AO INTERNACIONAL DE LA QUINUA

Sede Lunahuan

Facultad de Ciencias Agrarias e Industrias Alimentarias

Escuela Acadmica Profesional en Ingeniara en Industrias Alimentarias

Determinacin De La Dureza En El Agua

Curso:

Tratamiento de Aguas Industriales

Docente:

Ing. Robet Willian Ocrospoma Dueas

Integrantes:

Yactayo Chalco Charles J.J

Lunahuan - 2013

INTRODUCCIN El agua es uno de los recursos naturales fundamentales, y junto con el aire, la tierra y la energa constituye los cuatro recursos bsicos en que se apoya el desarrollo. La importancia de la calidad del agua ha tenido un lento desarrollo. Hasta finales del siglo XIX no se reconoci el agua como origen de numerosas enfermedades infecciosas. Hoy en da, la importancia tanto de la cantidad como de la calidad del agua esta fuera de toda duda. El agua es el lquido ms abundante y la sustancia ms comn de la tierra. Cubre el 72% de la superficie terrestre. Se encuentra en la naturaleza como lquido, como slido (hielo y nieve) y como gas (vapor de agua) en la atmsfera. Es esencial para la vida; entre un 65 y 70 % en masa del cuerpo humano es agua.

La forma ms conveniente de llevar a cabo muchas reacciones qumicas es hacer que transcurran en disolucin y el agua es el disolvente ms comnmente utilizado con este fin. La solubilidad de las sustancias en agua y otros lquidos depende en gran parte de las fuerzas que se establecen entre las molculas del disolvente y las del soluto. El agua no es nicamente un buen disolvente para efectuar muchas reacciones sino que tambin experimenta ella misma muchas reacciones importantes.

La gran polaridad de las molculas de agua y la existencia de enlaces de hidrgeno entre ellas son la causa del comportamiento peculiar del agua y de sus propiedades singulares: cambios de estado y disoluciones, enlace de hidrgeno, red de hielo y propiedades como disolvente, propiedades termodinmicas, caractersticas cidobsicas, autoionizacin, reacciones de hidrlisis y reacciones con distintos elementos y compuestos. El agua pese a ser el compuesto ms abundante de la naturaleza, en contra de lo que pudiera parecer, diversos factores limitan su disponibilidad para el uso humano. El uso de los recursos naturales provoca un efecto sobre los ecosistemas de donde se extraen y en los ecosistemas en donde se utilizan. El caso del agua es uno de los ejemplos ms claros: un mayor suministro de agua significa una mayor carga de aguas residuales. Si se entiende por desarrollo sostenible aquel que permita compatibilizar el uso de los recursos con la conservacin de los ecosistemas. Hay que considerar tambin que el hombre influye sobre el ciclo del agua de dos formas distintas, bien directamente mediante extraccin de las mismas y posterior vertido de aguas contaminadas como o bien indirectamente alterando la vegetacin y la calidad de las aguas. El contenido de agua del planeta se estima en 1.300 trillones de litros. La mayor parte, un 97,23 %, la almacenan los ocanos y los casquetes polares un 2,15 %; los acuferos, la verdadera reserva para el hombre, un 0,61 %. Los lagos encierran el 0,009 %, mientras que la cifra desciende en los mares interiores a un 0,008 %. La humedad del suelo acumula el 0,005 % la atmsfera el 0,001 % y los ros tan slo 0,0001 % del total. Esta cantidad ha estado circulando siempre por la Tierra, originando y conservando la vida en ella. Disponemos actualmente de la misma cantidad de la que disfrutaban los dinosaurios hace 65

millones de aos. Por tanto, podemos concluir que para el hombre y sus actividades industriales y agrcolas, slo resta un 0,62 % que se encuentra en lagos, ros y agua subterrneas. La cantidad de agua disponible es ciertamente escasa, aunque mayor problema es an su distribucin irregular en el planeta. El agua, elemento fundamental, prcticamente fuente de toda vida, constituye parte integrante de todos los tejidos animales y vegetales, siendo necesaria como vehculo fundamental para el proceso de las funciones orgnicas, pero, adems, es indispensable para toda una serie de usos humanos que comportan un mayor bienestar, desde la salud y la alimentacin, a la industria y al esparcimiento. El agua se encuentra en la naturaleza con diversas formas y caractersticas y cada una de ellas tiene su funcin dentro del gran ecosistema del planeta Tierra. La que nos interesa, principalmente, para los usos humanos, es en forma lquida y la conocida como agua dulce, en la cual existe una gama de componentes en disolucin en pequeas proporcin, que la hace ms o menos apta para los distintos usos, para lo cual se han desarrollado una serie de normas que definen la calidad y tratan de regularla, desde el agua para el consumo directo o agua potable hasta el agua para usos industriales. Esta agua dulce es solo una pequea parte del conjunto de agua que existe en la tierra y, a su vez, de ella solo es aprovechable otra pequea parte.

Si bien existen diferencias en los porcentajes que sealan diferentes autores, se puede concluir que el agua para usos humanos es escasa

AGUAS NATURALES Un 97% de la gran cantidad de agua que podemos encontrar en la superficie terrestre est formando los ocanos. El 2.1 % se encuentra en forma de capas de hielo y glaciares y el resto, el 0.7 %, formando los ros, lagos y aguas subterrneas. El agua est sometida a un continuo proceso de redistribucin. Se evapora de los lagos y ros, incorporndose a la atmsfera, y luego retorna en forma de lluvia y nieve, que se desplaza por la superficie y se filtra a travs de los suelos hasta que, finalmente, vuelve a los mares. En el curso de este ciclo se disuelve muchas de las sustancias de la corteza terrestre que, eventualmente se acumulan en los ocanos. Agua de mar La salinidad de los ocanos es ligeramente variable, pero la proporcin de los diversos componentes es relativamente constante. Este hecho slo se cumple para aguas de mar abierto. Los estuarios y las zonas costeras poco profundas, sobre todo si se trata de costas habitadas,

poseen concentraciones diferentes. El Na+ y el Cl- forman por s solos alrededor del 85% del total de los solutos; si se consideran los iones positivos Na+ , Mg2+ , Ca2+ , K+ y los cuatro negativos Cl-, SO4 2-, HCO3- y Br-, se llega al 99,9%.

Ocano Atlntico Ocano Pacifico En algunos pases de clima clido, como Israel y Kuwait, se obtiene agua dulce por destilacin del agua del mar. No obstante, para la mayora de las naciones, este procedimiento requiere mucha energa y en consecuencia mucho dinero. Debido a esto no podemos decir que el mar constituya una fuente de agua importante para el consumo del hombre, sin embargo, si constituye un inmenso almacn de muchas otras sustancias. Cada metro cbico de agua de mar contiene 1.5 Kg de sustancias disueltas. Aunque la mayora de las sustancias se encuentran en muy baja concentracin, hay dos sustancias importantes que se extraen comercialmente del agua del mar: el cloruro sdico (sal de mesa) y el magnesio. Los solutos ms importantes que se encuentran en el agua del mar, en miligramos por kilogramo (ppm en peso):

4.2. Agua de ro Los ros muestran una variacin muy grande en el contenido total de sales y en la composicin de las mismas, dicha variacin es muy superior a la que se encuentra en el agua de los mares abiertos. En general el agua de los ros es dulce, lo que implica que la concentracin de minerales es inferior a 500 ppm. (La salinidad de agua de mar

es de 35000 ppm).

Collumbia river Dalles

Ro Nilo Blanco en Khartoum

La concentracin de los iones, en ppm, de algunos ros:

En la tabla se observa que la variacin de la salinidad de las aguas de diversos ros es muy grande, as como tambin es muy variable la naturaleza de las sales que contienen. Lo que llama la atencin es que la concentracin de los iones Na+ (aq) y Cl- (aq) es relativamente pequea frente a la que se encuentra en los mares. Esta diferencia resulta an ms sorprendente si se considera que buena parte del NaCl que se encuentra en los ros proviene directamente del mar debido al proceso de redistribucin del agua en la Tierra. En el agua de los ros se encuentran principalmente los iones positivos Ca2+ y Mg2+ y los iones negativos bicarbonato, HCO3y sulfato, SO42-. Adems hay una considerable cantidad de silicatos. Al establecer comparaciones entre las diferentes concentraciones de las sales que se encuentran en los ros y los ocanos se postula la existencia de un equilibrio dinmico ya que los diversos iones llegan al mar en parte arrastrados por los ros. Al mismo tiempo hay procesos biolgicos y qumicos que eliminan nuevamente esas especies. El mecanismo de eliminacin ms conocido es el que controla los iones calcio por medio de la formacin de conchas calcreas. 4.3. Agua de lago Los lagos no estn demasiado bien definidos, por lo tanto existe una enorme variacin en la composicin de sus aguas. Algunos lagos son famosos por la pureza y

claridad de sus aguas. Otros, tienen un inters qumico mucho mayor. Los lagos muy salados nos proporcionan algunas de las muestras ms interesantes y ms variadas de sustancias naturales.

Pyramid Lake Nevada

Great Salt Lake Utah

Existe, adems, una gran cantidad de aguas subterrneas, cuya utilizacin aumenta constantemente para hacer frente a la creciente demanda. Su composicin es ms variable que la de las aguas superficiales. Adems, estas aguas estn expuestas a los problemas de contaminacin de las aguas superficiales y a la contaminacin adicional que proviene de mares y manantiales. Composicin de algunos lagos, en ppm:

4.4. Agua subterrnea El agua subterrnea representa una fraccin importante de la masa de agua presente en cada momento en los continentes. Esta se aloja en los acuferos bajo la superficie de la tierra. El volumen del agua subterrnea es mucho ms importante que la masa de agua retenida en lagos o circulante, y aunque menor al de los mayores glaciares, las masas ms extensas pueden alcanzar millones de km (como el acufero guaran). El agua del subsuelo es un recurso importante y de este se abastece gran parte de la poblacin mundial, pero de difcil gestin, por su sensibilidad a la contaminacin y a la sobreexplotacin.

Aguas subterrneas Es una creencia comn que el agua subterrnea llena cavidades y circula por galeras. Sin embargo, no siempre es as, pues puede encontrarse ocupando los intersticios (poros y grietas)

del suelo, del sustrato rocoso o del sedimento sin consolidar, los cuales la contienen como una esponja. La nica excepcin significativa, la ofrecen las rocas solubles como las calizas y los yesos, susceptibles de sufrir el proceso llamado karstificacin, en el que el agua excava simas, cavernas y otras vas de circulacin, modelo que ms se ajusta a la creencia popular.

Si el agua subterrnea aflora en el desierto puede producir oasis, como ste en Libia. Manantial de agua subterrnea en Francia. El agua subterrnea representa una fraccin importante de la masa de agua presente en cada momento en los continentes. Esta se aloja en los acuferos bajo la superficie de la tierra. El volumen del agua subterrnea es mucho ms importante que la masa de agua retenida en lagos o circulante, y aunque menor al de los mayores glaciares, las masas ms extensas pueden alcanzar millones de km (como el acufero guaran). El agua del subsuelo es un recurso importante y de este se abastece gran parte de la poblacin mundial, pero de difcil gestin, por su sensibilidad a la contaminacin y a la sobreexplotacin. El Sistema Acufero Guaran (SAG) constituye uno de los reservorios subterrneos de agua dulce ms importantes del mundo, con una reserva estimada entre 40.000 y 50.000 km3 . Se desarrolla en el mbito de la cuenca del Ro Paran en alrededor de 1.200.000 km2 y es compartido en orden de extensin territorial por Brasil, Argentina, Paraguay y Uruguay. La superficie de color celeste en el interior del territorio limitado entre Brasil, Argentina, Paraguay y Uruguay corresponde al Acufero GUARANI

. Purificacin del agua El agua necesaria para usos domsticos, agrcolas e industriales procede de lagos, ros y otras fuentes subterrneas. Gran parte de esta agua debe ser tratada para eliminar bacterias y otras impurezas peligrosas. Despus de este tratamiento el agua no se encuentra totalmente pura, ya que todava contiene pequeas cantidades de sales disueltas, particularmente cloruros, sulfatos,

fluoruros e hidrogenocarbonatos de sodio, potasio, magnesio y calcio. Estas sales no producen efectos nocivos en las bajas concentraciones en las que se encuentran habitualmente y adems proporcionan los minerales esenciales para el organismo.

Dureza del agua La dureza del agua se reconoci originalmente por la capacidad que tiene el agua para precipitar el jabn, esto es, las aguas requieren de grandes cantidades de jabn para producir espuma. La dureza de las aguas naturales es producida sobre todo por las sales de calcio y magnesio. Tambin llamada grado hidrotimtrico, la dureza corresponde a la suma de las concentraciones de cationes metlicos excepto los metales alcalinos y el ion hidrgeno. En la mayora de los casos se debe principalmente a la presencia de iones calcio y magnesio, y algunas veces otros cationes divalentes tambin contribuyen a la dureza como son, estroncio, hierro y manganeso, pero en menor grado ya que generalmente estn contenidos en pequeas cantidades. Para las aguas subterrneas la dureza depende en gran medida del tipo de depsito geolgico que el agua ha atravesado en su camino al acufero. En depsitos de lecho de roca el agua es generalmente blanda (sdica) a pesar del grado de mineralizacin. Entonces, como regla general los acuferos glaciales producen agua dura mientras que los acuferos de lecho de roca producen agua blanda. Algunas aguas subterrneas de la regin semirida pampeana contienen relativamente altos niveles de iones bicarbonatos los cuales aparecen generalmente asociados con iones sodio. Cmo el agua adquiere la dureza? El agua adquiere la dureza cuando pasa a travs de las formaciones geolgicas que contienen los elementos minerales que la producen y por su poder solvente los disuelve e incorpora. El agua adquiere el poder solvente, debido a las condiciones cidas que se desarrollan a su paso por la capa de suelo, donde la accin de las bacterias genera CO2, el cual existe en equilibrio con el cido carbnico. En estas condiciones de pH bajo, el agua ataca las rocas, particularmente a la calcita (CaCO3), entrando los compuestos en solucin. El carbonato clcico (CaCO3) es el carbonato ms importante, que se presenta en la naturaleza como caliza, mrmol y, en estado puro, como calcita. El CaCO3 se produce como precipitado difcilmente soluble al pasar CO2 a travs de una disolucin de hidrxido clcico, as como durante el fraguado del mortero de cal, que es una mezcla de arena, cal apagada [Ca (OH)2] y agua: Ca2+ + 2OH- + CO2 CaCO3 (Precipitado) + H2O Otros minerales importantes del tipo de los carbonatos son la dolomita (Ca, Mg)CO3, en el que la mitad de los iones Ca2+ han sido sustituido por iones Mg2+ y adems el carbonato de zinc, el carbonato de manganeso y el carbonato de hierro. Los ltimos constituyen minerales valiosos. La calcita es un mineral que puede cristalizar en varias formas dando lugar a cristales generalmente blancos o incoloros, pero que a veces estn teidas de otras coloraciones. Su nombre viene del latn Calx, que significa cal viva. Es el mineral ms estable que existe de carbonato de calcio, frente a los otros dos polimorfos con la misma frmula qumica aunque distinta estructura cristalina: el aragonito y la vaterita, ms inestables y solubles.

Fragmento de calcita

Calcita que se form por precipitacin a partir del agua que circulaba por una grieta de la roca arenisca.

Se caracteriza por su relativamente baja dureza (3 en la escala de Mohs) y por su elevada reactividad incluso con cidos dbiles, tales como el vinagre. Los cristales de calcita se encuentran frecuentemente en las grietas de las rocas ricas en CaCO3 y en las cuevas. La calcita es el componente mayoritario de las rocas calcreas, las cuales se utilizan para la fabricacin de cemento y cal. Habitualmente cementa con rocas de piedra Caliza, Mrmol y Tiza. La calcita es muy comn y tiene una amplia distribucin por todo el planeta, se calcula que aproximadamente el 4% en peso de la corteza terrestre es de calcita. Tambin es el mineral que recubre el interior de las cuevas y el componente principal de la piedra Caliza, el Mrmol, la Creta y las Conchas Marinas. La mejor propiedad para identificar a la calcita es el test del cido, pues este mineral siempre produce efervescencia con los cidos.

Fragmento de calcita de diferentes formas y colores El agua que contenga CO2 al tomar contacto con las formaciones de calcita, se transformar paulatinamente en hidrogenocarbonato, con lo que se disolver: CaCO3 + H2O + CO2 Ca(HCO3)2 El proceso real es:

El CaCO3 se disuelve tanto ms, cuanto mayor sea la cantidad de CO2 que contiene el agua. De esta forma se produce la dureza debida a los carbonatos de las aguas naturales, es decir, debida a su contenido en iones

. Las aguas subterrneas y que discurren por campos con formaciones de calcita son particularmente duras. Por el contrario, el agua de los grandes lagos suele ser relativamente blanda, puesto que las algas y las plantas superiores durante los procesos de asimilacin (verano) substraen CO2 a los iones y con ello se puede producir la precipitacin del carbonato clcico (por inversin de la reaccin anterior). Dureza permanente y temporal La dureza del agua tiene una distincin compartida entre dureza temporal (o de carbonatos) y dureza permanente (o de no-carbonatos). 5.2.1. Dureza temporal La dureza que se debe a los bicarbonatos y carbonatos de calcio y magnesio se denomina dureza temporal y puede eliminarse por ebullicin, que al mismo tiempo esteriliza el agua. Otra forma de explicarlo, cuando la dureza es numricamente mayor que la suma de las alcalinidades de carbonatos y bicarbonatos, la cantidad de dureza que es su equivalente a esta suma se le llama dureza carbonatada, tambin llamada temporal, ya que al elevarse la temperatura del agua hasta el punto de ebullicin, el calcio y el magnesio se precipitan en forma de carbonato de calcio e hidrxido de magnesio respectivamente. La dureza temporal tambin puede ser eliminada por la adicin del hidrxido de calcio (Ca(OH)2).

El carbonato de calcio es menos soluble en agua caliente que en agua fra, as que al hervir (que contribuye a la formacin de carbonato) se precipitar el bicarbonato de calcio fuera de la solucin, dejando el agua menos dura. Los carbonatos pueden precipitar cuando la concentracin de cido carbnico disminuye, con lo que la dureza temporal disminuye, y si el cido carbnico aumenta puede aumentar la solubilidad de fuentes de carbonatos, como piedras calizas, con lo que la dureza temporal aumenta. Todo esto est en relacin con el pH de equilibrio de la calcita y con la alcalinidad de los carbonatos. Este proceso de disolucin y precipitacin es el que provoca las formaciones de estalagmitas y estalactitas. Dureza permanente La dureza residual se conoce como dureza no carbnica o permanente. La dureza permanente no puede ser eliminada al hervir el agua, es usualmente causada por la presencia del sulfato de calcio y magnesio y/o cloruros en el agua, que son ms solubles mientras sube la temperatura hasta cierto valor, luego la solubilidad disminuye conforme aumenta la temperatura. Puede ser eliminada utilizando el mtodo SODA (sulfato de sodio). Otra explicacin es que la cantidad de dureza en exceso de la carbonatada se le llama dureza de no carbonatos y se distingue como permanente, es decir, no puede eliminarse por agitacin trmica, sino que son necesarios procesos qumicos para eliminarla del agua. Las aguas que poseen esta dureza pueden ablandarse aadiendo carbonato de sodio y cal, o filtrndolas a travs de ceolitas naturales o artificiales que absorben los iones metlicos que producen la dureza, y liberan iones sodio en el agua. Los

detergentes contienen ciertos agentes separadores que inactivan las sustancias causantes de la dureza del agua.

El hierro, que produce un sabor desagradable en el agua potable, puede extraerse por medio de la ventilacin y sedimentacin, o pasando el agua a travs de filtros de ceolita. Tambin se puede estabilizar el hierro aadiendo ciertas sales, como los polifosfatos. El agua que se utiliza en los laboratorios, se destila o se desmineraliza pasndola a travs de compuestos que absorben los iones. Grados de la dureza del agua El grado de dureza es una medida de la concentracin total, en peso, del contenido de iones Ca2+ y Mg2+ , expresada como equivalente de carbonato de calcio y usualmente medida en partes por milln o miligramos por litro. El siguiente ejemplo ilustra como la dureza expresada como equivalente de carbonato de calcio es calculada para un agua que contiene 285 ppm de Ca y 131 ppm de Mg. Existen grados de dureza del agua americanos, franceses, alemanes e ingleses que a continuacin se mencionan con sus equivalencias en mg CaCO3/l de agua. Grado americano (a): Equivale a 17,2 mg CaCO3/l de agua. Grado francs (f): Equivale a 10,0 mg CaCO3/l de agua. Grado alemn (Deutsche Hrte, dH): Equivale a 17,9 mg CaCO3/l de agua. Grado ingls (e) o grado Clark: Equivale a 14,3 mg CaCO3/l de agua. Clasificacin de la dureza del agua La clasificacin de la dureza del agua segn los diferentes grados hidrotimtricos y su equivalencia en mg CaCO3/l de agua: Grado americano (a), Grado francs (f), Grado alemn (Deutsche Hrte, dH) y Grado ingls (e) o grado Clark; es la siguiente:

En muchos pases se clasifica la dureza del agua en mg/l CaCO3 segn los siguientes valores:

Segn la Organizacin Mundial de la Salud (OMS), la clasificacin de la dureza del agua en mg/l CaCO3 es:

El Cdigo Alimentario Argentino establece una dureza mxima de 400 ppm medidas como Carbonato de Calcio para que el agua sea potable. Clculo de la dureza del agua El contenido de iones Ca2+ y Mg2+ recibe el nombre de dureza total. Se calcula, genricamente, a partir de la suma de las concentraciones de calcio y magnesio existentes en miligramos por cada litro de agua; que puede ser expresado en concentraciones de CaCO3. Es decir: Dureza (mg/l de CaCO3) = 2,50 [Ca++ ] + 4,16 [Mg++ ]. Donde: [Ca++ ]: Concentracin de in Ca++ expresado en mg/l. [Mg++ ]: Concentracin de in Mg++ expresado en mg/l. Los coeficientes se obtienen de las proporciones entre el peso molecular del CaCO3 y los pesos moleculares respectivos: 100/40 (para el Ca++ ); y 100/24 (para el [Mg++ ]). El siguiente ejemplo ilustra como la dureza expresada como equivalente de carbonato de calcio es calculada para un agua que contiene 285 ppm de Ca y 131 ppm de Mg. Para Ca: 285 x CO3Ca /Ca= 285x100/40.1=711 ppm Ca como equivalente Carbonato de Ca. Para Mg: 131x CO3Ca /Mg= 131x100/24.3= 539 ppm Mg como equivalente Carbonato de Ca. Dureza total (como equivalente CO3Ca) = 711 ppm+539 ppm= 1250 ppm

ANALISIS DE DUREZA TOTAL POR TITULACIN CON EDTA La dureza es una caracterstica qumica del agua que esta determinada por el contenido de carbonatos, bicarbonatos, cloruros, sulfatos y ocasionalmente nitratos de calcio y magnesio. La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domestico e industrial, provocando que se consuma mas jabn, al producirse sales insolubles.

En las calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una perdida en la eficiencia de la transferencia de calor. Adems le da un sabor indeseable al agua potable. Grandes cantidades de dureza son indeseables por razones antes expuestas y debe ser removida antes de que el agua tenga uso apropiado para las industrias de bebidas, lavanderas, acabados metlicos, teidos y textiles. La mayora de los suministros de agua potable tiene un promedio de 250 mg/1 de dureza. La dureza es caracterizada comnmente por el contenido de calcio y magnesio expresada como carbonato de calcio equivalente.

La dureza total esta dada por la suma de la dureza calcica y la dureza de magnesio de acuerdo a la siguiente expresin: Hay dos tipos de DUREZA: Dureza Temporal: Esta determinada por el contenido de carbonatos y bicarbonatos de calcio y magnesio. Puede ser eliminada por ebullicin del agua y posterior eliminacin de precipitados formados por filtracin, tambin se le conoce como "Dureza Carbonatos". Dureza Permanente: Esta determinada por todas las sales de calcio y Magnesio excepto carbonatos y bicarbonatos. No puede ser eliminada por ebullicin del agua y tambin se le conoce como "Dureza de No carbonatos" - Interpretacin de la Dureza:

Dureza como CaCO3 0-70 75- 150 150-300 > 300

Interpretacin Agua suave Agua poco dura Agua dura Agua muy dura

En agua Potable: el lmite mximo permisible es de 300mg/l de dureza. En agua para Calderas: el limite es de 0mg/l de dureza

a) Almacenaje de la Muestra La muestra puede ser recolectada y almacenada en un recipiente de plstico, bien tapado. b) Campo de Aplicacin El anlisis de la dureza total en muestras de aguas es utilizado en la industria de bebidas, lavanderas, tbricacin de detergentes, acabados metlicos, teidos y textiles. Adems en el aaua potable, en agua para calderas, etc. c) Fundamento - El calcio el magnesio (alcalinos Trreos) presentes en una agua en forman con el EDTA sal disdica un complejo. En un medio tamponado y mediante un indicador apropiado (Negro de eriocromo T) la desaparicin de las ltimas trazas de elementos libres se pone de manifiesto por el viraje del color. Reacciones: Ca~2 + Mg+2 +BufferpH10 ----------------------------------- Ca"2 + Mg~2 +ENT----------------------------------------------- [Ca - Mg - ENT] Complejo purpura [Ca - Mg - ENT] + EDTA -------------------------------------------- [Ca- Mg - EDTA] Color Azul d) Interferencias En la tabla se encuentran la lista de la mayor parte de las sustancias que interfiei Si existen ms de una sustancias interferentes, los lmites dados en la tabla pued variar. La turbidez se elimina por filtracin. Interferencias Aluminio Cadmio Cobalto Cobre Fierro (+3) Fierro (+2) Plomo Manganeso Nquel Zinc Polifosfatos * Si estn presentes son titulados como dureza. e) Aparatos El mtodo empleado para la cuantificacin de la dureza total es un mtodo volumtrico por lo que nos e requieren aparatos especiales. f) Material Matraces Erlenmeyer de 250ml Con. Max. Sin interferir 20 ppmm * 100 ppmm 50 ppmm 50 ppmm 50 ppmm * 1 ppmm 100 ppmm * 10 ppmm

Placa calefactora o mechero Bureta graduada de 25 ml.

g) Reactivos Solucin Indicadora ("Negro de Eriocromo T): En un matraz aforado de 100 mi disolver 0,4 g de negro de eriocromo T en alcohol etlico absoluto hasta 100 mi. Solucin de EDTA sal Disodica: Disolver 3,721 g de EDTA - Na2 (cido Etilendiaminotetractico sal disodica) en agua destilada. Diluir y Enrazar hasta 1000 mi (esta solucin es de 0,02N. Conservar el frasco de polietileno) Amoniaco al 25% Solucin tampn: Disolver 54 g de cloruro de amonio en 350 mi de amoniaco al 25% y diluir hasta 1000 ml con agua destilada. h) Procedimiento A 100 mi de agua problema previamente calentada en matraz Erlenmeyer a 60C. aadir 5 mi de la solucin tampn y una 15 gotas del indicador coloreado. Seguidamente valorar con EDTA hasta viraje de la solucin. Vire de Prpura a azul ( Rojo a Azul-verde)

i)

Clculos

Para una muestra analizada de 100 ml, los mi de EDTA gastados corresponden a la dureza expresada en grados franceses (f): Dureza f Dureza f 10mgCaCO3 = mf de EDTA gastados - mg/1 CaC03 = lf

j)

Dureza Total y Dureza Permanente

Dureza Temporal: Es la diferencia entre la dureza total y la dureza permanente. Dureza Temporal mg/1 CaCO3 = Dureza Total mg/1 - Dureza Permanente mg/1 CaCO3 Dureza Permanente: Se denomina as a la no carbonatada, y es la dureza que persiste despus de la ebullicin del agua y que corresponde a los sulfatos de calcio y magnesio. Para calcular la dureza permanente de un agua se sigue el mismo procedimiento que para calcular la dureza tota antes descrita, hirviendo los 100 mi de agua problema y dejando enfriar la muestra antes de someterla al procedimiento de valoracin Al hervir los bicarbonatos precipitan en forma de carbonatos.

k) Determinacin de la Dureza temporal y la Dureza permanente por relacin de la dureza total y la alcalinidad Para determinar la dureza temporal y la dureza permanente se debe tener en cuenta que: Dureza Total = Dureza Permanente + Dureza Temporal Luego: Si la Dureza es mayor que la alcalinidad total Entonces: Dureza Temporal = Dureza Alcalinidad total Dureza Permanente = Dureza Total - Dureza Temporal

Ejemplo 01: Dureza Temporal = 200 ppmm CaC03 Reemplazando datos tenemos: Dureza permanente = 450 - 200 = 250 ppmm CaC03 *Si la Dureza total es menor o igual que la alcalinidad total: Entonces: Dureza Temporal = Dureza Total Dureza Permanente = 0 Ejemplo 02: Dureza Total = 68 ppmm CaC03 Alcalinidad Total = 156 ppmm CaCCh Luego: Dureza Temporal = 68 ppmm CaC03 Dureza Permanente = 0. Muestras a analizar: Agua de acequia proveniente del rio: Tamao de la alcuota = 5ml Se aade 3 gotas de Negro de Eriocromo y solucin buffer.

Luego se procede a titular con EDTA

Gasto de EDTA = 0.65ml

Dureza meq Ca y Mg= 0.65*0.02*50.04*1000 = 130 ppm. Ca Co3 5

Dureza en ppm de CACO3 = 130 ppm. Ca Co3

Agua de cao: Tamao de la alcuota = 5ml Se aade 3 gotas de Negro de Eriocromo y solucin buffer. Luego se procede a titular con EDTA

Gasto de EDTA = 0.88ml

Dureza meq Ca y Mg= 0.88*0.02*50.04*1000 = 176 ppm. Ca Co3 5

Dureza en ppm de CACO3 = 176 ppm. Ca Co3

Agua envasada cielo:

Tamao de la alcuota = 5ml Se aade 3 gotas de Negro de Eriocromo y solucin buffer. Luego se procede a titular con EDTA Gasto de EDTA = 0.6ml

Dureza meq Ca y Mg= 0.6*0.02*50.04*1000 = 120 ppm. Ca Co3

5 Dureza en ppm de CACO3 = 120 ppm. Ca Co3

Cuestionario l.-Qu problemas ocasionan las incrustaciones de CaC03 y CaS04 en las aguas utilizadas en la industria petrolera? En la industria petrolera las incrustaciones naturales que ms preocupan a los productores de petrleo son el carbonato de calcio y sulfato de calcio, las cuales se producen por temperatura, presin y sales disueltas totales en los diferentes procesos. En esta industria tambin puede producirse corrosin, la cual esta muy ligada a la presencia de dixido de carbono (CO2).

2 - Qu problemas ocasiona la dureza en las aguas potables? Ahora sabemos que el agua dura es aquella que contiene una elevada concentracin de variados compuestos minerales, principalmente carbonatos de calcio y magnesio. La precipitacin de estas sales se observa generalmente cuando el agua es calentada, aunque tambin se da en agua fra, generando una incrustacin dura que se conoce comnmente como SARRO. La dureza es indeseable en algunos procesos, tales como el lavado domstico e industrial, provocando que se consuma ms jabn, al producirse sales insolubles e incrustaciones en los tanques de caldera. Cuando se lava con jabn empleando aguas naturales, se forma un precipitado debido a la presencia de calcio, magnesio y hierro. Los iones de calcio de esta agua dura se unen con los iones estearato y oleato del jabn disuelto, para formar sales insolubles, este proceso gasta el jabn y produce un slido grumoso indeseable que permanece en la ropa. En consecuencia es conveniente eliminar los iones calcio del agua, para usarse en lavanderas. Cuando el agua dura es usada en calentadores de agua se presenta una accin indeseable similar, el dixido de carbono se desprende a altas temperaturas, y produce un depsito de sales de calcio o magnesio en el interior del calentador. Esto puede obstruir los tubos y tambin reducir la conductividad trmica.

Asimismo, el agua dura empleada como vehculo en la aplicacin de herbicidas puede afectar adversamente la emulsibilidad y dispersin del herbicida en el vehculo y en consecuencia en su fitotoxicidad. El verdadero problema del agua dura con respecto al uso y efectividad de herbicidas radica en que los iones, en especial Ca++ , Mg++ y Fe+++ reaccionan con las sales de los herbicidas y con algunos surfactantes para formar sales insolubles, las cuales precipitan, removiendo el herbicida o surfactante de la solucin (casos de glifosato, 2,4-D sal, 2,4-DB sal). La mayor ventaja sobre los jabones, derivada de los detergentes aninicos sintticos, es la elevada solubilidad de las sales que ellos forman con los iones del agua dura. Los jabones reaccionan con estos iones formando sales insolubles que precipitan. Como se explico el trmino agua dura proviene del hecho de que no produce espuma con el jabn por lo que dificulta la limpieza, formando un residuo duro y grisceo en las superficies, telas, piel y cabello cuando se realiza el lavado. Otra forma de evidenciar los problemas con el agua dura es la formacin de SARRO en todas las superficies en contacto con el lquido. El Cdigo Alimentario Argentino establece una dureza mxima de 400 ppm medidas como miligramos de Carbonato de Calcio por litro de agua, para que el agua sea potable. Sin embargo, los problemas relacionados con el sarro se observan con valores muy inferiores al mencionado. El sarro genera grandes prdidas econmicas porque obstruye y deteriora caeras, calderas, calefones, termotanques, lavarropas, lavavajillas, cafeteras, torres de refrigeracin y cualquier otro sistema o electrodomstico que utilice agua caliente y mancha y dificulta la limpieza de Grifera, vajilla, utensilios, vidrios, ropa, bachas, piscinas, jacuzzis, cermicas, baeras, etc. En calderas y sistemas enfriados por agua, se producen incrustaciones en las tuberas y una prdida en la eficiencia de la transferencia de calor.

3.- Cmo se clasifican las aguas en trminos de dureza, expresadas como mg/L de CaC03?. A qu clase de agua de acuerdo con la dureza corresponde la muestra de agua Analizada? Dureza como CaCO3 0-70 75- 150 150-300 > 300 Interpretacin Agua suave Agua poco dura Agua dura Agua muy dura

En agua Potable: el lmite mximo permisible es de 300mg/l de dureza. En agua para Calderas: el limite es de 0mg/l de dureza

Agua de acequia proveniente del rio: Dureza en ppm de CACO3 = 130 ppm. Ca Co3. Por los resultados obtenidos podemos determinar que el agua problema analizada se encuentra en el rango de un agua poco dura. Agua de cao:

Dureza en ppm de CACO3 = 176 ppm. Ca Co3 Por los resultados obtenidos podemos determinar que el agua problema analizada se encuentra en el rango de un agua dura. Agua envasada cielo: Dureza en ppm de CACO3 = 120ppm. Ca Co3 Por los resultados obtenidos podemos determinar que el agua problema analizada se encuentra en el rango de un agua poco dura.

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