dos con diferentes procedimientos.






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La ISO (Internacional Standard Organization) define el mtodo de validacin como el proceso que deter-
mina unos requisitos analticos y confirma que el mtodo considerado puede funcionar de acuerdo con lo
que su aplicacin requiere.
En general, se considera que el mtodo de validacin est muy relacionado con el desarrollo del mtodo
analtico, por lo que muchas veces no se puede determinar exactamente dnde termina el desarrollo del
mtodo y dnde empieza la validacin.. Muchos de los parmetros de funcionamiento del mtodo que se
asocian a la validacin, son de hecho evaluados, al menos aproximadamente, como parmetros del desa-
rrollo del mtodo.
Importancia de las medidas analticas y del mtodo de validacin
Todos los das se hacen millones de anlisis en miles de laboratorios de todo el mundo. Existen mltiples
razones para hacer estas medidas, por ejemplo, para valorar bienes con fines comerciales, para ayudar a
la sanidad, para comprobar la calidad del agua potable, para analizar los componentes de una aleacin y
saber si se puede utilizar para construir un avin, para realizar anlisis forenses en investigaciones crimi-
nales, etc. Prcticamente cada aspecto de la sociedad est relacionado con las medidas analticas.
El coste de realizar estas medidas es alto y se pueden aadir ms costes dependiendo de las decisiones
que se deban tomar a partir de los resultados obtenidos. Por ejemplo, si los anlisis de un alimento lo ha-
cen no apto para el consumo, puede ocurrir que se tengan que dar indemnizaciones; si se confirma la pre-
sencia de drogas prohibidas, se puede condenar a una persona, etc. Por lo tanto, es de extraordinaria im-
portancia obtener un resultado correcto y ser capaz de demostrarlo.
Si el resultado de un anlisis no se puede comprobar, no tiene ningn valor. Cuando un cliente encarga un
anlisis a un laboratorio, se supone que el laboratorio es suficientemente responsable para justificar los
resultados obtenidos, presentando el informe final de tal manera que pueda ser entendido rpidamente y
se obtengan las conclusiones apropiadas.
El mtodo de validacin permite al qumico demostrar que el mtodo analtico empleado es adecuado para
el anlisis de que se trate. Para que un resultado analtico sea apropiado para el propsito al que se desti-
3. MTODO DE VALIDACIN




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na, debe ser suficientemente fiable, de tal manera que se puedan tomar decisiones con seguridad. Por lo
tanto, el funcionamiento del mtodo debe ser validado y se debe evaluar la incertidumbre del resultado
para un cierto nivel de confianza.
Cundo debe validarse un mtodo?
Un mtodo debe validarse cuando se necesite comprobar que los parmetros de funcionamiento son ade-
cuados para resolver un determinado problema analtico.
La extensin en la que se tenga que llevar a cabo la validacin o revalidacin depende de la naturaleza de
los cambios que se hagan al volver a aplicar un mtodo en diferentes laboratorios, con diferentes instru-
mentos, diferentes operadores y tambin de las circunstancias en las que ese mtodo vaya a utilizarse.
Quin debe validar el mtodo?
El laboratorio que utiliza un mtodo determinado es responsable de asegurar que est adecuadamente
validado. Cuando un mtodo es validado por una organizacin oficial, el usuario normalmente slo necesi-
ta establecer los valores de funcionamiento del mtodo para su problema en particular.
Cmo decidir el grado de validacin que se necesita
Cuando se tiene que abordar un determinado problema analtico, el laboratorio debe acordar con el cliente
los requisitos analticos necesarios que debe cumplir el mtodo para que se pueda utilizar en la resolucin
del problema. Por otra parte, el laboratorio puede evaluar los mtodos que existen y si fuera necesario
desarrollar uno nuevo.
Utilizacin de los datos de validacin para disear el control de calidad
El control de calidad y la garanta de calidad son trminos cuyo significado es distinto dependiendo del
contexto. En la prctica, la garanta de calidad est relacionada con las medidas globales que tiene que
adoptar el laboratorio para asegurar y regular la calidad, mientras que el control de calidad define las
medidas individuales que estn relacionadas con el seguimiento y el control de determinadas operaciones
analticas.
El mtodo de validacin da una idea de las posibilidades y limitaciones que puede tener el mtodo escogi-
do en un funcionamiento rutinario, mientras que est bajo control. Las clases de comprobaciones que se
deben realizar depender de la naturaleza y frecuencia de los anlisis, del tamao de las series, del grado



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de automatizacin, de la dificultad del anlisis y tambin de las lecciones que se hayan aprendido durante
el desarrollo del proceso de validacin.
El control de calidad puede llevarse a cabo en el propio laboratorio y se denomina control de calidad in-
terno o evaluacin interna o entre el laboratorio que hace el anlisis y otros y se denomina entonces con-
trol de calidad externo o evaluacin externa.
Documentacin de los mtodos validados
Una vez que se ha completado el proceso de validacin, es importante documentar el procedimiento, de
manera que el mtodo se pueda interpretar con claridad y sin ambigedades.
La calidad de la documentacin de un mtodo afecta directamente a la aplicacin del mismo e influye en la
reproducibilidad y en la incertidumbre asociada al mismo. De hecho, la contribucin de un mtodo mal do-
cumentado a la incertidumbre puede ser tan grande, que puede hacer que el mtodo no sea utilizable.
Implicaciones de los datos de validacin en el clculo de los resultados y en el informe final
Es importante que el qumico sepa traducir los datos obtenidos durante el anlisis de las muestras, utili-
zando el mtodo validado, a respuestas que el cliente pueda utilizar para resolver su problema. Los contro-
les de calidad que se basan en los datos de validacin, se pueden utilizar para confirmar que el mtodo
est bajo control y produciendo resultados significativos.










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1. SCHEWDT, G. (1997): The Essential Guide to Analytical Chemistry. John Wiley & Sons.
2. VALCRCEL, M. (1999): Principios de Qumica Analtica. Springer.
3. KELLNER, R., MERMET, J.M., Y WIDMER, H.M. (1998): Analytical Chemistry. Wiley-VCH.

4. BIBLIOGRAFA