Golden Frederick - Termodinamica para Aplicaciones

TERMODINMICA
PARA
APLICACIONES
Frederick Golden M.
Universidad Iberoamericana
Plantel Santa Fe, Mxico, D.F.
INDICE
(Para trasladar directamente a la seccin teclear el cono
Y)
Prlogo
Primera Parte: Las leyes de termodinmica clsica
1. Conceptos preliminares
a. El alcance de la termodinmica
b. Sistema de unidades
c. Definiciones
d. Proceso
e. La ley cero y la definicin de temperatura
f. Gas ideal
g. Termmetros y escalas de temperatura
Resumen
Problemas propuestos
Y
Y
Y
57
57
61
62
65
71
72
73
79
80
Y
Y
22
22
26
29
33
48
50
52
3. La segunda ley de termodinmica

a. La desigualdad de Clausius
b. Enunciado matemtico de la segunda ley
c. Algunas consecuencias de la segunda ley
d. Propiedades termodinmicas
e. El ciclo de Carnot
f. Modelos de comportamiento de fluidos
g. Propiedades del gas ideal
Resumen
2. La primera ley de termodinmica

a. Trabajo
b. Primera ley
c. Calor especfico y entalpa
d. Procesos en el gas ideal
e. Mecanismos de transferencia de calor
Resumen
Y
Y
1
1
3
4
8
10
11
15
18
19
Segunda Parte: Aplicaciones de termodinmica clsica en la ingeniera
4. Anlisis termodinmico de los sistemas de flujo

a. Conceptos bsicos
b. Conservacin de masa
c. Conservacin de energa (primera ley)
d. La segunda ley de termodinmica
e. Ecuacin de energa mecnica
f. Sistemas de flujo de mltiples entradas y salidas
83
83
84
87
93
99
103
ii
Resumen
109
110
5. Procesos con fluidos incompresibles

a. Un modelo matemtico del fluido incompresible
b. Relaciones de energa para flujo de fluidos incompresibles
c. Flujo en conductos
d. Transferencia de calor en flujo de fluidos incompresibles
e. Principios de termodinmica en el bombeo de lquidos
f. Conversin de energa hidrulica a trabajo mecnico
Resumen
Y
Y
Y
Y
6. Gas Ideal: Modelo matemtico

a. Definicin de gas ideal
b. El gas ideal con calores especficos constantes
c. Gas ideal con calor especfico en funcin de la temperatura
d. Caractersticas de algunos diagramas termodinmicos
Resumen
7. Gas Ideal: Procesos en sistemas cerrados

a. Ciclo de Stirling
b. Ciclo de Otto
c. Ciclo de Diesel
d. Procesos reales de compresin y expansin
e.Compresin de gases mediante el compresor
reciprocante o alternativo
Resumen
Y
Y
8. Gas Ideal: Procesos en sistemas abiertos

a. Compresin de gases
b. Transferencia de calor
c. La turbina de gas
d. La planta de turbina de gas
Resumen
Y
Y
155
155
158
160
162
168
170
173
174
181
189
196
197
205
208
211
211
224
234
244
256
260
113
113
115
118
123
131
140
146
149
9. Fluidos reales - Empleo de cartas y tablas

266
a. La carta de Mollier y las Tablas de Vapor
266
b. Procesos convencionales
277
c. Anlisis del Ciclo de Rankine y sus modificaciones en la generacin de
potencia.
288
d. El Ciclo de Refrigeracin por Compresin de Vapor.
298
Resumen
309
313
Y
Y
iii
10. Mezclas de gases ideales y procesos psicromtricos

a. Propiedades de mezclas de gases ideales
b. Propiedades termodinmicas de la mezcla de
aire y vapor de agua
c. Temperatura de saturacin adiabtica
d. La carta pscromtrica
e. Los procesos comunes de aire acondicionado
Resumen
Y
Y
322
322
336
342
348
356
369
372
Y
Y
11. Reacciones qumicas en gases ideales efectos trmicos

a. Relaciones materiales en las reacciones de la combustin
b. Entalpa de la combustin
c. Entalpa de formacin
d. Anlisis de efectos trmicos por medio
de la entalpa de la combustin
e. Anlisis de efectos trmicos por medio
de la entalpa de la formacin
Resumen
Y
Y
12. Disponibilidad
a. Sistemas cerrados
b. Disponibilidad en sistemas de flujo
c. Disponibilidad en sistemas de flujo de mltiples
entradas y salidas
Resumen
395
403
408
410
414
414
423
377
377
388
392
433
445
448
13. Relaciones matemticas para una sustancia simple

452
a. Datos termodinmicos
453
b. Preliminares matemticos
460
c. Funciones termodinmicas y las relaciones de Maxwell
467
d. Clculo de las funcines principales en termodinmica
469
e. Estimacin de propiedades termodinmicas adicionales
482
f. Coeficiente de Joule Thomson y licuefaccin de gases por el mtodo de
Linde
493
g. Equilibrio de fases
499
h. La ecuacin de Clausius Clapeyron
509
i. El principio de estados correspondiente y propiedades
generalizadas
516
Resumen
522
526
14. Sistemas multicomponentes
535
a. Condiciones de equilibrio
535
b. Diagramas de fase
542
Y
Y
Y
iv
c. Propiedades de una mezcla de gases ideales

d. Propiedades de soluciones
e. Equilibrio qumico
f. Clculo de la constante de equilibrio
Resumen
Apndice
552
554
560
569
576
580
584
Prlogo
El estudio de la termodinmica, por sus muchas aplicaciones prcticas en la tcnica,
es parte de la formacin del estudiante en la mayora de las disciplinas de la ingeniera. Un
libro dirigido a los principiantes de una de estas disciplinas tiene que presentar este tema de
una manera rigurosa pero siempre con un enfoque en las aplicaciones. Este libro intenta
satisfacer esa necesidad para las ramas de ingeniera y ciencias aplicadas que no requieren
un estudio profundo de los procesos qumicos y la teora de soluciones.
El libro est dividido en dos partes. La primera presenta las leyes bsicas. La
segunda trata de las aplicaciones ms importantes para la formacin del ingeniero. Se
considera que la primera parte ms algunos temas seleccionados de la segunda parte pueden
constituir un curso bsico de termodinmica de un semestre. Por otro lado un segundo
curso de termodinmica dedicado a las aplicaciones puede utilizar la primera parte como
repaso de los principios y cubrir la mayora de la segunda parte como el ncleo del curso.
Es de suma importancia que todos los estudiantes aprecien la trascendencia de
consideraciones econmicas en cualquier decisin de ingeniera. Por tanto se hace
referencia a este tema en repetidas ocasiones en la segunda parte del libro. El tema de
disponibilidad y trabajo mximo est estrechamente relacionado con consideraciones
econmicas ya que estos conceptos permiten identificar los sitios de baja eficiencia de un
proceso y cuantificar el grado de desviacin respecto a la eficiencia mxima terica. Este
concepto proporciona la base racional de clculo del costo real de un proceso.
Hay que mencionar que el libro cubre ampliamente los procesos en sistemas
cerrados como los ciclos de motores de combustin interna, pero tambin hay una cobertura
amplia de los procesos de flujo. Este enfoque sirve de base para la preparacin de los
estudiantes que quieren dedicarse al diseo de procesos trmicos en la industria.
Por ltimo hay que reconocer el impacto que ha tenido la computadora como
herramienta para facilitar el estudio de diversos temas de ingeniera. En la presentacin de
este libro se utiliza la computadora puede agilizar el estudio y hacerlo ms ameno; por tanto
se incluy un CD ROM adems del texto convencional. Este contiene el texto completo en
formato ACROBAT con animaciones y pruebas de conocimiento para autoevaluacin.
Adems de facilitar el aprendizaje de muchos temas de ingeniera, la computadora
se ha convertido en herramienta indispensable en el trabajo profesional del ingeniero. Por
v
tanto se debe utilizar esta herramienta en los cursos de ingeniera desde las primeras etapas
de la carrera. Respecto al curso de Ingeniera Termodinmica, dicha materia junto con
Mecnica de Fluidos, Transferencia de Calor, e Ingeniera Econmica, proporcionan las
bases para el Diseo de Sistemas Trmicos. Es claro que el estudiante de Ingeniera
Termodinmica todava no ha adquirido las bases necesarias para entrar plenamente al
diseo de sistemas trmicos; sin embargo, es posible exponerle a algunos conceptos de
diseo: ajuste de frmulas a datos experimentales, simulacin de sistemas, optimizacin y
anlisis econmico sencillo. A travs del curso se proponen problemas de este tipo cuya
solucin generalmente no requiere ms que una utilizacin efectiva de un programa de
hoja de clculo. Algunos problemas optativos requieren otros paquetes de computacin.
vi
Termodinmica para aplicaciones
Frederick Golden
CAPITULO 1
CONCEPTOS PRELIMINARES
En este captulo, como paso preliminar antes de introducir la primera y segunda
ley de termodinmica, se darn las definiciones de los trminos utilizados en este estudio.
Los conceptos ms importantes son fase, sistema, propiedad, estado, equilibrio, proceso y
grado de libertad. Antes de proceder con este estudio es obligatorio que el estudiante
comprenda perfectamente estos conceptos. Cada ley de termodinmica introduce
propiedades de la materia como se ver en este y los dos captulos subsecuentes. En ste se
introduce la propiedad temperatura a travs de la ley cero.
a. El alcance de la Termodinmica:
Central al desarrollo de termodinmica es el concepto de energa que primero se
introdujo en conexin con mecnica y despus se generaliz en termodinmica. (En este
captulo y los dos subsecuentes se darn las definiciones precisas y explicaciones detalladas
de los trminos empleados en la breve exposicin que sigue. Por el momento se supone que
el estudiante tiene algunas nociones de estos trminos de otros cursos.) En la ciencia de
mecnica se aprende que cuando un cuerpo que se desplaza sin friccin en un campo
conservativo de fuerza la suma de su energa potencial y cintica es constante. El primer
ejemplo que se observ de esta clase de campo de fuerzas es la gravedad pero despus se
descubrieron otros ejemplos como el campo electrosttico o las fuerzas de tensin y
compresin en el interior de un cuerpo elstico. En el siglo diecinueve varios investigadores
se dieron cuenta de que adems de la energa potencial y cintica hay otra forma de energa
almacenada en la materia llamada la energa interna. A travs de una serie de experimentos
y observaciones se lleg a un principio general: el cambio de energa total de un cuerpo
(cintica, potencial e interna) siempre es igual a la suma del trabajo y calor neto transferido
entre este cuerpo y los alrededores, la primera ley de termodinmica. Entonces trabajo y
calor simplemente son dos maneras de transferir energa entre el cuerpo y los alrededores
de tal forma que una reduccin de energa en el cuerpo se compensa con un aumento de
igual magnitud en los alrededores o una reduccin en los alrededores se compensa con un
aumento en el cuerpo. Por tanto la primera ley es una expresin de la conservacin de
energa.
Durante la misma poca se dieron cuenta de que no todos las conversiones de
energa permitidas por la primera ley son fsicamente posibles. Por ejemplo, la primera ley
permite la transferencia de calor a una mquina que transforma todo este calor a trabajo y
Frederick Golden
que devuelve este trabajo al ambiente. La experiencia ensea que tal transformacin es
imposible y la imposibilidad fsica de la existencia de esta mquina llega a constituir una
forma de plantear segunda ley de termodinmica. Si la transformacin total de calor en
trabajo fuera posible se podra construir una mquina que extraera energa trmica del
ocano, atmsfera o el suelo y convertira toda esta energa en trabajo, as resolviendo el
problema de escasez de energa. La segunda ley ensea que solo se puede convertir a
trabajo til una fraccin de la energa extrada mediante la transferencia de calor. La parte
que no se convierte a trabajo tiene que ser transferido al ambiente a una temperatura ms
baja que la temperatura a que se recibe el calor. Un ejemplo de este principio son las
plantas generadoras que funcionan basndose en turbinas de vapor: el agua que circula en la
planta recibe calor de los gases de combustin en la caldera, cede una parte de esta energa
en forma mecnica en las turbinas y rechaza otra parte en los condensadores.
Estas dos leyes constituyen el fundamento de la ciencia de termodinmica clsica.
Entonces, la termodinmica clsica trata de la conservacin de energa y las restricciones
que existen respecto a la conversin de energa de una a otra forma. (En el siglo veinte se
enunci una tercera ley de termodinmica acerca del comportamiento de la materia cuando
la temperatura se acerca a cero absoluto. Sin embargo no se considera este principio una
parte de la termodinmica clsica y no es importante para las aplicaciones tratadas en este
libro.)
Las implicaciones de estas dos leyes en la ciencia pura y la tecnologa son enormes.
La primera ley proporciona una contadura de energa cuantificando la transferencia de
calor y trabajo que hay que efectuar para producir un cambio deseado en el nivel de energa
del sistema. La segunda ley establece lmites mximos respecto a la conversin de energa
trmica en trabajo til. Estas consideraciones son esenciales para el diseo racional de los
motores de combustin interna y las plantas generadoras.
Aunque las dos aplicaciones de termodinmica que se acaban de mencionar son de
suma importancia, se ver que termodinmica llega mucho lejos. Todas las sustancias
utilizadas en la tecnologa poseen propiedades fsicas que determinan su comportamiento y
establecen los lmites de las condiciones de su utilizacin. Por ejemplo un fluido como agua
que circula en una planta generadora tiene las propiedades bien conocidas de densidad,
presin y temperatura. Adems tiene propiedades definidas por la termodinmica como
energa interna especfica, entropa especfica y entalpa especfica. La termodinmica
impone relaciones entre estas propiedades que son cruciales para prever el comportamiento
de la sustancia en las aplicaciones. Por ejemplo es importante para el diseo de la planta
saber cuando el agua est en forma de vapor y cuando lquido y que cambios de
temperatura, presin y densidad ocurren cuando hay cierta transferencia de calor y de
trabajo.
Otra aplicacin de la termodinmica tiene relacin con las reacciones qumicas:
cunto calor se desprende en una reaccin y cul es la composicin de los productos. Las
dos preguntas son importantes en el diseo de equipos en que ocurre combustin como
hornos y calderas pero son aplicables tambin en todas las reas de la qumica tcnica.
Una aplicacin adicional tiene que ver con la composicin de distintas fases en
contacto. Por ejemplo en aire acondicionado una fase constituye el aire con vapor de agua y
otra el agua lquida. La termodinmica establece reglas para el comportamiento de estas
fases cuando estn en contacto.
Antes de terminar esta breve vista de la termodinmica clsica vale mencionar
algunos de los campos de la fsica pura y aplicada afines a este tema. La termodinmica
2
Frederick Golden
clsica solo trata de agregaciones de materia que contienen un nmero muy grande de
molculas y tomos. Las propiedades de tales agregaciones son propiedades
macroscpicas. La mecnica estadstica parte de las propiedades de las propias molculas y
tomos, las propiedades microscpicas, para establecer reglas respecto al comportamiento
de la materia. Inclusive la mecnica estadstica busca predecir las propiedades
macrocpicas a partir de las propiedades microscpicas. Entonces, la termodinmica clsica
y la mecnica estadstica llegan a conclusiones respecto a la materia partiendo de distintos
puntos de vista. Hay muchas instancias en que los dos puntos de vista se complementan.
Otro campo de la fsica aplicada con amplias aplicaciones en la ingeniera es la
transferencia de calor. Con los principios de la termodinmica se puede determinar la
cantidad de calor transferida en un proceso pero no la razn de esta transferencia. Es el
campo de transferencia de calor que proporciona los principios para determinar cunto
calor se transfiere por unidad de tiempo por unidad de rea bajo condiciones especificadas.
Por ejemplo, en el diseo de la caldera de una planta generadora se puede especificar
cunta agua lquida se quiere convertir a vapor por unidad de tiempo y los principios de
termodinmica permiten calcular cunto calor hay que transferir de la llama al lquido en
los tubos por unidad de tiempo para llevar a cabo este proceso pero no dicen que tan
rpidamente este calor pasa a travs de cada unidad de rea de los tubos. Hasta utilizar los
principios de transferencia de calor sera posible completar el diseo especificando el rea
superficial de los tubos necesaria para transportar este calor por unidad de tiempo. De este
ejemplo se desprende que el campo de transferencia de calor complementa al de
termodinmica en la ingeniera. En el curso de este estudio de termodinmica se
mencionarn algunos principios de transferencia de calor pero no se puede dar una
presentacin completa de este tema.
Otra rea en que la termodinmica da las magnitudes de cambios pero no da la
razn de esos es el tema de las reacciones qumicas. Por ejemplo en una combustin la
termodinmica permite calcular el calor liberado y la composicin final de los productos
pero no indica con qu rapidez ocurre la reaccin. El campo de estudio que trata esta clase
de problemas se llama la cintica de reaccin. Nuevamente, los principios de este campo y
de termodinmica se complementan. En la tercera parte de este texto se mencionarn
algunos principios de la cintica de reaccin pero no se puede dar aqu un tratamiento
completo de este tema.
b. Sistema de unidades: En este texto se utilizar exclusivamente el sistema internacional
de unidades cuyas unidades fundamentales son kilogramo masa (kg), segundo (s), metros
(m), kelvins (K), amperes (A) y kilogramos mol (kgmol) ms algunas adicionales que no
son relevantes a este curso. Una unidad es fundamental porque se la define con respecto a
un patrn fsico. Se supone que el estudiante ya conoce las unidades de masa, tiempo y
corriente de otras materias. En este captulo se darn las explicaciones de las unidades
kelvins de temperatura absoluta y de kilogramo mol para la cantidad de materia. Es
importante notar que otras unidades son de la clase de unidades derivadas por combinacin
de las unidades fundamentales. Por ejemplo se expresa la velocidad en m/s, la aceleracin
en m/s2 , la fuerza en newtons que son kg*m/s2. Trabajo mecnico es igual al producto de
fuerza y desplazamiento (N*m = kg*m2 /s2 ). La torca tambin tiene unidades de N*m o
kg*m2 /s2. La potencia es trabajo mecnico por unidad de tiempo en watts (W = N*m/s =
kg*m2 /s3 ). De esta discusin el estudiante debe desprender que todas las unidades
derivadas son capaces de expresar en trminos de unidades derivadas.
3
Frederick Golden
c. Definiciones:
Antes de empezar el estudio de las leyes de termodinmica es necesario que se
definan los trminos utilizados. El estudiante debe aprender estas definiciones y
comprender su significado.
Una fase es un volumen de material de composicin homognea hasta el nivel
molecular. Un sistema es simplemente cualquier volumen definido en espacio con el
propsito de analizar su comportamiento. Dentro de este volumen pueden existir una o
varias fases (Fig. 1.c.1). El volumen puede estar dentro de un recipiente o conducto con
paredes slidas o puede ser una regin de espacio con fronteras especificadas
geomtricamente, que no necesariamente coinciden con una superficie slida. Los
alrededores constituyen las regiones fuera del sistema que tienen la posibilidad de realizar
alguna interaccin significativa con el sistema.
Fig. 1.c.1: Ejemplo de un sistema con dos fases presentes

Es til distinguir entre los sistemas cerrados y abiertos. Un sistema cerrado no
intercambia materia con sus alrededores y un sistema abierto hace tal intercambio (ver fig.
1.c.2). El gas contenido en un cilindro provisto de un mbolo mientras que las vlvulas de
entrada y salida permanezcan cerradas es un ejemplo de un sistema cerrado. El volumen
contenido en un conducto en que fluye un fluido (gas o lquido) es un ejemplo de un
sistema abierto porque el fluido est pasando continuamente a travs de la seccin de
entrada y salida. Ntese que la cantidad de masa contenida en el sistema es constante en el
sistema cerrado y puede ser constante en el sistema abierto. En este capitulo y los dos que
siguen se presentan las leyes de termodinmica en la forma valida solo para los sistemas
cerrados. En el cuarto captulo se deducen las formas matemticas de estas leyes vlidas en
los sistemas abiertos de flujo que son inters para muchas las aplicaciones.
Fig. 1.c..2: Ejemplo de sistema cerrado y abierto

La materia que constituye el sistema tiene propiedades, que son condiciones
macroscpicas (cantidades de materia con muchas molculas) que son capaces de medir
directamente o que se deducen de mediciones. Ejemplos son volumen, masa, temperatura y
presin. (En la siguiente discusin es conveniente utilizar temperatura y presin como
ejemplos de propiedades suponiendo que el estudiante ya ha visto estos conceptos en otros
Frederick Golden
cursos. Subsecuentemente, se darn las definiciones exactas de estas propiedades.) Una

propiedad del sistema que es independiente de su masa es una propiedad intensiva. La
presin y la temperatura son ejemplos de esta clase de propiedades. Ciertas de las
propiedades son proporcionales a la masa presente en una fase y se llaman propiedades
extensivas. Un ejemplo es el volumen. Se vern que existen varias otras propiedades
extensivas de importancia en este estudio como energa, entalpa y entropa. Cuando se
consideran las propiedades de una fase, que por definicin es homognea, se puede dividir
cualquier propiedad extensiva entre la masa de la fase y obtener una propiedad intensiva.
Cuando se divide el volumen entre la masa de una fase, se obtiene el volumen por unidad
de masa (m 3 /kg) llamado volumen especfico. El recproco del volumen especfico es la
densidad (kg/m 3 ). El volumen es extensivo, pero el volumen especfico es intensivo.
Un estado es un conjunto de propiedades del sistema o sea el conjunto de
todas sus caractersticas capaces de medicin o que se deducen de mediciones. En la
termodinmica no es de inters conocer las propiedades de las molculas, tomos o
partculas subatmicas. Solo se preocupa por propiedades de agregaciones de materia que
contienen un gran nmero de molculas, o sea las propiedades macroscpicas. Para conocer
el estado de un sistema hay que conocer el estado de cada fase que lo constituye porque el
estado de un sistema est determinado cuando se conocen todas las propiedades intensivas
de sus fases y la masa de cada fase que constituyen el sistema.
Se dice que un sistema cerrado est en equilibrio cuando ninguna de sus
propiedades muestra una tendencia de cambiar respecto a tiempo y las propiedades de cada
fase presente son uniformes a travs de su volumen. La homogeneidad de las fases es
necesaria para distinguir entre equilibrio y rgimen permanente. En rgimen permanente no
hay cambios respecto a tiempo pero la condicin de homogeneidad no es obligatoria. Se
ilustra esta distincin utilizando conceptos todava no definidas, pero que el estudiante
seguramente ha visto en otros estudios: una barra metlica que conduce calor desde una
regin de temperatura elevada a otra regin de temperatura baja, puede estar en rgimen
permanente pero no est en equilibrio porque su temperatura no es uniforme. El rgimen
permanente ocurre en este caso cuando la temperatura que varia con posicin no varia
respecto a tiempo. Entonces, el equilibrio es un caso especial de rgimen uniforme.
Estrictamente hablando, la termodinmica clsica trata de sistemas cerradas en estados de
equilibrio. Sin embargo, para las aplicaciones en la ingeniera, frecuentemente es necesario
quitar esa restriccin y tratar sistemas que estn fuera de equilibrio. A menudo las
propiedades de dichos sistemas no son uniformes, y se utiliza un valor medio de la
propiedad en una fase como aproximacin.
Cuando se considera una fase en equilibrio, una cuestin importante es cuntas
propiedades intensivas son arbitrariamente variables. Es un hecho de la experiencia que
solo es posible fijar dos propiedades independientemente de una fase en los casos en que se
excluyen los problemas especiales en que varan campos magnticos, elctricos o la
composicin qumica. Por ejemplo, si agua lquida tiene cierta temperatura y presin, todas
las dems propiedades intensivas del agua tendrn un valor nico. El agua lquida tendr un
valor nico de su volumen especfico (m3/kg) o cualquier otra propiedad intensiva. En
principio si se fija el volumen especfico y la temperatura, solo habr un valor de la presin
consistente con estos datos. No es posible asignar valores arbitrarios simultneamente a tres
propiedades como temperatura, presin y volumen especficos porque sus valores no sern
consistentes. Un grado de libertad es cualquier propiedad intensiva de las fases del
5
Frederick Golden
sistema que se fija arbitrariamente. Se dice que el agua lquida o en general cualquier fase
cuya composicin no cambia tiene dos grados de libertad. El nmero de grados de
libertad de un sistema cerrado es el nmero de propiedades intensivas de sus fases que se
pueden fijar arbitrariamente. (Algunos estudiantes recordarn el mismo concepto en el
estudio de mecanismos en que el nmero de grados de libertad de un sistema es el nmero
de coordinadas de posicin necesarias para fijar completamente la configuracin del
sistema.)
Se puede aplicar el mismo principio a las fases que no son qumicamente puras
siempre que no ocurren cambios de su composicin. Por ejemplo aire, que consiste de
nitrgeno, oxgeno y argn ms otros gases en menores proporciones, tendr dos grados de
libertad, siempre que no se consideran cambios de composicin. Con fijar la temperatura y
presin, habr un valor nico del volumen especfico o de cualquier otra propiedad
intensiva.
Cuando hay dos fases presentes en equilibrio, como agua lquida y vapor de
agua, solo es posible fijar una propiedad intensiva de una de las fases; el sistema cuenta con
un grado de libertad. Si se fija la presin en el sistema agua lquida vapor de agua, solo
habr una temperatura posible y el volumen especfico de cada fase tendr un valor nico
as como cualquier otra propiedad intensiva de las fases. (Se ver que para que exista
equilibrio, la temperatura y la presin tienen que ser iguales en las dos fases. Por tanto no
importa si se fija la presin del lquido o del vapor.) Por el mismo principio, si se fija el
volumen especfico del vapor, solo habr una temperatura y una presin posible. El
volumen especfico del lquido tendr un valor nico as como todas las dems propiedades
intensivas de las dos fases.
La termodinmica clsica establece el nmero de grados de libertad de
cualquier sistema cerrado en forma general a travs de la Regla de Fases de Gibbs. En un
captulo de la tercera parte de este libro se dar la deduccin de este principio de las leyes
de termodinmica.
Tal vez una analoga geomtrica servir para aclarar el concepto de estado. La
forma (estado) de un rectngulo est determinada cuando se fijan dos caractersticas
(propiedades). Por ejemplo fijando la longitud de dos de sus lados se establece el
estado del rectngulo. Su rea, longitud de su diagonal, dimetro del crculo ms grande
que se puede inscribir, etc. quedan determinados. Alternativamente, se puede fijar otra
combinacin de dos propiedades: el rea y longitud de un diagonal por ejemplo o el
diagonal y un lado como otro. El rectngulo cuenta con dos grados de libertad que pueden
ser longitud de su base y su rea por ejemplo.
Para una analoga al caso de dos fases, se considera el problema de un
rectngulo y un crculo. Si no se pone ninguna restriccin habr tres grados de libertad
entre las dos figuras como el radio del crculo y los dos lados del rectngulo. Supngase
que se fijan las condiciones que el rea de cada figura sea igual y que el dimetro del
crculo sea igual al diagonal del rectngulo. Ahora solo hay un grado de libertad.
Una de las propiedades intensivas de la discusin anterior es la presin. En la
prctica hay dos clases de presin: absoluta y manomtrica. La presin absoluta, que es la
nica que tiene significado en la termodinmica, es la fuerza normal a cualquier elemento
de rea por unidad de rea. La presin manomtrica es la presin registrada por un
manmetro, que es igual a
p man = p abs p atm
(1.c.1)
Frederick Golden
La fig. 1.c.3 muestra dos formas de medir la presin manomtrica. Para las aplicaciones en
termodinmica es necesario aadir la presin atmosfrica a la medicin para obtener la
presin absoluta.
Fig. 1.c.3: Medicin de presin manomtrica

Problemas ilustrativos:
1. El manmetro de Bourdon registra una presin de 200 kPa. Cul es la presin absoluta
y la lectura del manmetro diferencial para las siguientes condiciones?
a. La presin atmosfrica es de 100 kPa.
b. La presin atmosfrica es de 80 kPa.
Frederick Golden
Solucin:
a. La presin absoluta del aire es igual a la suma de la presin manomtrica y la presin
atmosfrica:
p abs = p man + p atm
= 200 + 100 = 300kPa
En este problema los cambios de presin en el gas con la altura son despreciables. De
esttica de fluidos se sabe que el cambio de presin con altura en un lquido es igual a:
p = ptanque p atm = gh
(p
p atm )
p man
200 x10 3
=
= 1.51m
g
g 13500 * 9.81
c. Se supone que la presin manmetrica es igual que en el inciso a. Por tanto la presin
absoluta del aire tiene que ser diferente:
p abs = p man + p atm
h=
tanque
= 200 + 80 = 280kPa
La lectura del manmetro diferencial solo depende de la presin manomtrica y tiene que
ser igual para este inciso
(ptanque patm ) p man 200 x10 3
h=
=
=
= 1.51m
g
g 13500 * 9.81
d. Proceso:
Un proceso es un cambio de estado. En la termodinmica una clase importante de proceso
es el proceso reversible. La definicin ordinaria es que un proceso es reversible si el
sistema y los alrededores pueden regresar a sus estados iniciales despus de ocurrido el
proceso. Dicho de otra forma, es posible borrar todo indicio del proceso tanto en el sistema
como en los alrededores. Por los propsitos de este estudio, es suficiente dar una definicin
ms restringida de proceso reversible. Se le llama proceso reversible cuando tanto el
sistema como los alrededores pasan por una serie de estados de equilibrio. Para tales
procesos es fcil comprender que se puede invertir la trayectoria del proceso y regresar el
sistema y los alrededores a su condicin inicial. Por ejemplo, cuando un gas contenido
dentro de un cilindro sufre una expansin, el proceso se acerca a reversible si la presin
exterior sobre el pistn es infinitesimalmente menor que la presin interior. Se invierte el
proceso si la presin exterior es ligeramente mayor que la presin interior. Qu pasa si la
presin exterior es muy diferente que la presin interior? No se conservar el estado de
equilibrio en el interior del cilindro. Habr diferentes presiones y temperaturas en distintas
partes del gas. Estos pueden ocasionar turbulencia u otras clases de friccin en el interior
del cilindro. De experiencia se sabe que tal proceso es imposible de invertir aunque puede
ser difcil demostrar esa aseveracin a partir de las leyes de termodinmica. Otro caso es
recargar una batera. Esto requiere aplicar un voltaje externo a la batera mayor que el
voltaje que aparece en las terminales cuando hay un circuito abierto. Si el voltaje exterior es
infinitesimalmente mayor que el voltaje interno, existir un equilibrio dentro de la batera y
Frederick Golden
el proceso se aproxima a reversible. Si el voltaje externo es significativamente mayor que el

voltaje interno, una corriente elctrica finita tendr que fluir a travs de la batera. Habr un
efecto trmico debido a la resistencia elctrica de la batera. No habr equilibrio porque se
calentar la batera y habr una reaccin qumica que procede a una velocidad finita. Otra
vez se sabe de experiencia que tal proceso no es reversible, pero no es muy fcil demostrar
esta aseveracin. Entonces para evitar tales demostraciones, aqu se tomar la definicin de
proceso reversible como cualquier proceso en que el estado del sistema y de los alredeores
se aproximan a equilibrio en toda fase del proceso.
Un proceso reversible es cuasi-esttico, lo cual significa que si se para el
proceso en cualquier paso intermedio ni el sistema ni alrededores mostrarn la tendencia a
cambiar. Evidentemente, no se puede realizar tal proceso en prctica porque proceda a una
velocidad infinitesimal, pero se puede aproximar el proceso con cualquier grado de
precisin haciendo que la fuerza que impulsa el proceso sea infinitesimalmente diferente
que la fuerza que opone el proceso. Entonces, el proceso reversible queda como un
concepto terico o ideal que se utiliza como referencia para comparar con los procesos
reales.
Otro aspecto del proceso reversible es importante mencionar: ya que cada estado
intermedio es de equilibrio, las propiedades tienen una definicin exacta a lo largo de toda
la trayectoria del proceso. Se puede representar esta trayectoria grficamente utilizando los
grados de libertad del sistema como coordenadas. Cuando el proceso ocurre en una
sustancia simple de una sola fase como se describi anteriormente, se fija el estado
mediante la especificacin de dos propiedades. En esos casos es posible mostrar un proceso
reversible como una curva sobre una carta con dos propiedades como coordenadas (Fig.
1.d.1). Cuando el proceso no es de equilibrio en los estados intermedios, estrictamente
hablando no es posible definir estos estados con precisin aunque en ciertos problemas de
ingeniera se puede determinar la temperatura, presin y las propiedades intensivas con
suficiente precisin para clculos prcticos. Los procesos que no son de equilibrio son
irreversibles y no son representables en forma precisa sobre una carta de propiedades. A
menudo se representan los procesos irreversibles mediante lneas punteadas para destacar
que los estados intermedios estn definidos solo aproximadamente.
Fig. 1.d.1: Representaciones de procesos

sobre una carta de propiedades
Es importante notar lo siguiente: Si los estados terminales (1 y 2 en la carta) estn
definidos con suficiente precisin (no se alejan mucho de equilibrio) las propiedades del
sistema estn definidos en estos dos estados. El cambio de cualquier propiedad ser
independiente del proceso. Para determinar estos cambios, tampoco importa si el proceso es
reversible o irreversible.
Regresando a la analoga del rectngulo, se puede imaginar que se traza esta figura
sobre una hoja de hule. Si se estira el hule uniformemente (anlogo al proceso reversible) la
9
Frederick Golden
figura mantiene la forma de rectngulo y ser posible graficar la trayectoria del proceso
sobre una carta de dos coordenadas. Si se estira el hule no uniformemente, tal grfica de la
trayectoria del proceso no es posible. En ambas clases de proceso se puede imaginar que la
forma inicial y final de la figura es un rectngulo. El cambio de cualquier propiedad, rea
por ejemplo, es independiente del proceso.
e. Ley Cero y la definicin de temperatura:
La Ley Cero de termodinmica lleg despus de enunciar la primera y segunda ley.
Se determin que esta ley es lgicamente necesaria en el esquema de termodinmica para
definir el concepto de temperatura y justificar el uso de los instrumentos para su medicin,
o sea los termmetros. Como toda ley en la ciencia, la Ley Cero no es algo demostrable a
partir de principios ms fundamentales sino una generalizacin inductiva acerca del
comportamiento de sistemas en la naturaleza. Como en cualquier caso de una ley cientfica,
se la justifica por el hecho de que no se ha encontrado ningn caso contrario en la
naturaleza. A continuacin se explica esta ley, pero primero es necesario introducir el
concepto de pared adiabtica y pared diatrmica
Consideren dos sistemas cerrados aislados del ambiente e inicialmente en equilibrio
internamente. Se colocan estos sistemas en contacto a travs de una pared rgida (no
deformable) para que no intercambien materia o transmite fuerzas de un lado a otro. De
experiencia se sabe que con ciertos tipos de paredes no habr cambios en el estado de los
sistemas. Estas paredes se llaman adiabticas. Para otras clases de paredes los dos sistemas
cambiarn sus estados internos y llegarn a nuevos equilibrios. Se llaman estas paredes
diatrmicas. La clase de equilibrio que alcanzan los sistemas en contacto a travs de una
pared diatrmica se llama equilibrio trmico.
Anticipando el desarrollo subsecuente de este tema se puede decir que el fenmeno
que ocasiona el equilibrio es transferencia de calor, solo que para seguir una metodologa
lgica en la presentacin, no se debe introducir este concepto ahora. Tambin, se sabe que
las paredes diatrmicas son conductores de calor y las paredes adiabticas son aislantes.
Una pared hecha de cobre u otro buen conductor de calor sera diatrmica, mientras que una
pared de asbesto u otro aislante sera una aproximacin a una pared adiabtica. Por ahora se
toma como observacin experimental la existencia de la pared adiabtica, que no permite
que el sistema llega al equilibrio trmico con los alrededores, y la pared diatrmica, que si
permite este equilibrio. Antes de llegar a una definicin de calor en el captulo sobre la
Primera Ley, ser conveniente utilizar estos conceptos en discusiones subsecuentes. Por
ejemplo un proceso que ocurre dentro de un sistema encerrado por una pared adiabtica se
llamar proceso adiabtico.
La Ley Cero hace la siguiente afirmacin: Si el sistema A y el sistema B
separados por una pared adiabtica llegan a equilibrio trmico con un sistema C, se
encontrar que los sistemas A y B estarn en equilibrio trmico cuando se ponen en
contacto a travs de una pared diatrmica. (Ver fig. 1.e.1.) Dicho de otra manera la Ley
Cero dice que un equilibrio trmico entre A y C y entre B y C por separado implica un
equilibrio trmico entre A y B.
La importancia de este principio es que proporciona la base para la definicin de
temperatura y el uso de termmetros para su medicin. Se puede considerar que el sistema
C es el termmetro. Es conveniente seleccionar un sistema de un solo grado de libertad
pero no es necesario hacer tal restriccin. Aqu para simplificar la presentacin se supondr
que C tiene un solo grado de libertad o que se mantienen fijas todo grado de libertad menos
10
Frederick Golden
uno que se utiliza para medir la temperatura. Entonces, este grado de libertad alcanzar un
valor nico en cualquier equilibrio trmico y se puede definir una escala de temperatura
basada en este valor. La longitud de una columna de mercurio dentro de un tubo capilar es
un ejemplo obvio.
Fig. 1.e.1: La Ley Cero de Termodinmica.
La Ley Cero introduce el concepto de temperatura y da una forma de medirla pero

no dice que es la temperatura. Se ver que la Primera Ley introduce el concepto de energa
interna y la Segunda Ley, entropa pero en ningn caso explica el significativo fsico de
estos conceptos cuya explicacin completa est fuera de termodinmica clsica. De la teora
cintica de gases y otras reas del estudio de materiales se sabe que la temperatura es una
medida de la energa cintica promedio de las molculas y tomos que componen la
materia.
f. Gas Ideal: La ley de gases ideales es un modelo matemtico del comportamiento de

todos los gases a bajas presiones y es uno de los principios ms tiles en el clculo de los
procesos en termodinmica. Adems es la base de la definicin de la escala de temperaturas
absolutas. Por tal motivo se introduce este principio aqu en la presentacin de los
principios bsicos de termodinmica.
La medida natural de la cantidad de materia presente en un gas ideal es el kgmol
que se define como aquella cantidad de materia que contiene el nmero de molculas igual
al Nmero de Avogadro (aproximadamente 6.02 x 1026 para kgmol y 6.02 x 1023 para
gmol). El nmero de kilogramos del gas que contiene el nmero de Avogadro es la masa
molecular, M cuyas unidades son kg/kgmol. Se puede considerar la masa molecular como
un factor de conversin entre la masa en kgmols y kg.
En realidad nadie conoce el valor exacto del nmero de Avogadro Entonces la
definicin utilizada del Nmero de Avogadro es el nmero de tomos en 12 kg del
istopo C12. As la masa atmica de este istopo es exactamente 12 por definicin, la cual
da la base de la tabla de masas atmicas y moleculares.
11
Frederick Golden
Ahora se considera un sistema bien definido, por ejemplo agua pura que est
hirviendo bajo una atmsfera de presin. Es un hecho experimental que todos los gases a
bajas presines que llegan a un equilibrio trmico a travs de una pared diatrmica con este
sistema tendrn el mismo valor de la siguiente combinacin de propiedades:
PV
n
en que P es la presin absoluta, V es el volumen ocupado y n es el nmero de kgmols.
Estrictamente esta aseveracin es vlida solo en el lmite cuando la presin se acerca a cero,
pero es lo suficientemente preciso para utilizar este concepto a presiones ordinarias.
Aprovechando este comportamiento de gases se puede definir una escala de temperatura
emprica llamada la temperatura de gas ideal:
T=
pV
nR
(1.f.1)
La constante R en esta frmula es igual para todos los gases:

J
R = 8314.51
(1.f.2)
kgmolK
Se explicar ms adelante la forma en que se determina su valor.
Una de las aplicaciones ms importante de la ley de gases ideales es la estimacin
del volumen especfico de un gas. El volumen por kgmol es:
V RT
=
(1.f.3)
n
p
Ya que el volumen especfico es el volumen por kg, es necesario convertir kgmol en el
denominador a kg por medio del factor de conversin M (kg/kgmol):
V
RT
v=
=
(1.f.4)
Mn Mp
La densidad igual al recproco del volumen especfico es ms utilizada en la ingeniera
que el volumen especfico:
1 Mp
=
v RT
Esta ltima relacin es la ecuacin de estado del gas ideal.
(1.f.5)
Ahora se puede expresar con mayor precesin la condicin en que el

comportamiento de un gas se aproxima a gas ideal. De la teora cintica de gases se sabe
que este comportamiento ocurre cuando las molculas del gas se comportan como masa
puntuales que solo ejercen fuerzas mutuas en los choques. Entonces las fuerzas
electrostticas y el volumen ocupado por las molculas deben ser despreciables para
aproximar al comportamiento de gas ideal. Esta condicin se aproxima cuando la distancia
entre molculas es muy grande, o sea el volumen especfico es grande o la densidad es
12
Frederick Golden
pequea. Se ve que en cualquier gas la ley de gases dice que se aproxima a esta condicin
mientras ms baja sea la presin.
Problema ilustrativo:
1 Aire atmosfrica al nivel del mar tiene temperatura de 15 oC y presin absoluta de
101325 Pa. La masa molecular de aire es igual a 28.97 kg/kgmol. Suponiendo que el aire se
comporta como gas ideal, determinar su volumen especfico y densidad.
Segn la ley de gases ideales:
PV = nRT
V RT
=
=
n
P
8314
Nm
* (15 + 273.15) K
kgmolK
m3
= 23.64
N
kgmol
101325 2
m
m3
kgmol
m3
v=
= 0.816
kg
kg
28.97
kgmol
kg
1
= = 1.225 3
v
m
2.
Un sistema consiste de dos compartimentos separados por un mbolo que desplaza
sin friccin. La pared del sistema es adiabtica. En compartimento A hay nA kgmols de un
gas ideal y en compartimento B, nB kgmols. Se especifica como datos nA, nB, y el volumen
total. Determinar cuntos grados de libertad tiene este sistema y especifique un conjunto de
propiedades intensivas que determina el estado del sistema.
a. El mbolo es de un material aislante (pared adiabtica).
b. El mbolo es de un material conductiva (pared diatrmica).
23.64
13
Frederick Golden
Solucin
a. Si se omite consideracin del mbolo cada gas tendra dos grados de libertad dando un
total de cuatro grados para el sistema. Por ejemplo si se fijan PA , TA , PB , TB, se puede
calcular los volmenes especficos:
vA =
VA
RTA
=
M AnA M A pA
VB
RTB
=
M B nB M B pB
Cuando se introducen otras propiedades ms adelante como energa interna especfica,
entropa especfica y entalpa especfica se ver que existen relaciones para calcular estas
propiedades tambin en trminos de las dos propiedades especificadas. Sin embargo en este
caso existen dos restricciones ms que reducen el nmero de grados de libertad del sistema.
Para mantener el equilibrio mecnico hay que cumplir con la condicin
p A = pB
porque si no se cumple con esta condicin el mbolo se desplazar hasta cumplirla.
Otra condicin es que la suma de los volmenes queda fijo
Vtotal = n A M A v A + n B M B v B = cte.
Entonces, el nmero de grados de libertad del sistema es igual a dos.
Si se fija PA , TA es posible calcular las otras propiedades:
RTA
vA =
M A PA
pB = p A
vB =
vB =
Vtotal n A M A v A
nB M B
M B pB vB
R
Cualquier combinacin de dos propiedades son suficientes para determinar el estado
del sistema.
TB =
b. Las mismas relaciones de gas ideal y las mismas restricciones son aplicables, pero hay
una restriccin adicional:
T A = TB
Por tanto solo hay un grado de libertad del sistema.
Hay cinco relaciones con seis incgnitas:
RTA
vA =
M A pA
RTB
M B pB
p A = pB
T A = TB
vB =
14
Frederick Golden
Vtotal = n A M A v A + n B M B v B = cte.
Supngase que se fija TA. No es difcil llegar a la siguiente solucin del sistema de
ecuaciones:
TB = TA
pB = p A =
R(n ATA + n BTB )

Vtotal
RTA
M A pA
RTB
vB =
M B pB
vA =
g. Termmetros y escalas de temperatura:

En la ciencia de termometra varias propiedades son tiles para medir la temperatura. Algunos
instrumentos para mediciones de alta precisin dependen de la resistencia elctrica de un alambre, la fuerza
electromotriz generada por un termopar, la emisin electromagntica del cuerpo negro. Estara fuera del
propsito de este captulo describir los detalles de todos estos instrumentos. Se considera la escala de
temperatura basada en las propiedades del gas ideal el ms fundamental de la mediciones de temperatura
porque corresponde con la temperatura de escala termodinmica que se definir en la tercera parte de este
libro. A continuacin se describir el termmetro de gas de volumen constante, que es el instrumento
utilizado para determinar la temperatura de gas ideal de cualquier sistema.
Supngase que una muestra de gas ideal tiene volumen V y nmero de kgmols n. Se coloca al gas en
contacto con un sistema a la temperatura de referencia Tref permitiendo que el gas llega al equilibrio trmico
y se mide la presin absoluta del gas preferencia. Ahora se hace la misma operacin con el sistema cuya
temperatura se desea medir. La misma cantidad de gas con el mismo volumen ahora tiene la presin absoluta,
p. Las siguientes relaciones existen:
Tincgnita =
Treferencia =
Tincgnita
Treferencia
pV
nR
p referenciaV
nR
pV /(nR)
p
=
=
p referenciaV /(nR) p referencia
Tincgnita = Treferencia
p
p referencia
(1.g.1)
Por acuerdo internacional el sistema de referencia es agua pura a su punto triple, la condicin nica en que el
vapor, lquido y slido estn en equilibrio. Este sistema tiene cero grados de libertad. Por tanto solo existe una
temperatura a que habr dicha equilibrio. Tambin por acuerdo el valor de esta temperatura est definido
como 273.16K. La propiedad del termmetro que determina la temperatura es la presin.
Tincgnita = 273.16
p
p PuntoTriple
(1.g.2)
La seleccin de este valor de la temperatura de referencia realmente es arbitraria. El cero de la escala

de Celsius es la temperatura de fusin de agua pura cuando la presin es igual a 1 atm. En la escala de gas
ideal, la temperatura de 0 oC es igual a 273.15K. Por tanto la frmula que relaciona las dos escalas de
temperatura es:
T ( K ) = T (C ) + 273.15
(1.g.3)
15
Frederick Golden
Entonces, el punto triple de agua tiene la temperatura de 0.01 oC.

Un esquema de lo esencial del instrumento que realiza esta medicin, el termmetro de gas de
volumen constante, aparece en la fig. 1.g.1. El gas es un sistema de dos grados de libertad como se mencion
anteriormente. Sin embargo uno de los grados de libertad est fijo puesto que el volumen y la masa
permanecen constantes. Por tanto el volumen especfico est fijo. Se utiliza la presin para medir la
temperatura. En prctica se coloca el bulbo en el medio cuya temperatura se desea medir. Cuando existe un
equilibrio trmico se ajusta el recipiente de mercurio para que la superficie del mercurio llega justamente al
punto indicial. La altura del mercurio en el manmetro indica la presin del gas. (Hay que aadir la presin
atmosfrica a la presin manomtrica registrada en esta prctica.) En realidad las mediciones son ms
complicadas de lo que se desprende de esta discusin porque hay que tener en cuenta varias fuentes de error
experimental.
Fig. 1.g.1: Termmetro de gas de volumen constante

La temperatura que da el termmetro de gas de volumen constante es:
T = 273.16
p
p PT
(1.g.4)
Aqu pPT es la presin del gas en el bulbo al punto triple. Se establece esta presin experimentalmente durante
la calibracin del termmetro colocando el bulbo en un medio a la temperatura del punto triple. Despus se
coloca el bulbo en medio cuya temperatura se desea medir y se determina la presin p.
La temperatura que da la ec. 1.g.4 todava no es igual a la temperatura de gas ideal porque ningn
gas es precisamente ideal hasta que su presin se acerca a cero. Por esta razn hay que tomar una serie de
mediciones tanto del sistema incgnito como del sistema de referencia y extrapolar la temperatura calculada a
presin cero como se indica en ec. 1.g.5 y la fig. 1.g.3.
T = 273.16 * lim
PPT 0
p
p PT
(1.g.5)
16
Frederick Golden
Fig. 1.g.3: Esquema de la extrapolacin a presin cero de la temperatura del termmetro de gas de
volumen constante. La temperatura lmite es la temperatura de gas ideal
Una forma experimental de determinar la constante R sera primero determinar el volumen V, el
nmero de kgmols y la presin PPT del bulbo en equilibrio con un sistema al punto triple de agua. Despejando
R en la ec.1.g.6 se tiene
R=
PPT V
PV
=
nT n(273.16)
(1.g.6)
En los estudios fsicos de este tema se han descubierto otros mtodos independientes para determinar este
valor, los cuales no se describirn aqu. El valor aceptado es:
R = 8314.34
J
kgmolK
(1.g.7)
Problema ilustrativo
1.
Se quiere determinar la temperatura de cierto sistema por medio de un termmetro de gas de
volumen constante. Se utiliza el termmetro a cuatro presiones distintas con diferentes cantidades del gas en
cada caso. Primero se pone el termmetro en equilibrio con un sistema al punto triple de agua y se mide la
presin y despus se pone el termmetro en equilibrio con el sistema de temperatura desconocida. Se hacen
las correcciones necesarias y el resultado es la siguiente tabla:
Presin al punto triple (mmHg )
PPT (absoluta)
Presin al equilibrio con el

sistema (mm Hg)
P (absoluta)
Temperatura calculada
1000
750
500
250
1535.3
1151.6
767.82
383.95
419.383
419.428
419.475
419.519
T = 273.16 *
P
PPT
Solucin:
Para establecer la temperatura del sistema de gas ideal es necesario extrapolar los resultados de la ltima
columna a la presin PPT igual a cero, lo cual se hizo en Excel con el resultado de la siguiente grfica.
17
Frederick Golden
temperatura registrada
Termmetro de gas de volumen

constante
419.54
419.52
419.5
419.48
419.46
419.44
419.42
419.4
419.38
419.36
y = -0.0002x + 419.57
0
500
1000
1500
Presin al punto triple (mm Hg)
La lnea de regresin lineal (lnea de tendencia en Excel) da como resultado de la extrapolacin 419.57 K.
(Ntese que para esta aplicacin la presin puede tener cualquier unidades pero tiene que presin absoluta.)
Resmen: Este captulo introduce las definiciones y conceptos bsicos que el estudiante
tiene que dominar para comprender las leyes de termodinmica. Una fase es un volumen
de materia homognea hasta el nivel molecular. Un sistema es una regin de espacio
definido para estudiar su comportamiento. Los alrededores del sistema contienen todo lo
que puede tener interacciones significativas con el sistema. Un sistema cerrado no
intercambia materia con sus alrededores. Un sistema abierto puede hacer tal intercambio.
Una propiedad de un sistema es una caracterstica cuyo valor sale de una medicin directa
o de un clculo a partir de tales mediciones. Una propiedad extensiva de una fase es una
propiedad cuyo valor es proporcional a la masa presente en la fase. Una propiedad
intensiva de una fase tiene un valor independiente de la masa. Se genera una propiedad
intensiva cuando se divide una propiedad extensiva entre la mas de una fase. Solo es
posible fijar un nmero definido de propiedades intensivas de una fase. Para las fases cuya
composicin qumica no es variable este nmero es igual a dos. Las propiedades intensivas
cuyos valores se fijan para establecer el estado de una fase son sus grados de libertad.
Cuando no existe tendencia del sistema a alterar sus propiedades, existe un estado de
equilibrio. Un proceso es un cambio de estado. Un proceso reversible es cuasi-esttico que
significa que el sistema en cualquier paso del proceso aproxima a equilibrio. Los procesos
reversibles tienen trayectorias definidas y pueden ser representados en diagramas de
propiedades.
Cuando sistemas inicialmente en equilibrio internamente se colocan en contacto a
travs de una pared adiabtica no se observa ningn cambio de sus propiedades; no se
altera su equilibrio interno. Este es el criterio para clasificar una pared como adiabtica.
Cuando se colocan dos sistemas inicialmente en equilibrio internamente, en contacto a
travs de una pared diatrmica en general se altera el equilibrio. El nuevo equilibrio se
llama equilibrio trmico. La ley cero afirma que si dos sistemas A y B estn en equilibrio
trmico por separado con un tercer sistema, C esto implica que A y B estarn en equilibrio
trmico entre s. Esta ley justifica utilizar el sistema C como termmetro y definir una
18
Frederick Golden
escala de temperatura segn alguna propiedad del sistema C cuando llega a equilibrio con
el sistema cuya temperatura se desea medir.
La escala de temperatura emprica es la temperatura de gas ideal definida por la
frmula:
pV
T=
nR
en que p es la presin absoluta, V el volumen, y n el nmero de kgmols. R es una constante
universal igual a 8314.34 J/(kgK). Todos los gases a bajas presiones conforman con esta
ley. Se determina el valor de la constante R para que la temperatura del punto triple de
agua pura sea exactamente 273.16K, el nico punto fijo de la escala de temperatura de gas
ideal. Para convertir temperatura en grados Celsius a temperatura en Kelvin se aade
273.15 a la temperatura Celsius. El instrumento primario para determinar la temperatura
absoluta es el termmetro de gas de volumen constante.
Una frmula que da el volumen especfico y la densidad del gas ideal es:
1 RT
v= =
Mp
en que M es la masa molecular del gas en kg/kgmol.
Problemas propuestos:
1. Un rectngulo tiene una base de longitud b y altura de h. Utilizando coordenadas de h y b
mostrar en forma esquemtica:
a. Contornos de diagonal constante.
b. Contornos de rea constante.
c. Un ciclo compuesto de dos procesos de rea constante alternados con dos procesos de
diagonal constante.
2. Dos rectngulos tienen dimensiones de sus bases iguales a b1 y b2 y de sus alturas
iguales a h1 y h2 respectivamente. Durante un proceso de cambio de dimensiones se
mantienen las bases en contacto de tal forma que b1 y b2 siempre son iguales. Cuntos
grados de libertad tiene el sistema compuesto de los dos rectngulos?
3. Se colocan gases ideales en tres compartimentos (ver diagrama) con dos pistones. La
pared de los compartimentos es de un material adiabtico (aislante). Cuntos grados de
libertad tiene el sistema en los siguientes tres casos?
a.
Los pistones pueden desplazarse libremente sin friccin pero son de un material
adiabtico (aislante)
b.
Los pistones pueden desplazarse libremente sin friccin pero son de un material
diatrmico (conductivo).
c. Los pistones no pueden desplazarse y son de un material diatrmico (conductivo)
19
Frederick Golden
4. Se carga un tanque de capacidad igual a 0.5 m3 con aire considerado un gas ideal
(M=28.97) hasta la presin de 10 MPa abs. y temperatura de 320 K.
a. Cuntos kgmol de aire estn presentes en el tanque?
b. Suponiendo que 78% de las molculas presentes en aire son de N2 y 21% son de O2 y
1% son Ar, cuntos kgmol de cada componente estn presentes en el aire dentro del
tanque?
c. Cuntos kg de aire estn en el tanque?
d. Cuntos kg de N2 , O2 y Ar estn en el tanque? Nitrgeno tiene masa molecular de
28.0, oxgeno de 32.0 y argn de 39.9.
(M=28.97) hasta la presin de 10 MPa abs. y temperatura de 320 K. Despus de un rato con
la vlvula cerrada el tanque llega al equilibrio trmico con el ambiente a la temperatura de
293K.
a. Cul es la presin final del aire en el interior del tanque?
b. Qu volumen ocupara el aire del tanque si se reduce su presin a 100 kPa a la
temperatura ambiente?
(M=28.97) hasta la presin de 10 MPa abs. y temperatura de 320 K. Ahora se abre la
vlvula dejando escapar una parte del aire hasta que la presin es igual a 9MPa y se cierra
la vlvula. En aquel instante se registra la temperatura del aire igual a 300 K. Cuntos
kilogramos de aire escaparon del tanque?
7. Se encuentra que 10.18 g de yodo ocupan 0.001 m a la temperatura de 300 K y la
presin 100 kPa.
a. Cul es la masa molecular de yodo?
b. Si la masa atmica de yodo es igual a 127, es mono o diatmica el vapor de yodo?
8. Un termmetro de gas de volumen constante registra la temperatura de 159.80 para cierto
sistema. Cuando el termmetro est en equilibrio con agua al punto triple la presin en el
20
Frederick Golden
bulbo es de 60 kPa (absoluta). Se sabe que la temperatura de gas ideal de este sistema es de
160.00 K. Qu temperatura registra este termmetro cuando la presin del bulbo en
equilibrio con el punto triple es de 30 kPa (absoluta)?
21
Frederick Golden
CAPITULO 2
LA PRIMERA LEY DE TERMODINAMICA
El trabajo adiabtico es igual para todos los procesos entre dos estados terminales
fijos. Esta generalizacin de la experiencia conduce a la definicin de una nueva
propiedad, la energa interna, que junto con la energa cintica y potencial constituyen la
energa total del sistema. La primera ley de termodinmica expresa la conservacin de
energa: el cambio de la energa total del sistema es el resultado de la transferencia de calor
y trabajo de los alrededores al sistema. Cualquier cambio de energa en el sistema se
compensa con un cambio contrario en los alrededores. Para completar esta presentacin se
discute brevemente los mecanismos de transferencia de calor.
a. Trabajo
En mecnica el trabajo es el producto de desplazamiento de un cuerpo y la
componente de fuerza en la direccin del desplazamiento. (Ver fig. 2.a.1)
dw = Fparalela ds
(2.a.1)
Fig 2.a.1: Clculo de trabajo en mecnica

Se define trabajo como el producto de una fuerza externa por un desplazamiento de una
parte del sistema o cualquier otro efecto que sea equivalente a esto. (En SI las unidades de
trabajo son joules iguales a N*m.) Esta definicin requiere explicacin que se da a
continuacin, primero del concepto de fuerza externa, despus del signo del trabajo y
finalmente de qu significa otro efecto.
Es importante notar que el trabajo tiene que ser externo en el sentido que la fuerza que
produce el desplazamiento tiene que originar afuera del sistema. Si una parte del sistema
22
Frederick Golden
produce un desplazamiento de otra parte del mismo sistema no hay trabajo. La fig 2.a.2
muestra un cilindro con un mbolo que puede desplazarse sin friccin. Digamos que en
algn proceso se desplaza el pistn haca la izquierda comprimiendo el gas A y dilatando el
gas B. Si el sistema es solo el gas A la fuerza del pistn es externa y el sistema est
recibiendo trabajo del pistn porque la fuerza del pistn sobre el sistema coincide con el
desplazamiento de la parte del sistema en contacto con el pistn. Si se define el sistema
para que sea solo el gas B, el sistema est transfiriendo trabajo a los alrededores o cediendo
trabajo porque el desplazamiento del sistema es contrario a la direccin de la fuerza del
pistn. La magnitud de la fuerza y del desplazamiento es igual en cada caso, solo el signo
es diferente. Qu pasara si se define el sistema para incluir todo el contenido del cilindro:
gas A, gas B y el pistn?. En este caso no habr transferencia de trabajo neto al sistema
porque no hay fuerzas externas. Evidente cuando la transferencia de trabajo ocurre dentro
del sistema una parte del sistema cede una cantidad de trabajo igual que recibe otra parte y
el efecto neto es nulo.
Fig. 2.a.2
En la compresin del gas A la direccin de la fuerza externa coincide con la
direccin del desplazamiento lo que dar un signo positivo para el trabajo en mecnica. Sin
embargo para termodinmica se considera el signo de este trabajo negativo. En la
expansin del gas B el signo de mecnica es negativo pero el signo de termodinmica ser
positivo. La regla de signos para el trabajo es contraria al signo en mecnica: cuando el
sistema cede trabajo a los alrededores su trabajo es positivo y cuando recibe trabajo de los
alrededores su signo es negativo en termodinmica.
La fig. 2.a.3 muestra tres situaciones en que se efectan cambios de estado por
transferencia de trabajo que ser negativo como se explicar. En caso (a) se comprime un
gas por medio del peso de arena que cae lentamente sobre un pistn sin friccin. El gas en
cualquier momento est en un estado que aproxima al equilibrio. (Si se detiene el proceso
no se notar cambios subsecuentes de estado.) En caso (b) se mueve agua por medio de un
agitador. En caso (c) se pasa una corriente elctrica a travs de una resistencia dentro del
agua.
Se considera el caso (a) primero. Por la tercera ley de Newton la fuerza de pistn
sobre el gas es igual a la fuerza del gas sobre el pistn. Entonces la fuerza F del pistn
sobre el gas ser igual al producto pA de la presin en el gas sobre el pistn veces el rea
del pistn. Si existe un estado cercano al equilibrio en cualquier instante del proceso, se
puede afirmar que la presin del gas ser uniforme en todo el volumen del cilindro
(despreciando pequeas diferencias por causa de la altura). Durante un desplazamiento
vertical del pistn, el trabajo efectuado ser:
dw = Fds
23
Frederick Golden
en que ds es desplazamiento vertical del pistn. Introduciendo el rea del pistn se obtiene:
dw =
F
Ads = pd:
A
(2.a.2)
El signo del trabajo en ec. 2.a.2 est de acuerdo con la convencin de signos ya explicada:
cuando el volumen aumenta la fuerza del pistn sobre el gas opone el desplazamiento, el
gas realiza trabajo sobre los alrededores y el trabajo ser negativo. En la compresin
mostrada en el diagrama habr contraccin del gas (d: negativo) y el trabajo ser negativo.
La restriccin de ec. 2.a.2 a los procesos cuasi-estticos debe ser evidente. Si el proceso no
es cuasi-esttico la presin del gas mostrar variaciones en distintas partes de su volumen y
no habr una presin bien definida del gas para usar en le frmula. En esos casos la presin
en ec. 2.a.2 tendr que ser la presin del gas en contacto con el pistn. Hay que mencionar
que hay aplicaciones en la ingeniera en que se utiliza ec. 2.a.2 como aproximacin aun en
procesos que no son cuasi-estticos.
Para el caso (b) el proceso no puede ser cuasi-esttico porque el efecto local de
friccin viscosa cerca del agitador sube la temperatura del fluido localmente. Por tanto no
habr una temperatura uniforme en el volumen del fluido. Se puede considerar que se aplica
un momento de torsin sobre la flecha por la aplicacin de una fuerza perifrica a la flecha
cuyo radio es igual a r. El trabajo efectuado por esta fuerza F en un desplazamiento de d8
radianes es:
(2.a.3)
dw = Frd = d
Entonces, el trabajo transmitido por un momento de torsin en igual al producto del
momento y el desplazamiento angular. Ya que la fuerza externa aplicada a la flecha
coincide con el desplazamiento el sistema est recibiendo trabajo de los alrededores y su
signo es negativo. En varios problemas es de inters calcular la potencia transmitida o sea
el trabajo por unidad de tiempo:
dw
d
=
=
(2.a.4)
dt
dt
en que es la velocidad angular de la flecha en radianes por segundo.
El caso c de la fig. 2.a.3 ejemplifica la parte de la definicin de trabajo que refiere a
otros efectos equivalentes. Los textos de mquinas elctricas describen los pasos por los
cuales se transforma el trabajo mecnico en la flecha del generador a un voltaje que impulsa
una corriente en el circuito conectado al generador. Se recordar que la diferencia de
voltaje es igual al trabajo que hay que efectuar para mover una unidad de carga entre un
sitio y el otro. La corriente es el flujo de carga por unidad de tiempo. Por tanto, la carga
desplazada en un intervalo de tiempo dt es igual a Idt y el trabajo efectuado es:
dw = VIdt
(2.a.5)
en que V es la cada de voltaje entre los extremos de la resistencia. Nuevamente se

considera el trabajo negativo porque est entrando al sistema. (La fuerza que genera el
momento de torsin en la flecha del generador tendr el mismo sentido que el
desplazamiento de la flecha.)
Anticipando la discusin de calor, el estudiante
probablemente entiende que la resistencia eleva la temperatura del agua por el proceso de
24
Frederick Golden
transferencia de calor desde su superficie. Sin embargo, no se considera este proceso como
una transferencia de calor en la presente discusin y es de suma importancia comprender
porque. Se considera que la resistencia elctrica forma parte del sistema. Por tanto, lo que
cruza la frontera del sistema no es calor sino trabajo elctrico. Si se excluye del sistema la
resistencia y se toma su superficie como una frontera del sistema, la transferencia en
cuestin ser de calor.
Fig. 2.a.3: Transferencia de trabajo

La nica forma de trabajo considerado en esta seccin que puede ser cuasi-esttico
es la primera que es de compresin o expansin de un fluido. Sin embargo hay muchas
otras formas de trabajo que pueden ser cuasi-estticas: cargar o descargar una batera,
cargar o descargar un capacitor, magnetizar o desmagnetizar un material para o
ferromagntico, deformar un cuerpo elstico y otros. Con la acepcin de algunos incisos
especiales, la nica forma de trabajo cuasi-esttico que se considera en este libro ser la
compresin y descompresin de un fluido llamado trabajo pd:.
Cuando el trabajo pd: es cuasi-esttico, se puede trazar la trayectoria del proceso de
expansin o compresin sobre un diagrama de presin y volumen. Cuando se trata de una
sustancia sencilla (una fase sin cambios de composicin) las dos propiedades intensivas, p y
v, en que v el volumen especfico determina completamente el estado del sistema. Por tanto
en tal sistema se puede considerar la trayectoria una trayectoria de los estados del sistema
durante el proceso. Se ven ejemplos de estas trayectorias en la fig. 2.a.4. En cada caso el
rea debajo de la curva de la curva significa el trabajo por unidad de masa del sistema,
positivo cuando el volumen aumenta y negativa cuando disminuye.
dw' = Pdv
(2.a.6)
w' = Pdv = rea
Un caso especial es el proceso cclico en que el sistema empieza y termina en el mismo
estado. En este caso el rea encerrada por el ciclo es el trabajo neto del ciclo por unidad de
masa del sistema.
La primera observacin importante de estos diagramas es que el trabajo es
diferente para distintas trayectorias entre los mismos estados terminales. Se aprecia esto
comparando los casos (a) y (b) en que los estados terminales son iguales, pero las reas
debajo de las curvas no lo son. Entonces, el trabajo depende de la trayectoria del proceso.
Tambin cuando el proceso no es cuasi-esttico la aseveracin anterior sigue siendo vlida.
En el prximo inciso se explicar que la base experimental de la Primera Ley es que el
trabajo es igual para todos los procesos adiabticos entre dos estados dados. Sin embargo,
25
Frederick Golden
en general el trabajo depende del proceso, no de los estados terminales. Entonces, trabajo
de ninguna forma es una propiedad de un sistema y no tiene sentido hablar de la cantidad de
trabajo almacenada en dicho sistema. Ms bien se habla de transferencia de trabajo haca el
sistema o haca los alrededores.
Fig. 2.a.4: Procesos reversibles y trabajo

b. Primera Ley: Se puede imaginar una masa de agua lquida encerrada por una pared
adiabtica en el sentido utilizado en la discusin de la ley cero en captulo 1. Laa nica
interaccin con los alrededores permitida por dicha pared es transferencia de trabajo. (Se
sabe que la pared adiabtica realmente es un aislante trmico que no permite transferencia
de calor pero todava no se ha definido transferencia de calor.) En el sistema descrito es
una observacin comn que se puede efectuar el mismo cambio de temperatura del agua
por dos procesos distintos: moviendo el agua con paletas o calentando con una resistencia
elctrica. El trabajo calculado por ec. 2.a.3 o ec. 2.a.5 dar el mismo resultado. Esto es un
ejemplo de dos procesos adiabticos distintos que producen el mismo cambio de estado con
la misma transferencia de trabajo. En secciones c y d de este captulo se darn ejemplos
adicionales.
Por el momento se excluyen los casos en que la energa cintica o potencial del
sistema cambia. Como principio general o ley de la naturaleza se postula que si los estados
terminales de un sistema estn especificados, cualquier proceso adiabtico entre dichos
estados involucra la misma transferencia de trabajo. Dicho de otra manera el trabajo en
procesos adiabticos entre los mismos estados es independiente de la trayectoria del
proceso y depende solo de los estados terminales, inicial y final. Digamos que el estado
inicial es un estado de referencia que se mantiene constante y que se determina el trabajo en
procesos adiabticos para alcanzar otros estados. Este trabajo adiabtico solo depender del
estado terminal porque el estado inicial est fijo, y se puede definir una funcin de las
propiedades del estado final de la siguiente forma
wadiabtica = U estado U referencia = U estado
Se llama esta propiedad U la energa interna: Se introduce el signo menos por la
convencin de signos en la definicin de trabajo: Cuando el trabajo entra el sistema su
signo es negativo, pero su efecto es aumentar la energa del sistema.
Para un cambio de estado del estado 1 a 2 el trabajo adiabtico es igual al trabajo
para pasar de la referencia a 2 menos el trabajo para pasar de la referencia a 1:
wadiabtica ( = U 2 U 1
(2.b.1)
26
Frederick Golden
Se observa que la energa interna es una cantidad extensiva que se puede convertir
en propiedad intensiva dividiendo entre la masa presente en el sistema:
w' adiabtica = u 2 u1
(2.b.2)
Como propiedad intensiva se llama energa interna especfica.
Lo importante en las ltimas tres ecuaciones es que el cambio de U o u es
independiente de la trayectoria y solo depende de los estados terminales.
Ahora se reconsideran el proceso para calentar una cantidad de agua lquida por la
resistencia elctrica. Si se redefine el sistema para excluir la resistencia obviamente el
efecto del proceso sobre el agua ser igual. Sin embargo con esta nueva definicin del no
habr transferencia de trabajo. Se sabe de experiencia que la temperatura del agua subir
localmente cerca de la resistencia. En este caso se postula que el incremento de energa
interna ser por otro medio que se llama transferencia de calor. Se generaliza este concepto.
Las bases para determinar el cambio de la energa interna siguen siendo los procesos
adiabticos porque hay una definicin de trabajo que permite calcularlo cuantitativamente.
Pero ahora se considera la posibilidad de realizar un proceso no adiabtico que efecta el
cambio de estado. Se definir la transferencia de calor como la diferencia entre el cambio
de energa interna y la transferencia de trabajo neto haca el sistema. Se restar (-W) que es
la transferencia de trabajo neto que entra al sistema del cambio de energa interna para
determinar la transferencia de calor:
Fig. 2.b.1: Procesos que pueden generar el mismo cambio de estado

q = U 2 U 1 ( w) = U 2 U 1 + w
(2.b.2)
Se rearregla esta frmula:

U 2 U1 = q w
(2.b.3)
Cuando se excluye del sistema la resistencia, w ser igual a cero y el cambio de la energa
interna del agua ser igual a la transferencia de calor. Se observa que la convencin de
signos respecto a transferencia de calor es contraria a la convencin para el trabajo: cuando
el calor entra el sistema su signo es positivo y cuando sale su signo es negativo. La fig.
2.b.1 representa tres formas de efectuar el mismo cambio de estado de un sistema.
Para recapitular el desarrollo hasta aqu. Una generalizacin de experiencia es que el
trabajo para efectuar un cambio de estado por un proceso adiabtico es independiente del
proceso y solo depende de los estados terminales. Esto es la base para definir una nueva
propiedad o funcin de estado que se llama energa interna cuyo cambio en cualquier
proceso es igual al negativo del trabajo adiabtico para realizar ese proceso. Cuando se
realiza el mismo cambio de estado mediante un proceso que no es adiabtico se postula la
existencia de otra forma de transferir energa que se llama calor. Cuantitativamente el calor
es igual a la diferencia entre el cambio de la energa interna y el trabajo neto recibido por el
sistema.
27
Frederick Golden
La primera ley introduce un nuevo concepto, energa interna, pero no dice que
significa fsicamente. De otras reas de fsica se sabe que la energa interna es la suma de
toda la energa cintica y potencial de las molculas, tomos y otras partculas que
componen la materia. En la fsica moderna se incluye tambin la energa equivalente a la
masa en este trmino. La energa de los enlaces qumicos que se libera en la combustin
tambin figura en la energa interna. Un objetivo de la mecnica estadstica es sumar estas
formas de energa para establecer la energa interna de una agregacin grande de molculas.
Estas consideraciones no son necesarias para el presente curso.
Otro nuevo concepto es calor. Se sabe de experiencia que la transferencia de esta
forma energa solamente ocurre cuando existe una diferencia de temperatura y que el calor
siempre pasa de la temperatura mayor a la temperatura menor. Inclusive, la segunda ley de
termodinmica requiere esto como se ver en el prximo captulo. En la seccin e de este
captulo se discutir brevemente los tres mecanismos de transferencia de calor: conduccin,
conveccin y radiacin.
Hay que mencionar otro aspecto del desarrollo hasta aqu. La segunda ley muestra
que hay cambios de estado que no pueden ocurrir en un proceso adiabtico como se ver en
el prximo captulo. Por ejemplo se puede calentar el agua por una resistencia elctrica o
paletas pero no se puede invertir este proceso y enfriar el agua. Entonces, hay estados que
no pueden alcanzar desde el estado de referencia en un proceso adiabtico. No es que este
hecho impone una limitacin fuerte sobre la definicin de la energa interna en la ec. 2.b.1?
La respuesta es que no hay limitacin. Se resuelve el problema de la siguiente forma. Si un
proceso adiabtico que procede de 1 a 2 no es posible, el proceso de 2 a 1 ser posible.
Entonces se lleva a cabo el proceso de 2 a 1 midiendo el trabajo adiabtico que da la
diferencia de la energa interna de estos dos estados. Cuando se cambia el estado de 1 a 2 el
mismo cambio de energa interna con signo contrario ocurre.
Hasta ahora solo se ha considerado una forma de energa, la interna, pero un sistema
puede poseer otras formas de energa como cintica y potencial. La energa cintica de una
masa m es:
V2
Extensiva ( J ) : EC = m
2
(2.b.3)
V2
Intensiva ( J / kg ) : ec =
2
La energa potencial de un sistema puede tener muchas formas. Aqu solo es necesario
considerar la energa potencial del campo de gravedad. De mecnica se sabe que el trabajo
que hay que transferir a un cuerpo para elevarlo de un nivel z igual a 0 a otro nivel z es
mgz
Se sabe que el cuerpo puede hacer una cantidad igual de trabajo regresando a su nivel 0. En
lugar de tomar en cuenta el trabajo del campo de gravedad por medio del trmino W en la
Primera Ley, se definir una nueva forma de energa llamada la energa potencial
gravitacional:
Extensiva( J ) : E P = mgz
(2.b.4)
Intensiva( J / kg ) : e P = gz
(Hay otras formas de energa potencial que son tiles en problemas especiales: la energa
del campo elctrico de un capacitor, la energa elstica de un cuerpo deformable, etc. Estas
formas de energa potencial estn asociadas con los sistemas en que se puede hacer trabajo
28
Frederick Golden
cuasi-esttico y recuperar el trabajo cuando se invierte el proceso. En este curso solo se

necesita la energa potencial de gravedad.)
. Se generaliza el enunciado matemtico de la primera ley para tomar en cuenta
cambios de estas formas adicionales de energa:
E = U + Ec + E P = q w
(2.b.5)
e = u + ec + e P = q ' w'
que dice que el cambio de la energa total del sistema es el resultado neto de transferencia
de calor y de trabajo. Se sigue con la definicin del cambio de energa interna de 2.b.1 solo
que ahora en un proceso adiabtico el cambio de energa interna es:
U = wadiabtico Ec E P
(2.b.6)
o sea la transferencia neta de trabajo al sistema menos el cambio de la energa cintica y
potencial.
Unos ejemplos de esta ley debe aclarar los cambio que ocurren. Despreciando el
efecto de friccin con el aire, cuando una piedra cae de una altura se convierte su energa
potencial continuamente en energa cintica as que +EP negativo y +Ec es positivo.
Cuando la piedra choca contra el suelo, desaparece su energa cintica y aparece energa
interna manifestada por una ligera elevacin de su temperatura. En el choque +Ec negativo
y +U es positivo. Despus de un intervalo de tiempo, su temperatura interna regresa a la del
ambiente por medio de transferencia de calor: q es negativa y tambin +U.
Para un cambio de estado diferencial se puede escribir:
Extensiva( J ) :
dU + dE c + dE P = dq dw
(2.b.6)
Intensiva( J / kg ) :
du + dec + de P = dq 'dw'
Escribir estas relaciones con diferenciales implica que las propiedades termodinmicas
tienen definiciones en cada paso del proceso, lo cual es cierto solo cuando el proceso es
cuasi-esttico o sea una serie de estados de equilibrio. Sin embargo para ciertas
aplicaciones en ingeniera es necesario remover esta restriccin y utilizar las relaciones
anteriores ec. 2.b.6 suponiendo que la aproximacin a equilibrio es lo suficiente para poder
definir por lo menos aproximadamente las propiedades del fluido.
c. Calor especfico y entalpa:
Es conveniente resumir aqu las propiedades termodinmicas presentadas hasta
ahora. La propiedades extensivas son masa (m), volumen (V), energa interna (U), energa
cintica (Ec), energa potencial (Ep). Las propiedades intensivas son temperatura (T),
presin (p), volumen especfico (v), energa interna especfica (u). En el estudio
subsecuente es til definir una propiedad adicional, entalpa, con las unidades de energa:
H = U + pV
Intensiva ( J / kg )
h = u + pv
Extensiva ( J )
(2.c.1)
29
Frederick Golden
Se ver que la entalpa es conveniente para expresar las relaciones termodinmicas en

sistemas de flujo de fluidos. La primera ecuacin define la entalpa como propiedad
extensiva y la segunda como propiedad intensiva, la entalpa especfica.
Dos propiedades adicionales que son de suma importancia son los calores
especficos a volumen constante y a presin constante.
Si el sistema es de una sola fase sin cambio de composicin, como se ha explicado,
con fijar dos propiedades intensivas se fija el estado y todas la dems propiedades
intensivas tendrn valores nicos. Dicho de otra forma cualquier propiedad intensiva es una
funcin de dos propiedades intensivas cuyos valores se especifican. Por ejemplo la energa
interna especfica es una funcin de temperatura y volumen especfico:
u = u (T , v)
(2.c.2)
Entonces, la derivada parcial de u respecto a T con v constante ser una funcin de T y v. Se
definir el calor especfico a volumen constante:
u
cv =
(2.c.3)
T v
Puesto que se define h en trminos de otras propiedades, tambin h est determinada
cuando se fija el estado. Se puede considerar h como funcin de T y p:
h = h(T , p )
(2.c.4)
y la derivada parcial de h respecto a T con p constante depender de T y p. El calor
especfico a presin constante es:
h
cp =
(2.c.5)
T p
Hay que hacer hincapi en que estos dos calores especficos tambin son
propiedades; por tanto dependen del estado. Una sustancia en estado de equilibrio tendr un
calor especfico de volumen constante y de presin constante independiente de cualquier
proceso que ha ocurrido o ocurrir. Sin embargo, hay dos procesos reversibles en que los
calores especficos dan la transferencia de calor en un proceso reversible como se explica a
continuacin.
En un proceso reversible de volumen constante sin cambio de energa cintica ni
potencial se nota que
dw' reversible = pdv = 0
(2.c.6)
La primera ley en forma diferencial da:
du = dq ' reversible
(2.c.7)
La definicin de cv da:
du = c v dT
(2.c.8)
Entonces para el proceso cuasi-esttico a volumen constante descrito:
dq' reversible = c v dT
(2.c.9)
Ahora se deduce una frmula para cambios diferenciales de la entalpa especfica:
30
Frederick Golden
dh = d (u + pv) = du + pdv + vdp

pero
du = dq ' dw' dec de P
entonces,
dh = dq ' dw' dec deP + pdv + vdp
(2.c.10)
Pngase la restriccin de que el proceso sea cuasi-esttico sin cambio de energa cintica ni
potencial. El trabajo reversible es igual a pdv:
dw' reversible = pdv
(2.c.11)
y el cambio diferencial de la entalpa especfica es igual a:
dh = dq' reversible +vdp
(2.c.12)
Para un proceso reversible a presin constante se escribe:
dh = dq ' reversible
dh = c p dT
(2.c.13)
Entonces para el proceso cuasi-esttico a presin constante descrito:

dq' reversible = c p dT
(2.c.14)
Se puede ver las ecuaciones (2.c.9 y 2.c.14) como aplicaciones de los calores
especficos no como definiciones. Dicho de otra forma se puede utilizar los calores
especficos para calcular procesos que no son de volumen o de presin constante solo que
esos procesos los calores especficos no tendrn relacin con la transferencia de calor.
1.
Una piedra con velocidad inicial cero y temperatura inicial de 20 oC cae de la altura
de 100 m. Choca con el suelo y llega a un estado de descanso. Se desprecia la friccin con
el aire. Su calor especfico a volumen constante es de 800 J/(kg K). Suponiendo que la
piedra no transfiere calor al ambiente y que llega a una temperatura uniforme, calcular su
temperatura final:
Solucin:
Para evitar considerar los detalles del choque y deformaciones del material de la piedra se
define el contorno del sistema para incluir una parte del suelo. El proceso descrito del
choque es una transformacin irreversible de energa cintica a energa interna. Sin
embargo para calcular el cambio de energa interna especfica se puede imaginar
31
Frederick Golden
reemplazar este proceso irreversible por uno reversible entre los mismos estados terminales
e integrar la ecuacin:
u
cv =
T v
Estrictamente el proceso ocurre a presin constante, pero se supone que el cambio de
volumen es despreciable; entonces el proceso reversible es tanto de presin como de
volumen constante. Entre el estado 1 y 2 no hay cambio neto de energa cintica y se toma
en cuenta el trabajo del campo de gravedad por el cambio de la energa potencial.
T2
u 2 u1 = cv dT = cv (T2 T1 )
T1
U + Ec + E P = q w
U + E P = 0
mcv (T2 T1 ) + mg (z 2 z1 ) = 0
9.81 m 2 (100 0 )m
g (z1 z 2 )
s
= 20 +
T2 = T1 +
2
cv
800 m 2
s K
o
T2 = 21.23 C
Es importante notar que es indiferente expresar un cambio de temperatura en grados Celsius
o grados Kelvin en este problema.
2.
Se calienta 10 kg de agua lquida de 20 oC a 40 oC mediante una resistencia elctrica
de 20 ohms con una diferencia de potencial efectiva de 120 volts. El calor especfico de
agua a volumen constante es 4.2 kJ/(kg K) Suponiendo que no hay transferencia de calor al
ambiente y despreciando evaporacin del agua y cambio de volumen, calcular el tiempo
requerido.
Solucin:
La resistencia est dentro del sistema. Por tanto la transferencia de energa es por medio de
trabajo. Los trminos que quedan en la primera ley son el cambio de energa interna y el
trabajo. En este problema la presin es constante, pero a buena aproximacin el volumen
tambin es constante.
32
Frederick Golden
U + E c + E P = q w
U = W
m(u 2 u1 ) = ( VIt )
T2
m c v dT = VIt
T1
mcv (T2 T1 ) = V (V / R )t
t =
mcv (T2 T1 ) 10 * 4200 * 20

=
= 1167 s
V2 / R
120 2 / 20
3.
Se mueve 10 kg de agua lquida con un agitador durante 10 min. La velocidad de
rotacin es de 1000 rpm con un momento de torsin de 5 Nm. El calor especfico de agua a
volumen constante es de 4200 J/(kg K). Despreciando evaporacin del lquido, cambio de
su volumen y transferencia de calor al ambiente, determinar la elevacin de temperatura.:
Solucin:
En la primera ley quedan el cambio de energa interna y el trabajo del rotor.
U + Ec + E P = q w
U = w
m(u 2 u1 ) = (t )
T2
m c v dT = t
T1
mcv (T2 T1 ) = t
1000 * 2 *
5*
*10 * 60
t
60
T2 = T1 +
= 20 +
= 27.48 o C
mc v
10 * 4200
d. Procesos en el gas ideal: Una de las relaciones que define el gas ideal es su ecuacin de
estado
1 Mp
= =
(2.d.1)
v RT
Se aadir otra relacin respecto a la energa interna especifica. Se ha visto que en un
sistema monofsico, que mantiene una composicin qumica constante, es necesario
33
Frederick Golden
especificar dos propiedades intensivas para establecer el estado. Por ejemplo, se puede
considerar la energa interna especfica es una funcin de T y v:
(2.d.2)
u = u (T , v )
En el caso del gas ideal un hecho experimental y terico es que el volumen especfico no
afecta esta funcin:
gas
ideal : u = u (T )
(2.d.3)
La evidencia experimental que se cita generalmente es el experimento de Joule que
consisti de tratar de detectar el cambio de temperatura en un gas cuando se permite su
expansin libre (fig. 2.d.1). Joule no detect ningn cambio de temperatura. Obviamente, el
volumen especfico aumenta en el experimento. Segn la primera ley la energa interna
queda fija. Entonces, si v tuviera influencia en la ec. 2.d.2 T tendra que cambiar. Se puede
ver esto despejando T:
T = T (u , v)
(2.d.4)
Ya que u es constante, un cambio de v debe afectar la temperatura. El hecho de que no se
observa tal efecto indica que v no afecta la funcin y
T = T (u )
y
u = u (T )
En realidad el mtodo experimental de Joule no tena la precisin necesaria para detectar el
cambio de temperatura que ocurri. Sin embargo, la conclusin es correcta para el gas ideal
que es un estado lmite alcanzado cuando la presin se acerca a cero.
Fig. 2.d.1: Expansin libre en el experimento de Joule

Entonces para el gas ideal el calor especfico a volumen constante es una derivada
ordinaria de la energa interna especfica:
cv =
du
dT
Otra conclusin es que la entalpa especfica depende solo de la temperatura:

h = u + pv = u + RT / M = h(T )
(2.d.5)
(2.d.6)
34
Frederick Golden
Por tanto el calor especfico a presin constante es una derivada ordinaria de la

temperatura:
dh
(2.d.7)
dT
De las definiciones de los calores especficos hay que comprender que en cualquier proceso
se puede calcular el cambio de energa interna especfica y entalpa especfica por las
frmulas:
cp =
T2
u 2 u1 = c v dT
T1
T2
(2.d.8)
h2 h1 = c p dT
T1
La primera frmula no est limitada a procesos de volumen constante y la segunda no est

limitada a los procesos de presin constante. Sin embargo cuando el volumen es constante
en un proceso cuasi-esttico y no hay cambio de energa potencial ni cintica se puede
escribir (ver ec. 2.c.9):
T2
u 2 u1 = cv dT = q' reversible
(2.d.9)
T1
Cuando la presin es constante en un proceso cuasi-esttico sin cambio de energa cintica

ni potencial en el proceso se puede escribir (ver ec. 2.c.14):
T2
h2 h1 = c p dT = q ' reversible
(2.d.10)
T1
Una relacin importante existe entre cv y cp:

dh = du + (R M )dT
c p dT = cv dT + (R M )dT
(2.d.11)
La relacin entre cp y cv aparece en varias frmulas:

k = c p cv
(2.d.12)
c p = c v + (R M )
Combinando las dos previas relaciones se obtiene

kR
cp =
M (k 1)
R
cv =
M (k 1)
(2.d.13)
A continuacin se consideran algunos procesos comunes en gases ideales con la restriccin

de que los calores especficos son constantes. En captulo 6 reconsideran estos procesos
35
Frederick Golden
tomando en cuenta la posibilidad ms general de que los calores especficos sean funciones
conocidas de la temperatura. Se supone que no hay cambios de energa cintica ni
potencial.
Proceso isocrico (volumen constante) Segn la ecuacin de estado
p / T = cte.
En un proceso reversible no hay trabajo y la transferencia de calor es igual a
(2.d.14)
T2
q' reversible = du = c v dT = c v (T2 T1 )
(2.d.15)
T1
Proceso isobrico (presin constante) Segn la ecuacin de estado

v / T = cte.
El trabajo en un proceso reversible es:
v2
R
w' reversible = pdv = p (v 2 v1 ) =
(T2 T1 )
M
v1
(2.d.16)
(2.d.17)
La transferencia de calor en un proceso reversible es:

T2
v2
T1
v1
q' reversible = du + pdv = cv dT + pdv

= c v (T2 T1 ) + p (v 2 v1 )
= c v (T2 T1 ) +
R
(T2 T1 )
M
= c v + (T2 T1 )
M
q' reversible = c p (T2 T1 )
(2.d.18)
Alternativamente:
T2
q' reversible = dh vdp = dh = c p dT = c p (T2 T1 )
(2.d.19)
T1
Proceso isotrmico (temperatura constante) Segn la ecuacin de estado

pv = cte.
Para el proceso reversible el trabajo es:
(2.d.20)
RT v 2 RT p1
ln =
ln
(2.d.21)
M v1 M p 2

v1
Ntese que no habr cambio de la energa interna especfica segn la definicin de gas
ideal. La transferencia de calor en el proceso reversible es:
q' reversible = du + pdv = pdv = w' reversible
(2.d.22)
w' reversible = pdv =
v2
RT
Mvdv =
Proceso adiabtico (no hay transferencia de calor) Para este proceso la primera ley da
36
du = dw ' reversible
Sustituyendo se obtiene:
Frederick Golden
(2.d.23)
cv dT = pdv
R
RT
dT =
dv
M (k 1)
Mv
Simplificando, separando variables e integrando entre el estado inicial y cualquier estado
intermedio del proceso se obtiene:
dT
(k 1) dv
=
T
v
T
v
dT
dv
= (k 1)
T1 T
v1 v
T
v
ln = (k 1)ln
T
v
1
1
T v1
=
T1 v
Se deduce otra relacin a partir de ec. 2.c.12 :
(k 1)
(2.d.24)
dh = dq ' reversible +vdp

dh = vdp
RT
c p dT =
dp
Mp
kR
RT
dT =
dp
M (k 1)
Mp
Simplificando, separando variables e integrando entre el estado inicial y cualquier estado
intermedio del proceso se obtiene:
dT (k 1)
dp
=
T
kp
dT k 1 dp
T = k p
T1
p1
T
T k 1 p
ln =
ln
T
p
k
1
1
(k 1) / k
T p
=
(2.d.25)
T1 p1

Eliminando la temperatura entre ec. 2.d.24 y ec. 2.d.25 se obtiene una tercera relacin:
k
pv k = p1v1
(2.d.26)
En el proceso reversible la transferencia de calor es igual a cero por definicin. El trabajo
reversible es igual a:
37
w' reversible =
Frederick Golden
v2
v2
w' reversible
(p v
=
p1v1
pv
1 k
1 k
dv = 1 1 v 2 v1
k
1 k
v
pdv =
v1
w' reversible
v1
1 k
1 k
) (
1 k
1 k
p1v1 v1
p1 v1 v1
p v v
= 2 2 2
1 k
1 k
p v p1v1 ( R / M )T2 ( R / M )T1
= 2 2
=
k 1
k 1
1 1
v2
w' reversible =
(R / M )
(T1 T2 )
k 1
(2.d.27)
Una forma alternativa ms rpida de llegar a este resultado es por la primer ley para el
proceso reversible sin transferencia de calor:
T2
w' reversible = du = cv dT = cv (T2 T1 )

T1
w' reversible =
(R / M )
(T1 T2 )
k 1
1. Aire (gas ideal, M=28.97, k=1.4) est dentro de un tanque rgido de volumen igual a
0.01m3. Su temperatura inicial es iqual a 300 K y su presin absoluta de 100 kPa. Por
medio de una resistencia elctrica (100 ohm) se calienta el gas sin cambio de volumen a
800 K. El voltaje aplicado a la resistencia es de 120V.
a. Cunto tiempo requiere calentar el gas?
b. Cul es la razn de cambio de temperatura en grados/s?
Solucin:
a. Si se considera la resistencia una parte del sistema, este proceso es adiabtico porque
solo se transfiere trabajo elctrico al sistema. En ese caso hay que despreciar el cambio de
energa interna de la resistencia propia. (En algunos casos esta suposicin puede ser
dudosa.)
Entonces, la primera ley da:
38
Frederick Golden
U 2 U 1 = q w = w = ( VIt ) = V (V / R )t = V 2 t / R
La definicin de calor especfico que siempre se puede utilizar para calcular el cambio de
energa interna especfica da:
T2
U 2 U 1 = m(u 2 u1 ) = m c v dT = mcv (T2 T1 )

T1
donde
R
J
8314
=
= 717
M (k 1) 28.97 * 0.4
kgK
RT1
8314 * 300
v=
=
= 0.8423m 3 / kg
MP1 28.97 *100 x10 3
V
0.01
m= =
= 0.01187kg
v 0.8423
cv =
Igualando las expresiones del cambio de energa interna:

V 2 t
= mc v (T2 T1 )
R
mc v (T2 T1 )R 0.01187 * 717 * 500 * 100
t =
=
= 29.6s
V2
120 2
b.
En este problema la temperatura cambia a una razn constante. Por tanto se puede
simplemente dividir el cambio de temperatura 500K entre el tiempo 29.6s para obtener la
respuesta, 16.9 K/s. Sin embargo en otros problemas la razn de cambio no permanece
constante y es necesario expresar la primera ley en forma diferencial:
dU dq dw
dw
V2
=
=
= (VI ) =
dt
dt dt
dt
R
Por la definicin de cv :
dU
du
dT
=m
= mcv
dt
dt
dt
Igualando
dT V 2
=
dt
R
2
dT
V
120 2
=
=
= 16.9 K / s
dt Rmc v 100 * 0.01187 * 717
El hecho de escribir la primera ley en forma diferencial implica que las propiedades estn
bien definidas a lo largo de todo el proceso, pero se observa que el proceso aqu es
irreversible. Entonces el clculo es una aproximacin bajo la suposicin de que el sistema
no est muy alejado de equilibrio en este proceso.
mcv
2. Aire (gas ideal, M=28.97, k=1.4) est dentro de cilindro con un mbolo que
mantiene constante la presin a 100 kPa. El volumen inicial del gas es igual a 0.01m3. Su
39
Frederick Golden
temperatura inicial es igual a 300 K. Por medio de una resistencia elctrica (100 ohm) se
calienta el gas sin cambio de presin hasta 800 K. El voltaje aplicado a la resistencia es de
120V. Cunto tiempo requiere calentar el gas?
Otra vez se considera la resistencia una parte del sistema; por tanto este proceso es
adiabtico. Ahora hay dos clases de trabajo transferido: trabajo elctrico que entra al
sistema y trabajo de expansin que sale del sistema. En ese caso hay que despreciar el
cambio de energa interna de la resistencia propia. Entonces, la primera ley da:
U 2 U 1 = q w = w
= ( VIt ) pdV = V (V / R )t p (V2 V1 ) = V 2 t / R-mR(T2 T1 )
La definicin de calor especfico que siempre se puede utilizar para calcular el cambio de
energa interna especfica da:
T2
U 2 U 1 = m(u 2 u1 ) = m c v dT = mcv (T2 T1 )

T1
donde
R
J
8314
=
= 717
M (k 1) 28.97 * 0.4
kgK
RT1
8314 * 300
v=
=
= 0.8423m 3 / kg
MP1 28.97 *100 x10 3
V
0.01
m= =
= 0.01187kg
v 0.8423
cv =
Igualando las expresiones del cambio de energa interna:

V 2 t
m( R / M )(T2 T1 ) = mc v (T2 T1 )
R
m(c v + R)(T2 T1 )R 0.01187 * (717 + 8314 / 28.97) * 500 *100
t =
=
= 41.4 s
V2
120 2
El tiempo es ms largo que en el problema previo porque la resistencia est proporcionando
energa para calentar el gas y hacer trabajo.
40
Frederick Golden
Una forma alternativa de resolver este problema es por medio de la entalpa. Para un proceso
reversible:
dU = dq reversible pdV
La definicin de entalpa da:
H = U + pV
dH = d (U + pV )
dH = dU + pdV + Vdp
Sustituyendo el cambio de energa interna de la primera ley se obtiene:
dH = dq dwelectrico pdV + pdV + Vdp
dH = dq dwelctrico + Vdp
En el proceso actual no hay cambio de presin y no hay transferencia de calor. Por tanto
dH = dwelctrico = ( VI )dt = VIdt
H = VIt
De la definicin de cp:
T2
H = m c p dT = mc p (T2 T1 )
Igualando y despejando
+t:
T1
VIt = mc p (T2 T1 )
mc p (T2 T1 )
m(c v + R / M )(T2 T1 )
VI
VI
que da el mismo resultado que antes con la sustitucin de la relacin
c p = cv + R / M
La naturaleza de la aproximacin en este proceso irreversible es igual que en el problema
anterior.
t =
3. Aire (gas ideal, M = 28.97, k = 1.4) con volumen inicial de 0.001 m3 se encuentra
dentro de un cilindro provisto de un mbolo que se desplaza sin friccin. La temperatura del
aire es de 800 K y la presin de 500 kPa. La presin exterior es de 100 kPa. Se efecta una
expansin reversible isotrmica hasta el volumen de 0.002 m3.
a. Cul es el trabajo total transferido del gas?
b. Cul es la transferencia de calor?
c. Cul es el trabajo transferido a la atmsfera?
d. Cul es trabajo til?
41
Frederick Golden
Solucin:
a. El trabajo es:
V 8314
0.002
3 J
= RT ln 2 =
V 28.97 * 800 * ln 0.001 = 159.1x10 kg
1
v1
V
Mp1V1 28.97 * 500000 * 0.001
m= 1 =
=
= 0.00218kg
v1
RT
8314 * 800
w' =
v2
v
RT
dv = RT ln 2
v
1
v1 v
v2
pdv =
w = mW ' = 0.00218 * 159.1x10 3 = 346.5 J

b. Segn la definicin del gas ideal su energa interna no cambia si su temperatura queda
constante. Entonces, la primera ley da la transferencia de calor igual al trabajo de
expansin:
U 2 U 1 = cv dT = 0
U 2 U1 = Q W = 0
q = w = 346.5 J
c. El trabajo transferido a la atmsfera:
watmsfera = p atmsfera dV = mp atmsfera (V2 V1 ) = 100 x10 3 * (0.002 0.001) = 100 J
d. El trabajo til disponible es:
wtil = w watmsfera = 346.5 100 = 246.3 J
4. Aire (gas ideal, M = 28.97, k = 1.4) con volumen inicial de 0.001 m3 se
encuentra dentro de un cilindro provisto de un mbolo que se desplaza sin friccin. La
temperatura inicial del aire es de 800 K y la presin de 500 kPa. La presin exterior es de
100 kPa. Se efecta una expansin reversible adiabtica hasta el volumen de 0.002 m3.
a. Cules son la temperatura, volumen especfico y presin al final de la
expansin?
b. Cul es el trabajo total transferido del gas?
c. Cul es el trabajo transferido a la atmsfera?
d. Cul es trabajo til?
42
Frederick Golden
Solucin
a. Condiciones al final de la expansin
RT1
8314 * 800
=
= 0.4592 m 3 kg
v1 =
Mp1 28.97 * 500 x10 3
V
0.001
m= 1 =
= 0.002178kg
v1 0.4592
La masa permanece constante. Entonces
V
v 2 = 2 v1 = 2 * 0.4592 = 0.9184m 3 / kg
V1
v
T2 = T1 1
v
2
v
p 2 = p1 1
v
2
k 1
1
= 800
2
1
= 500

0.4
= 606.28 K
1.4
= 189.46kPa
b. Se puede calcular el trabajo por unidad de masa por integracin de pdv o por aplicacin
de la primera ley. Utilizando el resultado deducido en el texto se obtiene:
R
J
8314
cv =
=
= 717.47
M (k 1) 28.97 * 0.4
kgK
w' reversible = u = cv (T2 T1 ) = 717.46(606.28 800) = 139.0 x10 3 J / kg
wreversible = mw' reversible = 0.002178 * 139 x10 3 = 307.7 J

c. El trabajo transferido a la atmsfera es igual a p+V:
watmsfera = pV
= 100 x103 (0.002 0.001) = 100 J
d. Entonces, el trabajo disponible es igual a la diferencia entre el trabajo que sale del gas
menos el trabajo contra la atmsfera:
43
Frederick Golden
wdisponible = 307.7 100 = 207.7 J

5. Se hace un proceso adiabtico de expansin de un gas de la siguiente manera.
En estado 1 todo el gas est en el compartimento de la derecha en la figura y hay un vaco
perfecto en el compartimento de la izquierda. La pared de ambos compartimentos es
adiabtico. Se abre la vlvula conectando los dos compartimentos permitiendo la expansin
libre del gas hasta llegar al equilibrio de estado a. Ahora se permite una expansin adiabtica
del gas contra una fuerza variable hasta llegar al estado 2.
Se dan los siguientes datos del proceso: El gas es aire (gas ideal, k = 1.4, M =
28.97 kg/kgmol). En estado 1 el gas ocupa un volumen de 0.001 m3 a la temperatura de 800
K y presin de 500 kPa. En el estado a el gas ocupa el volumen total de 0.002 m3 . En
estado 2 el gas ocupa el volumen de 0.003 m3.
a. Determinar la masa del gas, su temperatura, presin y volumen especfico en
los estados a y 2.
b. Mostrar el proceso esquemticamente sobre un diagrama de Pv y Tv.
c. Determinar el trabajo realizado por el gas.
Solucin:
a. Determinacin de la masa y de los estados a y 2.
44
estado
Frederick Golden
RT1
8314 * 800
=
= 0.4592m 3 / kg
3
Mp1 28.97 * 500 x10
V
0.001
= 0.002178kg
m= 1 =
v1 0.4592
estado a
u a u1 = Q'W ' = 0
v1 =
Ta
u a u1 = cv dT = cv (Ta T1 ) = 0
T1
Ta = T1 = 800 K
Va
0.002
=
= 0.9184m 3 / kg
m 0.002178
RTa
8314 * 800
=
= 250 x10 3 Pa
pa =
Mva 28.97 * 0.9184
va =
estado
T2 = Ta (va v3 )
k 1
= Ta (Va V3 )
k 1
= 800(0.002 / 0.003 )
0.4
= 680.22 K
V2
0.003
=
= 1.3776m 3 / kg
m 0.002178
k
k
p 2 = p a (va v2 ) = p a (Va V2 ) = 250(0.002 / 0.003)1.4 = 141.71kPa
Ntese que hay mtodos alternativos de hacer algunos de los clculos. Tambin es
importante comprender que no hay transferencia de calor ni trabajo en la expansin libre.
Por tanto la energa interna del gas permanece constante su temperatura tambin.
v2 =
b. Para el proceso 1-a la temperatura final e inicial son iguales; por tanto estos dos
estados quedan sobre un contorno de pv constante, lo cual se traza con una lnea punteada
porque el proceso es irreversible. Los estados a y 2 estn sobre un contorno de pvk igual a
constante indicado por a una lnea continua porque el proceso a-2 es cuasi-esttico. El rea
debajo del contorno a-2 significa el trabajo transferido por el gas al mbolo, el nico trabajo
realizado en este proceso. Sobre un diagrama Tv se indican los mismos procesos.
c. El gas solo realiza trabajo en el proceso a-2:
45
Ta
Frederick Golden
w' adiabtico = u a u 2 = cv dT = cv (Ta T2 ) =

T2
R
(Ta T2 ) = 8314 (800 680)
M (k 1)
28.97 * 0.4
= 86.1x10 3 J / kg
wadiabtico
= mw' adiabtico
= 0.002178 * 86.1x10 3 = 187.5 J
6. Se hace una expansin adiabtica efectuando el mismo cambio de estado que se

logr en el problema anterior solo que ahora de hace la expansin reversible primero y la
expansin libre al final. Igual que en el problema anterior en estado 1 todo el gas est en el
compartimento de la derecha en la figura y hay un vaco perfecto en el compartimento de la
izquierda. La pared de ambos compartimentos es adiabtico. En el proceso 1-b se hace una
expansin adiabtica del gas contra una fuerza variable hasta llegar al estado b. Despus
se abre la vlvula conectando los dos compartimentos permitiendo la expansin libre del
gas hasta llegar al equilibrio de estado 2.
Se dan los siguientes datos del proceso: El gas es aire (gas ideal, k = 1.4, M =
28.97 kg/kgmol). En estado 1 el gas ocupa un volumen de 0.001 m3 a la temperatura de 800
K y presin de 500 kPa (igual que en el problema anterior). En estado 2 el gas ocupa el
volumen de 0.003 m3 a la presin 141.7 kPa (valor calculado en el problema anterior)
a. Determinar la masa del gas, su temperatura, presin y volumen especfico en los
estados b.
b. Determinar el volumen total ocupado en estado b y el volumen inicial del
compartimento de vaco.
c. Mostrar el proceso esquemticamente sobre un diagrama de Pv y Tv.
d. Determinar el trabajo realizado por el gas.
Solucin:
a. Clculo del estado b.
46
Frederick Golden
estado 1 ( problema
anterior )
RT1
8314 * 800
v1 =
=
= 0.4592m 3 / kg
3
Mp1 28.97 * 500 x10
V
0.001
m= 1 =
= 0.002178kg
v1 0.4592
estado
anterior )
2
( problema
V
0.003
v2 = 2 =
= 1.377m 3 / kg
m 0.002178
Mp2 v 2 28.97 *141.7 x10 3 * 1.377
T2 =
=
= 680 K
R
8314
estado b
u 2 u b = q ' w' = 0
T
u 2 u b = c v dT = c v (T2 T1 ) = 0
T1
T2 = Tb = 680 K
pb = p1 (Tb T1 )
k /( k 1)
vb =
= 500(680 / 800)1.4 / 0.4 = 283kPa
RTb
8314 * 680
=
= 0.690m 3 / kg
3
Mpb 28.97 * 283 x10
b. Se calcula el volumen del gas en estado b por el producto de la masa y el volumen

especfico. El volumen del compartimento de vaco es igual a la diferencia entre el volumen
ocupado por el gas en 2 y en b:
Vb = mvb = 0.002178 * 0.690 = 0.00150m 3
V3 = 0.003m 3 (dato)
Vvaco = V3 Vb = 0.003 0.0015 = 0.0015m 3
c. El trabajo realizado est indicado por el rea debajo de la curva 1-b en las coordenadas
pv. El proceso b-2 es irreversible y sus estados no estn bien definidos. Se indica esto por la
lnea punteada.
47
Frederick Golden
d. El trabajo tiene que ser igual que en el ltimo problema porque por la primera ley el
trabajo adiabtico entre los mismos estados tiene que ser igual para todos los procesos. El
gas solo realiza trabajo en el proceso 1-b:
T1
R
(T1 Tb ) = 8314 (800 680)
w' adiabtico = u1 u b = cv dT = cv (T1 Tb ) =
M (k 1)
28.97 * 0.4
Tb
= 86.1x10 3 J / kg
wadiabtico
= mw' adiabtico
= 0.002178 * 86.1x10 3 = 187.5 J
El hecho de que el trabajo adiabtico sale igual en estos dos problemas para distintos
procesos muestra que el modelo matemtico del gas ideal es compatible con la primera ley
de termodinmica, en particular la condicin de que la energa interna especfica es una
funcin solo de la temperatura.
e. Mecanismos de transferencia de calor:
Existen tres mecanismos para transferencia
2.e.1).
de
calor: conduccin, conveccin y radiacin (ver fig.
Conduccin. La transmisin de calor mediante la conduccin ocurre cuando los choques intermoleculares
(o de otras partculas materiales) producen un intercambio de energa cintica. Es significativo que en
los buenos conductores elctricos los electrones de la banda de conduccin intervienen en este intercambio
de energa. La energa transmitida puede ser de translacin, rotacin o vibracin de la molcula o de
vibraciones de la retcula cristalina. La transmisin de energa siendo aleatoria tiende a uniformizar la
distribucin de la energa cintica. Su efecto neto es reducir la temperatura de las regiones de ms alta
temperatura y elevar la temperatura de las regiones de temperatura baja. La ley de conduccin es la
Ley de Fourier que para flujo unidimensional de calor expresa que el calor se transfiere del sitio de la
temperatura alta al sitio de temperatura baja:
q x = k
dT
dx
(2.e.1)
q/ A = kA
dT
dx
La constante k es una propiedad material que se llama el coeficiente de conductividad trmica. Las
unidades son

q x / A = W / m 2 ; q x = W ; [k ] = W /(m * K ) = W /(m* C ); [T ] = K

Ntese que en esta ley oC y K son intercambiables porque siempre se utiliza diferencias de temperaturas.
48
Frederick Golden
Conveccin. La conveccin ocurre cuando hay transmisin de calor a travs de la interfase entre un fluido
(gas o liquido) y otra fase y existe un movimiento del fluido. La otra fase en cuestin puede ser un
slido u otro fluido. La transmisin de calor a travs de la interfase es por conduccin. Tambin la
transmisin de calor entre las capas del fluido es por conduccin. Sin embargo el transporte de la energa
trmica no es solo por conduccin ya que el flujo del fluido cambia continuamente las molculas cerca de la
interfase. Cuando el fluido se desplaza, sus molculas llevan consigo su energa trmica as que la energa
trmica mueve con las molculas. En cualquier sitio del flujo existe una renovacin continua de las
moleculas. Se expresa la ley de conveccin mediante una frmula emprica:

q = hA(Ts T )
(2.e.2)

q/ A = h(Ts T )
Estas formulas dan la razn de transmisin de calor desde la superficie con temperatura Ts hasta el fluido
cuya temperatura lejos de la interfase es T . En la forma escrita la transmisin de calor es positiva cuando
Ts > T y negativa en caso contrario. Se llama h el coeficiente de transferencia de calor o coeficiente de
pelcula. Sus unidades son W/(m2 K) o W/(m2 oC). Aqu K y oC son intercambiables. El coeficiente h no es
una propiedad material sino una constante emrica que es funcin de las propiedades del fluido y de la
configuracin geomtrica del sistema y las velocidades del fluido. El propsito de la investigacin de
conveccin es descubrir esta relacin o por medio de experimento o por una solucin fundamental de
las ecuaciones de flujo de fluidos y transferencia de calor.
Como se mencion hay maneras ms fundamentales de plantear el problema de conveccin,
resolviendo simultneamente la ley de Fourier, la ley de conservacin de energa y las leyes de la
mecnica de fluidos. Este mtodo requiere la solucin simultanea de ecuaciones parciales diferenciales; es
difcil y en pocos casos prcticos ha sido posible llegar a la solucin exacta. Entonces la conveccin no es un
mecanismo fundamental de transferencia de calor como es la conduccin y la radiacin porque la
conveccin realmente es conduccin a travs de un fluido en movimiento. Pero por las dificultades de
tratar la conveccin de una manera fundamental, en problemas prcticos se prefiere tratar la conveccin
empricamente y clasificarla como un mecanismo adicional de transferencia de calor.
Hay dos categoras de conveccin, forzada y libre (o natural). En la conveccin forzada el movimiento del
fluido es provocado por un medio independiente del proceso de transferencia de calor, mientras que en
conveccin libre las fuerzas de flotacin generadas por el efecto de las diferencias de temperatura sobre la
densidad del fluido provoca el movimiento. En ciertas situaciones ambos efectos ocurren: puede haber un
movimiento del fluido provocado por diferencias de densidades sobrepuesto a un movimiento provocado por
fuerzas independientes de la transferencia de calor. En ciertos casos la conveccin libre viene acompaado
de un cambio de fase como es ebullicin y evaporacin (conversin de liquido a vapor), condensacin
(conversin de un vapor a liquido) u otros.
Radiacin. En virtud del movimiento aleatorio de sus molculas (translaciones, rotaciones y vibraciones)
todo cuerpo emite ondas electromagnticas que propagan a travs del espacio y provocan movimientos
moleculares cuando se absorben en otros cuerpos materiales. La distribucin de longitudes de onda en las
radiaciones depende de la temperatura del cuerpo emisor y generalmente est en el intervalo de 0.1
m a 100 m para provocar los efectos trmicos en cuerpos materiales. Un emisor perfecto se llama un
cuerpo negro. Emite la mxima radiacin tericamente posible para su temperatura y absorbe toda la
radiacin incidente sin reflejar ninguna. Un cuerpo gris por definicin emite la misma distribucin de
longitudes de onda que un cuerpo negro solo que la intensidad de la radiacin emitida es una fraccin
constante de la intensidad emitida por el cuerpo negro. El concepto de cuerpo gris es una aproximacin, til
para la ingeniera, al comportamiento de cuerpos materiales porque en la distribucin real de intensidades
no se mantiene igual a una fraccin constante de la intensidad de emisin de cuerpo negro.
Para un pequeo cuerpo gris a la temperatura absoluta Ts rodeado por un envolvente a la temperatura
absoluta T la ley de transmisin neta de calor desde el cuerpo al envolvente es
49
Frederick Golden
q = A Ts T

q/ A = Ts T
4
(2.e.3)
Aqu es una constante fsica llamada la constante de Stefan-Boltzmann igual a
5.67 x10 8 W /(m 2 K 4 )
y es la emisividad de la superficie (igual a uno para un cuerpo negro). En estas frmulas la transmisin es
positiva cuando Ts>T y negativa en caso contrario.
Alternativamente se expresa esta ley en la misma forma matemtica que la ley de conveccin

q = hr A(Ts T )
(2.e.4)
q/ A = hr (Ts T )
en que hr es el coeficiente de transferencia de calor por radiacin cuyo valor es
hr = (Ts + T ) Ts + T
2
(2.e.5)
(Ntese que cuando Ts y T son casi iguales se puede escribir esta relacin hr = Ts Tambin ntese
que el signo ms ocurre en los dos factores.)
3
Fig. 2.e.1: Mecanismos de transferencia de calor
Resumen: Se define trabajo como el producto de desplazamiento y la componente de

fuerza paralela al desplazamiento u otro efecto equivalente. Por convencin el trabajo es
positivo cuando sale y negativo cuando entra al sistema. Tres casos importantes en que se
calcula el trabajo son:
Expansin y compresin reversibles
50
Frederick Golden
dw = pd:
Rotacin de un eje
dw = d = dt
Trabajo elctrico en una resistencia
dw = VIdt
Se observa que el trabajo adiabtico es igual para todos los procesos distintos que
efectan el mismo cambio de estado de un sistema. Esta observacin conduce a la
definicin de una nueva propiedad que se llama energa interna cuyo cambio es igual al
negativo del trabajo adiabtico en un proceso que produce el cambio de estado. Para los
procesos no adiabtico existe otra transferencia de energa llamada calor que se calcula
restando el trabajo del proceso del cambio de la energa interna. El calor es positivo cuando
entra y negativo cuando sale. Adems de cambios de energa interna el sistema puede tener
cambios de energa cintica y potencial. El enunciado completo de la primera ley es que el
cambio de la energa total del sistema es igual a la transferencia de calor menos la
transferencia de trabajo:
E = U + Ec + E P = q w
e = u + ec + e P = q ' w'
o en forma diferencial
Extensiva( J ) :
dU + dE c + dE P = dq dw
Intensiva( J / kg ) :
du + dec + de P = dq 'dw'
La forma diferencial es solamente una aproximacin para procesos irreversibles.
Algunas propiedades adicionales son la entalpa
Extensiva ( J )
Intensiva ( J / kg )
H = U + p:
h = u + pv
y los calores especficos
u
cv =
T v
h
cp =
T p
Se define el gas ideal por su ecuacin de estado
1 Mp
= =
v RT
y por la ecuacin que expresa la condicin de que su energa interna especfica solo
depende de la temperatura:
gas
ideal : u = u (T )
Entonces sus calores especficos son derivadas ordinarias:
du
cv =
dT v
dh
cp =
dT p
51
Frederick Golden
Una relacin importante entre los calores especficos del gas ideal es:
c p = cv + R / M
Una propiedad til de los gases ideales es la relacin entre sus calores especficos:
k = c p cv
Se puede calcular los calores especficos conociendo k y M:
kR
M (k 1)
R
cv =
M (k 1)
Existen numerosos procesos de importancia para el gas ideal entre los cuales son los
isocricos (volumen constante), isobricos (presin constante), isotrmicos (temperatura
constante), adiabticos-reversibles. En el ltimo caso se ver en el captulo prximo que la
entropa es constante. En cada proceso se puede calcular el trabajo por la integracin de
pdV y el calor por la primera ley. Un proceso especial es la expansin libre en que no hay
trabajo ni calor. Por tanto no hay cambio de la energa interna. Para el gas ideal esto
implica que la temperatura final es igual a la temperatura inicial.
Hay tres mecanismos de transferencia de calor: conduccin, conveccin y radiacin.
La conduccin ocurre cuando las molculas de un material transmiten su energa cintica
mediante choques. La conveccin es transmisin de calor por conduccin entre fases en que
por lo menos una de ellas es un fluido en movimiento. El movimiento del fluido afecta la
velocidad de la transferencia. En conveccin forzada el movimiento del fluido es
independiente del proceso de transferencia de calor. En conveccin libre la transferencia de
calor misma provoca el movimiento del fluido a travs de fuerzas de flotacin que se
originan en variaciones de densidad provocadas por diferencias de temperatura a travs del
volumen del fluido. La radiacin es la transmisin de calor a travs de espacio por medio
de ondas electromagnticas.
cp =
1. El calor especfico de acero a volumen constante es de 480 J/(kg K).
Despreciando los efectos de friccin, cambio de volumen del acero y transferencia
de calor y suponiendo que la velocidad inicial del cuerpo es igual a cero, desde qu altura
tendra que caer un kg de acero para que su temperatura aumente 0.1 K? (Toda su energa
potencial se convierte en energa interna.) Importa si la masa es un kg u otra cantidad?
2. El calor especfico de acero a volumen constante es igual a 480 J/(kg K). Se permite
despreciar cualquier cambio de volumen del acero en el proceso.
Despreciando los efectos de friccin y transferencia de calor, con qu velocidad
tendra que hacer impacto el acero para que su temperatura aumente 0.1 K si la velocidad
final del agua es cero? (Toda su energa cintica se convierte en energa interna.)
3. El calor especfico de agua lquida a volumen constante es igual a 4180 J/(kg K). Se
permite despreciar cambios de volumen del agua.
52
Frederick Golden
Despreciando los efectos de friccin y transferencia de calor y suponiendo que la

velocidad inicial es igual a cero, desde qu altura tendra que caer un kilogramo de agua
lquida para que su temperatura aumente 0.1 K? (Toda su energa potencial se convierte en
energa interna.) Para este clculo importa la masa del agua?
4. El calor especfico de agua lquida a volumen constante es igual a 4180 J/(kg K). Se
permite despreciar cambios de volumen del agua.
Despreciando los efectos de friccin y transferencia de calor, con qu velocidad
tendra que hacer impacto el agua para que su temperatura aumente 0.1 K si la velocidad
final del agua es cero? (Toda su energa cintica se convierte en energa interna.)
5. La energa qumica disponible en gasolina (poder calorfico) es aproximadamente igual
a 45000kJ/kg y su densidad es de 820 kg/m3. Bajo condiciones ordinarias de operacin de
cierto motor, 30 por ciento de la energa de la gasolina se convierte en trabajo mecnico en
el eje. El eje rota a 5000 rpm y transmite una torca de 480 Nm. Cul es el consumo de
gasolina?
a. En kg/h.
b. En litros/h.
c. Cul es el consumo especfico de combustible en kg/(kW*h)?
6. Una planta generadora utiliza un combustible con energa qumica disponible (poder
calorfico) de 40000 kJ/kg. La eficiencia de la planta para la conversin de esta energa en
trabajo til de las turbinas es de 35 por ciento. La planta genera 20MW de potencia. Cul
es el consumo de combustible en kg/h?
7. Un motor elctrico consume 5.5 kW de potencia elctrica, y genera 26.0 Nm de torca en
su eje cuando la velocidad de rotacin es de 1720 rpm. La diferencia entra energa elctrica
de entrada y la potencia mecnica en el eje representa una prdida de calor al ambiente.
a. Cunto calor pasa al ambiente en kW?
b. Existe una relacin emprica entre la temperatura de la superficie exterior del motor y la
prdida de calor al ambiente en watts:
= 0.1(Tsup erficie Tambiente )
dt
Suponiendo que la temperatura ambiente es de 20 C, cul es la temperatura superficial del
motor?
dq prdida
8. Mediante la cada de una masa se genera energa elctrica que pasa a travs de una
resistencia para calentar agua lquida de 300 K a 330 K. Se permite suponer que la
eficiencia del generador es de 100%. Si la masa baja 100 m en el campo de gravedad (sin
aceleracin ni friccin), determinar la masa m necesaria. Especifique con cuidado el
sistema utilizado.
53
Frederick Golden
9. Se mantiene constante el volumen de aire dentro de un recipiente y mediante una

transferencia de calor se eleva la temperatura de 300 K a 1000 K. La masa de aire presente
es de 3 kg. La presin inicial del aire es de 100 kPa. Se permite suponer que el aire se
comporta como gas ideal con k igual a 1.4 y masa molecular de 28.97 kg/kgmol.
a) Cul es la presin final del aire?
b) Cul es la transferencia de calor durante este proceso en kJ?
10. Se mantiene constante la presin dentro de un recipiente lleno de aire a 200 kPa
(presin absoluta). La temperatura inicial es igual a 300 K. Mediante una transferencia de
calor se eleva la temperatura final es igual a 800 K. La masa de aire presente es de 2 kg. Se
permite suponer que el aire se comporta como gas ideal con k igual a 1.4 y masa molecular
de 28.97 kg/kgmol.
a) Cul es el volumen final del aire?
b) Cul es la transferencia de calor durante este proceso en kJ?
11. Diez kilogramos de aire estn encerrados en un recipiente con paredes aislantes
(adiabtica). Un eje que pasa por la pared transmite potencia para mover un rotor que gira a
10000 rpm con una torca de 0.2 Nm. Estimar la razn de cambio de temperatura del aire
(gas ideal, k=1.4, M=28.97) en grados kelvin por segundo.
12. Se calienta argn (gas ideal, k = 1.67, M = 39.94) dentro de un tanque de volumen igual
a 0.2 m3. La temperatura inicial es de 20 oC con presin absoluta de 100 kPa. La presin
final es de 200 kPa (absoluta). Despreciando prdidas de calor al ambiente determinar la
transferencia de calor en kJ.
13. . Diez kilogramos de aire estn encerrados en un cilindro con paredes aislantes
(adiabtica). Una resistencia elctrica de 100 ohms con cada de voltaje de 120 volts
calienta el aire. Un mbolo mantiene la presin constantea 200 kPa (absoluta). La
temperatura inicial es de 300 K.
a. Estimar el tiempo para efectuar el cambio de temperatura.
54
Frederick Golden
b. La razn de cambio de temperatura del aire (gas ideal, k=1.4, M=28.97) en grados
kelvin por segundo.
c. Estimar el trabajo transferido a la atmsfera si la presin atmosfrica es de 100 kPa
(absoluta)
d. Estimar el trabajo til del proceso.
14. Se comprime argn (gas ideal, k=1.67, M=39.94) a presin constante de 100 kPa
mientras se transfiere calor al ambiente. La temperatura inicial del argn es de 400 K y la
temperatura final es de 300 K.
a. Cul es el trabajo transferido al argn en kJ/kg?
b. Cul es la transferencia de calor del argn al ambiente en kJ/kg?
15. Adiabtica y reversiblemente se comprime 2 kg de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97)
desde 100 kPa (absoluta) y 300 K a la presin de 200 kPa.
a. Cul es la temperatura final?
b. Cul es el trabajo transferido al gas en kJ/kg?
16. Se efecta la expansin de nitrgeno (gas ideal, k = 1.4, M = 28.0) en un proceso
adiabtico y reversible dentro de un cilindro con mbolo. El volumen inicial del gas es de
10 cm3 a la presin de 500 kPa y temperatura de 800 K. La presin final es de 200 kPa.
a. Encontrar la temperatura y volumen final.
b. Cunto trabajo transfiere el gas?
c. Suponiendo que la presin ambiente exterior es de 100 kPa, cunto trabajo til hace el
gas?
17. Se efecta un cambio de estado de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97) en dos pasos,
transferencia de calor a volumen constante y expansin a presin constante (ver figura). En
estado 1 el gas ocupa un volumen de 0.001 m3 a la temperatura de 800 K y presin de 500
kPa. En el estado c el gas ocupa el volumen total de 0.001 m3 a la presin absoluta de
141.71 kPa. En estado 2 el gas ocupa el volumen de 0.003 m3 a la misma presin de 141.71
kPa. (Ntese que el cambio de estado corresponde a los problemas ilustrativos 5 y 6.)
a. Cul es la temperatura en el estado c?
55
Frederick Golden
b. Cul es la transferencia de calor en el proceso 1-c?

c. Cul es la transferencia de trabajo y de calor en el proceso c-2?
d. Cul es el cambio de energa interna del gas en este proceso?
18. Un recipiente consiste de dos compartimentos, uno de los cuales tiene volumen de 1 m 3
y contiene aire (gas ideal, M=28.97) a la presin de 200 kPa. El otro tambin tiene volumen
de 1 m3 e inicialmente existe un vaco completo en su interior. Se abre una vlvula que
conecta los compartimentos permitiendo que el aire llega a ocupar los dos. El proceso es
una expansin libre adiabtico.
a. Cul es el trabajo transferido?
b. Cul es el calor transferido?
c. Si se reemplaza este proceso por un proceso isotrmico reversible, cul es el calor y el
trabajo transferido?
19. En un proceso politrpico de gas ideal se define el proceso por la relacin
pv n = cte
en que el exponente n es una constante emprica.
a. Por integracin mostrar que el trabajo del gas por unidad de masa es igual a:
R(T2 T1 )
W '=
M (1 n)
b. Utilizando la primera ley para un proceso sin cambio de energa cintica ni potencial
mostrar que la transferencia de calor por unidad de masa es igual a:
( k n)
Q' = cv
(T2 T1 )
(1 n)
20. Se efecta la expansin politrpica de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97) en que se
cumple con la siguiente relacin:
pv1.2 = cte.
El volumen inicial del aire es igual a 0.01 m3 a la temperatura de 800 K y presin de 1000
kPa. El volumen final del aire es de 0.02 m3.
a. Cul es la temperatura y presin final del aire?
b. Cul es el trabajo realizado pro el aire?
c. Cul es la transferencia de calor en el proceso?
56
Frederick Golden
CAPITULO 3
LA SEGUNDA LEY DE TERMODINAMICA
La primera ley de termodinmica establece la conservacin de energa: la energa
puede cambiar de forma y transferirse entre el sistema y los alrededores como calor o
trabajo pero no puede aparecer de nada. La segunda ley establece restricciones sobre la
transformacin de energa: ningn proceso cclico puede absorber calor de una fuente a una
sola temperatura y transformar todo el calor a trabajo (Kelvin-Planck); ningn proceso
puede tener como su nico resultado la transferencia de calor de una temperatura baja a otra
temperatura ms elevada (Clausius). La primera ley permite ambos procesos.
Una consecuencia de la segunda ley es la existencia de una nueva propiedad
entropa. En este captulo se ver que el proceso adiabtico y reversible presentado en el
captulo anterior es un proceso en que la entropa permanece constante, un proceso
isentrpico. La importancia de esto es que muchos procesos en la tecnologa aproximan a
isentrpicos: compresin de gases en compresores y expansin de gases en turbinas,
expansin en el escape de los turboreactores y varios ms. En captulos subsecuentes se
utilizar el proceso isentrpico como un lmite ideal de los procesos en los dispositivos
mencionados y la base para definir su eficiencia. Pero la aplicacin de la segunda ley no
est restringida a estos dispositivos. En la tercera parte de este libro se ver que la segunda
ley proporciona las bases para caracterizar la eficiencia de cualquier proceso y situar los
pasos de bajo rendimiento. Adems, la segunda ley da los criterios para equilibrio qumico
y equilibrio entre fases.
En este captulo se empieza con la desigualdad de Clausius como postulado y se
deduce la existencia de la propiedad entropa. Despus de deducen algunas consecuencias
como las mencionadas en el primer prrafo. Se deduce la frmula para la eficiencia mxima
terica de un proceso cclico que convierte calor en trabajo y se muestra como realizar este
proceso en el ciclo de Carnot. Finalmente se deducen las frmulas para cambios de
propiedades del gas ideal con sus calores especficos constantes.
a. La desigualdad de Clausius:
Hay varias formas de plantear la segunda ley. La forma usual es empezar con el
enunciado de Clausius o Kelvin-Planck para demostrar la existencia de la propiedad
entropa. Otra forma de proceder es partir de la desigualdad de Clausius, demostrar la
existencia de entropa y mostrar que esta desigualdad tiene como consecuencia el
enunciado de Clausius y de Kelvin-Planck. Aunque este camino es ms abstracto perece un
poco ms eficiente y fcil de comprender. Hay que destacar que ninguna ley en la ciencia es
deducible de principios ms fundamentales. Las leyes de Newton en mecnica son
postuladas igual que la primera ley de termodinmica. Aqu se toma como postulada la
57
Frederick Golden
desigualdad de Clausius. La justificacin como en cualquier caso de una ley de fsica es que
todas sus consecuencias concuerdan con el comportamiento conocido de la naturaleza.
En forma matemtica la desigualdad de Clausius dice que para cualquier proceso
cclico se cumple la siguiente relacin:
dq
(3.a.1)
en que dq es la transferencia de calor del sistema positivo para entrada y negativa para
salida, igual es para los procesos reversibles y menor que es para los procesos
irreversibles. T es la temperatura de los alrededores en contacto con el sistema, Este
enunciado ms explicacin que se dar en esta seccin. Se tomar esta relacin como el
enunciado de la Segunda Ley de Termodinmica.
Primero se considera un proceso cclico reversible (fig. 3.a.1)
Fig. 3.a.1: Proceso cclico

Ya que el proceso es reversible el sistema pasa por una serie de estados de equilibrio
(proceso cuasi-esttico) y el hecho de que el proceso es cclico implica que el estado inicial
y final son idnticos. Si el sistema tiene dos grados de libertad se definen los estados por
dos propiedades y se puede representar el ciclo por trayectorias en dos coordenadas
termodinmicas como p y v u otras combinaciones. (Ninguna parte de la discusin que
sigue depende de que el sistema sea de dos grados de libertad. Solo es conveniente suponer
esto para la representacin grfica de los procesos.) Para cumplir con la condicin de
equilibrio la temperatura del sistema (utilizando la escala de gas ideal) es uniforme en el
interior y difiere infinitesimalmente de la temperatura de cualquier fuente o sumidero si hay
transferencia de calor. Si se transfiere calor a distintas temperaturas durante el ciclo hay
que imaginar una serie de fuentes o sumideros en contacto con el sistema segn las
variaciones de temperatura. Para este caso la igual est vigente en ec. 3.a.1. Suponiendo
que el ciclo procede de R a E por la trayectoria a y de E a R por la trayectoria b se tiene:
E
dq a
dq b
dq
T = T + T =0
R
E
Ya que el proceso es reversible se puede invertir la trayectoria b y escribir:
E
E
dq a
dqb
T = T
R
R
(Cuando la integral pasa al lado derecho se invierten los lmites.)
(3.a.2)
(3.a.3)
58
Frederick Golden
Esta relacin dice que la integral de dq/T para un proceso reversible es igual para
todas las trayectorias que conectan estados R y E. Se puede tomar el estado R como
referencia y definir una propiedad S para cualquier estado E:
E
dq
R T
S =
(3.a.4)
en que no es necesario especificar la trayectoria. Se puede determinar la propiedad S para

cualquier otro estado en el plano pv de la misma manera calculando la integral de ec. 3.a.4 a
lo largo de cualquier trayectoria conveniente entre R y el estado. Se llama de nueva
propiedad definida por esta relacin entropa con unidades de J/K en el Sistema
Internacional. La entropa es una propiedad extensiva como se puede deducir del siguiente
razonamiento. Dgase que el sistema es una fase pura, homognea por definicin. En el
proceso cuasi-esttico el calor transferido viene de cada parte del sistema o llega a
cualquier parte del sistema uniformemente. Por tanto dq es cada pasa infinitesimal del
proceso es proporcional a la masa presente y S tiene que ser proporcional tambin. Una
propiedad intensiva es la entropa especfica con unidades de J/(kg K):
estado
s=
S
dq ' proceso
=
m referencia
T
reversible
(3.a.5)
Para cualesquier dos estados 1 y 2 se puede determinar la diferencia de entropa entre

ellos calculando la integral para una trayectoria reversible:
dq rev 1 dq rev 2 dq rev
=
T
T
T
R
R
1
S 2 S1 =
(3.a.6)
dq ' rev
s 2 s1 =
T
1
Ahora se considera un proceso irreversible c entre los estados 1 y 2 en fig. 3.a.2 en
que no se supone que ninguno de los estados es una referencia. Ya que los estados
intermedios no son de equilibrio sus propiedades no tienen definicin precisa y se
representa esta trayectoria por una lnea punteada. Los estados terminales del proceso, 1 y
2, siguen siendo de equilibrio.
2
59
Frederick Golden
Fig. 3.a.2: Procesos alternativos

En los estados del proceso irreversible, la temperatura y otras propiedades del sistema
no necesariamente tienen valores uniformes en el interior del sistema. Si hay transferencia
de calor, se sigue suponiendo que el sistema est en contacto con una serie de fuentes o
sumideros de las temperaturas adecuadas para efectuar la transferencia y la temperatura T
en la desigualdad de Clausius ser la temperatura de estas fuentes y sumideros. Sin alterar
este concepto se puede suponer que la temperatura T en la desigualdad de Clausius es la
temperatura de la frontera del sistema. Hay que colocar esta frontera en un sitio donde su
temperatura ser uniforme en cualquier instante. Para el ciclo de 1 y 2 a lo largo de c
(irreversible) y regresando de 2 a 1 a lo largo de b (reversible) la desigualdad de Clausius
dice:
2
dq c 1 dqb
T + T <0
1
2
(3.a.7)
dq c 2 dqb
T < T
1
1
(Cuando la integral pasa al miembro derecho se invierten los lmites.)
La integral del miembro derecho de ec. 3.a.7 para la trayectoria reversible es igual a
la diferencia de entropas entre estado 1 y 2:
2
dq c
< S 2 S1
T
(3.a.8)
Esta relacin implica que una parte del cambio de entropa del sistema en el proceso
reversible se debe a la transferencia de calor, la parte igual a la integral en el miembro
izquierdo de ec. 3.a.8, pero otra parte del cambio de entropa se debe a efectos irreversibles
en el interior del sistema. Segn este punto de vista se puede replantear la desigualdad
como igualdad:
2
dqirrev
+ S producida = S 2 S1
(3.a.9)
T
1
en que la entropa producida Sproducido tiene que ser positiva para cumplir con ec. 3.a.8.
Ntese que la diferencia S2 - S1 y la integral pueden ser de signo positivo o negativo.
Entonces
60
Frederick Golden
S producida 0
(3.a.10)
en que mayor de es para los procesos irreversibles e igual para los procesos reversibles.
b. Enunciado matemtico de la segunda ley: Es conveniente tener una frmula sucinta
que engloba los resultados de la ltima seccin y que es fcil de recordar. El desarrollo de
la segunda ley hasta aqu llega a la conclusin que una propiedad llamada entropa existe
para los sistemas en estados de equilibrio y proporciona la frmula para calcular el cambio
de esta propiedad en los procesos reversibles y da una restriccin respecto al cambio de la
propiedad en los procesos no reversibles. Una desigualdad que incluye estos conceptos es la
siguiente:
2
dq
(3.b.1)
S1
S2
T
1
En un proceso reversible, en que la igualdad es aplicable, el sistema pasa por una serie de
estados de equilibrio (proceso cuasi-esttico) y se divide cada transferencia de calor dq
diferencial por la temperatura instantnea del sistema y se suman estos trminos por medio
de la integracin. En el proceso no reversible, en que la desigualdad es aplicable, el sistema
pasa por una serie de estados que no son de equilibrio y solo los estados terminales 1 y 2
son obligatoriamente de equilibrio. Por tanto la temperatura no necesariamente es uniforme
en el interior del sistema y no es posible en todos los casos definir una temperatura no
ambigua del sistema. Inclusive para transferir calor desde la frontera del sistema a su
interior en un proceso no reversible la temperatura no puede ser uniforme ya que
diferencias de temperatura son necesarias para transferir el calor. En este caso la
temperatura T en ec. 3.b.1 es la temperatura del sumidero que recibe calor o de la fuente
que proporciona el calor. Cuando la frontera del sistema es de temperatura uniforme se
puede considerar T en esta frmula como la temperatura de la frontera.
El signo intrnseco de dq en ec. 3.b.1 est de acuerdo con la convencin establecida
en la discusin de la primera ley: cuando el calor entra al sistema de una fuente el signo es
positivo y cuando sale del sistema al sumidero el signo es negativo. Es importante notar que
la ec. 3.b.1 no dice que el cambio de entropa del sistema siempre es positivo. Por ejemplo
cuando se refrigera el sistema el signo de dq es negativo y el cambio de entropa es
negativo en el proceso reversible.
Con ciertas restricciones es posible sustituir ec. 3.b.1 por una desigualdad
diferencial:
dq
(3.b.2)
dS
T
Considerando los principios de termodinmica desde un punto de vista estricto, la ec. 3.b.2
sera vlida solo para los procesos reversibles porque solo en los estados de equilibrio es
posible definir sin ambigedad las propiedades T y S. Sin embargo hay muchas
aplicaciones en la ingeniera en que como aproximacin ser necesario utilizar propiedades
de sistemas que no estn en equilibrio e inclusive llevar a cabo una integracin sobre
estados fuera de equilibrio. Para tales procesos se permite utilizar como aproximacin
valores medios de las propiedades en el interior del sistema.
Para un proceso adiabtico y reversible, ec. 3.b.2 da
61
Frederick Golden
dS = 0
(3.b.3)
S = cte.
Se concluye que el proceso adiabtico-reversible es isentrpico.
Como es el caso de la ley cero y la primera ley, la segunda ley introduce una nueva
propiedad, proporciona la manera de calcularla pero no explica su significado fsico. En la
mecnica estadstica se aprende que la entropa es una medida del desorden de un sistema,
o sea la precisin con que se puede describir su estructura microscpica. Por ejemplo un
slido en equilibrio con un lquido de la misma composicin qumica (e.g. hielo con agua
lquida) tiene ms orden en su estructura que el lquido. El slido puede tener una estructura
cristalina con las molculas bien ordenadas y el lquido no. Por tanto la entropa especfica
del slido ser menor que la del lquido. El mismo razonamiento es aplicable a un lquido
en equilibrio con un vapor ya que la posicin de cada molcula dentro del lquido est
definida con ms precisin que la posicin en el vapor. Por tanto la entropa especfica del
lquido ser menor que la del vapor. Cuando se eleva la temperatura de una sustancia el
movimiento de translacin, rotacin y vibracin de las molculas y tomos es ms fuerte y
su posicin menos cierta. Por tanto la entropa especfica de la sustancia aumenta con la
temperatura. Estas consideraciones son interesantes pero no son importantes para las
aplicaciones consideradas en este curso.
c. Algunas consecuencias de la Segunda Ley:
Un sistema aislado es un sistema que no intercambia ni materia ni energa con
sus alrededores. Las transferencias de trabajo y de calor son nulas para esta clase de
sistema. Entonces la desigualdad de Clausius conduce al resultado la entropa del sistema
tiene que aumentar para procesos irreversibles y quedar constante para los reversibles:
S final S inicial 0
(3.c.1)
S aislado 0
Si se define nuevamente un sistema para incluir un sistema dado y sus alrededores se puede
aplicar ec. 3.c.1 al nuevo sistema. Dicho de otra forma un sistema ms sus alrededores
constituye un nuevo sistema que por definicin es aislado.
Segn el enunciado de Clausius de la Segunda Ley ningn proceso puede dar
como su nico resultado la transferencia de calor de una fuente a temperatura baja a un
sumidero a una temperatura ms elevada (fig. 3.c.1). Leyendo esto con cuidado se aprecia
que el proceso referido es cclico porque si no fuera cclico el sistema en que ocurre el
proceso cambiara teniendo un estado final diferente que el estado inicial y habr ms
cambios que solo la transferencia de calor. (Claramente un caso especial del proceso
prohibido por el principio de Clausius sera la transferencia de calor espontneamente de la
temperatura baja a la temperatura elevada sin la intervencin de la mquina cclica. Las
deducciones aqu obviamente incluyen este caso.)
Se demostrar que el proceso cclico prohibido por el enunciado de Clausius
sera una contradiccin a ec. 3.c.1. Se considera una mquina que ejecuta un proceso cclico
y absorbe la cantidad q de calor de la fuente a temperatura Tb y pasa este calor al sumidero
a la temperatura mayor Ta (fig. 3.c.1). Ya que el estado interno de la mquina no cambia en
un ciclo entero, el calor absorbido necesariamente es igual al calor rechazado por la
mquina como consecuencia de la Primera Ley:
62
Frederick Golden
U ciclo = 0
wciclo = 0
qb = calor absorbido de Tb
q a calor
pasado a Ta
U ciclo = q ciclo wciclo = q ciclo = q b q a = 0

qb = q a = q
Se tomar el calor q como una cantidad positiva o sea el valor absoluto de la
transferencia de calor y se indica la direccin de la transferencia por la flecha. La fuente,
sumidero y mquina en conjunto constituyen un sistema aislado; por tanto en cualquier
proceso la entropa del sistema aumenta o queda constante. En un ciclo entero la entropa
de la mquina no cambia porque entropa es una propiedad que solo depende del estado y la
mquina regresa a su estado inicial. Por tanto solo la fuente y el sumidero sufren cambios
de entropa:
S =
T Ta
q
q
= q b
TT
Ta Tb
a b
>0
(3.c.2)
Si Tb es menor que Ta hay una contradiccin. Se concluye que el proceso es

imposible.
Fig. 3.c.1: Proceso prohibido por el principio de Clausius

Segn el enunciado de Kelvin-Planck ningn proceso puede tener como nico
resultado la absorcin de calor de una sola fuente y la produccin de trabajo (fig. 3.c.2).
Nuevamente el proceso referido tiene que ser cclico porque el sistema en que ocurre el
proceso cambiara en el proceso si su estado final fuera diferente que su estado inicial. En la
fig. 3.c.2 se representa este proceso prohibido. La mquina cclica absorbe calor q de una
fuente a Ta y genera el trabajo w durante un ciclo entero. Se consideran las cantidades q y
W como positivos y se indica por flechas el sentido de la transferencia. Ya que el estado
final e inicial de la mquina son iguales y su energa interna no cambia en un ciclo entero, q
y w necesariamente son iguales para cumplir con la primera ley. Tomando la fuente, la
mquina cclica y el receptor del trabajo como sistema, se ve que este sistema satisface la
definicin de aislado y su entropa tiene que aumentar o quedar constante durante un ciclo.
Solo la fuente sufre un cambio de entropa que es negativo:
63
Frederick Golden
S =
q
Ta
(3.c.3)
pero
S 0
Otra vez hay una cotradiccin. Por tanto se concluye que el proceso es
fsicamente imposible.
Una mquina que realiza un proceso en contradiccin al principio de KelvinPlanck se llama una mquina perpeta de la segunda clase. Tal mquina podra absorber
energa trmica de la atmsfera, el suelo o el ocano y convertir toda esta energa a trabajo,
as resolviendo para siempre la escasez de energa. Una mquina perpetua de la primera
clase funciona en contradiccin a la Primera Ley generando energa de nada.
Fig. 3.c.2: Proceso prohibido por el principio de Kelvin-Planck

Ahora se supondr que hay una fuente disponible a la temperatura Ta y un
sumidero a la temperatura Tb y se construye una mquina cclica que absorbe qa de la
fuente rechaza qb al sumidero y genera trabajo W donde estas transferencias corresponden
a un ciclo entero de la mquina. Adems se consideran las transferencias de signo positivo
indicando su sentido por las flechas en fig. 3.c.2. Una pregunta de importancia es cul es el
lmite de la eficiencia de esta mquina para la conversin del calor absorbido en trabajo. Se
definir la eficiencia trmica de la mquina:
w
qa
(3.c.4)
Si sta es igual a uno se convierte todo el calor absorbido en trabajo y el calor

rechazado sera nulo. Esto sera el caso de la mquina cclica prohibida por el enunciado de
Kelvin-Planck. Hay un lmite fsico de esta eficiencia que solo depende de las temperaturas
de la fuente y sumidero. Ya que el estado interno de la mquina queda sin cambio en un
ciclo entero la Primera Ley requiere que
U ciclo = 0
U ciclo = q ciclo wciclo = q a qb w = 0
q a = w + qb
qb = q a w
(3.c.5)
64
Frederick Golden
Por su naturaleza cclica la mquina no sufre cambio neto de entropa en un

ciclo y solo la fuente y sumidero cambian de esta propiedad. Incluyendo la fuente, el
sumidero, la mquina y el receptor del trabajo en el sistema, nuevamente se tiene un
sistema aislado cuya entropa tiene que aumentar o quedar constante en el proceso.
Entonces, el proceso tiene que satisfacer la siguiente desigualdad:
S =
q a qb
+
0
Ta Tb
Eliminando qb por la Primera Ley se llega a:

q
q w
S = a + a
0
Ta
Tb
(3.c.6)
(3.c.7)
Siguiendo las reglas algebraicas de desigualdades se obtiene:

w Ta Tb
qa
Ta
(3.c.8)
Este principio establece el lmite superior de conversin de calor en trabajo por

una mquina cclica funcionando entre dos temperaturas. Se confirma que el lmite superior
corresponde a la mquina que ejecuta un proceso reversible en que el cambio neto de
entropa del sistema definido es igual a cero.
T Tb
a
(3.c.9)
Ta
Fig. 3.c.3: Mquina cclica con dos temperaturas
d. Propiedades Termodinmicas:
Es conveniente resumir aqu las propiedades termodinmicas presentadas
hasta ahora. La propiedades extensivas son masa (m), volumen (V), energa interna (U),
energa cintica (Ec), energa potencial (Ep) y entropa (S). Las propiedades intensivas son
65
Frederick Golden
temperatura (T), presin (p), volumen especfico (v), energa interna especfica (u), y
entropa especfica (s). Se defini una propiedad adicional entalpa:
Extensiva
Intensiva
H = U + pV
h = u + pv
(3.d.1)
Se ver en el prximo captulo que la entalpa es conveniente para expresar las

relaciones termodinmicas en sistemas de flujo de fluidos. La primera definicin la entalpa
como propiedad extensiva y la segunda es la entalpa especfica, una propiedad intensiva.
Cuando un sistema tiene dos grados de libertad cualesquier dos de las
propiedades intensivas mencionadas son suficientes para fijar el estado del sistema y
pueden ser utilizadas como coordenadas para visualizar las trayectorias de procesos
reversibles. Hasta aqu se ha utilizado solo el diagrama de pv en que el rea debajo de un
contorno de un proceso reversible significa el trabajo de compresin o expansin por
unidad de masa. Otra combinacin de inters terico es Ts en que las rea debajo del
contorno equivalen a la transferencia de calor por unidad de masa en los procesos
reversibles segn la Segunda Ley como se explica a continuacin (fig. I.17). Para el
proceso reversible
dq'
T
(3.d.2)
q' = Tds = rea
(3.d.3)
ds =
Por tanto
2
Fig. 3.d.1: Transferencia de calor en procesos reversibles

Existen dos relaciones diferenciales entre las propiedades que son tiles en el
desarrollo subsecuente de termodinmica y que se deducen a continuacin. Para cualquier
proceso reversible:
dq rev = TdS
(3.d.4)
dq' rev = Tds
66
Frederick Golden
La nica forma de trabajo reversible que se admite en la mayora de los

procesos considerados es de expansin y compresin volumtrica:
dwrev = pdV
dw' rev = pdv
(3.d.5)
La Primera Ley da la relacin entre el cambio de energa del sistema y la

transferencia de calor y trabajo:
dE = dU + dEc + dE P = dq dw
de = du + dec + de P = dq ' dw'
(3.d.6)
Ahora se aplican estas relaciones a procesos reversibles sin cambio de energa

cintica ni potencial:
dU = dq rev dwrev
(3.d.7)
du = dq ' rev dw' rev
Sustituyendo las expresiones anteriores se obtiene las siguientes relaciones
importantes:
dU = TdS pd:
du = Tds pdv
(3.d.8)
Se pueden deducir frmulas alternativas en trminos de la entalpa:

dH = d (U + p: ) = dU + pd: + :dp = TdS pd: + pd: + :dp
Entonces
dH = TdS + :dp
Para las propiedades intensivas:

dh = d (u + pv) = du + pdv + vdp = Tds pdv + pdv + vdp
Entonces,
dh = Tds + vdp
(3.d.9)
(3.d.10)
(3.d.11)
(3.d.12)
En los captulos que siguen se utilizarn estas relaciones para calcular los
cambios de entropa especfica en fluido integrando las siguientes relaciones:
du + pdv
(3.d.13)
T
dh vdp
(3.d.14)
ds =
T
Las relaciones en ec. 3.d.13 y ec. 3.d.14 solo contienen propiedades
termodinmicas. Si un proceso dado es irreversible o involucra cambios de la energa
cintica o potencial, en principio se puede reemplazar dicho proceso por uno reversible
entre los mismos estados terminales y llevar a cabo una integracin para establecer el
cambio de entropa. Se presentar este mtodo en problemas ilustrativos.
ds =
67
Frederick Golden
En seccin c del captulo 2 se defini el calor especfico a volumen constante:

u
cv =
T v
y el calor especfico a presin constante es:
h
cp =
T p
(3.d.15)
(3.d.16)
Se ha explicado que para los procesos reversibles a volumen constante:

(3.d.17)
dq' rev = cv dT
Para los procesos reversibles a presin constante:
(3.d.18)
dq' rev = c p dT
El estudiante tiene que comprender que cv y cp son propiedades independientes
de procesos y se pueden utilizar estas propiedades en el clculo de otros procesos cuasiestticos que no son de volumen o de presin constante. Sin embargo, en estos otros
procesos cv dT y cp dT no significarn transferencias de calor.
A continuacin se presenta una tabla de las propiedades intensivas utilizadas
en la primera parte de este texto, sus unidades en el sistema internacional de unidades, y sus
definiciones.
Propiedad
Smbolo
Unidades usuales
(SI)
Volumen especfico
Presin absoluta
v
p
m3 /kg
Pa = N/ m3
Unidades
fundamentales
(SI)
m3 /kg
kg/(m s2)
Definicin
Temperatura absoluta
Energa interna
especfica
Entropa especfica
Entalpa especfica
Calor especfico
volumen cte.
Calor especfico
presin cte.
T
u
K
J/kg
K
m2 /s2
s
h
cv
J/(kg K)
J/kg
J/(kg K)
m2 /(K s2)
m2 /s2
m2 /(K s2)
ds=(dqreversible/T)
h=u+pv
cv
J/(kg K)
m2 /(K s2)
c p = (h T ) p
Volumen/masa
Fuerza
normal/rea
T=pV/(nR)
du=dWadiabtico
cv = (u T )v
1. Se eleva la temperatura de 10 kg de agua lquida de 20 C a 40 C por cualquier
medio. El calor especfico a volumen constante de agua lquida es aproximadamente igual a
4.2 kJ/(kgK). Se permite suponer que el cambio de volumen del lquido es despreciable en
este proceso.
a. Cul es el cambio de entropa especfica del lquido?
68
Frederick Golden
b. Cul es el cambio de entropa del lquido?

c. Discutir el cambio de entropa del sistema y de los alrededores a la luz de la segunda
ley de termodinmica.
Solucin:
a. El cambio de la entropa especfica del agua lquida:
du + pdv du c v dT
=
=
T
T
T
T2
T
c dT
kJ
40 + 273.15
s 2 s1 = v
= c v ln 2 = 4.2 ln
= 0.277
T
kgK
20 + 273.15
1
T1 T
Ntese que este problema pide el clculo del cambio de una propiedad. Por tanto se puede
utilizar cualquier proceso reversible entre los estados terminales para integrar la ecuacin:
ds =
b. El cambio de la entropa del lquido

S 2 S1 = m(s 2 s1 ) = 10 * 0.277 = 2.77
kJ
K
c.
Discusin
La segunda ley impone la condicin de que el cambio de entropa del sistema ms el
cambio de los alrededores tenga un signo positivo en cualquier proceso posible, o cero en el
lmite de un proceso reversible
Si se efecta el cambio de estado por trabajo como por ejemplo trabajo elctrico o
agitacin del fluido y si se puede despreciar el cambio de estado del agente que proporciona
este trabajo (resistencia elctrica o rotor) el cambio de entropa que ocurre solo es del
fluido. Ya que este cambio es positivo, su signo est de acuerdo con la segunda ley. El
trabajo transferido es:
w = q m(u 2 u1 ) = 0 mc v (T2 T1 ) = 10 * 4.2 * 20 = 840kJ
(Recuerde el convenio de signos: trabajo que entra al sistema es negativo.)
Si se efecta el cambio de estado transfiriendo calor de una fuente que constituye parte
de los alrededores, el calor transferido es:
q = w + m(u 2 u1 ) = 0 + mc v (T2 T1 ) = 10 * 4.2 * 20 = 840kJ
(Recuerde el convenio de signo: calor que entra al sistema es positivo.) El cambio de
entropa del sistema es igual a 2.77 kJ/(kgK). La fuente sufre una reduccin de entropa que
depende de su temperatura. Por ejemplo, si la fuente tiene una temperatura de 50 oC su
cambio de entropa es:
840kJ
kJ
S fuente =
= 2.60
kgK
(50 + 273.15)
El cambio neto de entropa en el sistema ms los alrededores es positivo cumpliendo
con la segunda ley:
S = S fuente + S sistema = 2.60 + 2.77 = 0.17
kJ
kgK
69
Frederick Golden
Se nota que para conservar este cambio de entropa positivo la temperatura de la

fuente tiene que ser mayor que la temperatura de receptor de calor de acuerdo con el
principio de Clausius.
2.
Se reduce la temperatura de 10 kg de agua lquida de 40 oC a 20 oC por
cualquier medio. El calor especfico a volumen constante de agua lquida es
aproximadamente igual a 4.2 kJ/(kgK). Se permite suponer que el cambio de volumen del
lquido es despreciable en este proceso.
a. Cul es el cambio de entropa especfica del lquido?
b. Cul es el cambio de entropa del lquido?
c. Discutir el cambio de entropa del sistema y de los alrededores a la luz de la segunda ley
de termodinmica.
Solucin:
a. El cambio de entropa especfica del sistema
Por la frmula del problema anterior se deduce que el cambio de entropa especfica
es negativo:
du + pdv du cv dT
=
=
ds =
T
T
T
T
T
c dT
kJ
20 + 273.15
= cv ln 2 = 4.2 ln
s 2 s1 = v
= 0.277
T
T
kgK
40 + 273.15
1
T
2
a. El cambio de entropa total:

S 2 S1 = m(s 2 s1 ) = 10 * (0.277) = 2.77
kJ
K
c. Discusin
Igual que en ltimo problema la segunda ley impone la condicin de que el cambio de
entropa del sistema ms el cambio de los alrededores tenga un signo positivo en cualquier
proceso posible, o cero en el lmite de un proceso reversible
Si se pudiera efectuar el cambio de estado por trabajo sin transferencia a de calor
(proceso adiabtico) el cambio de entropa ocurra solo es del fluido sin ningn cambio de
entropa en los alrededores. Ya que este cambio resulta negativo, su signo no est de
acuerdo con la segunda ley y tal proceso est prohibido. Un proceso de esta naturaleza sera
la reduccin de la energa interna del fluido y la conversin de esta energa a trabajo
elctrico en la resistencia de tal forma que la resistencia se convierte en generador elctrico.
Este proceso funciona en contradiccin al enunciado de Kelvin-Planck de la segunda ley.
Ahora se supone que se transfiere calor del sistema a un sumidero. El calor
transferido por el sistema es:
q = w + m(u 2 u1 ) = 0 + mcv (T2 T1 ) = 10 * 4.2 * (20) = 840kJ
(Recuerde el convenio de signo: calor que sale del sistema es negativo.) El cambio de
entropa del sistema es igual a -2.77 kJ/(kgK). El sumidero sufre un aumento de entropa
que depende de su temperatura. Por ejemplo, si tiene una temperatura de 0 oC su cambio de
entropa es:
70
Frederick Golden
kJ
840kJ
= 3.075
kgK
(0 + 273.15)
El cambio neto de entropa en el sistema ms los alrededores es positivo cumpliendo
con la segunda ley:
S sumidero =
kJ
kgK
Se concluye que la temperatura del sumidero tendr que ser menor que la temperatura
del sistema en este problema.
S = S sumidero + S sistema = 3.075 2.77 = 0.30
e. El Ciclo de Carnot:
Previamente se dedujo la frmula para el lmite superior de la eficiencia de una
mquina cclica que absorbe calor de una fuente a rechaza calor en un sumidero pero no se
mencion un proceso que realiza este ciclo. Un ciclo terico que alcanza esta eficiencia es
el ciclo de Carnot (fig. 3.e.1). Consiste de dos procesos reversibles isotrmicos
(temperatura constante) y dos adiabticos reversibles(entropa constante). El rea neta
encerrada por el diagrama es la diferencia entre el calor absorbido por unidad de masa (qa)
y el calor rechazado (qb). Por la Primera Ley el calor neto igual al trabajo realizado por
unidad de masa:
w' = q' a q 'b
(3.e.1)
Se verifica que la eficiencia de este ciclo es:
w' q' a q' b Ta s Tb s Ta Tb

=
=
=
q'a
q'a
Ta s
Ta
(3.e.2)
lo cual corresponde a la eficiencia terica mxima. Hay muchas formas de realizar el ciclo
de Carnot dependiendo del fluido u otro material utilizado. En los problemas ilustrativos de
seccin g se ver como realizar este ciclo con un gas ideal.
Fig. 3.e.1: Ciclo de Carnot
71
Frederick Golden
f. Modelos de comportamiento de fluidos:

Para que los principios de termodinmica sean tiles en las aplicaciones hay que
contar con las propiedades fsicas de materiales. En la fig. 3.f.1 se esquematiza este
concepto: para resolver los problemas prcticos se combinan las leyes de termodinmica
con las propiedades de materiales para llegar a resultados significativos. Nunca es posible
contar con valores exactos de las propiedades e inclusive para la precisin requerida no es
necesario tener datos exactos. Adems en ingeniera frecuentemente es necesario utilizar las
leyes de termodinmica para calcular procesos que son irreversibles y en que los estados
terminales no son de equilibrio, una situacin que involucra aproximaciones. Por tanto no
se justifica tener muy elevada precisin en los datos de propiedades.
Para conocer las propiedades fsicas en prctica se utilizan modelos matemticos del
comportamiento del fluido que son representaciones idealizadas de su comportamiento. A
continuacin se describen tres de estos modelos.
Fig. 3.f.1: Esquema para la aplicacin de termodinmica
zFluido incompresible. Este modelo es el ms simple. Se supone que la

densidad del fluido permanece perfectamente constante en todos los procesos. Para
determinar las propiedades termodinmicas y completar el modelo es necesario contar con
dos datos experimentales, la magnitud de la densidad y el calor especfico. Este modelo es
adecuado para tratar el problema del flujo de lquidos en condiciones ordinarias y en ciertos
procesos el flujo de gases cuando su densidad no se altera significativamente. Este modelo
es el tema de captulo 5.
zGas ideal. Por experiencia se sabe que todos los gases conforman con la
ecuacin de estado del gas ideal cuando la presin es lo suficientemente baja. Cuando se
reduce la presin tambin se reduce la densidad. Hablando con ms precisin el gas se
comporta como ideal cuando su densidad se acerca a cero, pero como aproximacin la ley
de gases es adecuada cuando la densidad no es demasiado elevada. En muchos problemas
de compresores y de turbinas de gas, la aproximacin es adecuada. Se ha visto que dos
parmetros experimentales son necesarios cuando los calores especficos son constantes: la
masa molecular y la relacin de calores especficos. Cuando los calores especficos varan
con la temperatura es necesario contar con una ecuacin emprica que da uno de los calores
especficas en funcin de temperatura. Esto es el tema del captulo 6.
zFluido real. Cuando la presin es muy elevada o cuando hay equilibrio de
fases (vapor y lquido) los modelos matemticos del comportamiento son ms sofisticados.
72
Frederick Golden
Lo usual en esos casos es generar tablas o cartas de las propiedades utilizando dos
propiedades como los grados de libertad. Por ejemplo, se generan cartas de los valores
especficos (por unidad de masa) de entalpa, entropa, energa interna y volumen y otras
propiedades en funcin de la temperatura y presin. En captulo 7 se tratarn los mtodos
de utilizar estas tablas y cartas en clculos prcticos.
En la prxima seccin se vuelve al modelo del gas ideal con calores especficos
constante.
g. Propiedades del gas ideal:

Se presentar un repaso de lo hecho hasta aqu respecto al gas ideal y algunos
conceptos nuevos. El modelo ya expuesto consiste de dos condiciones: la ecuacin de
estado
1 RT
=
Mp
y el hecho de que la energa interna especfica solo depende de la temperatura
u = u (T )
Hay que determinar esta funcin experimentalmente.
v=
(3.g.1)
(3.g.2)
Se concluye que la entalpa especfica tambin es una funcin de la temperatura:

RT
h = u + pv = u +
= h(T )
(3.g.3)
M
Segn las definiciones de los calores especficos:
du
cv =
(3.g.4)
dT
dh
cp =
(3.g.5)
dT
Utilizando ec.3.g.3 y las definiciones de calores especficos se obtiene
R
dT
dh = du +
M
R
c p dT = cv dT +
dT
M
R
c p = cv +
(3.g.6)
M
Es importante notar que se utilizan los calores especficos en esta deduccin para calcular
dh y du aunque ni la presin ni el volumen tiene que ser constante.
Un parmetro conveniente es la relacin entre los dos calores especficos:
cp
k=
(3.g.7)
cv
Se combinan las dos relaciones anteriores para obtener frmulas convenientes
para calcular los calores especficos:
R
kcv = c v +
M
73
Frederick Golden
cv =
R
M (k 1)
(3.g.8)
kR
(3.g.9)
M (k 1)
As conociendo k, M y la constante universal de gases, es posible estimar los valores de cv y
cp.
El cambio de la energa interna especfica es:
T2
R
u 2 u1 = cv dT = cv (T2 T1 ) =
(T2 T1 )
(3.g.10)
M (k 1)
T1
c p = kc v =
El cambio de la entalpa especfica en cualquier proceso es:

T2
h2 h1 = c p dT = c p (T2 T1 ) =
T1
kR
(T2 T1 )
M (k 1)
(3.g.11)
Para calcular el cambio de la entropa especfica en cualquier proceso se puede

partir de la relacin:
c
du + pdv du p
R
ds =
=
+ dv = v dT +
dv
T
T T
T
Mv
integrando
T R v
T R v2
R
s 2 s1 = cv ln 2 + ln 2 =
ln 2 +
(3.g.12)
T M v M (k 1) T M ln v

1
1
1
1
Alternativamente se puede partir de la frmula:
cp
dh vdp dh v
R
ds =
dT
dp
=
dp =
T
T T
T
Mp
Integrando
T R p
T2 R p 2
kR
(3.g.13)
s 2 s1 = c p ln 2 ln 2 =
T M p M (k 1) ln T M ln p

1
1
1
1
Poniendo igual a cero s2 s1 en las ltimas dos ecuaciones se obtienen las relaciones
para procesos isentrpicos del gas ideal. (Se recordar que un proceso isentrpico equivale
a un proceso adiabtico y reversible y que estas relaciones corresponden a las que se
dedujeron en la seccin d del captulo 2.)
T2 v1
=
T1 v 2

k 1
(3.g.14)
k 1
T2 p 2 k
=
T1 p1

Eliminando temperatura de las ltimas dos ecuaciones se obtiene:
k
k
p1v1 = p 2 v 2
(3.g.15)
(3.g.16)
74
Frederick Golden
La siguiente tabla da un resumen de algunas relaciones importantes para gases ideales

con calores especficos constantes.
Propiedad
Masa molecular
Relacin de calores
especficos
Volumen especfico
Calor especfico a volumen
cte.
Calor especfico a presin
cte.
Energa interna especfica
Entalpa especfica
Entropa especfica
Smbolo Unidades Relaciones

M
Kg/kgmol Dato experimental
k
Ninguna k=cp /cv dato
experimental
3
v
m /kg
v=1/=RT/(pM)
cv
J/(kgK)
cv=du/dT=R/(M*(k-1))
cp
J/(kgK)
cp=dh/dT=kR/(M*(k-1))
u
h
s
J/kg
J/kg
J/(kg*K)
u2 u1 =cv (T2 - T1 )
h2 h1 =cp (T2 - T1 )
s2 s1 =cv ln(T2 /T1 ) + (R/M)ln(v2 /v1)
= cp ln(T2 /T1 )-(R/M)ln(p2 /p1)
1. Se lleva a cabo un ciclo de Carnot con la masa de 0.1 kg de aire considerado un gas ideal
(M=28.97 kg/kgmol, k=1.4). En la figura se muestra esquemticamente el ciclo que
consiste de cuatro pasos: una expansin isotrmica a la temperatura de 1000 K (proceso 12); una expansin isentrpica en que la temperatura cae de 1000 K a 300 K (proceso 2-3);
una compresin isotrmica a 300 K (proceso 3-4); una compresin isentrpica de 300 K a
1000 K (proceso 4-1). Se cuentan con los siguientes datos adicionales: la presin ms
elevada (p1) es de 10 MPa; el calor suministrado en el proceso 1-2 es igual a 5 kJ.
a. Calcular la presin, temperatura y volumen del aire en cada vrtice del ciclo.
b. Calcular el trabajo y calor transferidos en cada proceso que compone el ciclo.
c. Estimar la eficiencia del ciclo.
d. Comentar la viabilidad de este ciclo para la generacin de potencia en una planta
prctica.
75
Frederick Golden
Solucin
Se hace la solucin de los incisos a y b juntos. Ntese que la masa del gas permanece
constante en el proceso; por tanto es correcto utilizar el volumen total en las frmulas del
proceso isentrpico del gas ideal.
76
Frederick Golden
T1 = 1000K
p1 = 10MPa
mRT1 0.1* 8314 *1000

=
= 2.870 x10 3 m 3
V1 =
Mp1
28.97 *10 x10 6
q12 = 5kJ
V
R
Ta ln 2
V
M
1
q12 = W12 = m
5000 = 0.1*
V2
V1
V
8314
*1000 * ln 2
V
28.97
1
= 1.1903
V 2 = 1.1903 *V1 = 1.1903 * 2.870 x10 3 = 3.416 x10 3 m 3

p 2V 2 = p1V1
p1V1 10 * 2.870 x10 3
=
= 8.4012MPa
V2
3.416 x10 3
p2 =
q 23 = 0
w 23
R
J
8314
=
= 717.5
M ( k 1) 28.97 * 0.4
kgK
= m(u 2 u 3 ) = mc v (T2 T3 ) = 0.1 * 717.5 * (1000 300) = 50223J
V3
V
2
cv =
k 1
T2
T3
1
T
V3 = V2 2
T
1
p3
p
2
k 1
k
k 1
1000 0.4
= 3.416 x10 3 *
= 69.298 x10 3 m 3
300
T3
T2
k
1.4
T k 1
300 0.4
= 8.4012 *
p3 = p 2 3
= 0.12422MPa
T
1000
2
para punto 4 se
resuelve simultaneamente
p1V1 k = p 4V 4 k
p 3V3 = p 4V 4
eliminando
p4
pVk
V4 = 1 1
pV
3 3
entonces,
p4 =
p 3V 3
V4
1
k 1
10 * ( 2.870 x10 3 ) 1.4

=
0.12422 * 69.298 x10 3
0.4
= 58.215 x10 3 m 3
0.12422 * 69.298 x10 3

= 0.14789MPa
58.215 x10 3
q 34 = w34 = m
V
58.215 x10 3
R
8314
Tb ln 4 = 0.1 *
* 300 * ln
69.298x10 3
V
M
28.97
= 1500 J
Se presenta en forma de tabla los resultados del inciso a.
77
Punto
1
2
3
4
Frederick Golden
Presin MPa
10
8.40
0.1242
0.1479
Volumen dm3
2.87
3.42
69.3
58.2
Se presenta en forma de tabla los resultados del inciso b

Proceso
Tipo
Trabajo J
1-2
isotrmico
5000
2-3
isentrpico
50223
3-4
isotrmico
-1500
4-1
isentrpico
-50223
Temperatura K
1000
1000
300
300
Calor J
5000
0
-1500
0
c. La definicin de eficiencia de un ciclo es la relacin entre el trabajo neto entregado y el

calor absorbido:
w12 + w23 + w34 + w41 5000 + 50223 1500 50223
=
= 0.7
q12
5000
La teora ensea que la eficiencia del ciclo de Carnot corresponde a la eficiencia mxima
tericamente posible:
T Tb 1000 300
= a
=
= 0.7
Ta
1000
d. A pesar de su elevada eficiencia el ciclo de Carnot con gas como fluido de trabajo no
resulta prctico para la generacin de potencia, una aseveracin que se comprueba por el
estudio de la tabla presentada en el inciso b. Ah se observa que el trabajo til por ciclo es
igual a 3500 kJ pero el trabajo que entra al gas en la compresin (procesos 3-4 y 4-1) es
igual a 51723 kJ (1500+50223). En la expansin 2-3 se recuperan los 50223 kJ, pero qu
pasara si la compresin y la expansin tuvieran ineficiencias como ocurriran en prctica
debido a la friccin? El trabajo absorbido en 4-1 sera de magnitud mayor que lo calculado
y el trabajo recuperado en 2-3 sera de magnitud menor. Es probable que el trabajo perdido
por estas faltas de eficiencia excedera el trabajo til del ciclo y el ciclo absorbera trabajo
en lugar de generar trabajo til. Cuando se presenta el ciclo grficamente en una escala sin
distorsin se aprecia mejor esta observacin (ver figura). Los pasos de expansin y
compresin casi coinciden y apenas se ve el rea encerrada por el ciclo. Entonces, el
trabajo de expansin es casi igual al trabajo compresin recordando que el rea debajo de la
curva es el trabajo. El rea encerrada, que significa el trabajo til en una pequea fraccin
del trabajo de compresin o expansin.
78
Frederick Golden
Ciclo de Carnot
12
1
Presin MPa
10
2
8
6
4
2
0
0
20
40
60
80
Volumen dm^3
Resumen: En la presentacin de la segunda ley en este captulo se parte de la desigualdad

de Clausius:
dq
T 0
que es aplicable a cualquier proceso cclico. T es la temperatura de la fuente o sumidero que
intercambia calor con el sistema; dq es la transferencia de calor con signo positivo cuando
entra al sistema. El signo menor de refiere al proceso irreversible e igual al proceso
reversible. Con esta relacin se deduce la existencia de una nueva propiedad extensiva, la
entropa que satisface la desigualdad:
2
dq
S 2 S1
T
1
Se puede tomar esta relacin como un enunciado matemtico de la segunda ley. Para los
procesos reversibles la igual es aplicable. Esta ecuacin da la forma bsica de calcular
cambios de entropa entre dos estados. Para los procesos irreversibles la desigualdad
establece varias restricciones sobre conversiones e intercambios de energa. Implica que la
entropa tiene que aumentar o quedar constante en cualquier proceso posible en un sistema
aislado. Prohibe un proceso que da como resultado la transferencia de calor de una
temperatura baja a otra ms elevada sin otros cambios. Tambin prohibe los procesos que
da como nico resultado la absorcin de calor a una temperatura y la conversin total del
calor a trabajo sin otros cambios en el sistema o alrededores. Establece la eficiencia
mxima terica de cualquier proceso cclico que transforma calor en trabajo. La fraccin
mxima del calor absorbido que se puede transforma a trabajo depende de la temperatura de
la fuente (Ta) y del sumidero (Tb):
79
Frederick Golden
Ta Tb
Ta
Con ciertas restricciones se puede escribir la segunda ley en forma diferencial:
dq
T
Esta relacin es exacta para procesos reversibles pero solo una aproximacin en procesos
irreversibles. El ciclo de Carnot consiste de dos procesos isotrmicos alternados con dos
procesos isentrpicos. Este ciclo con cualquier fluido u otra sustancia realiza la mxima
eficiencia terica. Para el gas ideal el ciclo no es prctico porque el trabajo de compresin y
de expansin son tan grandes respecto al trabajo til que con cualquier irreversibilidad o
ineficiencia el ciclo absorbera ms energa que produce. Dos frmulas tiles para calcular
cambios de entropa especfica son:
dS
du + pdv
T
dh vdp
ds =
T
Para los clculos en termodinmica es necesario contar con las propiedades fsicas del
fluido. En lugar de contar con resultados experimentales en todas las condiciones del
problema, se utilizan modelos matemticos de los fluidos que son representaciones
empricas ideales del comportamiento de estas sustancias. Tres casos considerados son:
fluido incompresible in que hay que conocer la densidad y calor especfico, gas ideal en que
hay que conocer la masa molecular y los calores especficos y fluido real en que se
presentan los resultados del modelo en tablas y cartas. Para el gas ideal con sus calores
especficos constantes se necesitan dos parmetros en el modelo: la masa molecular y la
relacin de calores especficos. Algunas de las relaciones importantes para este modelo son:
T2
R
(T2 T1 )
u 2 u1 = cv dT = cv (T2 T1 ) =
M (k 1)
T1
ds =
T2
h2 h1 = c p dT = c p (T2 T1 ) =
T1
kR
(T2 T1 )
M (k 1)
T
s 2 s1 = cv ln 2
T
1
R v
+ ln 2
M v
T2
R
=
M (k 1) ln T
R v2
+
ln
M v1
T
s 2 s1 = c p ln 2
T
1
R p2
ln
M p1
T2
kR
=
M (k 1) ln T
R p2
ln

M p1
1. Una mquina cclica reversible recibe calor de una fuente a 1000 K y rechaza calor en un
sumidero a 300 K. La mquina genera 5 kW de potencia en forma de trabajo.
a. Cul es la eficiencia de esta mquina?
80
Frederick Golden
b. Cul es la transferencia de calor de la fuente en kW?

c. Cul es la transferencia de calor al sumidero en kW?
2. Una mquina cclica reversible funcionando como refrigerador absorbe 5 kW de calor de
una fuente a 270 K y rechaza calor al ambiente a 300 K.
a. Cul es el coeficiente de comportamiento de este refrigerador?
b. Cuntos kW recibe en forma de trabajo?
c. Cul es la transferencia de calor al ambiente en kW?
3. Agua lquida con masa de 3 kg recibe calor de una fuente a 350 K que produce una
elevacin de temperatura del lquido de 300 K a 340 K. El calor especfico de agua a
volumen constante es aproximadamente igual a 4.2 kJ/(KgK). Se desprecia el cambio de
volumen del agua, evaporacin y prdida de calor al ambiente.
a. Cunto calor es transferido al agua en este proceso?
b. Cul es el cambio de entropa del agua?
c. Cul es el cambio de entropa de la fuente?
d. Cul es el cambio de entropa global del sistema y la fuente?
4. Agua lquida con masa de 3 kg recibe calor de una fuente a 350 K que produce una
elevacin de temperatura del lquido de 300 K a 340 K. El calor especfico de agua a
volumen constante es aproximadamente igual a 4.2 kJ/(KgK). Se desprecia el cambio de
volumen del agua, evaporacin y prdida de calor al ambiente.
Suponiendo que una mquina cclica reversible pudiera recibir calor de la fuente y rechazar
calor a la temperatura variable del agua para realizar este proceso,
a. Cunto trabajo en kJ puede generar?
b. Cul sera el cambio de entropa del agua?
c. Cul sera el cambio de entropa de la fuente?
d. Cul sera el cambio de entropa global del sistema y la fuente?
5. Una masa de acero de 10 kg cae desde una altura de 100m al suelo siendo su velocidad
inicial y final iguales a cero. La temperatura inicial del acero es de 20 oC. Su calor
especfico a volumen constante es de 460 J/(kgK). Se permite despreciar el efecto de
friccin con el aire durante la cada y la transferencia de calor al ambiente despus de la
cada. Se desprecia el cambio de volumen del acero durante el proceso.
a. Cul es la temperatura final del acero?
b. Cul es el cambio de entropa del acero?
6. Se mueven 10 kg de agua lquida por medio de un rotor a que se aplica una torca de 5
Nm cuando la velocidad de rotacin es igual a 1000 rpm. La temperatura del agua en un
instante es igual a 20 oC. Se permite suponer que la temperatura es uniforme en la masa del
agua. El calor especfico de agua lquida a volumen constante es de 4.2 kJ/(kgK). Se
desprecia el cambio de volumen del agua y prdida de calor al ambiente.
a.. Cul es el cambio de temperatura del agua en grados/seg?
b.. Cul es la razn de cambio del entropa del agua en J/(kg K s)?
81
Frederick Golden
7. Se mantiene constante el volumen de aire dentro de un recipiente y mediante una

transferencia de calor se eleva la temperatura de 300 K a 1000 K. La masa de aire presente
es de 3 kg. La presin inicial del aire es de 100 kPa. Se permite suponer que el aire se
comporta como gas ideal con k igual a 1.4.
a. Cul es la presin final del aire?
b. Cul es la transferencia de calor durante este proceso en kJ?
c. Cul es el cambio de entropa del gas?
d. Suponiendo que la fuente est a 1200 K, cul es el cambio de entropa de la fuente?
8. Se mantiene constante la presin dentro de un recipiente lleno de aire a 200 kPa (presin
absoluta). La temperatura inicial es igual a 300 K. Mediante una transferencia de calor se
eleva la temperatura final es igual a 800 K. La masa de aire presente es de 2 kg. Se permite
suponer que el aire se comporta como gas ideal con k igual a 1.4.
a.. Cul es el volumen final del aire?
b. Cul es la transferencia de trabajo durante este proceso en kJ?
c Cul es la transferencia de calor en este proceso en kJ?
d Cul es el cambio de entropa del gas?
e. Suponiendo que la fuente est la temperatura de 1000K, cul es el cambio de entropa
de la fuente?
9. Un ciclo de Carnot funciona con 0.05 kg de aire considerado un gas ideal (M=28.97,
k=1.4). La presin mxima del ciclo es de 5 MPa y la presin mnima es de 0.5 MPa. La
temperatura mnima es de 300 K y mxima de 800 K.
a. Determinar la temperatura y presin del aire en cada vrtice del ciclo.
b. Determinar la transferencia de calor y de trabajo en cada paso del ciclo.
c. Determinar la eficiencia del ciclo y comprelo con el clculo en base de temperaturas.
10. Un ciclo de Carnot funciona con 0.05 kg de aire considerado un gas ideal (M=28.97,
k=1.4). La presin mnima es de 0.1 MPa. La temperatura mnima es de 300 K y mxima
de 800 K. Se rechaza 15 kJ de calor en el sumidero a 300 K.
a. Determinar la temperatura y presin del aire en cada vrtice del ciclo.
b. Determinar la transferencia de calor y de trabajo en cada paso del ciclo.
c. Determinar la eficiencia del ciclo y comprelo con el clculo en base de temperaturas.
82
Frederick Golden
CAPITULO 4
ANALISIS TERMODINAMICO DE LOS SISTEMAS DE FLUJO
Hasta este captulo se ha tratado de los sistemas cerrados, que no intercambian
materia con los alrededores. Sin embargo algunas de las aplicaciones ms importantes de
termodinmica ocurren es los sistemas de flujo como bombeo de lquidos, compresin de
gas, expansin de gases en turbinas. En este captulo se presentan las formas de la primera y
segunda ley para sistemas de flujo en rgimen permanente, la condicin de que no hay
cambio de condiciones respecto a tiempo.
En los problemas ilustrativos se presentarn algunas aplicaciones de los principios
desarrollados en el captulo enunciando las suposiciones en cada instancia. En captulos
subsecuentes se discutirn en mayor detalle estas suposiciones y se presentar una
metodologa eficiente para resolver estos problemas.
a. Conceptos bsicos
Se considera el sistema de flujo de la fig. 4.a.1. Para que el sistema tenga cierta
generalidad se incluye un proceso de transferencia de calor y de transferencia de trabajo en
una turbomquina (bomba, compresor o turbina). El sistema es de rgimen permanente:
en cualquier punto del interior del sistema toda condicin permanece constante con respecto
a tiempo. Tambin el sistema es de flujo unidimensional: en cualquier seccin transversal
se considera que las condiciones son uniformes. . La palabra unidimensional implica que
las condiciones dependen de una sola coordenada, distancia axial a lo largo del sistema de
flujo, y no dependen de la distancia radial del centro del conducto. Obviamente esta
restriccin no impide que las condiciones varen de una seccin transversal a otra. Para
muchos problemas solamente es necesario suponer que las condiciones son uniformes en la
seccin de entrada y salida y no en todas las secciones transversales del sistema de flujo.
Inclusive no es posible satisfacer esta condicin en el interior de una bomba, turbina o en la
transicin entre un dimetro y otro. Aun en la entrada y salida se satisface la condicin
solamente como una aproximacin porque la velocidad varia dentro de la seccin.
83
Frederick Golden
Fig. 4.a.1: Sistema de flujo simple

Se considera una masa de fluido que inicialmente ocupa los volumenes I y III;
despus del intervalo t ocupa los volumenes III y II. Este sistema compuesto de la masa
es cerrado porque no intercambia materia con sus alrededores. Por tal razn se puede aplicar
la ley de conservacin de masa y la Primera y Segunda Leyes directamente a este sistema en
la forma que se present en los ltimos captulos.
b. Conservacin de masa: La conservacin de masa requiere que
2 It + mIIIt = 2 IIt+t + mIIIt+t
(4.b.1)
Por la suposicin de rgimen permanente se concluye que
mIIIt = mIIIt+t
Se concluye que
2It = 2IIt+t
(4.b.2)
Entonces el gasto msico es igual en la entrada y en la salida y en cualquier otra seccin:
m I = m II
m I m II
=
t
t
m1 = m 2 = m = cte.
(4.b.3)
(Para rgimen permanente que es el caso aqu, la masa presente en un volumen definido es
independiente de tiempo. Por tal razn los subndices t y t+t son innecesarios.)
Se puede expresar cada miembro de esta ecuacin de la siguiente forma:
m t = 1#1t = 2 #2 t
(4.b.4)
en que # es el gasto volumtrico en m /s. Entonces una forma de expresar el principio de
conservacin de masa en los sistemas flujo unidimensional en rgimen permanente es:
3
84
Frederick Golden
m = 1#1 = 2 #2 = # = cte.
(4.b.5)
Se define la velocidad media en cualquier seccin transversal:

V=
A
Utilizando ec. 4.b.6, una forma alternativa de expresar ec. 4.a.5 es:
(4.b.6)
m = 1V1 A1 = 2V 2 A2 = VA = cte.
(4.b.7)
Para un flujo incompresible la densidad es constante y como consecuencia el gasto
volumtrico es igual en todas las secciones:
incompresible ( = cte)
(4.b.8)
#1 = #2 = # = cte.
Alternativamente,
incompresible
V1 A1 = V 2 A2 = VA = cte.
(4.b.9)
Es sumamente importante recordar que estas ecuaciones (ec. 4.b.8 y ec. 4.b.9) son vlidas
solo para flujo incompresible.
Problemas ilustrativos
1. Agua lquida pasa la seccin 1 del conducto de dimetro interior igual a 10 cm con
velocidad media de 2 m/s. Se forma un chorro de agua de dimetro de 4 cm.
a. Cul es la velocidad media del chorro?
b. Cul es el gasto msico?
c. Cul es el gasto volumtrico?
Solucin
a. Se considera incompresible el fluido. Por tanto
V1 A1 = V2 A2
2
V2 = V1
A1
D
10
= V1 1 2 = 2 * = 12.5m / s
A2
D2
4
b. El gasto msico es igual en todas la secciones del conducto para rgimen permanente,
por tanto se pude utilizar la seccin 1 o 2 en este clculo.
85
Frederick Golden
D 2
* 0.10 2
= 15.71kg / s
m = V1 A1 = V1 1 = 1000 * 2 *
4
4
d. Para flujo incompresible el gasto volumtrico es igual en todas las secciones. Utilizando
seccin 1:
= 0.01571m 3 / s
# = V1 A1 = 2 * D1
(El estudiante notar que existen varias maneras alternativas para hacer este clculo.)
1.
Aire (gas ideal, M = 28.97) fluye dentro de conducto con una transicin de dimetro.
En la seccin 1 de dimetro de 4 cm, la temperatura del aire es de 300 K, presin de 200
kPa (abs) y la velocidad media de 10 m/s. En la seccin 2 de dimetro de 1 cm la
temperatura es de 290 K, la presin de 170 kPa.
a. Cul es el gasto msico del aire?
b. Cul es la velocidad media del aire en la seccin 2?
c. Cul es el gasto volumtrico del aire en cada seccin?
Solucin
a. El gasto msico es constante en todas las secciones para rgimen permanente. Se
cuentan con los datos en la seccin 1 para hacer este clculo.
D1 * 0.04 2
=
= 0.001257m 2
A1 =
4
4
1 P M 200 x10 3 * 28.97
= 2.323kg / m 3
1 = = 1 =
v1 RT1
8314 * 300
1
m = 1V1 A1 = 2.323 *10 * 0.001257 = 0.0292kg / s

b. La velocidad en seccin 2:
86
Frederick Golden
D21 * 0.012
=
= 7.854 x10 5 m 2
4
4
1 P M 170 x103 * 28.97
1 = = 1 =
= 2.043kg / m 3
v1 RT1
8314 * 290
A2 =
m
0.0292
=
= 182.0m / s
V2 =
2 A2 2.043 * 7.854 x10 5
c. Para flujo compresible el gasto volumtrico puede variar entre secciones debido a los
cambios de densidad.
m 0.0292
=
=
= 0.01257m 3 / s
1
2.323
m 0.0292
=
=
= 0.01429m 3 / s
2
2.043
c. Conservacin de energa (primera ley):

Se puede expresar la Primera Ley para el sistema cerrado (la masa que se desplaza) en
trminos de la razn de intercambio de calor y trabajo y la razn de cambio de la energa:
dE
(4.c.1)
dt
en que E, la energa total, es igual a la suma de la energa interna, cintica y potencial del
fluido.
E = U + Ec + E P
q w=
Aplicando este principio al sistema de flujo se obtiene:
q dt w dt = dE
q t w t = (E II ( t + t ) + E III (t + t ) ) (E I (t ) E III ( t ) )
q t w t = E II (t + t ) E I ( t )
en que se utiliz la condicin de rgimen permanente para cancelar la energa en volumen
III.
En este sistema hay tres formas de transferencia de trabajo: i) el trabajo transferido
por el empuje de la presin en la seccin de entrada (trabajo de flujo en seccin 1); ii) el
trabajo transferido por el empuje de presin en salida (trabajo de flujo en seccin 2); iii) el
trabajo transferido mediante el eje de la turbomquina. Las primeras dos transferencias de
trabajo se llaman trabajo de flujo, siendo el primero de signo negativo porque el trabajo
entra al sistema y el segundo de signo positivo. La energa del sistema como se mencion en
captulo 2 es la suma de la energa interna, cintica y potencial.
87
Frederick Golden
El trabajo en la entrada es negativo porque est entrando al sistema. Su valor en el

intervalo t es igual al producto de la presin por rea que da la fuerza veces el
desplazamiento V1 t. Entonces el trabajo de entrada es:
p1V1 A1 t
El trabajo en la salida es positivo porque sale. Su valor es:
p 2V2 A2 t
Se nota que la presin puede variar dentro de la seccin debido a diferencias de elevacin.
Por convencin se toma la presin que corresponde al centro del conducto en esta ecuacin,
o con ms generalidad al centroide.
El trabajo transferido en el eje de la mquina en el intervalo t es:
w e t
Este trmino tendr un signo intrinseco segn el sentido de transferencia del trabajo. En las
bombas o compresores el trabajo entra y se asigna el signo negativo a este trmino. En las
turbinas el trabajo sale y el signo ser positivo.
Para los volumenes I y II se puede expresar la energa total sumando la energa
interna, cintica y potencial. Para cada energa se calcula el producto de la masa presente en
el volumen
m t
veces la energa por unidad de masa
u+
V2
+ gz
2
Entonces la energa total de cada volumen es
I = u1 +
V1 2
+ gz1 m 9
II = u 2 + 2 + gz 2 m 9
Por la suposicin de rgimen permanente el subndice que indica el tiempo no es importante.

Igual que la presin se refiere la altura z al centro del conducto, o con mayor generalidad al
centroide.
Sustituyendo estos trminos de trabajo en la ecuacin anterior se obtiene:
q t -p1 A1V1 + p 2 A2V 2 + we t=
2
2
u + V 2 + z g m t u + V1 + z g m t
2
2
1
1
2
2
Aprovechando Ec. 4.b.7 se obtiene
m
m
q t -p1
+ p2
+ we t=
1
2
2
2
u 2 + V2 + z 2 g m t u1 + V1 + z1 g m t
2
2
Simplificando y rearreglando se obtiene:

88
Frederick Golden
u1 + p1 1 + V1 2 + z1 g = u 2 + p 2 1 + V2 2 + z 2 g q m + we m (4.c.2)
Es conveniente definir una transferencia de calor especfica (por unidad de masa que fluye):
2
q/ m = q'
(4.c.3)
y un trabajo especfico en ejes:
we / m = we '
Tambin se utiliza la definicin de la entalpa especfica introducida en captulo 2
h = u + pv = u + p /
(4.c.4)
(4.c.5)
Con estas definiciones la Primera Ley de Termodinmica para sistemas de flujo

unidimensionales en rgimen permanente (Ec.4.a.14) llega a tomar la forma:
h1 + V1 2 + z1 g = h2 + V2 2 + z 2 g-q' + we'
2
(4.c.6)
1. Se calienta agua lquida ( = 1000 kg/m3; cv = 4.2 kJ/(kg*K)) en el intercambiador
mostrado en la figura de 20 oC a 40 oC. El conducto tiene dimetro interior de 1 cm. La
velocidad media del agua en el interior del conducto es de 1.5 m/s.
a. Cul es la transferencia de calor al agua por kilogramo del lquido?
b. Cul es la transferencia de calor al agua en watts?
c. Suponiendo que cada kilogramo de vapor que se condensa cede 2300 kJ de calor,
cuntos kilogramos de vapor hay que condensar por segundo para llevar a cabo este
proceso?
a. Ni la presin ni el volumen especfico del agua lquida son perfectamente constantes en

este problema, pero una suposicin razonable es que el cambio de volumen especfico del
agua queda constante a buena aproximacin. Con esta suposicin es posible calcular el
cambio de energa interna especfica en el lquido por medio del calor especfica a volumen
constante. Tambin se desprecia el cambio de presin en el conducto, una suposicin que se
considera en mayor detalle en el prximo captulo. Aqu solo se observa que habr una cada
de presin en la direccin del flujo para proporcionar la fuerza requerida para impulsar el
fluido a travs del tubo contra las fuerzas de friccin que resisten el flujo. Se supondr que
89
Frederick Golden
esta cada de presin es de tan pequea magnitud que no afecta el clculo. Se justificar esta
suposicin en el prximo captulo.
Suposiciones:
1
= = 1000kg / m 3 = cte.
v
p1 = p 2
z1 = z 2
Ntese que la velocidad media del lquido tiene que quedar constante dentro de estas
suposiciones:
m
V1 = V2 =
= cte.
A
* 0.012
m = VA = 1000 *1.5 *
= 0.1178kg / s
De la primera ley para sistemas de flujo:

q' = h2 h1 +
V2 2 V12
+ z 2 z1 = h2 h1 = u 2 u1 + p2 v2 p1v1 = u 2 u1
2
2
T2
q' = cv dT = cv (T2 T1 ) = 4.2 * 20 = 84.0kJ / kg
T1
b. Cada kilogramo de lquido que sale del intercambiador ha absorbido q kilojoules de

calor. El gasto msico da el nmero de kilogramos que salen por segundo. Entonces el
producto dar los kilojoules absorbidos por segundo:
q = m q ' = 0.1178(kg / s ) * 84.0(kJ / kg ) = 9.90kW
c. La magnitud de la transferencia de calor por segundo es igual para el agua lquida y el

vapor despreciando la prdida de calor que posiblemente ocurre al ambiente. Ntese que la
nica forma de comparar dos flujos es sobre la base de intervalos de tiempo que son iguales
para todas las corrientes. No sera correcto igualar q del vapor y del agua.
=q
q
vapor
= 9.90kJ / s
lquido
= m vapor q' vapor
m vapor =
9.90kJ / s
= 0.00430kg / s
2300kJ / kg
(Ntese que ni en este problema, ni en los otros de esta seccin ser posible calcular el rea
de tubera requerida para efectuar la transferencia de calor. Los principios de termodinmica
no son suficientes para esta clase de clculo; hay que utilizar principios de transferencia de
calor. Se tratarn ciertos aspectos de este problema en los prximos captulos.)
90
Frederick Golden
2. Agua lquida (=1000kg/m3) pasa por una bomba que eleva la presin del fluido. En la
seccin 1 de dimetro interior igual a 10 cm la velocidad media del fluido es de 2 m/s, la
presin manomtrica es de 10 kPa. En la seccin 2 de dimetro interior igual a 8 cm la
presin manomtrica es de 200 kPa. Las dos presiones corresponden al centro del conducto.
Se permite suponer que el fluido es incompresible (densidad constante) y que el cambio de
temperatura entre las secciones 1 y 2 es despreciable. Tampoco hay transferencia de calor.
El centro de la seccin 2 est a 0.5 m arriba de la seccin 1.
a. Cul es el trabajo por unidad de masa del lquido que la bomba comunica al agua?
b. Cul es la potencia mecnica que la bomba est comunicando al lquido?
Solucin
a. Para utilizar la primera ley, primero se calcula la velocidad media del lquido en la
seccin 2:
2
2
D
10
V2 = V1 1 = 2 = 3.125m / s
D
8
2
Se supone que la transferencia de calor por unidad de masa del lquido q es despreciable,
una suposicin razonable porque el cambio de temperatura del lquido es despreciable. La
primera ley para sistemas de flujo unidimensional en rgimen permanente dice:
2
we ' = h1 h2 + V1 2 V2 2 + (z1 z 2 )g
= u1 u2 + p1v1 p2 v2 + V1
V2
+ (z1 z 2 )g
con v = 1/ cte
T2
we ' = cv dT + ( p1 p2 )v +
V12
V2
+ (z1 z 2 )g
T1
con T
cte
2
2
( )
we ' = p1 p2 + V1 2 V2 2 + (z1 z 2 )g
3
3
= 10 x10 200 x10
+ 2 3.125 + (0 0.5)* 9.81

1000
2
2
2
2
= 210 + 2 4.88 4.91 = 217.8m / s = 217.8 J / kg
2
El signo negativo de la respuesta est de acuerdo con la convencin de signos en

termodinmica: cuando el trabajo entra al sistema su signo es negativo. Se discutir ms
91
Frederick Golden
ampliamente las suposiciones de este problema en el prximo captulo. Por ahora es

suficiente observar que se est suponiendo que la cada de presin en los conductos es
despreciable porque la longitud de estos conductos en la succin y la descarga de la bomba
es corta. Cuando esta cada de presin es importante afecta la lectura de los manmetros
como se ver en el prximo captulo.
b. Cada kilogramo de lquido que sale de la bomba recibi We joules de trabajo. El gasto
msico da el nmero de kilogramos por segundo que sale de la bomba. Por tanto el
producto de estas cantidades es el trabajo por segundo o sea la potencia comunicada al
fluido:
m = V1 A1 = 1000 * 2 *
* 0.10 2
= 15.71kg / s
4
we = we '*m = 217.8( J / kg ) *15.71(kg / s) = 3421W
En el caso actual la magnitud de la potencia ocupada por la bomba ser mayor que la
calculada por causa de las prdidas por friccin en interior de la bomba.
3. Mediante una resistencia elctrica se calienta aire (gas ideal, M=28.97, k=1.4) que est
fluyendo dentro de un conducto con dimetro interior de 2 cm. La temperatura de entrada
del aire es de 300K y de salida igual a 330K. Se permite suponer que la presin dentro del
conducto es aproximadamente constante a 200 kPa. El gasto del aire es igual a 0.0015 kg/s.
a. Cul es la magnitud del calor transferido al aire por kilogramo?
b. Cul es la potencia elctrica requerida suponiendo que todo esta potencia sirve para
calentar el aire y no se pierde ninguna parte al ambiente?
Solucin
a. No hay trabajo en ejes. Se supone que el cambio de elevacin es despreciable. Entonces,
la primera ley para flujo unidimensional en rgimen permanente da:
q' = h2 h1 +
V2 2 V1 2
2
2
T2
= c p dT +
T1
V2 2 V1 2
2
2
= c p (T2 T1 ) +
=
V2 2 V1 2
2
2
2
2
kR
(T2 T1 ) + V2 V1
M (k 1)
2
2
En efecto el cambio de la energa cintica por unidad de masa (V2/2) es pequea y

generalmente se lo desprecia en esta clase de clculo, pero aqu se lo incluye en el clculo:
92
Frederick Golden
D 2 * 0.02 2
=
= 3.142 x10 4 m 2
4
4
p M 200 x103 * 28.97
1 = 1 =
= 2.323kg / m 3
8314 * 300
RT1
A=
0.0015
m
V1 =
=
= 2.05m / s
1 A 2.323 * 3.142 x10 4
2 =
p2 M 200 x103 * 28.97

=
= 2.112kg / m 3
8314 * 330
RT2
0.0015
m
=
= 2.26m / s
V1 =
1 A 2.112 * 3.142 x10 4
q' =
2
2
1.4 * 8314
* (330 300) + 2.26 2.05 = 30134 + 2.6 2.1 = 30.13kJ / kg
2
2
28.97 * 0.4
b. La potencia elctrica es igual al calor suministrado al aire por unidad de tiempo, que se
calcula tomando el producto del gasto msico y la transferencia de calor por kilogramo:
q = m q' = 0.0015 * 30.13x10 3 = 45.2W
d. La Segunda Ley de Termodinmica:

Para un elemento de masa que est en contacto momentneamente con rea diferencial
superficial de transferencia de calor su cambio de entropa es
dS
dq
T
(4.d.1)
La igualdad es para el proceso reversible y la desigualdad para el procesos irreversible. La

temperatura T es la temperatura absoluta en la interfase entre el elemento de masa y la
superficie del elemento calefactor. Respecto a la ec. 4.d.1 se nota que se hace la
aproximacin mencionada en seccin b del captulo 3: ya que el sistema no est en equilibrio
cuando hay intercambio de calor entre el fluido y el envolvente, no se puede estimar las
propiedades del fluido incluyendo su entropa. Sin embargo si el sistema no est muy alejado
de equilibrio se puede estimar estas propiedades con suficiente precisin para esta clase de
problema.
Se determina la razn de cambio de la entropa dividiendo cada miembro de la ec.
4.d.1 por t :
dq
dS
T
(4.d.2)
Para determinar la razn de cambio de entropa de toda la masa presente en el volumen entre
las secciones 1 y 2 de la Fig. 4.a.1 se lleva a cabo una integracin sobre el rea superficial
de todas las superficies en que hay transferencia de calor.
93
Frederick Golden
dq
T
(4.d.3)
Se considera nuevamente un desplazamiento de la masa durante el intervalo t . La

desigualdad ec. 4.d.3 da:
(S IIt +
+ S IIIt +
t d q
t ) (S IIt + S IIIt )
(4.d.4)
Imponiendo la condicin de rgimen permanente se obtiene:
(S IIt +
t d q
t ) (S IIt )
(4.d.5)
Introduciendo la entropa especfica se obtiene:

dq
s2 m t s1 m t t T
(4.d.6)
Cancelando m 9 y utilizando la definicin transferencia de calor por unidad de masa

ec.4.c.3:
dq '
(4.d.7)
T
La aplicacin ms importante de esta relacin es para los procesos adiabticos (sin
transferencia de calor cuando dq = 0):
s 2 s1
(4.d.8)
Para un proceso de flujo adiabtico en rgimen permanente de flujo unidimensional, esta
relacin dice que la entropa especfica en la descarga es igual a la entropa especfica en la
entrada para el proceso reversible. Para el proceso adiabtico-irreversible la entropa
especfica en la salida tendr que ser mayor que la entropa especfica en la entrada.
Vale la pena considerar brevemente que significa un proceso reversible en un sistema
de flujo unidimensional en rgimen permanente. Se considera que cada elemento del fluido a
lo largo del conducto est en un equilibrio local, o sea que el fluido pasa a travs de una
serie de estados de equilibrio en su trayectoria entre la seccin de entrada 1 y la seccin de
salida 2. Hay que ver esta suposicin como meramente una aproximacin a la realidad o una
condicin ideal de flujo til para clculos de los procesos de flujo. Por ejemplo hay muchos
casos en que la temperatura varia a lo largo de un conducto. La suposicin de equilibrio
local supone que la transferencia de calor axial est prohibido que obviamente no es cierto.
Sin embargo un anlisis de transferencia de calor muestra que la transferencia de calor axial
es de importancia secundaria respecto a la transferencia radial.
Otra manera de llegar al resultado de ec. 4.d.8 es aplicar la segunda ley de
Termodinmica a un elemento de fluido de masa unitaria en el proceso de flujo entre la
entrada y salida del sistema. Para un flujo adiabtico pero no necesariamente reversible la ec.
4.d.8 da
(4.d.9)
dS 0
Ahora se aplica esta relacin siguiendo un elemento de fluido en su trayectoria entre 1 y 2.
Integrando ec. 4.d.9 se tiene
s 2 s1
94
Frederick Golden
S 2 S1 0
(4.d.10)
Dividiendo ambos miembro entre la mas del elemento se obtiene ec. 4.d.8:
S 2 / m S1 / m 0
s 2 s1 0
1. Refiriendo al problema 1 de la seccin c de este captulo:
a. Estimar la elevacin de la entropa especfica del agua lquida.
b. Suponiendo que la temperatura del vapor que condensa es constante a 80 oC, verifique
la desigualdad 4.d.7 para este problema.
Solucin
a. El cambio de la entropa especifica depende de los estados terminales del proceso y no
del proceso que efecta este cambio. Suponiendo que los estados en 1 y 2 se acercan lo
suficiente al equilibrio para que sus propiedades tengan una definicin se calcula un proceso
reversible que genera el mismo cambio de estado que el proceso actual:
ds =
du + pdv du cv dT
=
=
T
T
T
T2
s 2 s1 =
T1
T
cv dT
kJ
40 + 273.15
= cv ln 2 = 4.2 * ln
= 0.277
T
T
kg * K
20 + 273.15
b. La integral del miembro derecho de la desigualdad si depende del proceso. En este caso
es vlido tomar la temperatura de la frontera del sistema a la temperatura del vapor,
constante a lo largo del conducto:
dq' q '
kJ
84.0
= =
= 0.237
T
T 80.0 + 273.15
kg * K
Se verifica la satisfaccin de la desigualdad de ec. 4.d.7. Est claro que en los procesos de
transferencia de calor esta desigualdad simplemente requiere que la temperatura de la fuente
de calor sea mayor que la temperatura del receptor.
2. Estimar el cambio de la entropa especfica del agua lquida en el problema 2 de la

seccin c y discutir el resultado en relacin con la desigualdad 4.d.7
Solucin
Las condiciones del problema especifican que no hay transferencia de calor ni cambio de
temperatura y que se considera el fluido incompresible. Entonces el cambio de la entropa
especfica es:
T
du + pdv
du 2 c v dT
s 2 s1 =
=
=
=0
T
T T1 T
Para un fluido incompresible un proceso isentrpico en isotrmico como se ve del clculo
anterior. Una forma equivalente de plantear este problema hubiera sido especificar el
95
Frederick Golden
proceso como adiabtico y reversible o sea isentrpico. Ntese que el miembro derecho de
la ec. 4.d.7 es igual a cero en este proceso porque no hay transferencia de calor. Por tanto se
cumple la igualdad:
s 2 s1 = 0
3. Para el problema 3 de la seccin c estimar la elevacin de la entropa especfica del aire y
verifique ec. 4.d.7 bajo la suposicin de que la resistencia elctrica mantenga la pared del
tubo a la temperatura de 400K.
Solucin
Ya que la presin no cambia entre los estados final e inicial es ms fcil en este problema
partir de la ecuacin que da el cambio de la entropa especfica en trminos de la entalpa. Se
sustituye un proceso reversible que genera el mismo cambio de estado:
ds =
dh vdp dh c p dT
=
=
T
T
T
T2
s 2 s1 =
T1
c p dT
T
T
= c p ln 2
T
1
kR
1.4 * 8314
=
= 1004.5 J /(kg * K )
cp =
M (k 1) 28.97 * 0.4
330
s 2 s1 = 1004.5 * ln
= 95.7 J /( kg * K )
300
4. Se comprime 0.15 kg/s de aire (gas ideal, k = 1.4, M=28.97) en un compresor en un

proceso reversible y adiabtico (isentrpico). La velocidad en la succin y en el descarga es
despreciable as como el cambio de la elevacin del centro del conducto. El aire entra a 100
kPa y 300K y se descarga a 300 kPa.
a. Estimar la temperatura de descarga del aire.
b. Estimar el trabajo transferido al aire por kilogramo.
c. Estimar la potencia del compresor.
Solucin
a. Para un proceso isentrpico de un gas ideal
96
Frederick Golden
p
T2 = T1 2
p
1
k 1
k
0.4
300 1.4
= 300
= 410.6 K
100
b. No hay transferencia de calor, cambio de la energa cintica ni potencial. Segn la

primera ley para flujo unidimensional en rgimen permanente
T1
We ' = h1 h2 = c p dT = c p (T1 T2 )
T2
kR
= 1004.5 J /(kg * K )
M (k 1)
We ' = 1004.5 * (300 410.6) = 111.1kJ / kg
cp =
velocidad de 2 m/s. Se forma un chorro de agua de dimetro de 4 cm. Suponiendo flujo
isentrpico (adiabtico y reversible) determinar la presin dentro del conducto.
Solucin
(Ntese que las condiciones del problema corresponden al problema 1 de seccin b de este
captulo.)
Se calcula la velocidad en seccin 2:
* 0.12
= 15.71kg / s
m = V1 A1 = 1000 * 2 *
4
m
15.71
=
= 12.5m / s
V2 =
A2 1000 * * 0.04 2 4
La segunda ley requiere que la temperatura y la energa interna especfica permanezcan
constantes como se demuestra en el siguiente clculo:
97
Frederick Golden
du + pdv du
=
=0
T
T
entonces,
du = 0
u 2 u1 = 0
pero
du = c v dT
ds =
entonces,
dT = 0
T2 T1 = 0
La primera ley requiere:
h2 h1 +
V 2 2 V1 2
+ (z 2 z1 )g = q' we'
2
2
El cambio de altura, transferencia de calor y de trabajo en ejes todos son iguales a cero en
este problema. Por tanto
h2 h1 +
V 2 2 V1 2
=0
2
2
u 2 u1 + p 2 v p1 v +
V 2 2 V1 2
=0
2
2
pero
u 2 u1 = 0
entonces,
V1 2
=0
2
2
( p 2 p1 ) + V2 2 V12 = 0
2
2
( p 2 p1 )v + V2
p 2 p1 =
V2 2 V1 2 1000 * (12.5 2 2 2 )
=
= 76.12 x10 3 Pa
2
2
La lectura del manmetro es 76.12 kPa porque la presin manomtrica es igual a la

diferencia entre la presin absoluta en el interior del conducto (p2) y la presin atmosfrica
en el exterior (p1).
6. Aire (gas ideal, k=1.4, M=28.97) pasa de un tanque donde la temperatura es igual a 300 K
y la presin de 150 kPa a travs de una boquilla que reduce la presin a 100 kPa y eleva la
velocidad. Se supone que el proceso de flujo en la boquilla es isentrpica. El rea de salida
de la boquilla es de 1 cm2.
a. Cul es la temperatura del aire en la salida?
b. Cul es la velocidad del aire?
c. Cul es el gasto del aire?
98
Frederick Golden
Solucin
a. Para cualquier proceso isentrpico de un gas ideal:
p
T2 = T1 2
p
1
k 1
k
0.4
100 1.4
= 300 *
= 267.2 K
150
b. Se supone que no hay transferencia de calor (proceso adiabtico) y que el cambio de

elevacin es despreciable. La velocidad en el punto 1 es despreciable. Segn la primera ley:
T1
V2 2
V2
= h1 h2 + q 'We '+ 1 + g (z1 z 2 ) = h1 h2 = c p dT = c p (T1 T2 )
2
2
T2
kR
1.4 * 8314
(300 267.2) =
* 32.8 = 32963m 2 / s 2
M (k 1)
28.97 * 0.4
V2 = 2 * 32963 = 257m / s
c. El gasto es igual a
m = V2 A2
p 2 M 100 x103 * 28.97

=
= 1.304kg / m 3
8314 * 267.2
RT2
m = 1.304 * 257 *1x10 4 = 0.00335kg / s
Hay varios aspectos importantes de este problema que no se puede desarrollar en detalle en
este captulo. En una boquilla convergente como la que se ilustra en el diagrama no es
posible elevara la velocidad de gas a supersnico. Entonces, la solucin presentada solo es
vlida si la velocidad calculada est dentro del rango subsnico. Se ver que la forma
geomtrica requerida de la boquilla para alcanzar una velocidad supersnica ser una
seccin convergente en la entrada y divergente en la salida.
e. Ecuacin de energa mecnica: Existe una relacin alterna para las transformaciones de
energa y trabajo en los sistemas de flujo unidimensional en rgimen permanente. Aqu se
deduce la ecuacin de la primera y segunda leyes, pero otra deduccin es posible partiendo
de consideraciones puramente mecnicas. Por tanto se llama esta relacin la ecuacin de
energa mecnica.
99
Frederick Golden
Primero se escribe la desigualdad (ec. 4.d.7) en forma diferencial:

dq'
(4.e.1)
T
Para los procesos irreversibles la desigualdad es una aproximacin basada en la suposicin
de que las propiedades tengan una definicin a pesar de que el fluido no se encuentra en
equilibrio. Esta desigualdad relaciona el cambio de entropa especfica en un tramo
diferencial del sistema de flujo con la transferencia de calor en ese tramo. La temperatura T
es la temperatura absoluta del envolvente del sistema. Se convierte esta relacin a una
igualdad introduciendo la produccin de entropa especifica en el tramo diferencial:
dq'
ds =
+ ds produccin
(4.e.2)
T
Tds = dq'+Tds produccin
ds
Por la segunda ley la produccin de entropa en procesos irreversibles necesariamente es de

signo positivo. En los procesos de flujo esta produccin se debe a la turbulencia y la
friccin viscosa del fluido que calienta el fluido en su trayectoria a travs del conducto y
las mquinas en el sistema. As el efecto de la friccin fluida es equivalente a una
transferencia adicional de calor, solo que el origen de la energa transferida no es calor sino
trabajo mecnico de flujo o de una mquina como una bomba, compresora u otra.
Ahora se plantea la primera ley (ec. 4.c.6) para un tramo diferencial del sistema de
flujo aadiendo los mismos comentarios respecto a la naturaleza aproximada de esta relacin
cuando se trata de sistemas de flujo. Se supone que la distancia entre los puntos 1 y 2 es un
segmento diferencial del sistema de flujo:
V2 2 V12
+ g (z 2 z1 ) q'+ we '
2
2
V 2
gdz dq'+ dwe ' = 0
dh + d
2 +
h2 h1 +
Se explic en captulo 3 que existe una relacin entre el cambio de entalpa, entropa y
presin (ec. 3.d.12):
dh = Tds + vdp = Tds + dp /
(4.e.3)
Se reemplaza el volumen especfico por el recproco de la densidad en ec. 4.e.3. Eliminando
dh por medio de esta relacin se obtiene:
Tds +
V 2
dp
+ d
2
+ gdz dq'+ dwe ' = 0
Ahora se elimina Tds por medio de ec. 4.e.2:

V 2
dp
+ gdz dq'+dwe ' = 0
+ d
2
2
V
dp
gdz + dwe ' = 0
Tds produccin +
+ d
2 +
dq'+Tds produccin +
100
Frederick Golden
Se ha notado que la produccin de entropa se debe a efectos de friccin que aumentan la

energa trmica del fluido y que esta energa viene del trabajo mecnico que las furzas de
presin y las paletas de las mquinas imparten al fluido. En todo caso esta produccin tiene
que ser positiva. Se define el trabajo de friccin por unidad de masa del fluido por la
relacin:
(4.e.4)
dw' f = Tds produccin
Hay algunos casos en que se puede determinar un valor terico del trabajo de friccin pero
por lo general hay que determinar su valor por experiencia como se ver en captulos
subsecuentes.
Entonces la ecuacin de energa en forma diferencial es:
V 2
dp
+ d
(4.e.5)
dw' f +
2 + gdz + dw e ' = 0
Obviamente el trmino dWe solo es aplicable cuando el tramo diferencial del sistema ocurre
dentro de una mquina como bomba, turbina o compresora que intercambia trabajo
mecnico con el fluido.
Cuando existe una relacin conocida entre la densidad y la presin es posible integrar
ec. 4.e.5. Por ejemplo para densidad constante (fluido incompresible) es constante y
2
2
p p1 V2 V1
+
+ g (z 2 z1 ) + we ' = 0
(4.e.6)
w' f + 2
2
Tal vez algunos estudiantes reconocern esta ecuacin como una forma generalizada de la
ecuacin de Bernoulli en mecnica de fluidos. Se deducir nuevamente esta relacin en el
prximo captulo. Otros casos en que se puede integrar ec. 4.e.5 son flujo de un gas ideal en
un proceso isotrmico, proceso isentrpico y proceso politrpico. Se consideran estos casos
en el captulo 6.
1. Agua lquida (=1000kg/m3) pasa por una bomba que eleva la presin del fluido. En la
seccin 1 de dimetro interior igual a 10 cm la velocidad media del fluido es de 2 m/s, la
presin manomtrica es de 10 kPa. En la seccin 2 de dimetro interior igual a 8 cm la
presin manomtrica es de 200 kPa. Las dos presiones corresponden al centro del conducto.
Se permite suponer que el fluido es incompresible (densidad constante) y que el cambio de
temperatura entre las secciones 1 y 2 es despreciable. Tampoco hay transferencia de calor.
El centro de la seccin 2 est a 0.5 m arriba de la seccin 1.
a. Cul es el trabajo por unidad de masa del lquido que la bomba comunica al agua?
b. Cul es la potencia mecnica que la bomba est comunicando al lquido?
101
Frederick Golden
Solucin
a. El trabajo de la bomba por unidad de masa del lquido.
Ya se present la solucin de este problema en problema ilustrativo 4.c.2 donde se mostr
que las condiciones del problema, flujo incompresible sin cambio de temperatura y sin
transferencia de calor, corresponden a un flujo isentrpico. Por tanto la produccin de
entropa es nula y tambin el trabajo de friccin.
wf '= 0
La solucin mediante ec. 4.d.6 es ms directa que antes:
we ' =
p2 p1 V2 2 V12
+
+ g (z 2 z1 )
2
2
2
D1
10
= 2 = 3.125m / s
V2 = V1
8
D2
we ' =
200000 (10000) 3.1252 2 2

+
+ 9.81* (0.5) = 217.8J / kg
1000
2
b. La potencia requerida.
m = V1 A1 = 1000 * 2 *
* 0.10 2
= 15.71kg / s
4
we = we '*m = 217.8( J / kg ) *15.71(kg / s) = 3421W
velocidad de 2 m/s. Se forma un chorro de agua de dimetro de 4 cm. Suponiendo flujo
isentrpico (adiabtico y reversible) determinar la presin dentro del conducto.
102
Frederick Golden
Solucin
Se present la solucin de este problema en problema ilustrativo 5 de seccin d. Por medio
de ec. 4.e.6 la solucin es ms directa.
Se calcula la velocidad en seccin 2:
m = V1 A1 = 1000 * 2 *
* 0.12
= 15.71kg / s
4
m
15.71
V2 =
=
= 12.5m / s
A2 1000 * * 0.04 2 4
Ya que el flujo es isentrpico de un fluido incompresible se concluye que la produccin de

entropa y el trabajo de friccin son despreciables. (De la solucin anterior tambin se
concluye que no hay transferencia de calor y la temperatura queda constante pero estos
hechos no son importantes para la solucin.) El trabajo en ejes y el cambio de elevacin son
nulos en este ejemplo. La ec. 4.e.6 da:
( p 2 p1 ) + V2 2
p 2 p1 =
V1 2
=0
2
V2 2 V1 2 1000 * (12.5 2 2 2 )
=
= 76.12 x10 3 Pa
2
2
La lectura del manmetro es 76.12 kPa porque la presin manomtrica es igual a la

diferencia entre la presin absoluta en el interior del conducto (p2) y la presin atmosfrica
en el exterior (p1).
f. Sistemas de flujo de mltiples entradas y salidas

Existen varias aplicaciones que involucran flujos mltiples en la entrada y salida del
sistema. Se puede citar los intercambiadores de calor en que hay una entrada y una salida del
fluido caliente y una entrada y una salida del fluido frio. En los recalentadores de tipo abierto
en las plantas de vapor se precalienta el lquido que regresa a la caldera mediante la
condensacin de vapor extrado de la turbina. En este caso hay una entrada de vapor, una de
lquido frio y una salida de lquido caliente. En ciertas aplicaciones se analiza una planta
103
Frederick Golden
entera para rgimen permanente de operacin calculando los insumos de materias y energa
y las salidas de producto.
Aqu se analiza un sistema de flujo en rgimen permanente con la suposicin de flujo
unidimensional en la entrada y la salida (Fig. 4.f.1). El anlisis sigue el lineamiento general
que se utiliz para el sistema de una entrada y una salida: durante un intervalo corto t una
masa constante desplaza a travs del sistema. Inicialmente ocupa las volumenes I, II y vc
(volumen de control) y al final los volumenes III, IV y vc. Se impone el principio de
conservacin de masa, conservacin de energa y la segunda ley de termodinmica.
Fig. 4.f.1: Sistema de flujo de mltiples entradas y salidas

Conservacin de masa. Este principio requiere que las suma de las masas en
volumenes I, II y vc al instante inicial sea igual a las masa presentes en volumenes III, IV y
vc al trmino del intervalo.
(m1 ) t + (m 2 ) t + (m vc ) t = (m3 ) t + t + (m 4 ) t + t + (m vc ) t + t
Generalizando para cualquier nmero de entradas y salidas:
(4.f.1)
(2i )t + (mvc )t = (2 j )t +t + (mvc )t +t
entradas
salidas
Por la condicin de rgimen permanente se concluye que la masa presente en el volumen de

control antes y despus del intervalo tiene que ser igual y que los subndices t y t+t no
tienen influencia. Por tanto
(4.f.2)
(2i )t = (2 j )t +t
entradas
salidas
Dividiendo ambos miembros de la Ec. 4.f.2 entre 9 se otiene:
104
Frederick Golden
m = m
i
entradas
(4.f.3)
salidas
El gasto msico es el producto de la densidad y el gasto volumtrico, as que
# = #
i
entradas
(4.f.4)
salidas
Utilizando la definicin de velocidad media (Ec. 4.b.6) se escribe:
V A = V A
i i
entradas
(4.f.5)
salidas
Conservacin de energa La Primera Ley requiere que

+ E vc
i + Evc = q 9
w 9
t + 9
t
t + 9
t
salidas
entradas
( )
( ) ( )
(4.f.6)
Por la condicin de rgimen permanente el contenido total de energa en el volumen de

control tiene que ser igual antes y despus del intervalo t . El trabajo nuevamente es la
suma del trabajo de flujo y trabajo en ejes, siendo el trabajo de flujo negativo en las entradas
y positivo en las salidas. La energa total E es la suma de la energa interna, energa cintica
y potencial.
Con estas consideraciones la Ec. 4.a.6 se hacen las siguientes sustituciones en Ec.
4.a.6:
2
(Ei ) = ui + Vi 2 + zi g mi t
(4.f.7)
entradas
entradas
u j + Vj
+ z j g m j t
(4.f.8)
(Ei ) = salidas
2
salidas
pj
pi
(4.f.9)
w t =
m i t+
m j t+ we t
slaidas
j
entradas i
Sustituyendo estas frmulas en ec. 4.f.6

2
2
V
uj + j
+ z j g m j t ui + i
+ zi g mi t =
2
2
salidas
entradas
Pj
Pi
q t +
m i t-
m j t- we t 9
entradas i salidas j
(4.f.10)
Simplificando Ec. 4.f.10 y utilizando la definicin de la entalpa especfica (Ec. 4.a.17), la
Ec. 4.f.10 llega a ser:
2
2
Vj
V
hj +
(4.f.11)
+ z j g m j hi + i 2 + zi g mi = q - we
2
salidas
entradas
La Ec. 4.f.11 es la generalizacin de Ec. 4.c.6. Se puede apreciar que Ec. 4.f.11 reduce a Ec.
4.c.6 para el caso de una entrada y una salida.
La Segunda Ley de Termodinmica. la Segunda Ley de Termodinmica requiere que
105
Frederick Golden
dq
($ j )
(4.f.12)
+ (S vc )t + ($ i )t + + (S vc )t 9
t+
salidass
entradas
La integracin es sobre el rea superficial en que hay transferencia de calor dentro del
volumen de control y T es la temperatura absoluta local de la superficie. La entropa total
dentro del volumen de control es independiente de tiempo; por tanto Svc cancela. Se hacen
las siguientes sustituciones:
9
(Si ) = (si )mi t
(4.f.13)
(S ) = (s )m
(4.f.14)
entradas
entradas
salidas
salidas
La Ec. 4.f.12 llega a ser:
(s )m
salidas
(s )m d q T
(4.f.15)
entradas
Para el caso adiabtico se requiere:
(s ) m
salidas
(s ) m
i
(4.f.16)
entradas
1. En un entronque de conductos se mezclan dos corrientes de agua lquida con la
velocidades mostradas en el diagrama. El dimetro de todos los conductos es de 1 cm.
a. Cul es el gasto de masa en el conducto de salida?
b. Cul es el gasto volumtrico en el conducto de salida?
c. Cul es la velocidad media del fluido en el conducto de salida?
Solucin
a. El gasto msico en la salida es igual a la suma del los gastos en la entrada.
106
Frederick Golden
A1 = A2 = A3 =
D 2 * 0.012
=
= 7.85 x10 5 m 2
4
4
m1 = V1 A1 = 1000 * 2 * 7.85 x105 = 0.1571kg / s
m 2 = V2 A2 = 1000 *1.5 * 7.85x10 5 = 0.1178kg / s
m 3 = m1 + m 2 = 0.1571 + 0.1178 = 0.2749kg / s
b. Para un fluido incompresible se conserva el volumen igual que la masa como se

demuestra:
m 3 = m1 + m 2
# = # + #
3
1
2
#3 = #1 + #2
#1 = m1
= 0.1571
= 0.0001571m 3 / s
1000
#2 = m 2 = 0.11781000 = 0.0001178m3 / s
#3 = 0.000157 + 0.0001178 = 0.0002749m3 / s
alternativamente,
#2 = m 2
= 0.27491000 = 0.0002749m 3 / s
b. La velocidad de salida:
V3 = # / A3 = 0.0002749 / 7.85 x10 5 = 3.50m / s

3
2. Se conocen los siguientes datos adicionales respecto al sistema del problema anterior:
p1 = 200kPa;
T1 = 300 K
p 2 = 190kPa;
T2 = 370K
p3 = 180kPa
Cul es la temperatura del lquido en el conducto 3? Se supone que el agua lquida

mantiene constante su volumen especfico. El calor especfico de agua lquida a volumen
constante es igual a 4.2 kJ/(kg*K). No ha transferencia de calor. Los cambios de altura son
despreciables.
Solucin:
El efecto de la presin y la velocidad es despreciable en este problema. Sin embargo para
demostrar esto se las incluyen en el clculo.
De la primera ley de termodinmica se deduce:
107
Frederick Golden
V2
V2
V 2
m1 h1 + 1 + gz1 + m 2 h2 + 2 + gz 2 = m 3 h3 + 3 + gz3
2
2
2

p V2
p V2
p
V 2
m1 u1 + 1 + 1 + m 2 u 2 + 2 + 2 = m 3 u3 + 3 + 3
2
2
2
T1
u1 =
c dT = c (T T ) = c T c T
v
ref
v 1
v ref
Tref
T2
u2 =
c dT = c (T
v
Tref = cvT2 cvTref
Tref = cvT3 cvTref
Tref
T3
u3 =
c dT = c (T
v
Tref
sustituyendo

p V2
p
V 2
p V2
m1 cvT1 cvTref + 1 + 1 + m 2 cvT2 cvTref + 2 + 2 = m 3 cvT3 cvTref + 3 + 3
2
2
2
Ntese que la temperatura de referencia cancela en la ecuacin anterior cuando se aplica la

condicin de conservacin de masa:
m1 + m 2 = m 3
m1 c v Tref + m 2 c v Tref = m 3 c v Tref

La incognita es la temperatura en 3:

p
V2
p V2
p
V 2
m1 cvT1 + 1 + 1 + m 2 cvT2 + 2 + 2 = m 3 cvT3 + 3 + 3
2
2
2
190000 1.5 2
200000 2 2
0.1571* 4200 * 300 +

+
+ 0.1178 * 4200 * 370 +
+
1000
2
1000
2
180000 3.5 2
= 0.2749 * 4200 * T3 +
+
1000
2
0.1571* (1260000 + 200 + 2) + 0.1178 * (1554000 + 180 + 1.125) = 0.2749 * ( 4200 * T3 + 180 + 6.125)
T3 = 330K
De las magnitudes de los nmeros se verifica que efecto de la presin y la velocidad es

despreciable.
3. Para los datos del problema anterior verifique la desigualdad en ec. 4.f.16.
Solucin:
Respecto a alguna temperatura de referencia arbitraria la entropa especfica del agua lquida
es:
108
T1
Frederick Golden
T2
du + pdv
=
T
T3
s1 =
du + pdv
=
T
du + pdv
=
T
Tref
s2 =
Tref
s3 =
Tref
T1
Tref
T
cv dT
= cv ln 1
Tref
T
= cv ln T1 cv ln Tref
T
cv dT
= cv ln 2
Tref
T
T
cv dT
= cv ln 3
Tref
T
T2
Tref
T3
Tref
Se requiere verificar:
m1 s1 + m 2 s 2 m 3 s3
m1 cv ln T1 c v ln Tref + m 2 cv ln T2 cv ln Tref m 3 cv ln T3 cv ln Tref
por conservacin de masa
m1 + m 2 = m 3
m1 cv ln Tref + m 2 cv ln Tref = m 3 cv ln Tref

Simplificando
la desigualdad
m1 (cv ln T1 ) + m 2 (cv ln T2 ) m 3 (cv ln T3 )
Sustituyendo los valores numricos se verifica la desigualdad:

0.1571* 4.2 * ln(300) + 0.1178 * 4.2 * ln(370) 0.2749 * 4.2 * ln(330)
3.763 + 2.926 6.696
6.689 6.696
Resumen: Hasta este captulo solamente se ha considerado sistemas cerrados, que no

intercambian materia con los alrededores. Sin embargo hay muchas aplicaciones en la
ingeniera que involucran sistemas de flujo, que son sistemas abiertos. Tres principios
importantes en tales sistemas son conservacin de masa, conservacin de energa y la
segunda ley. Solo se considera rgimen permanente en que no hay cambio respecto a tiempo
y flujo unidimensional en que se desprecian variaciones de condiciones dentro de la seccin
del conducto. Para este caso la conservacin de masa conduce a la conclusin de que el
gasto msico es igual para toda seccin del sistema:
m1 = m 2 = m = cte.
Se puede expresar el mismo principio en trminos de la densidad y el gasto volumtrico:
m = 1#1 = 2 #2 = # = cte.
Se define la velocidad media del fluido en trminos del gasto volumtrico y el rea:
V=
A
Otra forma de expresar la conservacin de masa en trminos de la velocidad media es:
m = 1V1 A1 = 2V 2 A2 = VA = cte.
Para flujo incompresible la densidad es constante en las ecuaciones anteriores. Por tanto el
gasto volumtrico y el producto de velocidad por el rea son constantes:
109
Frederick Golden
incompresible
#1 = #2 = # = cte.
incompresible
V1 A1 = V 2 A2 = VA = cte.
Hay tres intercambios de trabajo entre el sistema y los alrededores: trabajo en ejes; trabajo
de la fuerza de presin en la entrada y trabajo de la fuerza de presin en la salida. Los dos
ltimos trabajos se llaman trabajo de flujo. La expresin de la primera ley para flujo
unidimensional en rgimen permanente es:
h1 + V1 2 2 + z1 g = h2 + V2 2 2 + z 2 g-q' + we'
q y we significan transferencia de calor y transferencia de trabajo en ejes por unidad de

masa del fluido de tal forma que las unidades de cada trmino en la ecuacin son de J/kg. La
segunda ley para flujo unidimensional en rgimen permanente es:
s 2 s1
dq'
en que la integracin abarca todas las superficies en que hay intercambios de calor entre el
fluido y el envolvente y T es la temperatura absoluta local del envolvente. Un caso especial
de importancia en este estudio es flujo adiabtico (sin transferencia de calor) para el cual la
entropa especfica en la salida es mayor que la entropa especfica en la entrada:
s 2 s1
Se puede generalizar la conservacin de masa, conservacin de energa y la segunda ley a los
sistemas de mltiples entradas y salidas.
Conservacin de masa:
mi =
entradas
mj
salidas
i #i =
entradas
j #j
salidas
V A
i
entradas
V
j
Aj
salidas
Conservacin de energa
2
2
hj +V j
hi + Vi
+ z j gm j
+ z i g m i = q - we
2
2
salidas
entradas
La segunda ley:
(s )m
salidas
(s )m d q T
i
entradas
Problemas Propuestos:
1. Agua lquida (densidad igual a 1000 kg/m 3 ) fluye en el conducto. La velocidad media en
seccin 1 es de 2 m/s. El dimetro de la seccin 1 es de 10 cm y el dimetro de la seccin 2
es de 5 cm. Encontrar:
110
Frederick Golden
a. El gasto volumtrico.
b. El gasto msico.
c. La velocidad media en seccin 2.
2. Agua lquida sale de la boquilla en la direccin vertical. Suponiendo que no hay cambio de
presin, fuerzas de friccin, o transferencia de calor entre la descarga de la boquilla y el
punto de mayor elevacin alcanzada, calcular esta elevacin mxima
3. Agua lquida sale de un conducto a la velocidad 10 m/s. Se disipa su energa cintica en el

tanque. El calor especfico de agua lquida es de 4180 J/(kg K
Despreciando la transferencia de calor, determinar la elevacin de temperatura del
agua entre la descarga y el tanque.
4. Aire considerado como gas ideal con masa molecular de 28.97 kg/kgmol fluye en el
conducto. La temperatura es 300 K y la presin de 120 kPa en la seccin 1 y de 285 K y
105 kPa en la seccin 2. La velocidad media en la seccin 1 es de 30 m/s. En seccin 1 el
dimetro es de 10 cm y de 4 cm en seccin 2 Encontrar:
a. El volumen especfico en las dos secciones.
b El gasto msico.
c. El gasto volumtrico en ambas secciones.
d. La velocidad media en seccin 2.
5. El diagrama muestra un sistema en que hay flujo de agua lquida considerada como fluido
incompresible (densidad de 1000 kg/m 3 . Calcular el gasto, magnitud de la velocidad y la
direccin de flujo en el conducto b.
111
Frederick Golden
6. El diagrama muestra un sistema en que hay flujo de agua lquida considerada como fluido
incompresible (densidad de 1000 kg/m 3 . Calcular el gasto, magnitud de la velocidad y la
direccin de flujo en el conducto b.
7. Aire considerado como gas ideal (masa molecular de 28.97 kg/kgmol) fluye en la
bifurcacin. Consistente con los datos del diagrama, determinar la velocidad en conducto b.
112
Frederick Golden
CAPITULO 5
PROCESOS CON FLUIDOS INCOMPRESIBLES
Hay un gran nmero de sistemas en la prctica en que se puede considerar que el
fluido utilizado es incompresible. Esto generalmente es el caso cuando el fluido es un
lquido. En modo de ejemplos se ponen los siguientes: el bombeo de lquidos, generacin de
potencia mecnica por medio de turbinas hidrulicas, flujo de lquidos en conductos y
transferencia de calor entre lquidos. Tambin hay casos de flujo e gases en que la suposicin
de fluido incompresible es adecuada: movimiento de gases en conductos y a travs de
sopladores a bajas velocidades por ejemplo.
Para utilizar los principios de termodinmica para tratar estos problemas, primero es
necesario establecer un modelo matemtico del fluido. Se supondr que el fluido no sufre
cambios de densidad ni respecto a cambios de presin ni de temperatura. Para simplificar la
aplicacin de este modelo se supondr que el calor especfico del fluido es perfectamente
constante. Vale mencionar que ningn fluido real se comporta totalmente de acuerdo con
este modelo. Sin embargo, el modelo es adecuado e inclusive una buena aproximacin del
comportamiento de fluidos en los sistemas mencionados.
a. Un modelo matemtico del fluido incompresible
Para utilizar las ecuaciones del ltimo mdulo hace falta introducir datos
termodinmicos del fluido, lo cual se puede hacer mediante resultados experimentales o
mdelos matemticos. En la termodinmica se llaman estos modelos ecuaciones de estado.
En general es preciso contar con una relacin entre la densidad, temperatura y presin y otra
relacin entre la energa interna especfica y la temperatura y presin. Para un fluido de
densidad constante estas relaciones son:
= 1 / v = cte
(5.a.1)
u = u (T )
(5.a.2)
en que c es el calor especfico definido:
du
c=
(5.a.3)
dT
Para un fluido incompresible el volumen especfico siempre es constante segn las
suposiciones del modelo matemtico. Por tanto c es el calor especfico a volumen constante.
El calor especfico a presin constante del fluido incompresible es igual a c tambin:
h
cp = =
(u + pv ) = u + v p = du = c
(5.a.4)
T p T
T p
T p dT
Ya que u es independiente de la temperatura se reemplaz la derivada parcial por una
derivada ordinaria y en el segundo trmino la derivada es igual a cero porque p es constante.
Para simplificar ms el desarrollo de este modelo se supondr que c es constante:
113
Frederick Golden
(5.a.5)
u = cT + cte.
La constante no influye en ningn clculo porque en todos los casos lo que es de inters es
el cambio de u y la constante cancela.
u 2 u1 = c(T2 T1 )
(5.a.6)
Para un proceso reversible:
du d (q w ) dq
dv dq
=
=
p
=
(5.a.7)
dT
dT
dT
dT dT
No hay trabajo de compresin porque el fluido es incompresible. No se utiliza ec. 5.a.7
como definicin del calor especfico porque es preferible definir c en trmino de propiedades
por ec. 5.a.3. As se aprecia que c es una propiedad independiente de cualquier proceso.
c=
De la Primera y Segunda Ley de Termodinmica se deduce que el cambio de la

entropa especfica en el fluido incompresible es:
du = Tds-pdv = Tds
du cdT
ds =
=
T
T
T2
s 2 s1=
T1
cdT
=c ln
T
T2
T
1
(5.a.8)
De las ecuaciones anteriores (ec. 5.a.6 y ec. 5.a.8) se concluye que un proceso de entropa
especfica constante en el fluido incompresible tambin es de temperatura constante y de
energa interna especfica constante.
El cambio de la entalpa especfica es
h2 h1 = u 2 -u1+
p2 p1
p p1
=c(T2 T1 ) + 2
(5.a.9)
1.
El estado inicial de agua lquida es de 300K y 100 kPa y el estado final es de 280 K y
200 kPa. Se consideran constantes la densidad igual a 1000 kg/m y el calor especfico igual
a 4200 J/(kg*K). Encontrar:
a. El cambio de energa interna especfica.
b. El cambio de entropa especfica.
c. El cambio de entalpa especfica.
Solucin:
a. El cambio de energa interna especfica
u 2 u1 = c(T2 T1 ) = 4200(280 300) = 84000 J / kg
b. El cambio de la entropa especfica.

T
s 2 s1 = c ln 2
T
1
c.
280
= 4200 ln
= 290 J /(kg * K )
300
El cambio de la entalpa especfica.
114
Frederick Golden
p2 p1
200 x103 100 x103
= 4200(280 300) +
1000
= 84000 + 100 = 83900 J / kg
h2 h1 = c(T2 T1 ) +
b. Relaciones de energa para el flujo de fluidos incompresibles

La primera ley para flujo unidimensional en rgimen permanente (ver ec. 4.c.6) es
h1 + V12 2 + z1 g = h2 + V2 2 2 + z 2 g-q' + we'
(5.b.1)
Para un fluido incompresible solo aquellos procesos que alteran la temperatura tienen
efecto sobre la energa interna. En los sistemas de flujo que se consideran aqu estos
procesos son la transferencia de calor y la friccin o turbulencia. Por tanto se supone que
u 2 u1 = q' + w' f
(5.b.2)
W' f es la conversin de energa mecnica en energa trmica por unidad de mas del fluido
debido a turbulencia y otros procesos de friccin. Estos procesos ocurren en los conductos y
en cualquier turbomquina (bomba o turbina) en la trayectoria del fluido. Por lo general es
necesario evaluar este trmino empricamente.
El cambio de la entalpa especfica es
p p1
h2 h1 = q' + w' f + 2
(5.b.3)
Con esta substitucin la Primera Ley de Termodinmica es

p1 V12
p V2
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + w' f + w' e
2
2
(5.b.4)
Se llega la misma conclusin por medio de la ecuacin de energa mecnica (ver ec. 4.e.6).
Una segunda relacin til viene de combinar ec. 5.a.6 y ec. 5.b.2:
(5.b.5)
q'+ w' f = u2 u1 = c(T2 T1 )
Hay que prestar atencin especial a los depsitos de fluidos: tanques o recipientes
que reciben o surten lquidos o lagos, el ocano y otros cuerpos extensos de lquidos.
Tambin en los casos en que es vlido tratar un gas como fluido incompresible, el flujo
puede iniciarse o terminar en un tanque de relativamente gran volumen o en la atmsfera. En
todos estos casos, cuando el punto 1 o 2 de ec. 5.b.4 est en esa clase de depsito,
generalmente es vlido despreciar la velocidad del fluido (V =0) y suponer que el fluido
existe en un estado de equilibrio esttico. Para lquidos en este estado, el principio de
equilibrio conduce a la relacin:
p
(equilibrio esttico)
(5.b.6)
+ zg = cte.
Se recordar que la presin manomtrica a cualquier profundidad en un lquido en equilibrio

esttico (ver fig. 5.b.1) es:
(5.b.7)
p = gh = g (z0 z )
en que el nivel de referencia de z (z = 0) es arbitrario. Rearreglando esta relacin se obtiene
p
(5.b.8)
+ zg = z0 g = cte.
115
Frederick Golden
lo cual verifica ec. 5.b.9. De este resultado se deduce que no importa cual punto se utiliza en
el cuerpo del lquido para la ec. 5.b.4. Generalmente es conveniente utilizar un punto sobre
la superficie. Cuando el lquido est expuesto a la presin atmosfrica la presin
manomtrica en este punto es igual a cero. Para un tanque cerrado la presin manomtrica
es un dato del problema.
Fig. 5.b.1
Las ecuaciones de variacin de presin con profundidad para el caso de equilibrio
esttico tambin son aplicables a los gases cuando se considera que la densidad es
aproximadamente constante. Sin embargo para los gases es usual despreciar las variaciones
de presin con profundidad porque la densidad del gas es tan pequea. Por ejemplo la
densidad de aire a presin atmosfrica y temperaturas ambientes normales es del orden de la
milsima parte de la densidad de agua lquida.
1.
En el sistema hidrulico mostrado, agua lquida ( = 1000 kg/m3) pasa de un
tanque hidroneumtico mantenido a la presin manomtrica de 19.62 kPa a travs de una
bomba y se descarga en una boquilla formando un chorro cuya velocidad media es de 20
m/s. El dimetro del chorro es de 3 cm. La elevacin del centro del chorro respecto a la
superficie del lquido en el depsito es de 1 m. Despreciando todo efecto de friccin en el
sistema estimar la potencia requerida y la presin manomtrica en el centro del conducto
aguas arriba de la boquilla.
116
Frederick Golden
Solucin:
V0 = 0
p2 = 0
w' f = 0
Planteando ec. 5.b.4 entre punto 0 y punto 1 se tiene:

2
p0 V0
p V2
+
+ z 0 g = 2 + 2 + z 2 g + w' f + w' e
2
2
p0
V 2
+ z 0 g = 2 + z 2 g + w'e
2
w'e =
2
p
V2
+ (z 2 z 0 )g 0
w'e =
20 2
19.62 *103
+ (1) * 9.81
= 190 J / kg
2
1000
m = V2 A2 = 1000 * 20 * * 0.015 2 = 14.14kg / s
W e = m w'e = 14.14 *190 = 2690W
Ahora planteando ec. 5.b.4 entre el punto 1 y el punto 2:

2
p1 V1
p V
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + w' f + w' e
2
2
p1 V12 V2 2
+
=
2
2
2
D
A
3
V1 = V2 2 = V2 2 = 20 = 2.81m / s
D
A1
8
1
2
p1 V2 2 V12 20 2 2.812
=
=
= 196.0m 2 / s 2
2
2
p1 = 1000 *196.0 = 196000Pa = 196kPa(manomtrica)
117
Frederick Golden
c. Flujo en conductos.
La evaluacin del trabajo de friccin tiene que ser por experiencia en la mayora de
los casos de inters en ingeniera. Aqu se tratan los casos de conductos rectos y de
accesorios como vlvulas codos y transiciones entre distintos dimetros de tubera.
Tubera recta. Hay que distinguir entre flujo laminar y flujo turbulento (fig. 5.c.1).
En flujo laminar las partculas del fluido siguen trayectorias continuas y suaves. Cuando el
flujo es de rgimen permanente estas trayectorias no se alteran respecto a tiempo. Para flujo
laminar de rgimen permanente en conductos redondos la distribucin de velocidades en la
seccin transversal del conducto es de forma parablica. Por tanto la suposicin de flujo
unidimensional en que la velocidad sera constante en una seccin transversal solamente es
una aproximacin burda. Para flujo turbulento las partculas del fluido siguen trayectorias
aleatorias que fluctan rpidamente respecto al tiempo. Se puede caracterizar estas
trayectorias como remolinos que trasladan con el fluido, persisten a travs de un intervalo de
tiempo y desaparecen siendo reemplazados por nuevos remolinos. Se concluye que un flujo
turbulento nunca puede ser de rgimen permanente. Sin embargo, si se promedian las
velocidades observados en un punto fijo del conducto, se descubre que esta velocidad es
relativamente constante de un intervalo a otro tanto en magnitud como en direccin. Para un
conducto recto la direccin de la velocidad promediada en tiempo ser paralela al eje del
conducto. Entonces, cuando se habla de la velocidad del fluido en flujo turbulento
generalmente se refiere a la velocidad media en el intervalo de tiempo y no a la velocidad
instantnea del fluido. Un rgimen permanente de flujo turbulento es una condicin en que la
velocidad promediada en tiempo permanece estable de un intervalo a otro. Para rgimen
permanente de flujo turbulento en un conducto redondo la velocidad en el centro del
conducto es relativamente constante, pero disminuye a cero en la pared del conducto. Para
flujo de elevada turbulencia, la regin donde la velocidad varia apreciablemente est muy
cerca de la pared y la velocidad (promediada en tiempo) es sustancialmente constante sobre
la mayor parte de la seccin del conducto. Para este caso la suposicin de flujo
unidimensional es relativamente precisa.
Fig. 5.c.1: Comparacin de flujo laminar y turbulento
118
Frederick Golden
Se ver que el criterio que determina cuando el flujo es laminar o turbulento es el

nmero de Reynolds. Una propiedad fsica del fluido que entra en la definicin del nmero
de Reynolds es el coeficiente de viscosidad absoluta, . Se refiere el estudiante a los textos
de mecnica de fluidos para una definicin completa de esta propiedad y la forma de
medirla. Aqu se limita a mencionar que la viscosidad es una medida de la resistencia del
fluido a fluir. Por tanto un aceite de crter tiene una viscosidad mayor que gasolina. En
general la viscosidad de los lquidos disminuye con aumentos de la temperatura y la
viscosidad de los gases aumenta con la temperatura. La presin tiene relativamente poca
influencia sobre la viscosidad. La viscosidad tiene unidades de kg/(m*s) en SI. Sus valores
para varios fluidos (lquidos y gases) se encuentran en manuales y textos de mecnica de
fluidos.
Se define el nmero de Reynolds:
DV
Re =
(5.c.1)
en que es la densidad del fluido, es su viscosidad, V es la velocidad media en el conducto

y D es el dimetro interior. Se verifica que Re es un nmero adimensional o abstracto
porque las unidades cancelan. Para flujo de rgimen permanente en conductos redondos y
rectos, el rgimen de flujo siempre es laminar para Re menor de 2100. Sin cuidados muy
especiales, el rgimen siempre tiene algn grado de turbulencia para Re mayor de 2100,
mayor grado mientras mayor es Re. Para Re no mucho mayor de 2100, los remolinos que
caracterizan la turbulencia estn exclusivamente en el centro del conducto y para Re ms
elevado los remolinos penetran cada vez ms cerca de la pared.
Las razones fsicas por el comportamiento del fluido son fciles de comprender. Los
factores y D determinan el efecto de friccin dentro del fluido y los factores y V
determinan el efecto de inercia. La friccin tiende a suprimir los remolinos y la inercia hace
ms persistente un remolino una vez formado. Cuando es grande y D, y V pequeos el
nmero de Reynolds tiende a ser pequeo, la friccin predomina y se supriman los
remolinos. El flujo es laminar. En cambio cuando , D y V son grandes pequeo,
predomina la inercia, el nmero de Reynolds es grande, persisten los remolinos y el flujo
tiende a ser turbulento.
Una ecuacin emprica para conductos rectos para evaluar las prdidas por friccin
en la frmula de Darcy-Weisbach:
w' f = f
L V2
D 2
(5c.2)
El factor emprico f se llama el factor de friccin. Para flujo laminar (Re < 2100) existe una
frmula
f =
64 64
=
Re DV
flujo laminar
(5.c.3)
Para flujo turbulento es necesario establecer el valor del factor de friccin en base a
la experiencia que ensea que tanto el nmero de Reynolds como la rugosidad del conducto
son importantes. Se define un parmetro adimensional llamado la rugosidad relativa
119
Frederick Golden
e/D
en que se puede considerar e como una la altura media de las protuberancias en la pared del
conducto. Para flujo turbulento (Re>2100) se utiliza la siguiente frmula emprica expresa el
factor de friccin en funcin de la rugosidad relativa y el nmero de Reynolds:
e D
2.51
1
= 2* log10
+
3.71 Re f
f
(5.c.4)
Ya que el factor de friccin aparece implcitamente esta frmula es difcil de utilizar sin la
ayuda de una computadora o calculadora programable. Por tal razn se presenta el factor de
friccin en funcin del nmero de Reynolds y la rugosidad relativa en forma grfica (ver fig.
5.c.1)
Fig. 5.c.1: Factor de friccin

Prdidas en accesorios. Adems de los tramos rectos, las vlvulas, codos,
transiciones de dimetro, entradas y salidas del conducto y otros dispositivos necesarios para
controlar o medir el flujo generan prdidas por friccin. Se llaman estos dispositivos
accesorios. Para calcular el efecto de friccin se utilizan dos mtodos: la constante K y la
longitud equivalente.
120
Frederick Golden
Factor K:
w f '= K
V2
2
(5.c.5)
en que el factor K es una constante emprca para el dispsitivo.

Longitud equivalente:
w f '= f
Lequiv V 2
D 2
(5.c.6)
en que Lequiv es la longitud de conducto recto que produce la misma prdida por friccin
que el accesorio. Se determina esta longitud por experiencia. La velocidad en estas
ecuaciones es la velocidad media en el conducto en que se encuentra el accesorio. Un caso
requier atencin especial. Cuando el fluido pasa de un conducto de un dimetro a otro habr
dos velocidades medias que corresponden a los dos dimetro distintos. En estos casos se
utiliza la velocidad que corresponde al dimetro menor que sera la velocidad mayor. Un
caso especial ocurre cuando el fluido pasa de un depsito a un conducto o del conducto al
depsito. Como se ha explicado la velocidad en el depsito es esencialmente igual a cero. La
velocidad para las frmulas de ec. 5.c.5 y ec. 5.c.6 es la velocidad media en el conducto.
En los libros de flujo de fluidos y en manuales hay tablas de estas constantes para
accesorios tpicos.
1. Se manda agua lquida a travs de 1000 m de conducto de hierro (D = 3 cm, e = 0.24
mm) con una vlvula de globo (Lequiv /D = 340) y dos codos (Lequiv/D = 20). Para la salida
del conducto al depsito K = 1.0. El gasto de lquido es de 1.4 dm3/s. El nivel del depsito
est a 10 m arriba del nivel del conducto en la descarga de la bomba. La viscosidad de agua
la temperatura del fluido es igual a 1 x 10-3 kg/(m*s) y su densidad es de 1000 kg/m3.
a. Calcular la presin en la descarga de la bomba necesaria para mandar el fluido a travs del
conducto.
b. Calcular la elevacin de temperatura del agua al pasar por el conducto la depsito. Se
supone que no hay transferencia de calor al ambiente. (c = 4.2 kJ/(kg*K))
121
Frederick Golden
Solucin:
a. La velocidad media en el conducto es:
D 2 * 0.032
=
= 7.07 x10 4 m 2
4
4
# 1.4 x10 3 = 1.98m / s
V= =
A 7.07 x10 4
A=
El nmero de Reynolds del conducto recto es:

Re =
DV 0.03 *1.98 *1000

=
= 5.94 x10 4
3
1x10
La rugosidad relativa del conducto es:

e 0.24
=
= 0.008
30
D
Utilizando ec. 5.c.4 o fig. 5.c.1 se obtiene el factor de friccin:

f = 0.0363
Las perdidas por friccin son:

conducto
w f '= f
cada
w f '= f
1000 1.982
L V2
*
= 0.0363 *
= 2375m 2 / s 2 = 2375J / kg
0.03
2
D 2
codo
Lequiv V 2
1.982
= 0.0363 * 20 *
= 1.42 J / kg
2
D 2
vlvula
w f '= f
Lequiv V 2
1.98 2
= 0.0363 * 340 *
= 24.2 J / kg
2
D 2
slida
w f '= K
1.98 2
V2
= 1. 0 *
= 1.96 J / kg
2
2
total
w f ' = 2375 + 2 *1.42 + 24.2 + 1.96 = 2404 J / kg
Ahora se plantea ec. 5.b.4 entre los puntos 1 y 2:
p1 V12
p
V2
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + w' f + w' e
2
2
p1 V12
+
+ z1 g = 0 + 0 + z 2 g + w' f + 0
2
p1
V2
= (z 2 z1 )g + w' f 1
2

1.98 2
p1
= 10 * 9.81 + 2404
= 2500 J / kg
2

p1 = 2500 *1000 = 2.50 x106 Pa = 2.50MPa
122
Frederick Golden
b. Se utiliza ec. 5.b.5:

q'+ w' f = c (T2 T1 )
0 + 2500 = 4200 * (T2 T1 )
(T2 T1 ) = 2500 / 4200 = 0.6 o C
Se observa que el cambio de temperatura ocasionado por los efectos de friccin en el flujo
de fluidos generalmente es pequeo, lo cual justifica despreciarlo en clculos prcticos.
d. Transferencia de calor en flujo de fluidos incompresibles

Hay muchos casos en que es necesario calentar o refrigerar un lquido. Un ejemplo
familiar es la circulacin de agua de refrigeracin en el motor del automvil. Al pasar por el
radiador el agua pierde calor al aire atmosfrico y al pasar por el motor absorbe calor de los
elementos del motor. Abundan casos de intercambio de calor en lquidos en la industria y en
plantas generadoras, algunas de los cuales se tratarn en captulos subsecuentes. En la
prctica hay muchos arreglos de los intercambiares de calor, lo cual es un tema en el campo
de transferencia de calor. Aqu se enfoca en el aspecto termodinmico comn a todos estos
procesos pero se mencionar sin profundizar en el tema algunos resultados importantes del
campo de la transferencia de calor.
Se considera el flujo de un fluido incompresible como se muestra en la Fig. 5.d.1.
Fig. 5.d.1
Un fluido incompresible entra en punto 1 y sale en punto 2. Segn ec. 5.b.5 el calor
recibido por el fluido por unidad de masa entre 1 y 2 es:
q'=u2 u1 w' f
= c(T2 T1 ) w f '
(5.d.1)
En muchos casos es vlido despreciar el cambio de temperatura generado por los efectos de
friccin en un sistema de flujo. (Se demostrar esta aseveracin por medio de un clculo
tpico.) Cuando esta suposicin es vlida:
q'=c(T2 T1 )
(5.d.2)
La transferencia de calor en watts es:
q = m q'= m c(T2 T1 )
(5.d.3)
123
Frederick Golden
Ahora se considera un problema importante en el diseo de sistemas de transferencia

de calor: cul es la transferencia mxima de calor por unidad de tiempo (watts) tericamente
posible entre dos fluidos. La solucin de este problema depende solamente de
consideraciones en termodinmica y no es necesario introducir conceptos del campo de
transferencia de calor.
Primero se considera un intercambiador de calor de flujo en paralelo (fig. 5.d.2). Dos
fluidos entran a distintas temperaturas en los tubos y en la coraza respectivamente.
Alargando el intercambiador o lo que lo mismo aumentando el rea en que ocurre la
transferencia de calor es posible hacer acercarse las temperaturas de los dos fluidos en la
salida. La grfica de temperaturas a lo largo del intercambiador muestra el caso lmite en que
los dos temperaturas llegan a igualarse en la salida. No hay nada en el campo de la
termodinmica clsica que prohibe esta igualdad de temperaturas. La razn porque no
ocurre en la prctica es que la razn de transferencia (J/s o watts) es cada ms lenta mientras
ms se acercan las temperaturas. Por tal razn los fluidos necesitan cada vez ms rea de
tubo para transferir una cantidad dada de calor cuando sus temperaturas se acercan y el rea
para llegar a igualar las temperaturas sera infinita. Ntese que es imposible dentro de los
principios de la termodinmica hacer cruzar las curvas de temperatura porque esto implicara
transferir calor desde el fluido de menor al fluido de mayor temperatura. Entonces, la
transferencia mxima terica flujo paralelo ocurre cuando las temperaturas de salida llagan a
igualarse aunque en prctica no se puede realizar este caso.
Fig. 5.d.2: Flujo paralelo en intercambiadores de calor

Para flujo opuesto de dos fluidos siempre es posible transferir ms calor que con
flujo paralelo de los mismos fluidos porque el cambio de temperatura posible de acuerdo con
termodinmica es mayor (fig. 5.d.3). En el caso lmite las temperaturas se igualan en uno u
otro extremo del intercambiador de calor. Hay que determinar el criterio que decide cul de
124
Frederick Golden
estos dos casos est de acuerdo con los principios de termodinmica en una situacin dada.
Porque la razn de transferencia de calor se acerca a cero cuando las temperaturas se
acercan estos casos lmites requieren una longitud infinita del intercambiador, lo cual prohibe
su realizacin prctica.
Fig. 5.d.3: Flujo opuesto en intercambiadores de calor

El fluido caliente entra a la temperatura Tce y el fluido fro a la temperatura Tfe, en
que ambas temperaturas tienen valores especificados. Para ambos casos de la fig. 5.d.3 el
cambio mximo de temperatura es igual a
(Tce T fe )
Para el caso I este cambio ocurre en el fluido caliente, para caso II en el fluido fro.
En caso I la temperatura del fluido caliente baja desde Tce hasta salir a la temperatura
de entrada del fluido fro Tfe. La transferencia de calor del fluido caliente en magnitud sera
(en watts):
q caliente = m caliente c caliente (Tce T fe )
La magnitud de la transferencia de calor en fluido fro sera igual
q caliente = q fro = m fro c fro (T ) fro

Igualando las dos magnitudes de transferencias de calor se obtiene la magnitud del cambio
de temperatura del fluido fro:
m fro c fro (T ) fro = m caliente ccaliente Tce T fe
(T ) fro =
m caliente c caliente
(Tce T fe )
m fro c fro
125
Frederick Golden
De la fig. 5.d.3 se observa que
(T ) fro < Tce T fe
porque de otra forma las curvas de temperatura cruzaran lo cual est prohibido por la
segunda ley. Se cumple con esta condicin cuando
<1
m fro c fro
m caliente c caliente < m fro c fro

Para el caso II el cambio mximo de temperatura ocurre en el fluido fro:
q fro = m fro c fro (Tce T fe )

La magnitud de la transferencia de calor en ambos fluidos tiene que ser igual conduciendo a:
m caliente ccaliente (T ) caliente = m fro c fro Tce T fe
(T ) caliente =
(Tce T fe )
m fro c fro
m caliente ccaliente
Ahora hay que cumplir con la siguiente condicin para evitar cruce de las curvas de
temperatura:
(T ) caliente < Tce T fe
Se ve que se cumple con esta condicin solamente cuando
m fro c fro
<1
m fro c fro < m caliene c caliente

En resumen el criterio que determina cul de los dos casos ocurre es la magnitud del
producto
mc
El cambio mximo de temperatura ocurre en el fluido en que este producto es menor.

Entonces, la transferencia de calor mximo tericamente posible en el intercambiador de
calor es

q mx = m c Tce T fe

mn
(5.d.4)
En el caso en que el producto es igual para los dos fluidos ambos fluidos tendra el cambio
mximo de temperatura.
Un parmetro utilizado para caracterizar grado de acercamiento del proceso de
transferencia de calor al proceso terico es la eficacia:
=
(5.d.5)
q max
126
Frederick Golden
La eficacia tiene que estar en el rango entre 0 y 1. Se acerca al lmite de 1 solamente cuando
el rea disponible de transferencia de calor se acerca a infinita. Uno de los problemas del
campo de transferencia de calor es relacionar la eficacia con el rea superficial de los tubos y
otras condiciones de operacin y diseo del intercambiador.
En transferencia de calor se demuestra que
q = UAsup erficial Tlm
(5.d.6)
en que U es una constante emprica para el intercambiador llamada el coeficiente global de

transferencia de calor, A es el rea superficial de los tubos (interior o exterior segn la
definicin de U) y Tlm es la diferencia logartmica media de temperaturas definida:
Tlm =
T1 T2
T
ln 1
T
2
(5.d.7)
en que T1 y T2 son las magnitudes de las diferencias de temperaturas en cada extremo

del intercambiador como se observa en fig. 5.d.4. La frmula es igualmente vlida para flujo
paralelo y flujo opuesto. Para otros arreglos (e.g. flujo cruzado o transversal) hay que
aplicar un factor de correccin a la ec. 5.d.6.
Fig. 5.d.4
127
Frederick Golden
1. Agua lquida ( = 1000 kg/m3 , c = 4200 J/(kg*K)) circula en interior de un conducto de
dimetro interior de 1 cm. La velocidad media del lquido es de 0.5 m/s. Entra el conducto a
la temperatura de 20 oC y sale a 70 oC. Por medio de una resistencia elctrica se mantiene la
temperatura de la pared del tubo a 90 oC.
a. Cul es la transferencia de calor al agua en watts?
b. Cul es la eficacia del intercambiador de calor?
c. Suponiendo que el coeficiente global de transferencia de calor U es igual a 2000
W/(m2K), cul es la longitud requerida del tubo?
d. Suponiendo que el factor de friccin en el conducto es igual a 0.03, cul es la cada de
presin en el conducto?
e. Cul es la elevacin de temperatura del agua que se puede atribuir a los efectos de
friccin? Es despreciable esta elevacin?
= 70
= 20
Solucin:
a. Calor absorbido por el agua
A=
D 2 * 0.012
=
= 7.85x10 5 m 2
4
4
m = VA = 1000 * 0.5 * 7.85 x10 5 = 0.0393kg / s
q = m c(T2 T1 ) = 0.0393 * 4200 * (70 20) = 8247W = 8.25kW
b. Eficacia del intercambiador

La mxima temperatura terica que el agua puede alcanzar sera de 90 oC. La transferencia
de calor mxima terica es:
q mx = m c (Tmx T1 ) = 0.0393 * 4200 * (90 20) = 11554W = 11.55kW

la
eficacia
=
q mx
8.25
= 0.714
11.55
128
c. Longitud del tubo

Tlm =
Frederick Golden
T1 T2 70 20
=
= 39.91o C
T1
70
ln
ln
T
20
2
Asup erficial
L=
8247
q
=
=
= 0.1033m 2 = Dint erior L
UTlm 2000 * 39.91
Asup erficial
Dint erior
0.1033
= 3.29m
* 0.01
d. Cada de presin con f = 0.03

L V2
3.29 0.52
= 0.03 *
= 1.234 J / kg
D 2
0.01 2
p1 V12
p
V2
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + w f '+ we '
2
2
V1 = V2
z1 = z 2
we ' = 0
w f '= f
entonces,
p1 p2
=
+ wf '
p1 p2 = w f ' = 1000 *1.234 = 1234 J / m 3 = 1234Pa = 1.2kPa
e. Elevacin de temperatura debida a la friccin

En el inciso a de este problema se supuso que toda la elevacin observada de 20 oC a 70oC se
debe a la transferencia de calor. Si solo haba friccin sin transferencia de calor la elevacin
de temperatura sera (ec 5.b.5 con q igual a cero):
w f ' = c(T2 T1 )
T2 T1 =
wf '
c
1.234
= 0.0003o C
4200
Obviamente esta elevacin es despreciable en comparacin con la elevacin total de

temperatura del agua de 50oC.
2. En un intercambiador de calor de tubos y coraza se enfra aceite (c = 2000 J/(kg*K)) que
circula en los tubos por medio de agua lquida (c = 4200 J/(kg*K)) que circula en la coraza.
El gasto del aceite es de 80 kg/min. Entra a 110oC y sale a 70oC. El agua entra a 50oC y sale
a 80oC.
a. Cul es la transferencia de calor en kW?
b. Cul es el gasto del agua lquida?
c. Cul es la eficacia del intercambiador de calor?
d. La velocidad media del aceite en los tubos es de 0.8m/s, el dimetro interior de los tubos
es de 5 mm y el coeficiente global de transferencia de calor es de 350 W/(m2K) basado en el
rea interior de los tubos. La densidad del aceite es de 850 kg/m3. Cuntos tubos en
paralelo son necesarios para conducir el aceite y qu longitud tendr cada tubo?
129
Frederick Golden
Solucin:
a. La transferencia de calor en kW.
La magnitud de la transferencia de calor en el aceite es:
q caliente = m caliente ccaliente Tcaliente =
80
* 2 * (110 70) = 106.7kW
60
b. El gasto de agua lquida

La magnitud de la transferencia de calor es igual en ambos lquidos
q fro = m fro c fro T fro = 106.7kW
m fro =
q fro
c fro T fro
106.7
= 0.847kg / s = 50.8kg / min
4.2 * (80 50)
c. La eficacia del intercambiador de calor
El cambio mximo de temperatura ocurre en el fluido en que el producto m c es mnimo. Se

calcula este producto para cada lquido:
m caliente c caliente =
80
* 2 = 2.67kW / K
60
m fro c fro = 0.847 * 4.2 = 3.56kW / K
Por tanto el cambio mximo de temperatura ocurrir en el aceite (fase caliente). La

transferencia terica mxima es:

q mx = m c Tce T fe = 2.67 * (110 50) = 160.2kW

mn
La eficacia por definicin es:
=
q max
106.7
= 0.666
160.2
130
Frederick Golden
d. El nmero de tubos y su longitud

El rea transversal de un tubo:
A=
D 2 * 0.0052
=
= 1.963x10 5 m 2
4
4
Para n tubos en paralelo el gasto de masa es:
m caliente = calienteVcaliente nAcaliente
80 / 60
m caliente
=
= 100
n=
calienteVcaliente Acaliente 850 * 0.8 *1.963x10 5
Para estimar el rea superficial se utiliza ec. 5.d.6 y ec. 5.d.7:

Tlm =
T1 T2 30 20
=
= 24.66o C
T1
30
ln
ln
T
20
2
Asup erficial
L=
106.7 x103
q
=
=
= 12.29m 2 = nDint erior L
UTlm 350 * 24.66
Asup erficial
nDint erior
12.29
= 3.91m
100 * * 0.01
e. Principios de termodinmica en el bombeo de lquidos

Los dispositivos para bombear lquidos son dos categoras generales: las bombas
dinmicas tambin llamadas bombas de tipo turbomquina y las bombas estticas tambin
llamadas volumtricas o de desplazamientos positivo. El principio de operacin y la
construccin fsica de cada clase de bomba son bastante diferentes. Las bombas dinmicas
dependen en forma esencial de la conversin energa cintica impartida al fluido por medio
de un rotor a trabajo de flujo o sea en elevacin de presin. Las bombas estticas o de
desplazamiento positivo dependen de la deformacin de un volumen del fluido mediante el
elemento mvil para elevar la presin en el fluido.
Un ejemplo comn de las bombas dinmicas es la bomba centrfuga (fig. 5.e.1) en
que el momento de torsin aplicado al rotor produce un aumento de la componente
tangencial de la velocidad del fluido en su trayectoria a travs del rotor. Cuando el fluido
pasa a travs de los canales entre las paletas el rea de flujo aumenta convirtiendo una parte
de la energa cintica absorbida del rotor en elevacin de presin. Una conversin adicional
de energa cintica a elevacin de presin (trabajo de flujo) ocurre en la voluta y descarga
cnica. Obviamente el flujo retiene una parte de su energa cintica al salir de la bomba
porque esto es necesario para mantener el flujo en el conducto. Las bombas centrfugas
tambin se llaman bombas de flujo radial. Otros diseos de bombas dinmicas son de flujo
axial y flujo mixto.
131
Frederick Golden
Fig. 5.e.1: Bomba centrfuga

Un ejemplo de la bomba esttica es la bomba de mbolo que funciona en un ciclo de
dos pasos (fig. 5.e.2). En el desplazamiento del mbolo que aumenta el volumen presente en
el cilindro el fluido entra al cilindro del depsito a baja presin. La vlvula de admisin est
abierta y la vlvula de descarga est cerrada. En el desplazamiento del pistn que reduce el
volumen presente en el cilindro el fluido se descarga haca el conducto a elevada presin. La
fuerza del pistn en contacto con el fluido genera la presin necesaria para igual la presin
en la descarga y algo ms para vencer las fuerzas de friccin en el movimiento del fluido.
Los cambios de velocidad del fluido son de menor importancia en este proceso. Como
primera aproximacin se puede suponer que el fluido est en un estado mecnico de
equilibrio esttico en cualquier instante durante el proceso. Otros formas de disear bombas
en esta categora utilizan engranes, lbulos, tornillos, paletas oscilantes y deslizantes.
Fig. 5.e.2: Bomba de mbolo

Es importante notar una distincin entre el comportamiento de estas dos clases de
bombas en los sistemas de bombeo: El flujo generado por las bombas dinmicas es
esencialmente continua o constante mientras que el flujo en la descarga de las bombas
132
Frederick Golden
estticas es intermitente. Esto se debe a la naturaleza cclica de la operacin de las bombas

estticas. (En bombas dinmicas tambin pueden ocurrir variaciones cclicas en la descarga
de la bomba debido a los cambios de la posicin de las paletas del rotor durante su rotacin
pero estas variaciones casi siempre son de menor importancia.) Las relaciones de este
captulo son para aplicacin en rgimen permanente. Sin embargo se puede utilizar estas
relaciones en el flujo oscilante de las bombas estticas como aproximacin. Generalmente la
las oscilaciones de flujo se amortiguan a cierta distancia de la bomba y cuando esto no es el
caso, se puede utilizar una condicin promedia del ciclo.
Se considera un sistema de bombeo tal como se ensea en la Fig. 5.e.3.
Fig. 5.e.3
Una bomba hidrulica eleva un lquido desde un sitio a nivel 1 hasta otro sitio a nivel
2. Habr efectos de friccin en las conducciones y en la bomba:
( )cond + (w' f )bomba + w' e
p1 V12
p
V2
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + w' f
2
2
(5.e.1)
En la descripcin de bombas lo ms usual es caracterizar las prdidas por medio de la

eficiencia definida:
=
Se despeja (w' f
bomba
( )bomba
w' e w' f
w' e
(bomba hidrulica)
(w' )
f bomba
= w' e + w' e
Substituyendo, cancelando trminos y dividiendo entre g se obtiene:

(w' f )cond w' e
p1
V2
p
V2
+ 1 + z1 = 2 + 2 + z 2 +
g 2 g
g 2 g
g
g
Se introduce la definicin de la prdida de carga en la conduccin:
(w' f )cond
HL =
g
y la carga de la bomba:
w' e
HB =
g
La carga de la bomba es el trabajo til de la bomba por unidad de peso del fluido.
Con estas definiciones la Ecuacin de Energa Mecnica es:
p1 V12
p
V2
z1 = 2 + 2 + z 2 + H L H B
+
+
g 2 g
g 2 g
(5.e.2)
(5.e.3)
(5.e.4)
(5.e.5)
(5.e.6)
(5.e.7)
133
Frederick Golden
Se utiliza esta ecuacin en lugar de ec. 5.b.4 para los problemas de hidrulica con o sin
bombas. En la seccin c de este captulo se ha discutido la manera de calcular las prdidas
de carga en el conducto y los accesorios: Se suman las prdidas de los tramos rectos y de los
accesorios en serie en el sistema hidrulico. La prdidas en tramos rectos dependen del
factor de friccin y de los accesorios, o de su constante K o de la longitud recta de conducto
equivalente. La frmula general es:
HL =
(w' )
f
cond
tramos
rectos
Lequivalente V 2
L V2
V2
f
+ f
+ K
D 2 g accesorios
D
2 g accesorios 2 g
con L
equivalente
con
(5.e.8)
La carga de la bomba es reportada en forma grfica en que la carga H B se da en funcin

del gasto volumtrico como en la Fig. 5.e.2.
Fig. 5.e.5
La potencia de una bomba hidrulica es
m gH B
(5.e.9)
-we =- m w' e=
Para comprender mejor el significado fsico de la carga de una bomba se plantea la

ecuacin de energa (ec. 5.e.7) entre la entrada y salida de la bomba (fig. 5.e.6). Para este
caso las prdidas en la conduccin son iguales a cero porque no hay conduccin entre los
puntos 1 y 2, solo la bomba. Entonces,
P2 V22
P1 V12
(5.e.10)
+ 2 + z 2 g + 2 + z1 g = H B g
134
Frederick Golden
Ahora regresando a ec.5.b.4 para el mismo sistema se obtiene:

P2 V22
P1 V12

+ 2 + z 2 g + 2 + z 1 g = we '+ w f '
(5.e.11)
Se concluye que
(5.e.12)
H B g = we '+ w f '
Entonces, HBg es el trabajo por unidad de masa que el rotor de la bomba comunica al fluido
despus de restar la energa perdida en el interior de la bomba por causa de friccin. Dicho
de otra manera HBg es el trabajo til de la bomba sobre el fluido por unidad de masa del
fluido. La ec. 5.e.10 dice que este trabajo til sirve para elevar la presin, la energa cintica
y la energa potencial del fluido entre la entrada y salida de la bomba. Si la bomba fuera ideal
con wf igual a cero en ec. 5.e.11 y 5.e.12, se ve que el trabajo del rotor sobre el fluido we
sera igual a HBg. As HBg tambin es igual al trabajo ideal por unidad de masa para efectuar
la elevacin de presin, energa cintica y energa potencial observado en la bomba. Las
unidades de HB son trabajo por unidad de masa sobre la aceleracin de gravedad. Ya que el
producto de masa y la aceleracin de gravedad es peso, se puede considerar HB como el
trabajo til de la bomba por unidad de peso del fluido. En SI esto es J/N igual a metros.
Fig. 5.e.6
La fig. 5.e..4 (Sabersky, R. H., Acosta, A. J., Hauptmann, E.G.:Fluid Flow, segunda
edicin, Macmillan, 1971, p.392; muestra un esquema de los elementos mecnicos tpicos
de una bomba centrfuga y la fig. 2.d.5 (Datos tcnicos de TRW Mission) da un ejemplar de
la presentacin de las caractersticas de esta mquina.
135
Frederick Golden
Fig. 2.d.4: Elementos constitutivos de una bomba centrfuga
Fig. 5.e.5: Caractersticas de una bomba centrfuga
1. El diagrama muestra esquemticamente el sistema para la prueba de bombas en un banco
de pruebas. Mediante un dinammetro se determina que el par motor transferido al rotor de
la bomba es de 7.5 Nm. Con un tacmetro se determina que el rotor est girando a
136
Frederick Golden
1800 rev/min. Calcular: La carga de la bomba (HB); la potencia consumida; la eficiencia,

la elevacin de temperatura del agua al pasar por la bomba. La presin en el punto 1 (la
entrada de la bomba) es de -10 kPa, en punto 2 de 1300kPa. El gasto es de 9.0 litros/s.
Solucin:
La carga de la bomba:
D12 * 0.12 2
=
= 0.01131m 2
4
4
# = 0.009 = 0.796m / s
V1 =
A1 0.01131
A1 =
D2 2 * 0.10 2
=
= 0.00.00785m 2
4
4
# = 0.009 = 1.146m / s
V2 =
A2 0.00785
A2 =
P V2
P V2
H B g = 2 + 2 + z 2 g 1 + 1 + z1 g

2
2
1300000 1.146 2
10000 0.7962
=
+
+ 0.5 * 9.81
+
1000

2
2
1000
=1315J / kg
H B = 1315 / 9.81 = 134.16m
La potencia requerida (recuerde que el signo de la potencia de la bomba es negativo)

=
1800 * 2 *
= 188.5radianes / s
60
we = = 7.5 *188.5 = 1413.7W
137
Frederick Golden
La eficiencia (ec. 5.e.9)
m = # = 1000 * 0.009 = 0.9kg / s
m gH B
-we
0.9 * 9.81*134.1
= 0.837
1413.7
La elevacin de temperatura del agua
we ' =
we
1413.7
1571J / kg
0.9
m
w f ' = we ' H B g = 1571 134.1* 9.81 = 255.6 J / kg
alternativamente,
w f ' = (1 ) * ( we ' ) = (1 0.837) *1571 = 255.6 J / kg
ec.5.b.9
q'+ w f ' = c(T2 T1 )
q' = 0
T2 T1 =
wf '
c
255.6
= 0.006o C
4200
De este resultado se concluye que la elevacin de temperatura del fluido debido a friccin
bajo condiciones normales de operacin es despreciable.
2. Se manda agua lquida a travs de 1000 m de conducto de hierro (D = 3 cm, e = 0.24
mm) con una vlvula de globo (Lequiv /D = 340) y dos codos (Lequiv/D = 20). Para la salida
del conducto al depsito K = 1.0. El gasto de lquido es de 1.4 dm3/s. El nivel del depsito
est a 10 m arriba del nivel del conducto en la descarga de la bomba. La viscosidad de agua
la temperatura del fluido es igual a 1 x 10-3 kg/(m*s) y su densidad es de 1000 kg/m3. La
bomba tiene eficiencia de 0.8. El conducto de succin tiene longitud de 20 m, dimetro de 5
cm, rugosidad de 0.24mm. La entrada del conducto tiene K igual a 0.5. La entrada al
conducto est a 0.5 m debajo de la superficie del lquido en el depsito. (Las condiciones en
la descarga duplican las condiciones del problema ilustrativo 5.c.1.)
a. Calcular la presin en el centro del conducto a la succin de la bomba (punto 1).
b. Calcular la potencia ocupada por la bomba.
138
Frederick Golden
Solucin:
a. La presin en la succin de la bomba
Hay que estimar el factor de friccin en la succin
* D 2 * 0.05 2
=
= 1.963x10 3 m 2
4
4
# = 1.4 x10 3 = 0.713m / s
Vsuccin =
Asuccin 1.963x10 3
DV 0.05 * 0.713 *1000
=
= 3.56 x10 4
Re succin =
3
1x10
e / D = 0.24 / 50 = 0.0048
f = 0.0325(carta o
frmula)
Asuccin =
Se aplica ec. 5.e.8 a la succin:

HL =
(w' f )cond
g
tramos
rectos
H L ( succin) = 0.0325 *
Lequivalente V 2
L V2
V2
+
+
f
K
2 g accesorios 2 g
D 2 g accesorios
D
con L
equivalente
con
20 0.7132
0.7132
+ 0.5 *
= 0.34 + 0.013 = 0.35m
0.05 2 * 9.81
2 * 9.81
Ahora hay que aplicar ec. 5.b.4 o ec. 5.e.7 entre los puntos 0 y 1. Para los problemas de
hidrulica se prefiere ec. 5.e.7.
139
Frederick Golden
p0 V02
p
V2
+
+ z 0 = 1' + 1' + z1' + H L H B
g 2 g
g 2 g
0+0+ 0 =
0=
p1' V12
+ ' + z1' + H L 0
g 2 g
p1'
0.7132
+
0.5 + 0.35
g 2 * 9.81
p1'
= 0.124m
g
p1' = 1000 * 9.81* 0.124 = 1217 Pa (manomtrica)
Aqu se nota que el peligro de dejar bajar demasiado la presin en la succin de una bomba
es la posibilidad de cavitacin, la conversin espontnea de lquido en vapor, lo cual
conlleva un bajo rendimiento de la bomba y elevado desgaste de sus componentes
especialmente el rotor. Para evitar la cavitacin hay que asegurar que la presin del fluido no
caiga hasta su presin de vapor (un concepto discutido en captulo 7). El clculo anterior
muestra que las prdidas en la lnea de succin y la elevacin de la succin de la bomba
relativo a la superficie en el depsito tienen una influencia fuerte sobre la presin en la
succin.
b. La potencia ocupada por la bomba
En el problema ilustrativo 1 de la seccin 5.c se calcularon las prdidas en la lnea de
descarga de esta bomba. Utilizando los resultados de ese clculo se obtiene:
w f ' = 2404 J / kg (desc arg a)
H L ( desc arg a ) =
wf '
g
2404
= 245m
9.81
Ahora se plantea ec. 5.e.7 entre los puntos 0 y 2:

p0 V02
p
V2
+
+ z0 = 2 + 2 + z2 + H L H B
g 2 g
g 2 g
0 + 0 + 0 = 0 + 0 + z 2 + H L ( succin) + H L ( desc arg a ) H B
0 = 0.35 + 245 H B
H B = 245m = 245( J / N )
Este resultado es el trabajo til de la bomba por unidad de peso del agua. En la prctica
puede ser necesario utilizar dos bombas en serie para alcanzar esta carga. Este hecho no
altera los principios del clculo. La potencia es:
m = # = 1000 * 0.0014 = 1.4kg / s
m gH B 1.4 * 9.81* 245

=
= 4206W
-we =

0.80
f. Conversin de energa hidrulica a trabajo mecnico

Se puede extraer energa de un fluido incompresible en mquinas dinmicas, que
dependen de cambios importantes de la velocidad del fluido para producir alteraciones de la
presin, o en mquinas estticas, cuyo principio de operacin depende de la deformacin de
140
Frederick Golden
volmenes del fluido para transmitir fuerzas de presin a superficies mviles. Aqu se
describir brevemente la primera clase y algunos principios para calcular el intercambio de
energa en estas mquinas.
Las turbinas hidrulicas han existido desde hace siglos. Tal vez la primera aplicacin
importante fue la utilizacin de corrientes en ros como fuente de potencia para las ruedas de
agua en los molinos. La aplicacin ms importante en la actualidad es la generacin de
electricidad en plantas generadoras. La fig. 5.f.1 muestra un esquema simplificado de una
planta hidroelctrica. El objetivo de la planta es convertir la energa potencial del agua
contenida por la presa en energa mecnica en la turbina que se convierte en energa elctrica
en el generador. El agua pasa por el conducto de presin de donde pasa a travs del rotor de
la turbina al tubo de aspiracin. El rotor de la turbina comunica trabajo al rotor del
generador que genera energa elctrica en tres fases. La energa elctrica pasa a una
subestacin (transformador) que eleva el voltaje y reduce la corriente para distribuir la
energa elctrica en lneas de alta tensin.
Fig. 5.f.1: Planta hidroelctrica (turbina de Francis)

La turbina hidrulica ms comn es la turbina de Francis cuyo principio de operacin
aparece en fig. 5.f.2. El agua pasa del conducto de presin al envolvente en forma de caracol
que rodea el rotor. Del envolvente pasa a travs de los labes de distribucin cuya apertura
controla el gasto. Estos labes tambin imparten cuna componente tangencial a la velocidad
del fluido. El agua con componentes radiales y tangenciales de velocidad pasa a travs del
rotor. El momento de torsin impartido al rotor se debe al cambio de la componente
tangencial del fluido en su trayectoria por el rotor. El agua sale en centro del rotor con su
componente tangencial de velocidad pequea o nula y pas al tubo de aspiracin. Por
definicin se considera que la turbina incluye todos los elementos a lo largo de la trayectoria
del fluido entre un punto inmediatamente detrs de su vlvula de entrada si existe o la
entrada al envolvente de la turbina si no cuenta con vlvula de entrada hasta el canal de
desage. Entonces los elementos principales de la turbina son la vlvula de entrada (si
existe), el envolvente, el distribuidor, el rotor y el tubo de aspiracin.
141
Frederick Golden
Fig. 5.f.2: Turbina de Francis

Varios diseos de turbina existen: para los saltos ms pequeos (unos metros) se
utilizan las turbinas de bulbo; para saltos un poco mayores las turbinas de hlice y Kaplan
(hasta aproximadamente 30 m); para los saltos intermedios (aproximadamente 30 hasta 300
m) las turbinas de Francis; para los saltos mayores (de aproximadamente 300 m y mayores).
(Hay muchas acepciones a estos rangos y cierto traslape en los rangos de aplicaciones de los
distintos diseos.) En la discusin de intercambio de energa y eficiencia que sigue se tomo
como ejemplo la turbina de Francis pero los principios son esencialmente aplicables a todos
los diseos.
Se plantea la ecuacin de energa de flujo incompresible (ec. 5.b.4) entre dos puntos
en la trayectoria del fluido suponiendo que la turbina est entre estos puntos:
p1 V12
p
V2
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + w' f + w' e
2
2
El punto 1 puede estar en la superficie del agua de la presa o en un punto dentro de
conducto de presin (fig. 5.f.3); el punto 2 por lo general est en la superficie del agua en el
canal de desage pero en algunos problemas puede estar en otro sitio. Entonces por el
momento no se har ninguna suposicin respecto a la velocidad y presin en estos puntos.
Fig. 5.f.3
142
Frederick Golden
El trabajo de friccin es la suma de dicho trabajo en la conduccin y la turbina:
( )cond + (w' f )turbina + w'e
p1 V12
p
V2
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + w' f
2
2
Para la conduccin se define la prdida de carga como antes:

(w' f )cond = H L g
(5.f.1)
(5.f.2)
Aqu se nota nuevamente que el tubo de aspiracin por lo general forma una parte integra de
la turbina no de la conduccin. Para la turbina se define una eficiencia igual a la relacin
entre el trabajo de salida en el eje a la suma del trabajo de salida ms el trabajo perdido en
friccin:
=
w' e
(turbina hidrulica)
w' e + w' f
(5.f.3)
Despejando el trabajo de friccin se obtiene:
(w' )
w' e
w' e
turbina
Ahora se sustituyen los resultados de ec. 5.f.2 y ec. 5.f.4 en ec. 5.f.1:
=
w'
p1 V12
p V2
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + H L g + e w'e + w' e
2
2
p1 V12
p
V2
w'
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + H L g + e
2
2
(5.f.4)
(5.f.5)
Se define la carga disponible de la turbina:

HT g =
w' e
(5.f.6)
Sustituyendo la definicin de ec. 5.f.6 en ec. 5.f.5 se obtiene:

p1 V12
p
V2
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + H L g + H T g
2
2
p1 V12
p
V2
+
+ z1 = 2 + 2 + z 2 + H L + H T
g 2 g
g 2 g
(5.f.7)
Se puede verificar que las unidades de HTg en SI son J/kg o m2/s2. La unidad de HT es
metro.
Una frmula para calcular la potencia entregada por la turbina es:
(5.f.8)
w e = m w' e = m H T g
Se recordar que el trabajo de una turbina es positivo segn la convencin de termodinmica
porque el trabajo sale del sistema.
Una forma de comprender el significado fsico de la carga disponible de la turbina es
plantear ec. 5.f.7 entre punto 1 en la superficie del lquido en la presa a punto 2 en la
superficie del agua en el canal desage (fig. 5.f.3). Tanto en punto 1 como en punto 2 la
velocidad del fluido es despreciable y la presin es atmosfrica. La ec. 5.f.7 da:
(5.f.9)
H T = z 2 z1 H L
De esta relacin se concluye que la carga disponible de la turbina es la energa potencial del
agua en la presa por unidad de peso de agua menos la prdida de energa por friccin en el
143
Frederick Golden
conducto tambin por unidad de peso. Una forma equivalente de ver HT es la energa
disponible por unidad de peso del lquido que llega a turbina. Si la turbina tuviera una
eficiencia de 100% podra convertir toda esta energa a trabajo mecnico.
1. A una planta hidroelctrica se suministra agua con gasto de 37.5 m3/s a travs de un
conducto de 3.5 m de dimetro interior (14300 m de longitud, e = 4 mm) seguido de un
conducto de 2.5 m de dimetro interior (650 m de longitud, e = 4 mm). Las turbinas
hidrulicas entregan 183 MW de potencia. Se permite despreciar las prdidas por friccin en
accesorios.
a. Cunta es la prdida de carga y de potencia en al conducto de 3.5 m?
b. Cunta es la prdida de carga y de potencia en el conducto de 650 m?
c. Cul es la eficiencia de la turbina?
d. Cul es la eficiencia de la planta tomando en cuenta las prdidas en la conduccin?
Solucin
a. Prdida de carga y potencia en el tramo de 3.5 m.
D 2 * 3.52
=
= 9.62m 2
4
4
# 37.5 = 3.90m / s
V= =
A 9.62
DV 3.5 * 3.9 *1000
=
= 9.09 x10 6
Re =
1.5 x10 3
e / D = 4 / 3500 = 0.00114
f = 0.02(carta o frmula)
A=
HL = f
L V2
14300 3.90 2
= 0.02 *
= 63.3m
D 2g
3.5 2 * 9.81
144
Frederick Golden
Si fuera posible convertir la energa perdida en friccin a trabajo mecnico la potencia

equivalente sera:
g#H L = 1000 * 9.81* 37.5 * 63.3 = 23.3MW
b. Prdida de carga y potencia en el tramo de 2.5 m.

D 2 * 2.5 2
=
= 4.91m 2
4
4
# 37.5 = 7.64m / s
V= =
A 4.91
DV 2.5 * 7.64 *1000
=
= 1.27 x107
Re =
1.5 x10 3
e / D = 4 / 2500 = 0.0016
f = 0.0215(carta o frmula)
A=
HL = f
L V2
650 7.64 2
= 0.0215 *
= 16.6m
D 2g
2.5 2 * 9.81
Si fuera posible convertir la energa perdida en friccin a trabajo mecnico la potencia

equivalente sera:
g#H L = 1000 * 9.81* 37.5 * 63.3 = 23.3MW
c. La eficiencia de las turbinas

Planteando la ecuacin de energa entre la superficie del agua en la presa y la superficie en el
canal de desage se obtiene:
p1 V12
p
V 2
+
+ z1 = 2 + 2 + z 2 + H L + H T
g 2 g
g 2 g
H L = 63.3 + 16.6 = 79.9m
0 + 0 + 633 = 0 + 0 + 0 + 79.9 + H T
H T = 633 79.9 = 553.1m
183x106
we
=
=
= 0.90
g#H T 1000 * 9.81* 37.5 * 553.1
d. La eficiencia global de la planta

Si no hubiera prdidas en la conduccin la carga disponible de la turbina sera igual a 633m.
La eficiencia sera
183x106
we
=
=
= 0.79
g#H T 1000 * 9.81* 37.5 * 633
145
Frederick Golden
Resumen: El modelo matemtico del fluido incompresible requiere dos parmetros: la

densidad y el calor especfico. Se consideran que estas propiedades del fluido son
independientes de la temperatura y presin. Bajo estas suposiciones no habra diferencia
entre el calor especfico a volumen y a presin constante. Este modelo sirve para lquidos
cuando los cambios de presin y temperatura no son extremos. Para ciertos clculos se
permite suponer que un gas se comporta como ideal. Utilizando este modelo se puede
calcular los cambios de energa interna especfica, entalpa especifica y entropa especifica en
trminos de los cambios de temperatura y presin:
u 2 u1 = c(T2 T1 )
h2 h1 = u 2 -u1+
p2 p1
p p1
=c(T2 T1 ) + 2
T2
s 2 s1=
T1
cdT
=c ln
T
T2
T
1
Una frmula importante para el intercambio de energa en el flujo unidimensional en rgimen

permanente de un fluido incompresible es el siguiente:
p1 V12
p
V2
+
+ z1 g = 2 + 2 + z 2 g + w' f + w' e
2
2
en que wf es la energa transformada en energa interna del fluido por unidad de masa en la
trayectoria entre los puntos 1 y 2. Esta energa est perdida en el sentido de que no se la
puede disponer o transformar en energa til en un sistema hidrulico. Hay que evaluar este
trmino empricamente. Cuando el flujo inicia o termina en un depsito se utiliza la presin
y la altura de la superficie libre del lquido en este principio. Se supone que velocidad es
igual a cero en este caso. Otra relacin importante para las mismas condiciones de flujo es:
q'+ w' f = u 2 u1 = c(T2 T1 )
Para estimar el efecto de friccin en tramos de conductos rectos se utiliza la frmula de

Darcy-Weisbach:
w' f = f
L V2
D 2
en que el factor de friccin f depende del nmero de Reynolds

Re =
'
y la rugosidad relativa
e/D
Se determina f por frmula o carta. El nmero de Reynolds tambin es el criterio que
determina cuando el flujo es laminar o turbulento. Para Re mayor de 2100 el flujo es
turbulento en sistemas prcticos.
Dos formas de calcular las prdidas en accesorios es por el factor K o la longitud
equivalente:
146
Frederick Golden
w f '= K
w f '= f
V2
2
Lequiv V 2
D 2
Para estimar la transferencia de calor en watts en el flujo unidimensional de rgimen

permanente se utiliza:
q= m q'= m c(T2 T1 )
El efecto de friccin sobre el cambio de temperatura para condiciones ordinarias de flujo es

despreciable. Un concepto importante en el diseo de los intercambiadores de calor es la
eficacia lo cual es la relacin entre el calor transferido y el calor mximo terico que se
podra transferir con un rea infinita para transferencia.
=
q max
Cuando hay dos fluidos en el intercambiador la transferencia mxima es:

q mx = m c Tce T fe

mn
Cuando la temperatura de la pared es constante la transferencia mxima ocurre para el caso

en que el fluido sale a la temperatura de la pared.
Hay dos categoras generales de bombas: dinmicas y estticas. En la primera
categora ocurren cambios significativos de la velocidad del fluido que afectan a la presin.
Estas bombas cuentan con un rotor de flujo radial, axial o mixto. El flujo es continuo. En la
otra categora una superficie mvil deforma el volumen del fluido causando la elevacin de
presin sin alteraciones importantes de velocidad. Esta clase de bomba tiene muchas formas
entre los cuales son los de mbolos. El flujo generalmente es intermitente y la aplicacin de
las ecuaciones de este captulo a la condiciones medias en el conducto es una aproximacin.
La carga de la bomba HB es le trabajo til de la bomba por unidad de peso del fluido.
Tiene unidades de metros o de J/N. La forma ms conveniente de la ecuacin de energa
para sistemas hidrulicos es:
p1 V12
p
V2
+
+ z1 = 2 + 2 + z 2 + H L H B
g 2 g
g 2 g
La prdida de carga en la conduccin es

HL =
(w' f )cond
g
tramos
rectos
Lequivalente V 2
L V2
V2
+
+
f
K
2 g accesorios 2 g
D 2 g accesorios
D
con L
equivalente
con
La potencia ocupada por la bomba es:
m gH B
-we =- m w' e=

en que es la eficiencia, la relacin entre el trabajo til y el trabajo en el eje.
147
Frederick Golden
Las turbinas hidrulicas convierten energa disponible en agua a trabajo mecnico.

Hay muchas formas de estas mquinas; la ms comn es el tipo que se llama Francis en que
el agua fluye de un envolvente en forma de caracol a travs de paletas del distribuidor al
rotor. El agua sale en centro del rotor a pasa al tubo de aspiracin. La turbina convierte la
energa potencial del lquido a trabajo mecnico. La carga disponible de la turbina HT es la
energa disponible en el lquido por unidad de su peso cuando llega a la turbina. Sus
unidades son metros o J/N. La forma de la ecuacin de energa adecuada para plantas con
turbinas hidrulicas es:
p1 V12
p
V2
+
+ z1 = 2 + 2 + z 2 + H L + H T
g 2 g
g 2 g
Los principios del clculo de las prdidas en la conduccin son iguales que para plantas de
bombeo. La potencia generada por la turbina es:
we = m w' e = m H T g
en que es la eficiencia de la turbina, la cual es la relacin entre el trabajo generado en el eje

de la turbina a la energa disponible en el agua.
148
Frederick Golden
1. Un kg de agua lquida considerada como fluido incompresible est inicialmente a 300 K y
100 kPa (estado 1). En un proceso se cambia la temperatura a 320 K y la presin a 200 kPa
(estado 2). El calor especfico de agua lquida es de 4180 J/(kg K) y la densidad es de 1000
kg/m 3 . Calcular:
a. El cambio de energa interna.
b. El cambio de entalpa.
c. El cambio de entropa.
2. Un kg de agua lquida considerada como fluido incompresible est inicialmente a 300 K

y 100 kPa (estado 1). En un proceso isentrpico se eleva la presin a 200 kPa (estado2). El
calor especfico de agua lquida es de 4180 J/(kg K) y la densidad es de 1000 kg/m 3 .
Calcular:
a. La temperatura final.
b. El cambio de energa interna.
c. El cambio de entalpa.
3. Un kg de agua lquida considerada como fluido incompresible est inicialmente a 300 K y

200 kPa (estado 1). En un proceso isentlpico se reduce la presin a 100 kPa. El calor
especfico de agua lquida es de 4180 J/(kg K) y la densidad es de 1000 kg/m 3 . Calcular:
a. El cambio de la temperatura.
b. El cambio de la entropa.
4. Un chorro de agua lquida con velocidad de 100 m/s hace un impacto sobre el agua en un
tanque disipando toda su energa cintica que se convierte en energa interna del agua. Se
considera el agua como una fase incompresible con calor especfico de 4180 J/(kg K) y
densidad es de 1000 kg/m 3 . No hay transferencia de calor. Calcular la elevacin de
temperatura generada por el impacto.
5. Una catarata tiene una elevacin de 100 m. Despreciando transferencia de calor y los
efectos de friccin estimar la elevacin de temperatura del agua en la cada. Se permite
suponer que la velocidad inicial del agua es despreciable. Se considera el agua como una
fase incompresible con calor especfico de 4180 J/(kg K) y densidad es de 1000 kg/m 3 .
149
Frederick Golden
6. Agua lquida est fluyendo dentro de un conducto redondo horizontal de 10 cm de

dimetro interior. Se permite suponer que el factor de friccin es igual a 0.02 Su velocidad
media es de 2 m/s. La presin de entrada es de 200 kPa manomtrica. Se considera el agua
como una fase incompresible con calor especfico de 4180 J/(kg K) y densidad es de 1000
kg/m 3 .
a. Cul es el gasto msico del agua?
b. En qu longitud del conducto cae la presin hasta 150 kPa manomtrica?
c. En la longitud de conducto calculada en el inciso b, cul es la elevacin de la
temperatura del agua?
7. Agua lquida escurre de un tanque con elevacin de 10 m a otro con elevacin de 0 m a

travs de un conducto de dimetro interior de 5 cm y factor de friccin de 0.02. La longitud
del conducto es de 100 m. Se considera el agua como una fase incompresible con calor
especfico de 4180 J/(kg K) y densidad es de 1000 kg/m 3 . Se permite suponer que todo el
trabajo de friccin ocurre en los tramos rectos de la lnea de conduccin. Se permite
despreciar la velocidad del lquido dentro de los tanques y suponer que la misma presin
existe sobre la superficie de ambos tanques. Calcular:
a. La velocidad media del lquido en la conduccin.
b. El gasto msico del lquido.
c. La elevacin de temperatura entre los tanques.
d. Las elevacin de la entropa especfica entre los tanques. (La temperatura en el depsito
elevado es de 300 K.)
150
Frederick Golden
8. Un conducto horizontal de longitud 1700 m sostiene un gasto de agua de 30 litros/s. Su

dimetro interior es de 150 mm. El factor de friccin es de 0.02. Se considera el agua como
una fase incompresible con calor especfico de 4180 J/(kg K) y densidad es de 1000 kg/m 3 .
La descarga ocurre a la presin atmosferica de 100 kPa. Calcular:
a. La velocidad media del lquido en el conducto.
b. La presin de entrada del lquido a la lnea de conduccin.
c. La elevacin de temperatura del lquido.
La elevacin de la entropa especfica del lquido en la conduccin. (La temperatura en la
entrada del conducto es de 300 K.)
9. Agua lquida (calor especfico de 4180 J/kg K y densidad de 1000 kg/ m 3 ) entra a un
conducto de 2 cm de dimetro interior a la temperatura de 300 K. Mediante una resistencia
elctrica en la pared del conducto se caliente el agua hasta 350 K. La velocidad media del
lquido es de 1 m/s. Cul es la transferencia de claor al lquido en watts? Si la temperatura
de la pared es igual a 370 K cul es la eficacia del intercambiador?
10. En un intercambiador de calor flujo contra-corriente agua lquida (calor especfico de

4180 J/kg K y densidad de 1000 kg/ m 3 ) entra a los tubos con a la temperatura de 300 K y
sale a 360 K. Aceite ( calor especfico de 2000 J/kg K y densidad de 750 kg/ m 3 ) entra al
cascarn a la temperatura de 420 K y sale a 350 K. El gasto del aceite es de 300 Litros/s.
Se permite suponer que todo el calor cedido por el aceite es absorbido por el agua.
a. Cul es el gasto msico del agua?
b. Si la velocidad media del agua es de 1.5 m/s y el dimetro interior de los tubos es
de 2.5 cm, Cuntos tubos en paralelo son necesarios para conducir el agua?
11. En un intercambiador de calor de flujo co-corriente (ambos fluidos fluyen en el mismo
sentido) agua lquida (calor especfico de 4180 J/kg K y densidad de 1000 kg/ m 3 ) entra a
los tubos con a la temperatura de 300 K y sale a 340 K. Aceite ( calor especfico de 2000
J/kg K y densidad de 750 kg/ m 3 ) entra al cascarn a la temperatura de 420 K y sale a 380
K. El gasto del aceite es de 300 Litros/s. Se permite suponer que todo el calor cedido por el
aceite es absorbido por el agua.
a. Cul es el gasto del agua?
151
Frederick Golden
b. Si la velocidad media del agua es de 1.5 m/s y el dimetro interior de los tubos es
de 2.5 cm, Cuntos tubos en paralelo son necesarios para conducir el agua?
12. Un intercambiador de calor consiste de un tubo y envolvente. Agua lquida entra al tubo
a la temperatura de 20 C. Su gasto es de 1.0 kg/s. Sale a 30 C. El aceite (calor especfico de
2.0 kJ/(kg K) y densidad de 750 kg/ m 3 ) entra a 120 C y sale a 90 C.
a Cul es el gasto msico y volumtrico del aceite?
b. Si la velocidad del agua es de 0.5 m/s,cul es el dimetro interior del conducto
del agua?
13. Para el sistema de bombeo de la figura encontrar la carga, eficiencia y potencia. El gasto
en la linea es de 1.0 L/s. La eficiencia de la bomba es de 80%.
14.
En el sistema hidrulico mostrado, agua lquida ( = 1000 kg/m3) pasa de un tanque
hidroneumtico mantenido a la presin manomtrica de 19.62 kPa a travs de una bomba y
se descarga en una boquilla formando un chorro cuya velocidad media es de 20 m/s. El
dimetro del chorro es de 3 cm. La elevacin del centro del chorro respecto a la superficie
del lquido en el depsito es de 1 m. El conducto de succin tiene longitud de 3 m, dimetro
interior de 6 cm. Su factor de friccin es de 0.020. El conducto de descarga tiene longitud
152
Frederick Golden
de 30 m y dimetro interior de 5 cm. Su factor de friccin es igual a 0.022. Se permite

despreciar otras prdidas.
a. Cul es la carga de bomba?

b. Para una eficiencia de la bomba de 0.80, Cul es la potencia ocupada por la bomba?
c. Si el centro de la succin de la bomba est a 1 m debajo de la superficie en el depsito
cul es la presin manomtrica en este sitio?
d. Cul es la elevacin de temperatura del agua entre la entrada y salida de la bomba? No
hay transferencia de calor. El calor especfico del lquido es de 4.2 kJ/(kg*K).
15. El salto bruto de una planta hidroelctrica es de 100 m. Se pierden 20 m en la
conduccin del agua. La eficiencia de la turbina es de 90% y genera 5 MW. Cul es la
gasto del lquido?
16. La presin del agua en el centro del conducto de entrada de una turbina hidrulica es
igual a 345 kPa. La velocidad del agua en el mismo punto es de 4.57 m/s. El dimetro de
este conducto es de 2.78 m. La elevacin de este punto respecto a la superficie del canal de
desage es de 2.44 m. La eficiencia de la turbina es igual a 85%.
a. Cul es la carga disponible de la turbina?
b. Cul es la potencia generada por la turbina?
c. Cul es la elevacin de temperatura del agua pasando por la turbina? (c = 4.2kJ/(kg*K))
153
Frederick Golden
154
Frederick Golden
CAPITULO 6
GAS IDEAL: MODELO MATEMATICO
Estrictamente ley de gases ideales es exacta como lmite cuando la densidad
del gas se acerca a cero, pero se puede utilizar esta ley como aproximacin en muchos
procesos prcticos tanto de sistemas abiertos de flujo como para sistemas cerrados. Se
ver que dos datos son necesarios para definir un gas ideal: Su masa molecular y el calor
especfico en funcin de la temperatura. En la prctica se utiliza una frmula emprica
para relacionar el calor especfico a presin constante con la temperatura. En ciertos
problemas se puede suponer que los calores especficos son constantes, independientes
de la temperatura.
a. Definicin de gas ideal
Se recordar que un modelo matemtico generalmente no representa con
exactitud el comportamiento de ningn fluido. La ley de gases llega a ser una
representacin exacta de comportamiento del gas solo en el lmite de densidad cero.
Para cualquier temperatura se puede acercar a este lmite bajando la presin absoluta.
Por tanto a menudo se dice que el comportamiento de gas ideal es vlido en el lmite de
presin absoluta igual a cero. Sin embargo la aproximacin es til hasta presiones de
varias atmsferas. Se ver en el prximo captulo que el criterio para utilizar esta
aproximacin es la relacin entre la presin absoluta del gas y su presin crtica. Para un
gas compuesto de una sola especie qumica, la presin crtica es la presin ms elevada
en que pueden coexistir en equilibrio las fases de lquido y vapor. Para agua esta presin
es igual 22.1 MPa. (Para gases compuestos de varios componentes qumicos como aire,
no es posible definir una presin crtica; sin embargo existen varias reglas para estimar un
presin seudo-crtica.) Cuando la presin absoluta del gas es pequea respecto a la
presin crtica la aproximacin de gas ideal es adecuada.
El gas ideal cumple con la Ley de Gases Ideales:
= 1 / v = pM /( RT )
(6.a.1)
R es la constante universal de gases que con suficiente aproximacin es igual a
R = 8314 J /( kgmol * K )
M es la masa molecular (kg/kgmol) del gas. Algunas masas moleculares de importancia

son
Substancia
Hidrgeno
Oxgeno
Nitrgeno
Agua
Aire
Masa Molecular (kg/kg mol)

2.016
32.00
28.014
18.02
28.97
155
Frederick Golden
Se recordar que la masa molecular de 1 kgmol es la masa que contiene el

Numero de Avogadro (aproximadamente 6.023 x 10 26 ) de molculas. Por definicin el
Nmero de Avogadro es el nmero de tomos en 12 kg del istopo C 12 , as que este
istopo tiene una masa molecular de 12 por definicin. Para este estudio el nmero de
Avogadro no es importante pero es deseable recordar que la masa molecular de cualquer
sustancia siempre contiene el mismo nmero de molculas. (Ntese que para 1 gmol el
Nmero de Avogadro es de 6.023x1023.)
La segunda parte de la definicin de gas ideal es que la energa interna especfica
depende solamente de la temperatura:
u = u (T )( gas ideal )
(6.a.2)
En un gas real la energa interna especifica depende de la temperatura y del volumen
especifico. Se puede entender este concepto fsicamente. La ley de gases ideales es vlida
para densidades pequeas cuando la distancia que separa las molculas es grande en
promedio. Para esta condicin la nica forma de energa interna que las molculas posee
es energa cintica relacionada con traslaciones, rotaciones y vibraciones. La energa
cintica es una funcin de la temperatura. La energa potencial debida a fuerzas
intermolculares es despreciable debido a la gran distancia entre molculas. Cuando la
densidad es ms elevada esta energa potencial que tiene su origen en las fuerzas
electrnicas entre las molculas contribuye de una manera importante a la energa
interna. Cuando se cambia el volumen del gas la separacin media de las molculas
cambia y la parte de la energa interna debida a la energa potencial tambin cambia. Por
tanto en un gas real
u = u (T , v)( gas
real )
(6.a.3)
Se define el calor especifico del gas ideal a volumen constante como
du
cv =
gas
ideal )
(definicin
dT
(6.a.4)
La definicin de la ec. 6.a.4 da cv como una propiedad cuya existencia no depende de
ningn proceso. As un gas ideal tiene un valor de cv definido solo por su estado. Sin
embargo para un proceso de transferencia de calor reversible a volumen constante cv
significa el calor transferido por unidad de masa por unidad cambio de temperatura como
se deduce de la primera ley:
du = dq '+ dw'
du = dq '+ pdv
du = dq '
(v = cte)
cv dT = dq'
dq
cv =
ideal )
(v = cte., gas
(6.a.5)
dT
En la deduccin de la ltima frmula se supone que no hay ms formas de trabajo
que expansin o compresin del gas, que es nulo cuando el volumen es constante. La
suposicin de proceso reversible es necesaria para asegurar la definicin de las
propiedades a travs del proceso; sin embargo como aproximacin se puede aplicar la ec.
6.a.5 en algunos casos en que la transferencia de calor es irreversible. Si hay trabajo
156
Frederick Golden
como sera el caso si se mueve el gas con paletas, esta relacin no es vlida, pero la
relacin la ec. 6.a.5 siempre es vlida para un gas ideal.
La entalpa especfica de un gas ideal tambin es una funcin solo de su
temperatura como se deduce de la definicin de entalpa y la ley de gases:
h = u + pv
h = u + RT / M
h = u(T ) + RT / M
h = h(T )
(6.a.6)
Se define la calor especifico del gas ideal a presin constante como

cp =
dh
(definicin
dT
solo
para
gas ideal )
(6.a.7)
El calor especfico del gas ideal a presin constante tambin es una propiedad que
tiene un valor determinado solamente por el estado del gas, pero en el caso especial de
transferencia de calor en un proceso reversible a presin constante, cp es igual a la
transferencia de calor por unidad de masa por unidad cambio de temperatura como se ve
de la siguiente deduccin:
h = u + pv
dh = du + pdv
( p = cte)
dh = dq' pdv + pdv ( proceso
dh = dq' = c p dT
cp =
dq'
( gas ideal ,
dT
reversible )
p = cte.)
(6.a.8)
En esta deduccin se supuso que la nica forma de trabajo es de expansin o

compresin. Cuando hay otras formas de trabajo la ec. 6.a.8 no es vlida. La suposicin
de proceso reversible es necesaria para tener una definicin de las propiedades a travs
del proceso. Como aproximacin se puede utilizar la ec. 6.a.8 en algunos procesos
irreversibles a presin constante.
Una relacin importante existe entre los dos calores especficos definidas.
h = u + pv
h = u + RT / M
dh = du + RdT / M
c p dT = cv dT + RdT / M
Se obtiene
c p = cv + R / M
(6.a.9)
Se nota que en los cambios diferenciales de estado en la deduccin de esta ecuacin ni la

presin ni el volumen necesariamente son constantes.
Del Captulo 3 se recordarn las siguientes relaciones entre cambios de
propiedades. Suponiendo cambios reversibles en que la nica forma de trabajo es de
compresin o expansin se obtiene:
du = dq' dw'
du = Tds pdv
157
Frederick Golden
ds =
Alternativamente,
du p
+ dv
T T
(6.a.10)
h = u + pv
dh = du + pdv + vdp
dh = Tds pdv + pdv + vdp
dh = Tds + vdp
dh v
ds =
dp
T T
(6.a.11)
Estas relaciones son tiles para calcular los cambios de entropa especfica para cualquier
cambio de estado.
A continuacin se considera la forma de calcular los cambios de propiedades
del gas ideal para dos condiciones: calores especficos constantes; calores especficos
como funciones conocidas de la temperatura.
b. El gas ideal con calores especficos constantes. Se define la relacin de
los calores especficos:
k=
cp
(6.b.1)
cv
Combinando la ec. 6.b.1 con la ec. 6.a.9 se obtiene dos relaciones importantes para los
calores especficos:
c p = cv + R / M
kcv = cv + R / M
R/M
k 1
kR / M
c p = kcv =
k 1
cv =
(6.b.2)
(6.b.3)
Entonces dos parmetros son necesarios para definir el gas: su masa molecular (M) y su
relacin de calores especficos (k).
De la ec. 6.a.4 se deduce que el cambio de la energa interna especfica es
u 2 u1 = c v (T2 T1 ) =
R/M
(T2 T
k 1
(6.b.4)
De la ec. 6.a.7 se deduce que el cambio de la enalpa especfica es

h2 h1 = c p(T2 T1 ) =
kR / M
(T2 T1 )
k 1
(6.b.5)
Integrando ec. 6.a.10 se obtiene:

ds =
du Pdv cv dT ( R / M )dv ( R / M )dT ( R / M )dv

+
=
+
=
+
T
T
T
v
(k 1 )T
v
s 2 s1 =
R / M T2 R v2
ln +
ln
(k 1 ) T1 M v1

(6.b.6)
158
Frederick Golden
Integrando la ec. 6.a.11 se obtiene:

ds =
dh vdP c p dT ( R / M )dp k ( R / M )dT ( R / M )dp
T
T
T
p
(k 1 )T
p
s 2 s1 =
k ( R / M ) T2
ln
(k 1 ) T1
R p2
ln
M p1
(6.b.7)
Eliminando
R / M T2
ln
k 1 T1

de la ec. 6.b.6 y ec. 6.b.7 se obtiene una tercera frmula para calcular el cambio de
entropa especfica de un gas ideal con calores especficos constantes:
s 2 s1 =
k ( R / M ) v2
ln
v
k 1
1
R / M p2
+
ln
k 1 p1
(6.b.8)
De la segunda ley se recordar que el proceso isentrpico es adiabtico y

reversible. Se considera tal proceso como un lmite ideal (no alcanzable) de varios
procesos reales como la compresin de gases en compresores o la expansin en turbinas.
Poniendo el cambio de entropa especfica igual a cero en ec. 6.b.6, ec. 6.b.7 y ec. 6.b.8
se obtienen relaciones tiles para presiones temperaturas y volmenes especficos en
dicho proceso:
T2
T
1
T2
T
1
v1
=

v2
p2
=
p1
(k 1 )
Tv ( k 1) = cte
o alternativ amente
( k 1) / k
o alternativamente
P2 v 2 k = P1v1 k o alternativ amente
( k 1) / k
= cte
pv k = cte
(6.b.9)
(6.b.10)
(6.b.11)
Entonces, el cambio de energa interna especfica en un proceso isentrpico es

( k 1)
( R / M )T1 T2 ( R / M )T1 v1

u2 u1 =
1

1 =
k 1 T1
k 1 v2
(6.b.12)
El cambio de la entalpa especfica en un proceso isentrpico es:

h2 h1 =
k ( R / M )T1 T2 k ( R / M )T1
1 =
k 1 T1
k 1
P
2
P1
( k 1) / k
(6.b.13)
159
Frederick Golden
c. Gas ideal con calor especfico en funcin de la temperatura. Ahora se

hacen deducciones paralelas para el caso en que el calor especfico es una funcin
conocida de la temperatura. De la ec. 6.a.9 se deduce que solo es necesario dar uno de
los calores especficos en funcin de la temperatura porque mediante aquella relacin se
puede determinar el otro. Lo usual es dar una frmula emprica del calor especfico a
presin constante.
Algunos ejemplos con T en K y cp kJ/kg K son:
Aire 280 - 1500 K:
cp = 0.9167 + 2.577 x 10 4 T - 3.974 x 10 8 T 2
Hidrgeno 300 - 2200K:
cp = 11.959 + 2.160 x 10
cp = 1.507 - 16.77 T
Oxgeno 300 - 2750K:

Nitrgeno 300 - 5000K
T + 30.95 T
+ 111.1 T 1
cp = 1.415 - 287.9 T 1 + 5.35 x 10 4 T 2

cp =1.415 - 273.3 T 1 (+)? 4.96 x 10 4 T 2
Monxido de carbono 300 - 3500K
Agua 300 - 3000K:
cp = 4.613 -103.3 T
+ 967.5 T 1
cp = 1.540 - 345.1 T 1 + 4.13 x 10 4 T 2
Dixido de carbono 300 - 3500K:
cp = 0.8832 + 4.71 x 10 3 T - 1.123 x 10 6 T 2
Metano 300 - 1500K:
cp = 0.290 + 3.97 x 10 3 T
Octano 225 610K:
De lo anterior se nota que existen varias formas de las ecuaciones empricas

para calcular el calor especfico. Para exponer la metodologa de los clculos se
supondr la siguiente forma de la ecuacin emprica:
c p = a + bT + cT 2
(6.c.1)
Si se comprende este caso debe ser fcil utilizar otras formas empricas para determinar
los cambios de las propiedades.
El cambio de la energa interna especfica es:
T2
T2
T1
T2
T1
u 2 u1 = cv dT =
T1
2
(c p R / M )dT = (a R / M + bT + c T )dT
u 2 u1 = (a R / M)(T2 -T1 ) +
) (
b 2
c
T2 T12 + T23 T13
2
3
(6.c.2)
El cambio de la entalpia especfica es:
160
Frederick Golden
T2
T2
h2 h1 = c p dT =
T1
(a + bT + c T )dT
2
T1
h2 h1 = a(T2 -T1 ) +
El cambio de la entropa especfica es:

ds =
T2
cp R / M
T1
) (
b 2
c
T2 T12 + T23 T13
2
3
(6.c.3)
du Pdv cv dT ( R / M )dv c p R / M dT ( R / M )dv

+
=
+
=
+
T
T
T
v
T
v
Integrando:
s 2 s1 =
v2
dT +
v1
( R / M )dv
=
v
T2
(a R / M + bT + c T )dT +
2
T1
T
s 2 s1 = (a R / M) ln 2
T
1
v2
v1
( R / M )dv
v
c
R v2
+ b(T2 T1 ) + T22 T12 +
ln
2
M v1
(6.c.4)
Otra relacin es:

ds =
dh vdP c p dT ( R / M )dP
T
T
T
p
Integrando:
T2
s 2 s1 =
cp
T1
P2
dT
P1
( R / M )dp
=
p
T
s 2 s1 = a ln 2
T
1
T2
T1
(a + bT + c T )dT
2
P2
P1
( R / M )dp
p
c
R P
+ b(T2 T1 ) + T22 T12 ln 2
2
M P1
(6.c.5)
Para un proceso isentrpico se establece la relacin entre temperatura y

volmenes especficos poniendo igual a cero la diferencia de entropas especficas en la
ec. 6.c.4:
T
c
R v2
0 = (a R / M ) ln 2 + b(T2 T1 ) + T22 T12 +
ln
T
2
M v1
1

(6.c.6)
Poniendo la diferencia de entropas especficas igual a cero en ec. 6.c.5 se establece una
relacin entre las temperaturas y presiones en un proceso isentrpico.
T
0 = a ln 2
T
1
c
R p2
+ b(T2 T1 ) + T22 T12

ln
2
M p1
(6.c.7)
Cuando la incgnita en esta ecuacin es la temperatura T 2 est claro que la solucin

tiene que ser por iteracin o una tcnica numrica.
Una vez que se ha determinada la temperatura final, se puede utilizar ec. 6.c.2
para determinar el cambio de la energa interna especfica y ec. 6.c.3 para el cambio de la
entalpa especfica.
Las ecuaciones de esta seccin demuestran que para definir un gas ideal con
sus calores especficos variables es necesario contar con su masa molecular, M y cp en
funcin de la temperatura.
161
Frederick Golden
d. Caractersticas de algunos diagramas termodinmicos. En las

discusiones subsecuentes es conveniente hacer representaciones grficas de procesos en
coordenadas de propiedades termodinmicas. Por tanto es conveniente conocer las
caractersticas de estos diagramas.
En fig. 6.d.1 se representa esquemticamente el diagrama de pv. Para el gas
ideal la ecuacin de los contornos de temperatura constante es:
pv =
RT
= cte.
M
gas ideal T = cte.
(6.d.1)
Para calor especfico invariable respecto a la temperatura, la ecuacin de los contornos

de entropa especfica constante es:
pv k = cte.
s = cte.
(6.d.2)
Cuando los calores especficos varan con la temperatura la forma cualitativa de estos
contornos sera parecida. Lo notable es que las curvas tienen pendientes negativas y la
magnitud de la pendiente de las curvas de entropa es mayor que la pendiente de las
curvas de temperatura.
gas ideal
Fig. 6.d.1
En la fig. 6.d.2 hay representaciones de contornos de volumen especfico
constante en diagramas de us y Ts. A partir de una relacin general
du = Tds pdv
(6.d.3)
con v constante (dv = 0) se verifica que
u
=T > 0
s v
(6.d.4)
Ya que la temperatura absoluta es una cantidad positiva la pendiente de un contorno de v

constante es positiva en el diagrama us. (Para el caso especial de calores especficos
constantes se verifica que la ec. 6.b.9 conduce a la misma conclusin.)
162
Frederick Golden
La energa interna aumenta con la temperatura; entonces se verifica que las

pendientes de los contornos de volumen constante son positivos en el diagrama de Ts.
Una demostracin de esta aseveracin sigue:
u c v T
=T
=
s v s v
T
T
>0
=
s v cv
(6.d.5)
Tambin se puede verificar que el volumen especfico aumenta desde arriba haca
abajo:
du = 0 pdv
u
= p < 0
v s
(6.d.6)
cv T
= p
v s
p
T
= <0
cv
v s
(6.d.7)
Fig. 6.d.2
Otros diagramas de importancia son hs y Ts (fig. 6.a.3). Partiendo de la relacin
general:
dh = Tds + vdp
(6.d.8)
se obtiene el siguiente resultado
h
=T >0
s p
(6.d.9)
163
Frederick Golden
que demuestra que los contornos de presin constante siempre tienen pendientes
positivas en el diagrama hs. Lo mismo es cierto para los contornos de temperatura
constante en el diagrama Ts como se ve a continuacin:
c p T
=T
T
T
>0
=
s p c p
(6.d.10)
En estos dos diagramas la presin aumenta de abajo haca arriba:

h
=v>0
p
s
c p T
(6.d.11)
=v
T
v
p = c > 0
s
p
(6.d.12)
Fig. 6.d.3
Se observa que las deducciones de esta seccin son aplicables en general y no
estn sujetas a la suposicin de gas ideal.
1.
El estado inicial de aire (gas ideal, M = 28.97 kg/kgmol) es de 300K, 100 kPa. Su
estado final es de 700 K, 300 kPa. Determinar el cambio de la energa interna especfica,
entalpa especfica y entropa especfica.
a. Se suponen constantes los calores especficos con k = 1.4.
164
Frederick Golden
b. Se supone que el calor especfico es una funcin de la temperatura absoluta

(K):
cp(kJ/kg*K) = 0.9167 + 2.577 x 10 4 T - 3.974 x 10 8 T 2
Solucin:
a. Calores especficos constantes
cv =
R / M 8.314 / 28.97
kJ
=
= 0.7175
k 1
kg * K
0.4
T2
c dT = c (T
u 2 u1 =
cp =
kR / M
kJ
= kcv = 1.4 * 0.7175 = 1.0045
k 1
kg * K
T1 ) = 0.7175 * 400 = 287.0
kJ
kg
= c p (T2 T1 ) = 1.0045 * 400 = 401.8
kJ
kg
T1
T2
h2 h1 =
p dT
T1
T2
s 2 s1 =
cp
P2
dT
T1
P
1
T
( R / M )dP
= c p ln 2
T
P
1
R p2
kJ
700 8.314 300
M ln p = 1.0045 ln 300 28.97 ln 100 = 0.536 kg * K
b. Calores especficos dependen de la temperatura

T2
T2
u 2 u1 = cv dT =
T1
(c
R / M dT
T1
700 2
(0.9167 8.314 / 28.97 + 2.577 x10
u 2 u1 =
T 3.974 x10 8 T 2 dT
300
u 2 u1 = 299.2kJ / kg
T2
700 2
h2 h1 = c p dT =
T1
T2
s 2 s1 =
T1
(0.9167 + 2.577x10
T 3.974 x10 8 T 2 dT = 414.0kJ / kg
300
P2
T2
P
1
P2
T1
( R / M )dP
0.9167 + 2.577 x10 4 T 3.974 x10 8 T 2
(8.314 / 28.97)dP
dT
dT
=
T
P
T
P
cp
T
3.974 x10
s 2 s1 = 0.9167 ln 2 + 2.577 x10 4 (T2 T1 )
T
2
1
s 2 s1 = 0.557kJ /(kg * K )
P
1
(T
2
2
T12
8.314 p 2
ln
28.97 p1
2. Se calienta aire (gas ideal, M = 28.97 kg/kgmol) desde 300 K a 700 K en un proceso
de presin constante de 100 kPa. Cul es el cambio de la energa interna especfica,
entalpa especfica y entropa especfica? Cul es la transferencia de calor y trabajo por
kilogramo?
a. Se supone que los calores especficos son constantes con k igual a 1.4.
b. Se supone que el calor especfico a presin constante es una funcin de la temperatura:
cp(kJ/kg*K) = 0.9167 + 2.577 x 10 4 T - 3.974 x 10 8 T 2
165
Frederick Golden
Solucin:
Ver
problema 1.a.
kJ
kJ
cv = 0.7175
c p = 1.0045
kg * K
kg * K
u 2 u1 = 287.0
kJ
kg
h2 h1 = 401.8
kJ
kg
T2
s 2 s1 =
cp
P2
dT
T1
P
1
T
( R / M )dP
= c p ln 2
T
P
1
R p2
ln
M p1
kJ
700
= 1.0045 ln
0 = 0.851
kg * K
300
Calor transferido: Ver ec. 6.a.7 o ec. 6.a.8

T2
q' = c p dT = h2 h1 = 401.8
T1
kJ
kg
Trabajo transferido:
v2
w' =
pdv = p(v
v1 ) = pv2 pv1 = ( R / M )T2 ( R / M )T1
v1
w' =
R
(T2 T1 ) = 8.314 * 400 = 114.8 kJ
28.97
M
kg
b. Los calores especficos dependen de la temperatura

Ver Pr oblema 1.b
u 2 u1 = 299.2kJ / kg
h2 h1 = 414.0kJ / kg
T2
s 2 s1 =
cp
T1
P2
dT
P
1
( R / M )dP
=
P
T
s 2 s1 = 0.9167 ln 2
T
1
T2
T1
0.9167 + 2.577 x10 4 T 3.974 x10 8 T 2

dT
T
3.974 x10
+ 2.577 x10 4 (T2 T1 )
(T
2
2
P2
P
1
(8.314 / 28.97)dP
P
T12 0 = 0.872kJ /(kg * K )
Calor transferido: Ver ec. 6.a.7 o ec. 6.a.8

T2
q' = c p dT = h2 h1 = 414.0
T1
kJ
kg
Trabajo transferido (igual que inciso a):

v2
w' =
pdv = p(v
v1 ) = pv2 pv1 = ( R / M )T2 ( R / M )T1
v1
w' =
R
(T2 T1 ) = 8.314 * 400 = 114.8 kJ
28.97
M
kg
3. Se comprime aire (gas ideal, M = 28.97 kg/kgmol) en un proceso isentrpico (entropa

especfica constante y proceso adiabtico y reversible). El estado inicial es de 100 kPa,
300 K. La temperatura final es de 700 K. Cul es le cambio de la energa interna
166
Frederick Golden
especfica y entalpa especfica? Cul es la presin final? Cul es el trabajo transferido

por unidad de masa?
a. Se supone que los calores especficos son constantes con k igual a 1.4.
b. Se supone que el calor especfico a presin constante es una funcin de la temperatura:
cp(kJ/kg*K) = 0.9167 + 2.577 x 10 4 T 3.974 x 10 8 T 2
Solucin:
Ver
problema 1.a.
kJ
kJ
cv = 0.7175
c p = 1.0045
kg * K
kg * K
kJ
u 2 u1 = 287.0
kg
h2 h1 = 401.8
kJ
kg
s 2 s1 = 0
Presin final (ec. 6.a.19)

s 2 s1 =
k ( R / M ) v2 R / M p 2
ln +
v k 1 ln p = 0

k 1
1
1
Por tanto (ec. 6.a.21):
T2
T
1
p
= 2
p
1
T
p 2 = p1 2
T
1
( k 1) / k
k ( k 1)
1.4 / 0.4
700
= 100
300
= 1940kPa
Trabajo transferido: La solucin ms fcil es por la aplicacin de la primera ley en

sistemas cerrados.
V22 V12
+ z 2 g z1 g = q' w'
2
2
u 2 u1 + 0 0 + 0 0 = 0 w'
kJ
w' = (u 2 u1 ) = 287.0
kg
u 2 u1 +
Una solucin alterna es por integracin de pdv en que

p vk
p = 1k1
v
En Captulo 2 se demostr que los dos mtodos conducen al mismo resultado.
b. Los calores especficos dependen de la temperatura.
167
Frederick Golden
Ver
Pr oblema 1.b
u 2 u1 = 299.2kJ / kg
h2 h1 = 414.0kJ / kg
s2 s1 = 0
La presin final
T2
s 2 s1 =
cp
T1
P2
dT
P
1
( R / M )dP
=
P
T
s 2 s1 = 0.9167 ln 2
T
1
T2
T1
0.9167 + 2.577 x10 4 T 3.974 x10 8 T 2

dT
T
8
(T
(700
3.974 x10
+ 2.577 x10 4 (T2 T1 )
3.974 x10
700
4
0 = 0.9167 ln
+ 2.577 x10 (700 3001 )
2
300
p2
8.314
ln
0 = 0.8718
28.97 100
p2 = 2086kPa
2
2
T12
2
P2
P
1
(8.314 / 28.97) dP
P
8.314 p2
ln
28.97 p1
300 2
8.314 p 2
ln
28.97 100
Trabajo transferido: La solucin ms fcil es por la aplicacin de la primera ley en

sistemas cerrados.
V22 V12
+ z 2 g z1 g = q' w'
2
2
u 2 u1 + 0 0 + 0 0 = 0 w'
u 2 u1 +
w' = (u 2 u1 ) = 299.2
kJ
kg
En este caso no existe una relacin analtica sencilla entre la presin y el volumen
especfico. Por esta razn la integracin de pdv no es prctica.
Resumen:
El gas ideal cumple con dos condiciones: La densidad y el volumen especfico son funciones
de la temperatura y presin segn la ley de gases idealex
= 1 / v = pM /( RT )
y la energa interna especfica es una funcin solamente de la temperatura

u = u (T )( gas ideal )
La masa molecular M expresada en kg/kgmol depende de la composicin, R es la constante
universal de los gases igual a
R = 8314 J /(kgmol * K )
Cualquier gas cumple con estas condiciones cuando su densidad se acerca a cero. Para
una temperatura dada, se apega ms a esta condicin mientrs menor es la presin. Para
una presin dada se apega ms mientras mayor es la temperatura. La entalpa especfica
de un gas ideal tambin es funcin de la temperatura:
h = u + pv = u (T ) + RT / M = h(T )
Los calores especficos del gas ideal son:

cv =
du
(definicin
dT
solo
para
gas
ideal)
168
cp =
Frederick Golden
dh
(definicin
dT
solo
para
gas ideal)
Una relacin entre los calores especficos de los gases ideales es:
c p = cv + R / M
Esta relacin es vlida sin importar si los calores especfico son constantes o variables.
Para definir un gas ideal de calores especficos constantes se requieren dos
parmetros, la masa molecular y la relacin de los calores especficos:
k=
cp
cv
En trminos de estos parmetros los calores especficos son:

R/M
k 1
kR / M
c p = kcv =
k 1
cv =
En trminos de estas dos constantes y la temperatura y presin u otra combinacin de

dos propiedades de los estados terminales se pueden expresar los cambios de
propiedades:
u 2 u1 = c v (T2 T1 ) =
h2 h1 = c p (T2 T1 ) =
s 2 s1 =
R / M T2
ln
(k 1 ) T1
R/M
(T2 T
k 1
kR / M
(T2 T1 )
k 1
R v2
+
M ln v
k ( R / M ) T2
ln
(k 1 ) T1
R p2
ln
M p1
El proceso de entropa especfica constante o proceso isentrpico es importante en varias

aplicaciones. Para el gas ideal de calores especficos constantes se deducen las siguientes
condiciones para el proceso isentrpico:
Tv k 1 = cte
T
= cte
( k 1) / k
p
Pv k = cte
En el caso ms general los calores especficos de los gases ideales depende de la

temperatura. Para los clculos de ingeniera es comn expresar esa funcin mediante una
ecuacin emprico, por ejemplo
c p = a + bT + cT 2
Muchas frmulas alternativas estn en uso. Para definir el gas ideal en el caso de calores
especficos variables es necesario contar con la masa molecular y la ecuacin que
relaciona un calor especfico (generalmente cp) con la temperatura. El cambio de
propiedades depende de las condiciones terminales del proceso segn las siguientes
frmulas:
169
Frederick Golden
T2
T2
u 2 u1 = c v dT =
T1
(c
R / M dT
T1
T2
h2 h1 = c p dT
T1
T2
s 2 s1 =
cp R/ M
T
T1
T2
s 2 s1 =
dT +
cp
R v2
ln
M v1

p2
T dT M ln p
T1
El resultado de la integracin depende de la frmula utilizada para cp. Para el proceso

isentrpico se cumple con las condiciones:
T2
0=
cp R/ M
T
T1
dT +
R v2
ln
M v1

o alternativamente
T2
0=
cp
p2
T dT M ln p
T1
Si se conoce la temperatura y presin iniciales y la presin final se puede utilizar la ltima

relacin para determinar la temperatura final por tanteos o iteracin.
Para los diagramas termodinmicos de coordenadas us de una sustancia
sencilla, una condicin general (no limitada a gases ideales) es que los contornos de v
constante tienen pendientes positivas y los contornos de menor v quedan arriba de los
contornos de mayor v. De igual manera se concluye que sobre los diagramas de hs de
una sustancia sencilla los contornos de p constante tienen pendientes positivas y que los
contornos de mayor p quedan arriba de los contornos de menor p.
1. La masa de 10 kg de aire est en un recipiente de 5 m 3 . La temperatura inicial del aire
es de 300 K. En un proceso de volumen constante se caliente el aire hasta 400 K. Para k
constante igual a 1.4 calcular:
a. La presin inicial.
b. La presin final.
c. El cambio de la energa interna.
d. El cambio de la entalpa.
e. El cambio de la entropa.
f. El calor transferido.
170
Frederick Golden
2. La masa de 10 kg de aire est en un recipiente de 5 m 3 . La temperatura inicial del aire

es de 300 K. En un proceso de volumen constante se caliente el aire hasta 400 K. Para el
calor especfico dado por la ecuacin de este inciso calcular:
b. La presin final.
f. El calor transferido.
3. La masa de 10 kg de aire est en un recipiente de volumen inicial igual a 5 m 3 . La
temperatura inicial del aire es de 300 K. En un proceso de presin constante se caliente
el aire hasta 400 K. Para k constante igual a 1.4 calcular:
b. El cambio de la energa interna.
c. El cambio de la enetalpa.
d. El cambio de la entropa.
e El calor transferido.
4. La masa de 10 kg de aire est en un recipiente de volumen inicial igual a 5 m 3 . La
temperatura inicial del aire es de 300 K. En un proceso de presin constante se caliente
el aire hasta 400 K. Para el calor especfico dado por la ecuacin de este inciso calcular:
b. El cambio de la energa interna.
c. El cambio de la entalpa.
d. El cambio de la entropa.
e El calor transferido.
5. La masa de 10 kg de aire est en un recipiente de volumen inicial de 5 m 3 . La
temperatura inicial del aire es de 300 K. En un proceso isentrpico se eleva la
temperatura del aire hasta 400 K. Para k constante igual a 1.4 calcular:
b. La presin final.
f. El trabajo transferido al aire.
6. La masa de 10 kg de aire est en un recipiente de volumen inicial de 5 m 3 . La
temperatura inicial del aire es de 300 K. En un proceso isentrpico se eleva la
171
Frederick Golden
temperatura del aire hasta 400 K.. Para el calor especfico dado por la ecuacin de este
inciso calcular:
b. La presin final.
f. El calor transferido
172
CAPITULO 7
GAS IDEAL: PROCESOS EN SISTEMAS CERRADOS
De acuerdo con la definicin, un sistema cerrado no intercambia materia con sus
alrededores. El sistema abierto puede efectuar dichos intercambios. Cuando los procesos de
un sistema ocurren dentro de un volumen definido y no hay flujos importantes de materia
que entra o sale de dicho volumen, se puede considerar el sistema cerrado por propsitos
del anlisis termodinmico. Unos procesos tpicos de esta naturaleza son compresin y
expansin de un gas dentro de un cilindro provisto de un pistn y la transferencia de calor a
travs de las paredes del cilindro. Se analizan algunos de los procesos de compresin de
gas, generacin de potencia mecnica y refrigeracin bajo la suposicin de que ocurren en
sistemas cerrados. Ejemplos son compresin de gas en un compresor de mbolo y los
procesos en motores de encendido por chispa y de encendido por compresin. Cuando el
flujo de fluido es importante, como en turbinas de gas y de vapor y varios otros procesos,
hay que analizar los procesos utilizando los conceptos de sistema abierto. En este captulo
se consideran los procesos de sistemas cerrados con gases ideales; en el prximo se
consideran los procesos de sistemas abiertos de flujo.
Varios de los procesos tratados en el presente captulo son ciclos: principian y
terminan en el mismo estado. Se ha explicado que un ciclo puede transformar el calor
absorbido en trabajo mecnico. El fluido que realiza el trabajo absorbe calor a una
temperatura elevada, transforma parte del calor a trabajo y rechaza lo restante a una
temperatura ms baja. Tambin un ciclo cerrado puede llevar a cabo un proceso de
refrigeracin, absorbiendo trabajo y tambin calor de un sitio a baja temperatura y
rechazando calor igual a la suma del trabajo y calor absorbidos en otro sitio de elevada
temperatura. Se recordar que rea encerrada en el diagrama pv es igual al trabajo por
unidad de masa del fluido en un ciclo reversible y el rea encerrada en el diagrama Ts el
calor absorbido por unidad de masa en el ciclo reversible. Por conservacin de energa
estas dos cantidades tienen que ser iguales. Cuando la direccin de la trayectoria cclica es
a favor de reloj en ambos diagramas, el trabajo y el calor son positivos: hay absorcin de
calor y generacin de trabajo. Cuando la trayectoria es en sentido en contra del reloj el ciclo
es de refrigeracin: hay absorcin de trabajo y transferencia de calor de temperatura baja a
temperatura ms elevada.
Numerosos ciclos han existido; inclusive, cualquier contorno cerrado en el diagrama
pv o Ts es un ciclo. Pero solamente unos cuantos son prcticos. Se han mencionado varios
criterios para que un ciclo sea prctico para la generacin de trabajo mecnico. Entre ellos
los ms importantes son: (i) Alta eficiencia termodinmica (relacin entre trabajo til y
calor absorbido por cada ciclo); (ii) El trabajo absorbido en la compresin sea relativamente
173
pequeo en magnitud comparado con el trabajo entregado en la expansin; (iii) Que exista
un mecanismo relativamente sencillo para realizar el ciclo. Respecto al segundo punto, hay
que decir que no hay ningn requisito de la termodinmica que el ciclo cuente con un paso
de compresin, pero la mayora de los ciclos prcticos tienen este paso como se ver en los
ejemplos de este inciso. Un repaso de Captulo 3 mostrar que el ciclo de Carnot con gas
ideal tiene una compresin que absorbe casi el mismo trabajo que el entregado en la
expansin. Entonces, este ciclo no sirve para generacin de potencia a pesar de que la
conversin de calor a trabajo sea lo mximo tericamente posible.
Tres ciclos que han pasado relativamente bien las pruebas mencionadas son el ciclo
de Stirling, Otto y Diesel. El ciclo de Stirling, inventado a principios del siglo diecinueve,
utilizaba aire como el fluido de trabajo. La combustin es externa lo que significa que la
fuente de calor est separada del fluido de trabajo y que el calor pasa a travs de paredes
para calentar el fluido. En el siglo veinte se han ideado varias aplicaciones de motor de
Stirling con gases distintos del aire para vehculos de transporte y otros usos, pero hasta la
fecha no hay comercializacin importante de estos motores. El ciclo de Otto es la base de
los motores de encendido por chispa que se utilizan en automviles y otras aplicaciones. El
motor de Diesel es la base de los motores de encendido por compresin en el transporte,
generacin de potencia elctrica y otras aplicaciones. En estos motores la combustin es
interna, que significa que el mismo fluido que realiza el trabajo soporta la combustin.
Para los ciclos de combustin interna en esta seccin se limita la discusin al ciclo
estndar de aire, lo cual solo es una aproximacin del ciclo que realmente ocurre en el
motor. En esta clase de anlisis se supone que el fluido de trabajo tiene las propiedades de
aire (o posiblemente otro gas) considerado ideal con calores especficos constantes.
Tambin se supone que cada paso del ciclo es reversible. Hay varias justificantes por llevar
a cabo esta clase de anlisis: Los resultados indican las tendencias en el comportamiento
del motor respecto a varios parmetros del ciclo; este anlisis establece lmites tericos de
la eficiencia alcanzable cuando se mejora el motor real; este anlisis puede servir de punto
de partida para formular simulaciones ms conformes a la realidad.
a. Ciclo de Stirling. Los elementos fundamentales del motor son dos cilindros con
mbolos y el regenerador (fig. 7.a.1). Se mantiene un cilindro (izquierdo) a temperatura
elevada y el otro (derecho) a temperatura baja. La funcin del regenerador es conservacin
de la energa trmica del gas. Cuando el gas pasa del cilindro caliente al cilindro fro el
material del regenerador absorbe calor. Cuando el mismo gas pasa del cilindro fro al
caliente el gas absorbe calor del material del regenerador. En prctica el regenerador es de
un material poroso que pasa el gas y intercambia calor con l.
174
Fig. 7.a.1
La figura muestra la secuencia de pasos del ciclo convencional. En el paso 12 el gas
pasa del cilindro fro al caliente a travs del regenerador con una elevacin de temperatura.
Los dos mbolos desplazan al mismo tiempo manteniendo constante el volumen. En el paso
23 el gas del lado caliente absorbe calor y sufre una expansin mientras que el mbolo del
lado fro permanece inmvil. En el paso 34 los dos mbolo vuelven a desplazar juntos
manteniendo constante el volumen mientras que el gas pasa a travs del material del
regenerador cediendo calor a dicho material. Entre 4 y 1 hay una contraccin del gas en el
cilindro fro. El mecanismo de movimiento del pistn para aproximar bien el ciclo descrito
es algo complicado; sin embargo existen mecanismos sencillos que dan una aproximacin
burda del ciclo.
En el proceso ideal reversible se supone que los procesos 12 y 34 son de volumen
constante y los procesos 23 y 41 son de temperatura constante. Sobre el diagrama de pv el
rea debajo de cada trayectoria es el trabajo por unidad de masa. As se ve que el proceso
23 entrega trabajo y el proceso 41 absorbe trabajo. Sobre el diagrama de Ts el rea significa
la transferencia de calor por unidad de masa. En 12 hay absorcin de calor del regenerador;
en 23 hay absorcin de la pared del cilindro caliente. En 34 hay rechazo de calor al
regenerador y en 41 hay rechazo a la pared del cilindro fro. Para mantener la velocidad de
rotacin del cigeal constante es necesario tener un volante de inercia que absorbe energa
en el paso 23 y cede una parte en el paso 41.
A continuacin se calcular el trabajo de cada paso del ciclo suponiendo gas ideal.
Para el proceso 23 el trabajo es:
v3
w'23 =
v3
v
RT
RTalta
dv = alta ln 3
v
M
Mv
2
v2
pdv =
v2
(7.a.1)
175
Para el proceso 41 el trabajo por unidad de masa es:

v1
w'41 =
v1
pdv =
v4
v4
RTbaja
Mv
dv =
RTbaja
M
v
ln 1
v
4
(7.a.2)
Se nota que
v3 v4
=
v 2 v1
entonces,
v
v
ln 3 = ln 4
v
v
2
1
El trabajo neto del ciclo por unidad de masa es

w' neto = w' 23 + w' 41
RTalta v3 RTbaja v1
ln +
ln
v
v
M
M
2
4
RTbaja v 4
v
RT
w' neto = alta ln 4
ln
v
v
M
M
1
1
w' neto =
w' neto =
v
R
Talta Tbaja ln 4
v
M
1
(7.a.3)
Ahora se calcula la transferencia de calor por unidad de masa del gas en cada
paso del ciclo. Para el proceso 12:
V22 V12
+ z 2 g z1 g = q' w'
2
2
u 2 u1 + 0 0 + 0 0 = q'12 0
q'12 = (u 2 u1 ) = cv (T2 T1 )
R
q'12 =
Talta Tbaja
M (k 1)
u 2 u1 +
(7.a.4)
Para el proceso 23:

V32 V22
+ z 3 g z 2 g = q'w'
2
2
u3 u 2 + 0 0 + 0 0 = q' 23 w' 23
u3 u 2 +
cv (T3 T2 ) = q' 23 w' 23
pero
T2 = T3 = Talta
0 = q'23 w' 23
q '23 = w'23 =
RTalta v3 RTalta v4
ln =
ln
v
v
M
M
2
1
(7.a.5)
176
Para el proceso 34 la solucin duplica la de 12:

V42 V32
+ z 4 g z3 g = q'w'
2
2
u 4 u3 + 0 0 + 0 0 = q'34 0
q'34 = (u 4 u3 ) = cv (T4 T3 )
u 4 u3 +
R
(Tbaja Talta )
M (k 1)
Para el proceso 41 la solucin duplica la de 23:
q' 34 =
(7.a.6)
V12 V42
+ z1 g z 4 g = q' w'
2
2
u1 u 4 + 0 0 + 0 0 = q' 41 w'41
cv (T1 T4 ) = q' 41 w' 41
u1 u 4 +
pero
T1 = T4 = Tbaja
0 = q '41 w' 41
q '41 = w'41 =
RTbaja
M
RTbaja v4
v
ln 1 =
ln
v
v
M
4
1
(7.a.7)
La transferencia neta de calor tiene que ser igual a la transferencia neta de trabajo
por la primera ley. Se verifica esto:
q' neto = q'12 + q' 23 + q'34 +q '41 =
v
R
Talta Tbaja ln 4
v
M
1
(7.a.8)
Se observa que la transferencia neta de calor en el regenerador q12 ms q34 es

igual a cero sobre el ciclo. En 12 el regenerador absorbe el calor que cede en 34. Entonces
la absorcin de calor de una fuente externa solamente ocurre en el proceso 23. En la
ausencia del regenerador el proceso todava funcionara, pero una absorcin de calor del
exterior ocurrira en el proceso 12 tambin. Entonces con el regenerador
q' absorbido = q' 23 =
v
R
Talta ln 4
v
M
1
(7.a.9)
La eficiencia del ciclo ideal es:

=
w' neto
q' absorbido
v
R
Talta Tbaja ln 4
v T T
M
baja
1 = alta
=
Talta
v
R
Talta ln 4
v
M
1
(7.a.10)
Se nota que la eficiencia del ciclo con gas ideal es idntica a la del ciclo de Carnot,
pero el ciclo de Stirling no sufre del defecto del ciclo de Carnot que el trabajo de
compresin casi iguala el trabajo de expansin. En efecto la relacin de estos trabajos es:
177
w' compresin
w' exp ansin
w' 41
w' 23
Tbaja
Talta
(7.a.11)
1. Un motor funciona en base del ciclo de Stirling ideal con aire. La expansin isotrmica
ocurre a 1000 K y la compresin a 300 K. La presin mnima en el ciclo es de 150 kPa. El
volumen mximo es de 2000 cm3 y el volumen mnimo es de 500 cm3. Determinar:
a. La presin en cada vrtice del diagrama del ciclo.
b. La transferencia de calor y trabajo en cada paso del ciclo.
c. La eficiencia con y sin regenerador.
d. La presin media efectiva del ciclo.
Solucin:
La figura muestra el diagrama del ciclo con los datos.
a. En el punto 4 las condiciones son datos:

p4 = 150 kPa; T4 = 300 K; V4 = 1000 cm3
En el punto 1 la temperatura y el volumen son datos:
T1 = 300 K; V1 = 300 cm3
La masa presente es igual en 1 y 4:
m1 = m 4
Mp1V1 Mp 4V4
=
RT1
RT4
p1 = p 4
300 * 2000
T1V4
= 150 *
= 600kPa
300 * 500
T4V1
En el punto 2 el volumen y la temperatura son datos:

T2 = 1000 K; V2 = 500 cm3
178
Otra vez la masa es constante:

p2 = p1
T2V1
1000 * 500
= 600 *
= 2000kPa
T1V2
300 * 500
En el punto 3 el volumen y temperatura son:

T3 = 1000 K; V3 = 2000 cm3
La presin es:
p3 = p 2
T3V2
1000 * 500
= 2000 *
= 500kPa
T2V3
1000 * 2000

m=
Mp4V4 28.97 * 150 *10 3 * 200 * 10 6

=
= 0.348 * 10 3 kg
8314 * 300
RT4
V1
w41 =
V1
pdV =
V4
V1
8314
500
= 0.348 * 10 3 *
* 300 ln
= 41.6 J
28.97
2000
4
MV dV = m(R / M )T ln V
mRT
V4
q41 = U 1 U 4 + Ec1 Ec 4 + Ep1 Ep4 + w41 = w41 = 41.6 J

w12 = 0
q12 = U 2 U 1 + Ec2 Ec1 + Ep2 Ep1 + w12 = U 2 U 1 = mcv (T2 T1 )
cv =
R
8314
=
= 717 J /(kg * K )
M (k 1) 28.97 * 0.4
q12 = 0.348 * 10 3 * 717 * (1000 300) = 174.7 J

V31
w23 =
V2
V3
pdV =
V3
8314
2000
= 0.348 *10 3 *
*1000 * ln
= 138.45 J
28.97
500
2
MV dV = m( R / M )T ln V
mRT
V2
q23 = U 3 U 2 + Ec3 Ec2 + Ep3 Ep2 + w23 = w23 = 138.45 J

w34 = 0
q34 = mcv (T4 T3 ) = 0.348 * 10 3 * 717 * (300 1000) = 174.7 J
c. Eficiencia con y sin regenerador

Con regenerador. El calor cedido por el gas al regenerador en el paso 34 regresa al gas en
el paso 12. Por tanto estas transferencias de calor no involucran la fuente ni el sumidero de
calor externos al motor. Solo en el paso 23 hay absorcin de calor de una fuente externo. La
eficiencia es:
=
w12 + w23 + w34 + w41 0 + 138.45 + 0 41.6

=
= 0.700
138.45
q23
Esto coincide con la eficiencia de Carnot como se mencion en la discusin de la teora.

=
Talta Tbaja
Talta
1000 300
= 0.700
1000
Sin regenerador. Ahora el calor cedido por el gas en el paso 34 tendr que pasar a un
sumidero externo y no se recupera en el paso 12. Por tanto el calor absorbido por el gas en
12 tendr que originar en la fuente y cuento como absorcin de calor del exterior.
179
w12 + w23 + w34 + w41 0 + 138.45 + 0 41.6

=
= 0.309
138.45 + 174.7
q23 + q12
Se ha mencionado que un criterio prctico de un ciclo independiente de su eficiencia

trmica es la relacin entre el trabajo ocupado en la compresin comparado con el trabajo
neto til. Esta relacin debe ser pequea. En el caso presente esta relacin es
w41
w23 + w41
41.6
= 0.430
138.45 41.6
lo cual es aceptable.
d. La presin media efectiva del ciclo. Para comprender el concepto de la presin media
efectiva se supone que un pistn sencillo tiene un desplazamiento igual la volumen
desplazado en ciclo de 1500 cm3 (2000 cm3 500cm3) y que este pistn genera el mismo
trabajo que el ciclo pero con una presin constante. La magnitud de la presin constante
para generar este trabajo es la presin media efectiva. Se comprende mejor este asunto
comparando los siguientes diagramas en que el rea del rectngulo en el caso de la presin
media efectiva es igual al rea encerrada por el contorno del ciclo.
Entonces para calcular la presin media efectiva se igualan las reas:

w12 + w23 + w34 + w41 = p media (V4 V1 )
p media =
w12 + w23 + w34 + w41

(138.45 41.6) N * m
= 64.6 * 10 3 Pa = 64.6kPa
=
(V4 V1 )
(2000 500)*10 6 m 3
180
b. Ciclo de Otto Este es el ciclo principal de los motores de combustin interna del tipo
encendido por chispa (fig. 7.b.1). Cuando el volumen presente en el cilindro es mnimo se
dice que el pistn est en su punto muerto superior y cuando el volumen presente es
mximo se dice que el pistn est en su punto muerto inferior. A continuacin se describe
el ciclo de cuatro tiempos en una forma un tanto idealizada:
Admisin. El pistn se desplaza haca abajo con la vlvula de admisin abierta para
admitir una mezcla de aire y combustible desde el mltiple de admisin. El control sobre la
potencia del motor es por la cantidad de esta mezcla admitida en cada ciclo.
Compresin. El pistn se desplaza haca arriba con ambas vlvulas cerradas
comprimindose la mezcla de aire y combustible.
Trabajo. En el punto muerto superior se efecta la ignicin de la mezcla mediante una
chispa generada por la buja. La combustin ocurre explosivamente en un tiempo tan corto
que la elevacin de presin y temperatura que resulta toma lugar esencialmente a volumen
constante. Despus los productos de combustin sufren una expansin transfiriendo trabajo
al pistn mientras que ste es desplaza haca abajo.
Escape. En el punto muerto inferior se abre la vlvula de escape. El desplazamiento del
pistn haca arriba expulsa los productos de combustin.
Se puede representar este ciclo sobre el diagrama pV en que V significa el volumen total
presente en el cilindro, no el volumen especfico(fig. 7.b.2). El proceso 01 es la admisin a
presin de la atmsfera; 12 es la compresin que se idealiza como proceso isentrpico
(adiabtico y reversible); 23 es la combustin a volumen constante; 34 es la expansin de
los productos que se supone isentrpica; 41 es la cada de presin cuando se abre la vlvula
de escape lo cual se supone instantneo o sea de volumen constante; 10 es la expulsin de
los productos a presin atmosfrica. En esta descripcin ideal los procesos de admisin (01)
y escape (10) enciman; por tanto su efecto neto sobre el trabajo del ciclo es nulo. Tambin
se puede representar los pasos significativos para el clculo del trabajo (1234) en un
diagrama TS (fig. 7.b.2).
Para simplificar aun ms el anlisis terico del ciclo se considera el ciclo estndar
de aire. El verdadero ciclo es abierto ya que una mezcla fresca de aire y combustible entra
al principio y se expulsan los productos de combustin al final. Sin embargo se puede
lograr sustancialmente el mismo trabajo que en el ciclo abierto con un ciclo equivalente
cerrado. Se efecta una compresin isentrpica de estado 1 a 2. De 2 a 3 se pasa calor de
una fuente externa al gas a volumen constante en lugar de hacer la combustin. Entre 3 y 4
hay una expansin isentrpica de los gases en el cilindro. Entre 4 y 1 se refrigeran los gases
a volumen constante pasando calor a un sumidero externo para reducir la presin y
temperatura a su estado 1. Se omiten los pasos de admisin y escape. Adems a travs de
todo el ciclo se supone que las propiedades del gas presente en el cilindro corresponden a
las de aire considerado gas perfecto con calores especficos constantes.
El ciclo del motor real difiere del ciclo ideal descrito en cierto aspectos importantes
(fig. 7.b.3) los cuales dificultan bastante un anlisis exacto. Empezando con la ignicin
(punto a) sta tiene que ocurre antes de que el pistn alcance su punto muerto superior
porque la combustin realmente no puede ser instantnea. El avance de la chispa es
necesario para dejar suficiente tiempo para completar la combustin y para que la elevacin
presin llegue a su mximo efecto en el momento correcto cuando el pistn empieza a
bajar. La expansin no es isentrpica porque hay alguna transferencia de calor a travs de la
181
pared del cilindro al refrigerante y el proceso involucra mucha turbulencia. La vlvula de

escape empieza a abrir antes de que el pistn llegue al punto muerto inferior (punto b) para
dejar suficiente tiempo para abrirse completamente antes que el pistn empiece su
trayectoria haca arriba. La vlvula de admisin empieza a abrir (punto c) antes de que el
pistn llegue a su punto muerto inferior para permitir suficiente tiempo para abir
completamente esta vlvula. La vlvula de escape cierra completamente (punto d) despus
de que el pistn llegue a su punto muerto inferior. Se observa que hay un intervalo entre los
puntos c y d en que las dos vlvulas estn abiertas. Este traslape de las vlvulas sirve para
que la admisin de mezcla fresca desplace los productos de combustin. Aunque
necesariamente se pierde una parte de la mezcla nueva, el buen barrido del cilindro durante
este intervalo mejora el rendimiento del motor. La compresin de la mezcla realmente es
irreversible y menos eficiente que la compresin isentrpica. Tal vez la diferencia ms
importante entre el ciclo ideal y real es que la presin durante el escape necesariamente es
mayor que la atmosfrica para provocar el flujo de los gases desde el cilindro al mltiple de
escape y la presin durante la admisin es necesariamente menor que la presin atmosfrica
para inducir el flujo de la mezcla desde el mltiple de admisin al cilindro. Entonces el
ciclo real cuenta con dos circuitos I y II en que el circuito I a favor de reloj genera trabajo
positivo y el circuito II en contra del reloj absorbe trabajo. El llamado trabajo de bombeo
del circuito II resta del trabajo del ciclo. Se puede reducir este trabajo negativo reduciendo
la resistencia del flujo a travs de las vlvulas aumentando su rea de apertura.
Fig. 7.b.1
182
Fig. 7.b.2
Fig. 7.b.3
A continuacin se presenta un anlisis termodinmico de los pasos en el ciclo

estndar de aire utilizando la primera ley para sistemas cerrados. Se observa de antemano
que el cambio de energa potencial y cintica es nulo en estos procesos. Un parmetro de
183
importancia se la relacin de compresin igual a la relacin entre el volumen del cilindro en

el PMS al volumen en el PMI. (Ver fig. 6.b.3 y fig. 6.b.4.) La relacin de compresin es:
V
V V
r = PMI = 1 = 4
(7.b.1)
VPMS V2 V3
Para aplicacin en automviles modernos la relacin de compresin del motor tpicamente
est entre 8 y 9 pero hay considerable variacin en diseo.
zPaso 12
Este paso es una compresin adiabtica y reversible

u2 u1 = q' w'
q' = 0
u2 u1 = w'
cv (T2 T1 ) = w'
R
(T2 T1 ) = w
M (k 1)
R
w'12 =
(T2 T1 )
M (k 1)
V
T2 = T1 1
V
2
(7.b.2)
k 1
= T1r k 1
(7.b.3)
V
k
p2 = p1 1 = p1r
V
2
(7.b.4)
zPaso 23
Como se mencion se reemplaza el proceso de combustin por un proceso de

transferencia del calor desde una fuente externa. Se supondr que la transferencia de calor
por unidad de masa q23 es un dato del problema.
u3 u2 = q ' w'
w' = 0
u3 u2 = q '
cv (T3 T2 ) = q'
R
q'23 =
(T3 T2 )
M (k 1)
M (k 1)
T3 = T2 + q '23
R
T3
(V = cte)
p3 = p2
T2
zPaso 34. En la expansin adiabtica y reversible no hay transferencia de calor.
(7.b.5)
(7.b.6)
(7.b.7)
184
u 4 u3 = q' w'
q' = 0
u 4 u31 = w'
cv (T4 T3 ) = w'
R
(T4 T3 ) = w
M (k 1)
R
(T4 T3 ) = R (T3 T4 )
w'34 =
M (k 1)
M (k 1)
V
T4 = T3 3
V
4
k 1
(7.b.8)
T3
(7.b.9)
r k 1
V
p
p4 = p3 3 = k3
V
r
4
(7.b.10)
zPaso
41. En el ciclo estndar de aire el paso 41 es transferencia de calor a volumen

constante para volver el aire a su condicin inicial.
u 4 u1 = q' w'
w' = 0
u 4 u1 = q'
cv (T4 T1 ) = q'
R
(T4 T1 )
q' 41 =
M (k 1)
(7.b.11)
De ec. 7.b.2, ec. 7.b.5, ec. 7.b.8 y ec. 7.b.11 se verifica que la transferencia de calor neta es
igual al trabajo neto:
q'23 + q'41 = w'12 + w'41

La eficiencia del ciclo es igual a la relacin entre el trabajo neto y el calor absorbido:
w'12 + w' 34 cv (T1 T2 ) + cv (T3 T4 ) (T1 T2 ) + (T3 T4 )
=
=
(T3 T2 )
q ' 23
c v (T3 T2 )
(T T ) + (T1 T4 ) = 1 (T4 T1 ) = 1 T1 (T4 / T1 1)
= 3 2
(T3 T2 )
(T3 T2 )
T2 (T3 / T2 1)
Para los procesos isentrpicos 12 y 34 las relaciones de temperaturas son:
185
T3 T2 V PMI
=
=
T4 T1 V PMS
entonces,
= rk
T4 T3
=
T1 T2
(T4 / T1 1) =
1
(T3 / T2 1)
Con el resultado anterior la eficiencia es:

= 1
V
T1
= 1 2
V
T2
1
k 1
= 1
1
r k 1
(7.b.12)
El parmetro que ms efecto tiene sobre la eficiencia del motor de encendido por chispa es
la relacin de compresin. Hay lmites prcticos a la relacin de compresin de un motor de
encendido por chispa. Obviamente no se puede reducir a cero el volumen presente en el
punto muerto superior por razones mecnicas: no habr espacio para abrir las vlvulas y
colocar la buja. Sin embargo la verdadera condicin que limita la relacin de compresin
es la calidad del combustible manifestada en su nmero de octano. Cuando se comprime la
mezcla de combustible y aire se eleva su temperatura. Cuando la mezcla alcance cierta
temperatura sufrir una ignicin espontnea antes de la chispa y la presin aplicada al
pistn alcanzar su efecto mximo cuando ste todava est subiendo. Entonces, la
preignicin reducir la potencia y la eficiencia del motor e inclusive puede causar daos
mecnicos. El nmero de octano del combustible es una medida de su tendencia a sufrir
preignicin. Mientras mayor es ese nmero, menor es la tendencia a preignicin, y mayor
ser la relacin de compresin permisible del motor en que se utiliza el combustible.
Problema Ilustrativo:
1. Se considera un ciclo de Otto estndar de aire de cuatro tiempos con los siguientes
datos: El espacio muerto arriba del pistn en el punto muerto superior constituye 15 por
ciento del volumen del cilindro; la condicin inicial del gas aspirado al motor es de 300 K y
100 kPa; el desplazamiento del pistn es de 3.00 dm3; el calor equivalente suministrado en
la combustin es de 1500 kJ/kg del gas total presente en el cilindro; el cigeal rota a 2500
rev/min
Calcular:
a. La relacin de compresin.
c. La eficiencia del ciclo.
d. La presin media efectiva.
e. La potencia.
Solucin
Los siguientes diagramas resumen los datos disponibles para el problema.
186
a. Refiriendo al diagrama del ciclo se observe que la relacin de compresin por definicin
es igual a:
r=
Vcil
= 6.67
0.15Vcil
b. La transferencia de calor y trabajo en cada paso del ciclo

0.15Vcil + 3dm 3 = Vcil
3
= 3.529dm 3
1 0.15
Mp1V1 28.97 * 100 * 10 3 * 3.529 * 10 3
=
= 0.00410kg
m=
8314 * 300
RT1
Vcil =
cv =
8314
R
J
=
= 717
M (k 1) 28.97 * 0.4
kg * K
q12 = 0
T2 = r k 1T1 = 6.67 0.4 * 300 = 640.9K

w12 = U = mcv (T1 T2 ) = 0.00410 * 717 * (300 640.9) = 1002 J
q23 = 1500(kJ / kg ) * m(kg ) = 1500 * 0.00410 = 6.15kJ
w23 = 0
q23 = 6150 J = U + w23 = U = mcv (T3 T2 )
T3 =
6150
q 23
+ T2 =
+ 640.9 = 2733K
0.00410 * 717
mcv
187
q34 = 0
T
2733
= 1279 K
T4 = k3 1 =
r
6.67 0.4
w34 = U = mcv (T3 T4 ) = 0.00410 * 717 * (2733 1279) = 4273J
q 41 = mcv (T1 T4 ) = 0.00410 * 717 * (300 1279) = 2878 J
Se verifica que el trabajo neto del ciclo es igual al calor neto del mismo
w12 + w23 + w34 + w41 = q12 + q 23 + q34 + q41
1002 + 0 + 4273 + 0 = 0 + 6150 2878
3270 = 3270

=
w12 + w23 + w34 + w41 3270

=
= 0.532
6150
q23
tambin
= 1
1
r
k 1
= 1
1
= 0.532
6.67 0.4
d. La presin media efectiva.

Como se explic en el problema anterior la presin media efectiva es igual a la presin
constante que actuando sobre el pitn a travs de su desplazamiento produce el mismo
trabajo que el ciclo. Por tanto
pmedia (V1 V2 ) = w12 + w23 + w34 + w41 = 3270 J
pmedia =
3270
3270
=
= 1.09 *106 Pa = 1.09MPa
(V1 V2 ) 3 *10 3
e. La potencia
Para el motor de cuatro tiempos se realiza un ciclo en cada dos revoluciones del cigeal.
Por tanto el nmero de ciclos por segundo son
2500 / 2
= 20.83
60
En cada ciclo el pistn entrega 3270 J de trabajo til. La potencia entregada es

20.83 * 3270 = 68.1*103 J / s = 68.1kW
188
Frederick Golden
c. Ciclo de Diesel. Este ese el ciclo principal de los motores de encendido por compresin.
En el ciclo de cuatro tiempos ideal se ejecutan los siguientes procesos:
Admisin. El pistn se desplaza haca abajo con la vlvula de admisin abierta para
admitir aire puro desde el mltiple de admisin.
Compresin. El pistn se desplaza haca arriba con ambas vlvulas cerradas
comprimindose el aire.
Trabajo. En el punto muerto superior se inicia la inyeccin de combustible a la cmara de
combustin. La elevada temperatura del aire comprimido provoca la combustin del
combustible. La inyeccin de combustible y combustin contina mientras que el pistn se
desplaza haca abajo. Despus de cortar el suministro por inyeccin, la expansin de los
productos de combustin contina y el pistn sigue su trayectoria haca abajo. El control de
la potencia del motor es por la cantidad de combustible inyectada en este paso.
Escape. En el punto muerto inferior se abre la vlvula de escape. El desplazamiento del
pistn haca arriba expulsa los productos de combustin.
El ciclo de Diesel difiere en algunos aspectos importantes de ciclo de Otto. El encendido es
por compresin que requiere una elevada temperatura del aire despus de dicho proceso.
Por tanto las relaciones de compresin son por los general ms elevadas en el motor de
Diesel que el motor a base del ciclo de Otto. Los motores de Diesel tpicamente tienen
relaciones de compresin arriba de 15. Otra diferencia es el proceso de combustin. En el
motor de Otto la combustin es muy rpida y se supone que el volumen es constante en el
ciclo ideal; en el motor de Diesel la combustin ocupa el intervalo de inyeccin del
combustible mientras que el pistn desplaza haca abajo. Se supone que la combustin
ocurre a presin constante.
Se puede representar este ciclo sobre el diagrama pV en que V significa el volumen total
presente en el cilindro, no el volumen especfico (fig. 7.c.1). El proceso 01 es la admisin a
presin de la atmsfera; 12 es la compresin que se idealiza como proceso isentrpico
(adiabtico y reversible); 23 es la combustin a presin constante; 34 es la expansin de los
productos que se supone isentrpica; 41 es la cada de presin cuando se abre la vlvula de
escape lo cual se supone instantneo o sea de volumen constante; 10 es la expulsin de los
productos a presin atmosfrica. En esta descripcin ideal los procesos de admisin (01) y
escape (10) enciman; por tanto su efecto neto sobre el trabajo del ciclo es nulo. Tambin se
puede representar los pasos significativos para el clculo del trabajo (1234) en un diagrama
TS (fig. 7.c.1).
Es notable que en el ciclo de Diesel el pistn est transfiriendo trabajo til al
cigeal tanto durante la combustin a presin constante como durante la expansin
isoentrpica del gas porque el pistn est desplazandse durtante estos dos procesos. Por
tanto no se habla de un proceso de trabajo como en el ciclo de Otto.
Para simplificar aun ms el anlisis terico del ciclo se considera el ciclo estndar
de aire. El verdadero ciclo es abierto ya que una mezcla fresca de aire entra al principio y
se expulsan los productos de combustin al final. Sin embargo se puede lograr
sustancialmente el mismo trabajo que en el ciclo abierto con un ciclo equivalente cerrado.
Se efecta una compresin isentrpica de estado 1 a 2. De 2 a 3 se pasa calor de una fuente
externa al gas a presin constante en lugar de hacer la combustin. Entre 3 y 4 hay una
189
Frederick Golden
expansin isentrpica de los gases en el cilindro. Entre 4 y 1 se refrigeran los gases a

volumen constante pasando calor a un sumidero externo para reducir la presin y
temperatura a su estado 1. Se omiten los pasos de admisin y escape. Adems a travs de
todo el ciclo se supone que las propiedades del gas presente en el cilindro corresponden a
las de aire considerado gas perfecto con calores especficos constantes.
Fig. 7.c.1
Respecto a la comparacin del ciclo real e ideal se puede repetir los comentarios
sobre el ciclo de Otto. Se inicia la inyeccin antes de PMS. Se abre la vlvula de escape
antes de PMI y se la cierra despus de PMS. Se abre la vlvula de admisin entes de PMS y
se cierra despus de PMI. Hay un traslape de apertura de las vlvulas que contribuye al
buen barrido de la cmara de combustin.
Se procede al anlisis termodinmico del ciclo ideal estndar de aire.
La relacin de compresin sigue igual a la relacin entre el volumen en PMI al
volumen en PMS:
V
V V
r = PMI = 1 = 4
VPMS V2 V2
En este ciclo es necesario introducir un nuevo parmetro que depende de las
condiciones de operacin del motor, la relacin de corte:
V
rc = 3
(7.c.1)
V2
Este parmetro depende del volumen presente en la cmara de combustin en el instante de
cortar la inyeccin de combustible, V3. Por tanto este parmetro vara con las condiciones
de operacin del motor. Cuando es necesario elevar la potencia, hay que inyectar ms
combustible con una aumento de este parmetro. En cambio la relacin de compresin
solamente depende del diseo del motor y es independiente de las condiciones de
operacin.
zPaso 12
Este paso es una compresin adiabtica y reversible
190
Frederick Golden
u 2 u1 = q'w'
q' = 0
u 2 u1 = w'
cv (T2 T1 ) = w'
R
(T2 T1 ) = w
M (k 1)
R
(T2 T1 )
w'12 =
M (k 1)
V
T2 = T1 1
V
2
(7.c.2)
k 1
= T1r k 1
(7.c.3)
V
k
p2 = p1 1 = p1r
V
2
(7.c.4)
zPaso 23
Como se mencion se reemplaza el proceso de combustin por un proceso de

transferencia del calor desde una fuente externa. Se supondr que la transferencia de calor
por unidad de masa q23 es un dato del problema.
Se define la relacin de corte para caracterizar el proceso de inyeccin del combustible.
u3 u2 = q' w'
p3 = p2
w' = p3 (v3 v2 ) = p3v3 p2 v2
u3 u2 = q' p3v3 + p2v2
(u3 + p3v3 ) (u2 + p2 v2 ) = q'
h3 h2 = q'
c p (T3 T2 ) = q'
kR
(T3 T2 )
M (k 1)
M (k 1)
T3 = T2 + q ' 23
kR
q' 23 =
T3 V3
=
= rc
T2 V2
zPaso 34 En la expansin adiabtica y reversible no hay transferencia de calor.
( p = cte)
(7.c.5)
(7.c.6)
(7.c.7)
u 4 u3 = q' w'
q' = 0
u 4 u31 = w'
cv (T4 T3 ) = w'
R
(T4 T3 ) = w
(k 1)
M
R
(T4 T3 ) = R (T3 T4 )
w'34 =
M (k 1)
M (k 1)
(7.c.8)
191
V
T4 = T3 3
V
4
Frederick Golden
k 1
rV
= T3 c 2
V
4
V
rV
p4 = p3 3 = p3 c 2
V
V
4
4
k 1
rc
k 1
T3
k 1
(7.c.9)
r p
= c k3
(7.c.10)
zPaso 41. En el ciclo estndar de aire el paso 41 es transferencia de calor a volumen

constante para volver el aire a su condicin inicial.
u 4 u1 = q' w'
w' = 0
u 4 u1 = q'
cv (T4 T1 ) = q'
q' 41 =
R
(T4 T1 )
M (k 1)
(7.c.11)
La eficiencia del ciclo ideal es:
w'12 + w'23 + w'34 cv (T1 T2 ) + (R M )(T3 T2 ) + cv (T3 T4 )

=
q'23
c p (T3 T2 )
Por medio de operaciones algebraicas se transforma el numerador de la siguiente manera:
w'12 + w' 23 + w'34 cv (T3 T2 ) + cv (T1 T3 ) + (R M )(T3 T2 ) + cv (T3 T4 )

=
q ' 23
c p (T3 T2 )
=
(cv + R M )(T3 T2 ) + c v (T1 T3 ) + cv (T3 T4 )

c p (T3 T2 )
donde
cv + R M = c p
entonces,
c p (T3 T2 ) + c v (T1 T3 + T3 T4 )
(T T )
c (T T )
=
= 1 v 4 1 = 1 4 1
c p (T3 T2 )
c p (T3 T2 )
k (T3 T2 )
= 1
T1 (T4 / T1 1)
kT2 (T3 / T2 1)
La compresin 12 es isentrpica. Por tanto:

k 1
1
T1 V1
= = k 1
V
T2 2
r
El proceso 23 es de presin constante. Por tanto,
T3
pV3 M / R V3
=
=
= rc
T2 pV2 M / R V2
Para calcular la relacin de la temperatura en 4 y en 1 se escribe:
192
Frederick Golden
T4 T4 T3 T2
=
T1 T3 T2 T1

V
= 3
V
4
k 1
rc r k 1
V V
= 3 * 2
V V
4
2
1
= rc *
r
= rc
k 1
k 1
rc r k
rc r k 1
Con estas sustituciones la eficiencia del ciclo de Diesel es:
= 1
k
1 rc 1
r k 1 k (rc 1)
(7.c.12)
Se verifica que la expresin dentro de los corchetes en ec. 7.c.12 siempre es mayor que 1
con el resultado de que el ciclo de Otto es de mayor eficiencia que el ciclo de Diesel a la
misma relacin de compresin del motor. Sin embargo en la prctica los motores de Diesel
resultan de mayor eficiencia que los de Otto debido en parte al hecho de que la relacin de
compresin es mayor en los motores de Diesel.
No es difcil verificar que el ciclo que Diesel ideal discutido cumple con el
requerimiento de la primera ley de termodinmica:
w'12 + w'23 + w'34 = q'23 + q'41
Por tanto una forma alternativa y tal vez ms fcil de deducir la expresin de la eficiencia
es:
=
w'12 + w' 23 + w' 34 q' 23 + q' 41

c (T T )
q'
=
= 1 + 41 = 1 + v 1 4
q' 23
q' 23
q' 23
c p (T3 T2 )
Problemas ilustrativo:
1. Un ciclo de Diesel estndar de aire tiene una relacin de compresin igual a 16. La
condicin del aire aspirado al motor es de 300 K y 100 kPa. El calor agregado en la
combustin es de 1500 kJ/kg de gas presente en la cmara de combustin. El volumen
desplazado en la tryectoria del pistn es de 3 dm3. Con estos datos calcular:
a. La temperatura y presin en cada vrtice del ciclo.
b. La relacin de corte.
c. El trabajo y transferencia de calor en cada paso del ciclo.
193
Frederick Golden
d. La eficiencia del ciclo.
Solucin.
V1 V2 = 3dm 3 = rV2 V2
V2 =
3
3
=
= 0.2dm 3
r 1 15
V1 = rV2 = 16 * 0.2 = 3.2dm 3

m=
Mp1V1 28.97 * 100 * 10 3 * 3.2 * 10 3

=
= 0.00372kg
RT1
8314 * 300
kR
1.4 * 8314
=
= 1004 J / kg
M ( k 1) 28.97 * 0.4
R
8314
=
= 717 J / kg
cv =
M (k 1) 28.97 * 0.4
cp =
a. La temperatura y presin en cada vrtice
194
Frederick Golden
T2 = T1r k 1 = 300 *16 0.4 = 909.4 K

p 2 = p1r k = 100 *161.4 = 4850kPa
q 23 = mc p (T3 T2 )
T3 = T2 +
q 23 / m
1500 *103
= 909.4 +
= 2404 J
cp
1004
p3 = p 2 = 4850kPa
m=
Mp2V2 Mp3V3
=
RT2
RT3
V3 = V2
T3
2404
= 0.2 *
= 0.5287dm 3
T2
909.4
V
T4 = T3 3
V
4
V
p 4 = p3 3
V
4
k 1
0.5287
= 2404
3.2
0.4
= 1170 K
1.4
0.5287
= 4850
3.2
= 390kPa
b. La relacin de corte
rc =
V3 0.5287
=
= 2.644
0.2
V2
c. La transferencia de trabajo y calor en cada paso del ciclo.

q12 = 0
w12 = U + q12 = U = mcv (T1 T2 ) = 0.00372 * 717 * (300 909.4) = 1625J
q23 = 1500 * m = 1500 * 0.00372 = 5.58kJ = 5580 J
Por primera ley
w23 = U q23 = mcv (T3 T2 ) + q23 = 0.00372 * 717 * (2404 909.4) + 5580 = 1594 J
Por clculo directo
V3
w23 =
pdV = p(V
V2 ) = 4850 *103 * (0.5287 0.2) *10 3 = 1594 J
V2
q34 = 0
w34 = U q34 = mcv (T4 T3 ) = 0.00372 * 717 * (1170 2404) = 3291J
q41 = U + w41 = U = mcv (T4 T1 ) = 0.00372 * 717 * (300 1170) = 2321J

w41 = 0
Se verifica que la transferencia de calor neta es igual a la transferencia de trabajo neto:

w12 + w23 + w34 + w41 = q12 + q23 + q34 + q41
1625 + 1594 + 3291 + 0 = 0 + 5580 + 0 2321
3260 J 3259 J
195
Frederick Golden
w12 + w23 + w34 + w41 3260

=
= 0.584
5580
q23
Alternativamente
= 1
k
1 rc 1
r k 1 k (rc 1)
2.6441.4 1
161.41 1.4(2.644 1)
= 0.584
= 1
d. Procesos reales de compresin y expansin. Hasta aqu en esta seccin se ha

considerado solo procesos reversibles, varios de los cuales son expansiones o compresiones
de gases en forma isentrpica (adiabtica y reversible). Ahora se propone investigar que
pasa en una expansin o compresin que es adiabtica e irreversible. As se ver en qu
forma el proceso ideal difiere del proceso ideal considerado. Es conveniente hacer esta
comparacin viendo las trayectorias de los dos procesos, ideal y real, sobre un diagrama us.
En fig. 7.d.1 se hacen las comparaciones mencionadas. Los contornos de volumen
especfico constante estn de acuerdo con la discusin en la seccin a de este captulo
(pendientes positivas y contornos de volumen menor arriba de los de volumen mayor).
Despreciando los cambios de energa cintica y potencial la primera ley para sistemas
cerrados requiere que el salto de u sea igual al negativo del trabajo entregado por un
proceso adiabtico:
u + Ec + E p = q' w'
u + 0 + 0 = 0 w'
(7.d.1)
w' = u
Esta relacin es igualmente vlida para el proceso adiabtico real (irreversible) e ideal
(reversible). Para el proceso reversible la segunda ley requiere que el cambio de entropa
especfica sea igual a cero dando una lnea vertical sobre el diagrama. Para el proceso
irreversible la segunda ley requiere que el cambio de la entropa especfica sea positivo de
tal forma que el contorno del proceso termine a la derecha de su punto de inicio. En
la
expansin el volumen especfico aumenta y la trayectoria es de arriba haca abajo y el
contrario en la compresin. Se observa que la magnitud del trabajo por unidad de masa
entregado en la expansin es menor en el proceso irreversible que en el proceso reversible.
En la compresin la magnitud del trabajo absorbido por el gas es menor en el proceso
reversible que el proceso irreversible.
196
Frederick Golden
Fig. 7.d.1
e. Compresin de gases mediante el compresor reciprocante o alternativo: El
compresor reciprocante con mbolos es el dispositivo ms comn para la compresin de
gas en pequeas instalaciones. Una aplicacin comn es compresin del refrigerante en
sistemas de refrigeracin por compresin de vapor. Otra es compresin de aire para
diversos propsitos. Se ha empleado esta clase de dispositivo en grandes instalaciones
tambin. La fig. 7.e.1 muestra el principio del compresor. Las vlvulas en pequeos
compresores son sencillamente placas mantenidas cerradas por la fuerza de resorte. Cuando
hay suficiente diferencia de presin la fuerza de presin vence la fuerza de resorte y la
vlvula se abre. Sin embargo existen compresores para elevadas presiones o capacidades en
que se accionan las vlvulas de la misma forma que en los motores de combustin mediante
un sistema de rbol de levas, espiga, balancn.
La fig. 7.e.2 muestra un esquema simplificado del ciclo. Durante el recorrido del
pistn haca arriba (12) se comprime el gas con las dos vlvulas cerradas. Cuando se eleva
la presin arriba de la presin en la zona de descarga, la vlvula de descarga se abre.
Durante el proceso 23 el pistn sigue su carrera haca arriba expulsando el gas comprimido.
En la fig. 7.e.2 este proceso aparece como uno de presin constante a pesar de que en
realidad la presin tendr que ser mayor que la presin en la zona de descarga para inducir
el flujo a travs de la vlvula y tendra que variar durante este proceso porque el flujo
tambin varia. Cuando el pistn inicia su recorrido haca abajo (34), la presin del gas en el
cae debajo de la presin de la zona de descarga permitiendo que la vlvula de descarga se
cierre. Sin embargo, la presin dentro de del compresor todava es demasiado elevada para
permitir la abertura de la vlvula de succin. Cuando la presin adentro cae debajo de la
presin de succin, se abre la vlvula de succin. El pistn contina su recorrido haca
abajo aspirando el gas fresco (41). Este ltimo proceso en realidad no es de presin
constante porque la presin tiene que estar debajo de la presin de la zona de succin para
inducir el flujo a travs de la vlvula. Ya que este flujo es variable, tambin la presin lo es.
Entonces la fig. 7.e.2 es una representacin simplificada de los procesos que realmente
ocurren en el compresor reciprocante. Igual que en el motor de combustin se puede hablar
del punto muerto superior (PMS) y el punto muerto inferior del pistn. Se aprecia que la
expansin del gas atrapado en el espacio muerto arriba del pistn en PMS, reduce el
197
Frederick Golden
volumen del gas inducido en la carrera del pistn haca abajo. Otra observacin es que el
sistema es abierto puesto que materia entra y sale durante fases del ciclo. Se demostrar que
el rea encerrada por el ciclo en el diagrama pV significa el trabajo neto del ciclo. En el
Captulo 8 se considerar la compresin de gas en un sistema de flujo contino.
Fig. 7.e.1
198
Frederick Golden
Fig. 7.e.2
Anlisis termodinmico despreciando el gas en el espacio muerto. Una simplificacin
adicional es despreciar la expansin del gas en el espacio muerto arriba del pistn en su
PMS. La fig. 7.e.3 muestra este ciclo. (Ntese que las presiones ps y pd del diagrama de fig.
7.e.3 son las presiones que existen en el interior del cilindro durante los procesos de
succin y descarga respectivamente. Por la cada de presin en las vlvulas la presin en la
lnea de succin tiene que ser mayor que ps y la presin en la lnea de descarga, menor que
pd.)
Fig. 7.e.3
Se calcular el trabajo del pistn en cada parte del proceso tomando el signo positivo para
trabajo entregado por el pistn y negativo el trabajo recibido por el pistn. Entonces,
199
Frederick Golden
Proceso 41, el pistn recibe trabajo del gas:
w41 = p s (V1 V 4 ) = p sV1 = AreaI
(7.e.1)
Proceso 12, el pistn realiza trabajo sobre el gas. Para este proceso una suposicin
razonable es compresin isoentrpica. Sin embargo se sabe que hay una transferencia de
calor significativa entre las paredes del cilindro y el gas. Por tal motivo se utiliza una
ecuacin emprica para relacionar la presin y volumen en este proceso:
pV n = cte.
(7.e.2)
Se observa que el proceso politrpico se ajusta varios casos de procesos ya considerados
del gas ideal:
Proceso isotrmico
n =1
pV = cte.
Proceso isoentrpico
(7.e.3)
n=k
(7.c.4)
pV k = cte.
(Aunque no es relevante en este problema para n = 0 el proceso es isobrico y para n

infinito el proceso es isocrico.)
Un proceso en que el gas satisface esta ecuacin se llama proceso politrpico. Entonces el
trabajo entregado por el pistn (positivo para el pistn, negativo para el gas) en el proceso
es:
V2
V2
w12 = pdV =
V1
cte
dV =
V1
cte 1
1
n 1
n1
n 1 V2
V1
pV n = p sV1 = pd V2 = cte
n
pero
w12 =
cte
1 cte
n 1
n 1
n 1 V2
V1
entonces,
n
n
p V1
1 p d V2
s n 1
n 1 V 2 n 1
V1
1
( p d V2 p sV1 ) = AreaII
n 1
(7.e.5)
Proceso 34, el pistn entrega trabajo (positivo):

w23 = p d (V 2 V3 ) = p d V2 = AreaIII
(7.e.6)
Se verifica que el rea encerrada por el ciclo es igual a la suma algebraica de las tres reas
equivalentes a las integrales:
rea encerrada = reaI + reaII + reaIII
El trabajo neto del ciclo es:

wciclo = w41 + w12 + w23
= p sV1 +
1
( p d V2 p sV1 ) + p d V2
n 1
200
Frederick Golden
Combinando los trminos algebraicamente se obtiene:

wciclo
n 1
np sV1 p d n
np s V1 p d V 2
n
=
( p d V2 p sV1 ) =
1 =
1
n 1
n 1 p sV1
n 1 ps
(7.e.7)
Una forma ms directa de llegar a este resultado es calcular directamente el rea entre la
curva 12 y el eje vertical de presin mediante la integracin:
n
n
p1 / nV = p s 1 / V1 = p d 1 / V 2 = cte
pd
pd
wciclo = Vdp =
ps
ps
ps
1/ n
V1
p 1/ n
1/ n
p V1
np V
n
n
dp = s
pd 1 1 / p s1 1 / = s 1
1 1/ n
n 1
n 1
p d n
1
p
s
Para el proceso isentrpico (n = k) la ec. 7.e.7 coincide con el resultado del anlisis de flujo
ideal (isentrpico) que se presenta en el Captulo 8. En dicho captulo se toman en cuenta
las desviaciones respecto a flujo ideal mediante la eficiencia del compresor.
Anlisis termodinmico tomando en cuenta la expansin del gas en el espacio muerto: Se
logra un anlisis termodinmico que apega ms a la realidad tomando en cuenta la
expansin del gas contenido en el espacio muerto. Se puede analizar el proceso calculando
el rea encerrada por el ciclo (ver fig. 7.e.3). El trabajo de la expansin (rea III) reduce el
trabajo del pistn, pero al mismo tiempo como se demostrar reduce el volumen del gas
entregado a la descarga en cada ciclo.
Fig. 7.e.3
Entonces el trabajo neto del ciclo es:
wciclo = rea encerrada = reaI + reaII reaIII reaIV
Se supondr que el proceso 34 es politrpico con el exponente m:

pV m = cte
(7.e.8)
201
Frederick Golden
En lugar de calcular estas reas pro separado es ms fcil, como se explic en el caso
anterior, calcular el rea entre cada curva y el eje de presin. Sin repetir los detalles se
obtiene el trabajo por ciclo:
proceso 12
n
p1 / nV = p s 1 / V1 = p d 1 / V 2 = cte
proceso 34
m
p1 / mV = p d 1 / V3 = p s 1 / V4 = cte
pd
pd
pd
wciclo = V proceso12 dp V proceso34 dp =

ps
wciclo =
ps
npsV1
n 1
pd
p
n 1
n
p1 / n
ps
mpsV4
1
m 1
pd
p s 1 / V1
pd
p
m 1
m
dp
p s 1 / V4
p1 / m
ps
dp
(7.e.9)
De acuerdo con la precisin de esta clase de clculo se puede suponer que m = n.

De la fig. 7.e.2 se aprecia que la induccin de nuevo gas ocurre solamente durante
una parte de la carrera del pistn (41). Se tomar en cuenta este efecto mediante la
eficiencia volumtrica que se definir a continuacin. Primero se define el volumen
desplazado por el pistn:
V D = V1 V3
(7.e.10)
Por las dimensiones del cilindro y la carrera del pistn, el espacio muerto arriba del pistn
en PMS es una fraccin c conocido de VD:
V3 = cV D
(7.e.11)
La definicin de la eficiencia volumtrica del compresor es la relacin entre el volumen
aspirado y el volumen desplazado por el pistn:
v =
V1 V4
VD
(7.e.12)
Por las definiciones en ec. 7.e.10 y ec. 7.e.11 se tiene:

V1 = V D + V3 = V D + cV D
(7.e.13)
Por el proceso politrpico con exponente m en proceso 34 se obtiene:

p
V4 = V3 d
p
s
1/ m
p
= cV D d
p
s
1/ m
(7.e.14)
Con los ltimos dos resultados la expresin de la eficiencia volumtrica llega a ser:
p
V D + cV D cVD d
p
V V4
s
=
v = 1
VD
VD
1/ m
1/ m
p
= 1 + c c d
p
s
(7.e.15)
En el compresor real el gas al entrar sufre una cada de presin debido a la friccin en la
vlvula de admisin y una elevacin de temperatura debido a la transferencia de calor de
las paredes del cilindro. Es difcil estimar la temperatura del gas que corresponde a la
202
Frederick Golden
condicin 1 porque esta temperatura tiene resulta de la elevacin de la temperatura del gas
debido a la transferencia de calor mencionada y el proceso de mezclado con el gas residual
que queda despus de la expansin (condicin 4). Por tanto se supondr que esta
temperatura es dato en los clculos ilustrativos. Tomando en cuenta estos conceptos se
aprecia que el volumen inducido al compresor, cuando se mide dicho volumen a las
condiciones de la succin, es todava menor que el volumen (V1-V4). Designando por el
subndice o las condiciones de la succin antes de pasar por la vlvula de admisin y por el
subndice s las condiciones dentro del cilindro durante la admisin, la ley de gases ideales
da la relacin:
Vo
T p
= o s
V1 V 4 Ts p o
(7.e.16)
Por el calentamiento del gas en el interior del cilindro To < Ts; por la cada de presin a
travs de la vlvula de admisin ps < po. Se concluye que Vo < V1 V4. Entonces, el
volumen del gas a las condiciones de la succin que se admite en una carrera del pistn es:
Vo =
To p s
T p
T p
(V1 V4 ) = o s vVD = o s
Ts p o
Ts p o
Ts po
1/ m
1 + c c p d V
p D
(7.e.17)
1. Un compresor de accin sencilla ejecuta 800 ciclos por minuto. (En un compresor de
accin sencilla se comprime el gas en un solo lado del pistn; en accin doble el pistn
realiza compresin en los dos lados.) El volumen total presente el cilindro al final de la
succin es de 0.2 dm3. Durante la succin el aire en el cilindro tiene presin absoluta de 90
kPa. La presin en el cilindro en la descarga es de 500 kPa. La compresin es politrpica
con n = 1.3. Calcular:
a. La potencia requerida.
b. El gasto de masa despreciando el espacio muerto.
c. El trabajo del compresor por unidad de masa del aire comprimido.
Solucin:
El trabajo por ciclo es:
wciclo
np V
= s 1
n 1
n 1
p d n
1.3 * 90 * 10 3 * 0.2 * 10 3
1 =
p
1.3 1
s
1.31
500 1.3 1 = 37.9 J / ciclo
90
Para estimar la potencia se multiplica el trabajo por ciclo por el nmero de ciclos por
segundo:
w = 37.9
J
800 ciclos
*
= 505W
ciclo 60
s
b. El gasto de masa despreciando el espacio muerto.

Se supone que el compresor expulsa a la elevada presin toda la masa presente en el
cilindro en el PMS. La densidad del aire en condicin 1 del ciclo es:
203
Frederick Golden
1 =
p1 M 90 * 10 3 * 28.97
=
= 1.0116kg / m 3
RT1
8314 * 310
La masa presente el cilindro en estado 1:

m = 1V1 = 1.0116 * 0.2 * 10 3 = 0.2023 * 10 3 kg
Esta es la masa comprimida por ciclo. El gasto de masa es:
m=
800
* 0.2023 * 10 3 = 2.698 * 10 3 kg / s
60
c. El trabajo del compresor por unidad de masa del aire comprimido.
w' =
505
2.698 * 10 3
= 187.2kJ / kg
2. Para un compresor de accin sencilla el volumen presente al final de la succin es de

0.2 dm3 comprime aire. Hay 800 ciclos por minuto. El espacio muerto es de 15% del
volumen barrido por el pistn en su carrera. La temperatura del aire en el cilindro durante la
succin es de 310K y la presin es 90 kPa. La temperatura en la lnea de succin es de
300K y la presin de 100kPa. La presin en el cilindro en la descarga es de 500 kPa. La
compresin es politrpica con n = 1.3 y la expansin es isentrpica (k = 1.4).
a. Cul es la potencia?
b. Cul es el gasto de masa de aire?
c. Calcular el trabajo del compresor por unidad de masa comprimido.
Solucin:
a. Potencia
Clculo de los volmenes presente en diferentes partes del ciclo:
V1 = cV D + V D = 0.2dm 3
V
0.2
VD = 1 =
= 0.1739dm 3
1 + c 1.15
V3 = cVD = 0.15 * 0.1739 = 0.02609dm 3
1/ m
p
V4 = V3 d
p
s
1/ k
p
= V3 d
p
s
1 / 1.4
500
= 0.02609
90
= 0.08879dm 3
Clculo del trabajo por ciclo:

wciclo
np V
= s 1
n 1
wciclo =
n 1
p d n
mp sV4
1
p
m 1
s
1.3 * 90 * 10 3 * 0.2 * 10 3
1.3 1
m 1
p d m
1
p
s
0.3 / 1.3
500
1.4 * 90 *10 3 * 0.08879 *10 3
1.4 1
90
500 0.4 / 1.4
90
wciclo = 37.87 17.683 = 20.18 J / ciclo
Clculo de la potencia
w = 20.18 *
800
= 269W
60
b. El gasto de masa de aire.
204
Frederick Golden
Clculo del volumen de aire inducido por ciclo a las condiciones de la lnea de succin:
T p
Vo = o s
Ts po
1/ m
1 / 1.4
1 + c c p d V = 300 * 90 1 + 0.15 0.15 * 500
* 0.1739 = 0.09685dm 3 / ciclo
D
p
310 * 100
90
s
Gasto volumtrico a las condiciones de la lnea de succin:
#o = 800 * Vo = 800 * 0.09685 = 1.2914dm 3 / s

60
60
Densidad en la lnea de succin:

o =
p o M 100 * 10 3 * 28.97
=
= 1.1615kg / m 3
8314 * 300
RTo
Gasto de masa:
m = o #o = 1.1615 * 1.2914 * 10 3 = 1.500 * 10 3 kg / s
Ntese que el gasto de masa es igual para la succin y descarga por la suposicin de
rgimen permanente de flujo en el sistema.
c. Trabajo del compresor por unidad de masa del aire comprimido
w' =
269
1.5 * 10 3
= 179.3kJ / kg
Resumen: Tres ciclos de importancia para la generacin de trabajo til a partir de energa
trmica son Stirling, Otto y Diesel. Se analizan estos como sistemas cerrados. Es de
importancia conocer su eficiencia trmica, que se define como la relacin entre el trabajo
neto til al calor absorbido por ciclo.
El motor de Stirling es de combustin externa. En su forma convencional este
motor realiza una aproximacin del ciclo de Stirling mediante la transferencia de una gas
entre un cilindro caliente y otro fro a travs de un regenerador que recupera energa
trmica cuando el gas pasa del cilindro caliente al fro y cede energa trmica cuando se
transfiere el gas del fro al caliente. El ciclo ideal consiste de cuatro pasos: Una compresin
isotrmica en el cilindro fro; Elevacin de temperatura por transferencia de calor a
volumen constante en la transposicin del gas entre el cilindro fro y el caliente; Expansin
isotrmica en el cilindro caliente; Disminucin de temperatura por transferencia de calor a
volumen constante en la transposicin del gas entre el cilindro caliente y el fro. La
eficiencia trmica del ciclo con gas ideal es igual a la eficiencia de ciclo de Carnot:
=
w' neto
q ' absorbido
Talta Tbaja
Talta
El ciclo de Otto es la base para los motores de combustin interna de encendido por
chispa. Aunque en prctica dicho motor es un sistema abierto, en el anlisis termodinmico
205
Frederick Golden
simplificado se utiliza un sistema cerrado en que se supone que el fluido de trabajo tiene las
propiedades de aire considerado un gas ideal con calores especficos constantes. Este ciclo
consta de cuatro pasos: Compresin isentrpica; Transferencia de calor a volumen
constante que corresponde a la combustin; Expansin isentrpica que corresponde a la
transferencia de trabajo al cigeal; Transferencia de calor a volumen constante que
corresponde al escape de los productos de combustin y su reemplazo por una mezcla
fresca de aire y combustible. La eficiencia de este ciclo ideal estndar de aire depende de la
relacin de compresin de la siguiente forma:
= 1
1
r
k 1
Se define la relacin de compresin como la relacin entre el volumen del cilindro en el

punto muerto inferior al volumen el punto muerto superior:
r=
V PMI
V PMS
El ciclo de Diesel es la base para los motores de encendido por compresin.

Tambin el proceso en el motor de Diesel es de ciclo abierto, pero para el anlisis
termodinmico se utiliza un ciclo cerrado ideal estndar de aire. Sus cuatro pasos son:
Compresin isentrpica; Transferencia de calor a presin constante, lo cual corresponde a
la combustin que ocurre durante la inyeccin del combustible; Expansin isentrpica;
Transferencia de calor al ambiente a volumen constante, lo cual corresponde a la expulsin
de los productos de combustin y su reemplazo por aire fresco. En el ciclo de Diesel se
transfiere trabajo al cigeal durante la combustin a presin constante y la espansin
isentrpica. La eficiencia trmica depende de la relacin de compresin y la relacin de
corte:
= 1
k
1 rc 1
r k (rc 1)
k 1
La relacin de compresin tiene la misma definicin que para el ciclo de Otto. La relacin
de corte es la relacin entre el volumen despus y antes de la inyeccin de combustible.
En el compresor reciprocante (o alternativo) las vlvulas se mantienen cerradas por
la fuerza de resorte y se accionan por la diferencia de presiones. Una suposisicn razonable
es que la compresin es politrpica :
p1 / nV = p s 1 / V1 = p d 1 / V 2 = cte
n
Despreciando la expansin del gas en el espacio muerto arriba del pistn en su PMS se
obtiene el trabajo del pistn por ciclo:
wciclo
np V
= s 1
n 1
n 1
pd n
1
p
Tomando en cuenta la expansin del gas en el espacio muerto se obtiene el trabajo por
ciclo:
206
wciclo
Frederick Golden
np V
= s 1
n 1
n 1
pd n
mpsV4
1
p
m 1
s
m 1
pd m
1
p
La expansin del gas reduce el volumen del gas inducido durante el proceso de succin. La
eficiencia volumtrica es:
1/ m
v =
p
V1 V4
= 1 + c c d
p
VD
s
en que VD es el volumen barrido por el pistn en su carrera entre PMI y PMS. Si se requiere
el volumen inducido a las condiciones de la lnea de succin hay que tomar en cuenta un
factor adicional que da la reduccin de volumen debido a la cada de presin en el flujo por
la vlvula de admisin y la elevacin de temperatura cuando el gas entra el cilindro cuyas
paredes estn a una temperatura relativamente elevada:
Vo
T p
= o s
V1 V 4 Ts p o
Finalmente el volumen inducido por ciclo a las condiciones de la lnea de succin es:
T p
Vo = o s
Ts po
1/ m
1 + c c p d V
p D
207
1. En un motor que realiza el ciclo de Stirling ideal con aire (M = 28.97, k = 1.4) la
eficiencia es igual a 50% con regenerador. Al inicio de la compresin isotrmica el estado
del aire es de presin igual a 3MPa y temperatura de 420K. Determinar:
a. La temperatura presin y volumen especfico del aire en cada vrtice del ciclo.
b. El trabajo neto en joule por kilogramo de aire.
c. La absorcin del calor de la fuente caliente en joules por kilogramo de aire
d. El rechazo de calor en joules por kilogramo de aire.
e. La transferencia de calor en el regenerador por kilogramo de aire.
2. En un motor que realiza el ciclo de Stirling ideal con aire (M = 28.97, k = 1.4) la
eficiencia es igual a 50% con regenerador. Al inicio de la compresin isotrmica el estado
del aire es de presin igual a 3MPa y temperatura de 420K. El motor entrega 1 kW de
potencia mecnica. Hay 400 ciclos por minuto. Determinar:
a. La masa de aire presente.
b. La absorcin de calor de la fuente caliente en kilowatts.
c. El rechazo de calor al ambiente en kilowatts.
d. La transferencia de calor en el regenerador en kilowatts.
e. La presin media efectiva.
3. En un motor que realiza el ciclo de Stirling ideal con aire (M = 28.97, k = 1.4). La
temperatura ms elevada en el ciclo es de 1000K. Al inicio de la compresin isotrmica el
estado del aire es de presin igual a 3MPa y temperatura de 420K. Determinar:
a. La eficiencia del ciclo con regeneracin.
b. La eficiencia del ciclo sin regeneracin.
c. La presin media efectiva del ciclo.
4. Un motor realiza el ciclo de Otto ideal con aire (M = 28.97, k = 1.4). La condicin del
aire antes de iniciar la compresin es de 100 kPa y 300 K. La relacin de compresin es
igual a 7. En el proceso que corresponde a la combustin la transferencia de calor es de
1600 kJ/kg de aire. Determinar:
a. La temperatura y presin del aire en cada vrtice del ciclo ideal.
b. El trabajo neto realizado en kilojoules por kilogramo de aire.
d. La presin media efectiva del ciclo.
1600 kJ/kg de aire. La potencia mecnica entregada es igual a 10 kW. Determinar:
a. La masa de aire presente en el cilindro.
b. La transferencia de calor en kilowatts en el proceso de combustin.
c. El nmero de ciclos realizados por minuto.
d. El volumen del cilindro que corresponde al punto muerto inferior.
208
igual a 7. La temperatura mxima despus de la combustin es de 2200 K. Determinar:
b. La transferencia de calor equivalente a la combustin en kJ/kg de aire.
d. El trabajo neto entregado en kJ/kg de aire.
igual a 7. En el proceso que corresponde a la combustin la temperatura mxima alcanzada
es de 2200 K. La potencia mecnica entregada es igual a 10 kW. Determinar:
8. Un motor realiza el ciclo de Diesel ideal con aire (M = 28.97, k = 1.4). La condicin del
1600 kJ/kg de aire. Determinar:
a. La temperatura y presin del aire en cada vrtice del ciclo ideal.
b. La relacin de corte.
c. El trabajo neto realizado en kilojoules por kilogramo de aire.
e. La presin media efectiva del ciclo.
1600 kJ/kg de aire. La potencia mecnica entregada es igual a 10 kW. Determinar:
10. Un motor realiza el ciclo de Diesel ideal con aire (M = 28.97, k = 1.4). La condicin
del aire antes de iniciar la compresin es de 100 kPa y 300 K. La relacin de compresin es
igual a 16. La relacin de corte es igual a 1.5. Determinar:
b. La transferencia de calor equivalente a la combustin en kJ/kg de aire.
d. El trabajo neto entregado en kJ/kg de aire.
209
igual a 16. En el proceso que corresponde a la combustin la temperatura mxima

alcanzada es de 2200 K. La potencia mecnica entregada es igual a 10 kW. Determinar:
e. La relacin de corte.
12. En un compresor alteranativo la condicin 1 es de 300 K y 100 kPa; la presin 2 es de
500 kPa; el espacio muerto constituye 15% del volumen mximo del cilindro. Se permite
suponer compresin isoentrpico de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol).
a. Cul es el trabajo por kg de aire por ciclo?
b. El gasto de aire es de 0.1 kg/s. Hay 360 ciclos por minuto. Cul es la potencia? Cul
es el volumen desplazado por el pistn?
210
Frederick Golden
CAPITULO 8
GAS IDEAL: PROCESOS EN SISTEMAS ABIERTOS
Cuando hay flujo de materia a travs de las fronteras del sistema, hay que considerar
ste como abierto. Muchos sistemas de importancia industrial quedan en esta categora:
compresin de gas en un proceso de flujo continuo, expansin de gas en una turbina,
transferencia de calor en un intercambiador de calor. Un proceso cclico de flujo continuo
para la generacin de potencia mecnica que utiliza todos los procesos mencionados es la
planta de turbina de gas.
a. Compresin de gases
Los compresores caen dentro de dos categoras generales: desplazamiento
positivo (tambin llamados estticos) y dinmicas (tambin llamadas turbomquinas). Los
compresores de desplazamiento positivo se caracterizan por un flujo intermitente, siendo el
compresor de mbolo un caso tpico (fig. 8.a.1). Se atrapa el gas dentro de un volumen
definido y se expulsa el gas a una presin mayor. Las presiones estticas generadas por el
elemento mvil (en este caso el mbolo) es lo que produce la compresin. Varios otros
diseos de los compresores de desplazamiento positivo existen: lbulos, venas, engranes,
tornillos, diafragmas, etc.
211
Frederick Golden
Fig. 8.a.1: Compresor de desplazamiento positivo

Se clasifican los compresores dinmicos segn la direccin principal del flujo a travs
del rotor: radial, axial o mixto (Fig. 8.a.2). Los compresores radiales generan relativamente
grandes aumentos de presin. Los axiales generan menores aumentos de presin. Por tal
razn se colocan varios escalonamientos en serie dentro de una carcaza. En todos los casos
los compresores dinmicos transfieren energa al fluido mediante el par ejercido por el rotor
que efecta un aumento del momento de la cantidad de movimiento del fluido. As es que la
velocidad angular del fluido sufre una alteracin al pasar por el rotor. Se eleva la presin del
fluido dentro del rotor mismo o aguas abajo por medio de un aumento del rea seccional
disponible al fluido y la reduccin de su velocidad como consecuencia.
212
Frederick Golden
213
Frederick Golden
Fig 8.a.2: Compresores dinmicos

El anlisis termodinmico que se presenta a continuacin es aplicable a todas estas
categoras de mquinas.
Gas ideal con calor especfico constante. En la Primera Ley de Termodinmica para
rgimen permanente en flujo unidimensional en un compresor (Fig. 8.a.3) se suele hacer la
suposicin de que la transferencia de calor (q) y cambio de altura (gz) son despreciables.
Para velocidades ordinarias en la entrada y salida de la mquina se permite suponer que el
cambio de la energa cintica tambin es despreciable. Sin embargo hay acepciones a estas
suposiciones.
Fig. 8.a.3
Con lo anterior se escribe la Primera Ley:
w' e = h2 h1
Para el gas ideal de calor especfico constante:
w' e =
kR
(T2 T1 )
M (k 1)
(8.a.1)
(8.a.2)
Esta relacin es vlida para el proceso real de compresin as como el proceso ideal
que se define a continuacin.
El proceso ideal de compresin es el proceso isentrpico lo cual corresponde a
flujo adiabtico y reversible en el compresor. Con la suposicin de que q es igual a cero se
ha supuesto flujo adiabtico. La suposicin de flujo reversible da:
214
Frederick Golden
P
T' 2' = T1 2
P
1
(k-1 )
k
(8.a.3)
La prima indica que la condicin 2 es el resultado de un proceso ideal (isentrpico). Se nota

que la presin de salida es igual por definicin en los procesos real e ideal. De la Ec. 8.a.2 se
deduce que el trabajo especfico ideal del compresor es
(w' e )ideal
kRT1 P2
=
M (k 1) P
1
(k-1 )
k
(8.a.4)
Se define la eficiencia trmica del compresor como la relacin entre el trabajo

especfico ideal y real:
(w' e )ideal
=
(8.a.5)
(w' e )real
Para el caso de calor especfico constante la eficiencia es:
h h c (T T ) (T T )
= 2' 1 = p 2' 1 = 2' 1
h2 h1 c p (T2 T1 ) (T2 T1 )
(8.a.6)
La Ec. 8.a.6 es til para calcular la temperatura real en la descarga del compresor:
(T T )
(8.a.7)
T2 = T1 + 2' 1
Entonces la potencia ocupada por el compresor es:

m kRT1 P2
we
=
real M(k 1 ) P
1
(k-1 )
k
(8.a.8)
Gas ideal con calor especfico en funcin de la temperatura. Para ilustrar las
frmulas se quedar con la suposicin hecha en el inciso anterior de que el calor especfico a
presin constante es la siguiente funcin de la temperatura:
(8.a.9)
c p = a + bT + cT 2
Si el estudiante entiende la metodologa debe poder deducir las frmulas adecuadas para
otras relaciones entre cp y la temperatura.
De acuerdo con las mismas suposiciones hechas para gas ideal con cp constante, el
trabajo especfico del compresor es:
T2
w' e = h2 h1 = c p dT =
T1
= a(T2 -T1 ) +
(a + bT + c T )dT
T2
T1
) (
b 2
c
T2 T12 + T23 T13
2
3
(8.a.10)
Esta relacin es igualmente vlida para el proceso real como ideal que se expone a
continuacin.
Nuevamente se define el proceso de compresin ideal como el proceso isentrpico.
Para encontrar la temperatura alcanzada en este proceso es necesario resolver despejar la
temperatura T2 en la siguiente ecuacin:
215
Frederick Golden
T2'
0=
(a + bT + c T )dT
2
T1
T
0 = a ln 2'
T
1
P2
Mp
Rdp
P
1
c
R p
+ b(T2' T1 ) + T22 T12 ln 2
'
2
M p1
(8.a.11)
Cuando se encuentra esta temperatura se puede sustituirla en la Ec. 8.a.10 para calcular el
trabajo especfico ideal:
T2'
(w' e )ideal = h2' h1 = c p dT =

T1
= a(T2' -T1 ) +
(a + bT + c T )dT
T2'
T1
) (
b 2
c
T2' T12 + T23 T13
'
2
3
(8.a.12)
Nuevamente se define la eficiencia trmica de la compresin igual que en Ec. 8.a.5:

(w' e )ideal
(w' e )real
(8.a.13)
Sin embargo la Ec. 8.a.6 es incompatible con la suposicin de que el calor especfico
es variable con la temperatura. Ahora se escribe:
(h h )
(8.a.14)
= 2' 1
(h2 h1 )
La elevacin real de la entalpa especfica (igual a la magnitud del trabajo especfico real) es:
(h h )
(8.a.15)
h2 h1 = 2' 1
Para determinar la temperatura real en la descarga del compresor es preciso despejar T2 en

la ecuacin:
T2
h2 h1 = c p dT =
T1
T2
b
(a + bT + c T )dT = a(T -T ) + 2 (T
2
2
2
T1
) c (T
3
T12 +
3
2
T12
(8.a.16)
La potencia del compresor es:
m(h2' h1 )

(8.a.17)
we = m(h2 h1 ) =
real
En repaso se considera un compresor en que los datos disponibles son la presin de
entrada, presin de salida, gasto de masa y la eficiencia. Adems se dispone de una frmula
emprica para el calor especfico a presin constante. Los pasos a seguir en el clculo del
compresor son:
Se hace una estimacin de la temperatura ideal del gas en la descarga por medio de
la Ec. 8.a.11.
Se calcula la elevacin ideal de la entalpa por medio de la Ec. 8.a.12.
Se calcula la elevacin real de la entalpa mediante la Ec. 8.a.15.
216
Frederick Golden
Se calcula la temperatura real del gas en la descarga mediante la Ec. 8.a.16.

Se calcula la potencia mediante la Ec. 8.a.17.
Comparacin del proceso real e ideal de compresin: El proceso ideal de

compresin continua de un gas es adiabtico y reversible o sea isentpico mientras que el
proceso real es adiabtico e irreversible que implica un aumento de la entropa especfica. Es
ilustrativo comparar los dos procesos en el diagrama hs (fig. 8.a.4). Los contornos de
presin constante sobre este diagrama estn de acuerdo con la discusin de la seccin a de
este captulo: pendientes positivas y contornos de ms elevada presin arriba de los
contornos de ms baja.
En una compresin se eleva la presin del gas. Entonces la trayectoria del proceso
ideal es una recta de entropa especfica constante. La trayectoria del proceso real parte del
mismo estado que el proceso real pero termina a la derecha para cumplir con la segunda ley
que requiere un aumento de la entropa especfica. Por la primera ley en los procesos de
flujo adiabticos sin cambios de energa cintica ni potencial, el salto de la entalpa especfica
es igual al negativo del trabajo absorbido por el gas:
w' e = h2 h1
Esta relacin es igualmente correcta para el proceso real e ideal. El diagrama de las
trayectorias muestra claramente que el proceso real siempre absorbe ms trabajo que el
proceso ideal. Se concluye que la eficiencia definida por ec. 8.a.13 siempre ser menor de
uno.
Fig. 8.a.4
Presentacin de las caractersticas de los compresores. Una forma de presentar las
caracterstica del compresor es sobre coordenadas de gasto msico (o gasto volumtrico
referido a una condicin estandarizada) y la presin de salida. Sobre el diagrama aparecen
contornos que relacionan estas variables para varias velocidades constantes. Sobre el mismo
diagrama aparecen los contornos de eficiencia constante. En ciertos casos se presentan los
datos del compresor en coordenadas adimensionales. Este es el caso de la Fig. 8.a.5 (Hill,
P. G., Peterson, C. R.: Mechanics and Thermodynamics of Propulsion, Addison-Wesley,
217
Frederick Golden
1970, p.293) muestra los resultados experimentales de un compresor centrfugo de flujo

radial.
(Fig. 8.a.5: Caractersticas de un compresor centrfugo de flujo radial.)

El parmetro Mi que aparece en esta carta es una especie de Nmero de Mach del
rotor :
218
Frederick Golden
u2
(8.a.18)
kRTo1
en que u2 es la velocidad tangencial del rotor a su radio mximo.
Una caracterstica notable de este diagrama es la regin de flujo inestable que ocurre
a la izquierda de la lnea de bombeo (surge line). En esta regin el flujo es pulsante.
Mi =
1. Un compresor de flujo continuo comprime aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol)
desde la condicin de entrada de 300 K y 100 kPa hasta una presin de 300 kPa. La
eficiencia de la compresin es de 80 por ciento. El gasto volumtrico en las condiciones de
la entrada es de 0.1 m3/s. Se permite despreciar la velocidad del gas en la entrada y salida del
compresor. Determinar:
a. La temperatura de descarga del aire.
b. La potencia ocupada por el compresor.
Solucin:
a. La temperatura de salida.
Para el proceso ideal (isentrpico) la temperatura de salida es:
P
T2 ' = T1 2
P
1
( k 1) / k
300
= 300
100
0.4 / 1.4
= 410.6 K
La temperatura real en la descarga es

T2 = T1 +
(T2' T1 )
410.6 300
= 300 +
= 438.3K
0.80
b. La potencia
219
cp =
Frederick Golden
1.4 * 8314
kR
=
= 1004.5J /(kg * K )
M (k 1) 28.97 * 0.4
w' e = h2 h1 = c p (T2 T1 ) = 1004.5 * (438.3 300) = 138.9 *103 J / kg
1 =
Mp1 28.97 *100 *103

=
= 1.162kg / m 3
RT1
8314 * 300
m = 1 # = 1.162 * 0.1 = 0.1162kg / s

1
we = m w'e = 0.1162 *138.9 = 16.13kW
2. Se pide calcular nuevamente los resultados del problema anterior suponiendo que el aire
es gas ideal con el calor especfico variable respecto a la temperatura segn la ecuacin:
c p = a + bT + cT 3
con
a = 0.9167kJ /(kg * K )
b = 2.577 *10 4 kJ /(kg * K 2 )
c = 3.974 *10 8 kJ /(kg * K 3 )
Solucin:
Igual que en el problema 1:
1 =
Mp1 28.97 *100 *10 3

=
= 1.162kg / m 3
8314 * 300
RT1
m = 1 # = 1.162 * 0.1 = 0.1162kg / s

1
a. La temperatura de descarga.
Para el proceso isentrpico
T
0 = a ln 2'
T
1
c
R P
+ b(T2' T1 ) + T2 2 T12 ln 2
2
M P
3.974 *10 8
8.314 300
T
0 = 0.9167 ln 2' + 2.577 *10 4 (T2' 300)
ln
T2 ' 2 300 2
2
28.97 100
300
Por tanteos u otro mtodo se calcula la raz

T2' = 410.9 K
Se observa que la diferencia entre este clculo y el anterior es despreciable. Por lo general
para temperaturas no muy elevadas no se justifica el trabajo adicional de tener en cuenta la
variacin de cp con la temperatura, pero para ilustrar el mtodo se contina con el clculo.
La elevacin de la entalpia especfica en el proceso ideal es
(w' e )ideal = h2' h1 =
T2'
(a + bT + c T )dT = a(T
T2'
p dT
T1
h2' h1 = 0.9167( 410.9-300 ) +
2' -T1 ) +
T1
) (
b 2
c
T2' T12 + T23 T13
'
2
3
2.577*10 - 4
3.974*10 -8
410.9 2 300 2
410.9 3 3003
3
2
h2' h1 = 111.22kJ/kg
La elevacin de la entalpa especfica en el proceso real por definicin de la eficiencia es

220
Frederick Golden
h2 h1 =
(h2' h1 ) = 111.22 = 139.03kJ/kg

0.80
Se calcula la temperatura real en la descarga encontrando la raz de la ecuacin
T2
T1
b
(a + bT + c T )dT = a(T -T ) + 2 (T
T2
h2 h1 = c p dT =
2
2
T1
139.03 = 0.9167(T2 -300 ) +
c
) 3 (T
T12 +
3
2
T12
2.577*10 - 4
3.974*10 -8
T2 2 300 2
T2 3 300 3
2
3
T2 = 438.15K
b. La potencia del compresor

w'e = h2 h1 = 139.03kJ / kg
we = m w'e = 0.1162 *139.03 = 16.16kW
Nuevamente se observa que la diferencia respecto al problema anterior es despreciable

dentro de la precisin de esta clase de clculo. Sin embargo cuando la temperatura de
descarga es ms elevada este mtodo de clculo es justificable por el aumento de precisin.
3. Se propone comprimir el gas dixido de carbono (gas ideal, k = 1.288, M = 44.01
kg/kgmol) con un compresor centrfugo que corresponde al diseo cuyas caractersticas
aparecen en la fig. 8.a.4. El gas tiene un gasto volumtrico en la succin de 1.0 m3/s con
temperatura de 300K y presin absoluta de 100 kPa. La presin de descarga es de 260 kPa.
Seleccionando el diseo eficiencia ptima determinar:
b. El dimetro exterior del rotor.
c. La velocidad de rotacin.
Solucin:
El esquema muestra los datos
La relacin de presiones especificada en los datos del problema es de 260/100 igual a 2.6.
En la fig. 8.a.4 hay que situar la condicin de eficiencia mxima que corresponde a esta
221
Frederick Golden
relacin de presiones. Para lograr esto hay que buscar el punto en que la lnea horizontal de
la relacin de presiones (p2/p1) de 2.6 queda tangente a un contorno de eficiencia como se
muestra esquemticamente en el siguientes diagrama.
Interpolando por ojo se encuentra una eficiencia ptima de 0.79 para p2/p1 igual a 2.6. Los
otros parmetros del compresor son:
(RT1 )
p1 D 2
= 0.066
u2
= 1.05
kRT1
a. La potencia
222
1 =
Frederick Golden
Mp1 44.01 * 100 * 103

=
= 1.7645kg / m 3
RT1
8314 * 300
m = 1# = 1.7645 * 1 = 1.7645kg / s
1
kR
1.288 * 8314
cp =
=
= 845 J /(kg * K )
M (k 1) 44.01 * 0.288
( k 1) / k
p
260
T2' = T2 2
= 300
= 371.5 K
p
100
1
T T
371.5 300
T2 = T1 + 2 ' 1 = 300 +
= 390.5 K
0.79
0.288 / 1.288
w'e = h2 h1 = c p (T2 T1 ) = 845 * (390.5 300) = 76.5 * 103 J / kg
w'e = m w'e = 1.7645 * 76.5 = 135kW
b. El dimetro del rotor
(RT1 )
p1 D 2
= 0.066
1.7645 * (8314 / 44.01) * 300

100 *10 3 * D 2
D = 0.252m
= 0.066
c. La velocidad de rotacin
u2
= 1.05
kRT1
u2
= 1.05
1.288 * (8314 / 44.01) * 300
u 2 = 284m / s = r2 = (0.252 / 2)
= 2252rad / s
2252 * 60
= 21500rev / min
n=
2 *
223
Frederick Golden
De las muchas aplicaciones de este tema se seleccionaron dos para ilustrarlas
en la Fig. 8.b.1. Se utiliza el economizador en los generadores de vapor de tubo de agua
para precalentar el agua de alimentacin con los gases de escape del hogar. (Thurmann, A.,
Plant Engineers and Managers Guide to Energy Conservation, 5ta edicin, The Fairmont
Press, Inc., {Prentice-Hall}, 1991, p. 139.) En este caso el fluido que circula dentro del
tubo es agua lquida y el fluido en el exterior es el gas de escape del hogar. Otro ejemplo es
el enfriador intermedio entre las etapas de un compresor de dos pasos. (Burghardt, 337.) El
fluido exterior es aire e interior es el gas que se est comprimiendo.
Fig. 8.b.1: Ejemplos de intercambiadores con flujo de gases.

Anlisis de transferencia de calor segn la Primera Ley. La Fig. 8.b.2 muestra los
esquemas comunes de los intercambiadores de calor.
224
Frederick Golden
Fig. 8.b.2: Configuraciones de los intercambiadores de calor

De hecho el anlisis de la Primera Ley es independiente de la configuracin
geomtrica del intercambiador de calor porque este anlisis toma en cuenta solo los estados
de entrada y salida de los fluidos y no los detalles del proceso de transferencia de calor. Sin
embargo el rea necesaria asi como las dimensiones del intercambiador depende mucho de la
configuracin utilizada. La resolucin del problema del clculo de rea de transferencia de
calor pertenece al ciencia de Transferencia de Calor la cual establece las leyes para la
velocidad con que se transfiere el calor. Al final de este inciso se considerar brevemente
este problema.
La Primera Ley de Termodinmica aplicada o al fluido que circula dentro o afuera de
los conductos establece que la transferencia de calor por unidad de masa es:
q' = h2 h1 +
V2
V
1 + (z 2 z1 )g + we
2
2
(8.b.1)
En la trayectoria del fluido entre los puntos 1 y 2 no hay una mquina que intercambia
energa mecnica con el fluido. Tambin la diferencia de las alturas generalmente es
despreciable en comparicin con otros trminos en la ecuacin. En muchos problemas
prcticos incluyendo los que se citaron al principio de este inciso, los cambios de la
velocidad del fluido son despreciables. (Sin embargo existen problemas de transferencia de
calor en los gases en que los cambios de velocidad son de importancia. Como ejemplo el
problema de un proyectil que entra la atmsfera a alta velocidad.)
Con las suposiciones mencionadas la transferencia de calor por unidad de masa es:
(8.b.2)
q' = h2 h1
Ya que el cambio de la entalpa especfica es igual a la transferencia de calor a presin
constante, se concluye que las suposiciones anteriores equivalen a suponer que el proceso de
transferencia de calor ocurre presin constante.
225
Frederick Golden
Para el calor especfico constante

q' = c p (T2 T1 ) =
kR
(T2 T1 )
M (k 1)
(8.b.3)
Para calor especfico en funcin de la temperatura:

T2
q' = h2 h1 = c p dT =
q' = a(T2 -T1 ) +
T1
(a + bT + c T )dT
T2
T1
) (
b 2
c
T2 T12 + T23 T12
2
3
(8.b.4)
La transferencia de calor por unidad de tiempo es:
q = m q' = m(h2 h1 )
(8.b.5)
Trayectoria del proceso de transferencia de calor en sistemas de flujo. En los
problemas de esta seccin se supone que la presin del gas no cambia apreciablemente al
pasar por el intercambiador de calor. Por tanto el contorno de la trayectoria del proceso
coincide con los contornos de presin constante como se observa en el fig. 8.b.3.
Fig. 8.b.3
Compresin con enfriamiento intermedio. El enfriamiento del gas entre las etapas
del compresor que est ilustrado en Fig. 8.b.1 sirve dos propsitos principales. Primero,
reduce el trabajo requerido para la compresin puesto que tal trabajo es proporcional al
cambio de volumen del gas. La refrigeracin reduce el volumen del gas que entra al segundo
paso de compresin y consecuentemente el cambio de volumen que se efecta en este paso.
Segundo, en ciertos casos de compresin puede ser peligroso elevar la temperatura del gas
excesivamente. En el caso de aire u oxgeno el gas a alta presin y temperatura puede
provocar la inflamacin del lubricante.
Un diagrama de flujo del proceso est en Fig. 8.b.4.
226
Frederick Golden
Fig. 8.b.4: Diagrama de flujo para compresin en dos etapas con refrigeracin
Se puede representar este proceso sobre una carta de coordenadas Ts o pv como se
muestra en Fig. 8.b.5.
Fig. 8.b.5: Trayectoria de estados en compresin con refrigeracin

El anlisis de cada parte del procesos procede segn los mtodos descritos en el
inciso anterior y en ste. Para llegar a un concepto de las condiciones ptimas se supondrn
lo siguiente:
Ambas etapas de la compresin son isentrpicas.
La refrigeracin entre etapas ocurre hasta la temperatura de entrada (T3=T1).
El gas es ideal con su calor especfico constante.
No existe prdida de presin entre la entrada y salida del intercambiador de calor
(p3=p2).
Est claro que las primeras dos suposiciones no son alcanzables prcticamente, aun cuando
la tecera suposicin puede ser vlida como aproximacin cuando los cambios de
temperatura no son muy elevados. La ltima suposicin es una aproximacin razonable.
La potencia consumida por el compresor ser:
(w' e )ideal
(k-1 )
(k-1 )
kRT1 p2 k
kRT3 p4 k
1 +
1
=
M (k 1) p1
M (k 1) p3
(8.b.6)
Tomando en cuenta las suposiciones expuestas:

(w' e )ideal
kRT1 P2
=
M (k 1) P
1
(k-1 )
k
kRT1 P4
1 +
M (k 1) P2
(k-1 )
k
(8.b.7)
Con T1, p1, y p4 fijas se busca el valor de p2 que minimiza el trabajo especfico del
compresor. Poniendo igual a 0 la derivada del trabajo especfico respecto a la presin
intermedia se descubre que el valor ptimo de esta presin es
(8.b.8)
p2 = p1 p4
Diseo de los intercambiadores de calor. El problema central de Transferencia de
Calor es relacionar la razn de la transferencia de calor con la distribucin de las
227
Frederick Golden
temperaturas en el sistema. No se puede considerar este problema en toda su generalidad en

el presente curso. Sin embargo se darn algunas indicaciones de los resultados relevantes al
diseo de los intercambiadores de calor.
Cuando existe una temperatura constante tanto en el interior como el exterior de un
tubo (Fig. 8.b.6) la transferencia de calor por unidad de tiempo est dada por la relacin
emprica:
q = UA(Te Ti )
(8.b.9)
Fig. 8.b.6: Transferencia de calor en un tubo con temperatura constante

En esta frmula U es una constante emprica del intercambiador determinado por
experiencia y A generalmente es el rea superficial del exterior del tubo. U se llama el
coeficiente global de transferencia de calor. En el Sistema Internacional las unidades de U
son W/(m 2 K). La ecuacin anterior establece que la velocidad de transferencia de calor es
proporcional a la diferencia de temperatura entre el interior y exterior del tubo.
En los problemas considerados en este inciso las temperaturas no son constantes en
el interior y el exterior del conducto. Entonces es preciso tomar en cuenta dichas variaciones
determinando una diferencia media de temperatura entre el interior y exterior a lo largo del
intercambiador de calor. La forma correcta de calcular esta diferencia media tomado en
cuenta variaciones de temperatura depende de la configuracin del intercambiador. Se
consideran dos casos fundamentales aqu: flujo contra-corriente y flujo co-corriente (Fig.
8.b.7)
Fig. 8.b.7: Flujo contra-corriente y flujo co-corriente

Para ambos casos la solucin que se deducir en el curso de Transferencia de Calor
es:
q = UA(T ) lm
(8.b.10)
en que %lm se llama la diferencia logartmica media de la temperatura y se define:
228
Frederick Golden
%lm =
(T1e T1i ) (T2e T2i )

(T T )
ln 1e 1i
(T T )
2i
2e
(8.b.11)
Contando con el dato del coeficiente global de transferencia de calor se puede utilizar las
ecuaciones anteriores para determinar el rea superficial del tubo requerida para transferir el
calor.
En el captulo de fluidos incompresibles se consider el problema de la transferencia
de calor mxima en los intercambiadores de calor y se dio la definicin de eficacia. Estos dos
conceptos salen de consideraciones puramente de termodinmica. Para los gases ideales de
calores especficos constantes y lquidos incompresibles el desarrollo de estos conceptos son
esencialmente equivalentes; sin embargo, en esta seccin se repetirn los puntos principales
relacionados con dichos temas. No se intentar tratar estos temas cuando los calores
especficos varan con la temperatura.
Se recordar que los dos arreglos bsicos del intercambiador de calor son flujo
paralelo y flujo opuesto. Por la razn de que el cambio mximo posible de temperatura
siempre es mayor en el flujo opuesto, para calcular la transferencia tericamente posible se
considera aquel arreglo. En el caso lmite de transferencia mxima las temperaturas se
igualan o en uno o el otro extremo del intercambiador de calor (fig. 8.b.8). Hay que
establecer el criterio que decide cul de estos dos casos est de acuerdo con los principios
de termodinmica en una situacin dada. Porque la razn de transferencia de calor se acerca
a cero cuando las temperaturas se acercan, estos casos lmites requieren una longitud infinita
del intercambiador, lo cual prohibe su realizacin prctica.
Fig. 8.b.8: Flujo opuesto en intercambiadores de calor

El fluido caliente entra a la temperatura Tce y el fluido fro a la temperatura Tfe.
Estas temperaturas son datos del problema y no cambian con las condiciones de operacin o
cambios de longitud. Entonces, para ambos casos de la fig. 8.b.8 el cambio mximo de
temperatura es igual a
(Tce T fe )
229
Frederick Golden
Para el caso I este cambio ocurre en el fluido caliente, para caso II en el fluido fro.
Para calcular la magnitud de la transferencia de calor se utiliza el calor especfico a
presin constante como se explic anteriormente, pero en la siguiente discusin se omitir el
subndice p. En caso I la temperatura del fluido caliente baja desde Tce hasta salir a la
temperatura de entrada del fluido fro Tfe. La transferencia de calor del fluido caliente en
magnitud sera (en watts):
q caliente = m caliente c caliente (Tce T fe )
La magnitud de la transferencia de calor en fluido fro sera igual
q caliente = q fro = m fro c fro (T ) fro

Igualando las dos magnitudes de transferencias de calor se obtiene la magnitud del cambio
de temperatura del fluido fro:
m fro c fro (T ) fro = m caliente c caliente (Tce T fe )
(T ) fro =
(T
ce
T fe )
m fro c fro
De la fig. 8.b.8 se observa que
(T ) fro < (Tce T fe )
porque de otra forma las curvas de temperatura cruzaran lo cual est prohibido por la
segunda ley. Se cumple con esta condicin si
<1
m fro c fro
m caliente c caliente < m fro c fro

Para el caso II el cambio mximo de temperatura ocurre en el fluido fro:
q fro = m fro c fro Tce T fe
La magnitud de la transferencia de calor en ambos fluidos tiene que ser igual conduciendo a:
m caliente ccaliente (T ) caliente = m fro c fro Tce T fe
(T ) caliente =
m fro c fro
(Tce T fe )
Ahora hay que cumplir con la siguiente condicin para evitar cruce de las curvas de
temperatura:
(T ) caliente < (Tce T fe )
Se ve que se cumple con esta condicin solamente cuando
230
Frederick Golden
m fro c fro
<1
m fro c fro < m caliene c caliente
En resumen el criterio que determina cul de los dos casos ocurre es la magnitud del
producto
mc
El cambio mximo de temperatura ocurre en el fluido en que este producto es menor.

Entonces, la transferencia de calor mximo tericamente posible en el intercambiador de
calor es

q mx = m c Tce T fe

mn
(8.b.12)
En el caso en que el producto es igual para los dos fluidos ambos fluidos tendra el cambio
mximo de temperatura.
Un parmetro utilizado para caracterizar grado de acercamiento del proceso de
transferencia de calor al proceso terico es la eficacia:
=
(8.b.13)
q max
La eficacia tiene que estar en el rango entre 0 y 1. Se acerca al lmite de 1 solamente cuando
el rea disponible de transferencia de calor se acerca a infinita. Uno de los problemas del
campo de transferencia de calor es relacionar la eficacia con el rea superficial de los tubos y
otras condiciones de operacin y diseo del intercambiador.
Un caso que merece atencin especial ocurre cuando se mantiene la pared del
intercambiador a temperatura constante y solo una fase, el gas que fluye en el interior del
conducto, sufre un cambio de temperatura. Para este caso se considera que este gas es la
fase que tiene el valor mnimo de
mcp
1. Se mantiene a la temperatura de 1100 K la pared de un tubo en que circula aire (gas ideal,
k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol). El dimetro interior del tubo es de 5 mm. El aire entra a 100
kPa y 300 K con velocidad de 5 m/s. Sale a 900 K.
a. Cul es la transferencia de calor al aire en W?
b. Cul es la eficacia del intercambiador de calor en este caso?
c. Suponiendo que el coeficiente global de transferencia de calor entre la pared y el gas
vale 50 W/(m2*K), cul es la longitud del conducto requerido?
Solucin:
231
1 =
Frederick Golden
Mp1 28.97 *100 *10 3

=
= 1.1615kg / m 3
RT1
8314 * 300
Asec cin =
D 2 * 0.005 2
=
= 19.64 *10 6 m 2
4
4
m = 1V1 A = 1.1615 * 5 *19.64 *10 6 = 114.03 *10 6 kg / s
a. Transferencia de calor
h1 +
V1
V
+ z1 g = h2 + 2 + z 2 g q'+ w' e
2
2
Se despreciarn los cambios de energa potencial y cintica. No hay trabajo intercambiado

por ejes.
cp =
kR
= 1004.5 J /(kg * K )
(k 1)
M
q' = h2 h1 = c p (T2 T1 ) = 1004.5 * (900 300) = 602.7 *103 J / kg
q = m q ' = 114.03 *10 6 * 602.7 *103 = 68.7W
b. Eficacia
q mx = m c p T pared T1 = 114.03 *10 6 *1004.5 * (1100 300) = 91.6W
=
q mx
c. Longitud
68.7
= 0.750
91.6
(T1e T1i ) (T2e T2i )

(T T1i )
ln 1e
(T T )
2i
2e
(1100 300) (1100 900) = 432.8o C
%lm =
(1100 300)
ln
(1100 900)
%lm =
A pared =
L=
q
Ulm
A pared
68.7
= 3.17*10 3 m 2 = '/
50* 432.8
3.17 * 10 3
= 0.202m
* 0.005
2. Se repite el problema anterior con el calor especfico variable segn la relacin:

c p = a + bT + cT 3
con
a = 0.9167kJ /( kg * K )
b = 2.577 *10 4 kJ /( kg * K 2 )
c = 3.974 *10 8 kJ /(kg * K 3 )
232
Frederick Golden
Solucin:
El gasto de masa sigue siendo igual a 114.03*10-6 kg/s
a. La transferencia de calor.
T2
T2
(a + bT + c T )dT
q' = h2 h1 = c p dT =
T1
T1
) (
b 2
c
T2 T12 + T23 T12
2
3
2.577*10 - 4
3.974*10 -8
900 2 300 2
900 3 300 3
q' = 0.9167( 900-300 ) +
2
3
q' = 633.5kJ/kg
q' = a(T2 -T1 ) +
q = m q' = 114.03 *10 6 * 633.5 *103 = 72.2W
b. La eficacia
T pared
q' mx = h pared h1 =
T pared
c p dT =
T1
(a + bT + c T )dT
2
T1
) (
b 2
c 3
Tpared T12 + T pared T12
2
3
3.974*10 - 8
2.577*10 - 4
1100 2 300 2
1100 3 300 3
q' = 0.9167( 1100-300 ) +
2
3
q' = 860.4kJ/kg
q' = a(T pared -T1 ) +
q mx = m q' = 114.03*10 6 *860.4*10 3 = 98.1W
=
q mx
72.2
= 0.736
98.1
c. Longitud del conducto

Igual que en el problema anterior la diferencia logartmica media de temperatura es igual a
432.8oC.
A pared
L=
72.2
q
=
=
= 3.34*10 3 m 2 = DL
UTlm 50* 432.8
A pared
3.34*10 3
= 0.212m
* 0.005
Por la temperatura relativamente elevada en este problema se considera justificado el clculo

ms preciso con el calor especfico variable.
233
Frederick Golden
c. La turbina de gas
La frase turbina de gas puede referir a la planta que genera potencia
mecnica segn el Ciclo de Brayton o al elemento de aquella planta que produce una
expansin del gas para extraer energa de l. Primero se dirige la atencin a la turbina en s.
En las aplicaciones comunes, esta turbina es una turbomquina o mquina dinmica que
transmite un par al eje de rotacin mediante una reduccin de la velocidad angular del fluido
que pasa por el rotor. Ordinariamente la direccin principal de flujo en las mquinas es axial
(Fig. 8.c.1: Harman, R.: Gas Turbine Engineering, p. 109). El gas pasa primero por un
escalonamiento fijo que lo acelera y imparte la rotacin (estator o toberas, nozzles) y
luego por el elemento mvil que extrae la energa cintica del fluido (rotor). En algunas
aplicaciones hay un solo estator y rotor. En otras el gas pasa por una serie de etapas de la
combinacin estator-rotor (Fig. 8.c.2: Harman, p. 107).
Fig. 8.c.1: Flujo en los escalonamientos de la turbina de gas axial
234
Frederick Golden
Fig. 8.c.2: Turbina de gas de dos etapas

Las turbinas de flujo radial (del exterior hacia el interior) encuentran uso importante
en las aplicaciones que requieren poca potencia y pequeos gastos, especialmente los
turbocargadores de motores de gasolina (Fig. 8.c.3: Harman, p.122).
235
Frederick Golden
Fig. 8.c.3: Turbina de gas de flujo radial

Anlisis termodinmico de la turbina de gas La representacin esquemtica de la
turbina aparece en Fig. 8.c.4.
Fig. 8.c.4
Las suposiciones de costumbre son que el cambio de elevaciones entre la entrada es
salida es despreciable. Tambin se supone que la transferencia de calor es despreciable (flujo
adiabtico) y que el cambio de la energa cintica no es importante. Se nota aqu que ocurren
acepciones en la aplicacin de las ltimas dos suposiciones.
Con estas suposiciones el trabajo especfico de la turbina es:
w' e = h1 h2
(8.c.1)
La potencia de la turbina es:
w = m(h1 h2 )
(8.c.2)
Se define la eficiencia de la turbina:
(w' e )real
=
(8.c.3)
(w' e )ideal
en que el proceso ideal de referencia es el proceso adiabtico y reversible (isentrpico). Es
importante notar que esta definicin es el inverso de la definicin para compresores.
Para un gas ideal con cp constante:
m kR
(T1 T2 )
w' e = m c P (T1 T2 ) =
M (k 1)
(8.c.4)
236
Frederick Golden
El proceso ideal de referencia es el proceso de expansin isentrpica con la misma

presin de entrada y salida que el proceso real. Utilizando prima para indicar la temperatura
alcanzada en la expansin isentrpica se tiene:
p
T2' = T1 2
p
1
k 1
(8.c.5)
El trabajo especfico del proceso ideal es

(w' e )ideal =
k 1
kRT1 P2 k
1
M (k 1) P
(8.c.6)
Se deduce que
k 1
kRT1 p 2 k
1
=
M (k 1) p1
(8.c.7)
k 1
m kRT1 p 2 k

1
we
=

real M (k 1) p1
(8.c.8)
(w' e )real
T2 real = T1 (T1 T2' )
(8.c.9)
Para ilustrar las frmulas para el caso en que el gas ideal tiene el calor especfico
como una funcin conocida de la temperatura se quedar con la suposicin hecha en el
inciso anterior de que el calor especfico a presin constante es:
(8.c.10)
c p = a + bT + cT 2
Si el estudiante entiende la metodologa debe poder deducir las frmulas adecuadas para
otras relaciones entre cp y la temperatura.
De acuerdo con las mismas suposiciones hechas para gas ideal con cp constante, el
trabajo especfico de la turbina es:
T1
w' e = h1 h2 = c p dT =
T2
w' e = a(T1-T2 ) +
T1
(a + bT + c T )dT
2
T2
) (
b 2
c
T1 T22 + T13 T22
2
3
(8.c.11)
Esta relacin es igualmente vlida para el proceso real como ideal que se expone a
continuacin.
Nuevamente se define el proceso de expansin ideal como el proceso isentrpico.
Para encontrar la temperatura alcanzada en este proceso es necesario despejar la
temperatura T2 en la siguiente ecuacin:
T2'
0=
T1
(a + bT + c T )dT
2
P2
Rdp
Mp
P
1
237
T
0 = a* ln 2'
T
1
Frederick Golden
p
c
R
+ b(T2' T1 ) + T22 T12 * ln 2
'
p
2
M
(8.c.12)
Cuando se encuentra esta temperatura se puede sustituirla en la Ec. 8.c.11 para calcular el
trabajo especfico ideal:
T1
w' e = h1 h2' = c p dT =
T2'
w'e = a(T1-T2' ) +
(a + bT + c T )dT
T1
T2'
) (
b 2
c
T1 T22 + T13 T23
'
'
2
3
(8.c.13)
Nuevamente se define la eficiencia trmica de la compresin igual que en Ec. 8.c.3:

Ahora se escribe:
(w' e )real (h2 h1 )
(8.c.14)
=
=
(w' e )ideal (h2' h1 )
La cada real de la entalpa especfica (igual a la magnitud del trabajo especfico real) es:
h2 h1 = (h2' h1 )
(8.c.15)
La potencia de la turbina es:

we
= m(h1 h2 ) = m (h1 h2' )

real
(8.c.16)
En repaso se considera una turbina en que los datos disponibles son la presin de
entrada, presin de salida, gasto de masa y la eficiencia. Adems se dispone de una frmula
emprica para el calor especfico a presin constante. Los pasos a seguir en el clculo de la
turbina son:
Se hace una estimacin de la temperatura ideal del gas en la descarga por medio de
la Ec. 8.c.12.
Se calcula la cada ideal de la entalpa por medio de la Ec. 8.c.13.
Se calcula la cada real de la entalpa mediante la Ec. 8.c.15.
Se calcula la temperatura real del gas en la descarga mediante la Ec. 8.c.11.
Se calcula la potencia mediante la Ec. 8.c.16.
Comparacin del proceso real e ideal de expansin: Igual que para el proceso de
compresin, es ilustrativo ver el proceso de expansin en coordenadas hs para comparar el
proceso ideal (adiabtico y reversible) con el proceso real ( adiabtico e irreversible). (Ver
fig. 8.c.5.)
En una expansin se reduce la presin del gas. Entonces la trayectoria del
proceso ideal es una recta de entropa especfica constante que va de arriba haca abajo. La
trayectoria del proceso real parte del mismo estado que el proceso real pero termina a la
derecha para cumplir con la segunda ley que requiere un aumento de la entropa especfica.
Por la primera ley en los procesos de flujo adiabticos sin cambios de energa cintica ni
potencial, el salto de la entalpa especfica es igual al trabajo entregado por el gas:
w' e = h1 h2
Esta relacin es igualmente correcta para el proceso real e ideal. El diagrama de las
trayectorias muestra claramente que el proceso real siempre entrega menos trabajo que el
238
Frederick Golden
proceso ideal. Se concluye que la eficiencia definida por ec. 8.c.3 y ec. 8.c.14 siempre ser
menor de uno.
Fig. 8.c.5
Presentacin de las caractersticas de turbinas de gas. De las varias formas posibles de

presentar los datos experimentales aqu se presenta la Fig. 8.c.7 (Hill y Petersen, p 306) y
Fig. 8.c.8 (Harman, p. 126). La presentacin en Fig. 8.c.7 de la turbina axial es anloga a la
presentacin de los compresores. En la Fig. 8.c.8 para la turbina de flujo radial las ordenadas
son cadas de la temperatura del gas en forma adimensional. Las abscisas son la velocidades
perifricas del rotor normalizadas por la raz cuadrada de la temperatura absoluta en la
entrada. As las abscisas no son totalmente adimensionales. (Para que sean adimensionales se
debe incluir el factor R con la temperatura. Para emplear esta carta T1 tiene que ser K y U en
m/s.) Los contornos son de relaciones de presin y de eficiencias.
239
Frederick Golden
Fig. 8.c.7: Caractersticas de una turbina de flujo axial
240
Frederick Golden
Fig. 8.c.8: Caractersticas de una turbina radial
1. Un gas con las caractersticas de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) entra a una
turbina de gas con la presin de 800 kPa abs y temperatura de 1000 K. El gasto del gas es
de 2 kg/s. Se descarga el gas a 100 kPa. La eficiencia de la turbina es de 80%. Se permite
despreciar los cambios de la energa cintica y potencial. Calcular:
a. La temperatura de descarga del gas.
b. La potencia entregada por la turbina.
Solucin:
241
Frederick Golden
a. La temperatura de descarga
( k 1) / k
0.4 / 1.4
p
100
= 552 K
= 1000
T2 ' = T1 2
p
800
1
T2 = T1 (T1 T2 ) = 1000 0.80 * (1000 552) = 642K
b. La potencia entregada
kR
1.4 * 8314
=
= 1004.5 J /(kg * K )
M (k 1) 28.97 * (1.4 1)
w'e = h1 h2 = c p (T1 T2 )
cp =
w'e = 1004.5 * (1000 642) = 360 *103 J / kg
we = m w'e = 2 * 360 = 720kW
2. Un gas con las caractersticas de aire (gas ideal, M = 28.97 kg/kgmol) entra a una
turbina de gas con la presin de 800 kPa abs y temperatura de 1000 K. El gasto del gas es
de 2 kg/s. Se descarga el gas a 100 kPa. La eficiencia de la turbina es de 80%. Se permite
despreciar los cambios de la energa cintica y potencial. Se pide tomar en cuenta la
variacin del calor especfico a presin constante respecto a la temperatura:
c p = a + bT + cT 3
con
a = 0.9167kJ /(kg * K )
b = 2.577 * 10 4 kJ /(kg * K 2 )
c = 3.974 * 10 8 kJ /(kg * K 3 )
Calcular:
a. La temperatura de descarga del gas.
b. La potencia entregada por la turbina.
Solucin: Los datos coinciden con los del problema anterior.
a. La temperatura de descarga.
242
Frederick Golden
Para el proceso isentrpico

T
0 = a ln 2'
T
1
c
R P
+ b(T2' T1 ) + T2 2 T12 ln 2
2
M P
3.974 *10 8
8.314 100
T
0 = 0.9167 ln 2 ' + 2.577 *10 4 (T2 ' 1000)
ln
T2 ' 2 1000 2
2
28.97 800
1000
Por tanteos u otro mtodo se calcula la raz

T2' = 579K
Se observa que la diferencia entre este clculo y el anterior puede ser significativo por la
elevada temperatura del gas.
La cada de la entalpia especfica en el proceso ideal es
(w' e )ideal = h1 h2' = c p dT = (a + bT + c T 2

T1
)dT = a(T -T
T1
T2'
2'
)+
T2'
h1 h2' = 0.9167( 1000-579 ) +
) (
b 2
c
T1 T22 + T13 T23
'
'
2
3
3.974*10 -8
2.577*10 - 4
1000 2 579 2
10003 579 3
2
3
h1 h2' = 461kJ/kg
La cada de la entalpa especfica en el proceso real por definicin de la eficiencia es

h1 h2 = (h1 h2' ) = 0.80* 461 = 369kJ/kg
Se calcula la temperatura real en la descarga encontrando la raz de la ecuacin
T1
h1 h2 = c p dT =
T2
(a + bT + c T )dT = a(T -T
T1
)+
T2
369 = 0.9167( 1000-T2 ) +
) (
b 2
c
T1 T22 + T13 T22
2
3
3.974*10 - 8
2.577*10 - 4
1000 2 T2 2
1000 3 T2 3
2
3
T2 = 666K
(Se compara este resultado con 642K calculado por el mtodo menos exacto.)
b. La potencia entregada
w'e = h1 h2 = 369kJ / kg
w e = m w' e = 2 * 369 = 738kW
243
Frederick Golden
d. La planta de turbina de gas.

La planta de la turbina de gas en su forma bsica consiste de un compresor, un
dispositivo para calentar el gas y la turbina que se acaba de describir (Fig. 6.e.4:
Harman, p. 2). En el ciclo abierto (ms comn) se comprime aire atmosfrico, se
introduce el aire a la cmara de combustin donde se inyecta el combustible y se pasan
los gases calientes a travs de la turbina. Ya que el gas que circula en la turbina soporta
la combustin, se clasifica esta planta como un motor de combustin interna. En otro
ciclo el gas de trabajo circula dentro de un circuito cerrado y recibe calor en un
intercambiador de calor. En lugar de tirar el gas de escape de la turbina a la atmsfera,
se le devuelve al compresor. Para lograr esto es necesario enfriar el gas en otro
intercambiador de calor. Si el calor proviene de una combustin se puede clasificar esta
planta como motor de combustin externa. Mientras que el ciclo simple descrito aqu es
el ms comn, existen muchas variaciones que mejoran el rendimiento y otros aspectos
del funcionamiento de la planta. En este inciso se darn los mtodos de anlisis
termodinmico de estas plantas.
Fig. 8.d.1: Planta de turbina de gas

La turbina de gas tiene muchas aplicaciones principalmente en la impulsin de
aviones, barcos y algunos vehculos terrestres y en la generacin de potencia elctrica.
Ciclo de Brayton sencillo. Se ha visto que hay dos variantes del ciclo bsico:
circuito abierto y circuito cerrado (fig. 8.d.2). En el circuito abierto, el ms comn, aire
atmosfrico entra al compresor, pasa a una cmara de combustin donde se eleva su
temperatura y se expanden los productos de combustin en una turbina. Los gases de
escape de la turbina pasan a la atmsfera. Se clasifica la turbina de gas de circuito
abierto como un motor de combustin interna. En el circuito cerrado se comprime un
gas que pasa a un intercambiador de calor donde recibe calor desde una fuente exterior
(combustin, reactor nuclear u otra). El gas caliente expande en una turbina generando
trabajo mecnico. El gas de escape de la turbina pasa a otro intercambiador de calor
que lo enfra hasta la temperatura de entrada al compresor. Se clasifica este motor como
combustin externa.
244
Frederick Golden
Fig. 8.d.2
Para simplificar el clculo del circuito abierto se recurrir al concepto utilizado
antes de ciclo estndar de aire por lo cual se remplazar la cmara de combustin por
un proceso de calentamiento del aire en un intercambiador de calor. Se despreciar la
masa de combustible agregado en la cmara de combustin. Tambin en el circuito
abierto el proceso de refrigeracin de los gases de escape de la turbina no est
fsicamente presente; sin embargo para el clculo del ciclo se toma en cuenta este paso.
Con estas suposiciones se permite tratar los dos casos de la misma forma, como
combinaciones de los procesos hasta aqu estudiados: compresin, transferencia de calor
y expansin en una turbina.
El proceso descrito corresponde al ciclo de Brayton. En la fig. 8.d.3 se da la
trayectoria de este ciclo para procesos reversibles en coordenadas pv. El rea encerrada
es igual a trabajo neto por unidad de masa del gas que circula como se puede apreciar de
la siguiente deduccin:
dh = Tds + vdp
Para ds = 0 :
dh = vdp
Para el compresor :
p2
w' e(compresor ) = h1 h2 =
vdp = rea
p1
Para la turbina :
p4
w' e(turbina ) = h4 h3 =
vdp = rea
p3
Para el ciclo :
w' e = w' e(turbina ) + w' e(compresor ) = rea1 rea2 = rea3
245
Frederick Golden
Fig. 8.d.3
La fig. 8.d.4 da el mismo ciclo en coordenadas de Ts en que las reas significan
calor neto transferido en el ciclo como se aprecia de la siguiente deduccin:
dh = Tds + vdp
Para dp = 0 :
dh = Tds
Para la fuente de alta temperatura :
T3
q' alta
= h3 h2 = Tds = rea 1
T2
Para el rechazo de calor
p1
q' baja
= h1 h4 = Tds = rea 2
T4
Para el ciclo :
q' = q' alta T +q 'baja
= rea1 rea2 = rea3
Para cumplir la conservacin de energa el calor neto por unidad de masa tiene que ser
igual al trabajo neto por unidad de masa.
Fig. 8.d.4
Otras coordenadas tiles para comprender el proceso son hs. Como se ha
explicado el salto de la entalpa especfica es igual al trabajo o transferencia de calor por
246
Frederick Golden
unidad de masa del fluido. La fig. 8.d.5 muestra el ciclo de Brayton en coordenadas hs
comparando los procesos de compresin y expansin reversibles con los procesos
reales. Para gases ideales h es una funcin de T. Por tanto el ciclo en hs parece al ciclo
en Ts.
Fig. 8.d.5
Rendimiento del ciclo de Brayton. Se considera el funcionamiento ideal con una
eficiencia de 100% en el compresor y la turbina y con el calor especfico independiente
de la temperatura. (En los problemas ilustrativos se consideran otros casos.) Tambin se
desprecian los cambios de la energa cintica y potencial y prdidas de presin en el
calentamiento y refrigeracin. Las transferencias de calor y trabajo son:
w'e12 ' = c p (T1 T2' )
w'e34 ' = c p (T3 T4' )
q2'3 = c p (T3 T2' )
La eficiencia del ciclo es:
=
w'e34 ' + w'e12 ' (T3 T4 ' ) + (T1 T2' )

T T
T (T / T 1)
=
= 1 4' 1 = 1 1 4 ' 1
q2 '3
T3 T2 '
T2' (T3 / T2' 1)
(T3 T2' )
Ahora se define la relacin de presin:

p2 p3
=
p1 p4
Para la compresin y expansin isentrpicas
rp =
T1 T4 '
1
=
= ( k 1) / k
T2' T3 rp
De este resultados se concluye que

T3 T4'
=
T2' T1
(T4' / T1 1) = 1
(T3 / T2' 1)
Entonces, la eficiencia del ciclo ideal es:

= 1
T1
1
=
T2 ' rp ( k 1) / k
(8.d.1)
247
Frederick Golden
En la prctica se tienen de datos la temperatura de entrada del aire (T1) y la

temperatura mxima (T3). La primera temperatura depende de las condiciones
ambientales y la segunda de la resistencia de los materiales de los labes de la turbina a
elevadas temperaturas. De la figura 8.d.4 se aprecia que la elevacin de la temperatura
T3 repercuta favorablemente en la eficiencia y en la magnitud del trabajo til por unidad
de masa del gas. Con los materiales ms avanzados en la actualidad como los
recubrimientos cermicos para los labes la mxima temperatura alcanzable aproxima a
1700K. La temperatura de 1300K es tpica para turbinas.
Un problema importante en el diseo de la planta es determinar la relacin de
presin ptima para las temperaturas T1 y T3 dadas. Como en cualquier problema de
optimizacin hay que especificar un criterio para el ptimo (funcin objetiva) y las
restricciones. En el caso presente el criterio es maximizar la potencia de salida y las
restricciones son las dos temperaturas mencionadas que quedan fijas. El potencia de
salida es:
w e = m w'e = m c p (T3 T4' ) c p (T2' T1 )

Ya se ha visto que
T3
T4'
=
T 2'
T1
T
4 '
T 3T 1
T2'
Eliminando T4 se tiene:
TT
w e = m c p T3 3 1 c p (T2 ' T1 )
T2 '
La nica variable independiente es T2. El criterio para maximizar w e es
d we
=0
dT2'
Llevando a cabo esta operacin se llega a:
T2'ptima = T1T3
(8.d.2)
Entonces, la relacin de presiones que corresponde a la potencia mxima es:

k /( k 1)
k /( k 1)
TT
T
p T
= 1 3
= 3
rp = 2 = 2'
T
T
p1 T1

1
1
La eficiencia que corresponde a la potencia ptima es
k / 2 ( k 1)
(8.d.3)
1/ 2
= 1
T
T1
T
=1 1 =1 1
T
T2 '
T1T3
3
(8.d.4)
Se puede comprender mejor el significado de este resultado mediante un

ejemplo. Si la temperatura de entrada es igual a 300K y la temperatura mxima
permisible es igual a 1300K, para la ptima produccin de potencia los resultados
anteriores dan:
248
Frederick Golden
T2'ptima = T1T3 = 300 *1300 = 624.5K

T
rp = 3
T
1
k / 2 ( k 1)
1/ 2
T
= 1 1
T
3
1.4 / 2( 0.4 )
1300
=
300
= 13.02
1/ 2
300
= 1
1300
= 0.520
En la fig. 8.d.6 se comparan varios ciclos con los mismos valores de T1 y T3 en el

diagrama de Ts. El ciclo ptimo encierre el rea mxima. Un ciclo con mayor o menor
rp encierre menos rea y genera menos potencia. El ciclo de potencia ptima no
corresponde al ciclo de eficiencia ptima. Se ha visto que la eficiencia aumenta con rp.
Por tanto la eficiencia mxima corresponde al mximo valor de este parmetro. De la
figura se concluye que el rea encerrada por ese ciclo sera infinitesimal y la produccin
de potencia sera nula.
Fig. 8.d.6
Ciclo de Brayton con regeneracin La modificacin de mayor importancia del

ciclo bsico es la incorporacin de un regenerador (fig. 8.d.7), un intercambiador de
calor en que el fluido fro es el aire comprimido que sale del compresor y el fluido
caliente es el gas en el escape de la turbina. El uso del regenerador reduce el consumo
de combustible porque precalienta el aire antes que ste entra a la cmara de
combustin. Logra esto aprovechando la energa trmica disponible en los productos de
combustin en la descarga de la turbina. Obviamente este concepto solo puede
funcionar cuando la temperatura del aire que sale del compresor es menor que la
temperatura del escape de la turbina. De otra forma el intercambio de calor enfriara el
aire antes de entrar a la cmara de combustin en lugar de calentar el aire. Entonces, la
condicin requerida para usar un regenerador es:
T4 > T2
Considrese de nuevo el ciclo ideal con compresin y expansin isentrpicas. Para la
condicin de potencia mxima de este ciclo se dedujo la relacin de presin ptima (ec.
8.d.3). No es difcil demostrar que para esta condicin:
249
Frederick Golden
T2' = T4'
(Ver fig. 8.d.6). Cuando la relacin de presin es menor que la ptima
T4' > T2'
y cuando la relacin de presin es mayor que la ptima:
T4' < T2 '
Se deja como ejercicio esta demostracin. Entonces, la condicin de operacin en que el
regenerador puede ser til es cuando la relacin de presin es menor que la ptima. Se
demostrar que este caso el regenerador puede elevar la eficiencia de la planta.
Fig. 8.d.7
Para entender el efecto del regenerador solo se considera el caso ideal y se deja
para los problemas los casos reales. Para el intercambiador suponiendo que no hay
prdidas de calor al ambiente la conservacin de energa requiere:
m c p (T4' T4 s ) = m c p (T2 s T2' )
(T4' T4 s ) = (T2 s T2' )
En un intercambiador de calor de flujo contra-corriente en principio se puede elevar la

temperatura del aire T2s hasta la temperatura T4. De la discusin de intercambiadores
de calor se sabe que esto requiere un rea infinita disponible para el intercambio y por
tanto es un caso lmite ideal. Si la temperatura del aire llega a T4 la temperatura de los
gases de escape T4s tendra que ser igual a T2 segn la ecuacin anterior. Este caso
lmite est ilustrado en fig. 8.d.7.
Ahora se deduce la expresin de la eficiencia de la planta para este caso.
250
Frederick Golden
w' e34 ' + w' e12 ' c p (T3 T4 ' ) + c p (T1 T2 ' )
=
q' 2 s 3
c p (T3 T2 s )
T2 s = T4'
(T T4' ) + (T1 T2' ) = 1 (T2' T1 )
= 3
(T3 T4' )
(T3 T4' )
T (T / T 1)
= 1 1 2' 1
T3 (1 T4' / T3 )
T2 ' T3
=
= r p ( k 1) / k
T1 T4 '
= 1
=1
(
(
)
)
(
(
k
k
( k 1) / k
1
1 r p ( 1) /
T1 r p
T
= 1 1 r p ( k 1) / k
k k
T3 1 r p ( k 1) / k
T3
1 r p ( 1) /
T1 ( k 1) / k
rp
T3
)
)
(8.d.5)
Para comprender el efecto del regenerador sobre la eficiencia se

considera de nuevo el caso en que la temperatura de entrada del aire T1 es de 300K y la
temperatura mxima permisible T3 es de 1300K. Se ha visto que la relacin de presiones
que optimiza la produccin de potencia til es igual a 13.02. En la tabla 8.d.1 se
comparan tres casos de plantas con y sin regeneracin.
Relacin de presin
8.0
13.0 (ptima)
20.0
Tabla 8.d.1
sin regeneracin (ec. 8.d.1)
0.448
0.520
0.575
con regeneracin (ec. 8.d.5)

0.582
0.520
0.457
Como se ha explicado cuando la relacin de presin es menor que la ptima la

regeneracin es efectiva para elevar la eficiencia porque la temperatura de descarga de
la turbina es mayor que la temperatura de descarga del compresor, pero cuando la
relacin de presin est arriba de la ptima el regenerador es contra-produciente y en
efecto causa una refrigeracin del aire antes de entrar a la cmara de combustin. La fig.
8.d.8 compara esquemticamente la variacin de la eficiencia de la planta con y sin el
regenerador.
Fig. 8.d.8
251
Frederick Golden
Otras variantes del ciclo bsico de Brayton Adems de regeneracin existen dos
modificaciones del ciclo bsico: refrigeracin entre etapas del compresor y
recalentamiento como se ilustra en fig. 8.d.9.
zRefrigeracin entre etapas del compresor. Se efecta la compresin en dos o
ms etapas en serie. Entre cada etapa se coloca un interenfriador el cual es un
intercambiador de calor que reduce la temperatura del gas comprimido antes de
entregarlo a la prxima etapa. En la fig. 8.d.9 se compara el trabajo de compresin ideal
en una sola etapa con la compresin efectuada en dos etapas con refrigeracin. La
comparacin de las reas en el diagrama pv debe convencer al estudiante que el proceso
con refrigeracin requiere menos trabajo por unidad de masa del gas. La explicacin de
esto es que el trabajo de compresin adiabtica y reversible depende del volumen
especfico del gas:
dh = Tds + vdp = vdp (ds = 0)
w'e ) compresin = h final hinicial = dh = vdp
La refrigeracin reduce el valor medio de v durante la compresin. Por tanto reduce el
trabajo de compresin por unidad de masa. La reduccin de absorcin de trabajo en
compresin aumenta la produccin neta de trabajo til de la planta. Se observa que la
refrigeracin entre etapas tambin reduce la temperatura de descarga del gas del
compresor. Sin el regenerador se requiere ms combustible para calentar el gas que
entra a la cmara de combustin. Por tanto, la refrigeracin no aumenta la eficiencia de
una planta sin regenerador, el cual es obligatorio en plantas con el interenfriador.
zRecalentamiento entre etapas de la turbina. Se efecta la expansin en dos o
ms etapas en serie. Entre cada etapa se coloca un recalentador lo cual es una cmara de
combustin adicional que eleva la temperatura del gas antes de que ste entre a la
prxima etapa de expansin. Lo que hace posible este proceso es que el aire despus de
la primera combustin todava contiene suficiente oxgeno para soportar ms
combustin. Esto se debe al gran exceso de aire respecto al combustible presente en la
combustin en las turbinas de gas. La comparacin de las reas en el diagrama pv debe
convencer al estudiante que el proceso con recalentamiento genera ms trabajo por
unidad de masa del gas. La explicacin es igual que en el caso de compresin:
dh = Tds + vdp = vdp (ds = 0)
w'e ) exp ansin = hinicial h final = dh = vdp
solamente que aqu se eleva el valor medio de v dando ms trabajo. El recalentador
causa un aumento en la temperatura de descarga del gas respecto a la expansin sin
recalentamiento. En efecto el recalentamiento implica el mayor consumo de
combustible. Si no se recupera la energa trmica en el escape mediante el regenerador,
el efecto neto de recalentamiento es reducir la eficiencia de la planta y aumentar la
produccin de potencia til.
252
Frederick Golden
Fig. 8.d.9
1. En una planta de turbina de gas el aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97) entra al
compresor a 300 K y 100 kPa. Se comprime hasta 800 kPa con una eficiencia de
compresin de 80%. La temperatura en la salida de la cmara de combustin es igual a
1300 K. La expansin en la turbina tiene una eficiencia de 80%. La planta genera 1 MW
de potencia til.
a. Cul es la eficiencia de la planta y el gasto de aire sin regenerador?
b. Cul es la eficiencia de la planta y el gasto de aire con un regenerador de eficacia
igual a 0.70?
Solucin:
a. Eficiencia y gasto de aire sin regenerador.
253
Frederick Golden
( k 1) / k
0.4 / 1.4
p
800
T2 ' = T1 2
= 543.4K
= 300
p
100
1
T T
543.4 300
T2 = T1 + 2 ' 1 = 300 +
= 604.2 K
0.80
( k 1) / k
0.4 / 1.4
p
100
T4 ' = T3 4
= 1300
= 717.7 K
p
800
3
T4 = T3 (T3 T4 ' ) = 1300 0.80(1300 717.7) = 834.1K
calor suministrado
q 23 = m c p (T3 T2 )
potencia entregada
w e = w e 34 + we12 = m c p (T3 T4 ) + m c p (T1 T2 )

eficiencia
we
m c p (T3 T4 ) + m c p (T1 T2 )
m c p (T3 T2 )
q 23
(T3 T4 ) + (T1 T2 )
(T3 T2 )
(1300 834.1)+ (300 604.2) = 0.232
1300 604.2
kR
cp =
= 1004.5 J /(kg * K )
M (k 1)
w e = w e 34 + we12 = m c p (T3 T4 ) + m c p (T1 T2 ) = 1*106 W
we
1*106
=
m=
c p (T3 T4 ) + c p (T1 T2 ) 1004.5 * (1300 834.1) + 1004.5 * (300 604.2)
m = 6.16kg / s
b. Eficiencia y gasto con un regenerador de eficacia igual a 0.70

Las temperaturas en los puntos 2 y 4 son iguales a las determinadas en el inciso a. Se
puede partir de los datos del diagrama siguiente.
254
Frederick Golden
La temperatura mxima en el regenerador es de 834.1K en el punto 4; la temperatura

mnima es de 604.2 K en el punto 2. La transferencia de calor mxima terica en el
intercambiador de flujo contra-corriente es igual a:

q mx = m c p (T )mx
mn
Bajo las suposiciones del problema (desprecio de la masa del combustible) cada fluido
tiene el mismo valor de
m cp
Por otro lado
(T )mx = 834.1 604.2 = 229.9K

Por la definicin de la eficacia:
= m c p (T )mx = m c p (T2 s T2 ) = m c p (T4 T4 s )

q = q

mx
de donde
(T )mx = (T2 s T2 ) = (T4 T4s )
0.7 * 229.9 = (T2 s 604.2 ) = (834.1 T4 s )

T2 s = 765.1K
T4 s = 673.2 K
La eficiencia es:
we
q 2 s3
m c p (T3 T4 ) + m c p (T1 T2 )
m c p (T3 T2 )
(T3 T4 ) + (T1 T2 )
(T3 T2 s )
(1300 834.1) + (300 604.2) = 0.302

1300 765.1
El gasto de aire tendra que ser igual al gasto calculado en el inciso a: 6.16 kg/s. Sin
embargo el gasto de combustible sera significativamente menor como se ver en el
captulo dedicado a la combustin.
255
Resumen:
Compresin de gases. Los compresores de gases para sistemas de flujo continuo
quedan en dos clasificaciones principales: los de desplazamiento positivo que funcionan
mediante la deformacin de un volumen del gas mediante la accin directa de superficies
slidas sin cambios importantes de velocidad; los dinmicas que dependen para su
funcionamiento de la aceleracin del gas mediante la accin de un rotor y la subsigiuente
elevacin de presin debido a la desaceleracin del gas en un canal de flujo divergente. El
anlisis termodinmico del intercambio de energa en ambos sistemas de flujo es igual.
Suponiendo transferencia de calor despreciable as como cambios desprecialbe de la
energa cintica y potencial del gas, el trabajo transferido por unidad de masa del gas es
igual al cambio de la entalpa especfica:
w' e = h2 h1
(Cambios de la energa cintica en el interior de la mquina no influye en esta relacin
porque solamente toma en cuenta los estados terminales del fluido.)
La eficiencia trmica de un compresor es la relacin entre el trabajo ideal y real por
unidad de masa:
=
(w' e )ideal
(w' e )real
h2' h1
h2 h1
El proceso ideal es isentrpica por definicin.

Para compresin de gases con calores especficos constantes, la temperatura ideal de
descarga es:
P
T' 2' = T1 2
P
1
La temperatura real de descarga es
T2 = T1 +
(k-1 )
k
(T2' T1 )
El potencia real es:

m kRT1 P2
we
= m c p (T2 T1 ) =

M(k 1 ) P1
real
(k-1 )
k
Cuando los calores especficos son funciones conocidas de la temperatura se determina la

temperatura ideal de la descarga T2 mediante un clculo de tanteos o iterativo utilizando la
frmula del proceso isentrpico:
T2'
0=
cp
p2
T dT M ln p
T1
El trabajo ideal por unidad de masa es:

T2'
(w' e )ideal = h2' h1 = c p dT
T1
El trabajo real por unidad de masa es:

(w' e )real =
h2' h1
= h2 h1
256
Se determina la temperatura real de descarga T2 mediante un clculo de tanteos o iterativo

con la frmula:
T2
h2 h1 = c p dT
T1
La potencia requerida es
m(h2' h1 )

we = m(h2 h1 ) =
real
Transferencia de calor. Existe una gran gama de intercambiadores de calor para
efectuar la transferencia de calor en los sistemas de flujo continuo. Bajo la suposicin de
cambio despreciable de energa cintica y potencial sin traansferencia de trabajo en ejes, la
primera ley da el mismo resultado para todos estos intercambiadores:
q' = h2 h1
Para calores especficos constantes se escribe:
q' = c p (T2 T1 ) =
kR
(T2 T1 )
M (k 1)
Para calores especficos variables con la temperatura:

T2
q' = h2 h1 = c p dT
T1
Ordinariamente se supone que la presin es constante en este proceso. Una aplicacin de

este proceso es la refrigeracin de gases entre las etapas de un compresor. Para condiciones
ideales la presin intermedia ptima para minimizar la potencia consumida es igual a la
presin media geomtrica de la presin de succin y descarga:
pint ermedia = p succin p desc arg a
Un concepto termodinmico que se utiliza en el diseo de los intercambiadores de calor es

la eficacia igual a la relacin entre el calor transferido y calor mximo tericamente
posible:
=
q max
Se puede demostrar que

q mx = m c (Tce T fe )
mn
Expansin en turbinas. La turbina de gas es un dispositivo que efecta la expansin
de un gas para convertir su energa en trabajo mecnico. En los diseos modernos este
dispositivo utiliza un principio de funcionamiento dinmico en que hay importantes
cambios de la energa cintica del gas dentro de la carcaza de la mquina. Tambin existen
motores que hacen la expansin del gas basndose en el principio de desplazamiento
positivo. El anlisis termodinmico en los sistemas de flujo es igual para ambas categoras
de mquinas. Si el cambio de la energa cintica o potencial entre la descarga y salida as
como la transferencia de calor son despreciable, el trabajo por unidad de masa del gas es:
257
w' e = h1 h2
(Cambios de la energa cintica en el interior de la mquina no influye en esta relacin
porque solamente toma en cuenta los estados terminales del fluido.) Por definicin la
eficiencia de la turbina es la relacin entre su trabajo real e ideal, siendo el ideal el trabajo
realizado en el proceso de expansin isentrpica:
(w' e )real
=
(w' e )ideal
Para expansin de gases con calores especficos constantes, la temperatura
ideal de descarga es:
P
T' 2' = T1 2
P
1
La temperatura real de descarga es
(k-1 )
k
T2 = T1 (T1 T2 ' )
El potencia real es:
m kRT1 P2

= m c p (T1 T2 ) =

1
we
M(k 1 ) P1
real
(k-1 )
k
Cuando los calores especficos son funciones conocidas de la temperatura se determina la

temperatura ideal de la descarga T2 mediante un clculo de tanteos o iterativo utilizando la
frmula del proceso isentrpico:
T2'
0=
cp
p2
T dT M ln p
T1
El trabajo ideal por unidad de masa es:

T2'
(w' e )ideal = h2' h1 = c p dT
T1
El trabajo real por unidad de masa es:
(w' e )real = (h1 h2' ) = h1 h2
Se determina la temperatura real de descarga T2 mediante un clculo de tanteos o iterativo

con la frmula:
T1
h1 h2 = c p dT
T2
La potencia requerida es

we
= m(h1 h2 ) = m(h1 h2' )

real
La planta de turbina de gas. Los dispositivos mnimos que constituyen la planta de

turbina de gas son: un compresor, un dispositivo para elevar la temperatura del gas
comprimido y una turbina de gas. La configuracin ms comn es el ciclo abierto en que el
dispoitivo de calentamiento es una cmara de combustin haciendo que el ciclo sea de
combustin interna. Menos comn es el ciclo cerrado, que es de combustin externa, en
258
que el gas que realiza el trabajo circula, como implica el nombre, en un circuito cerrado y la
fuente de calor es externa. La base de la planta de turbina de gas es el ciclo de Brayton cuya
forma ideal consiste de una compresin isentrpica, calentamiento a presin constante,
expansin isentrpica y refrigeracin a presin constante. El ltimo paso ocurre en el ciclo
cerrado pero no en el ciclo abierto.
En el anlisis simplificado se desprecia la mas del combustible inyectado en la
cmara de combustin y se supone que el gas tiene las propiedades de aire. Tambin se
depsrecia el cambio de presin en la cmara de combustin. Cuando se supone que la
eficiencia tanto del compresor como de la turbina es de 100 por ciento, el rendimiento
(trabajo til por unidad de calor absorbido) depende de las relaciones de presiones en el
compresor:
=
1
rp
( k 1) / k
Para el ciclo abierto se conoce la temperatura de entrada del aire T1 (temperatura ambiente)
y la temperatura mxima en la descarga de la cmara de combustin T3 (temperatura lmite
para conservar las propiedades de materiales de la turbina). Con estas dos temperaturas
especificadas, la relacin de presiones que maximiza la potencia til entregada por la planta
es:
T
rp = 3
T
1
k / 2( k 1)
El rendimiento de la planta con esta relacin de presiones sera:

T
=1 1
T
3
1/ 2
En realidad el rendimiento es significativamente menor porque la eficiencia del compresor

y turbina son menores de 100 por ciento. Tomando en cuenta estos rendimientos, las
frmulas llegan a ser demasiado complicados; por tanto se calcula cada caso
numricamente.
Varias modificaciones del ciclo bsico de Brayton son comunes: regeneracin,
refrigeracin del gas entre etapas de compresin y recalentamiento del gas entre etapas de
expansin. El regenerador es un intercambiador de calor que se coloca entre la descarga del
compresor y la entrada a la cmara de combustin. Se utilizan los gases de escape para
precalentar el aire antes de mandarlo a la cmara de combustin. Obviamente este
aditamento es efectivo solamente si la temperatura de descarga de la turbina excede la
temperatura de descarga del compresor. La refrigeracin entre etapas de la compresin
reduce el trabajo neto de compresin por kilogramo de aire y aumenta el trabajo neto de la
planta, pero por reducir la temperatura de entrada a la cmara de combustin, aumenta el
consumo de combustible. Se puede corregir este problema por medio del regenerador.
Tambin el recalentamiento entre etapas de la expansin en la turbina aumenta el trabajo
neto de la planta as como el consumo de combustible. Se puede mejorar el rendimiento en
este caso tambin por medio del regenerador.
259
Frederick Golden
Universidad Iberaomericana
1. Se comprime aire considerado como gas ideal con calor especfico constante de 300 K,
100 kPa a 600 kPa en un compresor con eficiencia trmica de 0.85. El gasto del aire es de
1 kg/s. Haciendo las suposicines expresadas en este inciso determinar:
a. La temperatura real en la descarga.
c. El gasto volumtrico en la entrada.
d. El gasto volumtrico en la descarga.
2. Se comprime aire considerado como gas ideal con calor especfico una funcin de la
temperatura segn la frmula del inciso previo. Entra a 300 K, 100 kPa y sale a 600 kPa en
un compresor con eficiencia trmica de 0.85. El gasto del aire es de 1 kg/s. Haciendo las
suposicines expresadas en este inciso determinar:
3. Se comprime hidrgeno considerado como gas ideal con calor especfico constante de
300 K, 100 kPa a 600 kPa en un compresor con eficiencia trmica de 0.85. El gasto del gas
es de 1 kg/s. Haciendo las suposicines expresadas en este inciso determinar:
4. Se comprime hidrgeno considerado como gas ideal con calor especfico una funcin
de la temperatura segn la frmula del inciso previo. Entra a 300 K, 100 kPa y sale a 600
kPa en un compresor con eficiencia trmica de 0.85. El gasto del gas es de 1 kg/s. Haciendo
las suposicines expresadas en este inciso determinar:
5. Se utiliza un compresor centrfugo cuyas caractersticas estn expuestas en Fig. 6.c.4
para comprimir aire considerado como gas ideal con calor especfico constante. El aire
ingresa al compresor a 300 K y 100 kPa. Se le descarga a 220 kPa. El gasto msico es de 10
kg/s. Seleccionando la condicin de eficiencia ptima de las caractersticas determnese:
b. La temperatura real de la descarga.
c. El dimetro del rotor.
d. La velocidad de rotacin del rotor en rev/min.
6. Se comprime aire (gas ideal con cp constante) desde 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa en
un compresor de dos etapas con refrigeracin entre aquellas. Ambas etapas funcionan
260
Frederick Golden
isentrpicamente y la temperatura de entrada a la segunda etapa es de 300 K. El gasto de

masa es de 0.5 kg/s. La relacin de presiones es igual para cada etapa.
a. Cul es la potencia ocupada por el compresor?
b. Cul es la transferencia de calor en el intercambiador de calor en kW?
7. Se comprime aire (gas ideal con cp constante) desde 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa en
un compresor de tres etapas con refrigeracin entre aquellas. Cada etapa funciona
isentrpicamente y la temperatura de entrada a la segunda y tercera etapas es de 300 K. El
gasto de masa es de 0.5 kg/s. La relacin de presiones es igual para cada etapa.
b. Cul es la transferencia de calor en cada el intercambiador de calor en kW?
8. Se comprime helio (gas ideal con cp constante) desde 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa
en un compresor de dos etapas con refrigeracin entre aquellas. Ambas etapas funcionan
isentrpicamente y la temperatura de entrada a la segunda etapa es de 300 K. El gasto
msico es de 0.5 kg/s. La relacin de presiones es igual para cada etapa.
9. Se comprime helio (gas ideal con cp constante) desde 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa
en un compresor de tres etapas con refrigeracin entre aquellas. Cada etapa funciona
isentrpicamente y la temperatura de entrada a la segunda y tercera etapas es de 300 K. El
gasto msico es de 0.5 kg/s. La relacin de presines es igual para cada etapa.
10. Se comprime aire (gas ideal con cp constante) desde 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa
en un compresor de dos etapas con refrigeracin entre aquellas. Ambas etapas funcionan
con eficiencia de 80% y la temperatura de entrada a la segunda etapa es de 315 K. El gasto
msico es de 0.5 kg/s. La relacin de presiones es igual en cada etapa.
11. Se comprime aire (gas ideal con cp constante) desde 100 kPa y 300 K hasta 1000 kPa
en un compresor de tres etapas con refrigeracin entre aquellas. Cada etapa funciona con
eficiencia de 80% y la temperatura de entrada a la segunda y tercera etapas es de 315 K. El
gasto msico es de 0.5 kg/s. La relacin de presiones es igual para cada etapa.
12. Mediante la condensacin de vapor de agua a 100 C se caliente aire de 20 C a 40 C. La
temperatura del vapor que condensa es constante. El gasto de aire es de 5 kg/s.
b. Cada kg de vapor condensado cede 2258 kJ de calor. Cul es el gasto de vapor?
c. El coeficiente global de transferencia de calor para este proceso es de 250
2
W/(m K). Cul es rea requerida para transferir el calor?
261
Frederick Golden
13. Mediante transferencia de calor desde los productos de combustin a 1100 K se caliente
aire desde 300 K a 800 K. La temperatura de los productos de combustin es constante en
el proceso. El gasto de aire es de 1 kg/s. Se considera que el aire es un gas ideal con calor
especfico a presin constante de acuerdo con la frmula:
cp = 0.9167 + 2.577 x 10 4 T - 3.974 x 10 8 T 2
con T en K y cp en kJ/(kg K).
b. El coeficiente global de transferencia de calor para este proceso es de 500
W/(m 2 K). Cul es rea requerida para transferir el calor?
14. Una turbina de gas funciona isentrpicamente. Los productos de combustin entran a
1100 K y 800 kPa. La descarga es a la presin atmosfrica de 100 kPa. La turbina entrega 1
MW de potencia en su eje. Se permite considerar que los gases de combustin aproximan
en sus propiedades a aire considerado como gas ideal con calor especfico constante (k =
1.4, M = 28.97 kg/kgmol).
a. Cul es la temperatura de descarga de los gases?
b. Cul es el gasto en kg/s?
15. Una turbina de gas funciona con eficiencia de 80%. Los productos de combustin
entran a 1100 K y 800 kPa. La descarga es a la presin atmosfrica de 100 kPa. La turbina
entrega 1 MW de potencia en su eje. Se permite considerar que los gases de combustin
aproximan en sus propiedades a aire considerado como gas ideal con calor especfico
constante (k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol).
16. Una turbina de gas funciona con eficiencia de 80%. Los productos de combustin
entran a 1100 K y 800 kPa. La descarga es a la presin atmosfrica de 100 kPa. La turbina
entrega 1 MW de potencia en su eje. Se permite considerar que los gases de combustin
aproximan en sus propiedades a aire considerado como gas ideal con calor especfico dado
por la frmula:
cp = 0.9167 + 2.577 x 10 4 T - 3.974 x 10 8 T 2
17. En una planta de turbina de gas el aire entra a 300 K y 100 kPa (condicin 1), se
comprime isentrpicamente hasta 900 kPa (condicin 2), pasa por la cmara de combustin
de donde sale a 1100 K (condicin 3) y se expande isentrpicamente en la turbina hasta la
presin de 100 kPa (condicin 4). Se permite despreciar la masa de combustible introducida
en la cmara de combustin as como la cada de presin en la misma. La potencia neta
entregada por la planta es de 1 MW. En su solucin se permite suponer que el aire igual que
los productos de combustin se comportan como gas ideal con k = 1.4 y M = 28.97
kg/kgmol. Calcular:
262
Frederick Golden
a. La eficiencia trmica de la planta.

b. El gasto de aire.
c. Suponiendo que el poder calorfico del combustible es de 45000 kJ/kg, hgase
una estimacin aproximativa del gasto de combustible.
comprime con eficiencia de 85% hasta 900 kPa (condicin 2), pasa por la cmara de
combustin de donde sale a 1100 K (condicin 3) y se expande con eficiencia de 85% en la
turbina hasta la presin de 100 kPa (condicin 4). Se permite despreciar la masa de
combustible introducida en la cmara de combustin as como la cada de presin en la
misma. La potencia neta entregada por la planta es de 1 MW. En su solucin se permite
suponer que el aire igual que los productos de combustin se comportan como gas ideal con
k = 1.4 y M = 28.97 kg/kgmol. Calcular:
una estimacin aproximada del gasto de combustible.
(Vase el diagrama del Problema 24.)
combustin de donde sale a 1100 K (condicin 3) y se expande con eficiencia de 85% en la
turbina hasta la presin de 100 kPa (condicin 4). Se permite despreciar la masa de
combustible introducida en la cmara de combustin as como la cada de presin en la
misma. La potencia neta entregada por la planta es de 1 MW. En su solucin se permite
suponer que el aire igual que los productos de combustin se comportan como gas ideal con
calor especfico dado por la frmula:
cp = 0.9167 + 2.577 x 10 4 T - 3.974 x 10 8 T 2
Calcular:
263
Frederick Golden
(Vase el diagrama del Problema 24.)
comprime con eficiencia de 85% hasta 900 kPa (condicin 2), pasa por el regenerador cuya
efectividad es de 80%, pasa por la cmara de combustin de donde sale a 1100 K
(condicin 4) y se expande con eficiencia de 85% en la turbina hasta la presin de 100 kPa
(condicin 5). Se permite despreciar la masa de combustible introducida en la cmara de
combustin as como la cada de presin en la misma. La potencia neta entregada por la
planta es de 1 MW. En su solucin se permite suponer que el aire igual que los productos
de combustin se comportan como gas ideal con k = 1.4 y M = 28.97 kg/kgmol. Calcular:
combustin de donde sale a 1100 K (condicin 3) y se expande en dos etapas de turbina (t1
y t2) cada una con eficiencia de 85%. La primera etapa (t1) entrega toda su potencia al
compresor. La segunda etapa (t2) entrega potencia til de 1 MW. La descarga de t2 ocurre a
100 kPa. Se permite despreciar la masa de combustible introducida en la cmara de
combustin as como la cada de presin en la misma. En su solucin se permite suponer
que el aire igual que los productos de combustin se comportan como gas ideal con k = 1.4
y M = 28.97 kg/kgmol. Calcular:
a. La presin intermedia entre t1 y t2 (condicin 4).
b. La eficiencia trmica de la planta.
264
Frederick Golden
c. El gasto de aire.
d. Suponiendo que el poder calorfico del combustible es de 45000 kJ/kg, hgase
comprime con eficiencia de 85% hasta 900 kPa (condicin 2), pasa por el regenerador cuya
efectividad es de 80%, pasa por la cmara de combustin de donde sale a 1100 K
(condicin 4) y se expande en dos etapas de turbina t1 y t2 cada una con eficiencia de 85%.
La primera etapa t1 entrega toda su potencia al compresor y la segunda, t2 entrega 1 MW
de potencia til. La salida de la segunda etapa (condicin 6) es a 120 kPa. Se permite
despreciar la masa de combustible introducida en la cmara de combustin as como la
cada de presin en la misma. La potencia neta entregada por la planta es de 1 MW. En su
solucin se permite suponer que el aire igual que los productos de combustin se
comportan como gas ideal con k = 1.4 y M = 28.97 kg/kgmol. Calcular:
a. La presin intermedia entre etapa t1 y t2 (condicin 5).
c. El gasto de aire.
d. Suponiendo que el poder calorfico del combustible es de 45000 kJ/kg, hgase
265
Frederick Golden
CAPITULO 9
FLUIDOS REALES - EMPLEO DE CARTAS Y TABLAS
Datos termodinmicos en cartas y tablas y programas de computadora son tiles
cuando los modelos sencillos de fluido incompresible o gas ideal no tienen suficiente
precisin para alguna aplicacin. Estos recursos existen para la mayora de las sustancias
comunes en las aplicaciones industriales: agua, aire, refrigerantes, gases industriales, etc. En
algunos casos las cartas, tablas o programas son meras compilaciones de datos
experimentales, pero ms generalmente son el resultado de modelos matemticos ms
sofisticados. Se ha visto que cualquier modelo matemtico requiere algunos datos
experimentales como densidad, calor especfico, o masa molecular. Los modelos
matemticos detrs de las cartas, tablas y programas requieren ms datos que los modelos
sencillos para fijar sus parmetros. En este captulo se discutir el empleo de las cartas,
tablas y programas sin entrar en la metodologa de su construccin.
a. La Carta de Mollier y las Tablas de Vapor
Se limita esta discusin a las propiedades de las substancias simples que son
materiales que no sufren alteraciones de su composicin qumica durante el proceso. Agua
es un una instancia de substancia simple en los procesos en que no se la descompone en
hidrgeno y oxgeno. Otro ejemplo sera aire en una compresin o expansin sin cambio de
fase. Se nota que aire es una mezcla de varios gases principalmente nitrgeno, oxgeno y
argn. En los procesos que no involucran cambios de las proporciones de estos gases se
permite considerar al aire como substancia simple. (En la condensacin de aire al lquido las
proporciones si cambiaran, as que en tales procesos el aire no sera una substancia simple.)
Cuando una substancia simple est presente en una sola fase se puede deducir de la
termodinmica (Regla de Fases de Gibbs) que es posible fijar arbitrariamente los valores de
solo dos de sus propiedades. Cuando se fijan los valores de dos propiedades los valores de
todas las dems tienen valores determinados y por tanto el estado de la substancia est
determinado. Se dice que una substancia simple que est en una sola fase tiene dos grados
de libertad. (El concepto es anlogo al de grados de libertad en el estudio de mecanismos en
que el nmero de grados de libertad es el nmero de coordenadas que hay que fijar para
establecer la configuracin del mecanismo.) De las muchas posibilidades de la seleccin de
dos propiedades algunas que se utilizan con frecuencia son pv, Ts, ph y hs. La ltima
seleccin es la base de la Carta de Mollier que se describe a continuacin.
266
Frederick Golden
Carta de Mollier. La Fig. 9.a.1 muestra esquemticamente los contornos de presin

constante sobre el Diagrama de Mollier de una substancia simple.
Fig. 9.a.1: Contornos de presin en el Diagrama de Mollier de una substancia simple

Dos caractersticas de estos contornos son notables: sus pendientes son positivas y los
contornos de mayor presin quedan arriba de los de menor presin. Se deducen estas dos
caractersticas de la relacin termodinmica:
dh = Tds + vdp
(9.a.1)
De esto se deduce que

h
=T >0
s p
(9.a.2)
de donde se desprende que las pendientes de los contornos de presin son positivas y
h
(9.a.3)
=v>0
p
s
de donde se desprende que los contornos de arriba en el diagrama son de mayores presiones.
El Diagrama de Mollier es til porque es fcil visualizar sobre l varios procesos de
inters en ingeniera mecnica. A continuacin se presentan algunos.
La Fig. 9.a.2 muestra la compresin real e ideal.
Fig. 9.a.2
267
Frederick Golden
De la Fig. 9.a.2 se desprende que la eficiencia trmica de un compresor siempre es menor

de uno.
La Fig. 9.a.3 muestra la expansin en una turbina real e ideal.
Fig. 9.a.3
De la Fig. 9.a.3 se desprende que la eficiencia de una turbina siempre es menor de uno.
La Fig. 9.a.4 muestra esquemticamente la expansin de un fluido en una vlvula.
Fig. 9.a.4
Las Tablas de Vapor En el Apndice se presentan las tablas de vapor de agua. Se
puede separar estas tablas en dos partes principales:
Propiedades de agua saturada
Propiedades de agua en la regin de lquido subenfriado vapor sobre calentado.
Las propiedades en la primera parte mencionada corresponden a dos fases, lquido y
vapor, en equilibrio. Para esta clase de sistema, slo hay un grado de libertad, lo cual
significa que slo se permite fijar una propiedad intensiva. Por ejemplo si se fija la
temperatura, que para equilibrio tiene que ser igual en las dos fases, cualquier otra propiedad
de cada fase tendr su valor determinado. Por tanto, despus de especificar la temperatura,
slo habr una presin posible para las dos fases. Para equilibrio esta presin tendr que ser
igual en las dos fases. Tambin, con la temperatura especificada solo habr una entalpa
especfica, entropa especfica, volumen especfico y energa interna especfica en cada fase.
En general estas ltimas propiedades tendrn distintos valores en las dos fases. En cambio si
268
Frederick Golden
se especifica la presin, la temperatura y dems propiedades intensivas de las fases tendrn

valores determinados. Esta parte de la tabla est presentada dos veces, una vez en intervalos
de temperatura y otra vez en intervalos de presin. Se nota que en lugar de temperatura o
presin, se puede especificar otra propiedad intensiva, la entropa especfica del vapor por
ejemplo. En este caso hay valores determinados de temperatura, presin y todas las dems
propiedades intensivas de las dos fases.
En esta parte de las tablas el subndice f refiere a las propiedades del lquido saturado
y g a las propiedades del vapor saturado. El subndice fg es la diferencia entre las
propiedades del vapor y lquido. Naturalmente la temperatura y presin de las dos fases en
equilibrio son iguales.
La segunda parte de las tablas de vapor mencionada corresponde a la presencia de un
sola fase. Por tanto habr dos grados de libertad lo cual significa que dos propiedades
intensivas estn a la disposicin del usuario para fijarlas arbitrariamente dentro de los lmites
de la tabla. Por ejemplo, se permite fijar independientemente la temperatura y la presin.
Con estas dos se determinan las dems propiedades intensivas como volumen especfico,
entalpa especfica y entropa especfica. En principio cualquier dos propiedades intensivas
servirn en lugas de la temperatura y la presin. Hay problemas en que el usuario conoce la
entalpa especfica y la presin por ejemplo. Con cualquier dos propiedades se puede entrar
a la tabla y determinar las dems.
Es claro que las tablas de propiedades de agua puede servir de modelo para la
presentacin de las propiedades de cualquier otro fluido simple. Hoy en da existen
programas de computadora y calculadora para varios fluidos comunes que facilitan los
calculos.
En los problemas de equilibrio entre dos fases es til definir seudopropiedades de la
mezcla de vapor y lquido como se explica a continuacin. La calidad de vapor en una
mezcla de vapor y lquido en equilibrio es la fraccin de la masa de tal mezcla que est en la
fase vapor:
mg
mg
x=
=
(9.a.4)
m m f + mg
Primero se considera el volumen total de la mezcla de fases que se puede expresar como la
suma del volumen del lquido y vapor:
V = m f v f + mg v g
(9.a.5)
un volumen especfico de la mezcla es:
V m f v f m g v g (m m g )v f m g v g
v= =
+
=
+
= (1 x )v f + xv g
(9.a.6)
m
m
m
m
m
Alternativamente, se puede expresar este volumen especfico medio de la mezcla de fases:
v = v f + x (v g v f )
(9.a.7)
Se puede repetir el razonamiento anterior para cualquier otra propiedad extensiva de la
mezcla:
U = m f u f + mg u g
(9.a.8)
H = m f h f + m g hg
S = m f s f + mg s g
(9.a.9)
(9.a.10)
En forma anloga a Ec. 9.a.7 se deduce que
269
Frederick Golden
u = u f + x(u g u f ) = u f + xu fg
h = h f + x(hg h f ) = h f + xh fg
(9.a.11)
(9.a.12)
(9.a.13)
s = s f + x(s g s f ) = s f + xs fg
Estas propiedades medias y contornos de calidad (x) constante aparecen sobre la
Carta de Mollier dentro de la llamada campana de dos fases (Fig. 9.a.5).
Fig. 9.a.5
Refiriendo a esta figura es importante recordar que un punto dentro de la campana como el
punto A representa una mezcla de vapor saturado en estado B y lquido saturado en estado
C. Las propiedades que dan la carta son h y s de la mezcla que corresponden a las ec.
9.a.12 y ec. 9.a.13. (Por lo general el punto C queda fuera del diagrama y es necesario
determinar las propiedades del lquido saturado por medio de las tablas.)
Estimacin de las propiedades del lquido subenfriado. El lquido subenfriado es un
estado que est a la izquierda del contorno de lquido saturado en el Diagrama de Mollier
(fig.9.a.6). Es una fase condensada cuya temperatura es menor que la temperatura de
saturacin que corresponde a la presin existente del lquido. Dicho de otra forma, es una
fase cuya presin excede la presin de saturacin que corresponde a la temperatura
existente del lquido. Est claro que se puede fijar independientemente la temperatura y la
presin o cualquier combinacin de dos propiedades termodinmicas para determinar el
estado del lquido.
270
Frederick Golden
Fig. 9.a.6: Lquido Subenfriado

La Tabla de Propiedades de Agua Subenfriada y Sobrecalentada es conveniente para
ciertos clculos cuando la presin es relativamente elevada. Sin embargo es necesario contar
con un mtodo aproximado de determinar la entalpa especfica de una fase condensada.
Para esto se supone que el lquido es totalmente incompresible. Dgase que est requerido
encontrar la entalpa especfica del lquido a la temperatura T y presin P (punto A en Fig.
9.a.6). Se busca en la tabla de propiedades de agua saturada la entalpa especfica que
corresponde a la temperatura T (Punto B en Fig. 9.a.6):
hf = u f + p f v f
(9.a.14)
La entalpa incgnita a la misma temperatura y a la presin P es:
h = u + pv
(9.a.15)
La diferencia entre estas entalpas especficas (o sea la correccin para la entalpa especfica
del lquido saturado) es:
h h f = u u f + pv p f v f
(9.a.16)
Consistente con la suposicin de fluido incompresible se permite suponer que
u uf = 0
(9.a.17)
porque la energa interna especfica de un fluido incompresible solo depende de la

temperatura. Tambin,
vf = v
(9.a.18)
porque se considera que el fluido no sufre cambios de volumen cuando se altera la presin.
Entonces,
h h f = (p p f )v f
(9.a.19)
y la entalpa especfica buscada es
h = h f + (p p f )v f
(9.a.20)
Es importante recordar que se utiliza la temperatura del lquido y no la presin para calcular
hf de la tabla de propiedades.
1. Un recipiente de perfecta rigidez contiene 1 kg de agua que consiste de 0.3 kg de lquido
y 0.7 kg de vapor en equilibrio. Se eleva la temperatura del agua hasta 800 K.
271
Frederick Golden
a. Cul el el volumen total?

b. Cunta es la transferencia de calor en kJ?
c. Cul es la presin final en el recipiente?
Solucin:
El diagrama muestra esquemticamente el proceso y los datos.
La calidad inicial es igual a

x=
mvapor
mtotal
= 0.7
Por la suposicin de recipiente rgido el volumen especfico permanece constante.

Es fcil situar el estado inicial y final en el diagrama uv de agua como se muestra
esquemticamente en el diagrama.
El volumen especfico es aproximadamente 1.2m3/kg y el cambio de la energa interna

especfica es igual a
u = u 2 u1 = 3175 1880 = 1295kJ / kg
Por tablas se determina:
272
Estado 1
p Pa
x
vf dm^3/kg
vg dm^3/kg
v dm^3/kg
hf kJ/kg
hfg J/kg
h kJ/kg
u kJ/kg
vf+x(vg-vf)
hf+x*hfg
h-pv
Frederick Golden
Estado 2
TK
v dm^3/kg
p Pa supuesta
v dm^3/kg
v(sup)-v(conocido)
800
1186.65486
310457.094
1186.65487 supuesto
9.8556E-06
h kJ/kg
u=h-pv
100000
0.7
1.04341911
1693.73063
1186.65486
417.510875
2257.92304
1998.057
1879.39151
3543.51759
3175.11217
Por
tablas o el programa de las tabals de vapor
v1 = v2 = 1.187m 3 / kg
u = u 2 u1 = 3175.1 1879.4 = 1295.7kJ / kg
a. Volumen total
V = mv = 1*1.187 = 1.187m 3
u + ec + e p = q' w'
1295.7 + 0 + 0 = q'0
q' = 1295.7 kJ / kg
q = mq' = 1 *1295.7 = 1295.7 kJ
c. Presin final
Leyendo la carta o por la solucin de las tablas de vapor la presin final es igual a 310.4
kPa.
2. Un recipiente provisto de un mbolo que mantiene constante la presin a 100 kPa
contiene 1 kg de agua que consiste inicialmente de 0.3 kg de lquido y 0.7 kg de vapor en
equilibrio. Se eleva la temperatura del agua hasta 800 K.
a. Cul es el trabajo?
b. Cul es la transferencia de calor en kJ?
Solucin:
273
Frederick Golden

x=
mvapor
mtotal
= 0.7
La trayectoria del proceso es un contorno de presin constante

Es fcil situar el estado inicial y final en el diagrama hs o Ts de agua como se muestra
esquemticamente en el diagrama. Para determinar v final se utiliza el diagrama uv. Se sita
el estado 1 con x y p; se sita el estado 2 con T y p.
Por tablas se determina:

Estado 1
p Pa
x
vf dm^3/kg
vg dm^3/kg
v dm^3/kg
hf kJ/kg
hfg J/kg
h kJ/kg
(igual que en problema 1)

dato
100000
dato
0.7
1.04341911
1693.73063
vf+x(vg-vf)
1186.65486
417.510875
2257.92304
hf+x*hfg
1998.057
Estado 2
p Pa
TK
v dm^3/kg
h kJ/kg
100000 dato
800 dato
3689.49451
3545.64309
274
Frederick Golden
a. Trabajo transferido
v2
kN
w = m pdv = mp(v 2 v1 ) = 1(kg ) *100 2 * (3.69 1.187)(m 3 ) = 2.50kJ
m
v
b. Calor transferido
u + ec + e p = q'w'
q' = u + w' = u + pv = (u + pv ) = h
q' = 3545.6 1998.1 = 1547.5kJ / kg
q = mq' = 1*1547.5 = 1547.5kJ
3. Un recipiente aislado trmicamente y provisto de un mbolo contiene 1 kg de agua que

consiste inicialmente de 0.7 kg de lquido y 0.3 kg de vapor en equilibrio. Se comprime
adiabtaca y reversiblemente (proceso isentrpico) hasta una temperatura final de 800K.
a. Cul es el trabajo transferido en kJ?
b. Cul es la presin final?
Solucin:

x=
mvapor
mtotal
= 0.7
La trayectoria del proceso es un contorno de entropa constante

Es fcil situar el estado inicial y final en el diagrama hs o Ts de agua como se muestra
esquemticamente en el diagrama. Se sita el estado 1 con x y p; se sita el estado 2 con T
y s.
275
Estado 1
p Pa
x
vf dm^3/kg
vg dm^3/kg
v dm^3/kg
hf kJ/kg
hfg J/kg
h kJ/kg
sf kJ/(kg*K)
sfg kJ/(kg*K)
s kJ/(kg*K)
u
Frederick Golden
(igual que en problema 1)

dato
100000
dato
0.7
1.04341911
1693.73063
vf+x(vg-vf)
1186.65486
417.510875
2257.92304
hf+x*hfg
1998.057
1.30270811
6.05711132
sf+x*sfg
5.54268603
h-pv
1879.39151
a. La transferencia de trabajo
Estado 2
s kJ/(kg*K)
TK
p Pa (supuesta)
s kJ/(kg*K) calculada
s(calc)-s(supuesta)
h kJ/kg
v dm^3/kg
u = h-pv
5.54268603 dato
800 dato
44239479.1
5.54280548
0.00011945
2982.74278
5.50888028
2739.03278
u + ec + e p = q' w'
2739.0 1879.4 + 0 + 0 = 0 w'
w' = 859.6kJ / kg
w = mw' = 1* 859.6 = 859.6kJ
b. Presin final
Segn los datos del estado 2 la presin final alcanza 44.2MPa.
276
Frederick Golden
b. Procesos convencionales
Se consideran por separado algunos procesos tpicos de flujo y su clculo mediante
tablas y cartas de propiedades. En las prximas dos secciones se aplican los resultados
obtenidos aqu en dos clases de plantas trmicas: la planta de vapor y la planta de
refrigeracin por compresin de vapor. Los procesos a considerar son:
zExpansin en una turbina
zExpansin irreversible en una vlvula
zTransferencia de calor a presin constante
zCompresin de un lquido en una bomba
zCompresin de un vapor en un compresor
zTransferencia de calor a presin constante.
zExpansin en una tobera
Expansin en una turbina. La construccin de la turbina vapor asemeja en muchos
aspectos a la de turbinas de gas: en el diseo de flujo axial se alternan escalonamientos fijos
(estator) con los mviles (rotor). En la prxima seccin se tratar este aspecto en mayor
detalle.
La representacin esquemtica de la turbina es la Fig. 9.b.1
Fig. 9.b.1: Representacin esquemtica de una turbina de gas o vapor

En la aplicacin de la Primera Ley para sistemas de flujo en rgimen permanente y
unidimensional la suposicin de costumbre es despreciar los siguientes trminos: la energa
cintica en los puntos 1 y 2; la diferencia de altura entre estos puntos; la transferencia de
calor. Con estas suposiciones el trabajo especfico de la mquina tanto para el proceso ideal
como real es el salto de entalpa especfica. El proceso ideal es reversible y adiabtico o sea
isentrpico mientras que el proceso real es adiabtico e irreversible de tal forma que la
entropa especfica tendr que aumentar. Para distinguir la condicin terminal del proceso
ideal del real del punto terminal del proceso real se designa la condicin ideal mediante
prima (2) y la condicin real sin prima (2). Por definicin la presin es igual para el estado
ideal y real.
(we' )real = h1 h2
(9.b.1)
(we' )ideal = h1 h2'
(9.b.2)
Sobre la Carta de Mollier la representacin de estos dos procesos aparece en Fig. 9.b.2.
277
Frederick Golden
Fig. 9.b.2: Expansin en una turbina sobre la Carta de Mollier

La eficiencia de la turbina es la relacin entre el trabajo especfico real e ideal
(w ' )
(h h )
= e real = 1 2
(9.b.3)
(we' )ideal (h1 h2' )
Del esquema de la Carta de Mollier se aprecia que la eficiencia siempre es menor de uno.
Ntese que en un caso dado tanto el punto 2 como 2 puede estar dentro de la
campana de dos fases o ambos puntos puede estar fuera de dicha campana. En casos menos
comunes el punto 2 puede estar dentro y el punto 2 afuera de la campana.
En los clculos preliminares de diseo es usual contar con la presin y temperatura
de entrada y la presin de salida y alguna estimacin de la eficiencia de la turbina. Para
utilizar las Tablas de Vapor los pasos a seguir son:
i) Entrando a las tablas de vapor sobrecalentado con T1 y p1 se determina h1 y s1.
ii) Pngase s2 igual a s1. Con los dos datos s2 y p2 se determina de enetalpa
especfica en la condicin de salida ideal (h2). Cuando el punto 2 est fuera de la campana
se lo busca en la seccin de la tabla para vapor sobrecalentado. Cuando 2 est dentro de la
campana se utiliza la seccin de la tabla para propiedades de agual saturada primero
calculando la calidad de vapor para la condicin ideal:
x2'= (s2' s f ) s fg
(9.b.4)
Ahora de calcula la entalpa especfica ideal mediante la frmula:
h2' = h f + x2' h fg
(9.b.5)
Las propiedades de saturacin naturalmente corresponden a P2.

iii) Se calcula la entalpa especfica real de la definicin de la eficiencia:
h2=h1 (h1 h2' )
iv) Con los dos datos, p2 y h2 se puede determinar las condiciones reales de la salida
de la turbina. Cuando el punto 2 est fuera de la campana, se utilizan los datos en seccin de
vapor sobrecalentado para determinar la temperatura por interpolacin si es necesaria.
Cuando este punto queda dentro de la campana la temperatura de salida es la temperatura de
saturacin que corresponde a p2. La calidad real del vapor est dada por:
x2= (h2 h f ) h fg
(9.b.6)
v) El trabajo especfico real de la turbina est dado por Ec. 9.b.1.
278
Frederick Golden
Expansin irreversible en una vlvula. Se utiliza una vlvula para controlar el gasto
de una fluido y/o su presin. La vlvula genera turbulencia en el flujo y, por tanto, se
requiere mayor presin en su entrada que en su salida para vencer las fuerzas ocasionadas
por la friccin. Para una cada de presin determinada, el gasto aumenta en conformidad con
la apertura del orificio de la vlvula. Fig. 9.b.3 muestra una esquema de una vlvula para la
reduccin de presiones en sistemas hidrulicos (Sullivan, J. A.:Fluid Power: Theory and
Aplications, Prentice-Hall, 1975, p. 186).
Fig. 9.b.3: Vlvula para control de presin en sistemas hidrulicos

La representacin de la vlvula aparece en Fig. 9.b.4.
Fig. 9.b.4: Representacin esquemtica de una vlvula

Despreciando los cambio de la energa cintica y potencial y transferencia de calor en
la Primera Ley para sistemas de flujo en rgimen permanente, flujo unidimensional se
obtiene:
h1 = h2
(9.b.7)
Se presenta el proceso sobre el Diagrama de Mollier mediante una linea horizontal (Fig.
9.b.5). Sin embargo, aun cuando las entalpas de los estados 1 y 2 son iguales, la lnea
horizontal no da los detalles del proceso para los estados intermedios.
Fig. 9.b.5
279
Frederick Golden
Dependiendo del estado del fluido en los puntos 1 y 2 la vlvula tendr diferentes
efectos. En el flujo de un gas ideal la cada de presin no tendr efecto sobre la temperatura
del gas porque segn la Ec. 9.b.7
cPT1 = cPT2
(9.b.8)
(Cuando el calor especfico es funcin de la temperatura tambin se llega a la conclusin de
que la temperatura no se altera.) Para un gas real la temperatura generalmente disminuye
pero puede aumentar en ciertos casos.
Para un lquido que aproxima a una fase incompresible, la temperatura disminuye
ligeramente porque la Ec. 9.b.7 conduce a
p
p
cT1 + 1 = cT2 + 2
(9.b.9)
Hay varias aplicaciones en que el fluido entra en la fase lquida y sale en la regin de
dos fases (Fig. 9.b.6), un proceso llamado flasheo.
Fig. 9.b.6: El proceso de flasheo

La fase lquido subenfriado est presente en el punto 1. En el punto 2 la entalpa especfica
de la mezcla es igual que en punto 1, pero est presente una mezcla de lquido (punto f )
vapor (punto g). Se puede comprender la cada de temperatura del siguiente razonamiento:
Cuando se evapora una fraccin del lquido, esta fraccin del fluido absorbe calor de la
totalidad del fluido presente generado una cada de temperatura. Ya que el calor latente (hfg)
de muchos fluidos es relativamente elevado, la evaporacin de una pequea masa de fluido
puede bajar la temperatura del lquido sustancialmente. Como se ver en secciones
subsecuentes se aprovecha este efecto en refrigeracin.
La calidad del vapor que este proceso da como resultado es:
x 2= (h2 h f ) h fg = (h1 h f ) h fg
(9.b.10)
La temperatura en el punto 2 es la temperatura de saturacin que corresponde a la presin
p2.
Compresin de un lquido en una bomba. Este es el proceso ms comn de mover
lquidos en los sistemas hidrulicos. Se ver en la seccin subsecuente que la bomba
hidralica es un elemento esencial de la planta de vapor.
Basado en lo visto hasta ahora, existen tres mtodos de calcular la bomba hidrulica
que en orden de su precisin son:
280
Frederick Golden
i) Utilizar la aproximacin de una fase totalmente incompresible segn la

metodologa expuesta en el primer mdulo de estos apuntes.
ii) Calcular la entalpa especfica en la entrada y salida de la bomba segn la
aproximacin expuesta en el incisa a del presente mdulo.
iii) Utilizar la seccin de las Tablas de Vapor que dan propiedades de agua lquida
(p. 109 de las tablas) para estimar la entalpa especfica.
Para facilitar la comprensin de estos tres mtodos se propone el siguiente
Problema Ejemplar
Un sistema de bombeo hidrulico recibe lquido subenfriado de agua a 0.50 Mpa y
400 K. Descarga el lquido a 5 MPa. La eficiencia del proceso es de 0.80. La velocidad
media del lquido en la succin es de 1.0 m/s y en la descarga de 2 m/s. El incremento de la
elevacin es de 1 m. Para un gasto de lquido de 5 kg/s determinar la potencia ocupada por
la bomba utilizando cada uno de los tres mtodos descritos.
Mtodo i: La densidad del fluido es aproximadamente 940 kg/m 3 . Suponiendo que

la densidad permanezca constante se calcula la carga de la bomba.
2
2
p p1 V2 V1
HB = 2
+
+ z2 z1
2g
g
=
(5 0.5)x106 + 22 12 + 1
940*9.81
2*9.81
= 488+0.153+1=489 m
(Se aprecia que la aportacin de la energa cintica y potencial a la carga es despreciable en
este problema. A menudo no se las toma en cuenta en el clculo.)
El trabajo especfico de la bomba es:
H g
-we' = B
489 * 9.81
=
= 6.00 x103 J/kg = 6.00 kJ/kg
0.8
La potencia ocupada por la bomba es
-we = -m we'
= 5*6.00= 30.00 kW
Mtodo ii: Para calcular la entalpa especfica de agua lquida subenfriada en la
condicin 1 se utiliza Ec. 4.a.20:
h1 = h f + (p1 p f )v
en que se evalan hf y pf a la temperatura del lquido (400 K).
h1 = 532.7 + ( 0.5*103 )( 0.001067 ) = 533.23kJ/kg
281
Frederick Golden
Ahora se calcula la entalpa especfica en el punto 2 que corresponde al proceso isentrpico.

Si la fase es incompresible la temperatura permanece constante (vea Seccin 1.a). Se
supondr que este aumento de temperatura es despreciable. Por tanto
h2' = 532.7 + ( 5*103 )* 0.001067 = 538.04kJ/kg
El trabajo especfico de la bomba es:
(-we' )ideal
V2 2 V12
+ (z 2 z1 )g
2
2 2 12
= 538.04 533.23 +
+ 1*9.81/ 1000
2*1000
= 4.81 + 0.0015 + 0.00981 = 4.82kJ/kg
= h2' h1 +
El trabajo especfico real es:
(-we' )real = (
-we' )ideal 4.82

=
= 6.03kJ / kg

0.80
La potencia consumida por la bomba es
-we = -m we'
= 5*6.01=30.15kW
Una revisin cuidadosa de los dos mtodos muestra que son esencialmente equivalentes y
basadas en el modelo de fluido incompresible. El tercer mtodo toma en cuenta las
propiedades reales del fluido.
Mtodo iii: Para la condicin 1 se entra a la Tabla de Propiedades de Agua Lquida
(p. 109) con la temperatura de 400K y la presin de 0.5 MPa para encontrar las
condiciones:
h1=532.82 kJ/kg
s1=1.60020kJ/(kg K)
Para el proceso isentrpico las dos condiciones conocidas en 2 son
p2=5.0 MPa
s2 =1.60020 kJ/(kg K)
La entalpa especfica del proceso ideal es
h2' = 535.77 +
( 1.60020 1.59868 )
( 642.49 535.77 ) = 536.40kJ/kg
( 1.85454 1.59579 )
El trabajo especfico ideal es:
(-we' )ideal
V2 2 V12
= h2' h1 +
+ (z 2 z1 )g
2
2 2 12
+ 1*9.81/ 1000
2*1000
= 3.58 + 0.0015 + 0.00981 = 3.59kJ/kg
= 536.40 532.82 +
El trabajo especfico real es:
(-we' )real
(-we' )ideal

3.59
= 4.49kJ / kg
0.80
282
Frederick Golden
La potencia consumida por la bomba es
-we = -m we'
= 5*4.49=22.45 kW
La discrepancia entre los mtodos ocurre a presiones elevadas porque en los primeros dos
casos se supone que la energa interna especfica depende solo de la temperatura y es
independiente de la presin. De las Tablas de Propiedades de Agua Lquida se verifica que la
energa interna especfica s es una funcin significativa de la presin. Para altas presiones se
recomienda utilizar el tercer mtodo cuando sea posible.
Compresin de un vapor en un compresor. Este proceso es comn en la
refrigeracin por compresin de vapor como se ver en un inciso subsecuente. En tales
aplicaciones lo usual es utilizar el compresor de desplazamiento positivo (de mbolos por
ejemplo). Hay aplicaciones en que se utiliza un compresor dinmico de diseo centrfugo o
axial.
La representacin esquemtico de todos estos casos es la Fig. 9.b.7.
Fig. 9.b.7: Representacin del compresor

En la aplicacin de la Primera Ley para sistemas de flujo en rgimen permanente y
unidimensional la suposicion de costumbre es despreciar los siguientes trminos: la energa
cintica en los puntos 1 y 2; la diferencia de altura entre estos puntos; la transferencia de
calor. Con estas suposiciones el trabajo especfico de la mquina tanto para el proceso ideal
como real es el salto de entalpa especfica. El proceso ideal es reversible y adiabtico o sea
isentrpico mientras que el proceso real es adiabtico e irreversible de tal forma que la
entropa especfica tendr que aumentar. Para distinguir la condicin terminal del proceso
ideal del real del punto terminal del proceso real se designa la condicin ideal mediante
prima (2) y la condicin real sin prima (2). Por definicin la presin es igual para el estado
ideal y real 2
(9.b.11)
(we' )real = h2 h1
(9.b.12)
(we' )ideal = h2' h1
Sobre la Carta de Mollier la representacin de estos dos procesos aparece en Fig. 9.b.8.
Fig. 9.b.8: Compresin en un compresor representada sobre la Carta de Mollier
283
Frederick Golden
La eficiencia del compresor es la relacin entre el trabajo especfico ideal y real

(w ' )
(h h )
= e ideal = 1 2'
(9.b.13)
(we' )real (h1 h2 )
Del esquema de la Carta de Mollier se aprecia que la eficiencia siempre es menor de uno.
El mtodo de clculo es igual que en caso iii de las bombas expuesta anteriormente,
solo que la fase presente es un vapor y por tanto mucho ms compresible que el lquido. Los
pasos a seguir con las Tablas de Vapor son:
i) Entrando a las Tablas de Vapor sobrecalentado con T1 y p1 se determina h1 y s1.
ii) Pngase s2 igual a s1. Con los dos datos s2 y p2 se determina de entalpa especfica
en la condicin de salida ideal (h2).
iii) Se calcula la entalpa especfica real de la definicin de la eficiencia:
h2=h1 + (h1 h2' )/
(9.b.14)
iv) Con los dos datos, p2 y h2 se entra nuevamente a las Tablas para determinar las
condiciones reales de la salida del compresor.
v) El trabajo especfico real del compresor est dado por Ec. 9.b.11.
Transferencia de calor a presin constante. Los intercambiadores de calor ocurren
en muchos procesos de importancia tcnica. En el condensador y en los generadores de
vapor hay cambio de fase. Se ve el proceso esquemtico sobre el Diagrama de Mollier en
Fig. 9.b.9.
.
Fig. 9.b.9
Segn la Primera Ley la transferencia de calor por unidad de masa del fluido es
q' = h2 h1
La transferencia de calor por unidad de tiempo es
(9.b.15)
q = m(h2 h1 )
(9.b.16)
Expansin en toberas. La tobera es por definicin un ducto de rea variable que
genera una elevacin de la velocidad del fluido acompaada por una reduccin de la presin.
La variacin de rea seccional del ducto a lo largo de la direccin de flujo se muestra en Fig.
9.b.10 para flujo subsnico (incluyendo incompresible) y flujo supersnico.
La tobera tiene una aplicacin importante en el escape de los aviones impulsados por
reaccin en que se aceleran los gases de combustin. Tambin los escalonamientos de las
turbinas de vapor y de gas producen un efecto de tobera en los fluidos de trabajo mediante el
cambio de rea seccional de flujo.
284
Frederick Golden
Fig. 9.b.10: Esquema de tobera

Planteando la ecuacin de la Primera Ley para flujo adiabtico (sin transferencia de calor),
despreciando cambios de la energa potencial y suponiendo que la velocidad es despreciable
en el punto 1 se obtiene:
V2 2
2 = h1 h2
real
(9.b.17)
V2' 2
= h1 h2'
2
ideal
(9.b.18)
La Fig. 9.b.11 muestra esqemticamente las trayectorias de procesos de expansin reversible

e irreversible en toberas. Se nota la semejanza de este diagrama con el de turbinas. En
turbinas la energa extrada del fluido se convierte en en trabajo mecnico del eje, pero en la
tobera se convierte la energa del fluido en energa cintica del propio fluido.
La definicin de la eficiencia de la tobera es
V2 2
2
h h2
real
= 1
=
h1 h2'
V2' 2
ideal
(9.b.19)
Fig. 9.b.11: diagrama de Mollier para tobera
285
Frederick Golden
1. Se hace una expansin de vapor cuya condicin inicial es de 5MPa y 680Kcon velocidad
nula y cuya presin final es de 100 kPa. La eficiencia de la expansin es de 90%.
a. Cul es la velocidad de salida si se hace la expansin en una tobera?
b. Cul es la el trabajo por unidad de masa si se hace la expansin en una turbina?
Solucin:
Estado 1
p Pa dato
T K dato
h kJ/kg
s kJ/(kg*K)
5000000
680
3214.91656
6.67539458
Estado 2'
p Pa dato
s kJ/(kg*K)
sf kJ/(kg*K)
sfg kJ/(kg*K)
x=(s-sf)/sfg
hf kJ/kg
hfg kJ/kg
h=hf+x*hfg
Estado 2
100000 p Pa dato
100000
6.67539458 h2=h1-(h1-h2') 2499.76104
1.30270811
6.05711132
0.88700474
417.510875
2257.92304
2420.29932
a. Velocidad de salida en una tobera

h1 +
V12
V 2
+ z1 g = h2 + 2 + z 2 g q'+ w'e
2
2
V2 2
+00+0
2
V2 = (h1 h2 ) = (3214.9 2420.3)*1000 = 891.4m / s
h1 + 0 + 0 = h2 +
(El factor de 1000 es para convertir kJ a J.)

b. Trabajo por unidad de masa en una turbina
V12
V 2
+ z1 g = h2 + 2 + z 2 g q'+ w'e
2
2
h1 + 0 + 0 = h2 + 0 0 + w'e
w'e = (h1 h2 ) = (3214.9 2420.3) = 794.6kJ / kg
h1 +
2. El calormetro de estrangulacin funciona como se ilustra esquemticamente en el

diagrama. Se extrae un pequeo flujo de vapor que pasa a travs de una vlvula de aguja
que reduce su presin a la del ambiente. De los datos expuestos, determinar la calidad del
vapor en el conducto. Se permite despreciar la velocidad del mismo.
286
Frederick Golden
Solucin:
Estado 1
p Pa dato
hf kJ/kg
hfg kJ/kg
TK
Estado 2
400000 p Pa dato
604.670225 T K dato
2132.956396 h kJ/kg
416.7730793
101300
385
2699.96053
Para flujo a travs de una vlvula con la velocidad inicial y final despreciables:
h1 = h2
h f 1 + x1 * h fg1 = h2
x1 =
h2 h f 1
h fg1
2700.0 604.7
= 0.982
2133.0
287
Frederick Golden
c. Anlisis del Ciclo de Rankine y sus modificaciones en la generacin de potencia.

El ciclo fundamental para la generacin de potencia elctrica en las plantas de vapor
es el Ciclo de Rankine. Su realizacin fsica requiere cuatro elementos: el generador de
vapor, turbina, condensador y bomba (Fig. 9.c.1).
Fig. 9.c.1: Ciclo bsico de Rankine

En las modificaciones usuales en la prctica se separa la turbina en etapas de alta, mediana y
baja presin con extracciones de vapor y posiblemente con recalentamiento del mismo.(Fig.
9.c.2: Wildi, T., Electrical Power Technology,, Wiley, 1981, p. 577; El-Wakil, M.
M.:Powerplant Technology, McGraw-Hill, 1984, p.224).
Fig. 9.c.2: Modificaciones tpicas del Ciclo de Rankine y esquema del condensador
288
Frederick Golden
La caldera o generador de vapor de las plantas generadoras grandes son de la clase

de tubos de humo cuya forma tpica aparece esquemticamente en la Fig. 9.c.2. Es notable
que el generador de vapor genera vapor sobre-calentado. (Otra clase de caldera comn en
instalacines para la generacin de vapor para calefaccin y procesos es de tubos de agua.
El vapor generado en estas instalaciones es saturado.)
Lo usual en las plantas prcticas para la generacin de energa elctrica es tener
varias extracciones de vapor para precalentar el lquido antes que ste regresara al generador
de vapor.
La forma de los labes es parecida para los labes de la turbina de gas y de vapor con
escalonamientos mviles alternados con escalonamientos fijos (Fig. 9.c.3: El-Wakil, op. cit.
pp. 186, 188, 189). Se utilizan tres principios de diseo: escsalonamientos de Rateau (o de
presin); escalonamientos de Curtis (o de velocidad); y escalonamientos de Parson (o de
reaccin).
289
Frederick Golden
Fig. 9.c.3: Flujo en los escalonamientos de turbinas de vapor

Una clasificacin de las turbinas aparece en Fig. 9.c.4 (El-Wakil, op. cit., p. 208).
290
Frederick Golden
Fig. 9.c.4: Clasificaciones de las turbinas.

Anlisis del Ciclo de Rankine Simple. Es conveniente visualizar el ciclo sobre un
Diagrama de Mollier, Diagrama de Ts o Diagrama pv (Fig. 9.c.5).
Fig. 9.c.5: Ciclo Sencillo de Rankine

Se analiza cada proceso del ciclo por separado.
291
Frederick Golden
La entalpa del vapor sobrecalentado en la salida del generador de vapor h1 depende

de la temperatura y presin existente en el punto 1. Por medio de la Carta de Mollier o las
Tablas de Vapor se determina la entalpa ideal (para el proceso isentrpico) en el escape de
la turbina h2 a la presin de condensacin . (Se ha supuesto que el escape de la turbina est
en la regin de dos fases como usualmente es el caso.) Para utilizar las Tablas es necesario
calcular la calidad del vapor en la descarga para el proceso ideal:
x2' =
s2' s f
s fg
s1 s f
(9.c.1)
s fg
La entalpa es:
h2' = h f + x2' h fg
(9.c.2)
La entalpa real h2 depende de la eficiencia trmica de la turbina:

h2 = h1 turb (h1 h2' )
(9.c.3)
La calidad real del vapor saliente de la turbina es

h2 h f
x2 =
(9.c.4)
h fg
La suposicin usual es que el fluido en la salida del condensador est en el estado de

lquido saturado. (En realidad este fluido puede ser ligeramente subenfriado.) Se encuentra
su entalpa h3 en la Tabla de Propiedades de Agua Saturada a la presin de condensacin
(hf).
La entalpa del lquido subenfriado en la descarga de la bomba es la entalpa en la
succin ms el trabajo especfico real de la bomba:
h4 = h3 + (-w' e )real = h3 +
P4 P3
bomba
(9.c.5)
En esta frmula se ha supuesto que el cambio de la energa cintica y potencial en la bomba

es despreciable y que el fluido es esencialmente incompresible. En ciertos procesos se eleva
la presin del lquido a un nivel lo suficientemente elevado que sus propiedades quedan
dentro del rango de la propiedades de lquido subenfriado en la tabla de propiedades de
agua.
La potencia entregada por la turbina es:
we = m(h1 h2 )
(9.c.6)
La potencia absorbida por la bomba es
-we = m(h4 h3 )
(9.c.7)
La potencia til generada por la planta es
(w) util = m(h1 h2 ) m(h4 h3 )
(9.c.8)
El calor absorbido por el agua de la caldera es:
(q) absorbido = m(h1 h4 )
(9.c.9)
El calor rechazado en el condensador es
(-q)rechazasdo = m(h2 h3 )
(9.c.10)
Es fcil verificar que el calor neto absorbido (la diferencia entre la transferencia de calor en
la caldera y el condensador) es igual a la potencia til de la planta.
La eficiencia trmica de la planta es (por definicin):
292
Frederick Golden
w

(h h2 ) (h4 h3 )
util
=
= 1
(h1 h4 )
q

absorbido
(9.c.11)
Anlisis del Ciclo de Rankine con extraccin y calentadores del condensado. El

vapor extrado de la turbina no proporciona su trabajo en las secciones de la turbina de baja
presin pero precalienta el lquido condensado antes de que este llegue a la caldera. El
ahorro de combustible en la caldera ms que compensa la prdida de trabajo y la eficiencia
de la planta est mejorada.
Las tres posibles configuraciones del calentador son (Fig. 9.c.6):
Calentador abierto
Calentador cerrado con una bomba para alimentar el condensado hacia la
linea de alimentacin de la caldera.
Calentador cerrado con una trampa de vapor (especie de vlvula que
permite pasar solo lquido) para alimentar el condensado hacia un calentador de presin
menor (o al condensador).
Fig. 9.c.6: Calentadores del condensado

Aqu se dar el mtodo de solucin del problema de calcular un sistema con dos
calentadores del tipo abierto (Fig. 9.c.7). (En la prctica una planta tpica tiene un calentador
tipo abierto y varios del tipo cerrado. Resulta que el clculo de las extracciones suponiendo
que todos son del tipo abierto aproxima mucho al clculo tomando en cuenta que algunos
son de tipo cerrado.)
293
Frederick Golden
Fig. 9.c.7: Planta con dos extracciones

Los datos son la presin y temperatura en el punto 1, la presin de las extracciones
en los puntos 2 y 3 y la presin de condensacin. Se permite suponer que el lquido que sale
de los calentadores en los puntos 7 y 9 as como el lquido que sale del condensador est en
el estado de lquido saturado. Se conocen las eficiencias de cada seccin de la turbina
(seccin 12, seccin 23 y seccin 34) y las eficiencia de las bombas. As habr suficientes
datos para establecer la eficiencia en cada punto del ciclo.
Respecto al gasto de vapor en el punto 1 entrando a la turbina, la fraccin extrada
en el punto 2 es y1 . La fraccin del mismo gasto extrada en el punto 2 es y2. Mediante un
equilibrio de energa del primer calentador se establece que
y1 =
h9 h8
h2 h8
(9.c.12)
Mediante un equilibrio de energa del segundo calentador se establece que

y2 =
(1 y1 )(h7 h9 )
(h3 h9 )
(9.c.13)
El trabajo til por unidad de masa del fluido que entra la turbina en el punto 1 es:
(w' e )util
= (h1 h2 ) + ( 1 y1 )(h2 h3 ) + ( 1 y1 y 2 )(h3 h4 )

( 1 y1 y 2 )(h6 h5 ) ( 1 y1 )(h8 h7 ) (h10 h9
(9.c.14)
El calor absorbido por unidad de masa que entra la turbina (misma base que Ec. 9.c.14) es:
(9.c.15)
q'absorbido = h1 h10
La eficiencia trmica de la planta es:
=
(w' e )util
q' absorbido
(9.c.16)
Metodologa de solucin. Se recomiendan los siguientes pasos en la solucin de los

problemas de plantas de vapor:
Hacer el diagrama de flujo del sistema poniendo todos los datos en los puntos
donde se aplican. Generalmente se conocen la temperatura y presin en la entrada a la
turbina y la presin en el condensador y la presin en recalentamientos del vapor as como la
temperatura alcanzada en el recalentamiento. Si no hay datos contrarios se supone que la
condicin del lquido que sale del condensador y de los calentadores abiertos es saturado.
Tambien si no existen datos contrarios se permite suponer que el lquido subenfriado que
sale de un calentador cerrado aproxima a la temperatura de condensacin del vapor
extrado. En cada punto entre elementos de la planta se debe colocar un nmero que sirve de
etiqueta.
294
Frederick Golden
Por los mtodos ya expuestos se establece el valor de la entalpa en cada punto

sealado en el previo paso. Es conveniente indicar estas entalpas sobre el diagrama de flujo.
Se impone la conservacin de masa considerando que una unidad de masa entra a la
turbina y denominando las sucesivas fracciones extraidas y1 , y2, etc.
Para determinar las fracciones extradas se hacen equilibrios trmicos de los
calentadores de condensado empezando por el de mayor presin (ms cercano a la caldera)
y terminado con el calentador de menor presin (ms cercano al condensador).
Se determina el trabajo til por unidad de masa que entra a la turbina sumando el
trabajo en cada seccin de la turbina y restando el trabajo consumido en las bombas.
Se determina el calor absorbido por unidad de masa que entra a la turbina sumando
el calor para evaporar el condensado devuelto a la caldera al calor absorbido en cada
recalentamiento de vapor. (Ntese que ni el condensador ni los calentadores de condensado
entran en este paso del clculo.)
Se determina la eficiencia de la planta tomando la relacin entre el trabajo til por
unidad de masa y calor absorbido referido a la misma base.
Se determina el gasto de masa que entra la turbina dividiendo la potencia til
entregada por el trabajo til especfico calculado en uno de los pasos anteriores.
Presentacin de las caractersticas de las turbinas de vapor. En Fig. 9.c.8 se dan
dos ejemplares de las caractersticas de turbinas de vapor (Church, E.:Steam Turbines,
McGraw-Hill, 1950, p. 463.)
Fig. 9.c.8
295
Frederick Golden
1. Se conocen los siguientes datos respecto a una planta de ciclo de Rankine sencillo: La
condicin del vapor sobrecalentado en 20 MPa, 900 K; la condensacin ocurre a 4 kPa; la
eficiencia de la turbina es de 85% y la eficiencia de la bomba es de 80%.
a. Cul es la eficiencia trmica de la planta?
b. Cul es el gasto de vapor para generar 1 MW de potencia til?
Solucin:
Utilizando tablas, cartas o programas hay que estimar el estado del agua en cada punto del
ciclo.
Estado 1
p Pa dato
T K dato
h kJ/kg
s kJ/(kg*K)
20000000
900
3608.84608
6.58700887
Estado 2'
p Pa dato
s kJ/(kg*K)
sf kJ/(kg*K)
sfg kJ/(kg*K)
x=(s-sf)/sfg
hf kJ/kg
hfg kJ/kg
h=hf+x*hfg
Estado 3
Lquido sat
p Pa dato
h = hf kJ/kg
s = sf kJ/(kg*K)
Estado 4'
p Pa dato
4000 s kJ/(kg*K)
121.411717 T K
0.42246058 h kJ/kg
4000
6.587008867
0.422460577
8.053019875
0.765495229
121.411717
2433.098893
1983.93731
Estado 2
p Pa dato
4000
h2=h1-(h1-h2') 2227.67363
x=(h-hf)/hfg
0.86567049
TK
302.132556
Estado 4
20000000 p Pa dato
2000000
0.422460577 h=h3+(h4'-h3)/ 146.489073
302.5944444
141.473602
a. La eficiencia trmica
296
Frederick Golden
wneto
m(h1 h2 ) m(h4 h3 )
m(h1 h4 )
q absorbido
(h1 h2 ) (h4 h3 )
(h1 h4 )
(3609 2228) (146.5 121.4) = 0.392

(3609 146.5)
b. Gasto de vapor para 1 MW
w neto = m(h1 h2 ) m(h4 h3 ) = 1000kW
w neto
1000
=
= 0.738kg / s
m=
(h1 h2 ) (h4 h3 ) 3609 2228 146.5 + 121.4
Comentario: Utilizando las tablas de vapor se calcul el trabajo especfico de la bomba:

w'e = h4 h3 = 146.5 121.4 = 25.1kJ / kg
Suponiendo fluido incompresible el resultado sera:

w'e =
p 20 *103 kPa
=
= 25.0kJ / kg
0.80 *1000
297
Frederick Golden
d. El ciclo de refrigeracin por compresin de vapor

El proceso de refrigeracin causa la transferencia de calor de una zona a baja
temperatura a otra a ms elevada temperatura. La segunda ley de termodinmica prohibe la
existencia de un proceso o una mquina que produce solamente este resultado sin otros
cambios. Dicho de otra manera ninguna mquina puede absorber calor a una baja
temperatura y pasa toda la energa a una zona de elevada temperatura sin otras interacciones
con sus alrededores. En la prctica hay dos formas comunes de efectuar un proceso de
refrigeracin: (1) La mquina frigorfica recibe calor de la zona a temperatura inferior a la
del ambiente y tambin recibe trabajo y pasa energa trmica al ambiente igual a la suma del
calor y trabajo absorbidos; (2) la mquina recibe calor de la zona a temperatura inferior a la
del ambiente y tambin recibe calor de una fuente a temperatura superior a la del ambiente y
pasa energa trmica al ambiente igual a la suma de del calor total absorbido. El primer
proceso mencionado es la base de la refrigeracin por compresin de vapor y el segundo es
la base de la refrigeracin por absorcin. En este captulo solamente se considera el primer
proceso y se aplaza a un captulo subsecuente la consideracin del otro.
Restricciones de la segunda ley. Se considera un proceso cclico que recibe trabajo
w, absorbe calor qb de la zona a temperatura baja y rechaza calor qa en la zona de la
temperatura elevada (fig. 9.d.1). Para simplificar la interpretacin de signos se tomarn las
cantidades mencionadas como magnitudes (siempre positiva) y se expresa explcitamente
cualquier signo en la siguiente deduccin. Tambin si el proceso cclico no es continuo se
tomarn la cantidades mencionadas como transferencias de energa en un nmero entero de
realizaciones del ciclo. La importancia de esta restriccin es que la mquina cclica no sufre
ningn cambio neto de estado interno en un nmero entero de ciclos.
Fig. 9.d.1
Puesto que la energa interna de la mquina cclica no cambia en un nmero entero
de ciclos, la primera ley requiere que:
298
Frederick Golden
qa = qb + w
(9.d.1)
El calor rechazado a la alta temperatura es igual a la suma del calor absorbido a la baja
temperatura ms el trabajo absorbido. Ahora tomando el sistema para abarcar la mquina, la
zona de baja temperatura y la zona de alta temperatura, la segunda ley requiere que el
cambio de entropa de este sistema sea mayor o igual a cero. Esto es cierto porque la
transferencia de calor de los alrededores del sistema definido es nula.
q alrededores
T
S 0
S a + S b + S mquina 0
S
Para el proceso cclico:

S mquina = 0
Entonces;
S a + S b 0
q a qb
0
Ta Tb
(9.d.2)
Hay muchas formas de combinar ec. 9.d.1 y ec. 9.d.2 para expresar restricciones
tericas de las transferencias de energa en la mquina frigorfica. Sin embargo el parmetro
ms utilizado para expresar el rendimiento de la mquina es el llamado coeficiente de
comportamiento:
=
qb
w
(9.d.3)
lo cual significa la absorcin de el calor en la zona de baja temperatura por unidad de trabajo
expendido. Es deseable maximizar este parmetro para transferir el calor desde la cmara
fra con el mnimo de trabajo posible. Se ver que la segunda ley establece el valor mximo
terico del coeficiente de comportamiento.
Eliminando qa entre ec. 9.d.1 y ec. 9.d.2 se obtiene:
q a qb
0
Ta Tb
qb + w qb
0
Ta
Tb
qb
Tb
w Ta Tb
Entonces, la restriccin de la segunda ley respecto al coeficiente de comportamiento es:

q
Tb
= b
(9.d.4)
w Ta Tb
Si fuera posible llevar a la prctica un ciclo totalmente reversible, una forma de realizar el
coeficiente de comportamiento tericamente mximo sera el ciclo inverso de Carnot (fig.
9.d.2) que consiste de dos procesos isotrmicos y dos isentrpicos.
299
Frederick Golden
Fig. 9.d.2
Por un clculo de la relacin de reas en la fig. 9.d.2 se llega a:
Ta S
qb
Ta
=
=
w (Ta Tb ) S Ta Tb
lo cual es igual al coeficiente de comportamiento mximo terico.

Si se lleva a cabo este ciclo en un gas ideal el ciclo tiene la forma ilustrada en fig.
9.d.3. Del diagrama pV del ciclo se aprecia que su aspecto inconveniente es que el trabajo
ocupado en la compresin por ciclo es casi igual que el trabajo de la expansin por ciclo. El
trabajo neto por ciclo es igual a la diferencia entre el trabajo de expansin y de compresin.
Por tanto el trabajo neto por ciclo (igual al calor neto transferido por ciclo) es pequeo en
comparacin tanto con el trabajo de compresin como de expansin. La misma observacin
es vlida para el ciclo inverso. Por tanto para transferir una cantidad relativamente pequea
de calor por ciclo se requerira un nivel elevado tanto de trabajo de compresin y como de
expansin. Adems una parte de la compresin y de la expansin es isotrmica, lo cual es
difcil de aproximar en un ciclo prctico. Otra opcin sera llevar a cabo el ciclo de Carnot
inverso en la regin de dos fases. Aunque se puede demostrar que este ciclo no sufre del
primer defecto mencionado tampoco es prctico por la dificultad de comprimir y expandir
un fluido con dos fases presente.
300
Frederick Golden
Fig. 9.d.3
El ciclo bsico de compresin de vapor. Se ha visto que la evaporacin de un

lquido involucra la absorcin de calor del medio rodante. Para lograr el diseo de un ciclo
prctico se hace continuo este proceso. El el evaporador (fig. 9.d.4) se evapora un
refrigerante a baja presin que corresponde a una baja temperatura causando una absorcin
de calor del ambiente. El compresor eleva la presin del vapor. En el condensador se
condensa el vapor a elevada presin (alta temperatura). La temperatura de la condensacin
tiene que exceder la temperatura ambiente para permitir la transferencia de calor desde el
fluido al ambiente. El lquido que sale del condensador pasa por una vlvula de expansin
que causa la reduccin de presin. La expansin adiabtica (e irreversible) del vapor que se
genera cuando el lquido pasa por la vlvula causa la reduccin de la temperatura. Una
mezcla de lquido y vapor entra al evaporador a baja presin y temperatura y se repite el
ciclo con la evaporacin del lquido.
Fig. 9.d.4
301
Frederick Golden
En principio se podra mejorar el proceso descrito utilizando una turbina o motor de

expansin en lugar de la vlvula con la consecuencia de recuperar trabajo en la expansin en
lugar de perder este trabajo en la expansin irreversible de la vlvula. En realidad tal
modificacin del ciclo no es prctica por la dificultad ya referida de construir un motor que
aprovecha bien la energa del fluido en la regin de dos fases.
La compresin (proceso 12) se aproxima a isentrpica; la condensacin (proceso
23) a isobrica (presin constante); la expansin en la vlvula (proceso 34) es irreversible
pero se ha demostrado que la entalpa especfica de salida es igual que esta propiedad en la
entrada de la vlvula; la evaporacin (proceso 41) es aproximadamente isobrica. Es
ilustrativo mostrar estos procesos sobre coordenadas de Ts y pv, pero las coordenadas ms
utilizadas para este proceso son ph (fig. 9.d.5).
Fig. 9.d.5
La remocin de calor en kW por absorcin de calor en la cmara fra o efecto
frigorfico del ciclo es:
q absorbido = m(h1 h4 )
(9.d.5)
El coeficiente de comportamiento es:
q absorbido
m(h1 h4 )
(h1 h4 )
(h2 h1 )
m(h2 h1 )
(9.d.6)
Modificaciones del ciclo bsico. La modificacin de mayor importancia es el

empleo de circuitos escalonados (fig. 9.d.6 y fig.9.d.7). El sistema consiste de dos o hasta
tres circuitos encadenados. Se considera el sistema con dos circuitos como se observa en la
figura. Se produce el efecto frigorfico en el evaporador del circuito de baja presin y
temperatura (b) y se rechaza calor al ambiente en el condensador del circuito de alta presin
y temperatura (a). Se une el condensador del circuito b con el evaporador de circuito a en
un dispositivo de transferencia de calor de tipo cerrado (fig. 9.d.6) o abierto (fig. 9.d.7).
Entonces, el refrigerante que condensa en el circuito b pasa calor al refrigerante que evapora
en el circuito a. Cuando el dispositivo de intercambio de calor es de tipo cerrado se mantiene
302
Frederick Golden
la separacin entre los fluidos de los dos circuitos; por tanto en este caso existe la
posibilidad de utilizar dos refrigerantes distintos en los circuitos a y b. Cuando el
intercambio de calor es por mezclado de los fluidos obviamente el refrigerante tiene que ser
igual para los dos circuitos.
Para el intercambiador de calor de tipo cerrado la temperatura de condensacin en el
circuito b tiene que exceder a la temperatura de evaporacin en el circuito a para provocar la
transferencia de calor. Cuando el intercambio de calor ocurre por mezclado directo de los
fluidos, es usual suponer un estado de equilibrio. Por tanto los fluidos que salen son
saturados.
Fig. 9.d.6
Fig. 9.d.7
303
Frederick Golden
Del diagrama Ts del sistema para el caso ideal se aprecia la ventaja del ciclo
modificado (fig. 9.d.8). Respecto al circuito sencillo el sistema escalonado tiene mayor
efecto frigorfico por unidad de masa del refrigerante y menor trabajo de compresin. As el
coeficiente de comportamiento es mayor. Se justifica el sistema escalonado solo en
instalaciones industriales que requieren muy bajas temperaturas. En esos casos la relacin de
compresin requerida en un sistema sencillo sera excesiva. Por tanto hay que efectuar la
compresin en etapas. La utilizacin de dos circuitos logra la compresin por etapas con
refrigeracin entre stas.
Para el intercambiador cerrado (fig. 9.d.6) la conservacin de energa requiere que el
calor cedido por segundo por el refrigerante que condensa sea igual al calor absorbido por
segundo por el refrigerante que evapora:
m a (h5 h8 ) = m b (h2 h3 )
(9.d.7)
Para el intercambiador directo o abierto (fig. 9.d.7) el balance trmico es:
m a h8 = m b h3 + m a m b h5e
Rearreglada
m a (h5 e h8 ) = m b (h5e h3 )
(9.d.8)
La ec. 9.d.7 y ec. 9.d.8 establecen relaciones que tienen que cumplirse entre los gastos en
cada circuito. Para determinar la entalpa especfica en la succin del compresor de alta
presin en el sistema de intercambiador abierto (fig. 9.d.7) se hace el balance trmico para el
entronque de 2 y 5e:

m a m b h5e + m b h2 = m a h5
Entonces,
h5 =
m a m b h5e + m b h2
(9.d.9)
ma
El coeficiente de comportamiento en ambos casos es:
q absorbido
m b (h1 h4 )
m b (h2 h1 ) + m a (h6 h5 )
(9.d.10)
1.
En un sistema de refrigeracin con Freon-12 el evaporador funciona a 70 kPa y el
condensador a 1000 kPa. La transferencia de calor en el evaporador es de 35kW. Se permite
304
Frederick Golden
suponer compresin isentrpica. Determinar el coeficiente de comportamiento, potencia de

compresin y calor rechazado en el ambiente para los siguientes casos ideales:
a. Ciclo de compresin de vapor sencillo.
b. Ciclo de compresin de vapor con dos escalonamientos e intercambiador de calor
cerrado. Se permite despreciar la diferencia de temperaturas para transferir el calor. La
presin de evaporacin y de condensacin en el intercambiador es de 264.6 kPa.
c. Ciclo de compresin de vapor con dos escalonamientos e intercambiador abierto o
directo. La presin en el intercambiador de calor es de 264.6 kPa.
Solucin: (Los diagramas corresponden a las figuras en el texto.)
a. Ciclo sencillo
Estado 1
vapor saturado
p kPa dato
h=hgkJ/kg
s=sg kJ/(kg*K)
TC
TK
Estado 3
lquido saturado
p kPa dato
h=hgkJ/kg
s=sf kJ/(kg*K)
TC
TK
70
170.317
0.7249
-38.21
234.94
1000
76.172
0.2765
41.66
314.81
m kg/s=qabs/(h1-h4)
Coef. De comport.
(h1-h4)/(h2-h1)
Pot. del compresor(kW) =m*(h2-h1)
q rechazado kW
=m*(h3-h2)
Pot+q abs+q rech=0
Estado 2
p kPa dato
s=s1 dato
h kJ/kg
TC
TK
1000
0.7249
217.638
59.775
332.925
Estado 4
p kPa dato
h=h3 dato
x=(h-hf)/hfg
TC
TK
70
76.172
0.4423
-38.21
234.94
0.37176696
1.98949726
17.5923841
-52.5923841
0
b. Intercambiador de tipo cerrado
305
Frederick Golden
vapor saturado
p kPa dato
h=hgkJ/kg
s=sg kJ/(kg*K)
TC
TK
70
170.317
0.7249
-38.21
234.94
Estado 3
lquido saturado
p kPa dato
h=hfkJ/kg
s=sf kJ/(kg*K)
TC
TK
264.6
31.767
0.1262
-4.616
268.534
Estado 5
vapor saturado
p kPa dato
h=hgkJ/kg
s=sg kJ/(kg*K)
TC
TK
264.6
185.412
0.6984
-4.616
268.534
Estado 7
lquido saturado
p kPa dato
h=hf kJ/kg
s=sf kJ/(kg*K)
TC
TK
1000
76.172
0.2765
41.66
314.81
p kPa dato
s=s1 dato
h kJ/kg
TC
TK
264.6
0.7249
192.658
6.796
279.946
Estado 4
p kPa dato
h=h3 dato
x=(h-hf)/hfg
TC
TK
70
31.767
0.17912
-38.21
234.94
Estado 6
p kPa dato
s=s5 dato
h kJ/kg
TC
TK
1000
0.6984
209.005
48.49
321.64
Estado 8
p kPa datp
h=h7
x=(h-hf)/hfg
TC
TK
264.6
76.172
0.289
-4.616
268.534
mb kg/s
ma kg/s
=qabs/(h1-h4)
=mb(h2-h3)/(h5-h8)
0.25261638
0.37205879
Coef. De comport.
ec. 7.d.10
2.42690075
Pot(kW)circuito b
Pot(kW)circuito a
=mb*(h2-h1)
=ma*(h6-h5)
5.64370263
8.77798312
Pot(kW) total
=Pot(a)+Pot(b)
14.4216858
q(kW)rechazado
=ma*(h7-h6)
q(abs)+q(rech)+Pot(a)+Pot(b)=0
-49.4216858
0
Se observa que el coeficiente de comportamiento mejora respecto a sistema sencillo.

c. Intercambiador abierto
306
Frederick Golden
lquido saturado
p kPa dato
h=hfkJ/kg
s=sf kJ/(kg*K)
TC
TK
264.6
31.767
0.1262
-4.616
268.534
Estado 5e
vapor saturado
p kPa dato
h=hgkJ/kg
s=sg kJ/(kg*K)
TC
TK
p kPa dato
h=h3 dato
x=(h-hf)/hfg
TC
TK
70
31.767
0.17912
-38.21
234.94
Estado 5
Se calcula abajo
264.6 Estado 6
185.412
0.6984
-4.616
268.534
Estado 7
lquido saturado
p kPa dato
h=hf kJ/kg
s=sf kJ/(kg*K)
TC
TK
mb kg/s
ma kg/s
Se calcula abajo
1000
76.172
0.2765
41.66
314.81
=qabs/(h1-h4)
=mb(h5e-h3)/(h5e-h8)
Estado 5
p kPa dato
h kJ/kg ec. 7.d.9
s kJ/(kg*K)
TC
TK
264.6
190.5638308
0.7174
3.533
276.683
Estado 8
p kPa datp
h=h7
x=(h-hf)/hfg
TC
TK
264.6
76.172
0.289
-4.616
268.534
0.25261638
0.35530249
Estado 6
p kPa dato
s=s5 dato
h kJ/kg
TC
TK
1000
0.7174
215.184
56.567
329.717
Coef. De comport.
ec. 7.d.10
2.43202319
Pot(kW)circuito b
Pot(kW)circuito a
=mb*(h2-h1)
=ma*(h6-h5)
5.64370263
8.7476075
Pot(kW) total
=Pot(a)+Pot(b)
14.3913101
q(kW)rechazado
=ma*(h7-h6)
q(abs)+q(rech)+Pot(a)+Pot(b)=0
-49.3913101
0
Se observa que hay poco cambio respecto al sistema con intercambiador cerrado
307
Frederick Golden
2. En un sistema sencillo de refrigeracin con Freon-12 el evaporador funciona a 70 kPa y el

condensador a 1000 kPa. La transferencia de calor en el evaporador es de 35kW. La
compresin tiene una eficiencia respecto al proceso isentrpico de 80%. Determinar el
coeficiente de comportamiento, potencia de compresin y calor rechazado en el ambiente.
Estado 1
vapor saturado
p kPa dato
h=hgkJ/kg
s=sg kJ/(kg*K)
TC
TK
Estado 3
lquido saturado
p kPa dato
h=hgkJ/kg
s=sf kJ/(kg*K)
TC
TK
70
170.317
0.7249
-38.21
234.94
1000
76.172
0.2765
41.66
314.81
m(kg/s) = q(abs)/(h1-h4)
Pot=m*(h2-h1)
Coef. De comp.=(h1-h4)/(h2-h1)
q(rechazado) kW =m*(h3-h2)
q(abs)+q(rech)+Pot=0
Estado 2'
p kPa dato
s=s1 dato
h kJ/kg
TC
TK
1000
0.7249
217.638
59.775
332.925
Estado 4
p kPa dato
h=h3 dato
x=(h-hf)/hfg
TC
TK
Estado 2
p kPa dato
h2=h1+(h2
s=sg kJ/(k
TC
TK
70
76.172
0.4423
-38.21
234.94
0.37176696
21.9904801
1.59159781
-56.9904801
0
308
Resumen: Los modelos simplificados de comportamiento de fluidos como fluido

incompresible y gas ideal, no son suficientes para tratar ciertas clases de problemas: Por
ejemplo los casos de condensacin o evaporacin de un fluido o procesos en estados
supercrticos (presiones mayores que la presin crtica). Por tanto se han desarrollado
modelos matemticos ms sofisticados de comportamiento de fluidos. Se expresan estos
modelos en ecuaciones o en algoritmos computacionales. Para facilitar su empleo en
problemas, se proporcionan los resultados en tablas y cartas disponibles para la mayora
de los fluidos comunes como aire o agua.
Cuando el fluido es simple o puro (no hay cambios de la composicin qumica
en los procesos considerados), el estado de una fase en equilibrio est determinado
completamente por la especificacin de dos propiedades intensivas. La carta de Mollier
utiliza las coordenadas termodinmicas entalpa especfica (h) y la entropa especfica
(s) para representar los estados de un fluido. Se puede demostrar que los contornos de
presin constante tienen pendientes positivas sobre esta carta y que los contornos de
presin ms elevada quedan arriba de los contornos de presin menor. Esta carta es
til para la representacin de las trayectorias de muchos procesos de flujo de
importancia en la ingeniera: Compresin, flujo en difusores, expansin en turbinas o
toberas, expansin en vlvulas.
Es conveniente definir zonas de estados del fluido. Para un fluido saturado puede
existir un equilibrio entre lquido y vapor. Entonces un lquido saturado puede coexistir
en equilibrio con un vapor saturado. Para cumplir con el requisito de equilibrio las dos
fases tendrn que tener la misma presin y temperatura. El punto crtico es la condicin
extrema en que esta coexistencia es posible. El punto crtico corresponde a la
temperatura ms elevada y a la presin ms elevada en que las dos fases pueden
coexistir. Estados con presiones mayores que la crtica son estados supercrticas.
Para una temperatura especificada un lquido subenfriado tiene una presin
mayor que la presin de saturacin y menor que la presin crtica. Por otro lado, si se
eleva la temperatura de un lquido subenfriado mientras que se mantenga constante la
presin, se notar un cambio de fase con la formacin de vapor cuando la temperatura
llega a la temperatura de saturacin.
Para una temperatura especificada un vapor sobre calentado tiene una presin
mayor que la presin de saturacin y menor que la presin crtica. Si se reduce la
temperatura de vapor sobre calentado mientras que se mantenga constante la presin, se
notar un cambio de fase con la formacin de lquido cuando la temperatura llega a la
temperatura de saturacin.
Una zona del diagrama de Mollier es la campana de dos fases. Un estado
dentro de dicha zona representa en realidad una mezcla de dos fases en equilibrio,
lquido saturado y vapor saturado, en sus respectivos estados. Es conveniente para los
clculos atribuir valores a las propiedades de la mezcla en trminos de la calidad (x),
que es la relacin entre la masa de vapor saturado y la mas total de la mezcla:
v = v f + x (v g v f )
u = u f + x(u g u f ) = u f + xu fg
h = h f + x(hg h f ) = h f + xh fg
s = s f + x(s g s f ) = s f + xs fg
El subndice f refiere al lquido saturado; g al vapor saturado y fg a la diferencia entre la

propiedad en el vapor y el liquido saturados.
La estimacin de las propiedades de un lquido subenfriado presenta dificultades
cuando no se cuenta con tablas adecuadas de propiedades en esa zona. Para una primera
309
aproximacin se permite despreciar el efecto de la presin y suponer que las

propiedades del liquido subenfriado coinciden con las propiedades del lquido saturado
a la misma temperatura. Para estimar la entalpa especfica del lquido subenfriado, se
logra una mejor aproximacin tomando en cuenta la presin por medio de la frmula:
h = h f + (p p f )v f
en que hf es la entalpa especfica del lquido saturado a la temperatura del lquido
subenfriado, pf es la presin de saturacin y vf el volumen especfico a dicha
temperatura, p es la presin del lquido subenfriado. Esta aproximacin equivale a
despreciar la compresibilidad del lquido subenfriado.
En los clculos se distingue el estado terminal ideal de un proceso con prima. El
proceso ideal es isentrpico. El proceso real es adiabtico e irreversible. Despreciando
los cambios de energa cintica y potencial se tienen los siguientes resultados
importantes:
Expansin en una turbina
(we' )real = h1 h2
(we' )ideal = h1 h2'
(w ' )
(h h )
= e real = 1 2
(we' )ideal (h1 h2' )
Compresin de un vapor en un compresor
(we' )real = h2 h1
(we' )ideal = h2' h1
(w ' )
(h h )
= e ideal = 1 2'
(we' )real (h1 h2 )
Expansin en toberas
V2 2
2 = h1 h2
real
V2' 2
= h1 h2'
2
ideal
V2 2
real = h1 h2
=
2
V2'
h1 h2'
ideal
Otro proceso de importancia es la expansin irreversible en flujo a travs de una
vlvula. Suponiendo flujo adiabtico son cambios importantes de la energa cintica y
potencial la entalpa especfica en la salida es igual a la entalpa especfica en la entrada:
h1 = h2
Cuando el fluido que entra es un lquido subenfriado o saturado y la presin de salida es
menor que la presin de saturacin que corresponde a la temperatura de entrada, habr
una evaporacin parcial del lquido en la descarga de la vlvula. En esta proceso,
llamado flasheo, es posible lograr una reduccin significativa de la temperatura del
fluido debido a la evaporacin parcial.
310
Un proceso adicional de importancia es la transferencia de calor. En dicho

proceso ordinariamente se desprecian los cambios de presin, energa cintica y
potencial del fluido. La transferencia de calor por unidad de masa es:
q' = h2 h1
El ciclo fundamental para la generacin de potencia elctrica en las plantas de
vapor es el Ciclo de Rankine. Su realizacin fsica requiere cuatro elementos: el
generador de vapor, turbina, condensador y bomba. El anlisis de cada elemento
procede segn los principios expuestos. El proceso en el generador de vapor es
transferencia de calor a presin constante que eleva la temperatura de fluido desde un
estado de lquido subenfriado hasta uno de vapor sobre calentado. En la turbina se
genera trabajo mecnico por el proceso de expansin del fluido. El proceso ideal es
isentrpico mientras que el real es adiabtico e irreversible. El condensador recibe vapor
hmedo y mediante una transferencia de calor a presin constante al refrigerante, agua
lquida a temperatura ambiente, convierte el vapor en lquido saturado. La bomba eleva
la presin del lquido y lo alimenta en estado subenfriado al generador de vapor.
Una modificacin importante del ciclo bsico es el recalentamiento del vapor
entre etapas de la turbina: Se vuelve el vapor despus de su expansin parcial a un
intercambiador de calor colocado en el generador de vapor. Los productos de
combustin transfieren calor al vapor elevando su temperatura. El vapor recalentado es
alimentado a una etapa de la turbina de ms baja presin para ms expansin y
produccin de trabajo mecnico.
Otra modificacin es la extraccin parcial de vapor de la turbina para calentar el
lquido subenfriado antes de alimentarlo al generador de vapor. Se extrae una pequea
fraccin de vapor que se alimenta a un calentador. En su condensacin el vapor cede
calor al lquido elevando as su temperatura. Las dos formas de calentador son cerrado y
abierto. En el primero se separan fsicamente las dos fases; se manda el condensado al
condensador o a un calentador de ms baja presin o se utiliza una bomba para elevar la
presin del condensado y lo manda a un calentador de ms elevada presin. En el
calentador abierto se mezclan fsicamente el vapor extrado con el lquido subenfriado.
La condensacin del vapor produce la elevacin de temperatura del lquido.
La eficiencia del ciclo es:
w

util
=
q

absorbido
Se caracteriza el ciclo de refrigeracin por el parmetro que se llama coeficiente

de comportamiento, la relacin entre el calor absorbido a la temperatura baja y el
trabajo mecnico absorbido en el ciclo:
=
qb
w
Un objetivo en el diseo de plantas de refrigeracin es maximizar este parmetro. Se

obtiene el valor mximo terico en el ciclo de Carnot inverso:
Carnot =
Tb
Ta Tb
311
Ningn ciclo puede tener un valor de mayor que ste. El ciclo de Carnot inverso no es
prctico para gases porque el trabajo absorbido en la compresin del gas y devuelto en
su expansin es grande en relacin con el calor transferido.
Un ciclo prctico de refrigeracin depende de la compresin de vapor. Los
elementos esenciales para realizar este ciclo son un compresor, un condensador, una
vlvula de expansin y un evaporador. El compresor recibe vapor saturado o
ligeramente sobre calentado, comprime el vapor hasta un estado en la regin de vapor
sobre calentado. En el condensador se transfiere calor al ambiente causando la
condensacin del vapor a presin elevada constante. El lquido saturado o ligeramente
subenfriado que sale del condensador pasa a travs de la vlvula de expansin causando
una cada importante de temperatura debido al proceso de flasheo. La mezcla de
lquido y vapor entra al evaporador donde absorbe calor de la zona de refrigeracin. El
proceso de transferencia de calor en el evaporador a presin constante causa la
conversin del fluido a vapor saturado o ligeramente sobre calentado que entra
nuevamente al compresor.
Una modificacin del ciclo bsico de refrigeracin por compresin de vapor es
utilizar dos circuitos, uno de elevado y otro de baja presin. Los dos circuitos se unen
en un intercambiador de calor que puede ser abierto o cerrado. Respecto al circuito de
elevada presin este intercambiador sirve de evaporador y respecto al circuito de baja
presin como condensador.
312
Frederick Golden
Universdad Iberoamericana
1. Para los siguientes casos determinar en qu regin del Diagrama de Mollier se encuentra
el estado especificado: lquido subenfriado, lquido saturado, vapor saturado, mezcla de
lquido y vapor saturados, vapor sobrecalentado, fluido supercrtico. Tambien determinar
cualquier de las propiedades en la siguiente lista que no estn especificados como datos:
temperatura, presin, volumen especfico, entalpa especfica, entropa especfica. Cuando
hay dos fases presentes calcular la calidad del vapor. Utilcese las Tablas de Vapor y
verifquese la respuesta con la Carta de Mollier.
a. Temperatura = 600 K; Presin = 4 MPa.
b. Temperatura = 400 K; Presin = 2.0 MPa
c. Temperatura = 400 K; Entalpa especfica = 2500 kJ/kg
d. Presin = 2.0 MPa ; Entropa especfica = 1.59868 kJ/(kg K)
e. Presin = 30 MPa; Entalpa especfica = 2800 kJ/(kg K)
f. Presin = 100kPa; Volumen especfico = 1.5 m 3 /kg
g. Entropa especfica = 9.3950 kJ/(kg K); Entalpa especfica = 3989.0 kJ/kg
2. Dentro de un recipiente rgido y hermticamente sellado hay 1 kg de agua en un volumen
de 1.6 m 3 a la presin inicial de 0.1 MPa . Mediante una transferencia de calor se eleva la
temperatura 700 K. El volumen total permanece constante. Mediante datos de las Tablas de
Vapor determinar:
a. La calidad inicial del vapor.
b. La presin final del vapor.
c. La transferencia de calor en kJ.
3. Dentro de un recipiente provisto de un pistn se encuentra 1 kg de vapor con calidad de
0.9. Durante el proceso se mantiene constante la presin a 0.2 MPa. Mediante una
transferencia de calor se eleva la temperatura a 700 K. Encontrar:
a. El volumen inicial.
b. El volumen final.
c. La transferencia de calor en kJ.
d. La transferencia de trabajo en kJ.
4. Vapor de agua entra a una turbina a la presin de 1 MPa y 700 K y descarga a 0.02 MPa.
La eficiencia de la turbina es de 0.85. El gasto de vapor es de 10 kg/s. Encontrar la calidad
(real) del vapor en la descarga y la potencia real entregada por la turbina.
a. Utilcese la Carta de Mollier. Presente en su solucin un croqus del proceso real
e ideal
b. Utilicese las Tablas de Vapor.
5. En el condensador mostrado esquemticamente se condensan 10 kg/s de vapor de agua
que entra como vapor saturado a la presin de 0.02 MPa y sale en forma de lquido
saturado a la misma presin. El agua lquida entra a laos conductos a 300 K y sale a 325 K.
Encontrar el gasto del agua lquida en los tubos.
313
Frederick Golden
6. Agua subenfriada a la presin de 300 kPa y la temperatura de 300 K pasa a travs de una
vlvula a una cmara a la presin de 1.4 kPa (flasheo). El gasto del agua es de 1 kg/s.
Cul es la temperatura de equilibrio en la cmara? Cul es el gasto del vapor y del lquido
que salen de la cmara? Hgase un croquis del proceso sobre un Diagrama de Mollier
esquemtico.
7. Se utiliza la cmara de flasheo para evaporar una porcin del agua lquida extrada del
conducto. La parte del lquido no extrado fluye dentro del tubo y cede calor al lquido en la
cmara. Para las condiciones del diagrama determinar:
a. El gasto del agua lquida refrigerada (gasto en 2).
b. El gasto del vapor (gasto en 3).
c. La transferencia de calor efectuada entre el lquido en el conducto y el lquido en
la cmara.
8. Vapor de agua saturada entra a un compresor a 100 kPa; se eleva la presin a 1000 kPa
con una eficiencia de 80%. El gasto es de 5 kg/s. Determinar la potencia y la temperatura
(real) de salida:
a. Usando la Carta de Mollier.
b. Usando datos de las Tablas de Vapor.
9. Vapor de agua entra a una tobera con velocidad despreciable, temperatura de 800 K y
presin de 1000 kPa. Se produce una expansin hasta la presin de 100 kPa. Se considera
que el proceso es isentrpico. El gasto es de 5 kg/s. Utilizando datos de las Tablas de Vapor
determinar:
a) La temperatura de salida.
b) La densidad del vapor en salida.
314
Frederick Golden
c) La velocidad en la salida.
d) El rea requerida en la salida.
10. Vapor de agua entra a una tobera con velocidad despreciable, temperatura de 600 K y
que el proceso es isentrpico. El gasto es de 5 kg/s. Utilizando datos de las Tablas de Vapor
determinar:
b) La calidad del vapor en la salida.
c) La velocidad en la salida.
d) El rea requerida en la salida.
11. Vapor de agua entra a una turbina con velocidad despreciable, temperatura de 800 K y
que el proceso tiene eficiencia de 80%. El gasto es de 5 kg/s. Utilizando datos de las Tablas
de Vapor determinar:
c) La potencia entregada.
12. En un ciclo sencillo de Rankine la turbina recibe vapor de agua a 600 K, 1000 kPa y
descarga el vapor al condensador a 5 kPa. Se permite considerar tanto la turbina como la
bomba como isentrpicas. La potencia neta de la planta es de 1000 kW. Utilizando las
Tablas de Vapor calcular:
a. El gasto de vapor requerido.
13. Para un ciclo de Rankine con una extraccin se cuenta con los siguientes datos: la
turbina recibe vapor a 800 K, 10000 kPa; se hace la extraccin a 1000 kPa en un calentador
abierto cuya descarga es lquido saturado a 1000 kPa; la condensacin ocurre a 5 kPa con
descarga de lquido saturado a 5 kPa; las secciones de la turbina y las bombas funcionan
isentrpicamente; la potencia neta entregada por la planta es 1000 kW. Utilizando datos de
las Tablas de Vapor calcular:
a. El gasto de vapor en el generador de vapor.
b. la eficiencia trmica de la planta.
14. En un ciclo sencillo de Rankine la turbina recibe vapor de agua a 600 K, 1000 kPa y
descarga el vapor al condensador a 5 kPa. La eficiencia trmica de la turbina y la bomba de
de 80%. La potencia neta de la planta es de 1000 kW. Utilizando las Tablas de Vapor
calcular:
a. El gasto de vapor requerido.
315
Frederick Golden
15. Para un ciclo de Rankine con una extraccin se cuenta con los siguientes datos: la
turbina recibe vapor a 800 K, 10000 kPa; se hace la extraccin a 1000 kPa en un calentador
abierto cuya descarga es lquido saturado a 1000 kPa; la condensacin ocurre a 5 kPa con
descarga de lquido saturado a 5 kPa; cada seccin de la turbina y las dos bombas tienen
eficiencia de 80%; la potencia neta entregada por la planta es 1000 kW. Utilizando datos
de las Tablas de Vapor calcular:
a. El gasto de vapor en el generador de vapor.
b. la eficiencia trmica de la planta.
16. Una planta de vapor tiene dos extracciones en calentadores abiertos. La turbina recibe
vapor a 800 K y 10000 kPa. La primera extraccin ocurre a 1000 kPa (p2) y la segunda, 100
kPa (p3). La condensacin es a 5 kPa (pcond). La condicin del lquido en los puntos 5, 7 y 9
es saturada. Cada seccin de la turbina tiene eficiencia de 85%. Las bombas tienen
eficiencia de 80%. Utilizando datos de las Tablas de Vapor calcular:
a. La entalpa especfica del fluido en cada punto sealado.
b. La fraccin extrada en 2 y 3.
c. El gasto de vapor en el punto 1 para una potencia neta de 10000 kW.
d. La transferencia de calor en el condensador.
e. La eficiencia trmica de la planta.
17. Una planta de vapor tiene dos extracciones, la primera en calentador cerrado y la
segunda en calentador abierto. La turbina recibe vapor a 800 K y 10000 kPa. La primera
extraccin ocurre a 1000 kPa (P2) y la segunda, 100 kPa (p3). La condensacin es a 5 kPa
(pcond). La condicin del lquido en los puntos 5, 7 y 11 es saturada. Se permite suponer que
la condicin del lquido en 9 es subenfriado a la temperatura de saturacin que corresponde
a la presin p2. Cada seccin de la turbina tiene eficiencia de 85%. Las bombas tienen
eficiencia de 80%. Utilizando datos de las Tablas de Vapor calcular:
316
Frederick Golden
18. Una planta de vapor tiene recalentamiento del vapor y dos extracciones, la primera en
calentador cerrado y la segunda en calentador abierto. La turbina recibe vapor a 800 K y
10000 kPa. La presin del recalentamiento (puntos 12 y 13) es de 2000 kPa y la
temperatura alcanzada en 13 es de 800 K. La primera extraccin ocurre a 1000 kPa (p2) y la
segunda, 100 kPa (p3). La condensacin es a 5 kPa (pcond). La condicin del lquido en los
puntos 5, 7 y 11 es saturada. Se permite suponer que la condicin del lquido en 9 es
subenfriado a la temperatura de saturacin que corresponde a la presin p2. Cada seccin de
la turbina tiene eficiencia de 85%. Las bombas tienen eficiencia de 80%. Utilizando datos
de las Tablas de Vapor calcular:
19. En una planta se combina el ciclo bsico de Rankine con una turbina de gas utilizando
el escape de la turbina de gas para generar el vapor.
a. Estimar la temperaturas en los puntos 2 y 4 suponiendo que el gas se comporta
como aire con k igual a 1.4 y masa molecular de 28.97 kg/kgmol y despreciando la masa de
combustible.
317
Frederick Golden
b. Utilizando datos de las Tablas de Vapor estimar las entalpas especficas en los
puntos 6 a 9.
c. Calcular la relacin entre el gasto de gas en la turbina de gas y el gasto de vapor.
d. Si la potencia neta de la planta combinada es de 1000 kW, cul es el gasto de
vapor y de gas?
e. Estimar la eficiencia trmica de la planta.
20. En una planta se combina el ciclo de Rankine con una turbina de gas utilizando el
escape de la turbina de gas para generar el vapor. El compresor ocupa toda la potencia de la
primera turbina (entre 3 y 4). Se recalienta el escape de la primera turbina hasta 1100 K en
un segundo combustor (entre 4 y 5). La segunda turbina (entre 5 y 6) genera potencia til.
El escape de la segunda turbina pasa al generador de vapor. En la planta de vapor hay una
extraccin en un calentador abierto.
a. Estimar la temperaturas en los puntos 2 , 4 y 6 y la presin en el segundo
combustor suponiendo que el gas se comporta como aire con k igual a 1.4 y masa
molecular de 28.97 kg/kgmol y despreciando la masa de combustible.
puntos 8 a 14
c. Calcular la fraccin del vapor extrada en 14.
d. Calcular la relacin entre el gasto de gas en la turbina de gas y el gasto de vapor.
e. Si la potencia neta de la planta combinada es de 1000 kW, cul es el gasto de
vapor y de gas?
f. Estimar la eficiencia trmica de la planta.
318
Frederick Golden
21. En una planta se combina el ciclo de Rankine con una turbina de gas utilizando el
escape de la turbina de gas para generar el vapor. El compresor ocupa toda la potencia de la
primera turbina (entre 3 y 4). Se recalienta el escape de la primera turbina hasta 1100 K en
un segundo combustor (entre 4 y 5). La segunda turbina (entre 5 y 6) genera potencia til.
El escape de la segunda turbina pasa al generador de vapor. En la planta de vapor hay un
recalentimiento hasta 600K.
a. Estimar la temperaturas en los puntos 2 , 4 y 6 y la presin en el segundo
combustor suponiendo que el gas se comporta como aire con k igual a 1.4 y masa molecular
de 28.97 kg/kgmol y despreciando la masa de combustible.
puntos 8 a 13
c. Calcular la relacin entre el gasto de gas en la turbina de gas y el gasto de vapor.
d. Si la potencia neta de la planta combinada es de 1000 kW, cul es el gasto de
vapor y de gas?
e. Estimar la eficiencia trmica de la planta.
22. Una bomba de calor funciona con Freon-12 en un ciclo simple. La condensacin
ocurre a 40 oC y la evaporacin a 0 oC. Mediante el calor transferido en la condensacin se
calienta 10 kg/s de aire desde 0 oC a 30 oC. Estimar el gasto de refrigerante y la potencia
requerida. En su clculo se permite suponer que el condensador descarga lquido saturado y
que el evaporador descarga vapor saturado. Se considera la compresin como isentrpica.
Se puede suponer que el aire se comporta como gas ideal con calor especfico constante. Se
permite resolver este problema con la carta ph de Freon-12. (Indicacin: Utilice las tablas
de propiedades para determinar la presiones y la carta para determinar las entalpias.)
23. Un refrigerador funciona con Freon-12 en un ciclo simple. La condensacin ocurre a 30
C y la evaporacin a -10 oC. Mediante el calor absorbido en el evaporador se enfra 5 kg/s
de aire desde 30 oC a 0 oC. Estimar el gasto de refrigerante y la potencia requerida. En su
clculo se permite suponer que el condensador descarga lquido saturado y que el
evaporador descarga vapor saturado. Se considera la compresin como isentrpica. Se
puede suponer que el aire se comporta como gas ideal con calor especfico constante. Se
o
319
Frederick Golden
24. Un refrigerador funciona con Freon-12 en un ciclo simple. La condensacin ocurre a 36

o
C y la evaporacin a -4 oC. Se enfria aire desde 30 oC a 0 oC. La capacidad del
refrigerador es de 50 toneladas. Estimar el gasto de refrigerante y el gasto de aire. En su
clculo se permite suponer que el condensador descarga lquido saturado y que el
evaporador descarga vapor saturado. Se considera la compresin como isentrpica. Se
puede suponer que el aire se comporta como gas ideal con calor especfico constante. Se
25. Un ciclo "en cascada" con intercambiador cerrado funciona con Freon-12. Se conocen
los siguientes datos del sistema:
Punto
7
5
3
1
TC
42
8
8
-20
Condicin
lquido saturado
vapor saturado
lquido saturado
vapor saturado
El gasto en el circuito de baja presin es de 1 kg/s. Cul es el gasto en el circuito de alta

presin? Se permite resolver este problema con la carta ph de Freon-12. (Indicacin: Utilice
las tablas de propiedades para determinar la presiones y la carta para determinar las
entalpias.)
26. Un ciclo "en cascada" de intercambiador abierto funciona con Freon-12. Se conocen
Punto
7
5e
3
1
P kPa
2000
600
600
200
Condicin
lquido saturado
vapor saturado
lquido saturado
vapor saturado
Las compresiones son isentrpicas. La carga de refrigeracin es de 50 toneladas (1 tonalada

de refrigeracin = 3.517 kW). Cul es el gasto de Freon-12 en el circuito de alta presin?
Se permite utilizar el diagrama de ph de Freon-12 para determinar las entalpas.
320
Frederick Golden
27. Un ciclo "en cascada" con intercambiador cerrado funciona con Freon-12. Se conocen
Punto
7
5
3
1
P kPa
2500
500
550
100
Condicin
lquido saturado
vapor saturado
lquido saturado
vapor saturado
Las compresiones son isentrpicas. Se enfra 10 kg/s de aire (k = 1.4, M = 28.97) desde 10
C hasta -20 C. Cul es el gasto de Freon-12 en el circuito de alta presin? Se permite
utilizar el diagrama de Ph de Freon-12 para determinar las entalpas.
321
Frederick Golden
CAPITULO 10
MEZCLAS DE GASES IDEALES Y PROCESOS PSYCROMETRICOS
Un problema de suma importancia en la tecnologa es la prediccin de las
propiedades termodinmicas de las mezclas de gases a partir del conocimiento de las
propiedades de sus componentes. Por ejemplo, en la separacin de petrleo en las
fracciones para diversas aplicaciones hay procesos como destilacin que dependen de
las propiedades de mezclas complejas de gases de distintas composiciones qumicas. En
este captulo solo se considera un aspecto muy limitado del problema: las propiedades
de mezclas de gases ideales que no reaccionan qumicamente entre s.
A pesar de las limitaciones de este captulo sus aplicaciones en la prctica son
muy importantes. Aqu se trata en detalle una de stas: los procesos con mezclas de aire
y vapor de agua, fundamentales para el diseo de los sistemas de aire acondicionado.
Se recordar que el modelo del gas ideal solo es una aproximacin al
comportamiento real de los gases. En efecto se aproxima cada vez ms al
comportamiento de gas ideal mientras menor es la densidad del gas. Para una
temperatura fija del gas su comportamiento conforma ms al ideal mientras ms baja sea
la presin porque una reduccin de la presin conlleva la reduccin de la densidad. Por
tal motivo se dice que las relaciones de gas ideal son vlidas para bajas presiones. Una
aseveracin equivalente es afirmar que para una presin fija el gas se conforma ms a
ideal mientras mayor sea su temperatura porque la elevacin de temperatura tambin
causa una reduccin de la densidad. Sin embargo a muy elevadas temperaturas habr
descomposicin qumica del gas.
Entonces, los mtodos de este captulo son relevantes a los problemas de
mezclas de gases en que la temperatura no es tan elevada que haya reacciones qumicas
de descomposicin molecular y las presiones son relativamente bajas. Esto seguramente
es el caso de aire y vapor de agua en los procesos de aire acondicionado en que las
temperaturas son las del medio ambiente y la presin se aproxima a 1 atm.
Un problema importante es qu tan baja tiene que ser la presin para suponer el
comportamiento de gas ideal. Para una sustancia pura se puede utilizar la presin crtica
como referencia afirmando que el modelo de gas ideal es una aproximacin adecuada
cuando la presin es muy baja respecto a dicha presin. Para las mezclas la situacin es
ms complicada porque no existe una condicin crtica bien definida. En las
investigaciones de la termodinmica de las mezclas se ha desarrollado mtodos de
calcular pseudo propiedades crticas que no se consideran aqu.
a.
Propiedades de mezclas de gases ideales Se considera una mezcla de gases
con N componentes qumicos. Para cada componente se puede definir fraccin de
masa, la relacin entre la masa de ese componente y la mas total del gas:
xi =
mi
mi
m
(10.a.1)
i =1
322
Frederick Golden
Aqu m es la masa total del gas y mi es la masa del componente i. Tambin es

conveniente definir la fraccin molar, la relacin entre el nmero de moles de un
componente y el nmero de moles totales en el gas:
yi =
ni
ni
n
(10.a.2)
i =1
Aqu n es la masa total del gas y ni es la masa del componente i.

El primer problema que se plantea es el clculo de la masa molecular de la
mezcla cuando se conocen las masa moleculares de cada componente. Se recordar que
la masa molecular es por definicin el nmero de kilogramos por kilogramo mol de la
sustancia. Un kilogramo mol de sustancia tiene un nmero fijo de molculas
(aproximadamente 6.023 x 1026 molculas). Entonces la masa molecular es la masa que
corresponde a nmero fijo de molculas de esa sustancia. Para calcular la masa
molecular de una mezcla se toma la relacin entre la masa total y nmero total de
moles:
N
m
M = =
n
i =1
N
(10.a.3)
i =1
Se puede aprovechar las relaciones que se dan a continuacin para expresar ec. 10.a.3
de otra forma.
La relacin entre el nmero de moles y la masa de cada componente es:
mi = ni M i
(10.a.4)
Esta relacin es la definicin de la masa molecular.

Por la definicin de la fraccin de masa:
mi = xi m
(10.a.5)
ni = y i n
(10.a.6)
Por la definicin de la fraccin molar:
Utilizando ec. 10.a.5 se puede expresar la masa molecular en ec. 10.a.3 en trminos de
la fraccin de masa:
N
m
M = =
n
mi
i =1
N
mi
i =1
xi m
i =1
i =1
n (m / M ) (x m / M ) (x / M )
i
i =1
i =1
i =1
i =1
pero
N
=1
i =1
entonces,
323
Frederick Golden
M =
(10.a.7)
(x / M )
i
i =1
Alternativamente, utilizando ec. 10.a.6 se puede expresar la masa molecular en ec.

10.a.3 en trminos de la fraccin molar:
N
m
M = =
n
mi
i =1
N
i =1
N
i =1
ni M i
y i nM i
i =1
N
y n
i =1
i =1
y M
i
i =1
N
i =1
pero
N
=1
i =1
entonces,
N
M = yi M i
(10.a.8)
i =1
Para calcular el volumen especfico y la densidad de la mezcla de gases se puede

utilizar la masa molecular de la mezcla de ec. 10.a.7 o ec. 10.a.8:
1 RT
(10.a.9)
v= =
Mp
La ley de Amagat de volmenes aditivos para gases ideales dice que el volumen
total de la mezcla es igual a la suma de los volmenes que ocupara cada componente si
estuviera solo a la temperatura y presin de la mezcla. La fig. 10.a.1 aclara este
concepto para una mezcla de dos componentes qumicos. En el lado izquierdo se ve
cada componente solo a la temperatura T y la presin p de la mezcla. En la mezcla el
volumen total es igual a la suma de los volmenes de los componentes cuando estn
solos. Se puede demostrar este principio de la ley de gases ideales. Para componente i
su volumen cuando est solo a presin p y temperatura T es:
Vi =
ni RT
p
(10.a.10)
Sumando estos volmenes se obtiene:

N
i =1
Vi =
i =1
ni RT RT
=
p
p
i =1
RT
nRT
n=
=V
p
p
=V
(10.a.11)
i =1
El volumen de componente i en ec. 10.a.10 es el volumen especfico del componente,

una definicin vlida solamente para gases ideales. Para gases y otros fluidos no ideales
existe una definicin ms general del concepto de volumen especfico. De ec. 10.a.10 y
ec. 10.a.11 fcilmente se llega a otra relacin para la fraccin molar:
324
Frederick Golden
yi =
ni Vi
=
n V
(10.a.12)
Fig. 10.a.1
La ley de Dalton de presiones aditivas dice que la presin total de la mezcla es

igual a la suma de la presin que cada componente tendra si estuviera solo en el
volumen ocupado por la mezcla a la temperatura de la mezcla. La fig. 10.a.2 aclara este
concepto para una mezcla de dos componentes. En el lado izquierdo se ve cada
componente solo en el volumen de la mezcla y a la misma temperatura que la mezcla.
En el lado derecho se juntan los componentes en el mismo volumen. La presin de la
mezcla es igual a la suma de las presiones registradas cuando los componentes se
encuentran solos. Una demostracin de este principio procede de la ley de gases ideales.
Cuando el componente est solo en el volumen su presin es:
pi =
ni RT
V
(10.a.13)
Sumando estas presiones se obtiene:

N
i =1
pi =
i =1
ni RT RT
=
V
V
n
i =1
RT
nRT
=p
n=
V
V
=p
(10.a.14)
i =1
La presin de cada componente definida por ec. 10.a.13 se llama la presin parcial, una
definicin vlida solamente para gases ideales. De ec. 10.a.13 y ec. 10.a.14 se deduce
una relacin adicional para la fraccin molar es:
yi =
ni
p
= i
n
p
(10.a.15)
325
Frederick Golden
Fig. 10.a.2
Ahora se puede desarrollar las formulas para calcular otras propiedades de
mezclas de gases ideales: energa especfica interna, entalpa especfica, entropa
especfica, calor especfico a volumen y a presin constante. Considrese el proceso de
mezclado de dos gases ideales, a y b (fig. 10.a.3). Inicialmente los gases se encuentran a
la misma temperatura (T) y presin (p) en compartimientos separados por una particin.
Se remueve la particin permitiendo el mezclado de los gases. Se supone que no hay
transferencia ni de calor ni de trabajo en el proceso, lo cual se logra haciendo
adiabticas y rgidas las paredes del recipiente. Para gases ideales la situacin final es
que cada gas est dispersado en el volumen total; la temperatura sigue igual a la
temperatura inicial (T) y la presin total sigue igual a la presin inicial de cada gas (p).
Se puede imaginar que cada gas est a su presin parcial (pi) dada por ec. 10.a.13 y que
la suma de las presiones parciales es la presin total (p). Dicho de otra manera cada gas
sufre una expansin isotrmica (temperatura constante) desde de volumen inicial hasta
el volumen total final de la mezcla. La presin de cada gas disminuye de la presin
inicial (p) hasta la presin parcial que tiene en la mezcla (pi). Para componente a:
na RT = pVa = p aV = cte
Para componente b:
nb RT = pVb = pbV = cte
No se intentar demostrar este comportamiento del gas ideal a partir de

principios ms fundamentales. Ms bien se dar una justificacin basada en conceptos
fsicos. Se aproxima al comportamiento de gas ideal a bajas densidades cuando la
separacin entre molculas es muy grande. Por tanto las fuerzas intermoleculares son
despreciables. La nica forma de energa interna es la energa cintica de las molculas
que determina la temperatura. La nica interaccin entre molculas ocurre en los
choques en que stas reparten su energa cintica manteniendo uniforme la temperatura.
Cuando se remueve la particin en la situacin considerada, cada gas expande
manteniendo constante su energa interna porque no recibe energa ni del exterior ni del
otro gas. Por tanto la energa cintica de las molculas y la temperatura se mantiene
constantes. Segn la ley de gases ideales, el aumento de volumen produce una
disminucin de la presin proporcional. Por la falta de fuerzas intermoleculares, cada
componente se comporta en el volumen final como si el otro componente no estuviera
presente.
Para los gases reales el comportamiento sera distinto aunque se puede utilizar
ciertas de las frmulas como aproximaciones si la densidad no es demasiado elevada. La
diferencia radica en la existencia de fuerzas intermoleculares para los gases reales. Estas
326
Frederick Golden
fuerzas conducen a la existencia de energa potencial como otro componente de la

energa interna. En el proceso de mezclado, en general la fuerza media intermolecular
cambiar entre la condicin inicial y final conduciendo a un cambio de la energa
potencial. Ya que la energa interna total se mantiene, habr cambios del componente de
esta energa que es la cintica. Por tanto la temperatura final del gas en general ser
diferente que su temperatura inicial. Hay casos en que la temperatura aumentar y otros
en disminuir. Tambin la presin final ser diferente. Para gases a bajas presiones estos
efectos generalmente son despreciables.
Por la forma del mezclado (adiabtico sin trabajo) la energa interna final es
igual a la suma de la energa interna de cada componente en su estado inicial:
U mezcla =
m u
i i
(10.a.16)
i =1
Entonces,
N
mu mezcla =
m u
i i
i =1
u mezcla =
mu
mi
i =1
u mezcla =
x u ( J / kg)
i i
(10.a.17)
i =1
Esta relacin dice que se puede calcular la energa interna especfica de la mezcla
combinando la energa interna especfica de cada componente multiplicada por la
fraccin de masa del componente. La energa interna especfica de cada componente
corresponde a ese componente aislado de los dems y a la temperatura de la mezcla.
Una vez que se conoce este resultado es irrelevante al clculo conocer la manera en que
se form la mezcla. En efecto se introdujo la formacin de la mezcla en un proceso
adiabtico sin trabajo solamente para justificar este resultado.
En la deduccin de ec. 10.a.17 se supone que las unidades de la energa interna
especfica son J/kg o en general energa por unidad de masa. Si las unidades son
J/kgmol, el estudiante puede verificar que
u mezcla =
yu
i i
(J/kgmol)
(10.a.18)
i =1
327
Frederick Golden
Fig. 10.a.3
Por definicin la entalpa de la mezcla es igual a

H mezcla = U mezcla + pVmezcla
(10.a.19)
Por ec. 10.a.11

N
Vmezcla =
Vi =
i =1
m v
i i
i =1
Por ec. 10.a.16

N
U mezcla = mi ui
i =1
Sustituyendo en ec. 10.a.19 se obtiene

N
H mezcla =
m u
i i
+p
i =1
N
mhmezcla =
m v
i i
i =1
m (u
i
+ pvi )
i =1
N
mhmezcla =
m h
i i
i =1
hmezcla =
mh
mi
i =1
hmezcla = x i hi ( J / kg )
(10.a.20)
i =1
La ec. 10.a.20 dice que se puede calcular la entalpa especfica de la mezcla de la misma
forma que la energa interna especfica: Se utiliza la entalpa especfica hi de cada
componente aislado de los dems a la misma temperatura que la mezcla; se multiplica
cada entalpa especfica por la fraccin de masa y se suma. Si la entalpa especfica est
en J/kgmol se utiliza la fraccin molar:
N
hmezcla = yi hi ( J / kgmol )
(10.a.21)
i =1
Para calcular el calor especfico a volumen constante de la mezcla se vuelve a la

definicin de esta propiedad:
328
Frederick Golden
du mezcla
d
=
dT
dT
c v( mezcla) =
cv ( mezcla ) =
x u = x
i i
i =1
i =1
du i
=
dT
x c
i vi
i =1
x c
i vi ( J
(10.a.22)
/(kg * K ))
i =1
Para el calor especfico a presin constante:

c p ( mezcla ) =
c p ( mezcla) =
dhmezcla
d
=
dT
dT
xi hi =
i =1
xi
i =1
dhi
=
dT
x c
i pi
i =1
x c
i pi ( J
(10.a.23)
/(kg * K ))
i =1
Estas ecuaciones son vlidas para los calores especficos constantes o como funciones
de la temperatura.
Para los gases ideales la energa interna especfica, entalpa especfica y los
calores especficos son funciones de la temperatura. La discusin hasta aqu ha
demostrado que estas propiedades son iguales para el componente aislado fuera de la
mezcla y dentro de la mezcla. La entropa especfica en cambio depende de dos
variables: temperatura y presin o temperatura y volumen por ejemplo. Para calcular el
cambio de entropa especfica se vuelve al proceso descrito en fig. 10.a.3. Se puede
considerar que el componente i sufre el cambio de presin de p hasta su presin parcial
en la mezcla pi con su temperatura constante. Su cambio de entropa especfica es:
dhi = Tdsi + vi dp
dhi v i
dp
T
T
v
dsi = 0 i dp
T
dsi =
pi
s i ( mezcla ) s i ( solo) =
T dp
vi
pi
M
p
R
i
dp
R pi
ln
Mi p

Por ec. 10.a.15

yi =
ni pi
=
n
p
Entonces,
s i ( mezcla ) = si ( solo )
R
ln y i
Mi
R
ln y i
Mi
(10.a.24)
Puesto que yi es una fraccin su logaritmo es negativo. Se concluye que la entropa

especfica del componente dentro de la mezcla es mayor que su entropa fuera cuando se
encuentra en su forma pura. Esta conclusin est de acuerdo con el concepto fsico de la
329
Frederick Golden
entropa como medida del desorden de un sistema. Cuando los componentes estn
mezclados el desorden del sistema es mayor cuando se encuentran separados. Este
incremento de la entropa se llama le entropa de mezclado.
La entropa es una propiedad extensiva. Por tanto la entropa total de la mezcla
es igual a la suma de la entropa de cada componente:
N
S mezcla =
i =1
N
ms mezcla =
mi si =
m s
i ( solo )
i =1
s mezcla =
mi
m s
i ( solo )
i =1
s mezcla =
i =1
m s
i ( solo )
x s
i ( solo )
R
ln y i
Mi
R
ln y i
Mi
R
ln y i
Mi
i =1
R
ln y i ( J /(kg * K ))
Mi
(10.a.25)
Si las unidades de la entropa especfica son J/(kgmol*K) la fraccin de masa en la

ecuacin anterior se remplaza por la fraccin molar:
s mezcla =
y s
i ( solo )
i =1
R
ln y i ( J /(kgmol * K ))
Mi
(10.a.26)
3
1. Un tanque rgido tiene volumen de 100 dm . Ochenta por ciento de la masa dentro del
tanque es de helio (gas ideal, k = 1.667, M = 4.00 kg/kgmol) y veinte por ciento es
oxgeno (gas ideal, k = 1.4, M = 32.00 kg/kgmol). Con la vlvula cerrada la presin
inicial es de 1000 kPa abs y la temperatura es de 330 K. Por transferencia de calor al
ambiente se reduce la temperatura hasta 300K.
a. Cul es la masa molecular de la mezcla de gases?
b. Cul es la masa del gas presente en el tanque?
c. Cul es la presin final del gas?
d. Cul es la transferencia de calor al ambiente?
e. Cul es el cambio de entropa del gas?
Solucin:
a. Masa molecular
Componente M kg/kgmol
Helio
4
Oxgeno
32
x
0.8
0.2
suma
ec. 8.a.3
M=1/suma
x/M
0.2
0.00625
0.20625
4.85 kg/kgmol
b. Masa del gas presente

Mp1 4.85 *1000 *103
=
= 1.768kg / m 3
8314 * 330
RT1
m = V = 1.768 * 0.1 = 0.1768kg
c. Presin final del gas

330
Frederick Golden
La masa y el volumen permanecen constante. Por tanto la densidad es constante.

Mp1 Mp2
=
RT1 RT2
T
300
*1000 = 909.1kPa
p2 = 2 p1 =
330
T1
d. Transferencia de calor al ambiente

Por la primera ley
U + Ec + E p = q w
U + 0 + 0 = q 0
q = U = mu = mcv T
El calor especfico a volumen constante de cada componente es:

R
8314
=
= 3116 J /(kg * K )
M (k 1) 4.00 * 0.667
R
8314
=
=
= 649.5 J /(kg * K )
M (k 1) 32.00 * 0.4
cv( helio) =
cv( oxgeno)
Por ec. 10.a.22

N
cv ( mezcla) =
x c
i vi
= 0.8 * 3116 + 0.2 * 649.5 = 2623J /(kg * K )
i =1
Entonces,
q = mcv T = 0.1768 * 2623 * (300 330) = 13912 J
Alternativamente a partir de ec. 10.a.16

N
q = U mezcla =
m u = ( x m)c
i
i =1
vi T
i =1
q = 0.8 * 0.1768 * 3116 * (300 330) + 0.2 * 0.1768 * 649.5 * (300 330)
q = 13910 J
e. Cambio de entropa
du = Tds pdv
du p
+ dv
ds =
T T
c dT
R
+
ds = v
dv
T
Mv
T2
v2
T1
v1
c dT
R
+
dv
s 2 s1 = v
T
Mv
T R v
s 2 s1 = cv ln 2 + ln 2
T M v
1
1
300
s 2 s1 = 2623 * ln
+0
330
s 2 s1 = 250 J /(kg * K )
S 2 S1 = m * (s2 s1 ) = 0.1768 * (250) = 44.2 J / K
La llamada entropa de mezclado de ec. 10.a.25 no entra en el clculo porque los gases
estn mezclados tanto en el estado inicial y final.
2. En un proceso de flujo continuo se inyecta agua lquida en los productos de
combustin para reducir su temperatura y se hace la expansin de la mezcla de gases en
una turbina. El gasto de los productos es de 2 kg/s con temperatura de 1400K y presin
331
Frederick Golden
1000kPa. Se inyecta suficiente agua lquida para reducir la temperatura de los gases a
1000K para proteger a la turbina de elevadas temperaturas. El agua entra a 300 K y
1000 kPa. La eficiencia de la turbina es de 80%. El escape de la turbina est a la presin
de 100 kPa.
Los productos de combustin tiene una masa molecular de 28.20 kg/kgmol y
calor especfico a presin constante de
c p (kJ / kg ) = 1.0128 + 125.00 *10 6 * T + 164.89 *10 9 * T 2 71.262 *10 12 * T 3
con la temperatura en K.
El agua vapor tiene una masa molecular de 18.0 kg/kgmol y calor especfico a
presin constante de
c p (kJ / kg ) = 1.7911 + 106.83 *106 * T + 586.11*109 * T 2 199.72 *10 12 * T 3
en que la temperatura est en K. Para determinar la entalpa del agua de inyeccin y del
vapor en la mezcla que se forma se permite utilizar datos de las tablas de vapor.
a. Cul es el gasto de agua lquida necesario para lograr la reduccin de temperatura?
b. Cul es la potencia entregada por la turbina?
c. Cul es la temperatura de los productos en el escape de la turbina?
Solucin:
a. El gasto de agua lquida.
Primero hay que determinar la entalpa en los puntos 1, 2 y 3.
En el punto 1 la entalpa especfica de los productos es desconocida. Sin
embargo se ver que su valor no influye el clculo. Se recordar que nunca es necesario
tener el valor absoluto de la entalpa especfica en estos clculos solamente su cambio.
Se representa su valor por h1 y se demostrar que su valor preciso no importa para el
clculo subsiguiente porque el trmino con h1 en el balance trmico se anula. Tambin
ntese que los productos en punto 1 son una mezcla de gases. Se supone que en el
clculo de la combustin se determin su masa molecular y calor especfico a presin
constante.
De las tablas de vapor el valor de la entalpa del agua subenfriada en el punto 1
es igual a
h2 = 113.42kJ / kg
(Este valor tampoco influye el clculo; solamente el cambio de la entalpa del agua entre
su estado en 2 y en 3 es necesario. Sin embargo se sustituir el valor en las ecuaciones.)
Para calcular la entalpa especifica de los productos (p) en 3 se integra el calor
especfico:
332
T3
h3 p = h1 +
h3 p = h1 +
Frederick Golden
c p ( productos) dT
T1
1000
1400
1.0128 + 125x10 6 T + 164.89 x10 9 T 2 71.262 x10 12 T 3 dT
h3 p = h1 510.35kJ / kg
Por la reduccin de temperatura el cambio de entalpa especfica es negativo.

Para el vapor de agua (a) en el punto 3 se utilizan las tablas de vapor para 1000K
y 1000kPa. De la carta de Mollier de vapor se verifica que el comportamiento de vapor
en este estado concuerda bien con los principios de gas ideal: la entalpa es
esencialmente independiente de la presin. Por tanto es permisible suponer que la
entalpa del vapor puro es igual a su entalpa en la mezcla.
h3a = 3984.2kJ / kg
El siguiente diagrama muestra esquemticamente los estados 1 y 3 del vapor en el

diagrama de Mollier.
La entalpa de la mezcla en punto 3:

N
h3( mezcla) =
x h
i i
= x agua h3a + x productos h3 p = x agua * 3984.2 + x productos * (h1 510.35)
i =1
donde
x productos = 1 xagua
entonces
h3( mezcla) = 3984.2 x agua + (h1 510.35) 1 x agua
El balance energtico del punto de inyeccin del agua da:
333
Frederick Golden
m 3 h3( mezcla) = m 1 h1 + m 2 h2
h3( mezcla) =
m1
m2
h1 +
m3
h2
m3
donde
m1
= x productos = 1 x agua
m3
m2
= x agua
m3
entonces,
h3( mezcla) = 1 x agua h1 + x agua h2 = 1 x agua h1 + x agua *113.42
Igualando las dos expresiones de la entalpa especfica de la mezcla se obtiene una

ecuacin en que la incgnita es la fraccin de mas del agua:
(1 xagua )h1 + xagua *113.42 = 3984.2xagua + (h1 510.35)(1 xagua )
Se ve que la expresin con h1 se anula. El valor de xagua es:

xagua = 0.1388
x productos = 1 xagua = 1 0.1388 = 0.8612
m1
= x productos
m 1 = 2kg / s (dato)
m3
m1
m3 =
x productos
2kg / s
= 2.322kg / s
0.8612
m 2 = m 3 m 1 = 2.322 2 = 0.322kg / s
b. La potencia de la turbina
El calor especfico de la mezcla es:
c p ( mezcla) = x agua c p ( agua) + x productosc p ( productos)
c p ( mezcla) = 0.1388c p ( agua) + 0.8612c p ( productos)
c p ( mezcla) = 1.1208 + 122.478 x10 6 T + 223.348x10 9 T 2 89.0899 x10 12 T 3
La masa molecular de la mezcla es:

M mezcla =
1
N
(x / M )
i
i =1
1
xp
Mp
xa
Ma
1
= 26.14kg / kgmol
0.8612 0.1388
+
28.2
18.0
Para el proceso isentrpico de expansin en la turbina

s =
T4 '
T3
c p ( mezcla) dT
T
p
R
ln 4 = 0
M mezcla p3
334
T
1.1208 ln 4'
T
3
Frederick Golden
223.348 x10 9
+ 122.487 x10 6 (T4 ' T3 ) +
T4' 2 T3 2
12
89.0899 x10
8.314 p 4
=0
ln
T4 ' 3 T3 3
3
26.14 p3
donde
p3 = 1000kPa
p4 = 100kPa
T3 = 1000 K
La incgnita es T4. Por tanteos o por un algoritmo de resolver ecuaciones no lineales se

encuentra:
T4 ' = 570.8K
El cambio de entalpa especfica en la expansin isentrpica es:

h4' h3 =
T4 '
T3
c p ( mezcla ) dT
122.478 x10 6
T4' 2 T3 2
2
223.348 x10 9
89.0899 x10 12
+
T4 '3 T3 3
T4' 4 T3 4
3
4
h4' h3 = 563.1kJ / kg
h4' h3 = 1.1208(T4 ' T3 ) +
El cambio de entalpa especfica en el proceso real es:

h4 h3 = (h4' h3 ) = 0.80 * (563.1) = 450.5kJ / kg
La potencia entregada por la turbina es:
w e = m 3 w'e = m 3 (h3 h4 ) = 2.322 * 450.5 = 1046kW
c. La temperatura de escape de los productos

El cambio de entalpa especfica en el proceso real es
h4 h3 =
T4
T3
c p ( mezcla) dT
122.478x10 6 2
T4 T3 2
2
223.348 x10 9 3
89.0899 x10 12 4
+
T4 T33
T4 T3 4
3
4
450.5 = 1.1208(T4 T3 ) +
en que T3 = 1000K. La incgnita es T4. Por tanteos u otro mtodo se determina

T4 = 660.1K
335
Frederick Golden
b. Propiedades termodinmicas de la mezcla de aire y vapor de agua

Sin duda una de las mezclas de gases de mayor importancia es la de aire y vapor
de agua por su aplicacin en los procesos de aire acondicionado. Como se ver en esta
seccin se definen las propiedades termodinmicas de esta mezcla de un modo especial
que es conveniente para los clculos aire acondicionado. El aire acondicionado
involucra procesos que dan como resultado un cambio de temperatura del aire hmedo o
un cambio de la concentracin de vapor de agua presente en el aire pero la masa de aire
no sufre cambio alguno cuando el gas pasa por el sistema. Por tal razn es conveniente
referir las propiedades como la concentracin de vapor y la entalpa especfica a la masa
de aire seco presente en la mezcla de aire y vapor.
Humedad absoluta: Se puede ver la mezcla de aire y vapor de agua como una
mezcla de dos componentes: aire seco y vapor de agua. El aire seco en s es una mezcla
principalmente de nitrgeno, oxgeno y argn. Sin embargo ningn componente de aire
seco cambia durante los procesos ordinarios de aire acondicionado. Por tanto es
permisible tratar el aire seco como un componente sencillo con masa molecular de
28.97 kg/kgmol. El otro componente, cuya concentracin cambia por condensacin o
evaporacin, el vapor de agua con masa molecular de 18.015 kg/kgmol. Se define la
humedad absoluta o especfica como la relacin entre la masa de vapor y la masa de
aire seco en la mezcla:
=
mv xv m xv
=
=
ma xa m xa
(10.b.1)
Aqu m es la masa total y x es la fraccin de masa de cada componente. Ya que en los

sistemas de aire acondicionado generalmente se considera un flujo continuo es ms
conveniente pensar en trminos de la relacin entre las fracciones de masa que la
relacin de masas.
La masa de cada componente presente es igual a:
mv = nv M v = y v nM v
ma = na M a = y a nM a
En trminos de fracciones molares se escribe:

=
mv
y nM v
y M
y
= v
= v v = 0.622 v
ma
y a nM a
ya M a
ya
(10.b.2)
Para la mayora de los clculos se permite suponer que la mezcla se comporta

como gas ideal y utilizar el concepto de presin parcial. Segn ec. 8.a.15:
nv pv
=
n
p
n
p
ya = a = a
n
p
yv =
La presin total es igual a la suma de las presiones parciales de los dos componentes:
p = pv + pa
Entonces, en trminos de presiones parciales la expresin para humedad absoluta es:

= 0.622
yv
y p
p
pv
= 0.622 v = 0.622 v = 0.622
ya
ya p
pa
p pv
(10.b.3)
Para los clculos subsiguientes sta es la forma ms til de la expresin para la

humedad absoluta.
336
Frederick Golden
Humedad relativa: La segunda forma de expresar la concentracin de vapor en

el aire es comparar la masa de vapor presente con la masa de vapor estara presente en
el aire si fuera saturado con vapor. Con la suposicin de gas ideal se puede recurrir al
concepto de presin parcial. La presin parcial del vapor presente en la mezcla es pv.
Ahora supngase que se pone la mezcla en contacto con agua lquida y se mantiene
constante su temperatura y la presin total. El agua evapora hasta llegar a un equilibrio
entre el lquido y el vapor. La presin parcial del vapor sera pg. Se define la humedad
relativa como la relacin:
=
pv
pg
(10.b.4)
Aqu pg es igual a la presin de vapor que se encuentra en las tablas de vapor para la
temperatura de la mezcla. Una forma de interpretar ec. 10.b.4 es que da la relacin entre
la concentracin de vapor que corresponde al subndice v en kgmol/m3 y la
concentracin de vapor en las mismas unidades que corresponde que al subndice g
para saturacin:
=
pv nv RT / V nv / V
=
=
p g ng RT / V ng / V
(10.b.5)
Las condiciones v y g estn a la misma temperatura T y presin total p, pero las

presiones parciales de aire y vapor de agua son distintas. Tambin se puede comparar
los estados del vapor en v y g sobre un diagrama de Ts como se muestra
esquemticamente en la fig. 10.b.1.
Fig. 10.b.1
Existe una relacin importante entre la humedad relativa y absoluta que se obtiene
eliminando la presin parcial del vapor entre la ec. 10.b.3 y ec. 10.b.4. De ec. 10.b.4
pv = p g
(10.b.6)
Entonces de ec. 10.b.3 se obtiene:

=
0.622p g
p p g
(10.b.7)
Despejando en ec. 10.b.7 se obtiene:

=
p
(0.622 + ) p g
(10.b.8)
337
Frederick Golden
Entalpa especfica de aire hmedo: Recurriendo nuevamente al concepto de la

mezcla como gas ideal la entalpa especfica de la mezcla de vapor de agua y aire seco
es (ver ec. 8.a.20):
haire hmedo = xa ha + xv hv
(10.b.9)
Aqu la entalpa del aire hmedo est expresada en J/(kg de mezcla). Se ha explicado
que el aire seco generalmente pasa por los procesos de aire acondicionado sin alteracin
de su masa, pero el vapor puede sufrir cambios de masa en el aire por evaporacin o
condensacin. Por tal motivo es conveniente expresar la entalpa del aire hmedado en
unidades de J/(kg de aire seco). Se logra este cambio de unidades en ec. 10.b.9
fcilmente dividiendo ambos miembros de la ecuacin entre la fraccin de masa de a,
xa. Para distinguir esta forma de la entalpa especfica que se utiliza solo en los
problemas de aire acondicionado se utiliza un nuevo smbolo, L Su definicin es:
L=
haire
hmedo
xa
= ha +
xv
hv
xa
De ec. 10.b.1
=
xv
xa
Entonces,
L = ha + hv
(10.b.10)
Se verifican las unidades:

L = ha + hv
J
J
kg vapor
J
*
=
+
kg aire sec o kg aire sec o kg aire sec o kg vapor
Se ve que las unidades de los trminos concuerdan.

En el intervalo de presiones y de temperaturas de inters en los clculos de aire
acondicionado (aproximadamente 10oC hasta 50oC) es adecuado suponer que el aire
seco y el vapor de agua se comportan como gases ideales con calores especficos
constantes. Para el aire seco a buena aproximacin del calor especfico a presin
constante es:
c pa = 1.005kJ /(kg * K )
y para vapor de agua

c pv = 1.82kJ /(kg * K )
Se recordar que no importa si se considera la temperatura en K o oC en la definicin

del calor especfico porque siempre se multiplica estas constantes por un cambio de
temperaturas para calcular cambios de entalpas. El cambio de temperatura es igual en
las dos escalas.
La entalpa especfica del aire seco es:
ha =
Treferencia
c p dT =c p ( aire
sec o )
* T Treferencia (kJ / kg )
En los clculos de este tema siempre se toma un cambio de entalpas. Por tanto la
temperatura de referencia se cancela en el resultado final y su valor es arbitrario. Por
esta razn se tomar su valor igual a 0oC o 273.15K.
ha = c p ( aire
sec o )T
= 1.005 * T
ha = c p ( aire
sec o ) (T
T = oC
(kJ / kg )
273.15) = 1.005 * T 274.52
T=K
(kJ / kg )
(10.b.11)
Por la suposicin de gas ideal la presin no tiene influencia.
338
Frederick Golden
Para el vapor de agua la entalpa especfica es:

hv = hg
en que hg es la entalpa especfica de vapor saturado a la temperatura del aire hmedo.

Se puede buscar este valor en las tablas de vapor. En realidad la presin del vapor
saturado a la temperatura del aire hmedo no es igual a la presin parcial del aire en la
mezcla, pero el despreciar el efecto de la presin sobre la entalpa especfica es
consistente con la aproximacin de gas ideal. Para los clculos prcticos es conveniente
utilizar la siguiente relacin:
hv = hg (T ) =
T referencia
c p ( vapor ) dT + hg ( referencia) =
hv = 1.82 * T + 2501.3
T = oC
0o C
c p ( vapor ) dT + hg ( 0 o C )
(kJ / kg )
o
en que la temperatura est expresada en C. Para T en K solo es necesario remplazar T

en la frmula por T-273.15. En resumen las frmulas para calcular hv son:
hv = hg tablas de vapor a T
de aire hmedo
o aprximadamente
(h = kJ / kg )
hv = 1.82 * T + 2501.3 T = oC
hv = 1.82(T 273.15) + 2501.3 = 1.82 * T + 2004.2
T=K
(h = kJ / kg )
(10.b.12)
Una diferencia importante entre el vapor de agua y el aire seco es que el vapor puede
cambiar de fase vapor a lquido y viceversa. Habr casos en que la entalpa especfica
del lquido entra en el clculo. Por tanto es importante que los valores calculados por
esta frmula estn de acuerdo con las tablas de vapor. Sustituyendo los resultados de ec.
10.b.11 y ec. 10.b.12 en ec. 10.b.10 se encuentra una ecuacin prctica para calcular la
entalpa especfica de aire hmedo en unidades de kJ/(kg de aire seco):
L = c paT + hg = 1.005T + hg
T = o C hg
tablas de vapor
L = c paT + (1.82T + 2501.3) = (1.005 + 1.82 )T + 2501.3
T =o C
L = c pa (T 273.15) + (1.82T + 2004.2) = (1.005 + 1.82 )T + 2004.2 274.52
(10.b.13)
El calor especfico de aire hmedo a presin constante es:
Mp = 1.005 + 1.82 kJ /( K * kg aire sec o)
T =K
(10.b.14)
Se modific el smbolo de esta propiedad para destacar que las unidades son kJ/(K*kg
de aire seco). (Se nota que en la propiedad de calor especfico en general no importa se
se utiliza temperatura en K o oC.)
Temperatura de roco: Otra propiedad de aire hmedo de importancia en los
clculos de aire acondicionado es la temperatura de roco. Para comprender la
definicin de esta propiedad se considera un volumen de aire hmedo a una temperatura
y presin especificadas. Se imagina un proceso en que se reduce la temperatura del aire
manteniendo constante su presin total. La temperatura a que se empieza a forma
condensado en este proceso es la temperatura de roco del aire. Sin duda todo lector
ha observado la formacin de condensado sobre el exterior de un vaso de agua helada o
en las ventanas de un automvil. Esto ocurre porque la temperatura de la superficie est
debajo de la temperatura de roco del aire hmedo en contacto con ella. Se puede
visualizar la definicin de la temperatura de roco con referencia al diagrama de Ts de
agua que se da esquemticamente en la fig. 10.b.2.
339
Frederick Golden
Fig. 10.b.2
La comparacin de fig. 10.b.1 y fig. 10.b.2 muestra que en ambos casos se define un
proceso que lleva el aire hmedo a la condicin de saturacin, pero las respectivas
condiciones son distintas. En la definicin de la humedad relativa el aire alcanza la
saturacin a la temperatura inicial del aire hmedo y proceso es de temperatura
constante; mientras que en el segundo caso el aire alcanza la saturacin a la presin
parcial del vapor de agua presente en el aire hmedo porque en este proceso la presin
total y cada presin parcial permanecen constantes.
Volumen especfico: Por la razn citada de que no se altera la masa de aire seco
en los procesos ordinarios de aire acondicionado, es conveniente expresar el volumen
especfico en unidades de volumen de la mezcla por kilogramo de aire seco. Se deduce
la expresin a partir de la definicin de la presin parcial del aire seco:
pa =
na RT ma RT
=
V
M aV
en que V es el volumen del aire hmedo que contiene na kilogramo moles de aire seco o
ma kilogramos de aire seco. El volumen de aire hmedo por kilogramo de aire seco es:
V
RT
RT
=
=
ma M a pa M a ( p pv )
(10.b.15)
ma + mv ma mv M a pa M v pv M a pa + M v pv
=
+
=
+
=
V
V
V
RT
RT
RT
(10.b.16)
`=
Ya que < en ec. 10.b.15 no es igual al volumen especfico definido en unidades

convencionales se modific su smbolo.
Hay problemas en que es necesario conocer el volumen especfico convencional
(m3/kg de mezcla) o su recproco, la densidad del aire hmedo. Una forma de hacerlo es
calcular primero la densidad:
=
El volumen especfico es el recproco de la densidad:

v=
RT
1
=
M a pa + M v pv
(10.b.17)
Una forma equivalente de proceder es calcular la masa molecular del aire hmedo:
340
Frederick Golden
M = ya M a + yv M v =
pa
p
Ma + v Mv
p
p
(10.b.18)
Entonces, el volumen especfico y la densidad son:

v=
1 RT
=
Mp
(10.b.19)
Es fcil verificar que ec. 10.b.17 y ec. 10.b.19 son equivalentes.

1. Aire hmedo tiene temperatura de 20oC y temperatura de roco de 15oC. La presin
total del aire es igual a 100 kPa. Encontrar:
a. La humedad absoluta o especfica
b. La humedad relativa
c. La entalpa especfica
d. El volumen especfico en m3/kg de aire seco.
e. El volumen especfico en m3/kg de aire hmedo.
Solucin:
De las tablas de vapor la presin de vapor a la temperatura de roco (15C)
pv=
1703.92582 pascal
Ya que ninguna presin parcial cambia cuando se reduce la temperatura del aire hmedo a
la temperatura de roco, esta presin es igual a la presin parcial de vapor en el aire
hmedo.
pa=p-pv
98296.0742 pascal
^=0.622pv/(p-pv)=
0.01078214
De las tablas de vapor la presin de vapor a la temperatura del aire hmedo (20C)
pg=
2336.56156 pascal
Por definicin de la humedad relativa:
M=pv/pg=
0.72924499
72.92%
De ec. 8.b.13 para temperatura en grados Celsius
h=
47.4618322 kJ/kg aire seco
d. Volumen especfico en m^3/kg aire seco
RT/(pa*Ma)=
0.85588468 m^3/(kg aire seco)
e. Volumen especfico en m^3/kg aire hmedo
La masa molecular del aire hmedo (ec. 8.b.18
M=(pa/p)Ma+(pv/p)Mv
28.7833349
v=RT/(M*p)=
0.84675702 m^3/(kg aire hmedo)
341
Frederick Golden
c. Temperatura de saturacin adiabtica.

Una propiedad termodinmica adicional de gran importancia en los procesos de aire
acondicionado se llama la temperatura de saturacin adiabtica. La comprensin de esta
propiedad requiere la discusin de un proceso especial, que se llama el proceso de
saturacin adiabtica (fig. 10.c.1). El aire hmedo entra a ducto en seccin1, pasa sobre la
superficie de agua lquida, y sale en la seccin 2. El agua lquida entra al fondo del ducto a
la temperatura T3 con un gasto suficiente para reponer el agua que se evapora. No hay
transferencia de calor ni de trabajo en ejes de los alrededores.
Fig. 10.c.1
Para el aire seco el gasto en seccin 1 y 2 son iguales:
m a1 = m a 2 = m a
(10.c.1)
Para el vapor de agua el gasto de entrada en 3 es igual a la diferencia entre el gasto de
salida de vapor en 2 menos el gasto de entrada de vapor en 1. El gasto de vapor en el aire
hmedo es igual al producto de kilogramos de aire seco por segundo ( m a ) veces la

humedad absoluta en kilogramos de vapor por kilogramo de aire seco ().
m3 + m a 1 = m a 2
m 3 = m a ( 2 1 )
(10.c.2)
La expresin de conservacin de energa para este proceso de flujo continuo es:
m a L1 + m 3 h3 = m a L 2
En la ltima ecuacin es conveniente expresar la entalpa especfica del aire en unidades de

J/(kg de aire seco). Eliminando el gasto de agua lquida por medio de ec. 10.c.3 se obtiene:
m a L1 + m a ( 2 1 )h3 = m a L 2
L1 + ( 2 1 )h3 = L 2
(10.c.3)
Por medio de la ec. 8.b.13 se expresa la entalpa especfica del aire hmedo:
L1 = c pa T1 + 1 h g1
L 2 = c pa T2 + 2 hg 2
Con suficiente aproximacin se puede poner la entalpa especfica del lquido subenfriado
en 3 igual a la entalpa especfica de lquido saturado a la temperatura 3.
h3 = h f 3
342
Frederick Golden
Con la sustitucin de las ltimas dos relaciones la conservacin de energa llega ser:
c pa T1 + 1 h g1 + ( 2 1 )h f 3 = c pa T2 + 2 hg 2
(10.c.4)
Hay que imponer dos restricciones ms sobre el proceso.

Primero se supone que el aire hmedo que sale en la seccin est saturado. Se puede
acercar a esta condicin en un proceso dejando suficiente tiempo de contacto entre las fases
de gas y lquido haciendo que el ducto sea muy largo. Segn esta condicin la humedad
absoluta en seccin 2 corresponde a saturacin a la temperatura T2:
2 = 0.622
pg 2
pv 2
= 0.622
p pv 2
p pg2
(10.c.5)
en que pg es la presin de vapor de agua a la temperatura T2, la cual se determina de las

tablas de vapor.
Segundo se supone que la temperatura del agua que se suministra es igual a la
temperatura de salida del aire hmedo:
(10.c.6)
T2 = T3
Con esta restriccin no hay cambio de temperatura del agua durante el proceso. Todo el
calor que cede el aire hmedo al lquido sirve para evaporar agua y ninguna parte del calor
sirve para cambiar la temperatura propia del agua. En la saturacin adiabtica el aire cede
calor sensible (su temperatura baja) y recibe calor latente (su contenido de humedad
aumenta). Estos dos procesos se compensan exactamente y no hay transferencia de calor
adicional entre las fases que cambiara la temperatura del lquido. La palabra calor en
estas dos expresiones realmente significa entalpa y en lugar de calor en el sentido estricto
de uso de esta palabra en termodinmica. Sin embargo las expresiones de calor sensible y
calor latente estn muy arraigadas en el campo de aire acondicionado.
Con la restriccin de ec. 10.c.6 se puede igualar la entalpa especfica del lquido en
3 con la entalpa especfica del lquido saturado en 2:
hf 2 = hf 3
(10.c.7)
Ahora se escribe la ec. 10.c.4:
c pa T1 + 1 h g1 + ( 2 1 )h f 2 = c pa T2 + 2 hg 2
Para los clculos con esta relacin es conveniente arreglarla de la siguiente manera:
1 hg1 h f 2 = c pa (T2 T1 ) + 2 hg 2 h f 2
(10.c.8)
donde
hg 2 h f 2 = h fg 2
entonces,
1 hg1 h f 2 = c pa (T2 T1 ) + 2 h fg 2
1 =
c pa (T2 T1 ) + 2 h fg 2
h g1 h f 2
(10.c.9)
Suponiendo que la temperatura del aire hmedo que entra T1 y del aire saturado que sale T2
son datos es fcil determinar la humedad del aire que entra 1 por la ec. 10.c.9. Con T1 se
determina hg1 de las tablas de vapor. Con T2 se determinan hfg2 y hf2 de dichas tablas.
Tambin se determina la presin de saturacin pg2 que corresponde la temperatura T2 de las
tablas y mediante ec. 10.c.5 se determina la humedad absoluta del aire saturado en 2.
343
Frederick Golden
Entonces con T1 y T2 hay suficientes datos para determinar 1. Con otros conjuntos de
datos por ejemplo las propiedades del aire hmedo en la entrada (1 y T1) es ms difcil de
determinar T2 porque es necesario hacer el clculo por tanteos.
Con la finalidad de comprender mejor el proceso de saturacin adiabtica se hace la
siguiente transformacin de ec. 10.c.8:
(
)
(
)
1 (hg1 h g 2 + h g 2 h f 2 ) = c pa (T2 T1 ) + 2 (hg 2 h f 2 )
1 (hg1 h g 2 ) + c pa (T1 T2 ) = 2 (h g 2 h f 2 ) 1 (h g 2 h f 2 )
1 (hg1 h g 2 ) + c pa (T1 T2 ) = ( 2 1 )(h g 2 h f 2 )
1 (hg1 hg 2 ) + c pa (T1 T2 ) = ( 2 1 )h fg 2
1 hg1 h f 2 = c pa (T2 T1 ) + 2 hg 2 h f 2
(10.c.10)
Se puede interpretar el miembro izquierdo de ec. 10.c.10 como la prdida del calor
sensible del aire hmedo ya que el primer trmino es el cambio de entalpa del vapor y el
segundo es el cambio de entalpa del aire seco con ambos cambios generados por cambios
de temperatura. El miembro derecho es el incremento de calor latente del aire porque este
trmino depende del cambio de humedad.
Se observa que la temperatura de saturacin adiabtica est debajo de la temperatura
del aire que entra (T1) porque el aire cede calor para causar la evaporacin de agua.
Tambin la temperatura de saturacin adiabtica est arriba de la temperatura de roco. Esto
se debe a que la presin de vapor sube en el proceso de saturacin adiabtica y permanece
constante en el proceso de llegar a la temperatura de roco. Se muestran grficamente la
relacin entre estas temperaturas en el diagrama de Ts (fig. 10.c.2).
Fig. 10.c.2
344
Frederick Golden
Temperatura de bulbo hmedo: El proceso de humidificacin parcial o hasta

saturacin poniendo el aire en contacto de agua lquida es comn en los procesos de aire
acondicionado se lo discutir en otra seccin de este captulo. Hay otra aplicacin del
proceso de saturacin adiabtica que se tratar aqu. Como se mencion arriba si se
conocen la temperatura del aire hmedo (T1) y la temperatura de saturacin adiabtica (T2)
es fcil determinar la humedad absoluta del aire (1) despus cualquier otra propiedad de
inters como su entalpa especfica (L1). Llevar a cabo el proceso de saturacin adiabtica
no sera conveniente por este propsito. Afortunadamente se ha encontrado una forma de
determinar la temperatura de saturacin adiabtica aproximadamente mediante un
instrumento sencillo que se llama el termmetro de bulbo hmedo (fig. 10.c.3).
Se recubre el bulbo de un termmetro con una mecha mojada y se pasa el aire
hmedo sobre la mecha. El agua lquida evapora de la mecha produciendo una cada de la
temperatura registrada por el termmetro. La accin capilar de la mecha repone el agua que
se evapora. La temperatura de rgimen permanente que se registra en el termmetro se
llama la temperatura de bulbo hmedo. La temperatura determinada por medio de un
termmetro ordinario sin mecha se llama la temperatura de bulbo seco (T1 ).
A primera vista este proceso se parece mucho al proceso de saturacin adiabtica
pero en realidad los dos procesos son muy distintos y solo fortuitamente dan como
resultado la misma temperatura. Existe un rgimen estacionario que no es de equilibrio en
el bulbo hmedo y un verdadero equilibrio en el proceso de saturacin adiabtica. A
continuacin se describe brevemente el proceso que ocurre en el bulbo hmedo.
Fig. 10.c.3
En la superficie de la mecha existe una capa de aire relativamente estancada (fig.
10.c.4). Justamente en la superficie de la mecha el aire est saturado y su temperatura es
igual a la de bulbo hmedo. Fuera de la capa el aire est en movimiento. Su temperatura es
345
Frederick Golden
la de bulbo seco y su humedad absoluta es menor de saturacin. La diferencia de

temperatura entre el aire en movimiento y la superficie de la mecha provoca una
transferencia de calor del aire haca la mecha. La elevada concentracin de vapor de agua
cerca de la mecha provoca una transferencia de masa de agua desde la mecha haca el aire
fuera de la campa estancada. Cuando hay rgimen permanente no habr cambios de
condiciones respecto a tiempo pero obviamente no hay equilibrio termodinmico, lo cual es
incompatible con los procesos de transferencia de masa y calor mencionados. Para
conservar la condicin de rgimen permanente es necesario que la transferencia de calor
haca la mecha sea exactamente la requerida para evaporar el agua que migra haca afuera.
Se encuentra experimentalmente que la transferencia de calor por conveccin en este caso
es proporcional a la diferencia de temperaturas y la transferencia de masa es proporcional a
la diferencia entre la humedad absoluta. Para la transferencia de calor los joules por
segundo transferido son:
hA(T1 T2 )
en que h es una constante emprica que se llama el coeficiente de transferencia de calor y A

es el rea superficial de la mecha en contacto con el aire. Para la transferencia de masa los
kilogramos de vapor transferido por segundo son:
kA( 2 1 )
en que k es una constante emprica que se llama el coeficiente de transferencia de masa. En

rgimen permanente todo el calor transferido causa una evaporacin de agua porque si no
fuera as la temperatura del termmetro y de la mecha tendra que cambiar cuando estos
ceden o absorben calor. Igualando estas expresiones se obtiene:
hA(T1 T2 ) = kh fg 2 ( 2 1 )
Se multiplica por hfg2 en el miembro derecho para convertir los kg/s y J/s. Despejando T2 la
temperatura de bulbo hmedo se obtiene:
T2 = T1
k ( 2 1 )
h
El valor de T2 determinada de esta manera depende de las constantes empricas de

transferencia de masa y calor y no hay razn por creer que el resultado sera igual que la
temperatura determinada en el proceso de saturacin adiabtica. Sin embargo, estas dos
temperaturas coinciden con suficiente precisin en el intervalo de temperaturas de inters
en aire acondicionado para justificar la suposicin de que son iguales y el termmetro de
bulbo hmedo proporciona una forma rpida y fcil de determinar la temperatura de
saturacin adiabtica. Fuera de este intervalo o para vapores de otros fluidos no se debe
suponer la coincidencia de estas temperaturas.
346
Frederick Golden
Fig. 10.c.4
1. Una muestra de aire hmedo tiene temperatura de bulbo seco igual a 20 oC y de bulbo
hmedo igual a 17 oC. La presin total de es de 100 kPa. Encontrar:
a. La humedad absoluta.
b. La humedad relativa.
c. La temperatura de roco.
d. La entalpa especfica del aire hmedo en kJ/(kg de aire seco)
Solucin:
Se iguala la temperatura de bulbo hmedo a la temperatura de saturacin adiabtica.
a. La humedad absoluta
Temp. De bulbo hmedo = 17C. Para esta temperatura:
2461.3976 tabals de vapor
hfg2(kJ/kg)
hf2(J/kg)
71.3116485 tablas de vapor
pg2(Pa)
1936.16658 presin de vapor a la temperatura de saturacin adiabtica
0.01228073 ec. 8.c.5
2=0.622*pg2/(p-pg2)
Temp.de bulbo seco = 20 C. Para esta temperatura
2532.70925
hg1(J/kg)
1 (ec. 8.c.9)
0.01105582
Temp.de bulbo seco = 20 C. Para esta temperatura
2336.56156 tablas de vapor
pg1(Pa)
pv1=1p/(0.622+1)(Pa)
1746.42068 despejando pv1 en ec. 8.b.3
0.74743191
=pv1/pg1
c. La temperatura de roco
Hay que encontrar la temperatura en que el aire estara saturado cuando la presin de vapor es igual a pv1
T de roco
15.3831491 C
tablas de vapor para 1746.4Pa = presin de sat.
d. Entalpa especfica del aire hmedo
h1=cp*T1+1*hg1
48.1011717 (kJ/kg de aire seco)
347
Frederick Golden
d. La carta pscromtrica
Existe una representacin grfica de las propiedades de aire hmedo que adems de
servir para la determinacin de estas propiedades, tambin sirve para calcular la trayectoria
de los procesos comunes de aire acondicionado. En esta seccin se presentar la forma de
construir esta carta a partir de las frmulas presentadas en las ltimas dos secciones. En la
prxima seccin se consideran los procesos convencionales de aire acondicionado.
Las coordenadas verticales de la carta pscromtrica dan la humedad absoluta () y
las coordenadas horizontales dan la temperatura de bulbo seco. La fig. 10.d.1 muestra
esquemticamente los contornos sobre esta carta cuya construccin se explicar ms
adelante. Hay que mencionar que la carta es vlida para alguna presin total que
generalmente es la presin baromtrica en el nivel del mar (1.01325 Bar), pero se puede
construir la carta para otros valores de la presin atmosfrica segn la altura del lugar sobre
el nivel del mar. La presin total para la cual se construye la carta debe estar expresada con
claridad en la carta.
Contorno de aire saturado: El primer contorno de importancia es la relacin entre la
humedad absoluta y la temperatura para aire saturado. Se puede construir este contorno
partiendo de la relacin entre la humedad absoluta y la presin parcial del vapor poniendo
la presin parcial del vapor igual a la presin parcial que corresponde a saturacin en las
tablas de vapor:
= 0.622
pg
p pg
(10.d.1)
La presin total p es dato fijo para la carta y la presin de vapor para saturacin pg es una
funcin conocida de la temperatura del aire, que se encuentra en las tablas de vapor.
Entonces para cada temperatura se determina pg y se calcula .
Contornos de humedad relativa constante: De la misma manera se puede construir
los contornos de humedad relativa constante. Se recordar que se define la humedad
relativa por la relacin:
=
pv
pg
(10.d.2)
en que pv es la presin de vapor en el aire hmedo y pg es la presin de vapor en el aire

saturado a la temperatura del aire hmedo. La frmula de la humedad absoluta es:
= 0.622
p g
pv
= 0.622
p pv
p p g
(10.d.3)
Para los contornos de humedad relativa constante se mantiene constante en ec.

10.d.3 y para cada temperatura se busca pg en las tablas de vapor. La presin p es constante
para la carta. Entonces para un valor de constante se puede establecer la relacin entre la
temperatura del aire hmedo y . Se nota que ec. 10.d.1 es un caso particular de ec. 10.d.3
con igual a uno.
Contornos de entalpa especfica constante: Se puede calcular los contornos de
entalpa especfica constante a partir de ec. 8.b.13 con L constante:
L = c paT + hg = cte.
(10.d.4)
348
Frederick Golden
De la frmula aproximada con temperatura en oC se obtiene:

L = (1.005 + 1.82 )T + 2501.3 = cte.
(10.d.5)
Para cada valor de la entalpa especfica L constante el contorno que da la relacin entre
y T es una parbola segn ec. 10.d.5. Sin embargo si se desprecia el trmino 1.82 que
generalmente es pequeo, el contorno se aproxima a una lnea recta.
Contornos de temperatura de saturacin adiabtica constante: Se puede utilizar ec.
8.c.9 para calcular los contornos de temperatura de saturacin adiabtica constante.
1 =
c pa (T2 T1 ) + 2 h fg 2
(10.d.6)
h g1 h f 2
Se mantiene T2 , la temperatura de saturacin adiabtica, constante y se calcula 1 en

funcin de T1. Entonces para cada contorno la temperatura T2 es dato. Si se conoce T2 las
tablas de vapor dan hfg2 y hf2, las cuales son constantes para el contorno. Tambin 2
solamente depende de T2 y es constante en el contorno. La entalpa especfica del vapor
saturado hg1 en temperatura T1, est determinada de las tablas de vapor. Por tanto hg1 es una
funcin conocida de T1.
Sobre el contorno de saturacin
T1 = T2
porque el aire ya est saturado cuando entra al proceso de saturacin adiabtica y ni su

temperatura ni su humedad sufren alteraciones. Por tanto sobre dicho contorno de
saturacin tambin
1 = 2
Los contornos de temperatura de saturacin adiabtica coinciden con buena

aproximacin a los contornos de temperatura de bulbo hmedo constante. Entonces, por lo
general se llaman a estos contornos, los de bulbo hmedo constante.
Los contornos de temperatura de saturacin adiabtica o bulbo hmedo constante
aproximan a lneas rectas. Adems estas lneas rectas coinciden aproximadamente con los
contornos de entalpa especfica constante. Se puede llegar a esta conclusin a partir de la
ec. 8.c.8:
1 hg1 h f 2 = c pa (T2 T1 ) + 2 hg 2 h f 2
Ahora se arregla esta ecuacin para que todas los trminos que dependen de T1 y 1 estn el
miembro izquierdo y todos los trminos que dependen de T2 aparecen en el miembro
derecho.
c paT1 + 1 hg1 h f 2 = c paT2 + 2 hg 2 h f 2
c paT1 + 1 hg1 h f 2 = c paT2 + 2 h fg 2 = cte.
(10.d.7)
Si se compara ec. 10.d.7 con ec. 10.d.4 se ve que la nica diferencia en la funciones iguales
a una constante ocurre en el trmino, relativamente pequeo:
1h f 2
que est presente en ec. 10.d.7 pero no en ec. 10.d.4. Por tanto las dos clases de contorno
casi coinciden y casi son lneas rectas.
Contornos de volumen especfico constante: El ltimo contorno que se considera de
la carta pscromtrica es el de volumen especfico del aire hmedo constante cuya ecuacin
es la ec. 8.b.15:
349
Frederick Golden
< = R(T + 273.15) = cte.
(10.d.8)
M a ( p pv )
con T en oC.
Despejando pv en ec. 8.b.3 se obtiene:
pv
p pv
p
pv =
0.622 +
= 0.622
(10.d.9)
Utilizando este resultado para eliminar pv de ec. 10.d.8 se obtiene la relacin deseada entre
w y T con < constante.
< = R(T + 273.15) = cte.
p
Ma p
0.622 +
< = R(T + 273.15)(0.622 + ) = R (T + 273.15)(0.622 + ) = cte.

(10.d.10)
0.622M a p
18.015 p
Aunque esta ecuacin da un contorno que tiene curvatura, en prctica son
aproximadamente lneas rectas.
Fig. 10.d.1
La fig. 10.d.1 explica como determinar varias propiedades de aire hmedo en la
carta psicromtrica: la humedad absoluta (), la humedad relativa (), la temperatura de
bulbo seco (Tbs), la temperatura de bulbo hmedo (Tbh), el volumen especfico (<), y la
entalpa del aire hmedo (L). Es claro que cualquier dos de estas propiedades son
suficientes para situar el estado del aire hmedo en la carta y determinar las otras.
Tambin es posible determinar la temperatura de roco encontrando la temperatura
de aire saturado que tiene el mismo valor de humedad absoluta () que el aire hmedo.
350
Frederick Golden
1. Calcular los valores de y T del contorno de aire saturado en el diagrama psicromtico
para presin baromtrica de 100 kPa. Consider el intervalo de temperaturas entre 2 y 30 oC
Solucin:
Se calcula la presin de vapor que corresponde a saturacin(pg) para cada temperatura de
las tablas de vapor. La humedad absoluta es
saturacin = 0.622
pg
pg
pv
= 0.622
= 0.622
p pv
p pg
1x10 5 p g
TC
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
pg (Pa)
705.46
812.88
934.53
1071.99
1226.99
1401.40
1597.26
1816.79
2062.37
2336.56
2642.15
2982.12
3359.67
3778.24
4241.49
(=100%)
0.00442
0.00510
0.00587
0.00674
0.00773
0.00884
0.01010
0.01151
0.01310
0.01488
0.01688
0.01912
0.02162
0.02442
0.02755
2. Calcular los valores de y T que corresesponden al contorno de humedad relativa de

60% en la carta psicromtrica para p igual a 100 kPa.
Solucin:
De las tablas de vapor se determina la presin de vapor pg que corresponde a cada
temperatura T. Se determina la humedad absoluta por la frmula:
=60% = 0.622
0.6 * p g
p g
pv
= 0.622
= 0.622
p pv
p p g
1x10 5 0.6 * p g
351
Frederick Golden
TC
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
pg (Pa)
705.46
812.88
934.53
1071.99
1226.99
1401.40
1597.26
1816.79
2062.37
2336.56
2642.15
2982.12
3359.67
3778.24
4241.49
(=60%)
0.00265
0.00306
0.00352
0.00404
0.00464
0.00530
0.00606
0.00691
0.00786
0.00893
0.01013
0.01147
0.01297
0.01465
0.01653
3. Calcular los valores de y T que corresesponden al contorno de entalpa especfica

constante igual a 58 kJ/(kg aire seco) en la carta psicromtrica para p igual a 100 kPa.
Solucin:
De la frmula aproximada de entalpa especfica:
L = (1.005 + 1.82 )T + 2501.3 = 58kJ /(kg aire sec o)

Para cada valor de la temperatura que se sustituye en esta ecuacin se puede determinar
resolviendo una ecuacin cuadrtica o se puede utilizar el solver en Excel para determinar
.
TC
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
0.02235
0.02152
0.02069
0.01986
0.01903
0.01821
0.01739
0.01657
0.01575
0.01493
0.01412
0.01331
0.01250
0.01170
0.01090
L = 58kJ/kg aire seco

58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
58.00
Algunos de los valores en la tabla estn fuera del rango de la carta psicromtrica como se
ver cuando se grafican los resultados.
352
Frederick Golden
4. Calcular los valores de y T que corresesponden al contorno de temperatura de bulbo

hmedo constante igual a 20 oC en la carta psicromtrica para p igual a 100 kPa.
Solucin:
Para calcular w se utiliza la frmula:
1 =
c pa (T2 T1 ) + 2 h fg 2
hg 1 h f 2
T2 = 20 o C
De las tablas de vapor se determina:
h fg 2 = 2454.32kJ / kg
h f 2 = 83.86kJ / kg
vapor
lquido
p g 2 = 2336.56 Pa
Para la condicin de saturacin:
p
2 = 0.622 pv = 0.622 g 2 = 0.622 2336.56 = 0.01488 kg
p pv
p pg 2
1x10 5 2336.56
H 2 O / kg aire sec o
La relacin buscada entre y T es:

1.005(20 T1 ) + 0.01488 * 2454.32
1 =
hg1 83.86
Para cada valor de T1 se determina hg1 de las tablas de vapor.
T2 C
hfg2 kJ/kg
hf2 kJ/kg
pg2 (Pa)
2
20
2454.32
83.86
2336.56
0.01488
T1 C
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
hg1 kJ/kg
2505.23
2508.90
2512.57
2516.24
2519.90
2523.57
2527.23
2530.88
2534.54
2538.18
2541.83
2545.47
2549.10
2552.73
2556.35
1
0.02255
0.02169
0.02083
0.01997
0.01912
0.01827
0.01742
0.01657
0.01572
0.01488
0.01404
0.01320
0.01237
0.01154
0.01071
invlido
"
"
"
"
"
"
"
"
vlido
"
"
"
"
"
Solamente los resultados que corresponden a T1 (temperatura de bulbo seco) mayor de 20oC
(la temperatura de bulbo hmedo) son fsicamente vlidos. (Aternativamente se puede
353
Frederick Golden
considerar los valores en para que la temperatura del bulbo seco es mayor que la
temperatura de bulbo hmedo como aire sobre saturado.)
5. Calcular los valores de y T que corresesponden al contorno de volumen especfico
constante igual a 0.85 m3/kg aire seco en la carta psicromtrica para p igual a 100 kPa.
Solucin:
Para el volumen especfico constante:
< = R(T + 273.15)(0.622 + ) = 8314.5 * (T + 273.15)(0.622 + ) = 0.85m 3 / kg aire sec o
18.015 p
18.015 *1x10 5
= 184.17 0.622
T + 273.15
TC
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
0.04734
0.04251
0.03775
0.03306
0.02843
0.02387
0.01937
0.01494
0.01056
0.00624
0.00199
-0.00221
-0.00636
-0.01044
-0.01448
Obviamente los resultados negativos no tienen significado fsico.

6. Mostrar grficamente los resultados de los ltimos cinco ejercicios.
Solucin:
Se juntan los clculos en una hoja de clculo se los grafican.
354
Frederick Golden
TC
(=100%)
(=60%)
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
0.00442
0.00510
0.00587
0.00674
0.00773
0.00884
0.01010
0.01151
0.01310
0.01488
0.01688
0.01912
0.02162
0.02442
0.02755
20
2454.32
83.86
2336.56
0.01488
0.00265
0.00306
0.00352
0.00404
0.00464
0.00530
0.00606
0.00691
0.00786
0.00893
0.01013
0.01147
0.01297
0.01465
0.01653
T2 C
hfg2 kJ/kg
hf2 kJ/kg
pg2 (Pa)
2
0.01493
0.01412
0.01331
0.01250
0.01170
0.01090
T1 C
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
22
24
26
28
30
para
Tbh=20C
0.01488
0.01404
0.01320
0.01237
0.01154
0.01071
hg1 kJ/kg
2505.23
2508.90
2512.57
2516.24
2519.90
2523.57
2527.23
2530.88
2534.54
2538.18
2541.83
2545.47
2549.10
2552.73
2556.35
para
<=0.85m^3/kg
0.01494
0.01056
0.00624
0.00199
1
0.02255
0.02169
0.02083
0.01997
0.01912
0.01827
0.01742
0.01657
0.01572
0.01488
0.01404
0.01320
0.01237
0.01154
0.01071
pg (Pa)
705.46
812.88
934.53
1071.99
1226.99
1401.40
1597.26
1816.79
2062.37
2336.56
2642.15
2982.12
3359.67
3778.24
4241.49
Carta pscromtrica p=100kPa
0.03000
Humedad absoluta
para
L=58kJ/kg
0.02500
0.02000
0.01500
0.01000
0.00500
0.00000
0
10
20
30
40
T bulbo seco (C)
Solo se muestran los rangos fsicamente vlidos. Se observa que el contorno de entalpa se
encima con el contorno de bulbo seco en la escala de esta carta.
355
Frederick Golden
e. Los procesos comunes del aire acondicionado.

El diseo de los sistemas de aire acondicionado involucra varios procesos cuyo clculo
depende de los principios expuestos en las ltimas secciones. Por lo general se hacen estos
clculos por medio de la carta pscromtrica con la precisin adecuada para el diseo, pero
cuando se requiere mayor exactitud o cuando hay que adaptar el mtodo de clculo a un
programa de computadora, las frmulas y ecuaciones estn disponibles. A continuacin se
utilizan los dos mtodos para tratar los procesos ms importantes: calentamiento sencillo,
enfriamiento con condensacin (deshumidificacin), humidificacin, mezclado de dos
corrientes de aire hmedo a distintas temperaturas y humedad, suministro de aire al saln.
La finalidad de estos procesos es suministrar el aire a un saln o edificio de la forma que
mejora la comodidad y salud de la gente que ocupa ese lugar.
Calentamiento sencillo: Cuando se suministra calor al aire hmedo para elevar su
temperatura de bulbo seco, la humedad absoluta permanece sin cambio. Sin embargo la
humedad relativa disminuye. La entalpa especfica y la temperatura de bulbo hmedo del
aire aumentan as como el volumen especfico. La temperatura de roco no cambia. Es fcil
apreciar estos efectos en el diagrama psicromtrico del proceso (fig. 10.e.1)
Fig. 10.e.1
Lo que ms interesa en el calculo de este proceso es la relacin entre el cambio de
propiedades y la transferencia de calor:
q = m a (L 2 L1 ) = m a ha 2 ha1 + h g 2 hg1
))
(10.e.1)
Utilizando la aproximacin (ec. 8.b.13) se obtiene:
q = m a (1.005 + 1.82 )(Tbs 2 Tbs1 )
(10.e.2)
356
Frederick Golden
Enfriamiento con condensacin: Si el proceso es una refrigeracin sencilla del aire

hmedo sin condensacin, no requiere ms discusin. Este proceso es el inverso del
calientamiento que se acaba de exponer. Sin embargo, si se refrigera el aire hmedo debajo
de su temperatura de roco, se condensa una parte de su humedad y la humedad absoluta
tiene que disminuir como se aprecia de la fig. 10.e.2. La entalpa especfica y temperatura
de bulbo hmedo tambin disminuyen. El aire que sale del proceso est saturado ( =
100%). Por tanto en la salida la temperatura de bulbo seco, bulbo hmedo y de roco
coinciden.
Fig. 10.e.2
En el clculo de este proceso es de inters conocer la cantidad de vapor condensado
por unidad de tiempo y la transferencia de calor desde el aire al serpentn de refrigeracin.
Se observa en la figura que el proceso cuenta con una entrada (aire hmedo en la seccin 1)
y dos salidas (aire hmedo en la seccin 2 y condesado en forma de lquido saturado en 3).
La conservacin de masa en rgimen permanente requiere que:
m a 1 = m a 2 + m 3
Entonces,
m 3 = m a 1 m a 2 = m a (1 2 )
(10.e.3)
Por la primera ley en sistemas de flujo de rgimen permanente la razn de transferencia de
calor es:
m a L1 = m a L 2 + m 3 h3 q
en que h3 es igual a la entalpa especfica de lquido saturado a la temperatura 2.

h3 = h f 2
La razn de transferencia de calor es:
357
Frederick Golden
q = m a L 2 m a L1 m 3 h3 = m a L 2 L1 ( 2 1 )h f 2
Generalmente el trmino
(10.e.3)
( 2 1 )h f 2
es de menor importancia y es despreciable dentro de los lmites de precisin de esta clase

de clculo. Por tanto con suficiente aproximacin en los clculos prcticos se escribe:
q = m a (L 2 L1 ) = m a ha 2 + 2 hg 2 ha1 1 hg1
(10.e.4)
Se observa que el signo de la transferencia de calor es negativo en este proceso porque el
aire hmedo cede calor.
Humidificacin: Por comodidad de la gente y para evitar efectos fisiolgicos nocivos es
deseable mantener la humedad relativa del aire dentro de ciertos lmites, entre 60% y 80%.
Por tal motivo a menudo es necesario aadir humedad al aire seco. Una forma de lograr
esto es evaporar agua atomizada dentro de la corriente de aire. Este proceso aproxima bien
a la saturacin adiabatica del aire, pero no coincide exactamente con dicho proceso a menos
que se introduzca el agua lquida precisamente a la temperatura de saturacin adiabtica.
Sin embargo, en los clculos prcticos, como se ver, hay poco error en suponer que el
proceso coincide con el de saturacin adiabtica y que se mantiene constante la temperatura
de bulbo hmedo. La fig. 10.e.4 muestra el proceso de humidificacin bajo estos criterios.
Tambin el cambio de la entalpa especfica del aire hmedo generalmente es pequeo y se
desprecia.
Fig. 10.e.4
358
Frederick Golden
La conservacin de la masa de agua en el proceso requiere que:
m 3 = m a ( 2 1 )
(10.e.5)
No hay transferencia de calor ni de trabajo en ejes en este proceso. Por tanto la primera ley
para rgimen permanente requiere:
m a L1 + m 3 h3 = m a L 2
(10.e.6)
Utilizando ec. 10.e.6 se obtiene
m a L1 + m a ( 2 1 )h3 = m a L 2
L1 + ( 2 1 )h3 = L 2
c pa T1 + 1 h1g + ( 2 1 )h3 = c pa T2 + 2 h2 g
c pa T1 + 1 h1g h3 = c pa T2 + 2 h2 g h3
(10.e.7)
Se puede suponer que en un problema dado se conocen las condiciones de entrada en 1 y 3.

Tambin se puede fijar una condicin en la salida como la humedad relativa por ejemplo.
La segunda condicin en la salida (seccin 2) es ec. 10.e.7. Por un mtodo iterativo es
posible determinar todas las dems condiciones de la salida.
Sin embargo un clculo de esta naturaleza no es necesario en prctica. La ec. 10.e.7
dice que los puntos 1 y 2 quedan sobre un contorno descrito por la ecuacin:
(10.e.8)
c pa T + (h g h3 ) = cte.
Es til comparar ec. 10.e.8 con ec. 8.d.7 que expresa la relacin para el contorno de
temperatura de saturacin adiabtica constante en el diagrama psicromtrica. La condicin
2 en el proceso de humidificacin corresponde a humedad relativa menor de 100% porque
se para la humidificacin antes de saturar el aire, lo cual no sera deseable en los procesos
de aire acondicionado. En ec. 8.d.7 la condicin 2 si corresponde a la saturacin adiabtica.
Entonces para evitar confusin, se reemplaza el subndice 2 en ec. 8.d.7 por el subndice
sat. Tambin en ec. 8.d.7 el subndice 1 refiere a las condiciones variables a lo largo del
contorno. Se omite este subndice. Entonces ec. 8.d.7 da la siguiente ecuacin para el
contorno de temperatura de saturacin adiabtica constante:
c pa T + hg h f ,sat = c pa Tsat + 2 h fg , sat = cte.
(10.e.9)
Se ve que el contorno de ec. 10.e.8 coincide exactamente con el de ec. 10.e.9 si la
temperatura de suministro del agua lquida en el punto 3 es igual a la temperatura de
saturacin adiabtica del aire hmedo en los puntos 1 y 2. En general, esto no ser el caso,
pero el error introducido por la suposicin de que se cumple con esta condicin realmente
es despreciable en esta clase de clculo.
Si se desprecia el trmino
h3
en ec. 10.e.8 se obtiene

359
Frederick Golden
c pa T + h g = L = cte.
(10.e.10)
Esta aproximacin no es tan buena como la suposicin de tamperatura de saturacin

adiabtica constante, pero sigue siendo adecuada en los clculos de aire acondicionado.
Mezclado de corrientes de aire hmedo:
Un proceso muy comn en aire
acondicionado es mezclar dos corrientes de aire hmedo que tienen la misma presin total
pero pueden diferir en su temperatura de bulbo hmedo y bulbo seco. Un ejemplo de esto
es mezclar aire del exterior del edificio con aire que se recircula al edificio con el fin de
reducir el costo del acondicionamiento del aire. La fig. 10.e.5 muestra esquemticamente el
proceso y su solucin en el diagrama psicromtrico.
Fig. 10.e.5
La conservacin de la masa del aire y del vapor de agua requiere cumplimiento con las
siguientes relaciones:
m a1 + m a 2 = m a 3
1 m a1 + 2 m a 2 = 3 m a 3
(10.e.11)
(10.e.12)
Despreciando cambios de la energa potencial y cintica y transferencia de calor respecto al

ambiente la conservacin de energa requiere la siguiente relacin:
m a1 L1 + m a 2 L 2 = m a 3 L3
(10.e.13)
Se elimina el gasto de aire seco en seccin 3 de ec. 10.e.12 y ec. 10.e.13 por medio de ec.
10.e.11.
360
Frederick Golden
1 m a1 + 2 m a 2 = 3 m a1 + m a 2
L1 m a1 + L 2 m a 2 = L3 m a1 + m a 2
Se supone que las condiciones en las secciones 1 y 2 son datos del problema y se conocen
los gastos del aire seco en todas las secciones. Se puede despejar dos condiciones en la
seccin 3, las cuales son suficientes para determinar todas las condiciones termodinmicas
en esta seccin:
m a1 + 2 m a 2
3 = 1
m a1 + m a 2
L3 =
(10.e.14)
L1 m a1 + L2 m a 2
(10.e.15)
m a1 + m a 2
Sobre el diagrama psicromtrico se puede situar la condicin 3 por la interseccin del

contorno de L3 constante con la humedad absoluta 3. Por propsitos prcticos hay una
forma grfica sencilla que da la solucin con suficiente precisin como se ver a
continuacin.
Rearreglando estas dos ecuaciones se obtiene las siguientes dos ecuaciones:
L 2 L3 2 3 m a 1
=
=
L3 L1 3 1
(10.e.16)
m a2
Se nota que la escala de es lineal: la divisiones de esta escala son uniformes. Sin
embargo la escala de h solo es aproximadamente lineal, pero se acerca lo suficiente a
linealidad para suponer que esta escala tambin es lineal. Suponiendo que esto es cierto la
ec. 10.e.16 muestra que la pendiente la lnea que conecta los puntos 1 y 3 es igual a la
pendiente de la lnea que conecta 3 con 2:
L 2 L3
2 3
L 3 L1
3 1
m a1
(10.e.17)
m a2
Con esta aproximacin se llega a un mtodo grfico de solucin bastante sencillo. Se sitan
las condiciones 1 y 2 sobre la carta pscromtrica y se conectan estos puntos con una recta
(fig. 10.e.5). La condicin 3 est sobre esta recta. Para determinar la posicin del punto 3
en la recta basta determinar cualquier de sus propiedades. De ec. 10.e.12, por ejemplo, se
obtiene:
361
Frederick Golden
3 = 1
m a1
m a2
+2
m a3
= 1
m a3 m a 2
m a3
+ 2
m a3
m a2
= 1 + ( 2 1 )
m a3
m a2
(10.e.18)
m a3
Alternativamente se localiza el punto 3 por medio de su entalpa especfica de ec. 10.e.13:
L3 = L1
m a1
m a2
m a3
+ L2
m a3
= L1
m a3 m a 2
m a3
+ L2
m a2
= L1 + (L 2 L1 )
m a3
m a2
(10.e.19)
m a3
La escala de temperatura de bulbo seco es lineal y las escalas de temperatura de bulbo

hmedo y volumen especfico se acercan lo suficiente a lineal para permitir el uso de las
siguientes relaciones:
Tbs 3 = Tbs1 + (Tbs 2 Tbs1 )
m a2
(10.e.20)
m a3
Tbh 3 = Tbh1 + (Tbh 2 Tbh1 )
m a2
(10.e.21)
m a3
<3 = <1 + (<2 <1 )
m a2
(10.e.22)
m a3
Con cualquier de las ecuaciones (ec. 10.e.18 a ec. 10.e.22) se puede situar la condicin 3 en
la recta entre las condiciones 1 y 2. Se puede leer las otras propiedades en 3 de la carta
pcromtrica o alternativamente utilizar las ecuaciones mencionadas para estimar dichas
propiedades.
Suministro de aire: El gasto de aire suministrado a un saln o edificio en el aire
acondicionado depende de circulacin de aire necesario para la ventilacin del lugar. Los
textos especializados del tema hacen recomendaciones al respecto segn la forma en que se
utiliza el espacio. Aqu no se consideran estas cuestiones en detalle. Se supone que la
circulacin de aire es un dato conocido antes de iniciar el clculo del sistema de aire
acondicionado.
El aire suministrado sufrir cambios de temperatura y de humedad dentro del saln
segn los procesos que estn ocurriendo en su interior. Por ejemplo la presencia de
alumbrado o de maquinaria en el saln causar una disipacin de calor que eleva la
temperatura de bulbo seco del aire suministrado. Por otro lado la presencia de personas
causar tanto la elevacin de temperatura de bulbo seco como de humedad segn el nmero
de personas y su actividad. La elevacin de la humedad se debe la vapor expulsado en la
respiracin y la evaporacin desde la piel. Los textos especializados del tema indican como
calcular la transferencia de calor y de humedad dentro del saln para los casos comunes.
Aqu se supondr que estas transferencias son datos disponibles antes del clculo.
362
Frederick Golden
En fig. 10.e.6 se muestra el proceso que ocurre en el saln. El aire suministrado

entra a la condicin 1. Por absorcin de calor y de humedad el aire llega a la condicin 2
antes de descargarlo del saln.
Fig. 10.e.6
La liberacin de calor en el saln debida a personas, alumbrado, maquinaria, etc. se llama
en aire acondicionado la carga de calor sensible:
q S = m a q' S = m a (L s L1 )
(10.e.23)
La liberacin de vapor de agua en el saln principalmente por la respiracin de personas y
transpiracin en la piel causa la elevacin de la humedad. Se define la elevacin de la
entalpa especfica asociada como calor latente o carga de calor latente en kW:
q L = m a q' L = m a (L 2 L s )
(10.e.24)
q' S = (L s L1 )
(10.e.25)
Ntese que las unidades de
q' L = (L 2 L s )
(10.e.26)
J/(kg de aire seco).

La carga total de aire acondicionado es igual a la suma de la carga de calor sensible
y calor latente:
q' total = q ' S + q' L = L 2 L1
q total = m a (q' S +q' L ) = m a (L 2 L1 )
(10.e.27)
Se supondr que se puede deducir la carga de calor sensible y calor latente en kW de

las condiciones del problema.
El factor de calor sensible es la relacin entre la carga de calor sensible y la carga
total
363
Frederick Golden
q' S
FCS =
=
q' S + q' L
qS
(10.e.28)
qS + qL
1. En un proceso de aire acondicionado el aire exterior est a la temperatura de bulbo seco
igual a 10oC con 90% de humedad relativa. El gasto de aire es de 50 m3/min a las
condiciones exteriores. La presin total del aire es de 101 kPa. El aire suministrado al saln
debe tener humedad relativa de 60% y temperatura de bulbo seco igual a 25oC. Se logra
este cambio de condicin del aire en dos pasos como se ve en el diagrama. Se calienta el
aire exterior a una temperatura intermedia y se evapora agua atomizada en el aire caliente
para elevar la humedad absoluta.
Encontrar:
a. La temperatura en la seccin 2 donde el aire sale del calentador.
b. La transferencia de calor en el calentador en kilowatts.
c. El suministro de agua lquida en kg/min.
Solucin: El proceso 12 es calentamiento sencillo a humedad absoluta constante y el

proceso 23 es con suficiente aproximacin humidificacin a temperatura de bulbo hmedo
constante. La temperatura de entrada del agua lquida tiene poca influencia sobre el
proceso. Con dicha aproximacin es fcil calcular el proceso por medio del diagrama
pscromtrico. El proceso de calentamiento (12) es una lnea horizontal de humedad ()
constante. El proceso de humidificacin (23) sigue el contorno de temperatura bulbo
hmedo constante. La temperatura de bulbo hmedo en 3 determina la temperatura de
bulbo hmedo para este proceso. La interseccin de de los respectivos contornos establece
la condicin en la seccin 2. El siguiente diagrama muestra el proceso esquemticamente.
364
Frederick Golden
Tambin se puede calcular las condiciones por frmula en Excel

Condiciones en seccin 1
Tbs(C)
pg(Pa)
=0.622*pg/(p-*pg)
pv=*pg(Pa)
<=R(T+273.15)/(Ma(p-pv))
hg(kJ/kg)
L=cpa*T+*hg
10
0.9
1226.9869
0.0068843
1104.28821
0.81345071
2519.90339
27.3977686
Tbs(C)
pg(Pa)
=0.622*pg/(p-*pg)
pv=*pg(Pa)
<=R(T+273.15)/(Ma(p-pv))
hg(kJ/kg)
L=cpa*T+*hg
25
0.6
3165.99001
0.01207706
1899.59401
0.86341762
2547.28481
55.8887184
dato
dato
tablas de vapor a 10C
Pa
m^3/(kg aire seco)
kJ/(kg aire seco)
dato
dato
Pa
m^3/(kg aire seco)
kJ/(kg aire seco)
Se calcula la temperatura de bulbo hmedo en 3 iterativamente con ec. 8.c.9 usando solver
, hfg, hf corresponden a saturacin a la temperatura de bulbo hmedo
3=[cpa*(Tbh-T3)+*hfg]/(hg3-hf) 0.01207693 Se itera hasta que 3 sea igual a 0.01207706
pg (Pa) a Tbh
2276.60183 Tabla de vapor a Tbh
=0.622*pg/(p-pg)
0.01434357 humedad absoluta a saturacin para Tbh
hfg (kJ/kg)
hf (kJ/kg)
Tbh(C)
19.5809173 Se supone un valor para iniciar la iteracin. Se altera el valor hasta
cumplir con el valor deseado de 3.
2=1
Tbh2=Tbh3
2=[cpa*(Tbh-T2)+*hfg]/(hg2-hf)
hg2 (Pa)
T2(C)
L=cpa*T+*hg
0.0068843
19.5809173 C
0.00688427 La incgnita es T2. Se encuentra su valor por iteracin
hasta que w2=0.0068843
2570.02592 Tabla de vapor para el valor de T2 supuesto.
37.5813605 Se supone un valor para iniciar la iteracin. Se altera el valor hasta
cumplir con el valor deseado de 2.
55.4620945 kJ/(kg aire seco) La diferencia respecto a condicin 3 es despreciable
a. La temperatura en condicin 2 es igual a 37.6oC.

365
Frederick Golden
b. La transferencia de calor en el calentamiento
ma =
ma =
51 =
<1
50
= 57.9 kg
0.863
57.9
= 0.966 kg
60
aire sec o
aire sec o
por min.
por seg.
q = m a (L 2 L1 ) = 0.966 * (55.46 27.40) = 27.10kW
c. La evaporacin de agua lquida en la humidificacin
m lquido = m a ( 3 2 ) = 0.966 * (0.01208 0.00688) = 5.02 x10 3 kg / s
m lquido = 60 * 5.02 x10 3 = 0.301kg / min
2. La carga de calor sensible de un saln es de 60kW y de calor latente, de 12kW. La

condicin del aire exterior es de temperatura de bulbo seco de 35oC y humedad relativa de
90%. Se debe mantener las condiciones dentro del saln a temperatura de bulbo seco igual
a 20oC con humedad relativa de 60%. Se propone un sistema de aire acondicionado como
se ve en el diagrama. Se refrigera el aire exterior condensando una parte de su humedad. Se
mezcla este aire con aire recirculado. Cincuenta por ciento del aire suministrado al saln es
aire de retorno (recirculado) basado en la masa de aire seco. La presin total es de 101 kPa.
a. Por medio del diagrama psicromtrico determinar la condicin del aire en cada punto.
b. Determinar el gasto del aire del exterior, el aire recirculado y el aire introducido al
saln.
Solucin: La solucin es relativamente fcil utilizando el diagrama psicromtrico. Se sita

la condicin 1 por los datos del exterior (Tbs = 35oC, = 90%). Se sitan las condiciones de
4, 5 y 6 en la condicin del saln (Tbs = 20oC, = 60%). La condicin 2 queda sobre el
contorno de aire saturado en un sitio desconocido. Las condiciones 2, 5 y 3 estn sobre una
lnea recta. Para determinar la pendiente de la lnea recta se utiliza el factor de calor
sensible:
FCS =
60
= 0.833
60 + 12
366
Frederick Golden
Mediante el transportador de FCS se traza una recta a travs de la condicin 5. Donde esta
recta intercepta el contorno de aire saturado establece la condicin de 2.
El diagrama muestra esquemticamente la solucin en el diagrama pscromtrico.
La recta de FCS igual a 0.833 a travs de punto 4 intercepta el contorno de aire saturado
aproximadamente en la temperatura de 10oC. No hay que esperar una gran precisin en este
resultado, pero para diseo del sistema no es necesario tener tanta precisin.
La entalpa especfica en el punto 3 es:
L3 = L 2 + (L 4 L 2 )
ma2
m a3
L3 = 29.5 + (42.6 29.5) * 1 = 36.05 kJ / kg

2
aire sec o
Este resultado es suficiente para situar el punto 3 sobre la lnea recta entre 2 y 4. La
temperatura de bulbdo seco en el punto 3 es aproximadente igual a 15oC.
b. El gasto de aire seco
En el punto 3 utilizando la carga trmica total del saln que causa el cambio de las
condicones en 3 a las condiciones en 4 se obtiene:
q total = q S + q L = 60 + 12 = 72kW = m a 3 (L 4 L3 )
m a3
q total
72
=
=
= 5.50 (kg aire sec o) / seg
(L 4 L 3 ) 42.6 29.5
Por el enunciado del problema 50% de esta masa viene del aire de retorno y 50% del
exterior. Por tanto:
m a1 = m a 2 = m a 5 = 0.5 * 5.50 = 2.75 (kg aire sec o) / seg
De la carta se puede estimar el volumen especfico en 1, 2, 3 y 5

367
Frederick Golden
<1 = 0.921m 3 / kg
<2 = 0.823m 3 / kg
<3 = 0.853m 3 / kg
<5 = 0.838m3 / kg
aire sec o
aire sec o
aire sec o
aire sec o
El gasto volumtrico en m /min es:
51 =
m a1
52 =
m a2
<1
2.75
= 2.99m 3 / s
0.921
2.75
= 3.34m 3 / s
0.823
5.50
= 6.56m 3 / s
0.838
2.75
= 3.22m 3 / s
0.853
<2
53 = m a3
<
3
55 = m a 5
<
5
368
Frederick Golden
Resumen: En las mezclas de gases ideales se caracteriza la composicin o por medio de la

fraccin de masa que es la relacin entre la masa de un componente y la masa total (xi) o
por medio de la fraccin molar que es la relacin entre los kgmols de un componente y el
nmero total de kgmols (yi). La masa molecular de la mezcla es:
M =
1
N
(xi / M i )
y M
i
i =1
i =1
El volumen especfico de un componente el volumen que ocupara tal componente a la

temperatura y presin de la mezcla. Segn la Ley de Amagat la suma de los volumenes
espccficos de los componentes es el volumen de la mezcla. La presin parcial de un
componente es la presin de dicho componente a la temperatura de la mezcla si dicho
componente ocupara solo el volumen total de la mezcla. Segn la Ley de Dalton, la suma
de las presiones parciales es igual a la presin total de la mezcla. Las propiedades
termodinmicas de una mezcla de gases ideales es igual a la suma de las de las propiedades
de sus componentes:
N
umezcla = xi ui ( J / kg )
i =1
hmezcla = yi hi ( J / kgmol )
i =1
N
cv ( mezcla ) = xi cvi ( J /(kg * K ))

i =1
N
c p ( mezcla ) = xi c pi ( J /( kg * K ))
i =1
La entropa especfica de la mezcla presenta un problema especial porque la entropa de un

componente en la mezcla es mayor que la entropa del componente solo a la temperatura y
presin total de la mezcla. El cambio de entropa cuando se forma la mezcla es la entropa
de mezclado.
En la prctica una mezcla de gases de suma importancia por su aplicacin en los
proceos de aire acondicionado es la de aire con vapor de agua. Se puede ver esta mezcla
como compuesta de vapor de agua (M = 18.05 kg/kgmol) y aire seco (M = 28.97
kg/kgmol). En los proceos comounes de aire acondicionado el aire sece pasa por el proceso
sin alteraciones de de su composicin. Por tanto es conveniente expresar las propiedades
por kilogramo de aire seco. Entonces, en las frmulas se multiplican estas cantidades por el
gasto de aire seco ( m a ) que es constante y no por gasto de masa total que puede cambiar
como resultado de la evaporacin y condensacin.
Las propiedades de importancia son:
La humedad absoluta: la masa de vapor por unidad de masa de aire seco. Es ms

conveniente expresarlo en trminos de la presin paracial de vapor (pv) y la presin total
369
Frederick Golden
= 0.622
pv
p pv
La humedad relativa: la relacin entre la presin parcial del vapor (pv) y la presin
parcial del vapor que existira en aire saturado a la temperatura de la mezcla (pg). La
presin parcial para saturacin es igual a la presin de vapor en equilibrio con el lquido a
la temperatura de la mezcla.
=
pv
pg
La entalpa de aire hmedo: La entalpa especfica de la mezcla de aire seco y vapor

de agua expresada en unidades de energa (J) por unidad de masa de aire seco (kg de aire
seco):
L = c pa T + h g = 1.005T + h g
T = oC hg
tablas de vapor
L = c pa T + (1.82T + 2501.3) = (1.005 + 1.82 )T + 2501.3
T =oC
L = c pa (T 273.15) + (1.82T + 2004.2) = (1.005 + 1.82 )T + 2004.2 274.52
T=K
La temperatura de roco: La temperatura a que la condensacin de vapor empieza

cuando se reduce la temperatura del aire hmedo mientrs que la presin se mantiene
constante.
El volumen especfico: El volumen de la mezcla por unidad de masa de aire seco.
<=
RT
M a (p pv )
La temperatura de saturacin adiabtica: Cuando una corriente de aire hmedo

(condicin 1) se pone en contacto de agua lquido, si el tiempo de contacto es lo
suficientemente largo, existir un equilibrio entre las fases en la salida y el aire estar
saturado (condicin 2). Si se impone la condicin adicional de que el agua lquida que
remplaza el agua evaporada entra la temperatura en que sale el aire, se obtiene la siguiente
relacin:
1 =
c pa (T2 T1 ) + 2 h fg 2
h g1 h f 2
Si se conoce experimentalmente la temperatura de salida del aire saturado en este proceso

(T2), la temperatura de saturacin adiabtica, es posible determinar la humedad del aire que
entr (1). En el proceso de saturacin adiabtica el aire cede energa trmica al agua que
evapora. La temperatura de aire disminuye. Todo el calor transferido al agua sirve para
evaporacin.
370
Frederick Golden
Temperatura de bulbo hmedo: Cuando una corriente de aire hmedo fluye sobre un
termmetro cuyo bulbo est encerrado por una mecha hmedo, el aire cuasara una
evaporacin contina de lquido de la mecha enfriando el bulbo del termmetro. La
temperatura de rgimen permanente que se registra en el termmetro es la temperatura de
bulbo hmedo. Para aire hmedo a una atmsfera de presin total y las temperaturas
ordinariamente encontradas en los procesos aire acondicionado, la temperatura de bulbo
hmedo es una aproximacin adecuada al temperatura de saturacin adiabtica. La
temperatura registrada por un termmetro ordinario se llama la temperatura de bulbo seco.
La representacin grfica de las propiedades de aire hmedo se llama la carta
psicromtrica. Se construye esta carta para una presin total del aire constante
(generalmente 1 atm igual a 101.325 kPa). Las ordenadas de la carta son humedad absoluta
y las abscisas son temperatura de bulbo seco. Hay una escala auxiliar de entalpa especfica
de aire hmedo. Tambin hay contornos de temperatura de bulbo hmedo, entalpa
especfica, volumen especfico, y humedad relativa. Cualquier combinacin de dos
propiedades del aire hmedo sirve para situar su condicin sobre la carta.
La carta pscromtrica proporciona un medio conveniente para representar y calcular

los procesos comunes de aire acondicionado. Cuando se requiere mayor precisin o cuando
la carta no est disponible para la presin baromtrica existente, se puede recurrir a
frmulas. El proceso de calentamiento sencillo sigue la coordenada de humedad absoluta
constante ( = cte.). El proceso de refrigeracin del aire hmedo sigue la misma
cooerdenada constante hasta bajar la temperatura del aire a la temperatura de roco. Cuando
se sigue reduciendo la temperatura la trayectoria del proceso es el contorno de aire saturado
y la humedad absoluta disminuye debido a condensacin. El proceso de humidificacin por
medio de la evaporacin de lquido atomizado en el aire sigue el contorno de temperatura
de bulbo hmedo constante en la direccin haca saturacin. El mezclado de dos corriente
de aire hmedo produce una mezcla cuyo estado est sobre la recta que une los estados de
las corriente originales. La introduccin de aire nuevo en el saln produce cambios del
estado este aire por transferencia de calor y transferencia de vapor de agua. Se puede
separar el cambio de entalpa del aire suministrado en dos partes. El cambio de la entalpa
sin cambio de la humedad se llama calor sensible. El cambio de la entalpa especfica sin
cambio de la temperatura de bulbo seco cuando solo la humedad est cambiando se llama el
calor latente. El factor de calor sensible es la relacin entre el calor sensible y el calor total,
la suma de calor sensible y latente. Como ayuda en trazar el proceso de cambio de estado
del aire que se suministra al saln la carta psicromtrica cuenta con un transportador
calibrado en el factor de calor sensible que da la pendiente aproximada de la recta que
representa este proceso de cambio en el saln.
371
Frederick Golden
3
1. Un tanque rgido tiene volumen de 100 dm . Con la vlvula cerrada la presin inicial es
de 1000 kPa abs y la temperatura es de 330 K. Por transferencia de calor se aumenta la

temperatura hasta 400K. El gas presente en el tanque tiene la siguiente composicin:
Componente Fraccin de masa Masa molecular kg/kgmol k= cp/cv
H2O
0.010
18.015
1.327
CO2
0.150
44.01
1.289
N2
0.840
28.013
1.400
a.
b.
c.
d.
e.
Cul es la masa molecular de la mezcla de gases?

Cul es la masa del gas presente en el tanque?
Cul es la presin final del gas?
Cul es la transferencia de calor al ambiente?
Cul es el cambio de entropa del gas?
2. Se hace la compresin insentrpica de un mezcla de bixido de carbono y vapor de agua.

La masa total de la mezcla es de 0.100 kg. La siguiente tabla da la fraccin de mas de cada
componente:
Componente Fraccin de masa Masa molecular kg/kgmol k= cp/cv
H2O
0.010
18.015
1.327
CO2
0.990
44.01
1.289
La presin inicial es de 100kPa con temperatura de 350K. La presin final es de 200kPa.
a. Cul es la masa molecular de la mezcla?
b. Suponiendo que no se produce condensacin del vapor de agua y que el gas se
comporta como gas ideal con calor especfico constante, Cul es el trabajo transferido en
la compresin?
3. Se utilizan los productos de combustin para generar vapor. La temperatura de estos de
estos productos es de 700K con la presin de 100kPa. La composicin de los productos es
la siguiente:
Componente k=cp/cv
CO2
CO
O2
N2
H2O(gas)
1.289
1.400
1.395
1.400
1.327
Masa molecular
kg/kgmol
44.01
28.011
31.999
28.013
18.015
Fraccin molar
yi
0.1041
0.00259
0.03988
0.7205
0.1330
1.000
Los productos salen del generador de vapor a la temperatura de 400K. El agua lquida entra
al generador de vapor a 300K y 1MPa. El vapor sale sobre calentado a 600K y 1MPa.
Para generar 2 kg/s de vapor, cul es el gasto de productos de combustin?
372
Frederick Golden
4. Se utilizan los productos de combustin para generar potencia en una turbina de gas.
Estos productos estn a la temperatura de 700K con presin de 900 kPa. Se hace la
expansin de los productos hasta la presin de 100 kPa. La turbina entrega 1 MW de
potencia. Su eficiencia es de 85%. La siguiente tabla da la composicin de los productos:
Componente k=cp/cv
CO2
CO
O2
N2
H2O(gas)
1.289
1.400
1.395
1.400
1.327
Masa molecular
kg/kgmol
44.01
28.011
31.999
28.013
18.015
Fraccin molar
yi
0.1300
0.0050
0.0500
0.6650
0.1500
Cul es el gasto de los productos de combustin en m3/s?

5. Para mandar un gas natural a travs de un gaseoducto, se lo comprime desde 100kPa con
temperatura de 300K a la presin de 250kPa. La compresin tiene una eficiencia de 80%.
En la succin el gasto del gas es de 3m3/min. Cul es la potencia del compresor? La
composicin del gas est en la tabla:
Componente k=cp/cv
CH4
C2 H6
CO2
1.320
1.183
1.285
Masa molecular
kg/kgmol
16.043
30.071
44.010
Fraccin molar
yi
0.7750
0.1600
0.0650
6. Aire hmedo tiene temperatura de 25oC y temperatura de roco de 22oC. La presin

total del aire es igual a 100 kPa. Encontrar:
373
Frederick Golden
7. Aire hmedo tiene temperatura de 25oC y humedad relativa de 50%. La presin total
del aire es igual a 100 kPa. Encontrar:
b. La temperatura de roco
8. Aire hmedo tiene temperatura de 25oC y humedad absoluta de 0.0130 kg vapor/kg
aire seco. La presin total del aire es igual a 100 kPa. Encontrar:
a. La humedad relativa.
b. La temperatura de roco
9. Una muestra de aire hmedo tiene temperatura de bulbo seco igual a 25 oC y de bulbo
hmedo igual a 22 oC. La presin total de es de 100 kPa. Encontrar:
a. La humedad absoluta.
10. Una muestra de aire hmedo tiene temperatura de bulbo seco igual a 20 oC y humedad
absoluta de 0.010 kg vapor/kg aire seco. La presin total de es de 100 kPa. Encontrar:
a. La temperatura de bulbo hmedo.
11. Una muestra de aire hmedo tiene temperatura de bulbo seco igual a 30 oC y
temperatura de roco de 26oC. La presin total de es de 100 kPa. Encontrar:
a. La temperatura de bulbo hmedo.
c. La humedad absoluta.
12. Aire hmedo saturado entra a un calentador a temperatura de 5oC con presin de 100
kPa. Se calienta hasta la temperatura de 25oC. El gasto de aire en la entrada del calentador
es de 0.5m3/min.
a. Cul es la transferencia de calor en kW en este proceso?
b. Cul es la humedad relativa del aire que sale del calentador?
13. En un proceso de flujo continuo se refrigera aire hmedo que entra a 30oC y 50% de
humedad relativa. El aire sale saturado a 5oC. El gasto de aire en la entrada es de 1 m3/min.
b. Cul es el gasto de agua condensada?
374
Frederick Golden
14. Se humidifica aire que entra aire que entra el proceso a 35oC con humedad relativa de
10%. Sale del proceso con humedad relativa de 80%. Se permite suponer que el proceso
conforma a saturacin adiabtica. El gasto de aire en las condiciones de entrada es de 2.0
m3/min en las condiciones de entrada. La presin total es de 100 kPa.
a. Cul es la temperatura de bulbo hmedo en la salida?
b. Cul es el gasto de agua lquida evaporada?
15. En un proceso de aire acondicionado el aire exterior est a la temperatura de bulbo
seco igual a 5oC con 90% de humedad relativa. El gasto de aire es de 20 m3/min a las
condiciones exteriores. La presin total del aire es de 101 kPa. El aire suministrado al saln
debe tener humedad relativa de 70% y temperatura de bulbo seco igual a 30oC. Se logra
este cambio de condicin del aire en dos pasos como se ve en el diagrama. Se calienta el
aire exterior a una temperatura intermedia y se evapora agua atomizada en el aire caliente
para elevar la humedad absoluta.
Encontrar:
a. La temperatura en la seccin 2 donde el aire sale del calentador.
b. La transferencia de calor en el calentador en kilowatts.
c. El suministro de agua lquida en kg/min.
16. La carga de calor sensible de un saln es de 70kW y de calor latente, de 14kW. La

condicin del aire exterior es de temperatura de bulbo seco de 30oC y humedad relativa de
90%. Se debe mantener las condiciones dentro del saln a temperatura de bulbo seco igual
a 20oC con humedad relativa de 80%. Se propone un sistema de aire acondicionado como
se ve en el diagrama. Se refrigera el aire exterior condensando una parte de su humedad. Se
mezcla este aire con aire recirculado. Cincuenta por ciento del aire suministrado al saln es
aire de retorno (recirculado) basado en la masa de aire seco. La presin total es de 101 kPa.
a. Por medio del diagrama psicromtrico determinar la condicin del aire en cada punto.
b. Determinar el gasto del aire del exterior, el aire recirculado y el aire introducido al
saln.
375
Frederick Golden
376
Frederick Golden
CAPTULO 11
REACCIONES QUMICAS EN GASES IDEALES EFECTOS TERMICOS
Una de las aplicaciones de mayor importancia en la termodinmica es el anlisis de
reacciones qumicas que son procesos en que las estructuras moleculares cambian pero se
conservan los tomos que componen las molculas. Dos temas relacionadas con estos
procesos son: los efectos trmicos y el equilibrio qumico. Respecto a los efectos trmicos,
una reaccin qumica puede ocurrir con la liberacin de calor (reaccin exotrmica) o con
la absorcin de calor (reaccin endotrmica). Estos efectos ocurren porque la energa
qumica de los productos puede ser menor o mayor que la energa qumica de los
reactantes. En la primera instancia mencionada, habr liberacin de energa al ambiente y
en la segunda absorcin de energa. La termodinmica permite cuantificar estos efectos
como se ver en este captulo. Respecto al equilibrio qumico, una reaccin qumica puede
proceder en dos direcciones. Los reactantes generan los productos, pero tambin los
productos pueden reaccionar en el sentido inverso para regenerar los reactantes. Si se asla
el sistema en que ocurre la reaccin y se deja pasar suficiente tiempo, estas dos reacciones
llegarn a ocurrir con la misma velocidad y la composicin no cambiar a travs de tiempo.
Un estado de equilibrio qumico existir, lo cual se puede cuantificar mediante los
principios de termodinmica. No se tratar este problema en el presente captulo.
Las reacciones qumicas pueden tomar lugar en los slidos, lquidos o gases. Una
clase de reaccin qumica que ocupa la atencin en muchas ramas de ingeniera es la
combustin. Aunque los combustibles pueden ser slidos, lquidos o gases, por lo general,
con algunas acepciones, la combustin ocurre en la fase de gas porque se convierte el
combustible a gas, si no lo es, antes de llevar a cabo la combustin. Una aproximacin
adecuada para el gas es la suposicin de gas ideal. Entonces, la aplicacin ms importante
que se considera en este captulo es la combustin en la fase gas ideal.
a. Relaciones materiales en las reacciones qumicas de la combustin.

Los combustibles de ms aplicacin son los hidrocarburos que contienen como dice su
nombre los elementos hidrgeno y carbono, pero tambin puede contener oxgeno,
nitrgeno, azufre y otros tomos. (Vale mencionar que la oxidacin de ciertos metales
constituye otra forma de combustin que tiene importancia en aplicaciones especiales como
soldadura. No se tratar este caso aqu.) El combustible reacciona con el oxgeno
atmosfrico para generar los productos de combustin. El hidrgeno combina con el
oxgeno para producir agua, el carbono produce bixido de carbono, el azufre produce
bixido de azufre, el nitrgeno puede producir xidos de nitrgeno. Sin tomar en cuenta la
377
Frederick Golden
conservacin de los tomos en las reacciones se puede escribir estas reacciones de la

siguiente forma:
H + O2 H 2O
C + O2 CO2
S + O2 SO2
N + O2 NO2
La ltima reaccin mencionada, la formacin del xido de nitrgeno, es posible, pero

ocurre a un grado despreciable en condiciones de combustin ordinarias porque para iniciar
esta reaccin requiere temperaturas sumamente elevadas. Por tanto a pesar de la abundancia
de nitrgeno en la atmsfera presente en la combustin, no se tomar en cuenta esta
reaccin.
Estos son los productos de la combustin completa. Sin embargo otros productos son
posibles cuando la combustin no es completa. Por ejemplo el carbono puede combinar con
el oxgeno para producir monxido de carbono:
C + O2 CO
El monxido de carbono es el producto de una combustin incompleta porque este

producto puede combinar con ms oxgeno cuando este oxgeno est disponible para
generar bixido de carbono:
CO + O2 CO2
Bajo condiciones ordinarias los productos de la combustin completa no son capaces de

combinar con oxgeno atmosfrico para generar otros productos pero los productos de la
combustin incompleta si son capaces de ms combinacin con oxgeno. Una condicin
que conduce la combustin incompleta es un defecto de oxgeno en el medio ambiente
respecto a lo necesario para completar la combustin.
La composicin de aire atmosfrica: Para los clculos de relaciones materiales en la
combustin es importante tomar en cuenta la composicin de la atmsfera presente en la
combustin. El aire es una mezcla principalmente de tres gases: nitrgeno, oxgeno y argn.
Adems siempre presente en el aire hay vapor de agua, bixido de carbono y los otros gases
nobles adems del argn como helio, nen, etc. Para los clculos prcticos de la
combustin solamente es necesario tomar en cuento los tres gases principales. Con
suficiente aproximacin se puede considerar la composicin molar de aire como se expone
en la siguiente tabla.
Componente
Nitrgeno N2
Oxgeno O2
Argn Ar
Fraccin molar
yi
0.7803
0.2099
0.010
Masa molecular
kg/kgmol
28.014
31.999
39.948
Suma
yiMi
21.859
6.717
0.399
28.97
La masa molecular de aire seco con esta composicin es igual a 28.97 kg/kgmol.
Ahora se considera la fraccin del aire seco compuesta de nitrgeno y argn. Por lo
general se supone que dichos componentes pasan por la combustin sin cambio. Son inertes
qumicamente en la reaccin. Sin embargo en los clculos trmicos su presencia es de gran
378
Frederick Golden
importancia porque absorben parte del calor liberado. Se llamar la fraccin de aire
compuesta de estos gases inertes, el nitrgeno atmosfrico. Se calcula la masa molecular
del nitrgeno atmosfrico en la siguiente tabla.
Componente
Nitrgeno N2
Argn Ar
Suma
Fraccin molar
en aire atmosfrica
0.7803
0.010
0.790
Fraccin molar
en nitrgeno
atmosfrico
yi
0.7803/0.790=0.9877
0.010/0.790=0.01266
1.000
Masa
molecular
kg/kgmol
yi Mi
28.014
39.948
27.670
0.50566
28.176
Por propsitos de los clculos de combustin se puede considerar que el aire seco consiste
de dos componentes: el oxgeno con masa molecular de 32.00 kg/kgmol y el nitrgeno
atmosfrico con masa molecular segn la tabla anterior de 28.18 kg/kgmol. La relacin
entre el nmero de kilogramo mols de nitrgeno atmosfrico y oxgeno es:
0.7803 + 0.010 0.790
kgmol nitrgeno atmosfrico
=
= 3.76
0.2099
0.2099
kgmol oxgeno atmosfrico
Con estos conceptos se considera la combustin completa de un hidrocarburo,

isooctano dejando como incgnitas el nmero de kilogramo mols de oxgeno requerido as
como el nmero de kilogramo mols de agua, bixido de carbono y nitrgeno atmosfrico en
los productos:
_
_
C8 H18 + x O2 + 3.76 N 2 yCO2 + zH 2O + 3.76 x N 2
Se utiliza la raya para distinguir nitrgeno atmosfrico que incluye el argn de nitrgeno
normal. Los trminos en cualquier ecuacin qumica pueden interpretarse como molculas
o como un nmero de kilogramo mols. As C8H18 o es una molcula de isooctano o un
kilogramo mol de este combustible. Se recordar que un kilogramo mol por definicin
contiene un nmero fijo de molculas.
Se puede interpretar la reaccin qumica de la siguiente forma. Un kilogramo mol
de isooctano entra a la reaccin. Para dar una combustin completa y utilizar todo el
oxgeno para que no haya exceso de oxgeno que llega a los productos, se requiere x
kilogramo mols de oxgeno atmosfrico. Estos x kilogramo mols de oxgeno vienen
acompaadas de 3.76x kilogramo mols de nitrgeno atmosfrico que pasan por la reaccin
sin cambio. Adems se producen y kilogramo mols de bixido de carbono y z de agua. En
cualquier reaccin qumica hay conservacin de tomos. Por tanto se concluye que el
nmero de tomos de carbono en el producto tiene que ser igual a 8 y de hidrgenos, 18.
Entonces,
y =8
z =9
Una vez que se equilibran los tomos de carbono y de hidrgeno es fcil cumplir con la
conservacin de los tomos de oxgeno:
2x = 2 y + z
2x = 2 * 8 + 9
x = 12.5
La reaccin equilibrada respecto al nmero de tomos es:
379
Frederick Golden
_
_
C8 H18 + 12.5 O2 + 3.76 N 2 8CO2 + 9 H 2O + 47 N 2
Hay que introducir un mnimo de 12.5 kilogramo mols de oxgeno por kilogramo
mol de isooctano para que sea qumicamente posible tener una combustin completa. Con
esta relacin cada tomo de oxgeno encuentra un tomo de carbono o de hidrgeno con
que combinar para dar los productos de la combustin completa. Si hay ms de 12.5
kilogramo mols de oxgeno por cada kilogramo mol de combustible, algunos tomos de
oxgeno no tendrn carbonos o hidrgenos para combinar; el exceso de oxgeno llegar a
los productos como O2. Si menos de 12.5 kilogramo mols de oxgeno entra por kilogramo
mol de combustible, algunos de los tomos de carbono y de hidrgeno no tendrn tomos
de oxgeno disponibles para forma los productos de la combustin completa. En este caso
algunos de los carbonos formarn monxido y no el bixido.
Es importante comprender que el hecho de introducir 12.5 kilogramo mols de
oxgeno por cada kilogramo mol de isooctano no asegura que los productos de la
combustin completa aparecern en las proporciones calculadas en la reaccin qumica
porque la forma precisa en que la reaccin ocurre depende de muchas variables. No se
alcanzar la reaccin completa si no se mezclan bien los reactantes, el aire y el
combustible. Ya que ninguna reaccin ocurre instantneamente, los reactantes tienen que
quedar en la zona de reaccin suficiente tiempo para completar la reaccin. Otro aspecto es
el equilibrio qumico mencionado en la introduccin que implica que se puede invertir la
reaccin: los productos pueden formar los reactantes u otros compuestos. En el caso
considerado la inversin de la reaccin para producir isooctano u otro hidrocarburo a partir
de los productos es despreciable. Sin embargo el bixido de carbono puede descomponer en
monxido de carbono y oxgeno si los productos estn a elevadas temperaturas. Bajo estas
circunsancias monxido de carbono y oxgeno aparecern en los productos aun con un
exceso de oxgeno en los reactantes. Con todas estas observaciones, todava se puede
aseverar que el clculo de la reaccin de combustin completa es importante y
generalmente es el primer paso en cualquier clculo de combustin, porque el resultado da
la cantidad mnima de oxgeno para que sea qumicamente posible completar la
combustin.
Un parmetro importante en la combustin es la relacin de aire-combustible
terico o estequiomtrico: La relacin entre la masa de aire y la masa de combustible para
que la reaccin se complete y que no haya oxgeno entre los productos. Es la relacin aire
combustible mnima terica para una combustin completa. La reaccin que se acaba de
calcular corresponde a dicho caso. La masa de combustible que corresponde a 1 kilogramo
mol es la masa molecular, que se puede calcular sumando la contribucin del carbono
(masa atmica igual a 12.0) y hidrgeno (masa atmica igual a 1.01):
8 * 12.0 + 18 *1.01 = 114.2kg
La masa de aire que corresponde la relacin terica es la suma de la masa de oxgeno (masa
molecular igual a 32.0) y nitrgeno atmosfrico (masa molecular igual a 28.18):
12.5 * 32.0 + 12.5 * 3.76 * 28.18 = 1724kg
Alternativamente se puede multiplicar el nmero de kilogramos mol de aire (oxgeno ms

nitrgeno atmosfrico) por la masa molecular de aire seco (28.97 kg/kgmol):
380
Frederick Golden
28.97 * (12.5 + 12.5 * 3.76) = 1724kg
La relacin aire-combustible terico o estequiomtrico en este caso es:

ra / c( terica) =
1724
= 15.09kg aire / kg combustible
114.2
Alternativamente se puede expresar esta relacin en kilogramo mols de aire por lilogramo
mol de combustible:
_
ra / c( terica)
12.5kgmolO2 + 12.5 * 3.76kgmol N 2

=
= 59.5kgmol aire / kgmol combustible
1kgmolC8 H18
Se puede considerar esta relacin una caracterstica del combustible.

Hecho este clculo se puede considerar otras relaciones aire-combustible en la
combustin de isooctano. Por ejemplo, supngase que se utiliza un exceso de diez por
ciento de aire respecto a la relacin terica.
ra / c = 1.10 * ra / c (terica) = 1.10 *15.09 = 16.60kg aire / kg combustible
Una buena suposicin respecto a la combustin con un exceso de aire es que todo el
carbono presente forma bixido de carbono y todo el hidrgeno forma agua y que el exceso
de oxgeno simplemente pasa a los productos como gas qumicamente inerte:
_
_
C8 H18 + 1.10 *12.5 O2 + 3.76 N 2 8CO2 + 9 H 2O + m N 2 + nO2
Para cumplir con la conservacin de los tomos de oxgeno:

1.10 *12.5 * 2 = 8 * 2 + 9 + 2n
n = 1.25
Para cumplir con la conservacin de los tomos de nitrgeno atmosfrico

1.10 *12.5 * 3.76 * 2 = 2m
m = 51.7
La reaccin equilibrada en tomos es:

_
_
C8 H18 + 13.75 O2 + 3.76 N 2 8CO2 + 9 H 2O + 51.7 N 2 + 1.25O2
Hay que advertir que esta reaccin es qumicamente posible desde el punto de vista de la
conservacin de tomos, pero no necesariamente ocurre en un caso prctico por las razones
citadas antes. Sin embargo, de experiencia se sabe que da una relativamente buena
aproximacin en combustiones reales con un exceso de aire.
Cuando hay un defecto de aire es ms difcil encontrar una aproximacin sencilla.
Una suposicin sera que todo el hidrgeno forma agua y que el carbono forma una mezcla
de monxido y bixido de carbono. No siempre es posible cumplir con esta suposicin
matemticamente. Otra suposicin es que una porcin del hidrocarburo pasa a los
productos sin combustin. Para ilustrar el primer caso supngase que hay un defecto de
diez por ciento del aire respecto a la relacin terica.
ra / c = 0.9 * ra / c (terica) = 0.9 *15.09 = 13.58kg aire / kg combustible
Se intenta encontrar los coeficientes en la siguiente reaccin qumica:

_
_
C8 H18 + 0.9 *12.5 O2 + 3.76 N 2 xCO2 + yCO + 9 H 2O + 0.9 *12.5 * 3.76 N 2
381
Frederick Golden
Se observa que los tomos de hidrgeno se hallan equilibrados. Para equilibrar el carbono y
el oxgeno hay que cumplir con dos relaciones lineales:
8= x+ y
0.9 *12.5 * 2 = 2 x + y + 9
Se verifica que la solucin de estas ecuaciones es:

x = 5.5
y = 2.5
La reaccin qumica equilibrada en tomos es:

_
_
C8 H18 + 11.25 O2 + 3.76 N 2 5.5CO2 + 2.5CO + 9 H 2O + 42.3 N 2
El estudiante puede verificar que esta suposicin respecto a los productos conduce a
coeficientes negativos que son fsicamente irreales cuando el defecto de aire es demasiado
grande. En esos casos una porcin de los hidrocarburos del combustible pasa a los
productos sin combustin.
1. Se hace la combustin completa de isooctano con la relacin terica de aire
combustible. Cul es la temperatura de roco de los productos o sea la temperatura a que
se inicia la condensacin del agua presente? La presin baromtrica es de 100 kPa. Se
permite despreciar la humedad presente en el aire que entra la combustin.
Solucin:
La combustin completa es:
C8 H18 + 12.5(O2 + 3.76 N 2 ) 8CO2 + 9 H 2O + 47 N 2
_
_
C8 H18 + 12.5 O2 + 3.76 N 2 8CO2 + 9 H 2O + 47 N 2
La fraccin molar de vapor de agua en los productos es:

yH 2O =
9
= 0.1406
8 + 9 + 47
La presin parcial del vapor de agua en la mezcla es:
pv = y H 2 O p = 0.1406 *100 = 14.06kPa
El agua empieza a condensar cuando esta presin parcial es igual a la presin de

vapor de equilibrio entre el vapor de agua y el lquido. Entonces, de las tablas de vapor es
necesario determinar la temperatura que corresponde a una presin de vapor de equilibrio
igual a 14.06 kPa.
Esta temperatura es 52.7oC. Cuando se enfran los productos hasta dicha
temperatura se inicia la condensacin. Este clculo puede ser importante en un sistema de
combustin porque el condensado forma una solucin cida que ataca superficies metlicas.
2. En la tabla a continuacin se reporta la composicin qumica de una muestra de gas

natural.
382
Componente
CH4
C2H4
H2
CO
O2
N2
CO2
H2O
Frederick Golden
Fraccin molar yi
0.802
0.078
0.023
0.047
0.030
0.010
0.008
0.002
Masa molecular kg/kgmol

16.04
28.06
2.016
28.01
32.00
28.01
44.01
18.02
Cul es la relacin aire combustible terica para la combustin de este gas natural?
Solucin:
Supngase que 100 kilogramo mols del combustible con la composicin de la tabla entra a
la combustin.
La reaccin con el aire terico es:
80.2CH 4 + 7.8C2 H 4 + 2.3H 2 + 4.7CO + 3.0O2 + 1.0 N 2 + 0.8CO2 + 0.2 H 2O
_
_
+ x O2 + 3.76 N 2 yCO2 + zH 2O + 1.0 N 2 + 3.76 x N 2
Para distinguir el nitrgeno atmosfrico (masa molecular de 28.18) del nitrgeno normal
en el combustible (masa molecular de 28.01) se puso una raya sobre el smbolo del
primero.
La conservacin de los tomos de cada especie qumica requiere el cumplimiento de las
siguientes ecuaciones lineales:
carbono : 80.2 + 2 * 7.8 + 4.7 + 0.8 = y
hidrgeno :
4 * 80.2 + 4 * 7.8 + 2 * 2.3 + 2 * 0.2 = 2 z
oxgeno :
4.7 + 2 * 3.0 + 2 * 0.8 + 0.2 + 2 * x = 2 y + z
La solucin simultnea de estas ecuaciones es:

y = 101.3
z = 178.5
x = 184.3
La reaccin qumica equilibrada respecto al nmero de tomos es:

80.2CH 4 + 7.8C2 H 4 + 2.3H 2 + 4.7CO + 3.0O2 + 1.0 N 2 + 0.8CO2 + 0.2 H 2 O +
_
_
184.3 O2 + 3.76 N 2 101.3CO2 + 178.5H 2O + 1.0 N 2 + 693.0 N 2
Se calcula la masa molecular del combustible en la siguiente tabla.
383
Frederick Golden
Componente
Fraccin molar yi
CH4
C2H4
H2
CO
O2
N2
CO2
H2O
0.802
0.078
0.023
0.047
0.030
0.010
0.008
0.002
Masa molecular
kg/kgmol
16.04
28.06
2.016
28.01
32.00
28.01
44.01
18.02
Suma
yiMi
12.86
2.19
0.046
1.32
0.96
0.28
0.35
0.036
17.76
Entran 100 kgmol de combustible de mas molecular igual a 17.76 kg/kgmol y

184.3*(1+3.76) kg mol de aire. La relacin aire combustible en esta reaccin es:
ra / c( terica) =
28.97 *184.3 * (1 + 3.76)

17.76 *100
3. Se lleva a cabo la combustin del gas natural del problema anterior con un exceso de
diez por ciento de aire respecto a relacin terica. El aire de la combustin entra a 50 oC
con 80 por ciento de humedad relativa y la presin total de 100kPa. Determinar la
temperatura de roco de los productos suponiendo una combustin completa.
Solucin:
La presin parcial del vapor de agua en el aire suministrado a la combustin es
pv = p g
donde pg corresponde a la presin de vapor de saturacin para la temperatura de 50oC, la

cual se encuentra en las tablas de vapor. Entonces,
pv = 0.8 *12.35 = 9.88kPa
Se puede considerar hay tres componentes en el aire suministrado: oxgeno, nitrgeno

atmosfrico y vapor de agua. La relacin de kilogramo mols de nitrgeno atmosfrico a
oxgeno sigue siendo 3.76. Se recordar que existe una relacin entre la presin parcial y la
fraccin molar de cada componente:
pi = yi p
Entonces,
p
N2
pO2
N2
yO2
= 3.76
Sumando las presiones parciales se obtiene:
384
Frederick Golden
pO2 + p _ + pv = p
N2
pO2 + 3.76 pO2 + 9.88 = 100

pO2 = 18.93kPa
9.88
pv
=
= 0.522
pO2 18.93
yv
= 0.522
yO2
yv = 0.522 yO2
En el aire suministrado un kilogramo mol de oxgeno viene acompaado de 3.76

kilogramos mol de nitrgeno atmosfrico y 0.522 kilogramos mol de vapor de agua.
La reaccin de combustin con 110% de la cantidad estequiomtrica de aire es:
80.2CH 4 + 7.8C2 H 4 + 2.3H 2 + 4.7CO + 3.0O2 + 1.0 N 2 + 0.8CO2 + 0.2 H 2O +
_
_
1.10 *184.3 O2 + 3.76 N 2 + 0.522H 2O 101.3CO2 + mH 2O + nO2 + 1.0 N 2 + 1.10 *184.3 * 3.76 N 2
(Ntese que la composicin del aire tomando en cuenta el vapor de agua difiere
significativamente de la composicin del aire seco utilizado en el problema anterior. Por
tanto es ms correcto decir que ahora se utiliza un exceso de 10 por ciento del oxgeno y no
del aire.) No es necesario calcular de nuevo el equilibrio de los tomos de carbono, porque
todo el carbono que proviene de los 100 kgmol de combustible llega al bixido de carbono
cuyo coeficiente sigue igual a 101.3. Sin embargo la cantidad de agua en los productos
tiene que aumentar debido al agua en el aire suministrado. Tambin el oxgeno de exceso
aparece en los productos. El equilibrio de hidrgeno y de oxgeno da:
4 * 80.2 + 4 * 7.8 + 2 * 2.3 + 2 * 0.2 + 1.10 *184.3 * 0.522 * 2 = 2m
4.7 + 2 * 3.0 + 2 * 0.8 + 0.2 + 1.10 *184.3 * (2 + 0.522) = 2 *101.3 + m + 2n
La solucin es:
m = 284.3
n = 18.4
La combustin equilibrada en tomos de cada especie es:

80.2CH 4 + 7.8C2 H 4 + 2.3H 2 + 4.7CO + 3.0O2 + 1.0 N 2 + 0.8CO2 + 0.2 H 2 O +
_
_
202.7 O2 + 3.76 N 2 + 0.522 H 2 O 101.3CO2 + 284.3H 2O + 18.4O2 + 1.0 N 2 + 762.3 N 2
La fraccin molar de vapor de agua en los productos es:

yH 2O =
284.3
= 0.244
101.3 + 284.3 + 18.4 + 1.0 + 762.3
La presin parcial del vapor de agua en la mezcla de gases es:

pv = y H 2 O p = 0.244 *100 = 24.4kPa
En las tablas de vapor se busca la temperatura a que esta presin de vapor corresponde a la
presin de vapor de equilibrio entre vapor y lquido. Esta temperatura es de 64.4oC. Cuando
385
Frederick Golden
se baja la temperatura de los productos de la combustin a este valor se inicia la

condensacin del vapor presente.
4. Un anlisis de los gases de escape de la combustin de gas natural en una caldera da los
siguientes resultados basados en los productos secos (despus de condensar el agua
presente):
Componente
Fraccin molar yi
Masa molecular
kg/kgmol
CO2
0.0939
44.01
O2
0.0388
31.999
CO
0.0083
28.011
0.859
28.18
_
N2
Se permite suponer que el gas natural quemado es una mezcla de hidrocarburos sin la
presencia de otros elementos ms que hidrgeno y carbono.
a. Cul es la frmula qumica del combustible? (Ya que el gas natural es una mezcla de
hidrocarburos no tiene una frmula qumica sencilla. Lo que se pide es la razn de tomos
de hidrgeno a tomos de carbono en el gas natural.)
b. Cul es la relacin aire combustible utilizada en la combustin?
c. Cul es el exceso de aire usado en la combustin?
Solucin: El anlisis qumico de los productos muestra la presencia de una pequea
concentracin de monxido de carbono en los productos a pesar de que se utiliz un exceso
de aire respecto al terico, un hecho evidenciado por la presencia de una concentracin
importante de oxgeno. La reaccin qumica de la combustin es
_
_
CH n + x O2 + 3.76 N 2 0.0939 yCO2 + 0.0388 yO2 + 0.0083 yCO + zH 2O + 0.859 y N 2
El subndice n es la incgnita que da la relacin entre el nmero de tomos de hidrgeno y

de carbono en el combustible. Ya que el metano predomina en el gas natural se espera que
el valor de n va a aproximarse a 4, pero este valor no ser un nmero entero porque otros
hidrocarburos tambin estn presentes en el combustible. Otra incgnita es y. Se escriben
los coeficientes de bixido de carbono, oxgeno, monxido de carbono y nitrgeno
atmosfrico para conservar la relacin entre el nmero de kilogramo mols de estas especies
en el anlisis de los productos secos. Las otras dos incgnitas son x y z. Las relaciones
lineales que hay que cumplir para equilibrar el nmero de tomos en cada lado de la
reaccin son:
n = 2z
1 = 0.0939 y + 0.0083 y
2 x = 2 * 0.0939 y + 2 * 0.0388 y + 0.0083 y + z
3.76 x = 0.859 y
La solucin simultnea de estas cuatro ecuaciones en cuatro incgnitas es:
386
Frederick Golden
x = 2.235
y = 9.785
z = 1.793
n = 3.585
La ecuacin equilibrada en tomos es:

_
_
CH 3.585 + 2.235 O2 + 3.76 N 2 0.919CO2 + 0.380O2 + 0.081CO + 1.793H 2O + 8.405 N 2
a. La frmula media del combustible es CH3.585. En promedio hay 3.585 tomos de

hidrgeno por cada tomo de carbono.
b. La relacin aire combustible real es:
ra / c =
2.235 * (1 + 3.76) * 28.97

= 19.78kg aire / kg
1 * 12 + 3.585 *1
combustible
c. Cul es el exceso de aire en la combustin?

Hay que calcular la combustin terica:
_
_
CH 3.585 + x O2 + 3.76 N 2 yCO2 + zH 2O + 3.76 x N 2
Para equilibrar el nmero de tomos en los dos lados se tiene:

y =1
z = 3.585 / 2 = 1.792
2x = 2 y + z
x = 1.896
La combustin terica es:

_
_
CH 3.585 + 1.896 O2 + 3.76 N 2 CO2 + 1.792H 2O + 7.130 N 2
La relacin aire combustible terica es:

ra / c =
1.896 * (1 + 3.76) * 28.97

= 16.78kg aire / kg
1 *12 + 3.585 *1
El exceso de aire es:

%exceso =
combustible
19.78 16.78
*100 = 17.9
16.78
387
Frederick Golden
b. Entalpa de combustin.
Las transformaciones qumicas dan como resultado cambios de las propiedades
termodinmicas de la materia. Como siempre estos cambios dependen de los estados
terminales del sistema. Dos situaciones tpicas en que ocurren las reacciones qumicas son
sistemas a volumen constante y sistemas de flujo continuo. Un ejemplo de la primera
situacin mencionada es la combustin en el ciclo del motor de encendido por chispa. Otro
ejemplo es la medicin de los efectos trmicos cuando se hace la combustin en el
calormetro de bomba que es un recipiente rgido, sellado hermticamente, en que se lleva
a cabo una reaccin qumica con una cantidad medida de las reactivas con el fin de medir el
calor liberado o absorbido en la reaccin. Tambin hay muchos ejemplos del proceso de
reaccin qumica en flujos continuos, por ejemplo la combustin en las cmaras de
combustin de las plantas de las turbinas de vapor, calderas y hornos. En las aplicaciones
de esta seccin se concentrar ms en los procesos de flujo continuo.
Considrese un proceso de combustin en sistema de flujo en rgimen permanente
con transferencia de calor a los alrededores pero sin trabajo en ejes (fig. 11.b.1). El sentido
convencional de la transferencia de calor est mostrado en la figura. Sin embargo en
combustin se transfiere el calor del sistema haca el exterior. Por tanto el signo de la
transferencia sera negativo en este proceso. Se supone que cada fluido est a una
temperatura de referencia para estos procesos de 25 oC.
Fig. 11.b.1
La conservacin de masa requiere la siguiente relacin:
mc + m a = m p

mc 1 + m a mc = m p
mc (1 + ra / c ) = m p
(11.b.1)
Hay que tener cuidado con ec. 11.b.1 porque esta relacin es correcta cuando la
masa est expresada en kilogramos u otras unidades convencionales de masa como libras
masa pero no es vlida cuando se expresa la masa en kilogramo mols. En una reaccin
qumica se conserva la masa pero no se conservan los mols que generalmente tienen un
nmero distinto en los productos y los reactivas.
La primera ley para sistemas de flujo en rgimen permanente con transferencia de
calor pero sin trabajo en ejes requiere:
388
Frederick Golden
mc hc ( ref ) + m a ha ( ref ) = m p h p ( ref ) q
mp
ma
mc
mc
h p ( ref ) hc ( ref )
ha ( ref )
mc
= (1 + ra / c )h p ( ref ) hc( ref ) ra / c ha ( ref )
(11.b.2)
mc
El subndice (ref) es la temperatura de referencia de 25oC para cada corriente:

Se define la entalpa de combustin segn ec. 11.b.2 con las siguientes restricciones sobre
el proceso:
El combustible y el aire entran a la zona de combustin a la temperatura de 25oC.
Los productos salen de la zona de combustin a la temperatura de 25oC.
La combustin es completa con la relacin aire combustible terica.
Para hacer una definicin riguroso se debe agregar la condicin de que el aire de entrada,
combustible y los productos todos estn a la presin de 1 atm. Sin embargo, aqu se supone
que la aproximacin de gas ideal es vlida. Por tanto la entalpa especfica es independiente
de la presin. Ntese que la temperatura en la zona de combustin no est especificada y
puede alcanzar elevados niveles. Para el clculo de los cambios de propiedades solamente
las condiciones de entrada y salida son significativas.
Se define la entalpa de combustin por medio de ec. 11.b.2 con las restricciones
mencionadas:
hcomb =
= (1 + ra / c )h p ( ref ) hc ( ref ) ra / c ha ( ref )
(11.b.3)
mc
Dicho en palabras la entalpa de combustin es igual al calor transferido por unidad de

masa del combustible cuando el combustible se quema con la cantidad estequiomtrica de
aire y genera los productos de una combustin completa y el aire, combustible y productos
todos estn a 25oC. De otra forma se puede definir la entalpa de combustin como la
diferencia entre la entalpa de los productos y del aire y combustible cuando todos estn a
25oC y la combustin es completa con la cantidad estequiomtrica de aire. Se observa que
la diferencia de entalpas en ec. 11.b.3 es negativa en combustin. Hay que determinar el
valor de la entalpa de combustin experimentalmente o calcular su valor de otros datos
termodinmicos como la entalpa de formacin como se ver ms adelante.
Se expresa la entalpa de combustin en unidades de energa por unidad de masa
de combusitible para lo cual se puede emplear cualquier unidad convencional de masa
(kilogramos, libras masa, etc.).
Para definir la entalpa de combustin en un caso especfico hay que decir en qu
fase entra el combustible, gas, lquido o slido, y en qu fase sale el agua, gas o lquido.
Cuando se quema un hidrocarburo la combustin casi siempre ocurre en la fase gas. Por
tanto es necesario convertir el hidrocarburo a gas antes de quemarlo. Como se sabe la
conversin de un lquido a gas requiere la absorcin de calor lo cual se resta del calor
liberado en la combustin. Entonces, cuando existen dos posibles fases para la entrada del
combustible, la magnitud de la entalpa de combustin es menor cuando el combustible
entra como lquido que cuando entra como gas. Tambin a 25oC, la temperatura de los
productos, es posible tener agua en forma de vapor o de lquido. Cuando el agua sale como
389
Frederick Golden
lquida su entalpa es menor que cuando sale como vapor. Entonces, hp es menor para agua
lquida que para agua vapor. Se concluye que la entalpa de combustin es una cantidad
negativa de mayor magnitud cuando el agua sale como un lquido que cuando sale como
vapor. Otra forma de comprender esto es considerar que se forma el agua inicialmente
como un vapor en la combustin y cuando se reduce la temperatura a 25oC en la salida el
agua puede permanecer vapor o puede condensar para formar un lquido dependiendo de la
presin total de los productos. Si el agua condensa, tiene que liberar su calor latente hfg al
ambiente y la magnitud de la transferencia de calor a los alrededores sera mayor.
La ec. 11.b.3 muestra que la entalpa de combustin es una propiedad del
combustible con una definicin exacta en trminos de propiedades termodinmicas del aire
combustible y productos y la relacin terica aire combustible. Sin embargo esta ecuacin
no es muy til para los clculos con la entalpa de combustin. Es ms conveniente en tales
clculos partir de la reaccin qumica de combustin como se muestra a continuacin por
medio de un ejemplo. Adems la ecuacin slo es vlida cuando se expresa la masa en
kilogramos, pero en muchos problemas es ms conveniente trabajar en kilogramo mols.
En la combustin de alcohol etlico la combustin completa con la relacin terica
de aire es:
_
_
C2 H 5OH + 3 O2 + 3.76 N 2 2CO2 + 3H 2O + 11.28 N 2
La entalpa de combustin es igual al calor transferido en un proceso de flujo cuando se

quema un kilogramo mol de C2H5OH y el aire y combustible entra a 25oC y los productos
salen a la misma temperatura. Alternativamente la entalpa de combustin en la entalpa de
los productos a 25oC menos la entalpa del combustible y aire a la misma temperatura por
kilogramo mol de C2H5OH. En la tabla se comparan los valores de la entalpa de
combustin para las cuatro combinaciones posibles de fases de agua y combustible.
Agua sale en fase lquida

Agua sale en fase vapor
Combustible entra en fase

lquida
-1366840 kJ/kgmol
combustible
-1234810 kJ/kgmol
combustible
Combustible entra en fase

vapor
-1409220 kJ/kgmol
combustible
-1277190 kJ/kgmol
combustible
Se observa que la liberacin de calor es mxima cuando el combustible entra en fase vapor
y el agua sale en fase lquida y mnima cuando el combustible entra en fase lquida y el
agua sale en fase vapor.
En las tablas de propiedades de combustibles es comn reportar el valor calorfico
tambin llamado poder calorfico. Esto es simplemente el negativo de la entalpa de
combustin. Entonces, la entalpa de combustin tiene un signo negativo mientras que el
valor calorfico tiene la misma magnitud con signo positivo. El valor calorfico superior
es el negativo de la entalpa de combustin para agua en los productos en fase lquida. El
valor calorfico inferior es el negativo de la entalpa de combustin para agua en los
productos en fase vapor. Para cada caso hay que especificar tambin la fase en que entra el
combustible.
390
Frederick Golden
La entalpa de combustin es conveniente en ciertos clculos de combustin cuando

se permite suponer que la combustin es completa o esencialmente completa. Tambin se
utiliza la entalpa de combustin como una referencia para la definicin de la eficiencia de
un proceso de combustin. En otra seccin de este captulo se ilustrar estas aplicaciones.
Existe un mtodo ms general de clculo de los efectos trmicos de la combustin basados
en los datos disponibles en manuales de qumica, que se expone en el prximo inciso.
391
Frederick Golden
c. Entalpa de formacin.
Para los compuestos conocidos los qumicos han determinado su entalpa de
formacin, que se define como la diferencia entre la entalpa del compuesto y la entalpa
de los elementos que componen este compuesto. La entalpa de formacin tiene unidades
de kilojoules por kilogramo mol del compuesto. Tanto los elementos como el compuesto
estn a la temperatura de 25oC y una atmsfera de presin absoluta. Los elementos estn en
una forma estable para estas condiciones. Por ejemplo para sustancias como oxgeno,
nitrgeno, hidrgeno que normalmente son gases bimoleculares a esta temperatura y
presin, se toma el gas bimolecular como el estado de referencia para el elemento. Cuando
elemento existe en forma slida como es el caso de hierro, plomo, cobre y otros metales se
toma el slido con la estructura cristalina ms estable como la referencia.
Como ejemplo se considera la formacin de bixido de carbono de los elementos
carbono y oxgeno:
C (s ) + O2 ( g ) CO2 ( g )
El carbono como slido a 25 C combina con el gas oxgeno a la misma temperatura. El

producto es bixido de carbono a 25oC. Para mantener el rigor de la definicin se debe
aadir que la presin inicial y final es de 1 atm. Sin embargo, cuando se supone
comportamiento de gas ideal esta condicin no es importante. Solamente las condiciones
terminales son importantes no las condiciones intermedias porque lo que es de inters es el
cambio de una propiedad. El carbono entra en forma slida con la estructura cristalina
estable a 25oC. El oxgeno entra como gas bimolecular. Se ha determinado que el cambio
de entalpa en la reaccin anterior es de 393520 kJ/kgmol de CO2. Esta es la entalpa de
formacin de bixido de carbono. Hay que determinar este valor por experimento. Sin
embargo no siempre es posible determinar el valor directamente por medio de la reaccin
escrita. En tales casos se deduce la entalpa de formacin por la combinacin de los datos
trmicos de otras reacciones. Aqu no se discutir la metodologa utilizada.
Cuando se cuenta con las tablas de las entalpas de formacin de los compuestos se
puede calcular la entalpa de reaccin para cualquier reaccin qumica. Por ejemplo se
puede calcular la entalpa de combustin discutida en la previa seccin. Esto requiere
combinar las entalpas de formacin de los compuestos presentes en la reaccin qumica. Se
pone como ejemplo el clculo de entalpa de combustin de alcohol etlico.
La reaccin qumica es:
_
_
C2 H 5OH (l ) + 3 O2 + 3.76 N 2 2CO2 + 3H 2O( g ) + 11.28 N 2
Se supone que el combustible entra como lquido a 25oC y que el agua sale en forma de
vapor a la misma temperatura. El oxgeno, bixido de carbono y nitrgeno atmosfrico
todos estn en fase gas. Es necesario buscar en las tablas la entalpa de formacin alcohol
etlico lquido, bixido de carbono gas y agua gas. El oxgeno que entra est en su forma
estndar elemental as como los componentes del nitgeno atmosfrico. Por tanto la
entalpa de formacin de estas especies es igual a cero por definicin. Adems el nitrgeno
atmosfrico no sufre cambios en la reaccin. Para los compuestos cuya entalpa de
formacin es importante las tablas reportan:
392
Frederick Golden
1
2C ( s) + 3H 2 ( g ) + O2 ( g ) C2 H 5OH (l )
277690 kJ / kgmol C2 H 5OH
2
393520 kJ / kgmol CO2
C (s ) + O2 ( g ) CO2 ( g )
1
H 2 ( g ) + O2 ( g ) H 2 O
2
241820 kJ / kgmol H 2O
Ahora se combinan estas ecuaciones para dar la reaccin de combustin. Cuando se invierte
una reaccin el cambio de entalpa cambia su signo. Cuando la reaccin involucra un
nmero de kilogramo mols del compuesto distinto de uno se multiplica la entalpa de
formacin por el nmero de kilogramo mols que aparece en la reaccin. Por ejemplo hay
que formar dos kilogramo mols de bixido de carbono para dar los productos de la
combustin. La formacin de estos dos kilogramo mols da una entalpa de formacin de
2(-393520)kJ. Se verifica que la suma de las siguientes reacciones de formacin da la
reaccin de combustin:
1
277690 kJ / kgmol C2 H 5OH
C2 H 5OH (l ) 2C (s ) + 3H 2 ( g ) + O2 ( g )
2
2C ( s) + 2O2 ( g ) 2CO2 ( g )
2(393520) kJ / kgmol C2 H 5OH
3
3H 2 ( g ) + O2 ( g ) 3H 2O
2
3(241820) kJ / kgmol C2 H 5OH
La base del clculo es la reaccin de un kilogramo mol de C2H5OH.Sumando estas

reacciones con la cancelacin de las especies que aparecen en los dos lados.
C2 H 5OH (l ) + 3O2 2CO2 + 3H 2O ( g )
La entalpa de la reaccin es:

277690 + 2(393520) + 3(241820) = 1234810kJ / kgmol
C2 H 5OH
No se altera la la entalpa de la reaccin si se suma el nitrgeno atmosfrico en el mismo

estado a ambos miembros de la reaccin qumica:
_
_
C2 H 5OH (l ) + 3 O2 + 3.76 N 2 2CO2 + 3H 2O( g ) + 11.28 N 2
La justificacin de este mtodo se encuentra en la fig. 11.c.1.
Fig. 11.c.1
Para calcular el cambio de una propiedad cualquier trayectoria entre el estado inicial y final
tiene que dar el mismo resultado. Para pasar de las reactivas a los productos se puede
utilizar la trayectoria mostrada: Se pasa de las reactivas a los elementos y de los elementos
a los productos. Entonces,
hreaccin = hreactivos( formacin) + h productos( formacin)
(11.c.1)
393
Frederick Golden
Se verifica que se utiliz este esquema en el clculo ilustrativo.
394
Frederick Golden
d. Anlisis de efectos trmicos por medio de la entalpa de combustin.

Se pueden utilizar las herramientas desarrolladas en las secciones anteriores para
determinar la transferencia de calor que ocurre en los sistemas de combustin con flujo en
rgimen permanente como los hogares de calderas y hornos y las cmaras de combustin de
las plantas de turbinas de gas. Para todos los casos se puede aplicar el concepto de la
entalpa de formacin para calcular los efectos trmicos. El uso de la entalpa de
combustin es conveniente solamente en los problemas en que se permite suponer una
combustin completa porque su aplicacin en otros casos es excesivamente complicada. A
continuacin se desarrollarn las dos metodologas para tratar este problema.
No es probable que las temperaturas de entrada y salida son iguales a 25oC. Para ver
un proceso con generalidad se supone que el combustible entra con la temperatura de Tc, el
aire con la temperatura Ta y que los productos salen a la temperatura Tp como en fig.
11.d.1. La transferencia de calor aparece en el sentido positivo segn las convenciones de
termodinmica. En general la transferencia de calor en un proceso de combustin ser
negativo.
Fig. 11.d.1
Cuando se hace el clculo en unidades convencionales de masa (kilogramos pero no
kilogramos mol) la relacin de conservacin de masa es:
mc + m a = m p

mc 1 + m a mc = m p
mc (1 + ra / c ) = m p
(11.d.1)
La primera ley para sistemas de flujo en rgimen permanente sin trabajo de ejes y sin
cambios importantes de la energa cintica y potencial:
mc hc + m a ha = m p h p q
mp
ma
mc
mc
h p hc
ha
mc
395
Frederick Golden
= (1 + ra / c )hp hc ra / c ha
(11.d.2)
mc
Nuevamente se nota que ec. 11.d.2 solamente es vlida para unidades de masa
convencionales como kilogramos y no para mols porque no se conservan mols en las
reacciones qumicas.
Ya que la entalpa de combustin es dato conviene utilizar la trayectoria del proceso
mostrada en fig. 11.d.1. Se tiene las siguientes relaciones:
Tref
hc = hc ( ref ) hc =
p ( combustibl e ) dT
Tc
Tref
ha = ha ( ref ) ha =
p ( aire ) dT
Ta
Tp
h p = h p hp ( ref ) =
p ( productos ) dT
Tref
Entonces,
T ref
hc = hc( ref )
p ( combustibl e ) dT
Tc
Tref
ha = ha ( ref )
p ( aire ) dT
Ta
Tp
hp = h p ( ref ) +
p ( productos) dT
Tref
Por sustitucin de estas relaciones en ec. 11.d.2

Tp
Tref
Tref
= (1 + ra / c ) h p ( ref ) + c p ( productos) dT hc( ref ) c p ( combustible ) dT ra / c ha ( ref ) c p ( aire) dT (11.d.3
Tref
Tc
Ta
mc
)
Rearreglando ec. 11.d.3 se obtiene
= (1 + ra / c )h p ( ref ) hc ( ref ) ra / c ha ( ref ) +
mc
Tp
Tc
Ta
(1 + ra / c ) c p ( productos) dT c p(combustibl e ) dT ra / c c p (aire ) dT
T
T
ref
Tref
ref
(11.d.4)
Sustituyendo la definicin de la entalpa de combustin (ec. 9.b.3) se obtiene:
396
Frederick Golden
Tp
Tc
Ta
= hcomb + (1 + ra / c ) c p ( productos) dT c p ( combustible) dT ra / c c p ( aire) dT
Tref
Tref
mc
Tref
(11.d.5)
Esta relacin es vlida para unidades de masa expresadas en kilogramos no en kilogramos

mol. La combustin tiene que ser completa. Al pasar de ec. 11.d.4 se supuso que la
relacin aire combustible corresponde a la relacin terica. Sin embargo no es difcil
deducir la ec. 11.d.5 para combustin completa con un exceso de aire (ra/c > ra/c(terica)). Esto
se debe a que el exceso de aire simplemente pasa de los reactantes a los productos sin
alteracin qumica y no afecta la entalpa de combustin. Otra suposicin en esta frmula
es que el agua est en forma de vapor. Entonces, la magnitud de entalpa de combustin en
ec. 11.d.5 corresponde a valor calorfico inferior del combustible.
En muchos problemas es ms conveniente trabajar con unidades de kilogramos mol;
por tanto se trabaja con la reaccin qumica siguiendo el esquema de fig. 11.d.1 pero la ec.
11.d.5 no es aplicable.
Temperatura terica de la flama. Cuando la combustin ocurre de manera
adiabtica (sin transferencia de calor) los productos alcanzan su temperatura mxima
posible. El esquema presentado en la fig. 11.d.1 y las ecuaciones de este inciso siguen
siendo vlidos con la transferencia de calor q igual a cero. Un problema tpico es calcular la
temperatura de los productos conociendo la composicin del combustible y la relacin aire
combustible. La precisin del clculo depende de las suposiciones que se hace, por
ejemplo, tomar en cuenta la variacin de calor especfico con temperatura o suponerlo
constante, tomar en cuenta el equilibrio qumico o suponer una combustin completa, etc.
1. Para generar vapor en una caldera se quema metano con una relacin aire combustible
de 110% del terico. Se permite suponer que la combustin es completa. El gas metano
entra a la temperatura de 50oC. El aire entra a 150oC. Los productos de combustin salen a
400oC. La presin es de 100 kPa. La entalpa de combustin de metano es de 50005
kJ/kgmol cuando el agua sale en forma de vapor (valor calorfico inferior cuando se expresa
con signo positivo). Se permite suponer que todos los gases se comportan de forma ideal
con calor especfico constante. Para transferir 1MW de calor en la caldera:
a. Cul es el gasto de combustible en m3/s?
b. Cul es el gasto de aire en m3/s?
Solucin:
La combustin completa de metano con la cantidad estequiomtrica de aire es:
_
_
CH 4 + 2 O2 + 3.76 N 2 CO2 + 2 H 2O + 7.52 N 2
La combustin completa de metano con 10% de exceso de aire es:

_
_
CH 4 + 2.2 O2 + 3.76 N 2 CO2 + 2 H 2O + 8.272 N 2 + 0.2O2
La relacin aire combustible es:

ra / c =
2.2 * (1 + 3.76) * 28.97

16.043
397
Frederick Golden
Se utilizarn los siguientes valores de k y M y calor especfico a presin constante para los
componentes:
Componente
CH4
Aire seco
CO2
H2O
_
N2
O2
kR
kJ
M
cp =
M (k 1) kg * K
kg/kgmol
1.321 16.043
2.133
1.4
28.97
1.005
1.263 44.01
0.844
1.329 18.016
1.865
1.4
28.18
1.033
1.395 32.0
0.918
Clculo del calor especfico de los productos:

Componente
CO2
H2O
_
N2
O2
M
kg/kgmol
44.01
18.016
28.18
32.0
Kgmols
Reaccin
ni
1
2
8.272
44.01
36.032
233.10
0.2
Suma
6.40
319.55
mi Kg
Mi * ni
mi
mi
c pi
xi c pi
kJ/(kg*K)
kJ/(kg*K)
0.1377
0.1128
0.7295
0.844
1.865
1.033
0.1162
0.2104
0.7536
0.0200
1.000
0.918
0.0184
xi =
1.099
El calor especfico de los productos no difiero mucho de esta propiedad para aire seco:
c p ( productos) = 1.099kJ /(kg * K )
La transferencia de calor por kilogramo de combustible segn ec. 11.d.4 es:
)) (
))
= hcomb + (1 + ra / c ) c p ( productos) T p Tref c p ( combustible) Tc Tref ra / c c p ( aire) Ta Tref
))
mc
= 50005 + (1 + 18.91)(1.099 * (400 25) ) (2.133(50 25)) 18.91(1.005 * (150 25))
mc
= 44228kJ / kg
combustible
mc
a. El gasto del combustible
398
Frederick Golden
mc =
1000kW
= 0.0226kg / s
44228kJ / kg
q mc
100000 *16.043
pM
=
=
= 0.597kg / m3
RT 8314 * (273.15 + 50)
# = mc = 0.0226 = 0.0379m3 / s
0.597
b. Gasto del aire
m a = ra / c mc = 18.91* 0.0226 = 0.427kg / s
100000 * 28.97
pM
=
= 0.823kg / m3
RT 8314 * (273.15 + 150)
# = ma = 0..427 = 0.519m3 / s
0 823
2. En un proceso se quema alcohol etlico con 10% de exceso de aire. Se permite suponer
que la combustin es completa. El valor calorfico superior de alcohol etlico lquido es
igual a 1366840 kJ/kgmol de combustible. El alcohol entra a la combustin a 25oC. El aire
entra 50 oC. Los productos salen a 450 oC. Cuntos kg/min de alcohol etlico son
necesarios para transferir 10kW de calor? Utilcese las frmulas para el calor especfico a
presin constante en funcin de la temperatura.
Solucin:
La combustin con la cantidad terica de aire es:
_
_
C2 H 5OH + 3 O2 + 3.76 N 2 2CO2 + 3H 2O + 11.28 N 2
La combustin con 10% de exceso de aire:

_
_
C2 H 5OH + 3.3 O2 + 3.76 N 2 2CO2 + 3H 2O + 12.408 N 2 + 0.3O2
Se propone el siguiente esquema para el clculo:
399
Frederick Golden
Se reduce la temperatura del aire de 50oC a 25oC; se lleva a cabo la combustin a 25oC
generando agua lquida; se eleva la temperatura de los productos de 25oC a 450oC con el
cambio de fase del agua. Por el hecho de que el cambio de una propiedad es independiente
de la trayectoria del proceso se tiene:
H = H a + H comb + H p
Los cambios de entalpa corresponden al nmero de kilogramos mol en la reaccin

qumica.
Cambio de entalpa del aire:
c p = 0.9167 + 2.577 x10 4 T 3.974 x10 8 T 2
H a = (3.3 * 4.76)kgmol * 28.97

298 .15
H a = 455.06
kg
*
kgmol
0.9167 + 2.577 x10
T=K
273 .15 + 25
c p = kJ /(kg * K )
kJ

c dT kg

p
273 .15 + 50
T 3.974 x10 8 T 2 dT = 455.06 * ( 21.836) = 9936.9kJ
320 .15
Cambio de entalpa en la combustin de 1 kgmol del combustible:

H comb = 1366840kJ
Cambio de entalpa de los productos:

2CO2
c p = 1.540 345.1T 1 + 4.13x104 T 2
H CO2 = 2kgmol * 44.01
kg
*
kgmol
723 .15
H CO2 = 88.02
1.540 345.1T
T =K
273 .15 + 450
c p = kJ /(kg * K )
kJ
c dT kg
273 .15 + 25
1
+ 4.13x104 T 2 dT = 88.02 * 430.14 = 37861kJ
298 .15
Para agua hay que tomar en cuenta el calor latente.

3 H 2O
o
a 25 C de las tablas de
h fg = 2442.52kJ / kg
c p = 4.613 103.3T 1 / 2 + 967.5T 1

H H 2O = 3kgmol *18.015
H H 2 O
H H 2 O
vapor
T=K
c p = kJ /( kg * K )
273.15 + 450
kJ
kg
* h fg +
c p dT
kg
kgmol
273.15 + 25
723.15
2442.52 + 1.540 345.1T 1 + 4.13 x10 4 T 2 dT

= 54.045 *
298.15
= 54.045 * (2442.52 + 829.34) = 176828kJ
400
Frederick Golden
12.408 N 2
c p = 1.415 287.9T 1 + 5.35x104 T 2
H N 2 = 12.408kgmol * 28.18
kg
*
kgmol
723 .15
H N 2 = 349.66
1.415 287.9T
T =K
c p = kJ /(kg * K )
273 .15 + 450
kJ
c dT kg
273.15 + 25
+ 5.35x104 T 2 dT = 349.66 * 451.75 = 157957kJ
298 .15
0.3O2
c p = 1.507 16.77T 1 / 2 + 111.1T 1
H O2 = 0.3kgmol * 32.00
723 .15
H O2 = 9.6
kg
*
kgmol
1.507 16.77T
1 / 2
T =K
273.15 + 450
c p = kJ /(kg * K )
kJ
c dT kg
273 .15 + 25
+ 111.1T 1dT = 9.6 * 416.11 = 3664kJ
298.15
H p = H CO2 + H H 2 O + H N 2 + H O2
H p = 37861 + 176828 + 157957 + 3664 = 376310kJ
Entonces,
H = H a + H comb + H p
H = 9937 1366840 + 376310 = 1000467kJ
Esta es la transferencia de calor que corresponde a la combustin de 1 kgmol de alcohol

etlico en el proceso de flujo en rgimen permanente.
El gasto de este combustible es:
mc =
10kJ / s
kg
s
= 2.76 x10 3 kg / min = 2.76 g / min
* 46.07
* 60
1000467kJ / kgmol
kgmol
min
3. Se quema alcohol etlico lquido (valor calorfico superior igual a 1366840 kJ/kgmol
compbustible) con 200% del aire terico. Suponiendo una combustin completa, cul es la
temperatura mxima de los productos. Se supone que el combustible y el aire ambos entran
a la temperatura de 25oC. Tambin se permite suponer que el calor especfico de los
productos es constante.
Solucin:
La combustin de alcohol etlico (metanol) con 200% del aire terico es:
_
_
C2 H 5OH + 6 O2 + 3.76 N 2 2CO2 + 3H 2O + 22.56 N 2 + 3O2
Un esquema de la combustin es el siguiente diagrama.
401
Frederick Golden
Se considera la combustin de un kilogramo mol de combustible.

H comb = 1366840kJ
Para los productos hay que tomar en cuenta la vaporizacin de 3 kilogramos mol de agua
lquida a 25oC y la elevacin de la temperatura de los productos hasta la temperatura
buscada Tp. Se nota que el clculo es aproximativo por suponer el calor especfico
constante. Se supondr que cp de los productos es igual a cp de aire o de nitrgeno en
kJ/(kgmol*K).
cp =
kR 1.4 * 8.314
=
= 29.10kJ / kgmol
k 1
0 .4
Entonces,
Tp
H p = 3 *18.015 * h fg + (2 + 3 + 22.56 + 3) c p dT
25
H p = 3 *18.015 * 2442.52 + (2 + 3 + 22.56 + 3) * 29.10 * T p 25
Para calcular Tp se tiene:

H comb + H p = H = 0
1366840 + 3 *18.015 * 2442.52 * (2 + 3 + 22.56 + 3) * 29.10 * Tp 25 = 0

T p = 1414o C
402
Frederick Golden
e. Anlisis de efectos trmicos por medio de la entalpa de formacin.

La entalpa de formacin proporciona los datos para clculos ms generales de los
efectos trmicos en la combustin. Tambin el mtodo de clculo usando la entalpa de
formacin es ms flexible. Se puede aplicar este mtodo en todos los problemas de
combustin. Por ejemplo, se puede adaptar la entalpa de combustin a los problemas de
combustin incompleta pero se complica excesivamente el clculo.
Por lo general se tabulan los datos de entalpa de formacin a la temperatura de
25 C en unidades de kilojoules por kilogramo mol. Es conveniente trabajar en estas
unidades. Un esquema general del clculo aparece en la fig. 11.e.1.
o
Fig. 11.e.1
El combustible entra a la temperatura de Tc, el aire a Ta. Se produce la combustin y los
productos salen a la temperatura Tp. Se toma como base del clculo del proceso un
kilogramo mol de combustible. El cambio de entalpa H es igual a al calor transferido en
la combustin de un kilogramo mol del combustible. En condiciones normales este cambio
de entalpa sera negativo, lo cual significa que la transferencia de calor es negativo y el
sistema cede calor a los alrededores.
Para aprovechar los datos de la entalpa de formacin hay que utilizar una
trayectoria especial de la reaccin la cual tiene que dar el mismo resultado para cualquier
cambio de propiedad, como la entalpa. En fig. 11.e.1 se muestra esta trayectoria: Se
cambia la temperatura del combustible de Tc a 25oC; tambin se cambia la temperatura del
aire de Ta a 25oC; se descompone el combustible en sus elementos; el aire ya est en forma
elemental; se combinan los elementos para formar los productos a 25oC; se eleva la
temperatura de los productos de 25oC a la temperatura Tp. El resultado de este clculo es:
(11.e.1)
H = H c + H a + H fc + H fp + H p
Cada cambio de entalpa en ec. 11.e.1 corresponde al nmero de kilogramos mol en la
reaccin qumica de combustin. Para definir con exactitud los procesos tambin se debe
especificar las presiones, pero cuando se supone comportamiento de gas ideal, esto resulta
innecesario.
Se ilustra el mtodo en los problemas ilustrativos al final de este inciso.
403
Frederick Golden
Temperatura terica de la flama. Como se explic en el inciso anterior, la

temperatura terica de la flama es la temperatura mxima de los productos, la cual ocurre
cuando no hay transferencia de calor. El esquema presentado en la fig. 11.e.1 y las
ecuaciones de este inciso siguen siendo vlidos con la transferencia de calor q igual a cero.
Se puede tratar el problema de calcular esta temperatura por medio de la entalpa de
formacin. Como se mencion antes, la precisin del clculo depende de las suposiciones
que se hace, por ejemplo, tomar en cuenta la variacin de calor especfico con temperatura
o suponerlo constante, tomar en cuenta el equilibrio qumico o suponer una combustin
completa, etc.
1. Un combustible est compuesto de una mezcla de metano y monxido de carbono en en
proporciones desconocidos. En un proceso de combustin de flujo continuo en rgimen
permanente se quema este combustible con aire seco. El combustible y el aire entran a 50oC
y los productos salen a 500oC. El gasto del combustible es de 100 dm3/min. La presin de
entrada es de 100kPa. Un anlisis de los productos secos da el siguiente resultado:
Componente
CO2
CO
O2
_
N2
Fraccin molar en productos secos

0.120
0.003
0.046
0.831
a. Cul es la composicin del combustible?

b. Cul es la relacin aire combustible y el porcentaje de exceso de aire?
c. Cul es la transferencia de calor? Se permite suponer que las gases son ideales con
calor especfico constante.
Solucin:
La reaccin qumica de la combustin es:
_
_
xCH 4 + yCO + z O2 + 3.76 N 2 0.120mCO2 + 0.003mCO + 0.046mO2 + 0.831m N 2 + nH 2O
En esta reaccin m es el nmero de kilogramos mol de producto seco que aparecen cuando
se quema x kilogramos mol de metano y y kilogramos mol de monxido de carbono. Las
incgnitas satisfacen las siguientes relaciones:
x + y =1
x + y = 0.120m + 0.003m
4 x = 2n
y + 2 z = 2(0.120m) + 0.003m + 2(0.046m) + n
3.76 z = 0.831m
La primera relacin establece que un kilogramo mol entra a la reaccin, como base del
clculo. Sera totalmente vlido seleccionar otra base. La segunda relacin es la
404
Frederick Golden
conservacin de carbono; la tercera, la conservacin de hidrgeno; la cuarta, la

conservacin de oxgeno; la ltima la conservacin de nitrgeno. La solucin simultnea de
estas ecuaciones es:
m = 8.130
n = 1.247
x = 0.623
y = 0.377
z = 1.797
La reaccin de combustin equilibrada en nmero de tomos de los elementos es:

_
_
0.623CH 4 + 0.377CO + 1.797 O2 + 3.76 N 2 0.976CO2 + 0.0243CO + 0.374O2 + 6.756 N 2 + 1.247 H 2O
La reaccin con la cantidad terica de aire es:

_
_
0.623CH 4 + 0.377CO + 1.623 O2 + 3.76 N 2 CO2 + 6.102 N 2 + 1.247 H 2O
a. La composicin del combustible. Segn los clculos el porcentaje molar de metano es

de 62.3% y de monxido de carbono, 37.7%.
b. La relacin aire combustible y el porcentaje de exceso de aire.
La masa molecular de metano es igual a 16.043 kg/kgmol y de monxido de carbono, de
28.011 kg/kgmol.
ra / c =
1.797 * (1 + 3.76) * 28.97

= 12.06kg aire sec o / kg
0.623 *16.043 + 0.377 * 28.011
1.797 1.623
%exceso =
*100 = 10.7
1.623
combustible
c. Cul es la transferencia de calor cuando 100 dm3/min de combustible entra a 100 kPa y
50oC?
M c = 0.623 *16.043 + 0.377 * 28.011 = 20.55kg / kgmol
c =
100 x103 * 20.55

pM c
=
= 0.765kg / m3
RTc 8314 * (50 + 273.15)
mc = c#c = 0.765 * 0.1 / 60 = 1.275x103 kg / s =
1.275x10 3
= 62.05x10 6 kgmol / s
20.55
Se obtienen los siguientes datos de entalpas de formacin de tablas:
Componente
CH4
CO
CO2
H2O(gas)
Masa molecular kg/kgmol

16.043
28.011
44.01
18.015
Entalpa de formacin kJ/kgmol

-74850
-110530
-393520
-241820
405
Frederick Golden
Clculo del calor especfico a presin constante de los componentes

k=cp/cv
1.299
1.400
1.289
1.400
1.395
1.400
N2
H2O(gas)
cp kJ/(kgmol*K)=kR/(k-1)
36.12
29.10
37.02
29.10
29.36
29.10
1.327
Componente
CH4
CO
CO2
Aire
O2
33.74
Clculo del calor especfico de los productos

Componente cp kJ/(kgmol*K)=kR/(k-1) Mols en producto
37.02
29.10
29.36
29.10
N2
H2O(gas)
0.976
0.0243
0.374
6.756
33.74
Suma
CO2
CO
O2
Fraccin molar
yi
0.1041
0.00259
0.03988
0.7205
1.247
9.377
0.1330
1.000
yi cpi
kJ/(kgmol*K)
3.854
0.0754
1.1709
20.967
4.4874
30.55
El calor especfico medio de los productos en las proporciones en que salen de la

combustin es igual a 30.55 kJ/(kgmol*K)
Utilizando el esquema del clculo expuesto en el texto se obtiene:
Refrigeracin del combustible de 50oC a 25oC
H c =
n c
i pi T
=0.623 * 36.12 * (25 50) + 0.377 * 29.10 * (25 50) = 837kJ
Refrigeracin del aire de 50 C a 25 C

H a = na c p ( aire) T = 1.797 * (1 + 3.76) * 29.10 * (25 50) = 6223kJ
Descomposicin del combustible en sus elementos

H fc =
n ( h
i
i ( formacin)
) = 0.623(74850) + 0.377(110530) = 88301kJ
Formacin de los productos

H fp =
n (h
i
i ( formacin)
) = 0.976(393520) + 0.0243(110530) + 1.247( 241820) = 688311kJ
Elevacin de la temperatura de los productos de 25oC hasta 500oC

H p =
( n )c
i
p ( productos) T
= (0.976 + 0.0243 + 0.374 + 6.756 + 1.247)* 30.55 * (500 25) = 136076kJ
La entalpa de la reaccin como ocurre:
406
Frederick Golden
H = H c + H a + H fc + H fp + H p
H = 837 6223 + 88301 688311 + 136076
H = 470994kJ
Este resultado corresponde al cambio de entalpa cuando se quema un kilogramo mol del
combustible. El gasto del combustible es de 62.05x10-6 kgmol/s. La transferencia de calor
es:
q = m c H = 62.05 x10 6 * (470994) = 29.2kW
El signo es negativo porque el calor sale del sistema.
407
Frederick Golden
Resumen: El problema tratado en este captulo es la combustin de un hidrocarburo con el

oxgeno del aire en un proceso de flujo continuo. Algunos de los principios de este captulo
son aplicables a otros casos de combustin. Tambin se supone que los gases presentes se
comportan de forma ideal. Un hidrocarburo contiene los elementos carbono y hidrgeno
pero tambin puede contener oxgeno, nitrgeno, azufre, u otros elementos. Cuando se
combinan todos los elementos presentes con oxgeno al mximo grado qumicamente
posible, se dice que la combustin es completa. El carbono forma bixido de carbono, el
hidrgeno forma agua. El azufre cuando est presente forma bixido de azufre. Aunque el
nitrgeno puede formar xidos, en prctica estas reacciones ocurren en menor grado y
tienen poco efecto sobre el balance material y trmico de la combustin, pero pueden tener
un impacto significativo sobre la contaminacin ambiental. Por tanto se supone que el
nitrgeno pasa por la combustin sin alteracin y es qumicamente inerte.
El aire atmosfrico est compuesto principalmente de nitrgeno, oxgeno y argn.
La masa molecular de aire seco es igual a 28.97 kg/kgmol. Por propsito del clculo
material de la reaccin, se junta el nitrgeno con el argn en nitrgeno atmosfrico cuya
masa molecular es igual a 28.18 kg/kgmol. La relacin de kilogramos mol de nitrgeno
atmosfrico a oxgeno en aire seco es igual a 3.76. Un parmetro importante en la
combustin es la relacin terica o estequiomtrica de aire que se define como la masa de
aire por unidad de masa de combustible en una combustin completa en que todo el
oxgeno del aire combina con carbono o con hidrgeno y no hay ningn exceso de oxgeno
que pasa a los productos como oxgeno libre. La relacin terica da la masa mnima de aire
por unidad de masa de combustible para completar la combustin. Un esquema de la
combustin completa de un hidrocarburo con la cantidad terica de aire es el siguiente:
_
m
m
m _
C n H m + 2n + O2 + 3.76 N 2 nCO2 + H 2 O + 3.76 * 2n + N 2
2
2
2
Se observa que la reaccin est equilibrada respecto al nmero de tomos de cada

elemento. La relacin terica de aire combustible para esta reaccin es:
ra / c (terica) =
(2n + m / 2)* 4.76 * 28.97

12 * n + m
La presencia de otros elementos o de mezclas de hidrocarburos puede complicar el clculo

de tal forma que no conviene dar una frmula general. Cuando la relacin aire
combustible es mayor que la terica se dice que hay un exceso de aire y la relacin es
menor que la terica se dice que hay un defecto. Para un exceso una aproximacin
aceptable en muchos casos es suponer una combustin completa y que el exceso de oxgeno
aparece en el producto. Para un defecto de aire una aproximacin que sirve para varios
casos es suponer que todo el hidrgeno forma agua y que el carbono combina con el
oxgeno presente para formar un mezcla de bixido y monxido de carbono. No siempre es
posible encontrar una solucin segn este criterio.
Existen varias causas porque la combustin no sea completa aun cuando entra la
cantidad terica o inclusive un exceso de aire: no se mezclan bien los reactivos, los
reactivos no residen sufieciente tiempo en la zona de reaccin, un equilibrio qumico
invierte algunas reacciones. Por tales motivos tanto monxido de carbono como oxgeno
libre aparecen entre los productos de una combustin real. Existen varios mtodos
experimentales de determinar la concentracin de las especies qumicas presentes entre los
productos.
408
Frederick Golden
Para el anlisis trmico del proceso de combustin un dato til es la entalpa de

combustin: la diferencia entre la entalpa de los productos y de los reactivos a la
temperatura de 25oC para una combustin completa. Sus unidades son de energa por
unidad de masa del combustible, comnmente kilojoules por kilogramo o kilogramo mol de
combustible. El valor calorfico (tambin llamado poder calorfico) del combustible es igual
al negativo de la entalpa de combustin. El valor calorfico superior corresponde a la
produccin de agua lquida e inferior la produccin de agua vapor en los productos. El
valor calorfico tambin depende de si el combustible entra en fase vapor o lquido. La
entalpa de combustin es igual al calor transferido a los alrededores por unidad de masa de
combustible en un proceso de flujo en que el combustible y el aire entra a 25 oC y los
productos salen a la misma temperatura y no hay transferencia de trabajo en ejes ni cambios
significativos de la energa cintica ni potencial. Para determinar la transferencia de calor
en procesos en que la temperatura de entrada y salida no corresponden a la temperatura de
referencia de 25oC se utiliza un proceso de trayectoria especial para estimar el cambio de
entalpa: Se reduce la temperatura del combustible y del aire desde sus respectivas
temperaturas de entrada hasta 25oC; se lleva a cabo la reaccin de combustin a 25oC; se
eleva la temperatura de los productos de 25oC hasta la temperatura de salida de los
productos. Para cada paso se calcula el cambio de entalpa por kilogramo o kilogramo mol
de combustible y se suman estos cambios. Cuando se tiene como dato el valor calorfico
superior se incluye la entalpa de cambio de fase de agua en los productos. Un problema
especial es calcular la mxima temperatura de los productos que ocurre cuando la
combustin es adiabtica. Para este problema los cambios de entalpa suman cero. La
incgnita es la temperatura de los productos, llamada la temperatura terica de la flama.
Datos alternativos para calcular los efectos trmicos de la combustin son la
entalpas de formacin: la diferencia entre la entalpa de una especie qumica en un estado
de referencia y la entalpa de los elementos que componen la especie en un estado de
referencia. Por lo general el estado de referencia es la fase ms estable a 25oC y 1 atmsfera
de presin absoluta. Para su uso en una combustin para calcular el cambio de entalpa se
utiliza una trayectoria especial: se reduce la temperatura del aire y del combustible desde
sus respectivas temperaturas de entrada hasta 25oC; se descompone el combustible en sus
elementos a 25oC; se combinan de nuevo los elementos para formar los productos a 25oC;
se eleva la temperatura de los productos desde 25oC hasta la temperatura de salida de los
productos. Segn los datos disponibles, puede ser necesario tomar en cuenta el cambio de
fase de algunos compuestos. La suma de los cambios de entalpa en el proceso mencionado
da el cambio neto de entalpa en la combustin igual a la transferencia de calor a los
alrededores (con las restricciones ya advertidas). Este mtodo de clculo es general, pero
cuando la combustin es incompleta, este mtodo es ms conveniente que el de entalpa de
combustin. Tambin es posible calcular la temperatura terica de la flama por este
mtodo.
409
Frederick Golden
1. Para los siguientes compuestos determinar la relacin aire combustible terica:
a. CH4
b. C2H6
c. C3H8
d. C6H6
e. H2
f. CO
g. C2H2
h. S
i. CH3OH
j. CH3COOC2H5
k. CH3NO2
2. La siguiente tabla da la entalpa de combustin del combustible en forma de lquido
para producir agua lquida (corresponde al valor calorfico elevado) y la entalpa de
vaporizacin del combustible a 25oC. Para cada caso determinar la entalpa de
combustin cuando el combustible entra como vapor y el agua en los productos est en
forma de lquido.
Combustible
Entalpa de combustin
Entalpa de vaporizacin
kJ/kg
kJ/kgmol
CH3OH
-22700
37514
C8H18
-47900
35110
CH3NO2
-11600
38370
3. La siguiente tabla da el vapor calorfico superior de algunos combustibles a 25oC.
Cul es el valor calorfico inferior del combustible en cada caso?
Combustible
Valor calorfico superior kJ/kg
a. H2(g)
141600
b. C3H8(g)
50300
c. CH3OH(l)
22700
d. CH3NO2(l)
11600
4. Estimar la relacin aire combustible terico para las siguientes mezclas de gases.
En cada caso se da la fraccin molar de cada gas presente en la mezcla.
a. 0.8 CH4; 0.2 C3H8.
b. 0.7CH4; 0.05H2; 0.2C3H8
c. 0.5H2; 0.5CO
d. 0.7CH4; 0.2C3H8; 0.05H2; 0.05N2
5. Determinar la entalpa de combustin para la formacin de agua lquida (valor
calorfico superior) para el siguiente combustible.
Componente
Fraccin molar
Valor calorfico superior
kJ/kg
CH4(g)
0.8
55500
C3H8(g)
0.2
50300
410
Frederick Golden
Componente
Fraccin molar
CH4(g)
C3H8(g)
H2(g)
0.7
0.2
0.05

kJ/kg
55500
50300
141600

Componente
Fraccin molar
kJ/kg
H2(g)
0.5
141600
C0(g)
0.5
10100
Componente
Fraccin molar
kJ/kg
CH4(g)
0.7
55500
C3H8(g)
0.2
50300
H2(g)
0.05
141600
N2(g)
0.05
--------9. Partiendo de datos de la entalpa de formacin determinar la entalpa de combustin
de los siguientes combustibles.
Combustible
Entalpa de formacin
Entalpa de vaporizacin
kJ/kgmol
kJ/kgmol
a. C6H6(l)
82930
33830
b. C8H18(l)
-208450
41460
c. CO(g)
-110530
------d. C2H2(g)
226730
------e. C4H10(g)
-126150
------10. Un anlisis de los productos de combustin secos de un hidrocarburo da el siguiente
resultado:
Componente
CO2
CO
O2
_
N2
a.
b.
c.

0.110
0.013
0.042
0.835
Cul es la frmula del hidrocarburo en la forma CHn?

Cul es la relacin aire combustible en la combustin?
Cul es el porcentaje de exceso de aire respecto al terico?
11. Se quema benceno (C6H6) con 10 por ciento de exceso de aire respecto al terico. La
presin total es de 100 kPa. Suponiendo una combustin completa, cul es la
temperatura de roco de los productos?
411
Frederick Golden
12. Se quema metanol (CH3OH) con 10 por ciento de exceso de aire respecto al terico.
La presin total es de 100 kPa. Suponiendo una combustin completa, cul es la
temperatura de roco de los productos?
13. Se quema una mezcla de isooctano (C8H18) y metanol (CH3OH) en un motor de
combustin interna. Un anlisis de los productos secos de la combustin da el siguiente
resultado:
Componente
CO2
0.130
CO
0.010
O2
0.050
_
0.810
N2
a. Estimar la fraccin de masa del combustible que corresponde a cada componente

qumico.
b. Estimar la relacin aire combustible en la combustin.
c. Estimar el por ciento de exceso de aire respecto a la relacin terica.
14. En una combustin de flujo continuo con metanol (CH3OH) se alimenta el
combustible en forma lquida con el gasto de 5 gramos/s a la temperatura de 25oC. Se
produce una combustin completa con 10 por ciento de exceso de aire respecto al
terico. Se suministra el aire a la temperatura de 50oC y presin de 100 kPa. Los
productos salen de la combustin a 450oC. El valor calorfico superior de metanol
lquido a 25oC es igual a 22700 kJ/kg. Se permite suponer que los productos se
comportan como gases ideales con calor especfico constante. La masa molecular de
metanol es de 32.042 kg/kgmol.
Cul es la transferencia de calor a los alrededores en kW?
15. En una combustin de flujo continuo con gas n-butano (C4H10) se alimenta el
combustible en forma de gas con el gasto de 10dm3 /min a la temperatura de 50oC y 100
kPa. Se produce una combustin completa con 10 por ciento de exceso de aire respecto
al terico. Se suministra el aire a la temperatura de 50oC y presin de 100 kPa. Los
productos salen de la combustin a 450oC. El valor calorfico superior del gas n-butano
25oC es igual a 1237800 kJ/kgmol. Se permite suponer que el calor especfico de todos
los gases es constante. La masa molecular de n-butano es igual a 58.124 kg/kgmol y su
k es de 1.091.
16. En una combustin de flujo continuo con metanol (CH3OH) se alimenta el

combustible en forma lquida con el gasto de 5 gramos/s a la temperatura de 25oC. Se
produce una combustin con 5 por ciento de defecto de aire respecto al terico. Se
suministra el aire a la temperatura de 50oC y presin de 100 kPa. Los productos salen de
la combustin a 450oC. La entalpa de formacin de metanol lquido a 25oC es igual a
-238660 kJ/kgmol. Se permite suponer que los productos se comportan como gases
ideales con calor especfico constante. La masa molecular de metanol es de 32.042
kg/kgmol. En el clculo de los productos de combustin se supone que todo el carbono
se combina con oxigeno para formar o bixido o monxido de carbono.
412
Frederick Golden
17. En una combustin de flujo continuo con gas n-butano (C4H10) se alimenta el
combustible en forma de gas con el gasto de 10dm3 /min a la temperatura de 50oC y 100
kPa. Se produce una combustin con 5 por ciento de defecto de aire respecto al terico.
La entalpa de formacin de gas n-butano a 25oC es igual a -126150 kJ/kgmol. Se
suministra el aire a la temperatura de 50oC y presin de 100 kPa. Los productos salen de
la combustin a 450oC. Se permite suponer que el calor especfico de todos los gases es
constante. La masa molecular de n-butano es igual a 58.124 kg/kgmol y su k es de
1.091. En el clculo de los productos de combustin se supone que todo el carbono se
combina con oxigeno para formar o bixido o monxido de carbono.
413
Frederick Golden
CAPTULO 12
DISPONIBILIDAD
El concepto de disponibilidad es uno de los ms tiles por sus aplicaciones en la
ingeniera porque proporciona la respuesta a la pregunta: cul es el lmite mximo terico
al trabajo que el sistema puede intercambiar con los alrededores en un cambio de estado
especificado? En este contexto se toma intercambio de trabajo en el sentido algebraico.
Cuando el sistema entrega trabajo se considera su signo negativo. El intercambio mximo
terico es la cantidad de trabajo mxima en magnitud. Cuando el sistema absorbe trabajo de
los alrededores, el signo es negativo. El intercambio mximo terico en este caso tiene la
magnitud mnima. Se observa que en los procesos que entregan trabajo (expansin en
turbinas, motores trmicos, etc.) lo deseable es maximizar la magnitud del trabajo
entregado. En los procesos que absorben trabajo (compresin en compresores, bombas,
etc.) lo deseable es minimizar la magnitud del trabajo. En ambos casos es deseable
maximizar el intercambio de trabajo como cantidad algebraica. El cambio de la funcin que
se llama disponibilidad en cualquier proceso es precisamente una medida del lmite
algebraico del intercambio de trabajo.
a. Sistemas Cerrados: Cuando un sistema est en equilibrio con los alrededores, no tiene
la capacidad de generar trabajo porque por definicin no existe ninguna tendencia de
cambiar su estado. Hasta ahora se ha visto dos formas de equilibrio: mecnica y trmica.
Cuando existe equilibrio mecnico, las fuerzas que actan sobre el sistema y sus momentos
suman cero. Por ejemplo la presin del gas en el interior de un cilindro provisto de un
pistn es igual a la presin exterior. Cuando existe equilibrio trmico, la temperatura del
sistema es igual a la temperatura de los alrededores; no hay tendencia de transferir calor
entre el sistema y los alrededores. Es posible definir otras clases de equilibrios. En un
captulo subsiguiente se tratar el tema de equilibrio qumico. Otra clase de equilibrio est
asociada con campos magnticos y elctricos. Por el momento se limitar la discusin al
equilibrio mecnico y trmico; despus se extiende el concepto al equilibrio qumico.
El objetivo de esta seccin es descubrir el intercambio mximo de trabajo entre el
sistema y los alrededores para un proceso en que el estado inicial y final estn
especificados. Como se ha explicado se considera este intercambio de trabajo en el sentido
algebraico: cuando se entrega el trabajo a los alrededores su signo es positivo y se requiere
la magnitud mxima; cuando el sistema absorbe trabajo de los alrededores, su signo es
negativo y se requiere la magnitud mnima.
La primera observacin es que para cumplir con la segunda ley de termodinmica
ningn proceso puede intercambiar ms trabajo que el proceso totalmente reverible. Para
demostrar esta aseveracin se supone que el sistema entrega trabajo a los alrededores y se
deja como ejercicio demostrar la aseveracin para el caso en que el proceso absorbe
trabajo. Supngase que un proceso irreversible existe que entrega ms trabajo que el
proceso reversible. Por su naturaleza se puede invertir el proceso reversible para que ahora
absorba trabajo. Se supone que el trabajo que absorbe proviene del proceso irreversible que
genera ms trabajo que el proceso reversible. Con los dos procesos se construye una
mquina cclica con los dos procesos (fig. 12.a.1). Se demuestra que el efecto neto de estos
dos procesos es absorber calor de los alrededores a temperatura To y generar trabajo, lo cual
414
Frederick Golden
es imposible segn el enunciado de la segunda ley de Kelvin Planck (ver Captulo 3).
Primero una sustancia pasa por el proceso irreversible en que su cambio de energa es:
E = qirreversib le wreversible wexceso
Donde E es la energa total del sistema, en esta discusin la suma de la energa interna,
cintica y potencial:
E = U + EC + E P
Ahora se utiliza el proceso reversible invertido para devolver la sustancia a su estado

inicial. La magnitud del cambio de energa de la sustancia tiene que ser igual porque
energa es una propiedad. Si el proceso reversible no fuera invertido absorbera calor y
generara trabajo. El cambio de energa de la sustancia sera:
E = q reversible wreversible
Se concluye que
qirreversib le wreversible wexceso = qreversible wreversible
Simplificando se obtiene:
wexceso = qirreversib le q reversible
As, como se indic, la combinacin de los dos procesos es equivalente a un proceso cclico
que absorbe calor una cantidad neta de calor del ambiente por ciclo y produce trabajo en
contradiccin al enunciado de Kelvin Planck. Entonces para calcular el trabajo mximo se
considera un proceso totalmente reversible.
DOUHGHGRUHV D WHPSHUDWXUD 7R
TLUUHYHUVLEOH
TUHYHUVLEOH
3URFHVR
UHYHUVLEOH
LQYHUWLGR
ZUHYHUVLEOH
3URFHVR
LUUHYHUVLEOH
ZH[FHVR
Fig. 12.a.1
Se considera un sistema en un estado con temperatura T y presin p. Los
alrededores estn a la presin po y temperatura To . Se supone que el sistema est dentro de
un cilindro provisto de pistn sin friccin. Se considera un proceso diferencial en que el
sistema transmite trabajo dw al pistn y recibe calor dq de los alrededores (fig. 12.a.2). El
415
Frederick Golden
trabajo til entregado por el pistn es igual al trabajo que recibe de la sustancia en el
interior del cilindro menos el trabajo entregado al ambiente:
dwb = dw po d:
(12.a.1)
En ec. 12.a.1 d: es el cambio de volumen del sistema.

La transferencia de calor de los alrededores a To directamente a sistema a T es
irreversible. Para hacerla reversible se interpone una mquina cclica que ejecuta un ciclo
reversible como el ciclo de Carnot. Esta mquina absorbe dqo de los alrededores, entrega dq
al sistema y genera trabajo til adicional dwc. Se supone que ejecuta un nmero entero de
ciclo en este proceso de tal forma que sus estado interno no sufra ninguna alteracin neta.
La segunda ley requiere para este proceso que cambio total de entropa del sistema y los
alrededores sea igual a cero:
dq dqo
=0
T
To
Entonces,
dqo = To
dq
= To dS
T
(12.a.2)
en que dS es el cambio de la entropa del sistema.

Por conservacin de energa:
dwC = dqo dq = To dS dq
(12.a.3)
74
GT4
&
GZ
GT
S 7
S4
GZ
GZ-
VLVWHPD
GZ S4G9
Fig. 12.a.2
416
Frederick Golden
Con estos resultados se puede calcular el trabajo til mximo que el proceso reversible
entrega:
dwmx imo = dwC + dwb = To dS dq + dw p o d:
(12.a.4)
Por la primera ley el cambio de la energa del sistema es:
dE = dq dw
(12.a.5)
en que dE es la energa del sistema (suma de su energa interna, cintica y potencial).
Entonces, el trabajo mximo es:
dwmx imo = dwC + dwb = To dS dE po d:
(12.a.6)
Ahora se considera un proceso en que el sistema pasa de estado inicial a
temperatura T1 y presin p1 a un estado final a temperatura T2 y presin p2 Para este
proceso el trabajo mximo es:
S2
E2
wmx imo = To dS
S1
V2
dE p d: = T S
o
E1
o 2
To S1 E 2 + E1 p o :2 + p o :
1
V1
wmx imo = (E1 To S1 + p o : ) (E 2 To S 2 + p o :2 )

1
(12.a.7)
en que Eo, So, y :o son propiedades del sistema cuando alcanza el equilibrio trmico y
mecnico con los alrededores.
En las deducciones presentadas se supusieron los sentidos de transferencia de
trabajo y calor. Sin embargo estas deducciones siguien siendo vlidas cuando se cambia
cualquier de estos sentidos. Solamente es necesario comprender que se sustituye un valor
negativo o positivo por dq, dw, etc. en las ecuaciones segn el sentido de la transferencia de
energa. Caundo los sentidos de transferencia coinciden con las flechas de los diagramas
los valores sustituidos en las ecuaciones son positivos y en caso contrario, negativos.
Se define la disponibilidad del sistema:
= (E To S + po : )
(12.a.8)
Se nota que la disponibilidad depende de propiedades del sistema y de dos propiedades de
los alrededores, su temperatura y presin. Tambin se puede definir la disponibilidad como
una propiedad intensiva:
p
(12.a.9)
= (e To s + po v ) = e To s + o
donde e el la energa especfica del sistema, una propiedad intensiva, igual en la presente
discusin a la suma de la energa interna especfica, energa cintica por unidad de masa y
energa potencial en campo gravitacional por unidad de masa:
e=u+
V2
+ zg
2
Entonces, se considera la disponibilidad una propiedad. De acuerdo con ec. 12.a.7 el

trabajo mximo en un cambio de estado dado en un sistema cerrado es:
wmximo = 1 2 =
= m(1 2 ) = m
(12.a.10)
417
Frederick Golden
En cualquier proceso real entre los dos estados el intercambio de trabajo tendra que ser
algebraicamente menor que el trabajo mximo o en el lmite igual:
wtil
(12.a.11)
wtil m
Es importante notar que el trabajo til en ec. 12.a.11 no es igual al trabajo total entregado
por el sistema, sino al trabajo del sistema menos el trabajo entregado al ambiente:
wtil = w p o (:2 : )
(12.a.12)
1
Esto es consistente con la definicin del trabajo mximo en que se descuenta el trabajo
contra la atmsfera.
Una interpretacin de ec. 12.a.11 es la siguiente. Si el sistema entrega trabajo al los
alrededores (wtil positivo) el resultado es una reduccin de la disponibilidad del sistema.
Por el efecto de irreversibilidad la magnitud de la reduccin es mayor que la magnitud del
trabajo entregado. En cambio si el sistema recibe trabajo de los alrededores (wtil negativo),
habr un aumento de la disponibilidad. El efecto de la irreversibilidad es hacer que este
aumento sea menor que la magnitud del trabajo absorbido por el sistema.
En resumen las deducciones de esta seccin muestran que un proceso alcanzar el
intercambio mximo de trabajo en un sistema cerrado si el proceso que produce el cambio
de estado es interna y externamente reversible. En el caso de la transferencia de calor se
hace el proceso externamente reversible interponiendo una mquina de ciclo reversible
entre los alrededores y el sistema. El anlisis de procesos presentado no especifica el
proceso particular que produce el intercambio mximo de trabajo. En efecto cualquier
proceso que efecta el cambio de estado de manera totalmente reversible gerenera el
trabajo mximo. Una conclusin obvia de los anterior es que cualquier transferencia de
calor a travs de una diferencia de temperaturas importantes implica alguna prdida de
trabajo, porque en principio se podra hacer esta transferencia por medio de una mquina
cclica reversible y generar trabajo adicional. Tambin es obvio que este mtodo de
aumentar la eficiencia de un proceso, en general no es prctico.
El trabajo perdido es igual a la diferencia entre el trabajo mximo y el trabajo real
del proceso:
w perdido = wmximo wtil
(12.a.13)
Nuevamente se observa que los trminos en esta ecuacin son algebraicos, positivos
cuando el trabajo sale del sistema y negativos en el caso contrario. Es interesante
desarrollar una relacin entre el trabajo perdido y el incremento de entropa, lo cual se hace
a continuacin.
Por la primera ley, el trabajo entregado por el sistema es:
w = q E = q (E 2 E1 )
(12.a.14)
Entonces, el trabajo til del proceso es:
wtil = w p o (:2 : ) = q (E 2 E1 ) p o (:2 : )
(12.a.15)
1
1
En ec. 12.a.15 la transferencia de calor es respecto al sistema, pero se nota que en el
proceso real, que ocurre sin una mquina cclica reversible entre el sistema y los
alrededores, el calor que entra al sistema tiene que ser igual al negativo del calor transferido
respecto a los alrededores. Es decir, si calor entra al sistema una magnitud de calor igual
sale de los alrededores. Con este concepto la transferencia de calor en ec. 12.a.16 es:
418
Frederick Golden
q = q alrededores = To S alrededores
en que se utiliz la segunda ley. Entonces, el trabajo til del sistema llega a ser:
(12.a.16)
wtil = To S alrededores (E2 E1 ) po (V2 V1 )

Por ec. 12.a.7 el trabajo mximo es:
(12.a.17)
wmx imo = (E 2 E1 ) + To (S 2 S1 ) po (:2 : )

1
(12.a.18)
Sustituyendo los ltimos dos resultados en ec. 12.a.13 se obtiene:

w perdido = wmx imo wtil
w prdido = (E 2 E1 ) + To (S 2 S1 ) p o (:2 : ) + To S alrededores + (E 2 E1 ) + po (:2 : )

1
1
w perdido = To (S 2 S1 ) + To S alrededores = To S sistema + To S alrededores = To (S sistema + S alrededores )
w perdido = To S total
(12.a.19)
Donde
q
S total = (S sistema + S alrededores ) = S sistema + alrededores
To

q
= S sistema sistema

To

Por tanto el trabajo perdido es una medida de la irreversibilidad del proceso y siempre es de
signo positivo o en lmite de procesos totalmente reversibles igual a cero. Por tal razn a
veces se llama el trabajo perdido la irreversibilidad.
Otra observacin respecto al presente mtodo de anlisis de procesos es de suma
importancia para su comprensin correcta. En captulos anteriores con frecuencia se
definieron procesos ideales, generalmente isoentrpicos, para establecer una referencia
para comparacin del proceso real. Hay que comprender que el trabajo en estos procesos
ideales no corresponde al trabajo mximo calculado en esta seccin como se explicar a
continuacin. Un ejemplo de los procesos ideales isoentrpicos ocurre en la seccin 7.d.
(Por la conveniencia del lector se repite fig. 7.d.1 en la fig. 12.a.3.) Sobre un diagrama de
coordenadas us se compara el proceso real (12) con el proceso isoentrpico (12). En el
diagrama de la izquierda est representada una expansin y a la derecha una compresin.
En ambos casos el intercambio de trabajo es mayor en el sentido algebraico en el proceso
ideal que en el real. Un aspecto en que el mtodo de esta seccin difiere del mtodo
utilizado en estos casos es que en la fig. 12.a.3 el estado terminal real (2) no coincide con el
estado terminal ideal (2), pero en la presente seccin los estados terminales del proceso
real y el proceso reversible son idnticos. Entonces, el mtodo de esta seccin reemplazara
el proceso irreversible 12 por un proceso reversible que inicia en el estado 1 y termina en el
estado 2 no en 2. Este proceso reversible intercambia el trabajo mximo, el cual se puede
comparar con el trabajo real del proceso. El proceso real es adiabtico, pero el proceso
reversible que los reemplaza no lo sera. Por ejemplo, el proceso reversible que intercambia
el trabajo mximo podra ser (entre muchas posibilidades) una cambio de volumen
isoentrpico (12) y una transferencia de calor a travs de una mquina cclica que efecta
el cambio de temperatura de 2 a 2.
Hay un segundo aspecto en que el anlisis de esta seccin difiere de los anteriores:
En el clculo del trabajo real e ideal en los casos anteriores no se tom en cuenta el
intercambio de trabajo con los alrededores (po:) pero si se lo toma en cuenta en este
inciso. Entonces, en fig. 12.a.3 no se compara wreal con wmximo; ms bien se compara
419
Frederick Golden
wreal po :
con wmximo. Cuando se trata de una compresin o una expansin que constituye uno de los
procesos de un ciclo como el ciclo de Otto o de Diesel o de un compresor alternativo, el
trabajo po: no tiene influencia porque para el ciclo completo el efecto de este trabajo se
anula. Cuando el pistn se desplaza haca afuera este trabajo es positivo y cuando desplaza
haca adentro, negativo.
Fig. 12.a.3
1. Un kilogramo de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) est a 300 kPa y 500 K.
El ambiente est a 100 kPa y 300 K.
a. Cul es del trabajo mximo que este aire puede entregar al ambiente si su estado final es
de equilibrio con el ambiente?
b. Cul es el trabajo que el aire puede entregar en una expansin isontrpica con su
presin final igual a 100 kPa?
Solucin:
a. Trabajo mximo con su estado final en equilibrio con el ambiente.
wmx imo = (E 2 E1 ) + To (S 2 S1 ) po (:2 : )
1
E 2 E1 = U 2 U 1 + E c 2 E c1 + E p 2 E p1
E 2 E1 = mcv (T2 T1 ) + 0 + 0
8.314
R
=
= 0.7175kJ /(kg * K )
cv =
M (k 1) 28.97 * 0.4
E 2 E1 = 1 * 0.7175 * (300 500) = 143.49kJ
T R p 2
S 2 S1 = m c p ln 2
T M ln p
1
1
c p = kcv = 1.4 * 0.7175 = 1.0045kJ /(kg * K )
420
Frederick Golden
300 8.314 100

ln
S 2 S1 = 1 * 1.0045 ln
= 0.1978kJ / K
500 28.97 300
:1 = mRT1 = 1 * 8314 * 500 3 = 0.4783m 3

Mp1
28.97 * 300 * 10
mRT2
1 * 8314 * 300
:2 =
=
= 0.8610m 3
Mp 2
28.97 * 100 * 10 3
:2 :1 = 0.8610 0.4783 = 0.3826m 3

wmx imo = (E 2 E1 ) + To (S 2 S1 ) p o (:2 : )
1
wmx imo = 143.49 + 300 * ( 0.1978) 100 * (0.3826)

wmx imo = 45.89kJ
b. Trabajo entregado en un proceso de expansin isoentrpica hasta la presin

atmosfrica. (Se designar el estado final 2.)
p
T2 ' = T1 2
p
1
(k 1) / k
:2' = :1 p1
p2
1/ k
100
= 500 *
300
300
= 0.4783
100
0.4 / 1.4
= 365.3K
1 / 1.4
= 1.0483m 3
El trabajo cedido por el aire:
w = E1 E 2 ' + q
q=0
w = E1 E 2 ' = mcv (T1 T2 ' ) = 1 * 0.7175 * (500 365.3) = 96.65kJ
El trabajo entregado a la atmsfera:

p o (:2 ' : ) = 100 * (1.0483 0.4783) = 57.00kJ
1
El trabajo til realizado en este proceso:

wtil = 96.65 57.00 = 39.65kJ
La diferencia entre los procesos en a y b est en el hecho de que el aire al final del proceso
isentrpico converva todava la capacidad de entregar trabajo adicional al ambiente por la
diferencia entre la temperatura del sistema y el ambiente. En principio se puede transferir
calor al ambiente a travs de una mquina cclica reversible que genera ms trabajo. En
este ltimo proceso habr una contraccin del aire en que el ambiente transfiere trabajo al
sistema.
2. Un kilogramo de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) est a la temperatura de

500 K y presin de 300 kPa. En un proceso de volumen constante el aire transfiere calor al
ambiente a 300 K y 100 kPa. Su temperatura final es de 300 K.
a. Cunto trabajo est perdido en este proceso?
b. Mostrar como una mquina cclica que recibe calor del sistema y rechaza calor en el
ambiente puede generar este trabajo.
421
Frederick Golden
Solucin:
a. Trabajo prdido en el proceso.
w perdido = To S total = To (S sistema + S alrededores )
T R v 2
T2
300
S sistema = mc v ln 2 +
T M ln v = mcv ln T = 1 * 0.7175 * ln 500 = 0.3665kJ / K

1
1
1
q = E 2 E1 + w = U 2 U 1 + w = mcv (T2 T1 ) + 0 = 1 * 0.7175 * (300 500) = 143.5kJ

143.5
q
S alrededores =
=
= 0.4783kJ / K
300
To
w perdido = 300( 0.3665 + 0.4783) = 33.55kJ
Alternativamente, se calcula el trabajo mximo del proceso. Puesto que el trabajo realizado
en el proceso real es nulo, el trabajo mximo es igual al trabajo perdido:
wmx imo = (E 2 E1 ) + To (S 2 S1 ) p o (:2 : )
1
wmx imo = mcv (T2 T1 ) + To S sistema 0
wmx imo = 1 * 0.7175 * (300 500) + 300 * (0.3665) = 33.55kJ
b. Mostrar como una mquina cclica que recibe calor del sistema y rechaza calor en el
ambiente puede generar este trabajo.
6LVWHPD 7 WHPSHUDWXUD
GT
F G7
GZ
GT
GT
G7
El diagrama muestra la situacin en que el sistema es la fuente de elevada temperatura que

transfiere calor a la mquina cclica, la cual genera trabajo y rechaza calor en el ambiente.
Las flechas del diagrama indican la direccin de las transferencias de energa y se expresan
los signos explcitamente.
El trabajo generado por la mquina cclica en el proceso es:
T2
T2
T
T To
dT
= mcv (T2 T1 ) To ln 2
mcv dT = mcv dT To
T
T
T
T1
T1
T1
T1
300
wC = 1 * 0.7175 * (300 500) 300 * ln
= 33.55kJ
500
T2
T2
wC = dwC = dq a = mcv dT =
422
Frederick Golden
b. Disponibilidad en los sistemas de flujo: Se defini la disponibilidad en un sistema

cerrado como una propiedad cuyo cambio en un proceso da el trabajo mximo til que
el sistema es capaz de intercambiar con los alrededores. Se descubri que el proceso
entre dos estados definidos que produce este trabajo mximo es totalmente reversible
tanto interna como externamente. El propsito de esta seccin es extender este concepto
a los sistemas de flujo unidimensionales en rgimen permanente. Se utilizarn los
mtodos expuestos en Captulo 4 para descubrir el trabajo mximo por unidad de masa
del flujo que se puede intercambiar con un eje como de bomba, compresor o turbina.
Nuevamente se nota que el trabajo es una cantidad algebraica con signo positivo cuando
sale y negativo cuando entra al sistema. Entonces, el trabajo mximo algebraico tiene la
magnitud mxima cuando sale del sistema como en una turbina y mnima cuando entra
como en un compresor. Se ver que en los sistemas de flujo es conveniente definir la
disponibilidad de otra manera que en los sistemas cerrados.
Para la discusin de disponibilidad se utiliza el sistema diagramado en fig. 4.a.1,
la cual se reproduce en fig. 12.b.1. Este sistema cumple con la condicin de rgimen
permanente porque ninguna condicin cambia respecto a tiempo en un punto fijo dentro
del sistema, y con la condicin de flujo unidimensional porque las condiciones
solamente varian axialmente y no hay variaciones radiales. Se supone que una masa del
fluido inicialmente ocupa los volumenes I y III y despus de un intervalo t ocupan los
volumenes III y II. Entonces, la masa que se desplaza durante el intervalo constituye un
sistema cerrado al cual se pueden aplicar los resultados de la seccin anterior.
Se aplica ec. 12.a.11 a la masa:
wtil
wtil [( II + III )t + t ( I + III )t ]
Por la suposicin de rgimen permanente:
( III )t + t = ( III )t
Entonces,
wtil [( II )t + t ( I )t ]
wtil I II
wtil mI 1 mII 2
Se omitieron los subndices de tiempo por la suposicin de rgimen permanente.
Tambin se nota que el intervalo t tiene que ser muy corto. Por tanto los valores de las
propiedades intensivas que existen en los volumenes I y II son a buena aproximacin
iguales a sus valores en las secciones 1 y 2 respectivamente. Eso explica porque las
propiedades intensivas de disponibilidad en la ltima ecuacin aparecen con subndices
1 y 2. El gasto de masa es constante e igual en las secciones 1 y 2; por tanto:
mI = mII = m t
wtil m t (1 2 )
(12.b.1)
El trabajo til en presente caso es la suma del trabajo de flujo (trabajo debido a la
presin) en cada extremo y el trabajo intercambiado en el eje. En ec. 12.b.1 la igualdad
define el lmite mximo (algebraico) del trabajo til. Como se explic en la seccin
anterior este caso corresponde al proceso totalmente reversible, tanto interna como
externamente. De acuerdo con la definicin de trabajo til se resta la presin ambiental
de las presiones en cada extremo.
423
Frederick Golden
wtil = ( p1 po ):I + ( p 2 po ):II + we
(12.b.2)
El trabajo de flujo en seccin 1 es negativo porque entra y en seccin 2 positivo porque
sale. Se puede expresar los volumenes I y II en trminos del gasto de masa:
:I
m t
=
1
:II
m t
=
2
y el trabajo en ejes:
we = we ' m t
Con estas sustituciones ec. 12.b.2 es:
wtil
m t
m t
= ( p1 po )
+ ( p2 po )
+ we ' m t
1
2
(12.b.3)
La frmula de la disponibilidad (ec. 12.a.9) da:
p
p
1 2 = e1 To s1 + o e2 To s 2 + o

1
2
(12.b.4)
Sustituyendo los resultados de ec. 12.b.3 y ec. 12.b.4 en ec. 12.b.1 se obtiene:
p
p
m t
m t
( p1 po )
+ ( p2 po )
+ we ' m t m t e1 To s1 + o e2 To s 2 + o
1
2
1
2
Se simplifica y se rearregla esta desigualdad notando que los el gasto de masa y t

cancela. Tambin los trminos con la presin ambiental cancelan en ambos miembros
de la desigualdad. El resultado es:
p
p
we ' e1 + 1 To s1 e2 + 2 To s 2

1
2
(12.b.5)
La desigualdad ec. 12.b.5 establece el lmite del trabajo que se puede intercambiar por
ejes en un proceso de flujo de rgimen permanente, unidimensional cuando el fluido
entra en un estado 1 y sale en un estado 2. Es evidente que el mximo ocurre cuando el
proceso que efecta el cambio de estado es totalmente reversible tanto interna como
externamente. Entonces, si el proceso requiere una transferencia de calor entre el
sistema y el ambiente, se lleva a cabo dicha transferencia a travs de una mquina
cclica reversible. Ntese que el proceso reversible e irreversible tienen los mismos
estados terminales 1 y 2.
(En la discusin de esta seccin se supone que fuera de trabajo de flujo debido a
la presin en cada extremo del sistema, la nica forma de trabajo es a travs de ejes. Sin
embargo pueden existir sistemas de flujo con otros intercambios de trabajo,
magnetohidrodinmico por ejemplo. El cambio de la disponibilidad en realidad limita
todos estos intercambios de trabajo.)
Ec. 12.b.5 sugiere una definicin de disponibilidad conveniente para sistemas de
flujo:
424
=e+
Frederick Golden
p
p V2
V2
To s = u + +
+ zg To s = h +
+ zg To s
2
2
Entonces, para sistemas de flujo
we ' 1 2
we '
(12.b.6)
(12.b.7)
we ' mx imo =
Fig. 12.b.1
Se definir el trabajo perdido en los sistemas de flujo como la diferencia entre el

trabajo de eje mximo terico y el trabajo real:
we ' perdido = we ' mx imo we '
(12.b.8)
en que el trabajo mximo terico es:
V2
V2
we ' mx imo = 1 2 = h1 To s1 + 1 + z1 g h2 To s 2 + 2 + z 2 g

2
2
(12.b.9)
Aplicando la primera ley para sistemas de flujo unidimensionales en rgimen

permanente se obtiene:
V2
V2
we ' = h1 + 1 + z1 g h2 + 2 + z 2 g + q'

2
2
(12.b.10)
Por generalidad se toma en cuenta la posibilidad de transferencia de calor en ec.

12.b.10. La transferencia de calor por unidad de masa del fluido es respecto al sistema,
positivo cuando el calor entra y negativo cuando sale del sistema. Si se considera la
transferencia de calor respecto a los alrededores su magnitud es igual y su signo
invertido. Tambin se puede aplicar la segunda ley a los alrededores (suponiendo
transferencia de calor reversible). Se obtiene para q la siguiente expresin:
425
Frederick Golden
q' = q ' alrededores = To s alrededores
(12.b.11)
Aqu el cambio de entropa de los alrededores es por unidad de masa del fluido que
fluye en el sistema. Con ec. 12.b.11, la expresin del trabajo intercambiado en el eje (ec.
12.b.10) es:
V2
V2
we ' = h1 + 1 + z1 g h2 + 2 + z 2 g To s alrededores

2
2
(12.b.12)
Ahora se sustituyen los resultados de ec. 12.b.12 y ec. 12.b.9 en ec. 12.b.8 para obtener
una expresin para el trabajo perdido en un sistema de flujo:
V2
V2
we ' perdido = h1 To s1 + 1 + z1 g h2 To s 2 + 2 + z 2 g
2
2
2
2
h1 + V1 + z1 g + h2 + V2 + z 2 g + To s alrededores
2
2
we ' perdido = To (s 2 s1 ) + To s alrededores

we ' perdido = To s total
(12.b.13)
donde
s total = s sistema + s alrededores = s 2 s1 +
q' alrededores
q'
= s 2 s1 sistema
To
To
En ec. 12.b.13 el cambio de entropa global (sistema ms alrededores) es por unidad de

masa del fluido. El trabajo perdido, la discrepancia entre el trabajo intercambiado en el
eje en un proceso totalmente reversible y otro proceso reversible entre los mismos
estados de entrada y salida, depende del grado de irreversibilidad del proceso real.
Comentarios iguales a los que se hicieron para los sistemas cerrados respecto a
los estados terminales son aplicables en los procesos de flujo continuo: Los estados
terminales no son distintos para el proceso totalmente reversible y el proceso real. Es
importante comprender la diferencia entre el presente punto de visto y el anterior
cuando se compararon los procesos reales e ideales.
Compresin
Expansin
Fig. 12.b.2
Por ejemplo en fig. 8.a.4 se compara una compresin real con una isoentrpica y
en fig. 8.c.5 se hace la misma comparacin para una expansin sobre coordenadas de hs.
Se reproducen las dos figuras en fig. 12.b.2. Por definicin las presiones terminales son
426
Frederick Golden
iguales en los dos procesos pero la temperatura terminal y otras propiedades no son
iguales en los estados 2 y 2. El punto de vista en la presente seccin es diferente. Los
estados terminales tanto del proceso reversible como del irreversible son 1 y 2
respectivamente. No se considera un estado terminal hipottico 2. En el anlisis de la
disponibilidad se reemplaza el proceso real irreversible 12 por un proceso interna y
externamente reversible tambin entre 1 y 2. Existe un sinnmero de maneras de definir
el proceso reversible. De hecho el anlisis de disponibilidad no define este proceso, pero
en cualquier problema se puede definir algn proceso reversible entre los puntos
terminales, aunque hay que percatar que dicho proceso sera difcil llevar a la prctica.
En el caso de fig. 12.b.2 uno entre muchos tericamente posibles procesos reversibles
sera ejecutar el proceso isoentrpico 12 y despus una transferencia de calor a presin
constante entre el estado 2 y 2. Es claro que la transferencia de calor para que sea
reversible tendra que ser mediante una mquina cclica que interviene entre el sistema y
los alrededores y que intercambia trabajo. Tambin es claro que el trabajo por unidad de
masa en el proceso reversible de 1 a 2 difiere del trabajo en el proceso ideal 12.
1. En un proceso de flujo continuo se comprime aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97
kg/kgmol) desde su condicin de entrada (100 kPa, 300 K) hasta la condicin de
descarga (600 kPa, 500 K). El proceso es adiabtico e irreversible. El aire comprimido
pasa por un intercambiador de calor de donde se descarga a 600 kPa y 300 K. La
temperatura ambiente es de 300 K y la presin de 100 kPa. Se permite despreciar
cambios de energa cintica y potencial del aire en este proceso.
a. Cul es el trabajo ideal isoentrpico y el trabajo real de la compresin por unidad de
masa del aire Cul es la eficiencia de la compresin basada en el proceso ideal
isoentrpico?
b. Cul es el trabajo mximo y trabajo perdido por unidad de masa del aire en la
compresin? Cul es la eficiencia del proceso basada en el trabajo mximo del proceso
totalmente reversible?
c. Cul es el trabajo mximo y el trabajo perdido en la transferencia de calor?
Solucin:
7R
.
7 .
S N3D
7 .
S N3D
7 .
S N3D
a. Trabajo isoentrpico y real y la eficiencia de la compresin basada en el proceso

isoentrpico
427
cp =
Frederick Golden
kR
1.4 * 8.314
kJ
=
= 1.0045
M (k 1) 28.97 * 0.4
kg * K
(k 1)/ k
0.4 / 1.4
p
600
= 500.6 K
= 300
T2 ' = T1 2
p
100
1
we ' ideal h2 ' h1 c p (T2' T1 ) (T2 ' T1 ) 500.6 300
=
=
=
=
= 0.802
=
we ' real
h2 h1 c p (T2 T1 ) (T2 T1 )
550 300
we ' ideal = c p (T2 ' T1 ) = 1.0045(500.6 300) = 201.5kJ / kg
we ' = c p (T2 T1 ) = 1.0045(550 300) = 251.1kJ / kg
b. Trabajo mximo, trabajo perdido y eficiencia basada en el trabajo mximo.
V2
V2

2
2
we ' mx imo = (h1 h2 ) To (s1 s 2 ) +
V12 V 22
+ z1 g z 2 g
2
2
h1 h2 = c p (T1 T2 ) = 1.0045(300 550) = 251.1kJ / kg
T
To (s1 s 2 ) = To c p ln 1
T
R p1
300 8.314 100
M ln p = 3001.0045 ln 550 28.97 ln 600 = 28.40kJ / kg
V12 V22
=0
2
2
z1 g z 2 g = 0
Entonces,
we ' mx imo = 251.1 + 28.40 + 0 + 0 = 222.7kJ / kg
El trabajo real por unidad de masa para este proceso es:

we ' = h1 h2 +
V12 V22
+ z1 g z 2 g + q' = 251.1kJ / kg
2
2
El trabajo perdido es
we ' perdido = we ' mx imo we ' = 222.7 (251.1) = 28.4kJ / kg
Alternativamente,
we ' perdido = To s total = To (s sistema + s alrededores )

Por ser un proceso
s alrededores = 0
adiabtico :
we ' perdido = To (s sistema ) = To (s 2 s1 ) = 28.4kJ / kg
La eficiencia basada en el proceso totalmente reversible entre los mismos estados que el
proceso real:
=
we ' mx imo 222.7

=
= 0.887
we '
251.1
Un proceso posible para realizar el trabajo mximo sera una compresin isoentrpico
12 y un calentamiento del aire a presin constante de 22. Para minimizar la prdida de
disponibilidad en el segundo proceso el calor proviene del ambiente a travs de mquina
428
Frederick Golden
cclica reversible. Esta mquina absorbe trabajo. Entonces el trabajo absorbido en el

proceso totalmente reversible 12 es mayor que el trabajo absorbido en el proceso
reversible 12. El recalentamiento 22 en realidad perjudicara el proceso. Este clculo
destaca el hecho de que el anlisis de disponibilidad compara el proceso real con un
proceso totalmente reversible entre los mismos estados.
c. Trabajo mximo y trabajo perdido en la transferencia de calor

V2
V2
we ' mx imo = 2 3 = h2 To s 2 + 2 + z 2 g h3 To s 3 + 3 + z 3 g

2
2
V22 V32
+ z 2 g z3 g
2
2
h2 h3 = c p (T2 T3 ) = 1.0045(550 300) = 251.1kJ / kg
we ' mx imo = (h2 h3 ) To (s 2 s 3 ) +
T
To (s 2 s 3 ) = To c p ln 2
T
R p 2
550 8.314 600
M ln p = 3001.0045 ln 300 28.97 ln 600 = 182.7kJ / kg
V 22 V32
=0
2
2
z2 g z3 g = 0
Entonces,
we ' mx imo = 251.1 182.7 + 0 + 0 = 68.4kJ / kg
El trabajo perdido es
we ' perdido = we ' mx imo we ' = 68.4 0 = 68.4kJ / kg
Del punto de vista de produccin de trabajo la eficiencia del proceso es nula. Se perdi
la oportunidad de generar 63.4 kJ/kg de aire en este proceso transfiriendo el calor a
travs de una mquina cclica la ambiente en lugar de transferir el calor directamente al
ambiente como se hizo en el proceso real. Obviamente por razones de economa no
sera muy prctico utilizar la mquina cclica para mejorar la eficiencia del proceso.
Alternativamente,
we ' perdido = To stotal = To (s sistema + s alrededores )
q' := c p (T3 T2 ) = 1.0045(300 550) = 251.1kJ / kg

q' alrededores = q' = 251.1kJ / kg
s alrededores =
q' alrededores 251.1

=
= 0.837kJ /(kg * K )
To
300
T R p3
300 R 600
s sistema = s3 s 2 = c p ln 3
T M ln p = 1.0045 ln 550 M ln 600 = 0.6089kJ /(kg * K )
2
2
stotal = 0.837 0.6089 = 0.2281kJ /(kg * K )
we ' perdido = To stotal = 300 * 0.2281 = 68.4kJ / kg
2. Mediante una vlvula se reduce la presin de vapor de agua de 6 MPa a 750 K a 5.5
MPa y se expande el vapor a la presin atmosfrica en una turbina. Se usa el vapor que
sale de la turbina en un proceso industrial. La eficiencia interna de la turbina es de 80%.
Se permite despreciar las velocidades en la conduccin. La temperatura ambiente es de
293K. Calcular:
429
Frederick Golden
a. El trabajo por unidad de masa realizado por la turbina.

b. El trabajo por unidad de masa que el vapor puede entregar por medio de una
expansin isoentrpica entre la condicin 1 y la presin 3.
c. El trabajo mximo que el vapor puede entregar al ambiente en una expansin
perfectamente reversible entre los estados 1 y 3 reales. El trabajo perdido en la
vlvula y en la turbina.
d. El trabajo mximo que el vapor puede realizar por unidad de masa en un proceso en
que llega al equilibrio con el ambiente (293 K, 0.101MPa).
e. Comparar y discutir los resultados.
03D .
03D
WXUELQD

SURFHVR
03D
Solucin:
Condicin 1:
Condicin 2
Condiciones de entrada
Datos
p (MPa)
Tablas
h(kJ/kg)
Disponibilidadh-To*s(kJ/kg)
6
3367.55
1372.218
Condiciones en la salida de la vlvula

Datos
p (MPa)
5.5
Tablas
T(K)
747.34
1361.047
T(K)
s(kJ/kg*K)
750
6.8100
h(kJ/kg)
s(kJ/kg*K)
3367.55
6.8481
Condicin 3'
Condiciones alcanzadas en una expansin isoentrpica desde de 2 al presin en 3

6.8481
Datos
p (MPa)
0.1013
s(kJ/kg*K)
Tablas
hf(kJ/kg)
419.0352
hfg(kJ/kg)
2256.96265
1.306792
sfg(kJ/kg*K)
6.04867185
sf(kJ/kg*K)
h3'=hf+x3'*hfg
2486.69259
Clculo
x3'=(s3'-sf)/sfg 0.916124
Condicin 3
Condiciones alcanzadas en la expansin real desde 2 a 3

h3(kJ/kg)=h2-(h2-h3')*
Datos
p (MPa)
0.1013
Tablas
T(K)
373.143
hf(kJ/kg)
419.0352
hfg(kJ/kg)
1.306792
sfg(kJ/kg*K)
sf(kJ/kg*K)
0.99418
s(kJ/kg*K)=sf+x3*sfg
Clculo
x3=(h3-hf)/hfg
518.0264
2662.86347
2256.96265
6.04867185
7.3202632
Condicin 4
Condiciones alcanzadas en la expansin isoentrpica desde 1 a la presin en 3

Datos
p (MPa)
0.1013
s(kJ/kg*K)
6.8100
Tablas
T(K)
373.143
hf(kJ/kg)
419.0352
hfg(kJ/kg)
2256.96265
1.306792
sfg(kJ/kg*K)
6.04867185
sf(kJ/kg*K)
0.909821
h4=hf+x4*hfg
2472.46642
Clculo
x4=(s4-sf)/sfg
Condicin 5
Condicin de equilibrio con el ambiente

Datos
p (MPa)
0.1013
83.33
Tablas
h(kJ/kg)
Disponibilidadh5-To*s5(kJ/kg) -2.85457
T(K)
s(kJ/kg*K)
293
0.2941
430
Frederick Golden
a. Trabajo especfico de la turbina

we ' = h2 h3 = 3367.55 2662.86 = 704.7kJ / kg
b. Trabajo especfico en una expansin isoentrpica entre la condicin 1 y la presin 3

Se considera la condicin 4 en la tabla
we ' = h1 h4 = 3367.6 2472.5 = 895.1kJ / kg
c. Trabajo mximo del vapor entre las condiciones 1 y 3 reales.

Expansin en la vlvula
V2
V2

2
2
we ' mx imo = 1371.2 1360.0 = 11.2kJ / kg

we ' perdido = we ' mx imo we ' = 11.2 0 = 11.2kJ / kg
Expansin en la turbina
V2
V2
we ' mx imo = 2 3 = h2 To s 2 + 2 + z 2 g h3 To s 3 + 3 + z 3 g

2
2
we ' mx imo = 1360.0 518.0 = 842.0kJ / kg

we ' perdido = we ' mx imo we ' = 842.0 704.7 = 137.3kJ / kg
Exapansin entre 1 y 3 real

we ' mx imo = 11.2 + 842.0 = 853.2kJ / kg
we ' perdido = 11.2 + 137.3 = 148.5kJ / kg
we ' real = 704.7kJ / kg
Eficiencia ter mod inmica del
704.7
=
= 0.826
853.2
proceso
d. El trabajo mximo que el vapor puede realizar por unidad de masa en un proceso en
que llega al equilibrio con el ambiente (293 K, 0.101MPa)
Se considera la condicin 5 en la tabla.
V2
V2
we ' mx imo = 1 5 = h1 To s1 + 1 + z1 g h5 To s5 + 3''' + z 5 g

2
2
we ' mx imo = 1371.2 (2.85) = 1374.0kJ / kg

we ' real = 704.7kJ / kg
we ' perdido = we ' mx imo we ' = 1374.0 704.7 = 669.4kJ / kg
Eficiencia ter mod inmica del
704.7
=
= 0.513
1374.0
proceso
e. Comparacin de los resultados.

El diagrama muestra esquemticamente el sitio de los puntos en coordenadas de Ts.
431
Frederick Golden
En inciso a del problema el proceso real consiste de una expansin irreversible en la

vlvula 12 y una expansin irreversible en una turbina 23. El trabajo entregado es de
704.7 kJ/kg.
En inciso b del problema la expansin isoentrpica de 14 entregara 895.1 kJ/kg.
Si se pudiera realiza el cambio de estado 13 reversiblemente (inciso c) el trabajo
entregado sera 853.2 kJ/kg. Una trayectoria posible de tal proceso sera una expansin
isoentrpica 14 y una transferencia de calor a travs de una mquina cclica reversible
43. El recalentamiento 43 en efecto absorbe trabajo y reduce el trabajo neto entregado.
Un proceso totalmente reversible a un estado en equilibrio con el ambiente (5) en inciso
d entregara 1374.0 kJ/kg. Una trayectoria posible sera una expansin isoentrpica 14 y
condensacin y refrigeracin de la descarga de la turbina con generacin de trabajo en
una mquina cclica que interviene entre el sistema y el ambiente. En este caso la
mquina cclica entrega trabajo psitivo al ambiente.
432
Frederick Golden
c. Disponibilidad en sistemas de flujo de mltiples entradas y salidas

El propsito de esta seccin es extender el concepto de disponibilidad los sistema de
flujo en rgimen permanente con multiples entradas y/o salidas. En los captulos anteriores
se han visto varios casos de estos sistemas: turbinas con extracciones, calentadores abiertos
o cerrados, generadores de vapor, etc. El desarrollo de las frmulas sigue una metodologa
paralela a la seccin 4.f.
Aqu se analiza un sistema de flujo en rgimen permanente con la suposicin de
flujo unidimensional en la entrada y la salida (fig. 12.c.1). El anlisis sigue el lineamiento
general que se utiliz para el sistema de una entrada y una salida: durante un intervalo corto
t una masa constante desplaza a travs del sistema. Inicialmente ocupa los volumenes I, II
y :c (volumen de control) y al final los volumenes III, IV y :c. En Captulo 4 se vi el
principio de conservacin de masa, conservacin de energa y la segunda ley de
termodinmica. Ahora se extiende el concepto de disponibilidad al sistema.
Fig. 12.c.1: Sistema de flujo de mltiples entradas y salidas

Conservacin de masa. En Captulo 4 se demostr que
m = m
i
entradas
(12.c.1)
salidas
Conservacin de energa En captulo 4 tambin se demostr que

2
2
h + Vj + z g m j
hi + Vi + z i g m i = q - we
j
j
2
2
salidas
entradas
(12.c.2)
433
Frederick Golden
La Segunda Ley de Termodinmica. La expresin de la segunda ley en el sistema

segn la demostracin del captulo 4 es:
(s )m
salidas
(si )mi d q T
entradas
(12.c.3)
Disponibilidad. En la deduccin a continuacin se utiliza el mismo mtodo que se

sigui en las deducciones anteriores. Una masa del fluido en fig. 12.c.1 inicialmente ocupa
los volumenes I, II y :c y despus del intervalo t ocupa los volumenes III, IV y :c. Por
tanto esta masa satiface la definicin de sistema cerrado ya que no intercambia materia con
sus alrededores. Para la masa el principio de trabajo mximo deducido en seccin 12.a es
aplicable:
wtil
wtil [( III + IV + :c )t + t ( I + II + :c )t ]
Por la condicin de rgimen permanente la disponibilidad dentro del volumen de control

permanece constante y no es necesario expresar los subndices de tiempo. Con estas
condiciones se llega a:
wtil [( III + IV ) ( I + II )]
wtil ( I + II ) ( III + IV )
wtil m1 1 + m 2 2 t m 3 3 + m 4 4 t
Se generaliza este resultado a cualquier nmero de entradas y salidas:

wtil
m i i t
m j j t
entradas
salidas
(12.c.4)
Sustituyendo al definicin de la funcin de disponibilidad en sistemas cerrados (ec. 12.a.9)

se obtiene:
wtil

po
m i ei To si +
i

entradas
p
t
m j e j To s j + o t
salidas

(12.c.5)
Ahora se considera el trabajo til en el proceso de desplazamiento de la masa. Esto

necesariamente consiste del trabajo intercambiado con el eje y el trabajo de flujo en cada
entrada y salida. El volumen desplazado en una entrada o salida k es:
mk
t
k
Entonces el trabajo de flujo en la corriente k es:
( p k p o ) m k t
k
Hay que restar el trabajo intercambiado con el ambiente para estar de acuerdo con la
deduccin presentada en la seccin 12.a. Este trabajo es negativo para las entradas y
positivo para las salidas de acuerdo con la convencin de signos en termodinmica. Con
estas observaciones la expresin del trabajo til en el desplazamiento de la masa llega a ser:
434
wtil =
Frederick Golden
pj
pi po
p
t +
m j
o t + w e t
m i
j
i i
entradas
salidas
j
(12.c.6)
Ahora se sustituye esta expresin del trabajo til en la desigualdad ec. 12.c.5:
pj
pi p o
p
t +
o t + w e t
m j
m i
j
i i
entradas
salidas

p o
p
t
m j e j To s j + o t
m i e i To s i +
i
j

entradas
salidas

Se observa que t aparece en cada trmino y se puede cancelar. Tambin los trminos con
po ocurren en los dos miembros de la desigualdad y se cancelan. Despejando el trabajo en
ejes se obtiene:
we

pj
pi
m j e j +
To s i
To s j
m i ei +
i
j
salidas

entradas
(12.c.7)
Utilizando la definicin de la entalpa especfica se escribe una definicin adecuada de la

disponibilidad en los sistemas de flujo que coincide con la definicin de la seccin anterior:
=e+
p
p V2
V2
To s = u + +
+ zg To s = h +
+ zg To s
2
2
(12.c.8)
La desigualdad ec. 12.c.7 es:
we
we
V2
V2
m j h j + j + z j g To s j
m i hi + i + z i g To s i
2
2
entradas
salidas

m i i
m j j
salidas
entradas
(12.c.9)
we
=
m j j
m i i

mx imo entradas
salidas
Ec. 12.c.9 establece la potencia mxima que el sistema de flujo puede intercambiar con los
alrededores mediante un eje para efectuar el cambio de estado del fluido entre los estados
de la entrada y la salida. Nuevamente se nota que la potencia mxima ocurre en el proceso
totalmente reversible con la intervencin de mquinas cclicas para efectuar las
transferencias de calor. Tambin se observa que el cambio de estado es precisamente igual
para el proceso totalmente reversible y el proceso real. Cuando hay una sola entrada y
salida ec. 12.c.9 reduce a ec. 12.b.7.
Trabajo perdido. El desarrollo de la frmula de trabajo perdido sigue el mismo
lineamiento que se present en la seccin 12.b. La razn de produccin de trabajo perdido
es igual a la diferencia entre la potencia terica mxima y la potencia real:

= we
we

we
perdido mx imo
(12.c.10)
435
Frederick Golden
No es difcil demostrar que la razn de produccin de trabajo perdido depende del nivel de
irreversibilidad de los procesos que ocurren en el sistema de flujo. La primera ley (ec.
12.c.2) da
2
2
h + V j + z g m j + q
hi + Vi + z i g m i
we =
j
j
2
2
entradas
salidas
(12.c.11)
Sustituyendo la expresin de ec. 12.c.11 y ec. 12.c.9 en la desigualdad ec. 12.c.10 se

obtiene:

= we
we
we

perdido mx imo

V2
V2

we
m i hi + i + z i g To s i
=

2
2
perdido entradas
salidas

2
2
h + Vj + z gm j q
hi + Vi + z i g m i +
j
j
2
2
entradas
salidas
Varios trminos del miembro derecho cancelan:

m i ( To si )
m j To s j q
=
we

perdido entradas
salidas

m i si
mj sjq
we
= To

perdido
entradas
salidas

mj sj
m i si q
we
= To

perdido
salidas
entradas
(12.c.12)
La transferencia de calor en la ltima ecuacin es respecto al sistema, positiva cuando el

calor entra y negativa cuando sale. Como en las deducciones anteriores es conveniente
cambiar este punto de vista y calcular la transferencia de calor respecto a los alrededores as
cambiando el signo. Tambin se utiliza la segunda ley de termodinmica para relacionar la
transferencia de calor con la produccin de entropa en los alrededores (entropa generada
por unidad de tiempo en kJ/(K*s) o kW/K):
q = q alrededores = To S alrededores
(12.c.13)
Aqu
S alrededores
q
q
= alrededores = sistema
To
To
significa la razn de produccin de entropa en los alrededores. El trmino entre corchetes

en ec. 12.c.12 es la generacin de entropa en el sistema
S sistema =
mj sj
m i si
salidas
entradas
Con estas sustituciones ec. 12.c.12 es:

436
Frederick Golden

= To S sistema + To S alrededores = To S total
we

perdido
(12.c.14)
La razn de generar trabajo perdido por causa del proceso es proporcional a la razn de
crear entropa en el sistema y los alrededores. Por la segunda ley la razn de generar trabajo
perdido tiene que ser una cantidad positiva o cero en lmite de los procesos totalmente
reversible.
1. Una planta de vapor (ver diagrama) genera potencia de 1 MW. La fuente de calor para
la generacin del vapor son gases calientes de un proceso. Estos gases entran al generador
de vapor a 800K y salen a 450 K. La presin de estos gases es constante igual a 100 kPa. Se
puede suponer que los gases tienen las propiedades de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97
kg/kgmol). Se genera el vapor a 760K y 10 MPa. Una vlvula reduce la presin a 8 MPa.
Hay una extraccin en un calentador abierto a 500 kPa. La condensacin ocurre a 8 kPa.
Ambas secciones de la turbina y las bombas tienen eficiencias respecto al proceso
isoentrpico de 90%.
a. Para este proceso determinar el gasto de vapor, gasto de gases calientes, la eficiencia
trmica de la planta.
b. Determinar la potencia mxima terica que los gases calientes pueden generar si llegan
al equilibrio con el ambiente (300 K, 100 kPa).
c. Determinar la potencia perdida en cada parte del proceso y verifque que la suma de las
potencias perdidas ms la potencia generada es igual a la potencia mxima terica de los
gases calientes.
JHQHUDGRU GH
YDSRU

.
YiOYXOD
03D
03D
.
WXUELQD
VHFFLyQ GH
EDMD
SUHVLyQ
WXUELQD
VHFFLyQ GH
DOWD
SUHVLyQ

FRQGHQVDGRU
N3D
OtTXLGR
VDWXUDGR

.
ERPED
N3D
O WG
ERPED
Solucin:
trmica de la planta. Se calcula la condicin del vapor en cada punto del ciclo.
437
Condicin 1:
Condicin 2
Condiciones de entrada
Datos
p (MPa)
Tablas
h(kJ/kg)
Disponibilidad h-To*s(kJ/kg)
Frederick Golden
10
3340.91
1374.259
Condiciones en la salida de la vlvula

Datos
p (MPa)
8
Tablas
T(K)
749.65
1345.858
T(K)
s(kJ/kg*K)
760
6.5555
h(kJ/kg)
s(kJ/kg*K)
3340.91
6.6502
Condicin 3'

Datos
p (MPa)
0.5
s(kJ/kg*K)
6.6502
Tablas
hf(kJ/kg)
640.12
hfg(kJ/kg)
2107.42
1.86036
sfg(kJ/kg*K)
4.9588
sf(kJ/kg*K)
Clculo
x3'=(s3'-sf)/sfg 0.965915
h3'=hf+x3'*hfg
2675.70
Condicin 3

h3(kJ/kg)=h2-(h2-h3')*
Datos
p (MPa)
0.5
Tablas
T(K)
424.99
640.12
hfg(kJ/kg)
hf(kJ/kg)
1.8604
sfg(kJ/kg*K)
sf(kJ/kg*K)
Clculo
x3=(h3-hf)/hfg
0.9975
700.22
2742.22
2107.42
4.9588
6.8067
Condicin 4'

Datos
p (MPa)
0.008
s(kJ/kg*K)
6.8067
Tablas
hf(kJ/kg)
173.86
hfg(kJ/kg)
2403.25
0.5925
sfg(kJ/kg*K)
7.64
sf(kJ/kg*K)
Clculo
x4'=(s4'-sf)/sfg 0.813687
h4'=hf+x4'*hfg
2129.35604
Condicin 4

h4(kJ/kg)=h3-(h3-h4')*
Datos
p (MPa)
0.008
Tablas
T(K)
314.68
173.86
hfg(kJ/kg)
hf(kJ/kg)
0.5925
sfg(kJ/kg*K)
sf(kJ/kg*K)
Clculo
x3=(h3-hf)/hfg
0.8392
90.21
Condicin 5
Condicin del lquido saturado en la descarga del condensador

Datos
p (MPa)
0.008
x5
Tablas
T(K)
314.68
h5=hf(kJ/kg)
173.86
s5=sf(kJ/kg*K)
-3.90
2190.64
2403.25
7.6370
7.0014
0
0.5925
Condicin 6'
Condiciones alcanzadas en una compresin isoentrpica desde de 5 al presin en 6

Datos
p (MPa)
0.50
s(kJ/kg*K)
0.5925
Tablas
T(K)
314.71
h(kJ/kg)
174.39
Condicin 6
Condiciones alcanzadas en la compresin real desde 5 a 6

h6(kJ/kg)=h5+(h6'-h5)/
Datos
p (MPa)
0.50
Tablas
T(K)
314.73
s(kJ/kg*K)
-3.34
Condicin 7
Condicin del lquido saturado en la descarga del calentador

Datos
p (MPa)
0.50
x7
Tablas
T(K)
424.99
h7=hf(kJ/kg)
640.12
s7=sf(kJ/kg*K)
82.01
174.45
0.5926
0.00
1.8604
Condicin 8'
Condiciones alcanzadas en una compresin isoentrpica desde de 7 al presin en 8

Datos
p (MPa)
10.00
s(kJ/kg*K)
1.8604
Tablas
T(K)
426.04
h(kJ/kg)
650.47
Condicin 8
Condiciones alcanzadas en la compresin real desde 7 a 8

h8(kJ/kg)=h7+(h8'-h7)/
Datos
p (MPa)
10.00
Tablas
T(K)
426.32
s(kJ/kg*K)
92.68
651.62
1.8632
438
Frederick Golden
Clculo de la fraccin extrada
m 3 h3 + m 6 h6 = m 7 h7
yh3 + (1 y )h6 = (1)h7
y=
h 7 h6
640.12 174.45
=
= 0.18135
h3 h6 2742.22 174.45
Clculo del gasto de vapor por potencia mecnica
m v [(h2 h3 ) + (1 y )(h3 h4 ) (1 y )(h6 h5 ) (h8 h7 )] = 1000kW
mv =
1000
[(3340.91 2742.22) + (1 0.1813)(2742.22 2190.64) (1 0.1813)(174.45 173.86) (651.62 640.12)]
m v = 0.9632kg / s
Clculo del gasto de vapor por potencia mecnica
m v [(h1 h8 ) (1 y )(h4 h5 )] = 1000kW
mv =
1000
[(3340.91 651.62) (1 0.1813)(2190.64 173.86)]
m v = 0.9632kg / s
El hecho de que los dos clculos den el mismo resultado es una verificacin parcial de su
validez.
Para el clculo del gasto de gases calientes se hace un equilibrio trmico para el generador
de vapor despreciando prdidas de calor al ambiente.
m 9 h9 + m 8 h8 = m10 h10 + m1 h1
m 9 = m10 = m g
m1 = m 8 = m v
h h8
h1 h8
= mv
m g = mv 1
h9 h10
c p (T9 T10 )
cp =
kR
1.4 * 8.314
=
= 1.0045kJ /(kg * K )
M (k 1) 28.97 * 0.4
m g = 0.9632 *
3340.91 651.62
= 7.368kg / s
1.0045(800 450)
El calor transferido en el generador de vapor:
q absorbido = m v (h1 h8 ) = 0.9632 * (3340.91 651.62) = 2590kW

q absorbido = m g c p (T10 T9 ) = 7.368 * 1.0045 * (800 450) = 2590kW
439
Frederick Golden
La eficiencia trmica de la planta
w til
q absorbido
1000
= 0.386
2590
b. Determinar la potencia mxima terica que los gases calientes pueden generar si llegan al
equilibrio con el ambiente (300 K, 100 kPa).
En un proceso reversible entre el estado de los gases calientes en el punto 9 y un estado de
equilibrio con el ambiente:
w mx imo, gases = m g ( 9 o )
w mx imo, gases = m g [(h9 ho ) To (s 9 s o )]
T
w mx imo, gases = m g c p (T9 To ) To c p ln 9
T
R p9

ln
M p o
En este proceso no hay cambio de presin (p9 = po) y se desprecin los cambios de la
energa cintica y potencial del gas caliente.
800
w mx imo, gases = 7.3681.0045(800 300) 300 * 1.0045 ln
300
w mx imo, gases = 1523kW
La eficiencia del proceso basado en el trabajo mximo disponible en los gases calientes es:
=
1000
= 0.657
1523
gases calientes.
Para el gas caliente se tomar el estado de referencia para el clculo de disponibilidad como
el estado de equilibrio con el ambiente. Ya que solamente cambios de disponiblidad entran
al clculo que sigue, el estado de referencia no tiene influencia en el resultado.
T
9 = c p (T9 To ) To c p ln 9
T
800
9 = 1.0045 * (800 300) 300 * 1.0045 * ln
= 206.68kJ / kg
300
R p9
ln
M po
440
Frederick Golden
T R p
10 = c p (T10 To ) To c p ln 10 ln 10
T M p
o
o
450
9 = 1.0045 * (450 300) 300 *1.0045 * ln
= 28.49kJ / kg
300
Para el clculo de la potencia mximo de cada elemento se utiliza

=
we
mi i
m j j

mx imo entradas
salidas
Para el clculo del potencia perdida:

= we
we

we
perdido mx imo
Potencia perdida en el generador de vapor:

= m g ( 9 10 ) + m v ( 8 1 )
we

mx imo

we
= 7.368(206.68 28.49) + 0.9632(92.68 1374.26)

mx imo

= 78.49kW
we

mx imo

= we
w e = 78.49 0 = 78.49kW
we

perdido mx imo
Potencia perdida en el escape del gas caliente. Los gases calientes que salen del generador
de vapor en el punto 10 todava poseen disponibilidad respecto a su estado de equilibrio
con el ambiente.

= m g ( 10 o )
we

mx imo

we
= 7.368(28.49 0 )

mx imo

= 209.91kW
we

mx imo

= we
w e = 209.91 0 = 209.91kW
we

perdido mx imo
Potencia perdida en la vlvula
441
Frederick Golden

we
= mv ( 1 2 )

mx imo

we
= 0.9632(1374.26 1345.86)

mx imo

we
= 27.35kW

mx imo

we
= we
w e = 27.35 0 = 27.35kW

perdido mx imo
Potencia perdida en la turbina. Para este caso se ahorran clculos utilizando la frmula
alternativa:

mj sj
m i si q
we
= To

perdido
salidas
entradas
we
= To m 3 s 3 + m 4 s 4 m 2 s 2 q

perdido
we
= To m v ys3 + m v (1 y ) s 4 m v s 2 q

perdido

we
= To m v [ys3 + (1 y )s 4 s 2 ] q

perdido

= 300 * 0.9632 * [0.18135 * 6.8067 + (1 0.18135) * 7.0014 6.6502] 0 = 91.28kW
we
perdido
Potencia perdida en el condensador

we
= m v (1 y )( 4 5 )

mx imo

we
= 0.9632(1 0.18135)(90.21 + 3.90)

mx imo

we
= 74.21kW

mx imo

we
= we
we = 74.21 0 = 74.21kW

perdido mx imo
Potencia perdida en bomba 1
442
Frederick Golden

we
= m v (1 y )( 5 6 )

mx imo

we
= 0.9632(1 0.18135)( 3.90 + 3.34)

mx imo

we
= 0.442kW

mx imo
we = m v (1 y )(h5 h6 ) = 0.9632 * (1 0.18135) * (173.86 174.45) = 0.465kW

= we
we = 0.442 + 0.465 = 0.023kW
we

perdido mx imo
Potencia perdida en el calentador

we
= m3 3 + m 6 6 m7 7

mx imo

= m v y 3 + m v (1 y ) 6 m v 7
we

mx imo

= 0.9632 * 0.18135 * 700.22 + 0.9632 * (1 0.18135) * (3.34) 0.9632 * 82.01
we

mx imo

we
= 40.69kW

mx imo

we
= we
w e = 40.69 0 = 40.69kW

perdido mx imo
Potencia perdida en bomba 2

we
= m v ( 7 8 )

mx imo

we
= 0.9632 * (82.01 92.68)

mx imo

we
= 10.28kW

mx imo
we = m v (h7 h8 ) = 0.9632 * (640.12 651.62) = 11.08kW

= we
we = 10.28 + 11.08 = 0.78kW
we

perdido mx imo
443
Frederick Golden
Resumen de las prdidas en el proceso:

Parte del sistema o proceso
Generador de vapor
Gases de escape
Vlvula
Turbina
Condensador
Bomba 1
Calentador
Bomba 2
Potencia perdida (kW)

78.49
209.91
27.35
91.28
74.21
0.02
40.69
0.78
Total
522.73
Se verifica que la suma de la potencia til entregada ms la potencia perdida da la potencia

disponible en el gas caliente:
1000 + 523 = 1523kW
444
Frederick Golden
Resumen: La disponibilidad es una propiedad del sistema que mide su capacidad para
intercambiar trabajo til con los alrededores. Este intercambio es una cantidad con signo
algebraico o simplemente una cantidad algebraica. Cuando el sistema entrega trabajo el
signo es positivo y cuando absorbe trabajo, negativo. Cuando es sistema llega al equilibrio
con los alrededores su capacidad para intercambiar trabajo til es nula. A partir de la
segunda ley se demuestra que el proceso que intercambia el trabajo mximo en el sentido
algebraico cuando el sistema pasa de un estado a otro es totalmente reversible, tanto interna
como externamente. Cuando el proceso reversible involucra transferencia de calor se
introduce una mquina cclica entre el sistema y los alrededores que aprovecha la
transferencia de calor para generar trabajo. El anlisis de disponibilidad no especifica el
proceso ptimo para realizar el cambio de estado. En efecto cualquier proceso totalmente
reversible intercambia el trabajo mximo y en general el proceso totalmente reversible es
inalcanzable y no sera prctico ni como una aproximacin. Simplemente proporciona una
referencia para juzgar el acercamiento a perfeccin del proceso real.
Para los procesos en sistemas cerrados, que no intercambian materia con los
alrededores, la disponibilidad es la siguiente funcin:
= (E To S + po : )
p
= (e To s + po v ) = e To s + o
siendo la primera relacin la definicin de la propiedad extensiva y la segunda, la

propiedad intensiva. El cambio de esta funcin para algn cambio de estado especficado da
el intercambio mximo de trabajo entre el sistema y los alrededores en un sistema cerrado:
wmximo = 1 2 =
= m(1 2 ) = m
wtil
wtil m
Es importante entender que el intercambio de trabajo til no incluye el intercambio con la
atmsfera a presin po.
El trabajo perdido tambin llamado irreversibilidad es la diferencia entre el trabajo
mximo terico para el cambio de estado y el trabajo intercambiado en el proceso real entre
dichos estados:
w perdido = wmximo wtil
Se demostr que el trabajo perdido es proporcional a la produccin total de entropa
(sistema ms alrededores). En un sistema cerrado:
w perdido = To S total
Donde
q
S total = (S sistema + S alrededores ) = S sistema + alrededores
To

q
= S sistema sistema

To

Es importante distinguir entre el proceso totalmente reversible en el anlisis de

disponibilidad y el proceso ideal isoentrpico utilizado como referencia en discusiones
previas. En el anlisis de disponibilidad el proceso real y el proceso totalmente reversible
principian y terminan en los mismos estados. En el proceso ideal isoentrpico el estado
445
Frederick Golden
inicial es igual para el proceso real e ideal, pero el estado final es diferente en los dos
procesos. Es claro que el trabajo intercambiado en el proceso ideal isoentrpico no es igual
al trabajo en el proceso totalmente reversible en el anlisis de disponibilidad.
Para los procesos de flujo en rgimen permanente se calcula el mximo intercambio
de trabajo con ejes. Conviene hacer de nuevo una definicin de disponibilidad propia para
esta clase de procesos:
=e+
p
p V2
V2
To s = u + +
+ zg To s = h +
+ zg To s
2
2
El trabajo transferido por ejes tiene como lmite el cambio de la disponibilidad definida
segn la frmula anterior:
we ' 1 2
we '
we ' mx imo =
(En la discusin de esta seccin se supone que fuera de trabajo de flujo debido a la presin
en cada extremo del sistema, la nica forma de trabajo es a travs de ejes. Sin embargo
pueden existir sistemas de flujo con otros intercambios de trabajo, magnetohidrodinmico
por ejemplo. El cambio de la disponibilidad en realidad limita todos estos intercambios de
trabajo.)
El trabajo perdido en los sistemas de flujo es igual a la diferencia entre el trabajo
mximo y real por unidad de masa:
El trabajo perdido es una medida de la irreversibilidad (siempre positiva) del proceso real
entre los estados de entrada y salida del sistema:
we ' perdido = To s total
donde
s total = s sistema + s alrededores = s 2 s1 +
q' alrededores
q'
= s 2 s1 sistema
To
To
Tambin en los procesos de flujo es importante no confundir el el proceso ideal

isoentrpico utilizado como referencia en ciertos procesos con el proceso totalmente
reversible definido en la discusin de disponibilidad. En el proceso ideal isoentrpico el
estado de salida del fluido difiere del estado de salida que ocurre en el proceso real. En la
discusin de disponibilidad el proceso real tiene el mismo estado de salida que el proceso
totalmente reversible.
Se puede extender el concepto de disponibilidad a los sistemas de mltiples entradas
y salidas. Se queda con la definicin de la funcin de disponibilidad utilizada en el sistema
con una entrada y salida:
=e+
p
p V2
V2
To s = u + +
+ zg To s = h +
+ zg To s
2
2
En estos sistemas conviene medir el intercambio de trabajo en base a tiempo o sea potencia.
El mximo de intercambio de trabajo en ejes en un sistema de mltiples entradas y salidas
es:
446
we
we
Frederick Golden
V2
V2
m i hi + i + z i g To si
2
2
salidas
entradas

m i i
m j j
salidas
entradas
we
=
m j j
m i i

mx imo entradas
salidas
El trabajo perdido por unidad de tiempo est definido como la diferencia entre la
potencia mxima terica y la potencia del proceso real para los mismos estados de entrada
y salida en ambos procesos.
El trabajo perdido por unidad de tiempo es:

= we
we
we

perdido mx imo
Tambin en trabajo perdido es proporcional a la produccin total de entropa:

= To S sistema + To S alrededores = To S total
we

perdido
en que
S alrededores
q
q
= alrededores = sistema
To
To
y para el sistema
S sistema =
mj sj
m i si
salidas
entradas
447
Frederick Golden
1. Un kilogramo de aire est a la temperatura de 300 K y presin de 200 kPa. El
ambiente est a la temperatura de 300 K y presin de 100 kPa. En un proceso que ocurre en
un sistema cerrado cul es la mxima produccin de trabajo? Describa un proceso
hipottico que genera este trabajo.
2. Un kilogramo de aire est a la temperatura de 400 K y presin de 200 kPa. El ambiente
est a la temperatura de 300 K y presin de 100 kPa. En un proceso que ocurre en un
sistema cerrado cul es la mxima produccin de trabajo? Describa un proceso hipottico
que genera este trabajo.
3. Un kilogramo de aire est a la temperatura de 200 K y presin de 50 kPa. El ambiente
est a la temperatura de 300 K y presin de 100 kPa. En un proceso que ocurre en un
sistema cerrado cul es la mxima produccin de trabajo? Describa un proceso hipottico
que genera este trabajo.
4. Se dispara un proyectil en forma de una masa cilndrica (dimetro 10 mm, longitud
15 mm, masa 20 g) en un tubo ajustado a su dimetro. La energa para este proceso viene
de aire comprimido (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) contenido en un
compartimento de volumen igual a 10 cm3. Su temperatura inicial es de 300 K y su
presin de 600 kPa. La longitud del tubo es de 20 cm. Inicialmente el proyectil est en
descanso. Cuando se abre la vlvula la expansin del aire causa la aceleracin del proyectil.
Se permite suponer que las nicas fuerzas de importancia que actan sobre el proyectil son
la presin del aire en expansin y la presin atmosfrica. Calcular el trabajo mximo que el
aire comprimido puede proporcionar al llegar al equilibrio con el ambiente a 300 K y 100
kPa. Para cada caso calcular la velocidad del proyectil al salir del tubo y qu fraccin del
trabajo mximo del aire est transferido al proyectil en forma de energa cintica:
a. La expansin del aire es isotrmica.
b. La expansin del aire es isoentrpica.
c. La expansin del aire es politrpica con n = 1.25. (pvn = cte., ver Captulo 7)
YiOYXOD
DLUH 7
S
SUR\HFWLO FLOLQGUR FRQ O
PP
.
WXER G LQWHULRU
N3D
YROXPHQ
PP G
FP
PP O
FRQGLFLRQHV DPELHQWHV 7
S
FP
.
N3D
5. En un proceso que toma lugar en un sistema cerrado, cul es el trabajo mximo que un
kilogramo de vapor de agua inicialmente a 600 K y 1 MPa puede entregar si llega al
448
Frederick Golden
equilibrio con el ambiente a 300 K y 100 kPa? Cul es un proceso hipottico que genere
este trabajo?
6. En un proceso que toma lugar en un sistema cerrado, cul es el trabajo mximo que un
kilogramo de vapor inicialmente a 600 K y 1 MPa puede entregar si llega al equilibrio con
el ambiente a 300 K y 100 kPa? Cul es un proceso hipottico que genere este trabajo?
7. Un kilogramo de agua consiste de 50 % vapor y 50 % lquido saturado en equilibrio a
270 K. Cul es el trabajo mximo del agua si llega a equilibrio con el ambiente a 300 K y
100 kPa?
8. Se comprime 1 kilogramo de oxgeno (gas ideal, k = 1.4, M =32.0 kg/kgmol) en un
cilindro provisto de un pistn que se desplaza sin friccin. El estado inicial es de 300 K y
100 kPa (en equilibrio con el ambiente) La presin final es de 500 kPa. Para cada caso
calcular la temperatura final, el trabajo til mximo y el trabajo del proceso descrito
(descontando el trabajo de la atmsfera) en los siguientes casos:
a. El proceso es isotrmico.
b. El proceso es isentrpico.
c. El proceso es politrpico con n = 1.3. (pvn = cte., ver Captulo 7)
9. Se expande 1 kilogramo de vapor de agua en un cilindro provisto de un pistn que se

desplaza sin friccin. El estado inicial es de 600 K y 500 kPa. La presin final es de 100
kPa. La temperatura del ambiente es de 300 K y la presin de 100 kpa. Para cada caso
calcular la temperatura final, el trabajo til mximo y el trabajo del proceso descrito
(descontando el trabajo de la atmsfera) en los siguientes casos:
a. El proceso es isotrmico.
b. El proceso es isentrpico.
10. Dos kilogramos por segundo de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) fluyen en
el interior de un conducto. El estado del aire es de 600 K y 500 kPa. Para un proceso de
flujo en que el aire llega a equilibrio con el ambiente (300 K, 100 kPa), cul es el mximo
trabajo por unidad de masa y la mxima potencia que el aire puede entregar al ambiente?
11. Dos kilogramos por segundo de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) fluyen en
el interior de un conducto. El estado del aire es de 250 K y 50 kPa. Para un proceso de flujo
en que el aire llega a equilibrio con el ambiente (300 K, 100 kPa), cul es el mximo
trabajo por unidad de masa y la mxima potencia que el aire puede entregar al ambiente?
12. Dos kilogramos por segundo de vapor de agua fluyen en el interior de un conducto. El
estado del vapor es de 600 K y 500 kPa. Para un proceso de flujo en que el vapor llega a
equilibrio con el ambiente (300 K, 100 kPa), cul es el mximo trabajo por unidad de
masa y la mxima potencia que el aire puede entregar al ambiente? La energa cintica y
potencial es despreciable.
449
Frederick Golden
13. Diez kilogramos por segundo de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) fluyen a
travs de una vlvula que reduce la presin. El estado del aire entrando es de 600 K y 500
kPa. La presin de salida es de 300 kPa., cul es el trabajo perdido por unidad de masa y
la potencia perdido? La energa cintica y potencial es despreciable y el proceso es
adiabtico e irreversible. El estado del ambiente es de 300 K y 100 kPa.
14. Diez kilogramos por segundo de vapor de agua fluyen a travs de una vlvula que
reduce la presin. El estado del vapor entrando es de 600 K y 500 kPa. La presin de salida
es de 300 kpa., cul es el trabajo perdido por unidad de masa y la potencia perdida? La
energa cintica y potencial es despreciable y el proceso es adiabtico e irreversible. El
estado del ambiente es de 300 K y 100 kPa.
15. Cinco kilogramos por segundo de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) fluyen
a travs de una turbina que reduce la presin. El estado del aire entrando es de 600 K y 500
kPa. La presin de salida es de 100 kPa. La eficiencia respecto al proceso isoentrpico es
de 80 %. Cul es el trabajo perdido por unidad de masa y la potencia perdida? La energa
cintica y potencial es despreciable y el proceso es adiabtico e irreversible. El estado del
ambiente es de 300 K y 100 kPa.
16. Cinco kilogramos por segundo de vapor de agua fluyen a travs de una turbina que
reduce la presin. El estado del vapor entrando es de 600 K y 500 kPa. La presin de salida
es de 10 kPa. La eficiencia de la expansin respecto al proceso isontrpico es de 80%. cul
es el trabajo perdido por unidad de masa y la potencia perdida? La energa cintica y
potencial es despreciable y el proceso es adiabtico e irreversible. El estado del ambiente es
de 300 K y 100 kPa.
17. Se comprimen 2 kg/s de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) desde 100 kPa,
300 K hasta 500 kPa. La eficiencia de la compresin es de 80% respecto al proceso
isoentrpico. Cul es la potencia perdida en el proceso?
18. Se comprimen 2 kg/s de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97 kg/kgmol) desde 100 kPa,
300 K hasta 500 kPa. Se lleva a cabo la compresin en dos etapas con refrigeracin entre
las etapas y en la descarga. La compresin es isoentrpica en cada etapa. La relacin de
presines en la compresin es igual para cada etapa. La refrigeracin es hasta la
temperatura ambiente. Cul es la potencia perdida en el proceso? Cul es la potencia
mxima que el aire comprimido puede entregar al ambiente?
19. Se utiliza Freon 12 en un proceso ideal de refrigeracin por compresin de vapor. el
condensador opera a 1 MPa y el condensador a 100 kPa. El fluido descargada del
evaporador es lquido saturado y del evaporador, vapor saturado. La compresin es
isoentrpica. El estado el ambiente es de 300 K y 100 kPa. Cul es el trabajo perdido por
unidad de masa del refrigerante en cada elemento del ciclo: evaporador, compresor, vlvula
y condensador?
20. En un calentador de tipo abierto entra 1 kg/s de agua lquida a 340K, 100 kPa. Se utiliza
vapor saturado extrado a 100 kPa para elevar la temperatura del lquido. La descarga es
lquido saturado a 100 kPa. Cul es la potencia perdida en este proceso?
450
Frederick Golden
21. Una planta de vapor (ver diagrama) genera potencia de 1 MW. La fuente de calor para
la generacin del vapor son gases calientes de un proceso. Estos gases entran al generador
de vapor a 1000K y salen a 500 K. La presin de estos gases es constante igual a 100 kPa.
Se puede suponer que los gases tienen las propiedades de aire (gas ideal, k = 1.4, M = 28.97
kg/kgmol). Se genera el vapor a 800K y 12 MPa. Una vlvula reduce la presin a 10 MPa.
Hay una extraccin en un calentador abierto a 500 kPa. La condensacin ocurre a 8 kPa. La
turbina y las bombas tienen eficiencias respecto al proceso isoentrpico de 90%.
trmica de la planta.
b. Determinar la potencia mxima terica que los gases calientes pueden generar si llegan
al equilibrio con el ambiente (300 K, 100 kPa).
gases calientes.
JHQHUDGRU GH
YDSRU

.
YiOYXOD
03D
.

FRQGHQVDGRU
03D
N3D
OtTXLGR
VDWXUDGR

.

451
Frederick Golden
CAPTULO 13
RELACIONES MATEMTICAS PARA UNA SUSTANCIA SIMPLE
Una sustancia simple en la termodinmica es un material que no sufre cambios de
composicin qumica durante los procesos considerados. Una sustancia qumicamente pura
(agua, nitrgeno, metano, etc.) que no se descompone en los procesos bajo consideracin
cumple con esta definicin. Sin embargo sustancias compuestos como aire pueden cumplir
con esta definicin en ciertas circunstancias. Si los elementos atmicos o molculas segn
el caso que componen la sustancia no combinan qumicamente o descomponen o separan
en los procesos considerados, las sustancia cumple con la definicin de sustancia simple.
Entonces, en la compresin o expansin de aire en compresores, turbinas y toberas, sera
correcto considerar el aire una sustancia simple. En la licuefaccin de aire, el vapor y el
lquido tendrn distintas propiedades; por tanto no se puede tratar el aire como sustancia
simple en dicho proceso.
El presente captulo desarrolla las relaciones matemticas entre las propiedades de
una sustancia simple. Algunas de estas relaciones aparecen en captulos anteriores, pero en
ste se da una exposicin completa del tema. La aplicacin tal vez ms importante de este
tema es el clculo de las propiedades de una sustancia fuera del rango de comportamiento
ideal. En los problemas anteriores a este captulo se han utilizado cartas, tablas y programas
de computadora para determinar dichas propiedades, pero no se ha expuesto cmo se llegan
a estas herramientas del cclulo. Debe ser obvio que por consideraciones econmicas y
prcticas no es posible basar estas ayudas totalmente en resultados experimentales. Por tal
razn las compilaciones de propieades termodinmicas provienen de algunos cuantos datos
experimentales y relaciones tericas y empricas que se utilizan para calcular las
propiedades requeridas.
Se ver que los datos experimentales que existen ordinariamente son de calor
especfico a presiones bajas (regin de comportamiento de gas ideal) y relaciones entre
presin, volumen especfico y temperatura en otras regiones (gas real, lquido, slido u
otras fases). Se llama la relacin de pvT una ecuacion de estado. Un propsito importante
del captulo es mostrar como utilizar estos datos experimentales para calcular propiedades
termodinmicas mediante las relaciones matemticas que surgen de la teora.
Otro propsito es establecer las bases para el estudio de sustancias con varios
componentes qumicos, lo cual constituye el tema del Captulo 14. Sin comprender bien las
relaciones para sustancias simples, no ser posible entender las relaciones en
termodinmica que se aplican cuando se permite el cambio de composicin qumica en el
proceso.
Hay que mencionar que en los problemas propuestos e ilustrativos se utilizan
algunas ecuaciones de estado sencillas como la ecuacin de van der Waals. No se quiere el
estudiante quede con la impresin de que se proponen el uso de estas ecuaciones sencillas
como un mtodo prctico de calcular propiedades de fluidos en la termodinmica. De hecho
existen ecuaciones de estado de gran sofisicacin diponibles en programas de computadora
que sirven mucho mejor para los clculos precisos. La nica razn por utilizar las
ecuaciones simplificadas aqu es demostrar los mtodos sin complicaciones
computacionales. Se ver que el uso de las ecuciones sencillas para hacer clculos es
bastante fcil con las herramientas computacionales modernas como hojas de clculo, y
sirven para mejorar la comprensin de los conceptos.
452
Frederick Golden
a. Datos termodinmicos. Para utilizar las frmulas de este captulo para clculos
prcticos es preciso contar con datos empricos del calor especfico a presin constante para
el gas ideal y de la relacin pvT del fluido. En Captulo 6 se presentaron datos del calor
especfico de gases ideales que se pueden volver a utilizar en los clculos presentes. Por
ejemplo para aire entre las temperaturas de 300K y 1500K una relacin emprica adecuada
es:
cp = 0.9167 + 2.577 x 10 4 T - 3.974 x 10 8 T 2
con temperatura expresada en kelvins y el calor especfico en kJ/(kg*K).
Para las relaciones de pvT ha habido una gran seleccin de ecuaciones empricas.
En esta presentacin solamente se dicutirn algunos ejemplares con un nmero reducido de
parmetros. Con dos parmetros la primera ecuacin significativa fue de van der Waals:
a
R
p + 2 (v b ) = T
v
M
Un conjunto de unidades consitentes (sistema SI) en esta ecuacin son:
(13.a.1)
p
Pa
v
m3/kg
T
K
R
J/(kgmol*K)
M
kg/kgmol
a
Pa*m6/kg2
b
m3/kg
En algunos problemas es conveniente utilizar unidades molares. En ese caso se
omite la mas molecular M. Se escribe la ecuacin de van der Waals:
a
p + 2 (v b ) = RT
v
(13.a.2)
Las unidades consistentes son:

p
v
T
R
a
b
Pa
m /kgmol
K
J/(kgmol*K)
Pa*m6/kgmol2
m3/kgmol
3
Despejando la presin se llega a otra forma de la ecuacin de van der Waals:

RT
a
(13.a.3)
p=
2
M (v b ) v
Una tabla breve de valores de los parmetros a y b y la temperatura y presin crtica de
varias sustancias sigue:
453
Fluido
O2
N2
H2O
CO
CO2
CH4
C2H6
NH3
H2
M
kg/kgmol
31.999
28.013
18.015
28.011
44.01
16.043
30.07
17.03
2.016
pc
(MPa)
5.076
3.394
22.119
3.496
7.387
4.641
4.884
11.278
1.297
Frederick Golden
Tc (K)
154.8
126.2
647.4
133.3
304.2
191.1
305.4
405.4
33.28
a
Pa*m6/kg2
134.6
174.1
1703.5
188.2
188.4
888.3
615.8
1470.5
6121.2
b (m3/kg)
0.9950*10-3
1.3772*10-3
1.6842*10-3
1.4041*10-3
0.9717*10-3
2.6616*10-3
2.1627*10-3
2.1921*10-3
13.223*10-3
a
Pa*m6/kgmol2
137.8*103
136.6*103
552.8*103
147.7*103
364.9*103
228.6*103
556.8*103
426.4*103
24.9*103
b
m3/kgmol
31.8*10-3
38.6*10-3
30.3*10-3
39.3*10-3
42.8*10-3
42.7*10-3
64.9*10-3
37.3*10-3
26.7*10-3
Para ilustrar los resultados que dan las ecuaciones de estado se calcularn algunas isotrmas
para agua con la ecuacin de van der Waals. Con esta ecuacin de estado en particular los
resultados no tienen suficiente precisin para usos prcticos; sin embargo ilustran
cualitativamente los resultados que se esperan con ecuaciones de estado ms pricisas.
Sustituyendo los datos de agua esta ecuacin es:
552.8 x10 3
p+
v 30.3x10 3 = 8314 * T
v2
(13.a.4)
Despejando p se obtiene:
8314 * T
552.8 x10 3
(13.a.5)
v 30.3 x10 3
v2
La temperatura est en K, el volumen especfico en m3/kgmol y la presin en Pa. Se
graficaron isotrmas para temperaturas tanto arriba como abajo de la temperatura crtica y
en la temperatura crtica misma (647.4K). Ver fig. 13.g.4. Las temperatura usadas en el
clculo fueron 700K, 647.4K (temperatura crtica), 620K, 600K 560K. Se observa que las
isotrmas subcrticas son continuas entre la regin de vapor a la derecha en la carta y la
regin de lquido a la izquierda. En la regin que corresponde a la campana de dos fases,
estas isotrmas muestran un mximo y un mnimo. Se interpretan los estados calculados
por medio de la ecuacin en esta regin como estados termodinmicamente inestables pero
observables experimentalmente con ciertas precauciones. Se explicar en la seccin g del
presente captulo como determinar los estados de saturacin a partir de los datos de estas
isotrmas.
p=
454
Frederick Golden
Isotrmas de agua (van der Waals)

8.00E+07
7.00E+07
700K
Presin Pa
6.00E+07
5.00E+07
647.4K
4.00E+07
620K
3.00E+07
600K
2.00E+07
1.00E+07
560K
0.00E+00
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
Volumen especfico m^3/kgmol
Fig. 13.a.1
Otra ecuacin de estado de dos parmetros, inclusive ms precisa que la ecuacin de

van der Waals, es la ecuacin de Redlich Kwong:
p=
RT
a
1/ 2
M (v b ) T v(v + b)
(13.a.6)
En SI las unidades de a son

K1/2* Pa*m6/kg2
Las unidades consistentes de b son:
m3/kg
En algunos problemas es ms conveniente trabajar con unidades molares:
p=
RT
(v b )
T v (v + b)
a: K1/2* Pa*m6/kgmol2
3
b: m /kg
1/ 2
(13.a.7)
Una ecuacin de estado de cinco parmetros es la de Beattie Bridgeman, se en

unidades molares es:
455
Frederick Golden
A
RT
c
1 3 (v + B ) 2
2
v
v vT
donde
p=
a
A = Ao 1
v
b
B = Bo 1
v
(13.a.8)
Para aire (fase gas) las cinco constantes son:

Ao = 0.131803MPa * m 6 /(kgmol ) 2
a = 0.01931m 3 / kgmol
Bo = 0.04611m 3 / kgmol
b = 0.001012m 3 / kgmol
c = 43396 K 3 m 3 / kgmol
La ecuacin de estado virial tiene importancia prctica as como terica en el
estudio del comportamiento de los fluidos en el nivel molcular. Esta ecuacin es
esencialmente una serie de Taylor en la variable densidad o recproco de volumen
especfico:
z=
pv
= 1 + B(T ) * + C (T ) * 2 + D (T ) * 3 + .....
RT
B(T ) C (T ) D(T )
=1 +
+ 2 + 3 + .....
v
v
v
(13.a.9)
Los coeficientes B, C .... dependen solamente de la temperatura y decrecen en magnitud

para trminos de ordenes sucesivemente ms elevadas. El factor z que se discutir ms
ampliamente en una seccin subsiguiente, se llama el factor de compresibilidad. Es claro
que su valor es igual a 1 para el gas ideal. Una observacin es que la ecuacin de virial est
de acuerdo con el comportamiento de los gases reales en el sentido de que mientras ms
baja es la densidad (ms elevada el volumen especfico) ms la ecuacin de estado
conforma con la del gas ideal.
1. Se carga un tanque de volumen igual a 30 dm3 con oxgeno hasta la presin de 20MPa.
La temperatura del oxgeno en el tanque cuando se termina el proceso es de 320K. Despus
de un intervalo de tiempo el tanque llega a equilibrio trmico con el ambiente a 290K.
Encontrar la presin final del oxgeno. Suponer:
a. Gas ideal.
b. Gas real segn la ecuacin de van der Waals.
c. Gas real segn la ecuacin de Beattie Bridgeman. Las constantes de oxgeno son
456
Frederick Golden
Ao = 151.038MPa * m 6 /(kgmol ) 2
a = 0.02562m 3 / kgmol
Bo = 0.04624m 3 / kgmol
b = 0.004208m 3 / kgmol
c = 47999 K 3 m 3 / kgmol
Solucin:
Datos:
La condicin 1 inmediatamente despus de cargar el tanque
T1 = 320 K
p1 = 20MPa
: = 30 x10
m3
La condicin 2 despus de equilibrio trmico con el ambiente
T1 = 290 K
p1 = ?
: = 30 x10
Se satiface la condicin:
m3
v1 = v 2
v1 = v 2
a. Gas ideal
Mp1: 31.999 * 20 x10 6 * 30 x10 3

=
= 7.217kg
RT1
8314 * 320
mRT2
T
290
p2 =
= p1 2 = 20 *
= 18.125MPa = 178.88atm
M:
T1
320
m=
v=
: = 30 x10
m
7.217
= 0.00416m 3 / kg
b. Van der Waals

RT1
a
p1 + 2 (v b ) =
v
M
134.6
8314 * 320
3
6
20 x10 + 2 v 0.9950 x10 =
31.999
v
Por aproximaciones sucesivas:
v = 0.00386m 3 / kg
La masa presente en el tanque:
m=
: = 30 x10
v 0.00386
La presin despus de reducir la temperatura:
= 7.78kg
457
Frederick Golden
a
RT
p 2 + 2 (v b ) = 2
v
M
RT2
a
p2 =
2
M (v b ) v
8314 * 290
134.6
p2 =
= 17.266 x10 6 Pa = 170.4atm

2
31.999 * (0.00386 0.000995) 0.00386
c. Beattie Bridgeman
p1 =
RT1
c
A
1 3 (v + B ) 2
2
v vT1
v
donde
a
A = Ao 1
v
b
B = Bo 1
v
Se utiliz solver de Excel para estimar la solucin. La siguiente tabal da un resumen de
los resultados:
p1(Pa)
T1(K)
Ao
a
Bo
b
c
R
20000000
320
v(m^3/kgmol)
A
B
p(Pa)
151.000000
0.02562
0.04624
0.004209
47999
8314
0.16856534
128.049731
0.04508541
20000000
v = 0.1686m 3 / kgmol = 0.1686 / 31.999 = 0.005269m 3 / kg

La masa presente el tanque:
m=
:=
v
30 x10 3
= 5.694kg
0.005269
Clculo de la presin final

p2 =
RT2
c
A
1 3 (v + B ) 2
2
v vT2
v
donde
a
A = Ao 1
v
b
B = Bo 1
v
458
Frederick Golden
Se hizo el clculo en Excel segn la siguiente tabla:

v2(m^3/kgmol)
T2(K)
Ao
a
Bo
b
c
R
0.168597
290
v(m^3/kgmol)
A
B
p(Pa)
151.038000
0.02562
0.04624
0.004209
47999
8314
0.16859682
128.086241
0.04508562
18120497.9
p2 = 18.20 MPa = 179atm
Comparasin
Gas Ideal
v m^3/kg
p2 atm
van der Waals Beattie Bridgeman
0.00486
0.00386
0.00527
179
170
179
459
Frederick Golden
b.
Preliminares matemticos: Ciertas relaciones matemticas para una funcin de
dos variables son esenciales para este estudio porque como se ha explicado en las
sustancias simples solo es necesario fijar dos propiedades para establecer por completo el
estado de una fase. Se considera una variable z que depende de dos variables x y y:
z = x ( x, y )
(13.b.1)
Un cambio diferencial de z es:
z
z
dz = dx + dy
y
x y
x
(13.b.2)
Ya que z es una funcin definida de x y y los cambios de z solo depende de los valores de x
y y en los puntos trminales. Se concluye que la integracin de ec. 13.b.2 sobre cualquier
trayectoria entre estos puntos terminales dar el mismo valor por el cambio de z. Se dice
que dz en ec. 13.b.2 es una diferencial exacta porque cumple con esta condicin. Las
diferenciales de las propiedades termodinmicas son exactas (du, dh, ds, dT, dcv, etc.). En
cambio diferenciales de trabajo o calor (dq, dw) no son exactas porque su integral depende
de la trayectoria de integracin.
Es conveniente escribir ec. 13.b.2 de la siguiente manera:
dz = M ( x, y )dx + N ( x, y )dy
(13.b.3)
z
z
M ( x, y ) = ; N ( x, y ) =
y
x y
(13.b.4)
en que
Se verifica que
M
2z
=
x yx
(13.b.5)
2z
N
=
x y xy
(13.b.6)
Entonces,
M
N
=
x x y
(13.b.7)
Ahora dgase que se tiene una diferencial escrita de la forma de ec. 13.b.3 pero no se
cuenta con la funcin z de x y y. No se sabe si dicha funcin existe; tampoco se sabe si dz es
exacta. Se puede demostrar que el cumplimiento con ec. 13.b.7 es una condicin necesaria
y suficiente para que una funcin z de x y y exista y que dz sea exacta. Dicho de otra
manera, cuando se verifica ec. 13.b.7 en algn caso se puede estar seguro que z es una
funcin de x y y y que la integracin de dz es independiente de la trayectoria. Por otro lado
en todos los casos en que z es una funcin de x y y se puede estar seguro del cumplimiento
con ec. 13.b.7. Sin embargo cuando se conoce la ecuacin diferencial ec. 13.b.4 y se
verifica ec. 13.b.7, puede ser difcil determinar la funcin z de x y y en forma explcita. En
460
Frederick Golden
los libros de ecuaciones diferenciales se explica que la integracin de ec. 13.b.4 requiere un
factor de integracin.
A continuacin se establecen otras relaciones. En principio se puede expresar x en
funcin de y y z:
x = x ( y, z )
(13.b.8)
de donde
x
x
dx = dy + dz
y
z y
z
(13.b.9)
Se elimina dz por medio de ec. 13.b.2:
x
z
x z
dx = dy + dx + dy
y
y
z y x y
z
x
Se arreglan los trminos:

x z
x
x z
1 dx + + dy = 0
y

z y x y
z z y y x
(13.b.10)
Esta relacin tiene que ser vlida para valores arbitrarios de dx y dy. En particular cualquier
de esta diferenciales puede ser igual a cero. Poniendo dy igual a cero y manteniendo dx con
un valor distinto de cero se obtiene una relacin:
x z
1 dx = 0
z y x y
Solamente si el coeficiente de dx es idnticamente igual a cero se puede cumplir con esta

relacin:
x z
1 = 0
z y x y
Entonces,
1
x
=
z y (z x ) y
(13.b.11)
Poniendo dx igual a cero se llega a la conclusin de que el coeficiente de dy tiene que ser
idnticamente igual a cero:
x x z
+ =0
y

z z y y x
Utilizando el principio de ec. 13.b.11 con para la primera derivada parcial en la ecuacin
anterior se obtiene:
1
x z
+ =0
(y x )z z y y x

Entonces,
461
Frederick Golden
z x y
= 1
y z
x y x z
(13.b.12)
1. Para la ecuacin de van der Waals hgase los siguientes clculos:
a. Calcule las tres derivadas parciales:
p T v
;
v T p v T p
b. Calcule el valor numrico de estas derivadas para O2 a 20MPa y 200K.

c. Verifique la relacin cclica (ec. 13.b.12).
Solucin:
a. Derivadas parciales.
a
p + 2 (v b ) = RT
v
2a
a
dp 3 dv (v b ) + p + 2 (dv ) = RdT
v
v
(v b )dp + 2a (v b ) + p + a2 dv = RdT
v3
v
(v b )dp + 2ab + p a2 dv = RdT

3
v
v
Con dT igual a cero:

2ab
a
3 + p 2
p
v
v
=
(v b )
v T
Con dv igual a cero:
T
(v b )
p = R
Con dp igual a cero:

R
v
=
T p 2ab
a
3 + p 2
v
v
b. Clculo numrico de las deriviadas:

De la seccin a las constantes para oxgeno son:
a
b
Pa*m6/kgm m3/kgmol
ol2
137.8*103 31.8*10-3
462
Frederick Golden
Es necesario calcular el volumen especfico del gas a la temperatura y presin

especficadas.
a
p + 2 (v b ) = RT
v
20 x10 6 + 137.8 x10 v 31.8 x10 3 = 8314 * 200
v2
20 x10 6 + 137.8 x10 v 31.8 x10 3 8314 * 200 = 0
v2
Utilizando solver en Excel se hace la estimacin de v.

v(m^3/kgmol)
0.060881345
ecuacin de van der Waals 7.66013E-08
La solucin es:
v = 0.06088m 3 / kgmol
Entonces,
a
2ab
3 + p 2
v
p
v
=
=
(v b )
v T
2 * 137.8 x10 3 * 31.8 x10 3
137.8 x10 3
+ 20 x10 6
0.06088 3
0.06088 2
= 774.9 x10 6 Pa * kgmol / m 3
(0.06088 0.0318)
T
(v b ) 0.06088 0.0318 = 3.498 x10 6 K / Pa
p = R =
8314
v
R
v
=
T p 2ab + a
p
3
v2
v
8314
= 0.3838x10 3 m 3 /(kgmol * K )
=
3
3
3
2 * 137.8 x10 * 31.8 x10
137.8 x10
+ 20 x10 6
3
0.06088
0.06088 2
c. Verificacin de la relacin cclica.

De las frmulas es claro que el producto es igual a 1. Como verificacin del clculo
numrico se hace:
774.9 x10 6 Pa * kgmol / m 3 3.498 x10 6 K / Pa 0.3838 x10 3 m 3 /(kgmol * K ) = 1.000
)(
)(
463
Frederick Golden
2. Se observa en la fig. 13.a.1 que cuando la temperatura es menor que la temperatura

crtica las isotrmas muestran un mximo, mnimo y punto de inflexin. Cuando la
temperatura se acerca a la temperatura crtica, estas tres puntos de la isotrma convergen en
uno solo. Se concluye que el punto crtico es un punto de inflexin y tambin que la
pendiente de la isotrma de la temperatura crtica es cero en este punto:
p
=0
v T
2 p
2 =0
v
T
en que la primera condicin es de pendiente igual a cero y la segunda de inflexin.
a. Utilizando estas condiciones en el punto crtico mustrese como determinar los dos
parmetros en la ecuacin de van der Waals utilizando los datos experimentales de la
temperatura y presin crticas.
b. Verifquese numricamente las constantes a y b de oxgeno, utilizando los datos del
punto crtico.
Solucin:
a. Frmulas para a y b.
Del problema anterior se tiene:
a
2 ab
+ p 2
3
p
v
v
=
(v b )
v T
Se elemina p con la ecuacin de van der Waals y se simplifica el resultado:
RT
a
2
p=
vb v
a
a
2ab RT
2ab 2a RT
2 2
3 +
3 2 +
vb v
v b
p
v
v
v
v
=
=
(v b )
(v b )
v T
2a b RT
2a b v RT
2 1 +
p
v v v b = v v v b
=
(v b )
(v b )
v T
2a
RT
p
= 3
(v b )2
v T v
La segunda derivada es:
p
2a
RT
= 3
v
v v T v
(v b )2
2 p
6a
2 RT
2 = 4 +
v
v
(v b )3
464
Frederick Golden
Las condiciones en el punto crtico son:

2a
RTc
p
=0
= 3
2
v T v c (v c b )
2 p
6a
2 RT
2 = 4 +
=0
v
v c (v c b )3
T
Estas dos relaciones dan:
RTc
2a
=
3
vc
(vc b )2
2 RTc
6a
=
4
vc
(vc b )3
Se elimina la constante a por divisin y se despeja b:
1
b = vc
3
Aqu se nota que la interpretacin fsica de la constante b es el volumen ocupado por las
molculas del gas. Este resultado indica que ese volumen sera la tercara parte del volumen
total. Hay que considerar este resultado como una burda aproximacin a la realidad.
Sustituyendo el valor de b en cualquier de las ecuaciones anteriores y despejando a se
obtiene:
a =
9
RT c v c
8
Se puede eliminar vc con la ecuacin de van der Waals:

9
RTc vc
RTc
RTc
a
8
= 3 RTc
pc =
2 =
2
vc b v c
vc vc / 3
8 vc
vc
Entonces,
3 RTc
8 pc
Con este resultado se expresa a y b en trminos de la presin y temperatura en el punto
crtico:
vc =
a=
3 RTc
9
9
RTc vc = RTc
8 p
8
8
c
27 (RTc )2
=
64 pc
1
1 3 RTc RTc
=
b = vc =
3
3 8 pc 8 pc
b.
Verificacin numrica de las constantes para oxgeno:

465
Frederick Golden
2
27 (RTc )
27 (8314 *154.8)
a=
=
= 137.7 x10 3 Pa * m 6 / kgmol 2
6
64 p c
64 5.076 x10
2
b=
RTc
8314 * 154.8
=
= 0.0317 m 3 / kgmol
6
8 pc 8 * 5.076 x10
466
Frederick Golden
c. Funciones termodinmicas y las relaciones de Maxwell. Para un sistema cerrado la

combinacin de la primera y segunda ley de termodinmica conduce la relacin:
dU = TdS pd
du = Tds pdv
(13.c.1)
en que se puede considerar TdS como una transferencia de calor reversible y pd: como
transferencia de trabajo reversible por expansin o compresin. Se observa que en la
deduccin de esta relacin se ha supuesto procesos reversibles en un sistema cerrado sin
cambios de energa cintica ni potencial y con expansin y compresin como la nica
forma de trabajo reversible permitida. Sin embargo, la relacin que resulta contiene
solamente propiedades del sistema. Puesto que cambios de propiedades dependen
solamente de los estados terminales del proceso, es de suponer que la integracin de esta
relacin entre dos estados sigue siendo vlida aun cuando el proceso que ocurre no cumple
con todas las condiciones mencionadas. (Si otras formas de trabajo reversible ocurren como
trabajo de campos magntico o elctricos, hay que incluirlas en ec. 13.c.1). Se expresa la
forma extensiva e intensiva de esta relacin. Se definirn tres nuevas funciones o
propiedades termodinmicas cuya utilidad saldr en las discusiones de esta seccin y las
subsiguientes:
Entalpa:
H =U + p
h = u + pv
(13.c.2)
% = U TS
E = u Ts
(13.c.3)
Funcin de Helmholtz:
Funcin de Gibbs:
G = U TS + p
g = u Ts + pv
(13.c.4)
Anteriormente se defini la entalpa por su gran utilidad en los problemas de flujo pero la
funcin de Helmholtz y de Gibbs son nuevas para este estudio.
Se utilizarn las formas diferenciales de estas funciones para deducir algunas
relaciones necesarias para resolver el problema planteado en la introduccin de cmo
determinar el cambio de propiedades termodinmicas a partir de relaciones pvT y datos de
calor especfico a bajas presiones. Haciendo uso de ec. 13.c.1 las formas diferenciales de
estas funciones son:
Entalpa:
dH = dU + d ( p ) = TdS pd + pdV + dp = TdS + dp

dh = du + d ( pv) = Tds pdv + pdv + vdp = Tds + vdp
(13.c.5)
467
Frederick Golden
H% = dU d (TS ) = TdS pd: TdS SdT = pd: SdT

HE = du d (Ts ) = Tds pdv Tds sdT = pdv sdT
(13.c.6)
Funcin de Gibbs:
: :
: SdT
dG = dU d (TS ) + d ( p ) = TdS pd TdS SdT + pd + dp = dp

dg = du d (Ts ) + d ( pv ) = Tds pdv Tds sdT + pdv + vdp = vdp sdT
(13.c.7)
Cada relacin tiene la forma de ec. 13.b.3. Por tanto para cada relacin se escribe una
ecuacin de la forma ec. 13.b.7:
Energa interna
dU = TdS pd
du = Tds pdv
T
p
=
S
S :
T
p
=
v s
s v
(13.c.8)
Entalpa
p = S
p
dH = TdS + dp
dh = Tds + vdp
T
v
p = s
s p
(13.c.9)
Funcin de Helmholtz
H% = pd: SdT
HE = pdv sdT
p
S
=
T : T
p
s
=
T v v T
(13.c.10)
Funcin de Gibbs:
HG = :dp SdT
Hg = vdp sdT
=
p
T p
T
s
v
=
p
T p
T
(13.c.11)
Las relaciones entre las derivadas parciales de las propiedades termodinmicas en ec. 13.c.8
a ec. 13.c.11 se llaman las ecuaciones de Maxwell.
468
Frederick Golden
d. Clculo de las funciones principales en termodinmica. Como se ha mencionado la

aplicacin ms importante del tema del presente captulo es establecer los mtodos de
calcular las propiedades en termodinmica a partir de los datos experimentales
convencionales de materiales: los calores especficos a presiones bajas y las relaciones
entre presin, volumen especfico y temperatura. En esta seccin se presentarn los
mtodos de llevar a cabo este clculo para las propiedades de mayor importancia en los
procesos: la entropa especfica, energa interna especfica y la entalpa especfica. Por el
momento estos mtodos estn limitados a sustancias simples. Pero se ver que los mtodos
no estn limitados a la fase gas. En efecto si se cuentan con los datos experimentales se
puede estimar las propiedades de lquidos y slidos.
Definicin de calor especfico. En los captulos anteriores se utilizaron definiciones de los
calores especfico propios para problemas de gases ideales y fluidos incompresibles. Para
esta discusin es necesario dar la definicin general del calor especfico y volumen y
presin constante que no tienen las limitaciones mencionadas. El calor especfico a
volumen constante es una propiedad en termodinmica definida:
u
cv =
T v
(13.d.1)
El calor especfico a presin constante es:

h
cp =
T p
(13.d.2)
Utilizando la primera ley no es difcil demostrar que el calor especfico a volumen

constante es igual al calor transferido por unidad de masa y unidad cambio de temperatura
en un sistema cerrado para un proceso reversible a volumen constante. Tambin se puede
demostrar que el calor especfico a presin constante es igual al calor transferido por unidad
de masa y unidad cambio de temperatura en un sistema cerrado para un proceso reversible a
presin constante. Aunque estas aseveraciones respecto a los calores especficos son
vlidas, la ec. 13.d.1 y ec. 13.d.2 son las definiciones. Es ms prctico considerar que la
relacin entre los calores especficos y la transferencia es una aplicacin de estas
propiedades y no una definicin.
Se recordar que la combinacin de la primera y segunda ley conduce a las
siguientes relaciones entre cambios de propiedades:
(13.d.3)
du = Tds pdv
(13.d.4)
dh = Tds + vdp
Con dv igual a cero en ec. 13.d.3 se deduce una frmula alternativa de cv:
u
s
cv =
= T
T v
T v
(13.d.5)
Con dp igual a cero en ec. 13.d.4 se deduce una frmula alternativa de cp:
h
s
cp =
= T
T p
T p
(13.d.6)
Clculo de la entropa especfica. Para una sustancia simple en equilibrio la especificacin

de cualesquier dos propiedades intensivas independientes cualesquier es suficiente para
469
Frederick Golden
fijar el estado. Supngase que se especifican la temperatura y el volumen especfico de la

sustancia. El valor de la entropa especifica est determinado. Por tanto:
s = s (T , v)
(13.d.7)
Aprovechando la forma diferencial (ec. 13.b.2) se escribe:
s
s
ds =
dT + dv
T v
v T
(13.d.8)
Utilizando ec. 13.d.5 para eliminar la primera derivada parcial y la relacin de Maxwell (ec.
13.b.10) para sustituir la segunda derivada parcial se obtiene:
ds =
cv
p
dT +
dv
T
T v
(13.d.9)
Esta es la forma deseada para determinar los cambios de la entropa especfica a partir de
datos experimentales de sustancias simples. Ms adelante se explicar como utilizar esta y
otras relaciones que se deducen en esta seccin para dicho clculo.
Se puede deducir una ecuacin alternativa en que las variables independientes son
temperatura y presin. Supngase que se especifican la temperatura y la presin:
s = s (T , p)
(13.d.10)
Aprovechando la forma diferencial (ec. 13.b.2) se escribe:
s
s
ds =
dT + dp
p
T p
T
(13.d.11)
Utilizando ec. 13.d.5 para eliminar la primera derivada parcial y la relacin de Maxwell (ec.
13.b.10) para sustituir la segunda derivada parcial se obtiene:
ds =
cp
T
v
dT
dp
T p
(13.d.12)
Se hace la eleccin entre ec. 13.d.9 y ec. 13.d.12 segn la forma de relacin pvT disponible,
lo cual determina cual estas ecuaciones es ms conveniente para la integracin.
Clculo de la energa interna especfica. Supngase que los datos disponibles son la
temperatura y el volumen especfico. Entonces,
u = u (T , v)
(13.d.13)
u
u
du =
dT + dv
T v
v T
(13.d.14)
En forma diferencial
Por definicin (ec. 13.d.1)

u
cv =
T v
Para calcular la segunda derivada parcial se parte de ec. 13.d.3:
470
Frederick Golden
du = Tds pdv
u
s
= T p
v T
v T
Ahora utilizando la ecuacin de Maxwell (ec. 13.b.10) se obtiene:

u
p
p
= T
v T
T v
(13.d.15)
Con ec. 13.d.1 y ec. 13.d.15, se expresa ec. 13.d.14 en la forma adecuada para integracin
con los datos experimentales:
p
du = c v dT + T
p dv
T v
(13.d.16)
Se deja para los problemas la deduccin de una ecuacin explcita en p y T.

Clculo de la entalpa especfica. Supngase que los datos disponibles son la temperatura y
la presin. Entonces,
h = h (T , p )
(13.d.17)
h
h
dh =
dT + dp
p
T p
T
(13.d.18)
En forma diferencial
Por definicin (ec. 13.d.2)

h
cp =
T p
Para calcular la segunda derivada parcial se parte de ec. 13.d.4:

dh = Tds + vdp
h
s
= T + v
p
p
T
T
Ahora utilizando la ecuacin de Maxwell (ec. 13.b.11) se obtiene:

h
v
= T
+v
p
T p
T
(13.d.19)
Con ec. 13.d.2 y ec. 13.d.19, se expresa ec. 13.d.14 en la forma adecuada para integracin
con los datos experimentales:
v
dh = c p dT + T
+ v dp
T p
(13.d.19)
Se deja para los problemas la deduccin de una ecuacin explcita en T y v.
471
Frederick Golden
Metodologa del clculo.

Como se mencion los datos disponibles para las sustancias
simples son calores especficos a baja presiones y relaciones pvT sobre un rango de
presiones. La forma de aprovechar dichos datos en un clculo de cambio de propiedades es
definir una trayectoria para el cambio de estado como se ilustra en fig. 13.d.1. Esta
trayectoria consiste de 3 tramos o proceos: (i) reduccin de presin a temperatura constante
1a ; (ii) cambio de temperatura a presin constante ab; (iii) elevacin de presin a
temperatura constante b2. Dado que la entropa, entalpa y energa interna son funciones de
estado o propiedades, el cambio de su valor depender solamente de los estados terminales
1 y 2 y no de la trayectoria del proceso entre dichos estados. La presin constante en el
proceso ab debe ser lo suficientemente baja para poder considerar el fluido un gas ideal en
este tramo. Como es convencional se indica esto mediante un asterisco. Como se apreciar
de los clculos ilustrativos, no ser necesario especificar esta presin. Ms bien se toma el
lmite de las expresiones obtenidas, dejando que la presin se va a cero.
(Para los problemas en que es ms conveniente utilizar la temperatura y volumen
especfico de las variables independientes como en ec. 13.d.16, se definir una trayectoria
alternativa en que el volumen especfico aumenta a temperatura constante en proceso 1a y
disminuye a temperatura constante en b2. El volumen especfico en el proceso ab debe ser
lo suficientemente elevado para suponer comportamiento de gas ideal. Para las ecuaciones
de estado utilizados en este captulo ser ms conveniente utilizar temperatura y prosin
como variable independientes.)
7
S
7
S
E
Fig. 13.d.1
Para el proceso 1a se verifica de la ec. 13.d.12 y ec. 13.d.19 con dT igual a cero:
p*
v
s1a =
dp
p1 T p
(13.d.20)
472
Frederick Golden
h1a = T
(13.d.21)
+ v dp
T p
p1
La evaluacin de las integrales en ec. 13.d.20 y ec. 13.d.21 solamente dependen de la

relacin pvT del fluido y no de datos trmicos.
Para el proceso ab, el cambio de temperatura a presin baja constante (gas ideal) ec.
13.d.12 y ec. 13.d 19 con dp igual a cero dan:
*
T2
cp
dT
s ab =
(13.d.22)
T
T1
p*
T2
hab = c p * dT
(13.d.23)
T1
El asterisco significa la condicin de gas ideal. Se utiliza el calor especfico introducido en

Captulo 6 para gases a baja presiones. Entonces la evaluacin de las integrales en ec.
13.d.22 y ec. 13.d.23 solamente depende de los datos trmicos a bajas presin y son
idependientes de los datos pvT.
Para el proceso b2 se verifica de la ec. 13.d.12 y ec. 13.d.19 con dT igual a cero:
2
v
sb 2 =
dp
* T p
p
(13.d.24)
hb 2 = T
(13.d.25)
+ v dp
p*
T p
Nuevamente se observa que solamente los datos pvT son necesarios para la evaluacin de
las integrales en las dos ecuaciones precedentes.
El cambio neto de la entropa y la entalpa especficas en el proceso 12 es:
p2
s12 = s1a + s ab + s b 2
T2
p*
p2
c p*
v
v dp
dT
=
+
dp
T p
* T p
T
p1
T =T1 T1
p
T =T2
(13.d.26)
T2
p2
p*

v
v
(13.d.27)
h12 = h1a + hab + hb 2 = T + v dp
+ c p * dT T + v dp

* T p
T p
T =T T1
T =T
p1
p
1
2
En efecto se calcula el lmite en ec. 13.d.26 y ec. 13.d.27 cuando p* se acerca a cero. Para
ec. 13.d.27 no hay problema de convergencia cuando la presin p* se acerca a cero. El
resultado es:
h12 = h1a + hab + hb 2
T2
0
p2

v
*
T v + v dp
(13.d.28)
=
+ c p dT T
+ v dp
T p
T p
T =T T1
T =T
0
2
p1
1
Sin embargo las integrales en la ec. 13.d.26 no convergen cuando se toma el lmite. Se nota
que las siguientes ecuaciones son idnticamente vlidas:
473
Frederick Golden
p*
p *
=0
Mpdp M ln p
p1
(13.d.29)
p2
R
R p2
=0
dp
ln
Mp
M p *
p*
Entonces, la adicin de estas ecuaciones a ec. 13.d.26 no afecta el clculo. Sin embargo, se
ver como esta operacin quita el problema de convergencia de las integrales. El resultado
es:
s12 =
T2
p*
p2

c p*
R p *
R p 2 v
R
v R dp
dp
+

dT
ln
ln
T p Mp
M p * * T p Mp
T T M p1 T1 T
T T
p1
p
= 1
= 2
(13.d.30)
Se combinan las expresiones con logaritmos para eliminar p* que causa problemas de
lmites infinitos del logaritmo. Ahora las integrales entre corchetes tienen lmites cuando p*
se acerca a cero. El resultado es:
T2
0
p2 v
c p*
R
R p2
R
v
dp
dp
+
dT
s12 =
ln

T p Mp
M p1
T
T p Mp
T
T =T
T =T
0
p1
1
2
1
(13.d.31)
El cambio de la entropa especfica de un gas ideal para la trayectoria 1ab2 de la fig. 13.d.1
es:
gas ideal :
s12 =
R p2
ln
M p1
2 cp
+
dT
T T
(13.d.32)
Entonces, una interpretacin de las integrales entre corchetes de ec. 13.d.31 es que son
desviaciones de la entropa especfica entre el estado hipottico de gas ideal y el estado de
gas real. Estas integrales son correcciones necesarias por el comportamiento del gas en
forma real cuando la presin se eleva arriba de cero. Por tanto estas correcciones se acercan
a cero en el lmite de presin cero para datos vlidos de pvT y las integrales convergen.
Por ltimo se nota que el factor de masa molecular M es necesario cuando la unidad
de masa es kilogramo, pero cuando se prefiere utilizar unidades molares (kgmol) se
suprime este factor en ec. 13.d.31.
Si es necesario calcular el cambio de la energa interna especfica, la forma ms
fcil es utilizar los resultados del clculo del cambio de la entalpa especfica:
u 2 u1 = (h2 h1 ) ( p 2 v2 p1v1 )
(13.d.33)
1. Desarrollar expresiones explcitas para el cambio de las siguientes funciones para un gas
de van der Waals a temperatura constante:
a. Energa interna especfica.
b. Entalpa especfica.
c. Entropa especfica.
d. Funcin de Gibbs interna.
474
Frederick Golden
Solucin:
a. Cambio de la energa interna especfica a temperatura constante.
De ec. 13.d.16:
p
du = c v dT + T

T v
p
duT = T
p dv
T v
p dv
Para un gas de van der Waals (ec. 13.a.3):

p=
RT
a
2
M (v b) v
R
p
=
T v M (v b )
R
RT
a
a
p
T
p = T
M (v b ) M (v b ) + 2 = 2
v
v
T v
Entonces,
p
a
duT = T
p dv = 2 dv
v
T v
v2
(u 2 u1 )T =cte =
v1
a
v
dv =
a
a
v1 v 2
b. Cambio de la entalpa especfica a temperatura constante.

De la definicin de entalpa especfica:
h2 h1 = u 2 u1 + p 2 v 2 p1v1
Utilizando la expresin desarrollada en el inciso a del problema y la ecuacin de van der

Waals:
a
a
RT
a
RT
a
+
2 v 2
2 v1
M (v1 b ) v
v1 v 2 M (v 2 b ) v 2
1
RTv2
RTv1
2a 2a
=
v1 v 2 M (v 2 b ) M (v1 b)
(h2 h1 )T =cte =
(h2 h1 )T =cte
c. Cambio de la entropa especfica a temperatura constante.

De la ec. 13.d.9:
cv
p
dT +
dv
T
T v
p
dsT =
dv
T v
ds =
En el inciso a del problema se vio que

R
p
=
T v M (v b )
Entonces,
475
Frederick Golden
R
p
dsT =
dv
dv =
M (v b)
T v
v2
R
R v2 b
dv =
ln
M (v b )
M v1 b
v1
(s 2 s1 )T =cte =
d. Cambio de la funcin de Gibbs especfica a temperatura constante.

La definicin de la funcin de Gibbs especfica (ec. 13.c.4) es:
g = u Ts + pv = h Ts
Entonces,
(g 2 g1 )T =cte = (h2 h1 )T =cte T (s 2 s1 )T =cte
Utilizando los resultados de los incisos previos se obtiene:
(g 2 g1 )T =cte = 2a 2a +
v1
v2
RTb
RTb
RT v 2 b
ln
M (v 2 b ) M (v1 b ) M v1 b
2. Utilizando la trayectoria de fig. 13.d.1 desarrollar ecuaciones para el cambio de las

siguientes funciones de un gas de van der Waals:
a. La entalpa especfica
b. La entropa especfica.
Solucin:
a. Cambio de la entalpa especfica.
Se puede escribir la ec. 13.d.28 de la siguiente forma:
T2
h12 = h1a + hab + hb 2 = [ha h1 ]T =T + c p * dT + [h2 hb ]T =T

1
T1
Los cambios de la entalpa especfica a temperatura constante son precisamente lo que se

calcul en el problema anterior. (En ec. 13.d.28 se utiliza una integracin respecto a p y en
el problema anterior con respecto a v. El cambio de la propiedad tiene que ser igual en estas
dos integraciones porque ese cambio slo depende de los estados terminales.)
Entonces,
h12 = h1a + hab + hb 2
T
2
2a 2a
2a 2a
RT1b
RT1b
RT2 b
RT2 b
h12 =
+
+ c p * dT +
+
v1 v a M (v a b ) M (v1 b ) T =T1 T1
v b v 2 M (v 2 b ) M (vb b ) T =T2
Se toma el lmite cuando la presin en estados a y b se acercan a cero manteniendo las

respectivas temperaturas constantes. Los volmenes especficos se acercan a infinito:
va
vb
La expresin final es:

476
Frederick Golden
2
2a
2a
RT1b
RT2 b
h12 =
+ c p * dT +
+
v1 M (v1 b ) T =T1 T
v 2 M (v 2 b ) T =T2
b. Cambio de la entropa especfica.

Se puede escribir ec. 13.d.26 de la siguiente forma:
s12 = s1a + s ab + s b 2 = [s a s1 ]T =T +
1
T2
T1
cp
dT + [s 2 s b ]T =T2
(Otra vez se nota que el cambio de propiedades depende slo de los estados terminales.)
Del problema anterior,
T
s12 = s1a + s ab + sb 2 =
2
cp
R va b
R v2 b
+
ln
ln
dT +
v b
M 1
T
M vb b
T
En su forma presente no se puede tomar el lmite cuando la presin se acerca a cero porque
los logaritmos se acercan a infinito. Siguiendo las reglas de logaritmos se puede escribir la
ecuacin anterior de la siguiente forma:
T
s12 =
2
cp
R va b
R v2 b
+
ln
ln
dT +
v b
M b
M v1 b
T T
Cuando la presin p* se acerca a cero con T constante todos los gases se acercan al
comportamiento ideal. Por tanto:
RT1
Mp *
RT2
vb
Mp *
va
lim
p*0
v a b
=
ln
v b b
lim
p*0

ln

RT1
b
Mp *
=
RT2
b
Mp *
lim
p*0

ln

RT1
bp *
M
= ln T1
T
RT2
2
bp *
Entonces tomando el lmite se obtiene:

s12 =
R T1
ln
M T2
T2
s12 =
T1
T2
s12 =
T1
2 cp
R v2 b
+
ln
dT +
M v1 b
T T
c p (R / M )
*
dT +
R v2 b
ln
M v1 b
cv *
R v2 b
ln
dT +
T
M v1 b
Se verifica que esta ecuacin se reduce al caso del gas ideal cuando la constante b es igual a
cero.
477
Frederick Golden
3. Se carga un tanque de volumen igual a 30 dm3 con oxgeno hasta la presin de 20MPa.
La temperatura del oxgeno en el tanque cuando se termina el proceso es de 320K. Despus
de un intervalo de tiempo el tanque llega a equilibrio trmico con el ambiente a 290K. El
calor especfico de oxgeno a baja presiones (gas ideal) es:
c p (kJ / kg * K ) = 1.507
T
16.77
T
1/ 2
111.1
T
en K
Encontrar la transferencia de calor al ambiente. Suponer:

a. Gas ideal.
b. Gas real segn la ecuacin de van der Waals.
Solucin:
a. Transferencia de calor con gas ideal.
m=
Mp1 : 31.999 * 20 x10 6 * 30 x10 3

=
= 7.217kg
RT1
8314 * 320
T2
T2
q' = u 2 u1 = c v dT =
T1
290
q' =
(c
R / M dT
T1
1.507 T
16.77
1/ 2
320
111.1 8.314
dT = 19.54kJ
T
31.999
q = mq' = 7.217 * (19.54) = 141.0kJ
b. Transferencia de calor con gas de van der Waals.

Se calcula el volumen especfico (constante en el proceso) con las condiciones iniciales:
a
RT
p1 + 2 (v b ) = 1
M
v
134.6
8314 * 320
3
6
20 x10 + 2 v 0.9950 x10 =
31.999
v
Por aproximaciones sucesivas:

v = 0.00386m 3 / kg
m=
: = 30 x10 3 = 7.772kg
v
0.00386
Hay que definir la trayectoria de la integracin para aprovechar los datos disponibles. La
grfica indica esquemticamente una trayectoria adecuada en que 1a es de temperatura
constante entre la condicin inicial de volumen especfico v1 y un volumen especfico
grande v* que aproxima al estado de gas ideal, ab es de volumen constante en el estado de
gas ideal entre T1 y T2, y b2 es de temperatura constante entre v* y v2.
478
Frederick Golden
% %
7

%
El cambio de la energa interna especfica para esta trayectoria es:
q' = u 2 u1 = (u a u1 )T =T1 + (u b u a ) + (u 2 u b )T =T2
Utilizando los resultados del inciso a del problema 1 de esta seccin se tiene:
a
a
q' = u 2 u1 =
v
1 va
a
a
+ (u b u a ) +
v
T =T1
b v2
T =T2
Cuando los estados en a y b aproximan al de gas ideal

T2
u b u a = c v * dT
T1
En el lmite los volmenes especficos en estados a y b se acercan a infinito. Entonces,

T
2
a
a
+ c v * dT
q' = u 2 u1 =
v
v
1 T =T1 T1
2 T =T2
En el presente problema
v1 = v 2
Entonces,
T2
q' = u 2 u1 = c v * dT = 19.54kJ / kg
T1
q = mq' = 7.772 * (19.54) = 151.9kJ
Se concluye que el cambio de energa interna especfica para procesos de volumen

constante es igual para el gas ideal y el gas de van der Waals. Cuando el volumen
especfico no es constante habr diferencias entre los dos casos. La masa es diferente para
los dos casos.
479
Frederick Golden
3. Para un proceso qumico se comprime metano (CH4) de 300 K y 100 kPa hasta 10000
kPa. Suponiendo que el proceso es isotrmico (T = cte.) de flujo continuo calclese el
trabajo terico por kilogramo del gas. Se permite suponer que metano se comporta como un
gas de van der Waals. Comprese el resultado con el gas ideal.
Solucin:
S
7
S
7
N3D
.
N3D
.
JDV PHWDQR

FRPSUHVRU LVRWpUPLFR
UHYHUVLEOH
Despreciando cambios de energa cintica y potencial la primera ley para sistemas de flujo
unidimensionales y de rgimen permanente da:
h2 h1 = we '+ q'
Puesto que la temperatura queda constante en un proceso reversible se relaciona la

transferencia de calor con el cambio de entropa:
q' = T (s 2 s1 )
Entonces el trabajo de eje por unidad de masa es:

we ' = h2 h1 q' = h2 h1 T (s 2 s1 )
Utilizando los resultados del primer problema de este inciso para el gas de van der Waals a
temperatura constante se obtiene:
R v2 b
2a 2a
RTb
RTb
we ' = (h2 h1 )T =cte T (s 2 s1 )T =cte =

v v + M (v b ) M (v b ) T M ln v b
1
2
2
1
1
we ' =
2a 2a
RTb
RTb
RT v 2 b
ln
v1 v 2 M (v 2 b) M (v1 b ) M v1 b
De la tabla de propiedades de gases de van der Waals (seccin a de este captulo):

a = 888.3Pa * m 6 / kg 2
b = 2.6616 x10 3 m 3 / kg
M = 16.043kg / kgmol
Hace falta estimar el volumen especfico en la succin y descarga del compresor. Para el
estado 1:
480
Frederick Golden
p1 + a (v1 b ) = RT1
2
M
v1
100 x10 3 + 888.3 v1 2.6616 x10 3 = 8314 * 300

2
16.043
v1
v1 = 1.5516m 3 / kg
Para el estado 2:
p 2 + a (v 2 b) = RT2
M
v2 2
10000x10 3 + 888.3 v 2 2.6616 x10 3 = 8314 * 300
16.043
v2 2
v 2 = 0.0126705m 3 / kg
El trabajo especfico del compresor es:

2a 2a
RTb
RTb
RT v 2 b
ln
v1 v 2 M (v 2 b ) M (v1 b ) M v1 b
2 * 888.3
2 * 888.3
8314 * 300 * 0.0026616
8314 * 300 * 0.0026616
we ' =
1.5516
0.0126705 16.043(0.0126705 0.0026616) 16.043(1.5516 0.0026616)
we ' =
8314 * 300 0.0126705 0.0026616

ln
16.043
1.5516 0.0026616
we ' = 98 x10 3 + 783.86 x10 3 = 686 x10 3 J / kg = 686kJ / kg
Para el gas ideal

we ' = h2 h1 q' = h2 h1 T (s 2 s1 ) = 0
8.314 * 300 10000

RT p 2
ln
p = 16.043 ln 100 = 716kJ / kg
M 1
481
Frederick Golden
e. Estimacin de propiedades termodinmicas adicionales. En la seccin previa se

mostr como determinar valores de cambios de la entalpa especfica y entropa especfica
cuando se cuenta con datos de calor especfico a presin baja (gas ideal) y datos de la
relacin pvT. Un propsito de la seccin presente es mostrar como se puede determinar los
cambios de la energa interna especfica cuando se conoce la solucin del problema
mencionado. Un segundo propsito es mostrar como se puede estimar los calores
especficos de un fluido a presiones elevadas. Por ltimo se definirn algunas propiedades
no consideradas anteriormente en este estudio y se mostrar como determinar sus valores
desde los datos termodinmicos.
Cambio de la energa interna especfica. Una forma hacer este clculo sera una integracin
de du, da y dg sobre la trayectoria descrita en la seccin anterior. Sin embargo, este clculo
no es necesario una vez que se ha determinado el cambio de la entalpa y entropa
especficas.
Para la energa interna especfica
u = h pv
Entonces,
u 2 u1 = h2 h1 p 2 v 2 + p1v1
(13.e.1)
Se observa que todos los datos estn disponible para hacer el clculo de ec. 13.e.1.
No se puede llevar al cabo un clculo semejante para la funcin de Helmoltz ni de Gibbs.
Para Helmholtz:
a = u Ts = h + pv Ts
Entonces,
a 2 a1 = h2 h1 + p 2 v 2 p1 v1 T2 s 2 + T1 s1
(13.e.2)
Cuando T1 difiere de T2 es claro que el clculo de ec. 13.e.2 requiere el conocimiento de lo
valores absolutos de la entropa especfica en el estado 1 y 2. Este problema queda fuera del
alcance del presente estudio. Para la funcin de Gibbs se llega a la misma conclusin:
g = u Ts + pv = h Ts
Entonces,
g 2 g1 = h2 h1 T2 s 2 + T1 s1
(13.e.3)
Relacin entre el calor especfico a presin y a volumen constante. Existe una relacin
importante entre cp y cv que depende solamente de los datos pvT de la sustancia. Como se
ver ser posible mediante dicha relacin calcular el valor de cv a partir de los datos de cp
y la ecuacin de estado.
En la seccin d de este captulo se desarrollaron dos ecuaciones para calcular los
cambios de la entropa especfica (ec. 13.d.9 y ec. 13.d.12):
ds =
cv
p
dT +
dv
T
T v
(13.e.4)
482
Frederick Golden
ds =
v
dT
dp
T
T p
cp
(13.e.5)
Para un cambio de estado diferencial se puede igualar estas expresiones de ds:

ds =
cp
T
c
v
p
dT
dp = v dT +
dv
T p
T
T v
(13.e.6)
Juntando los trminos con dT se obtiene:

c p cv
T
v
p
dT =
dp +
dv
T p
T v
(13.e.7)
En ec. 13.e.7 con dp igual a cero se obtiene:

c p cv
T
p
dT =
dv
T v
c p c v T
p
=
T
v p T v
En ec. 13.e.7 con dv igual a cero se obtiene:

c p cv
T
v
dT =
dp
T p
c p c v T
v
=
T p v T p
Se despeja cp cv en los dos resultados anteriores para obtener la misma frmula en cada
caso:
v p
c p cv = T

T p T v
(13.e.8)
Para ciertos clculos es ms conveniente transformar ec. 13.e.8. Se recordarn las

relaciones generales de derivadas parciales de la seccin b de este captulo:
Ec. 13.b.11
1
x
=
z y (z x ) y
Ec. 13.b.12
z x y
= 1
y z
x y x z
Utilizando p, v y T en lugar de x, y y z respectivamente en ec. 13.b.12 se obtiene:

T p v

= 1

v p T v p T
Entonces,
1
p
=
T v
T v

v p p T
483
Frederick Golden
Ahora utilizando la relacin del recproco (ec. 13.b.11) la ltima relacin llega a ser:
p
v p
=

T v
T p v T
(13.e.9)
Se elimina la derivada parcial de p respecto a T de ec. 13.e.8 por media de ec. 13.e.9:
2
v p
c p c v = T

T p v T
(13.e.10)
Se observa que el miembro derecho de esta ecuacin solamente depende de los

datos de pvT como se asever. Entonces, cuando se tienen estos datos y el valor de cp es
posible calcular cv. Para fases poco compresibles es mucho ms fcil determinar cp de
experiencia que cv. Inclusive para gases es ms comn disponer de datos de cp que de cv.
Hay varias otras conclusiones que se pueden sacar de ec. 13.e.10. Es posible
demostrar que el miembro derecho nunca es negativo porque para todas las sustancias
simples:
p
<0
v T
Por tanto el miembro derecho tiene que ser positivo o igual a cero. Se concluye que el calor
especfico a presin constante siempre es mayor o igual al calor especfico a volumen
constante. En la temperatura de cero absoluto, los dos calores especficos son iguales. Otra
condicin especial en que los dos calores especficos son exactamente iguales ocurre
cuando
v
=0
T p
Una instancia conocida de dicho fenmeno es agua lquida a presin de 1 atm y 4oC, la
temperatura de densidad mxima (volumen especfica mnima) de esta fase.
Variacin de calor especfico respecto a la presin. Los datos experimentales permiten la
determinacin de cp a bajas presiones (condicin de gas ideal) para una temperatura
especificada. Sin embargo en ciertos problemas es deseable estimar este calor especfico a
una presin ms elevada en que la suposicin de gas ideal no sera vlida. Para determinar
cp a una temperatura y presin especificadas primero se determina cp* a la temperatura T y
una presin baja dentro de la aproximacin de gas ideal. Despus se suma el cambio de cp
debida al incremento de presin entre p* y p con la temperatura constante igual a T:
c p
cp = cp * +
p
p*
p
dp
(13.e.11)
En ec. 13.e.10 se considera el lmite inferior como una presin que se acerca a cero:
p
c p
cp = cp * +
p
0
dp
(13.e.12)
Para hacer este clculo hay que contar con la derivada parcial de cp respecto a presin para
temperatura constante. Resulta que esta derivada solamente depende de la relacin pvT
expresada por la ecuacin de estado como se demostrar.
484
Frederick Golden
Se parte nuevamente de la ecuacin para el cambio de la entropa especfica de la

seccin anterior (ec. 13.d.12):
ds =
v
dT
dp
T
T p
cp
(13.e.13)
El hecho de que s es una propiedad implica que ds es una diferencial exacta. Se recordar la
relacin para diferenciales exactas deducida en seccin b del presente captulo:
dz = Mdx + Ndy
N
=
x x y
Aplicando este principio en ec. 13.e.12 se obtiene la relacin deseada:
cp /T
= T T
p p
T
1 c p
T p
2v
(1 / T )
+ cp
p = 2
T
T
T
1 c p
T p
+ 0 = v
T 2
T
Entonces,
c p
= T v
T 2
T
(13.e.14)
dp
(13.e.15)
Con este resultado en ec. 13.e.11 se obtiene:
2v
c p = c p * T 2
T
0
Se observa que la evaluacin de la integral solamente depende de los datos pvT en la

ecuacin de estado de la sustancia. Se puede deducir una relacin semejante para cv, pero
aqu se prefiere calcular primero cp y utilizar ec. 13.e.10 para evaluar cv.
Coeficiente de expansin volumtrica. Esta propiedad da el cambio proporcional del

volumen por grado cambio de temperatura en procesos de presin constante:
1 v
=
v T p
(13.e.16)
Una aplicacin de esta propiedad es determinar la dilatacin del volumen debido a un

cambio de temperatura. Es claro que se puede estimar su valor de los datos pvT. Una
expresin alternativa utiliza la densidad:
485
Frederick Golden
1 (1 / )
= 2
1 / T p
1

=
T p

T p
(13.e.17)
Compresibilidad isotrmica. Esta propiedad da el cambio proporcional del volumen por

unidad cambio de presin en un proceso a temperatura constante:
1 v
=
v p T
(13.e.18)
En trminos de densidad:
=
1 (1 / )
p = 2
1/

1
=
p

T p T
(13.e.19)
Una aplicacin de este coeficiente es el clculo de cambios de densidad de un lquido para

un cambio conocido de presin cuando la temperatura permanece constante. Por ejemplo el
clculo del efecto de profundidad sobre la densidad del agua del mar. Tambin es claro que
la relacin pvT es suficiente para estimar su valor.
Una de las ventajas de los coeficientes y es que son relativamente fciles de
determinar en el laboratorio. Despus se les pueden utilizar para deducir los valores de
otras propiedades cuya determinacin experimental directa es difcil o imposible. Por
ejemplo con estas dos coeficientes se puede determinar con facilidad la diferencia entre los
calores especficos (ec. 13.e.10):
2
1 Tv 2
v p
2
c p c v = T
= T (v ) =
T p v T
v
(13.e.20)
Compresibilidad adiabtica. Este coeficiente da el cambio proporcional del volumen por

unidad cambio de presin en un proceso isoentrpico:
1 v
=
v p s
(13.e.21)
En trminos de densidad:
=
1 (1 / )
= 2
1 / p s

1
=
p

s p s
(13.e.22)
Tal vez la aplicacin de mayor importancia de la compresibilidad adiabtica es la

estimacin de la velocidad de sonido (ondas longitudinales de compresin) en los
materiales:
V sonido =
1
v
=
(13.e.23)
Entonces la velocidad de sonido en si es una propiedad termodinmica de materiales. En

algunos casos la forma ms fcil de determinar la compresibilidad adiabtica es a travs de
datos de la velocidad de sonido.
486
Frederick Golden
Tambin se puede utilizar la compresiblidad adiabtica e isotrmica para calcula la

relacin de los calores especficos:
k=
cp
(13.e.24)
cv
Se deduce la relacin partiendo de ec. 13.d.9 y ec. 13.d.12:

ds =
ds =
cv
p
dT +
dv
T
T v
v
dT
dp
T
T p
cp
Poniendo ds igual a cero (proceso isentrpico) y dividiendo entre dT se obtiene:

cv
p v
=

T
T v T s
c p v p
=

T
T p T s
Ahora se toma se hace la divisin de estas relaciones:
k=
cp
cv
v p
T p T s
p v
T v T s
T p
p v

T v p s
(13.e.25)
Se aplica nuevamente la regla cclica de derivadas parciales que condujo a ec. 13.e.9:
p
v p
=

T v
T p v T
De esta relacin se despeja la derivada parcial a T constante:
v

p
T
T p
=
p
T v
Sustituyendo este resultado en ec. 13.e.25 se obtiene:
487
Frederick Golden
k=
cp
cv
T p
p v

T v p s
v

p
T
=
v

p
s
(13.e.26)
Para obtener el resultado deseado se utiliza la definicin de la compresibilidad isotrmica

(ec. 13.e.18) y de la compresibilidad isotrmica (ec. 13.e.21) en ec. 13.e.26:
v

p
v
T
=
=
=
k=
v
cv
v

p
s
cp
(13.e.27)
Aqu se nota que las relaciones desarrolladas para gases ideales con k constante, en general
no son aplicables a los gases reales.
1. Determinar el calor especfico a volumen constante de oxgeno a 20MPa y 300 K
suponiendo que este gas se comporta como gas de van der Waals. Para gas ideal (bajas
presiones o elevados volumenes especficos) el calor especfico de oxgeno es:
c p (kJ / kg * K ) = 1.507
T
16.77
T 1/ 2
111.1
T
en K
Solucin: Para determinar el calor especfico a volumen constante de un fluido en un estado

determinado por T y v, un procedimiento es calcular cv del gas ideal en la temperatura T y
sumar una correccin por el cambio de cv cuando el estado difiere del estado de gas ideal:
v
c
c v (T , v) = c v * (T ) + v
v
dv
El primer trmino del lado derecho es el calor especfico a volumen constante del gas ideal
a temperatura T y el segundo trmino es la correccin. De ec. 13.d.9 aplicando de la
condicn de diferencial exacta se deduce:
c v
2 p
= T 2
T
T
Para el gas de van der Waals, es fcil verificar que

2 p
c v
= T 2 = 0
T
v T
Entonces, para el caso especial del gas de van der Waals, el calor especfico a volumen
constante es independiente del volumen especfico del gas y se tiene:
c v (T , v ) = c v * (T )
Para oxgeno a 300 K:

c p * (kJ / kg * K ) = 1.507
16.77
T
1/ 2
111.1
16.77 111.1
kJ
= 1.507
+
= 0.9091
1/ 2
300
T
kg * K
300
488
Frederick Golden
Para el gas ideal:

c v * = c p * R / M = 0.9091 8.314 / 31.999 = 0.6493
kJ
kg * K
Para un gas de van der Waals a esta temperatura y cualquier presin o volumen especfico,
el calor especfico de volumen constante es igual a esa propiedad para el gas ideal:
c v (T , v ) = c v * (T ) = 0.9091
kJ
kg * K
2. Para la diferencia de calores especficos a presin y volumen constante:

v p
c p cv = T

T p T v
a. Deducir una relacin explcita para el gas de van der Waals para calcular esta
propiedad.
b. Utilizando la expresin y el resultado del problema anterior el calor especfico a presin
constante para oxgeno a 20MPa y 300 K suponiendo que este fluido se comporta como gas
de van der Waals.
Solucin:
a. Una frmula para la diferencia de calor especfico de un gas de van der Waals.
Segn la ecuacin de van der Waals:
p=
RT
a
M (v b) v 2
Se deduce
v
=
T p
R
M (v b)
RT
a
3
2
M (v b )
v
R
p
=
T v M (v b)
Entonces para el gas de van der Waals:
v p
M (v b)
c p cv = T

= T
RT
a
T p T v
M (v b ) 2 v 3
M (v b)
M (v b) =
RT
a
M (v b) 2 v 3
Para oxgeno a 20MPa y 300K

20 x10 6 =
8314 * 300
31.999 v 0.9950 x10
134.6
v2
Por tanteos,
v = 0.00352m 3 / kg
489
Frederick Golden
8314
300
31.999(0.00352 0.995x10 3 )
J
kJ
c p cv =
= 347.7
= 0.348
8314 * 300
134.6
kg * K
kg * K
3 2
3
31.999(0.00352 0.995x10 )
0.00352
(Para el gas ideal la diferencia sera R/M = 259.8J/(kg*K).)

Utilizando el resultado del problema anterior:
c p = c v + 0.348
kJ
kJ
= 0.9091 + 0.348 = 1.257
kg * K
kg * K
3. De los datos extrados de las tablas de vapor estimar el calor especfico a volumen y a
presin constante para vapor de agua a 600 K y 5MPa y verificar ec. 13.e.10:
2
v p
c p c v = T

T p v T
Solucin: Los datos de las tablas de vapor cerca de la temperatura y presin especificadas
son:
T (K)
590
610
4.9 v m^3/kg
u kJ/kg
h kJ/kg
0.04881
2741.91
2981.05
0.05016
2764.30
3010.07
0.05146
2785.90
3038.07
5 v m^3/kg
u kJ/kg
h kJ/kg
0.04767
2739.91
2978.26
0.04901
2762.08
3007.10
0.05030
2784.28
3035.77
5.1 v m^3/kg
u kJ/kg
h kJ/kg
p (MPa)
600
0.04658
2736.99
2974.55
0.04790
2759.83
3004.12
0.04918
2781.80
3032.61
Datos para volumen especfico constante:

T (K)
v m^3/kg
p MPa
h kJ/kg
u kJ/kg
590
0.04901
4.8828
2981.61
2742.32
600
0.04901
5
3007.10
2762.08
610
0.04901
5.1157
3032.18
2781.48
490
Frederick Golden
El calor especfico a presin constante (datos de la primera tabla) es:

h(T + T , p ) h(T T , p ) 3035.77 2978.26
h
=
= 2.876kJ /(kg * K )
cp =

2T
2 * 10
T p
El calor especfico a volumen constante (datos de la segunda tabla) es:

u (T + T , v ) u (T T , v ) 2781.48 2742.32
u
=
= 1.958kJ /(kg * K )
cv =

2 T
2 * 10
T v
La diferencia de los calores especficos:

c p c v = 2.876 1.958 = 0.918kJ /(kg * K )
Verificacin de la frmula. Utilizando los datos de la primera tabla:

v (T + T , p ) v(T T , p ) 0.0503 04767
v
=
= 131.5 x10 6 m 3 /(kg * K )

2T
2 * 10
T p
v
v(T , p + p ) v(T , p p ) 0.0479 05016

=
= 11.3x10 3 m 3 /(kg * MPa)
p
2 p
2 * 0.1
T
1
1
p
=
= 88.5kg * MPa / m 3
=
11.3x10 3
v T (v / p )T
2
v p
c p c v = T
= 600 131.5x10 6
T p v T
) ( 88.5) = 918x10
2
m 3 MPa
kJ
= 0.918
kg * K
kg * K
4. Utilizando datos de las tablas de vapor estimar la velocidad de sonido en vapor sobre
calentado a 120 oC y 100 kPa.
Solucin: Se generan los datos para lquido subenfriado a entropa especfica constante
cerca de 120oC y 100kPa. Los resultados estn en la tabla:
T (C)
p (Pa)
s (kJ/kg*K)
v (m^3/kg)
119.05
99000
7.46703
1.80636
120
100000
7.46703
1.79265
120.94
101000
7.46703
1.77918
La compresibilidad adiabtica de un fluido es (ec. 13.e.22):
1 v
1 v( p + p, s ) v( p p, s )
1
1
1.77918 1.80636
=
=
= 7.581x10 6
2p
1.79265
2 * 1000
v s
v ( p, s )
Pa
La velocidad de sonido es (13.e.23):

1
v
1.79265
=
=
= 486m / s
Vsonido =
7.581x10 6
491
Frederick Golden
Para un gas ideal con cp constante se puede demostrar (ver problemas propuestos):
V sonido = kRT / M = 1.33 * 8314 * (120 + 273.15) / 18.015 = 491.2m / s
Se ve que la aproximacin de gas ideal es bastante satisfactoria.
492
Frederick Golden
f. Coeficiente de Joule Thomson y licuefaccin de gases por el mtodo de Linde. Una

propiedad de gran importancia tecnolgica es el coeficiente de Joule Thomson
(alternativamente llamado coeficiente de Joule Kelvin):
T
=
p
(13.f.1)
En la seccin d del presente captulo se dedujo una frmula para calcular los cambios de la
entalpa especfica utilizando p y T como variables independientes (ec. 13.d.9):
v
dh = c p dT + T
+ v dp
T p
Poniendo igual a cero dh (proceso isoentlpico) se obtiene una expresin alternativa y ms

conveniente para el clculo del coeficiente de Joule Thomson a partir de los datos
termodinmicos convencionales:
v
0 = c p dT + T
+ v dp
T p
T
1 v
= = T v
(13.f.2)
p
h c p T p
Para comprender la importancia de esta propiedad, primero hay que discutir su

determinacin experimental y el comportamiento tpico de los gases respecto a ella.
La fig. 13.f.1 muestra esquemticamente la determinacin experimental de la
relacin T p para un gas. El aparato experimental es un medio poroso rgido a travs del
cual se produce una expansin del gas desde una presin y temperatura p1, T1 hasta una
presin p2. En la prctica se mantiene el estado 1 (p1, T1) constante y se varia la presin p2.
Para cada presin en 2 se mide la temperatura. T2. Se puede representar el resultado de este
experimento en forma de una grfica de T2 en funcin de p2 para un estado 1 constante.
Este experimento es equivalente al proceso ya considerado de expansin de un fluido a
travs de una vlvula. Para flujo unidimensional de rgimen permanente en que se permite
despreciar la transferencia de calor (proceso adiabtico), y los cambios de la energa
cintica y potencial se ha visto que la entalpa especfica de salida es igual a esta propiedad
en la entrada:
h1 = h2
(13.f.3)
Entonces la grfica de Tp que resulta de la practica descrita es de entalpa especfica
constante. La pendiente de la curva es el coeficiente de Joule Thomson. (En el esquema el
flujo es axial, pero en practica el flujo generalmente es radial a travs del medio poroso.)
Se puede repetir esta prctica para otras condiciones de entrada 1, as desarrollando
los contornos isentlpicos sobre el diagrama de coordenadas Tp. En forma cualitativa este
diagrama tendr caractersticas semejantes para todos los gases de sustancias simples. En
una regin del diagrama las curvas muestran un mximo en que la temperatura se llama la
temperatura de inversin. Un contorno de estos mximos constituye un envolvente, tal
que estados a su izquierda quedan sobre curvas de h con pendientes positivas y estados a la
derecha, sobre curvas de pendientes negativas. La conclusin importante de este resultado
es que la temperatura 2 alcanzada desde un estado 1 sobre o a la izquierda del envolvente
de mximos ser menor que la temperatura 1 mientras que la temperatura alcanzada desde
un estado a la derecha del envolvente puede ser mayor que la temperatura 1. Como se ver
493
Frederick Golden
esta conclusin es de suma importancia en el proceso de Linde que utiliza la expansin a

travs de una vlvula para producir la conversin de una fraccin de un gas a lquido. La
condicin de la temperatura de inversin es que el coeficiente de Joule Thomson sea igual
a cero.
Una caracterstica notable es la existencia de una temperatura de inversin mxima.
Es evidente que es posible refrigerar el gas por una expansin de la naturaleza discutida
solamente cuando su temperatura de entrada sea menor que esta temperatura. Para algunos
gases comunes esta temperatura mxima de inversin es lo que da la siguiente tabla:
Gas
CO2
Ar
N2
H2
%5

Temperatura mxima de inversin (K)

1275
794
607
204
%5

7HPSHUDWXUD GH LQYHUVLyQ Pi[LPD

(QYROYHQWH GH LQYHUVLRQHV
(VWDGRV GHWHUPLQDGRV SRU HO

H[SHULPHQWR
FWH
%
K
FWH
%5

Fig. 13.f.1
Una temperatura de inversin mayor que la temperatura ambiente indica la

posibilidad de refrigerar el gas por la expansin a travs de una vlvula sin utilizar otros
medios de refrigeracin, pero la temperatura mxima de inversin debajo de la temperatura
ambiente indica la necesidad de primero reducir la temperatura del gas por otros medios
antes de la expansin a travs de la vlvula.
El proceso de Linde mostrado esquemticamente en fig. 13.f.2 efecta la
licuefaccin de gases de manera continua por medio de la expansin en una vlvula. Se ha
utilizado variantes de dicho proceso para la licuefaccin de numerosos gases en la industria
incluyendo gas natural y los componentes de aire. En el caso de aire y otros gases de varios
494
Frederick Golden
componentes hay que combinar el proceso mostrado con destilacin para separar la
fracciones. Aqu solamente se discutir el caso de gases simples. Para los gases con
temperatura de inversin mxima debajo de la temperatura ambiente como hidrgeno y
helio hay que utilizar otros medios para bajar la temperatura antes de iniciar el proceso de
Linde.
El gas que entra en 1 combina con el gas recirculado y entra a un compresor que en
condiciones ideales funciona isotrmicamente con refrigeracin del compresor. Un
intercambiador de calor reduce la temperatura del gas comprimido. Otro intercambiador de
calor regenerativo reduce la temperatura ms pasando calor al gas reciclado. El gas
refrigerado en 5 pasa por una vlvula de estrangulacin dando como resultado una
licuefaccin parcial. Se separa el lquido, que constituye el producto, y vapor recirculando
este al compresor.
Se puede visualizar este proceso en coordenadas de ph. La compresin ideal sigue
un contorno de temperatura constante hasta alguna presin supercrtica (proceso 23). La
expansin de Joule da como resultado una mezcla de vapor y lquido en condicin 6. Se
separan estas fases reciclando el vapor al compresor a travs del intercambiador regnerativo
(proceso 89).
UHIULJHUDFLyQ
FRPSUHVRU

LQWHUFDPELDGRU GH FDORU
UHJHUDWLYR

YiOYXOD

VHSDUDFLyQ GH IDVHV

S

FRPSUHVLyQ LVRHQWUySLFD
FRPSUHVLyQ FRQ UHIULJHUDFLyQ
HQWUH HWDSDV
FRPSUHVLyQ LVRWpUPLFD
495
Frederick Golden
1. Utilcese datos de las tablas de vapor para generar las curvas de temperatura en funcin
de presin para entalpa especfica constante en el intervalo de entalpa especfica de 2800 a
4500 kJ/kg y presin de 0.001 a 80 MPa.
Solucin: La tabla da los resultados de las tablas de vapor y una grfica de ellos.
T(K)
p(MPa)
T(K)
T(K)
T(K)
h=4000kJ/kg h=3800kJ/kg h=3600kJ/kg h=3400kJ/kg
T(K)
T(K)
T(K)
h=3200kJ/kg
h=3000kJ/kg
h=2800kJ/kg
0.001
1004.4
915.8
824.8
731.0
634.2
534.5
431.7
0.100
1004.7
916.2
825.2
731.6
635.1
536.0
435.1
1.000
1006.9
919.0
829.0
736.8
642.8
549.0
462.4
5.000
1016.4
931.4
845.3
758.6
673.9
597.5
538.5
10.000
1027.6
945.8
863.9
783.2
707.3
642.8
596.1
20.000
1048.1
971.7
896.8
825.2
760.7
707.6
670.1
40.000
1014.6
949.1
888.3
834.8
790.4
756.1
60.000
1048.4
988.4
932.9
883.9
842.2
806.8
70.000
1062.6
1004.4
950.6
902.7
861.3
824.8
1018.6
965.9
918.7
877.0
839.5
80.000
Contornos de h cte. (agua)

1200.0
1000.0
h=4000kJ/kg
h=3800kJ/kg
h=3600kJ/kg
h=3400kJ/kg
h=3200kJ/kg
h=3000kJ/kg
h=2800kJ/kg
TK
800.0
600.0
400.0
200.0
0.0
0.000 20.000 40.000 60.000 80.000 100.00
0
Presin MPa
La pendiente de estas curvas es igual al coeficiente de Joule Thomson. Se concluye que

dentro del intervalo de los datos, dicho coeficiente es positivo y que la expansin adiabtica
de vapor en un proceso de flujo produce una reduccin de la temperatura.
496
Frederick Golden
2. Demostrar la siguiente relacin:

=
(h / p )T
cp
Solucin:
La relacin cclica de derivadas parciales da (ec. 13.b.12):
z x y
= 1
y z
x y x z
Se hacen las siguientes sustituciones:
x T
y p
zh
h T p

p h T = 1
p
h
T
Por definicin:
h
=cp
T p
T
p =
Se utiliza la relacin recproca de derivadas parciales (ec. 13.b.11) y se sustituye estas

definiciones en la relacin cclica:
h 1

p c
T p
1
= 1
(h / p )T
cp
3. Utilizando los datos de las tablas de vapor estimar el calor especfico a presin constante
y el coeficiente de Joule Thomson de vapor de agua a 20 MPa y 700K.
Solucin:
La tabla da valores de la entalpa especfica en kJ/kg en funcin de la temperatura y la
presin.
T(K)
690
700
2945.17
2917.04
2887.38
2990.77
2965.76
2939.67
710
p(MPa)
19
20
21
3032.91
3010.31
2986.91
497
Frederick Golden
Para estimar la derivada parcial de la entalpa especfica respecto a temperatura para

presin constante la aproximacin ms sencilla es la frmula de dos puntos:
h(T + T , p ) h(T T , p ) 3010.31 2917.04
kJ
h
=
= 4.664
cp =

2T
2 * 10
kg * K
T p
Para la derivada parcial respecto a la presin:
h
h(T , p + p ) h(T , p p ) 2939.67 2990.77
kJ

=
= 25.55
p
2p
2 *1
kg * MPa
T
El coeficiente de Joule Thomson:
(h / p )T
T
25.55kJ /(kg * MPa)
K
=
= 5.48
= =
p
4.664kJ /(kg * K )
cp
MPa
498
Frederick Golden
g. Equilibrio de fases. En este estudio de termodinmica se han utilizado

repetidamente dos condiciones de equilibrio: uniformidad de temperatura para
equilibrio trmico y de presin para equilibrio mecnico. Cuando dos o ms fases estn
en contacto directo estas dos condiciones siguen vigentes para lograr el equilibrio.
(Cuando el radio de curvatura de la superficie de contacto es pequeo como es el caso
de una burbuja de gas pequea dentro de un lquido, la tensin superficial es importante.
Por tanto la presin dentro de la burbuja ser mayor que la presin en el lquido rodante.
Tambin cuando una membrana rgida porosa separa dos fases de un sistema dos o ms
componentes qumicos, stas pueden alcanzar un equilibrio con diferentes presiones en
dos lados de la membrana. Esto ocurre en la osmosis. En la presente discusin se
excluyen estos casos.)
En la presente seccin se deducir una tercera condicin para equilibrio entre
fases independiente de las dos mencionadas: La igualdad de la funcin de Gibbs
especfica (g). Esta ltima condicin junto con la igualdad de temperatura y presin y
los datos pvT de una sustancia pura es suficiente para calcular los estados en equilibrio
cuando dos o ms fases estn presentes.
Funcin de Gibbs en un sistema abierto de una fase. Se considera un sistema general,
internamente en equilibrio en que puede haber cambios de temperatura, presin y masa
(fig. 13.g.1). El sistema es de una fase. Se ver que esta consideracin es necesaria para
establecer la condicin de equilibrio entre esta fase y otras que pueden estar en contacto
con ella.
GZ
8QD IDVH 7 S
XQLIRUPHV
GT
GQ
Fig. 13.g.1
La funcin de Gibbs es una propiedad extensiva que depende de la temperatura y
presin y es proporcional a la masa presente:
G = G ( p, T , n) = ng
(13.g.1)
Aqu n es el nmero de kilogramo mols de materia presente, pero sera igualmente
correcto medir la masa en kilogramos. La funcin de Gibbs especfica es g en unidades
de J/kgmol pero sera correcto expresarla en J/kg. Si hay un cambio diferencial de
estado y de la masa el cambio de la funcin de Gibbs es:
499
Frederick Golden
G
G
G
dG =
p dp + T dT + n dn
p ,n
p ,T
T ,n
Para un sistema cerrado se ha visto (ec. 13.b.7):
(13.g.2)
:
dG = dp SdT
(13.g.3)
Puesto que ec. 13.g.2 tiene que coincidir con ec. 13.g.3 para el caso de dn igual a cero,
se escribe:
G
dG = dp SdT +
(13.g.4)
dn
n p,T
Para un proceso en que la temperatura y presin quedan constantes:
G
dG p,T =
dn
n p ,T
Dgase que el cambio fraccional del nmero de mols es de d. Entonces,
(13.g.5)
(13.g.6)
dn = nd
(Por ejemplo, si n es originalmente igual a 100 kgmols y entra 1 kgmol, la magnitud de
d es 0.01.) El cambio fraccional de G tambin tiene que ser igual a dl porque G es
porporcional a la masa presente:
G
dG p,T =
dn
n p ,T
G
Gd =
nd
n p ,T
G
G =
n
n p ,T
Se concluye que la derivada parcial de G respecto a la masa es igual a la funcin de
Gibbs especfica en una fase de una sustancia pura:
G G
g = =
(13.g.7)
n n p ,T
Con estos resultados el cambio diferencial de la funcin de Gibbs en un proceso
reversible es:
dG = dp SdT + gdn
(13.g.8)
Criterio de equilibrio de fases. Se considera un sistema cerrado que puede consistir de

una o varias fases en contacto con una fuente o recipiente de calor (fig. 13.g.2). Por el
hecho de que el sistema es cerrado no intercambia materia con los alrededores. Sin
embargo puede haber intercambio de materia entre las fases como se indica. En efecto
es precisamente este intercambio que se quiere investigar. Se supone que existe una
condicin de equilibrio tanto trmico como mecnico dentro del sistema y se investigan
las consecuencias de una transferencia de calor y posiblemente trabajo con los
alrededores. El propsito de esta seccin es descubrir un tercer criterio de equilibrio
entre fases para esta clase de proceso.
500
Frederick Golden
GZ SG GZ
~WLO
IDVH ,, 7 S XQLIRUPHV

GQ
IDVH , 7 S XQLIRUPHV
GT
Fig. 13.g.2
entre las fases. La fase en que esta funcin es mayor transfiere materia a la fase en que esta
funcin en menor. De manera anlaga la temperatura en una potencial para la transferencia de calor y la
presin la es para la tranferencia de trabajo de compresin. En un proceso diferencial se transfiere
el calor dq entre el sistema y los alrededores (con signo de dq positivo para entrada de
calor al sistema y negativo para salida). El cambio global de la entropa sera de signo
positivo:
dS + dS o > 0
(13.g.9)
en que el primer trmino es del sistema y el segundo de los alrededores. Los alrededores
y el sistema estn a la temperatura T. Entonces, el cambio de entropa de los alrededores
ser:
dq
dS o =
(13.g.10)
T
Suponiendo que los cambios de energa cintica y potencial son despreciables la
primera ley aplicada al sistema da:
dq = dU + pd: + dwtil
(13.g.11)
donde el ltimo trmino significa cualquier intercambio de trabajo entre el sistema y los
alrededores adems de trabajo de expansin o contraccin. Sustituyendo estos
resultados en ec. 13.g.9 se obtiene:
dq
dS
>0
T
dU + pd: + dwtil
dS
>0
T
Arreglando los trminos una condicin impuesta sobre el cambio de estado del sistema
por las leyes de termodinmica es:
dU + pd: TdS + dwtil < 0
(13.g.12)
La ec. 13.g.12 tiene aplicaciones amplias en la investigacin de procesos
termodinmicos. Aqu solamente se considera una aplicacin en que se restringe el
sistema a mantener una presin y temperatura constantes (fig. 13.g.3). Adems se
501
Frederick Golden
supone que solamente se intercambia con los alrededores el trabajo de compresin o

expansin pd: Entonces,
dwtil = 0
IDVH ,,
FWH
GQ
IDVH ,
GT
Fig. 13.g.3
Por el hecho de que T y p son constantes en el proceso se escribe ec. 13.g.12:
d (U + p: TS ) < 0
(13.g.13)
El trmino en parntesis en ec. 13.g.13 es la funcin de Gibbs del sistema. La
restriccin en ec. 13.g.13 es el cambio de la funcin de Gibbs del sistema para un
proceso diferencial a temperatura y presin constante:
dG p,T < 0
(13.g.14)
Este cambio tiene que ser igual a la suma del cambio en cada fase, tomando en cuenta
que cada fase es un sistema abierto. Utilizando ec. 13.g.8 se obtiene:
I
II
dG p ,T + dG p ,T < 0
g I dn I + g II dn II < 0
(13.g.15)
La conservacin de masa requiere

dn I = dn II = dn
La ec. 13.g.15 con la condicin de ec. 13.g.16 da:
(g
(13.g.16)
g II dn < 0
(13.g.17)
Con el supuesto de que dn es positivo que significa que la fase I recibe materia de la
fase II,
g I g II < 0
(13.g.18)
502
Frederick Golden
y en el caso contrario en que dn es negativo que significa que la fase II recibe materia de
la fase I,
g II g I < 0
(13.g.19)
Entonces, se puede considerar la funcin de Gibbs especfica como una potencial o
fuerza impulsora para la transferencia de materia
Se obtiene un equilibrio completo de las fases cuando no hay ninguna tendencia
de transferir materia en ningn sentido lo cual ocurre cuando la funcin de Gibbs
especfica es igual para las dos fases:
g I = g II
(13.g.20)
Esta condicin corresponde al mnimo de la funcin de Gibbs para un sistema
restringido a sufrir cambios de estado a temperatura y presin constantes:
dG p,T = 0
(13.g.21)
Dicho de otra forma el sistema restringido en temperatura y presin cambiar
espontneamente su estado hasta llegar a un valor mnimo de la funcin de Gibbs. Si
inicialmente hay dos fases presentes, al final de este proceso habr dos fases solamente
si se puede cumplir con la condicin de ec. 13.g.20. En caso contrario al final del
proceso solamente habr una fase.
Como ejemplo del principio considrese un sistema como de fig. 13.g.3
mantenido a 100 oC y 99 kPa. Supngase que inicialmente hay dos fases presentes:
lquido y vapor en equilibrio trmico y mecnico. De la discusin en captulo 9 se
recordar que a 100 oC la presin que corresponde a equilibrio de estas fases es de
101.325 kPa. La funcin de Gibbs especfica ser mayor en el lquido que en el vapor
provocando una transferencia de materia haca el vapor. Para mantener la temperatura y
presin constantes el sistema absorber calor del ambiente que servir para evaporar el
lquido y har trabajo sobre el ambiente por expansin contra el pistn. (Si no se
permite la absorcin de calor la temperatura caera cuando se evapora el lquido.) La
condicin de equilibrio final ser una sola fase, vapor.
Utilizacin de la funcin de Gibbs para calcular el equilibrio de fases. Para terminar
esta seccin se mostrar la utilidad de ec. 13.g.20 para el clculo de equilibrio de fases
de una sustancia simple a partir de los datos o una relacin de pvT. La ecuacin de van
der Waals (ec. 13.a.2) respresenta la relacin pvT de un fluido simple tanto en la fase
vapor como en la fase lquida. No se considera que la precisin de dicha ecuacin es
suficiente para clculos prcticos; sin embargo la forma de esta relacin es fcil de
utilizar y sirve para ilustrar el principio del clculo de equilibrio de fases. Sustituyendo
los datos de agua esta ecuacin es:
552.8 x10 3
v 30.3x10 3 = 8314 * T
p+
2
Despejando p se obtiene:
(13.g.22)
8314 * T
552.8 x10 3
p=
(13.g.23)
v 30.3 x10 3
v2
La temperatura est en K, el volumen especfico en m3/kgmol y la presin en Pa. Se
graficaron isotrmas para temperaturas arriba y abajo de la temperatura crtica y en la
temperatura crtica (647.4K). Ver fig. 13.g.4. Las temperatura usadas en el clculo
503
Frederick Golden
fueron 700K, 647.4K (temperatura crtica), 620K, 600K 560K. Se observa que las
isotrmas subcrticas son continuas entre la regin de vapor a la derecha en la carta y la
regin de lquido a la izquierda. En la regin que corresponde a la campana de dos
fases, estas isotrmas muestran un mximo y un mnimo. Se interpretan los estados
calculados por medio de la ecuacin en esta regin como estados termodinmicamente
inestables pero observables experimentalmente con ciertas precauciones. Lo que no est
claro de estas isotrmas es cul es la presin de equilibrio entre el lquido y el vapor.
Isotrmas de agua (van der Waals)

8.00E+07
7.00E+07
700K
Presin Pa
6.00E+07
5.00E+07
647.4K
4.00E+07
620K
3.00E+07
600K
2.00E+07
1.00E+07
560K
0.00E+00
0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
Volumen especfico m^3/kgmol
Fig. 13.g.4
El mtodo a seguir es generar numrica o analticamente la funcin de Gibbs
especfica para una isotrma y determinar la presin en que se cumple con la relacin
dada por ec. 13.g.20. La determinacin de la la funcin de Gibbs especfica para la
isotrma depende solamente de los datos pvT de una ecuacin de estado como ec.
13.g.23. Primero la ecuacin diferencial de la funcin de Gibbs especfica es:
dg = sdT + vdp
Para una isotrma la temperatura es constante. Tomando esta temperatura constante

igual a T1 se obtiene:
T = T1 = cte
dT = 0
dg T1 = vdp
Se integra la ltima relacin entre una presin po que es cualquier presin en la regin
de vapor sobrecalentado y una presin p arbitraria:
504
Frederick Golden
g ( p, T1 ) =
vdp + g ( p , T )
o
(13.g.24)
po
Esta frmula da la funcin de Gibbs especfica en funcin de la presin para la

temperatura T1 constante. La constante de integracin g(po,T1) no tendr ninguna
influencia sobre el resultado buscado. Para hacer la integracin se utiliza una ecuacin
de estado como ec. 13.g.23. Se sita la presin en que se cumple con igualdad de la
funcin de Gibbs especfica como indica la ec. 13.g.20. Dicha presin es la presin de
vapor del fluido que corresponde la temperatura de la isotrma de T1.
La fig. 13.g.5 muestra este clculo esquemticamente. Se observa que la funcin
g aumenta hasta el lmite de integracin que corresponde al mximo de la isotrma
(punto A). Entre A y B el valor de g y de p disminuyen porque el rea igual a la integral
disminuye. Desde B la el valor de g y de p aumentan. El punto donde interseca la curva
de g con si misma indica la solucin por la presin de vapor.
J
$
LVRWpUPD SDUD 7
$
S
S4
$UHD LQWHJUDO GH YGS GH S4 D S
%
SUHVLyQ GH YDSRU D OD WHPSHUDWXUD 7
%
Y
S
Fig. 13.g.5
Ntese que una consecuencia del clculo expuesto es que la presin de vapor interseca
la isotrma inestable de tal forma que las dos reas indicadas en fig. 13.g.6 sean iguales.
Clculo de diferencias de propiedades en el cambio de fase. Una vez que se ha

determinado la presin de vapor que corresponde al equilibrio se puede calcular otras
diferencias de propiedades por medio de la ecuacin de estado o las propiedades pvT.
Por ejemplo se puede determinar el volumen especfico de del vapor y lquido de una
ecuacin como ec. 13.g.23 sustituyendo la presin de vapor y la temperatura y
determinando las tres races. La raz mxima da vg y mnima vf. Para determinar el
cambio de otras propiedades se puede llevar a cabo la integracin de los datos pvT
sobre el segmento inestable de la isotrma dentro de la campana de dos fases:
505
Frederick Golden
De ec. 13.d.9:
vg
s fg = s g s f =
T dv
(13.g.25)
vf
De ec. 13.d.16
vg
u fg = u g u f =
T T

vf
p dv
(13.g.26)
De la definicin de la entalpa especfica:
h fg = hg h f = u g u f + p v g v f
(13.g.27)
en que p es la presin de vapor de equilibrio entre las fases.
5
LVRWpUPD SDUD 7
$UHD
$UHD
3UHVLyQ GH YDSRU D 7
$UHD
$UHD
FDPSDQD GH GRV IDVHV
YI
YJ
Fig. 13.g.6
1. Utilizando los datos de agua en la ecuacin de estado de van der Waals, estimar:
a. La presin de vapor para el equilibrio del lquido y vapor a 600 K.
b. La entalpa de vaporizacin especfica (hfg) de agua en esta presin.
Solucin:
a. Presin de vapor.
Del problema ilustrativo 1, inciso d en seccin d de este captulo se demostr que para
el isotrma la variacin de la funcin de Gibbs especfica es:
506
Frederick Golden
(g g o )T =cte = 2a 2a +
vo
v b
RTvo
RTv
RT ln
v b
(v b ) (vo b )
o
g T =cte =
2a
RTvo
RTv
2a
+
RT ln(v b ) +
+ RT ln(v o b ) + g o
v (v b )
v o (v o b)
g T =cte =
RTv
2a
+
RT ln(v b ) + cte
v (v b )
La constante slo afecta la posicin vertical de la curva de g y no afecta el valor de la

presin de vapor. Tambin las unidades de v como argumento del logaritmo slo afecta
la posicin vertical de esta curva y la solucin.
Las constantes para agua (tabla de la seccin a del presente captulo) son:
a = 552.8 x10 3 Pa * m 6 / kg 2
b = 30.3x10 3 m 3 / kg
Se tomar la constante en la frmula de g igual a cero. La ecuacin de g es:

g T =cte =
2 * 552.8 x10 3
8314 * 600v
+
8314 * 600 ln v 30.3x10 3
3
v
v 30.3x10
Otra relacin necesaria es la ecuacin de van der Waals:

p=
p=
RT
(v b )
8314 * 600
(v 30.3x10 )
3
a
v2
552.8 x10 3
v2
En principio se puede eliminar v entre la ecuacin de p y de g, pero esto es poco

prctico por la complejidad de estas ecuaciones. Un procedimiento posible es sustituir
una serie de valores de v en la ecuacin de estado, determinar directamente log valores
de y g que corresponden. De esta forma se genera numricamente la funcin de Gibbs
especfica en funcin de la presin. Se hizo dicho calculo en Ecxel, que se presenta a
continuacin.
Funcin de Gibbs (agua 600K)
9600000
9500000
9400000
9300000
g (J/kgmol)
v (m^3/kgmol)
p (Pa)
g (J/kgmol)
0.26
1.35E+07 8731960.55
0.24
1.42E+07 8894784.49
0.22
1.49E+07 9051996.25
0.2
1.56E+07 9199121.08
0.18
1.63E+07 9329434.05
0.16
1.69E+07 9432732.82
0.14
1.73E+07 9493485.82
0.12
1.72E+07 9488563.13
0.1105
1.69E+07 9454504.36
0.11
1.69E+07
9452045.6
0.105
1.66E+07 9423565.76
0.102
1.64E+07 9403006.52
0.1
1.63E+07 9387835.96
0.097
1.60E+07 9362900.65
0.095
1.58E+07 9344858.97
0.092
1.55E+07 9315786.87
0.09
1.53E+07 9295179.14
0.08
1.40E+07 9183549.13
0.07
1.28E+07 9095975.96
0.068
1.28E+07 9091271.05
0.066
1.28E+07 9095101.69
0.065
1.29E+07 9101124.54
0.064
1.31E+07 9110479.51
0.063
1.33E+07 9123697.14
0.062
1.36E+07 9141390.35
0.061
1.39E+07
9164269
0.06
1.44E+07
9193157.6
0.058
1.58E+07 9272969.29
9200000
9100000
9000000
8900000
8800000
8700000
8600000
1.00E+07 1.20E+07 1.40E+07 1.60E+07 1.80E+07 2.00E+07
Presin (Pa)
507
Frederick Golden
La presin de vapor determinada por este mtodo es aproximadamente 1.6x107 Pa o

16MPa. La tablas de vapor que se basan en un ecuacin de estado de alta precisin dan
12.33 MPa.
b. La entalpa de vaporizacin (hfg) a 600 K.
El volumen especfico tanto del vapor como del lquido satisface la ecuacin de van der
Waals:
p=
RT
a
2
(v b ) v
8314 * 600
1.6 x10 7 =
(v 30.3x10 )
3
552.8 x10 3
v2
Por aproximaciones sucesivas se obtienen las tres races:

v = 187.76 x10 3 m 3 / kgmol = 0.0104m 3 / kg
v = 96.6 x10 3 m 3 / kg
v = 57.72 x10 3 m 3 / kgmol = 0.0032m 3 / kg
El primer valor corresponde al vapor, el segundo al estado inestable dentro de la

campana de dos fases, la tercera al lquido.
Para calcular la diferencia de la entalpa especfica del vapor y lquido, se utiliza el
resultado del inciso b del problema ilustrativo 1 de seccin d de este captulo:
(h2 h1 )T =cte = 2a 2a +
v1
v2
RTv2
RTv1
(v2 b ) (v1 b )
Puesto que se est trabajando con unidades molares se omite el factor M. Se asigna el
estado 1 al lquido (v =57.72 x 10-3 m3/kgmol) y el estado 2 al vapor (v = 187.76 x 10-3
m3/kgmol):
h fg = hg h f
2
)T =cte = v a 2a + (vRTv gb) (vRTv fb)
v
h fg =
2 * 552.8 x10
57.72 x10 3
2 * 552.8 x10
187.76 x10 3
8314 * 600 *187.76 x10 3
(187.76 x10
0.0303
8314 * 600 * 57.72 x10 3
(57.72x10
0.0303
h fg = 8.714 x10 J / kgmol = 484kJ / kg

6
Comparacin de los resultados con las tablas de vapor para 600 K:

Propiedad
p (kPa)
hfg (kJ/kg)
vg (m3/kg)
vf (m3/kg)
Tablas de vapor
12349
1175.74
0.013740
0.00154
Ecuacin de van der Waals

16000
484
0.0104
0.0032
508
Frederick Golden
h. La ecuacin de Clausius - Clapeyron. La ecuacin diferencial que relaciona la

derivada de la presin con la temperatura en el equilibrio de fases se llama la ecuacin de
Clausius Clapeyron (fig. 13.h.1). La figura da la relacin presin temperatura para
varios equilibrios de fase e indica la pendiente de las curvas que se puede calcular con
dicha ecuacin. Aqu se prestar ms atencin al equilibrio entre vapor y lquido notando
que no se limita la ecuacin a aquel caso.
S
IDVH OtTXLGD
GS
SXQWR FUtWLFR
G7
G7
IDVH VyOLGD
GS
SXQWR WULSOH
G7
GS
IDVH YDSRU
7
Fig.13.h.1
En la seccin previa se demostr que una condicin para equilibrio entre fases es la
igualdad de la funcin de Gibbs especfica (ec. 13.g.20 ):
(13.h.1)
g I = g II
Para un cambio de condicin diferencial a lo largo del contorno del equilibrio como se
indica en fig. 13.h.1 la ltima ecuacin da:
(13.h.2)
dg I = dg II
Para cualquier cambio diferencial de la funcin de Gibbs especfica, la ec. 13.c. es vlida:
dg = vdp sdT
(13.h.3)
En esta relacin dp y dT son arbitrarios, pero cuando se sustituye esta relacin en ec.
13.h.2, se est restringiendo dp y dT para que sean cambios de propiedades sobre el
contorno del equilibrio de fase en que ec. 13.h.2 es vlida:
(13.h.4)
v I dp s I dT = v II dp s II dT
Entonces,
dp s II s I
=
dT v II v I
(13.h.5)
509
Frederick Golden
En lugar de la diferencia de la entropa especfica en el cambio de fase es ms conveniente

utilizar el cambio de la entalpa especfica (tambin llamada el calor latente). Se recordar
que la definicin de la funcin de Gibbs especfica es:
g = u + pv Ts = h Ts
(13.h.6)
Con ec. 13.h.6, se escribe ec. 13.h.1:

h II Ts II = h I Ts I
(13.h.7)
de donde
s II s I =
h II h I
T
(13.h.8)
y la ec. 13.h.5:
dp
h II h I
=
dT T v II v I
(13.h.9)
Esta es la forma en que la ecuacin de Clausius Clapeyron est presentada generalmente.

Se observa que los resultados de la seccin g del presente captulo demuestran que el
miembro derecho de esta ecuacin depende solamente de los datos pvT. Es aplicable a
cualquier cambio de fase: gas lquido, gas slido, lquido slido o slido - slido. El
ltimo cambio referido es el cambio de una forma cristalina a otra.
Por ejemplo para el cambio de fase lquido slido:
dp
h lquido h slido
=
dT T v Ilquido v slido
(13.h.10)
El numerador de esta ecuacin siempre es positivo porque la conversin del slido al

lquido requiere suministro de calor al sistema. Sin embargo el denominador puede ser del
signo positivo o negativo. De hecho en el caso de agua su signo en negativo porque una
masa de agua lquida ocupa menos volumen que la misma mas del slido (el hielo flota en
lquido). Por tanto la pendiente del contorno de equilibrio lquido slido en agua es
negativa como se indica en la fig. 13.h.1. Para la mayora de otras sustancias su pendiente
es positiva.
La aplicacin de ec. 13.h.9 al equilibrio lquido vapor da:
h fg
dp
=
dT T v g v f
(13.h.11)
Para un intervalo pequeo del contorno de equilibrio que corresponde a presiones bajas (no
cercanas a la presin crtica) se utiliza una aproximacin para integrar ec. 13.h.11. Se
supone que hfg es constante, se desprecia vf en comparacin con vg y se calcula vg con la ley
de gases ideales:
h fg cte
vg v f vg
RT
Mp
(13.h.12)
Con la sustitucin de las relaciones de ec. 13.h.13 se llega a una forma de ec. 13.h.11 que es
fcil de integrar por separacin de variables:
510
Frederick Golden
h fg
Mh fg p
dp
=
=
dT T (RT / Mp )
RT 2
dp Mh fg dT
=
p
R T2
Integrando entre una condicin de referencia con subndice o y una condicin arbitraria en
el contorno de equilibrio se obtiene:
p
po
dp Mh fg
=
p
R
dT
2
To
p Mh fg
ln
p = R
1 1

T
o T
(13.h.13)
Un uso comn de ec. 13.h.13 es estimar la temperatura y presin en otros puntos del
contorno de equilibrio vapor lquido cuando se cuentan con los datos para un punto. Otro
uso puede ser la determinacin del calor latente de un fluido cuando se conocen los datos
de presin de vapor en funcin de la temperatura. La forma de ec. 13.h.13 sugiere que las
coordenadas conveniente para la presentacin de datos de presin de vapor en funcin de la
temperatura son logaritmo de presin en funcin del recproco de la temperatura absoluta,
porque con las aproximaciones mencionadas esta grfica sera una lnea recta. En fig.
13.h.2 se da esta grfica para agua desde el punto crtico hasta el punto triple. Se observa
que en efecto la curva se aproxima a una lnea recta cuando las presiones no se acercan
demasiado a la presin crtica. En fig. 13.h.3 se hace la grfica para varios hidrocarburos.
(Clave: serie 1 butano; serie 2 etano; serie 3 etileno; serie 4 heptano, serie 5
hexano.)
Presin de vapor (agua)

2
1.5
1
log10(p MPa)
0.5
0
-0.5 0
0.0005
0.001
0.0015
0.002
0.0025
0.003
0.0035
0.004
-1
-1.5
-2
-2.5
-3
-3.5
1/T (1/K)
Fig. 13.h.2
511
Frederick Golden
Presin de vapor (hidrocarburos)

Serie1
Serie2
0.5
Serie3
Serie4
log10(p MPa)
Serie5
0.001
0.002
0.003
0.004
0.005
0.006
0.007
-0.5
-1
-1.5
-2
-2.5
-3
1/T (1/K)
Fig. 13.h.3
1. Se propone un intercambiador como se indica en el diagrama en que se refrigera el fluido
que circula en el tubo por medio de agua hirviendo. Se mantiene el agua a la presin
deseada por medio de un compresor. El controlador del compresor mantiene la presin
constante. Utiliza la presin de vapor del agua como variable de control. Es deseable
mantener el agua en estado saturado a 15oC. Para disear el controlador hay que conocer la
variacin de temperatura del agua por unidad de variacin de la presin. Estimar cuanta
variacin en la temperatura se espera si la presin varia de su punto fijo en 100 Pa.
a. Utilicse la frmula de Clausius Clapeyron con datos de las tablas de vapor.
b. Utilicse datos de temperatura y presin de saturacin directamente de las tablas de
vapor.
512
Frederick Golden
FRPSUHVRU
FRQWURODGRU
YDSRU GH DJXD
OtTXLGR
VDWXUDGR
HQWUDGD GH
DJXD GH
UHSRVLFLyQ
FLUFXODFLyQ GH
IOXLGR D
UHIULJHUDU
Solucin:
En la tabla se reproducen algunos datos de las tablas de vapor para agua saturada.
T(C) saturacin
14
15
16
p(Pa)
1597.26
1703.93
1816.79
vg(m^3/kg)
82.900
77.978
73.384
vf(m^3/kg)
0.0010007
0.0010008
0.0010010
hfg(kJ/kg)
2468.47
2466.11
2463.76
a. Ecuacin de Clausius Clapeyron

Se utilizan los datos que corresponden a 15oC:
h fg
dp
=
dT T v g v f
2466 x10 3
dp
=
= 109.75Pa / o C
dT (273.15 + 15)(77.978 0.001)
Para un error de 100Pa se espera la siguiente variacin de temperatura:

dp
p
= 109.75Pa / o C
dT
T
p = 100Pa
100Pa
T
= 0.91o C
109.75Pa / o C
b. Utilizando datos de la variacin de presin de vapor de las tablas:

Se utilizan los datos para 14oC y 16oC para estimar la derivada de p respecto a T:
513
Frederick Golden
dp p 1816.79 1597.26
=
= 109.76 Pa / o C
dT T
16 14
p = 100Pa
100 Pa
T
= 0.91o C
109.76 Pa / o C
2. Se conocen los datos de presin de vapor de oxgeno en funcin de la temperatura en la

tabla. Suponiendo que el vapor de oxgeno se comporta como gas ideal y que el volumen
especfico del lquido saturado es despreciable en comparacin con el volumen especfico
del vapor, estimar la entalpa de vaporizacin de oxgeno en el intervalo de temperaturas
en la tabla.
T(K)
54.34
60
65
70
75
p(kPa)
0.1453
0.7249
2.331
6.253
14.53
Solucin:
Segn ec. 13.h.13:
p Mh fg
ln
p = R
1 1

T
o T
Se puede escribir esta ecuacin en la forma de una relacin lineal entre el logaritmo de la
presin y el recproco de la temperatura:
Mh fg 1
Mh fg
+ ln( po ) +
R T
RTo
Mh fg 1
ln( p ) =
+ cte
R T
ln( p ) =
Se ve que la pendiente de la recta es igual a:
Mh fg
R
Esto sugiere un mtodo de aproximar el valor de hfg. Se grafica ln(p) en funcin de 1/T y se
determina la mejor recta que aproxima los datos por el mtodo de mnimas cuadradas. De la
pendiente de dicha lnea se determina hfg. Es fcil hacer esta operacin con Excel como se
presenta a continuacin. (Ntese que por la naturaleza de la funcin logaritmo no importan
las unidades de la presin. Cambiar estas unidades es equivalente a multiplicar los valores
de la presin por una constante. El efecto de esta operacin es desplazar la grfica
verticalmente sin alterar la pendiente. Para evitar cuestiones de unidades se puede graficar
ln(p/po) que es adimensional. En cualquier caso se verifica que la pendiente tiene unidades
K. )
514
T(K)
54.34
60
65
70
75
Frederick Golden
p(kPa)
0.1453
0.7249
2.331
6.253
14.53
1/T (1/K)
ln(p)
0.01840265 -1.92895471
0.01666667 -0.32172156
0.01538462 0.84629736
0.01428571 1.83306135
0.01333333 2.67621548
Datos de presin de vapor

Oxgeno
3
2
ln(p)
1
0
-1 0
0.005
0.01
0.015
0.02
y = -908.77x + 14.811
-2
-3
1/T (1/K)
Del anlisis de regresin de los datos se determina que:
Mh fg
R
= 908.77 K
h fg = 908.77 K
8314 J /(kgmol * K )
31.999kg / kgmol
h fg = 236 x10 3 J / kg = 236kJ / kg
Los datos tabulados de oxgeno reportan hfg entre 242 a 226 kJ/kg en este rango.
515
Frederick Golden
i. El principio de estados correspondientes y propiedades generalizadas. Los datos de

pvT no siempre estn disponibles en una forma conveniente para todas las sustancias
simples. Se ver que el principio de estados correspondientes y las propiedades generales
proporcionan un mtodo de llagar a una estimacin rpida pero no muy precisa del cambio
de propiedades para esas sustancias. Para utilizar este mtodo es necesario contar con los
datos de la temperatura y presin en el punto crtico.
Se defini la compresibilidad en seccin a del presente captulo. Tambin se explic
que esta propiedad como cualquier otra de una sustancia simple es una funcin de la
temperatura y presin:
z=
pv
= f(T , p )
RT
(13.i.1)
(Se omite M en la ec. 13.i.1 porque se supone que se utiliza la unidad de masa molar kgmol.
Entonces, las unidades de v son m3/kgmol. Sin embargo las ecuaciones de esta seccin son
igualmente vlidas para masa en kilogramos. Solamente sera necesaria dividir R entre el
factor M en las frmulas.)
Es conveniente definir una temperatura y presin reducidas o sea escaladas por los
valores de estas propiedades en el punto crtico:
T
Tc
p
p' =
pc
T'=
(13.i.2)
(13.i.3)
Ahora se puede escribir la funcin en ec. 13.i.1 en trminos de las variables reducidas:
pv
= f(TcT ' , pc p ' ) = f (T ' , p ' )
(13.i.4)
RT
Se puede utilizar cualquier ecuacin de estado para obtener la funcin f indicada en ec.
13.i.4 que en si no constituye un nuevo principio. El nuevo principio es la aseveracin que
la funcin f en ec. 13.i.4 es igual para todas las sustancias simples. Este nuevo principio se
llama el principio de estados correspondientes. Se ha verificado que este principio es una
aproximacin burda pero til para los clculos de propiedades de sustancias simples. En los
ejercicios se mostrar que este principio est de acuerdo con la forma de la ecuacin de van
der Waals.
Ha habido intentos de mejorar la aproximacin aadiendo un parmetro a ec. 13.i.4.
Un parmetro seleccionado es la compresibilidad del gas en su punto crtico:
z=
zc =
p c vc
RTc
(13.i.5)
Si el principio de estados correspondientes fuera exacto, el valor de zc sera igual para todas
las sustancias. La experiencia muestra que esto no es el caso. Para agua zc es igual a 0.23;
para oxgeno, 0.29; para hidrgeno, 0.304. En general zc est en el rango de 0.2 a 0.3 con
una agrupamiento importante alrededor de 0.27. Con este parmetro adicional ec. 13.i.4 es:
z=
pv
= f(Tc * T ' , p c * p ' ) = f (T ' , p ' , z c )
RT
(13.i.6)
516
Frederick Golden
Se han publicada cartas la compresibilidad para varios valores de zc , siendo la carta que
corresponde la valor de 0.27, la ms utilizada para clculos generales.
Para clculos de pvT, se puede tratar a la compresibilidad como una correccin de la
ley de gases ideales:
pv = zRT
(13.i.7)
En principio ec. 13.i.7 es vlida para lquidos y estados supercrticos. Para ciertos
problemas cuando la temperatura o la presin es la incgnita, un procesos de
aproximaciones sucesivas sera necesaria.
Se aprecia la utilidad de la compresiblidad, cuando se desarrollan frmulas para
calcular los cambios de la entalpa especifica y la entropa especfica en procesos. Para
ambos casos se utiliza la trayectoria descrita en seccin de este captulo (ver fig. 13.d.1).
Para las trayectorias de temperatura constante (1a y b2), el cambio de la entalpa especfica
es igual cero para el gas ideal pero es diferente de cero para los gases reales. Para cualquier
de estas dos trayectorias la diferencia entre la entalpa especfica del gas ideal a presin
igual a cero y la entalpa especfica del gas real a presin p se llama la desviacin de la
entalpa:
(h(T ,0) h(T , p))T =cte
0
p

v
v
= T
= T
+ v dp
+ v dp

T p
T p
T =cte
T =cte
0
p
(13.i.8)
Se mostrar como calcular las integrales en corchetes a partir de los datos de la

compresibilidad. Se expresa la funcin por integrar en trminos de propiedades reducidas y
la compresibilidad:
zRT
RT 2 z
zRT zRT
RT 2 z
v
(zRT / p )
T
=
+
=
+ v = T
+

p
p T p
p
p
p T p
T
T p
p
=
RTc2T ' 2
pc p '
z
RT T ' 2
= c
T T '
p c p'
c
p'
RTc T ' 2
v
T
+v=
pc p'
T p
T ' p '
T ' p '
(13.i.9)
Se utiliza esta expresin para evaluar la desviacin de la entalpa especfica definida en ec.
13.i.8. Se puede expresar el resultado como funcin de la temperatura y presin reducidas:
(h(T ' ,0) h(T ' , p' ) )T '=cte

=
p
p RT T ' 2 z
c
T v + v dp
=
=
dp

T p
T =cte 0 pc p' T ' p ' T '=cte
0
p'
p ' z
RTc T ' 2 z
dp'
dp'

= RTcT ' 2
pc
p c T ' p '
p'
T ' p ' p '
0
T '=cte
0
T '=cte
Se escribe este resultado en forma adimensional:
517
Frederick Golden
p ' z
h(T ' ,0) h(T ' , p' )
dp'
= T '2
RTc
0 T ' p ' p'
T '=cte
(13.i.10)
La ec. 13.i.10 la desviacin de entalpa en forma adiminsional. Una ecuacin emprica de

la forma de ec. 13.i.4 sirve para calcular el miempro derecho. Se presenta el resultado en
cartas. En trminos de la desviacin de entalpa es escribe el cambio de entalpa entre dos
estados de la siguiente forma:
T
2
h(T ' ,0) h(T1 ' , p1 ' )
h(T ' ,0) h(T2 ' , p2 ' )
*
h12 = RTc 1
+ c p dT RTc 2
RTc
RTc
T '=T1 ' T1
T '=T2 '
(13.i.11)
(Para masa en kilogramos se reemplaza R por R/M.)

Para las trayectorias de temperatura constante (1a y b2 de fig. 13.d.1) se define la
desviacin de entropa:
p v
R
s * (T , p ) s (T , p ) =
dp
0 T p p

T =cte
(13.i.12)
Esta expresin como se explic en seccin d significa la diferencia entre la entropia

especfica del gas ideal y el gas real a la misma temperatura y presin. (Se omite el factor
M bajo el supuesto de que se calcula en unidades molares. Sin embargo la ecuacin y el
desarrollo subsecuente son vlidos para masa en kilogramos si se reemplaza R por R/M.)
Igual que antes se mostrar como calcular las integrales en corchetes a partir de los datos de
la compresibilidad. Se expresa la funcin por integrar en trminos de propiedades reducidas
y la compresibilidad:
R (zRT / p )
R RT z
zR R
v
=
=
+
p T p
p
p
T
T p p
p p
=
RTcT ' z
zR
R
' Tc T ' p ' pc p' pc p '

pc p
R
R z
v
T '
=
+ z 1
T p p p c p' T ' p '
(13.i.13)
Se integra la expresin de ec. 13.i.13 entre la presin cero y una presin arbitraria para dar
el cambio de entalpa especfica para un temperatura constante:
p v
p R

R
T ' z + z 1dp
s * ( p ' , T ') s ( p ' , T ' ) =
=
dp
T ' p '
0 T p p
p p'
T =cte

T =cte 0 c
p R
dp'
z
T ' z + z 1 p c dp'
=
= R T '
+ z 1
p'
0 p c p ' T ' p '
0 T ' p '
T =cte
T =cte
Se escribe este resultado en forma adimensional:

518
Frederick Golden
p
dp '
s * ( p ' , T ') s( p ' , T ' ) z
= T '
+ z 1
p'
R
T ' p '
0
T =cte
(13.i.14)
Tambin una ecuacin emprica de la forma de ec. 13.i.4 sirve para calcular esta propiedad
que est presentada en cartas. En trminos de la desviacin de entropa se escribe ec.
13.d.31 de la siguiente forma:
T
*
p1 v
p2 v
p 2 cp
R
R
dT
s12 =
R ln 2 +
dp
dp
p
T p p
T p p
1 T T
T =T
T =T
0
0
1
1
2
p 2 cp
s * ( p1 ' , T1 ') s ( p1 ' , T1 ' )
s * ( p 2 ' , T2 ') s ( p 2 ' , T2 ' )
= R
R ln 2 +
dT R
p
R
R
1 T T
T
s12
(13.i.15)
Nuevamente se nota que cuando se necesita trabajar con mas en kilogramos se reemplaza R
por R/M.
Para calcular las desviaciones respectivamente de entalpa especfica y entropa
especfica slo se requiere la presin y temperatura reducidas. Entonces, es necesario
conocer la temperatura y presin crticas del fluido.
1. Para un proceso qumico se comprime metano (CH4) de 300 K y 100 kPa hasta 10000
kPa. Suponiendo que el proceso es isotrmico (T = cte.) de flujo continuo calclese el
trabajo terico por kilogramo del gas. Se utilzan las correlaciones de propiedades
generalizadas. Comprese el resultado con el gas ideal y la ecuacin de van der Waals
(problema ilustrativo 3 en seccin d). Las propiedades crticas de metano son:
p c = 4.641MPa
Tc = 191.1K
Su masa molecular es igual a:

Solucin:
S
7
N3D
.

S
7
N3D
.
JDV PHWDQR

FRPSUHVRU LVRWpUPLFR
UHYHUVLEOH
519
Frederick Golden
Despreciando cambios de energa cintica y potencial la primera ley para sistemas de flujo
unidimensionales y de rgimen permanente da:
h2 h1 = we '+ q'
Puesto que la temperatura queda constante en un proceso reversible se relaciona la

transferencia de calor con el cambio de entropa:
q' = T (s 2 s1 )
Entonces el trabajo de eje por unidad de masa es:

we ' = h2 h1 q' = (h2 h1 ) T (s 2 s1 )
Las propiedades generalizadas son funciones de la presin y temperatura reducidas:

p1 ' =
p1 100
=
= 0.022
p c 4641
T1
300
=
= 1.570
Tc 191.1
p
10000
= 2.155
p2 ' = 2 =
4641
pc
T1 ' =
T2 ' =
T2
300
=
= 1.570
Tc 191.1
Para calcular el cambio de la entalpa especfica el mtodo de propiedades generalizadas se

utiliza ec. 13.i.11:
T
2
h(T ' ,0) h(T1 ' , p1 ' )
h(T ' ,0) h(T2 ' , p2 ' )
+ c p * dT RTc 2
h12 = RTc 1
RTc
RTc
T '=T1 ' T1
T '=T2 '
Donde
T2
*
p
dT = 0
T1
en este problema.
De la carta de desviacin de la entalpa se obtiene:
h(T1 ' ,0) h (T1 ' , p1 ' )
0
RTc
T '=T1 '
h(T2 ' ,0) h(T2 ' , p 2 ' )
= 0.93
RTc
T '=T2 '
Entonces,
T
2
h(T ' ,0) h(T1 ' , p1 ' )
h(T ' ,0) h(T2 ' , p2 ' )
h12 = RTc 1
+ c p * dT RTc 2
RTc
RTc
T '=T1 ' T1
T '=T2 '
h12 = 0 + 0 8.314 *191.1 * 0.93 = 1.48x10 3 kJ / kgmol = 92.1kJ / kg
Para calcular el cambio de la entropa especfica el mtodo de propiedades generalizadas se

utiliza ec. 13.i.15:
520
Frederick Golden
p2 2 c p
s * ( p1 ' , T1 ') s ( p1 ' , T1 ' )
s * ( p 2 ' , T2 ') s ( p 2 ' , T2 ' )
= R
R ln p + T dT R
R
R
1 T
T
s12
Donde
T2
c p*
T1
dT = 0
en este problema.
De las cartas de propiedades generalizadas
s * ( p1 ' , T1 ') s ( p1 ' , T1 ' )
0
R
s * ( p 2 ' , T2 ') s ( p 2 ' , T2 ' )
= 0.47
R
Entonces,
p 2 cp
s * ( p1 ' , T1 ') s ( p1 ' , T1 ' )
s * ( p 2 ' , T2 ') s ( p 2 ' , T2 ' )
s12 = R
R ln 2 +
dT R
p
R
R
1 T T
T
s12
10000
= 0 8.314 * ln
+ 0 8.314 * 0.47 = 42.20kJ /( kgmol * K ) = 2.630 kJ /( kg * K )
100
El resultado es:
we ' = h2 h1 q' = (h2 h1 ) T (s 2 s1 )
we ' = 92.1 300 * (2.630) = 696.9kJ / kg
Tomando los resultados del problema ilustrativo 3 de la seccin de se camparan los

clculos:
Gas ideal
we (kJ/kg) 716
Van der Waals

686
Propiedades generalizadas
697
La mejor estimacin es con las propiedades generalizadas.
521
Frederick Golden
Resumen. Una sustancia simple no sufre cambios de composicin qumica en los

procesos considerados. Cuando el proceso no involucra un cambio de fase, una
sustancia simple no necesariamente es qumicamente pura. La restriccin es que no
ocurran reacciones qumicas. Cuando hay cambio de fase, en general una sustancia
simple tiene que ser qumicamente pura. Con la especficacin de dos propiedades
intensivas de una sustancia pura en equilibrio, su estado termodinmico est
completamente determinado. Los datos termodinmicos comunes son calor especfico a
bajas presiones (gas ideal) en funcin de la temperatura y los datos de presin, volumen
y temperatura. Por lo general estas dos clases de datos estn expresadas por medio de
ecuaciones empricas. Un ejemplo de una relacin emprica para calor especfica (a
presin constante) es la siguiente relacin para aire entre las temperaturas de 300K y
1500K:
cp = 0.9167 + 2.577 x 10 4 T - 3.974 x 10 8 T 2
con temperatura expresada en kelvins y el calor especfico en kJ/(kg*K). Un ejemplo
de una ecuacin emprica para datos pvT es la ecuacin de van der Waals:
a
R
p + 2 (v b ) = T
v
M
Esta ecuacin tiene dos parmetros ajustables y la masa molecular. Otra ecuacin de dos
parmetros es la de Redlich Kwong. Una ecuacin de cinco parmetros es de Beattie
Bridgman. Una ecuacin cuyas constantes tienen una relacin con los procesos de
choques moleculares es la de virial, que se presenta en forma de una serie de Taylor:
z=
pv
= 1 + B(T ) * + C (T ) * 2 + D (T ) * 3 + .....
RT
B(T ) C (T ) D(T )
=1 +
+ 2 + 3 + .....
v
v
v
Se llama z la compresibilidad. Su valor es uno para un gas ideal.

Una ecuacin fundamental relaciona cambios diferenciales de energa interna,
entropa y volumen:
dU = TdS pd
du = Tds pdv
Adems de energa interna se definen tres propiedades adicionales:

Entalpa:
H =U + p
h = u + pv
Funcin de Gibbs:
% = U TS
E = u Ts
:
G = U TS + p
g = u Ts + pv
Se puede escribir estas relaciones en forma diferencial. La condicin de que las

diferenciales son exactas (tienen integrales que son independientes de trayectoria y
522
Frederick Golden
dependen slo de los estados terminales de un proceso) conduce a las relaciones de

Maxwell.
Las definiciones de los calores especficos como propiedades
termodinmicas son:
u
s
cv =
= T
T v
T v
h
s
cp =
= T
T p
T p
De las numerosas relaciones que se pueden deducir para los clculos de cambios de
propiedades, tal vez las ms significativas son de entropa y entalpa especficas.
Utilizando temperatura y presin como variables independientes estas relaciones son:
ds =
v
dT
dp
T
T p
cp
v
dh = c p dT + T
+ v dp
T p
Para aprovechar los datos disponibles de calor especfico y pvT se integran estas
relaciones a lo largo de una trayectoria especial en tres pasos: (i) Desde la temperatura y
presin iniciales se mantiene la temperatura constante mientras se reduzca la presin a
cero; (ii) A presin cero se cambio la temperatura de la inicial a la final; (iii) A
temperatura constante se incrementa la presin a su valor final. El resultado de esta
integracin es:
T2
0
p2 v
c p*
R
R p2
R
v
dp
dp
+
s12 =
ln
dT

T p Mp
M p1
T
T p Mp
T =T
T =T
T1
0
p1
2
1
T2
p2 v
0 v

*
T
dp
h12 =
+ c p dT T
+ v
+ v dp
0 T p
p1 T p
T =T1 T1
T =T2
Una vez que se conozca el cambio de estas dos propiedades, es fcil calcular el cambio
de la energa interna especfica:
u 2 u1 = (h2 h1 ) ( p 2 v2 p1v1 )
Numerosos propiedades de fluidos son tilies para aplicaciones especiales, por
ejemplo los coeficientes de expansin volumtrica, compresibilidad isotrmica, y
compresibilidad adiabtica.
De especial inters para la licuefaccin de gases es el coeficiente de Joule
Thomson:
T
1 v
= = T v
p
h c p T p
Se puede determinar este coeficiente a partir de los datos experimentales de una

sustancia simple o por experiencia haciendo la expansin del gas a travs de un medio
poroso desde una temperatura y presin fijas hasta una presin variable. De esta manera
se genera el contorno de entalpa especfica constante en funcin de temperatura y
523
Frederick Golden
presin. En coordenadas de Tp, la pendiente de estos constornos es el coeficiente de

Joule Thomson. Cuando estos contornos tienen un mximo, dicho coeficiente es igual
a cero; el estado correspondiente se llama la inversin. La importancia prctica de este
resultado, es que a partir de una presin igual a la de la inversin o menor se puede
producir una reduccin de temperatura del gas por medio de una expansin a travs de
una vlvula. El proceso de Linde aprovecha este comportamiento para licuar gases.
Para el equilibrio mecnico de fases es necesario igual la presin entre ellas;
para equilibrio trmico se iguala la temperatura. Existe un tercer criterio de equilbrio,
independiente de las dos mencionadas, igualdad de la funcin de Gibbs especfica:
g I = g II
Utilizando datos de pvT (en la ecuacin de estado) de una sustancia simple se puede
calcular la presin de vapor que corresponde a cualquier temperatura en que el
equilibrio de fase ocurre. El mtodo es integrar la ecuacin diferencial de g para
temperatura constante desde una presin fija en la regin de vapor hasta varias
presiones arbitrarias:
p
g ( p, T1 ) = vdp + g ( p o , T1 )
po
De esta manera se genera un contorno de g en funcin de la presin para una

temperatura constante. Si se contina la integracin hasta la regin de lquido, se puede
verificar la presin en que se cumple con la igualdad de funcin de Gibbs especfica.
Esta presin es la del equilibrio entre las fases.
La ecuacin de Clausius Clapeyron es una relacin diferencial para la presin
y temperatura de equilibrio de fases:
dp
h II h I
=
dT T v II v I
Para el caso especial de equilibrio vapor lquido se puede integrar la ecuacin si se

supone que la entalpa especfica de cambio de fase es constante, el volumen del lquido
es despreciable y el vapor conforma con la ecuacin de estado de los gases ideales:
p Mh fg
ln
p = R
1 1

T
o T
El subndice o indica un estado en que se conocen los datos del equilibrio. Esta
aproximacin es til para estados alejados del estado crtico.
El principio de estados correspondeintes y las propiedades generalizadas
proporcionan un medio para clculos burdos de propiedades de un fluido cuando los
datos disponibles son la temperatura y presin en el estado crtico. El principio de
estados correspondiente afirma que el factor de compresibilidad de un fluido es una
funcin universal de la temperatura y presin reducidas:
T
Tc
p
p' =
pc
T'=
524
Frederick Golden
pv
= f (T ' , p' )
RT
La evidencia experimental muestra que los fluidos simples se apegan aproximadamente
a este principio. Para utilizar este principio en el clculo de cambios de propiedades en
procesos se ha calculado la desviacin de entalpa especfica respecto al gas ideal:
z=
p'
h(T ' ,0) h(T ' , p' )

2 z dp '
= T'
RTc
T ' p ' p'
0
T '=cte
y la desviacin de la entropa especfica respecto al gas ideal:

p'
s * ( p ' , T ') s ( p' , T ' )

z dp'
= T '
T ' p ' p '

0
T '=cte
Se han publicado cartas para el factor de compresibilidad y las desviaciones. El cambio

de la entalpa especfica en un proceso es:
T
2
h(T ' ,0) h(T1 ' , p1 ' )
h(T ' ,0) h(T2 ' , p 2 ' )
+ c p * dT + RTc 2
h12 = RTc 1
RTc
RTc
T '=T1 ' T1
T '=T2 '
El cambio de la entropa especfica es:

p2 2 c p
s * ( p1 ' , T1 ') s ( p1 ' , T1 ' )
s * ( p 2 ' , T2 ') s ( p 2 ' , T2 ' )
s12 = R
R ln p + T dT + R
R
R
1 T
T
525
Frederick Golden
Problemas de gas ideal
1. Para la ecuacin de estado del gas ideal calcular las derivadas parciales:
p v T
v T T p p v
y mostrar que su producto es igual a 1.
2. Partiendo de una ecuacin de Maxwell, mostrar que el cambio de entropa especfica
de un gas ideal en un proceso isotrmico es:
(s2 s1 )T =cte =
R p2
ln
M p1

3. Partiendo de una ecuacin de Maxwell, mostrar que el cambio de entropa especfica

de un gas ideal en un proceso isotrmico es:
(s2 s1 )T =cte =
R v1
ln
M v2

4. Partiendo de la ecuacin:
p
du = c v dT + T
p dv
T v
mostrar que
u
=0
v T
para un gas ideal. Por tanto se puede expresar la energa interna especfica de un gas
ideal como funcin de la temperatura.
p
du = c v dT + T
p dv
T v
mostrar que
c v
=0
v T
para un gas ideal. Por tanto se puede expresar el calor especfico a volumen constante de
un gas ideal como funcin de la temperatura.
v
dh = c p dT + T
+ v dp
T p
mostrar que
526
Frederick Golden
h
=0
p
T
para un gas ideal. Por tanto se puede expresar la entalpa especfica de un gas ideal
como funcin de la temperatura.
v
dh = c p dT + T
+ v dp
T p
mostrar que
c p
p = 0
T
para un gas ideal. Por tanto se puede expresar el calor especfico a presin constante de
un gas ideal como funcin de la temperatura.
v p
c p cv = T

T p T v
mostrar que
c p cv =
R
M
para un gas ideal.

9. Encontrar una expresin para la compresibilidad isotrmica
1 v
=
v T p
de un gas ideal. Considerando aire como gas ideal, cul es su compresibilidad

isotrmica a 27oC?
10. Mostrar que la frmula de la velocidad de sonido en un gas ideal con calores
especficos constantes es igual a:
R
Vsonido = k T
M
Utilice la frmula general de la velocidad de sonido:
V sonido =
y la definicin de la compresibilidad adiabtica:

1 v
=
v p s
Considerando aire como gas ideal, cul es la velocidad de sonido en aire a 27oC?
11. Demostrar que el coeficiente de Joule Thomson de un gas ideal es igual a cero.
527
Frederick Golden
Problemas de la ecuacin de van der Waals

12. Para la ecuacin de van der Waals
RT
a
p=
2
vb v
haga los clculos indicados utilizando los resultados del problema ilustrativo 2 de la
seccin b.
a. Mostrar que el factor de compresibilidad en el punto crtico es una constante igual
para todos los gases de van der Waals:
pv
3
zc = c c =
RTc 8
b. Mediante las sustituciones:
T = TcT '
p = pc p'
v = vc v '
27 R 2Tc
a=
64 p c
vc
3
3
z c = (ver problema 11)
8
mostrar que se puede escribir la ecuacin de van der Waals en trminos de propiedades
reducidas.
b=
p' =
3T '
3
2
8(v '1 / 3) v'
c. Demostrar que se puede eliminar v con la siguiente frmula:

zT ' 8 zT '
=
zc p' 3 p'
As se ve que la ecuacin de van der Waals concuerda con el principio de estados
correspondientes:
z = f (T ' , p' )
13. A partir de la ecuacin
v' =
2 p
c v
v = T 2
T
y la ecuacin de estado de un gas de van der Waals

RT
a
p=
2
vb v
demostrar que el calor especfico a volumen constante es una funcin slo de la
temperatura para esta clase de fluido. Recuerde que para un fluido simple, cualquier
propiedad puede depender al mximo de dos propiedades intensivas independientes.
528
Frederick Golden
14. Suponiendo que cv de un gas de van der Waals es una constante demostrar que una
relacin vlida para un proceso isoentrpico es:
T (v b )
R / cv
= cte
15. Se refrigera oxgeno (gas de van der Waals) dentro de un recipiente rgido de 300K
a 200 K con la presin constante igual a 10MPa. Cul es la transferencia de calor por
kilogramo del gas? (Indicacin: Utilice los resultados del problema ilustrativo 1 de la
seccin d.) Se permite utilizar la siguiente ecuacin emprica para el calor especfico de
oxgeno a bajas presiones (gas ideal):
c p (kJ / kg * K ) = 67.29 x10 6 T + 0.89594
16. En un proceso de flujo continuo se refrigera oxgeno (gas de van der Waals) de
300K a 200 K con la presin constante igual a 10MPa. Cul es la transferencia de calor
por kilogramo del gas? (Indicacin: Utilice los resultados del problema ilustrativo 2 de
la seccin d.) Se permite utilizar la siguiente ecuacin emprica para el calor especfico
de oxgeno a bajas presiones (gas ideal):
c p (kJ / kg * K ) = 67.29 x10 6 T + 0.89594
17. Estimar el coeficiente de Joule Thomson de oxgeno (gas de van der Waals) a
250K y 10MPa. Se permite utilizar la siguiente ecuacin emprica para el calor
especfico de oxgeno a bajas presiones (gas ideal):
c p (kJ / kg * K ) = 67.29 x10 6 T + 0.89594
con la temperatura en K. Del resultado cul de las siguientes conclusines es correcta?
(i) La temperatura caer en una expansin a travs de una vlvula; (ii) la temperatura
subir en una expansin a travs de una vlvula; (iii) el sentido del cambio de la
temperatura depender de la presin de salida.
18. Para la temperatura de 145 K estimar la presin de vapor de oxgeno (gas de van der
Waals) y la entalpa de vaporizacin hfg.
19. En un proceso de flujo continuo se comprime oxgeno isotrmicamente a 250 K de
100 kPa a 10 MPa. Cul es el trabajo terico por kilogramo del gas suponiendo que
ste se comporta como gas de van der Waals?
20. En un proceso de flujo continuo adiabtico pero no reversible se comprime oxgeno
de 2 a 3 MPa. El gas entra a 200K y sale 250K. Suponiendo comportamiento de gas de
van der Waals cul es el trabajo por kilogramo del gas? Se permite utilizar la siguiente
ecuacin emprica para el calor especfico de oxgeno a bajas presiones (gas ideal):
c p (kJ / kg * K ) = 67.29 x10 6 T + 0.89594
529
Frederick Golden
Problemas con las tablas de vapor

(Nota: Los datos de las tablas en los siguientes problemas seguramente representan niveles de precisin
no justificados. Sin embargo hay que tomar en cuenta que se utilizan los datos representados para estimar
derivadas de las propiedades y no las propiedades mismas. Por la razn de que las funciones utilizadas
para las propiedades son suaves respecto a sus variables, los lmites requeridos para estas derivadas son
correctas independientemente de la precisin de las propiedades.)
21. Utilizando los datos generados de la tabla de propiedades de agua lquida

subenfriada a 20oC y 100 kPa, estimar la velocidad de sonido para este estado. (Ntese
que la entropa especfica es constante.)
T (C)
p (Pa)
s (kJ/kg*K)
v (m^3/kg)
20.00
70000
0.29627636
0.001001694
20
100000
0.29627735
0.001001680
20.00
130000
0.29627735
0.001001667

subenfriada a 20oC y 100 kPa, estimar el calor especfico a presin constante. (Ntese
que la presin es constante.)
T (C)
p (Pa)
s (kJ/kg*K)
19.00
100000
0.28198665
20
100000
0.29627735
21.00
100000
0.31051728

subenfriada a 20oC y 100 kPa, estimar:
2
v p
c p cv = T

T p v T
T ( C)
20
21
70000v m^3/kg
u kJ/kg
h kJ/kg
p (Pa)
19
0.001001492
74.83574735
79.74305979
0.001001694
79.01702673
83.92532644
0.001001906
83.19763214
88.10697308
100000v m^3/kg
u kJ/kg
h kJ/kg
0.001001479
74.76399423
79.77138729
0.001001680
78.94515549
83.95355616
0.001001893
83.12564349
88.13510682
130000v m^3/kg
u kJ/kg
h kJ/kg
0.001001465
74.69224309
79.79971404
0.001001666
78.87328625
83.98178514
0.001001879
83.05365685
88.16323985
530
Frederick Golden
24. Estimar la compresibilidad isotrmica media de agua lquida en el intervalo de

presiones entre 100 kPa y 10 MPa para la temperatura de 20oC. Qu cambio fraccional
de volumen es de esperarse para este cambio de presin?
p (Pa)
100000
10000000
0.001001680v m^3/kg
0.000997230v m^3/kg
25. Un conducto de dimetro interior de 3cm lleva vapor de agua a 700K y 10MPa. La
velocidad media del vapor es de 0.4 m/s. Se observa una cada de temperatura de 2oC
por metro del conducto. Suponiendo que la presin es constante, Cul es la
transferencia de calor por metro del conducto? Los siguientes datos de las tablas de
vapor permiten estimar cp y v del vapor.
T (C)
p (Pa)
s (kJ/kg*K)
v (m^3/kg)
700.00
10000000
6.33390922
0.04354
698
10000000
6.32573816
0.04344
26. Estimar la velocidad de sonido en vapor de agua a 700K y 10MPa. Datos para
entropa especfica constante aparecen en la tabla.
T (C)
p (Pa)
s (kJ/kg*K)
v (m^3/kg)
691.72
9500000
6.33390922
0.029402641
700
10000000
6.33390922
0.028250374
707.98
10500000
6.33390922
0.027197018
27. Una de las condiciones de equilibrio entre fases es:

g g g f = hg h f T (s g s f ) = 0
Verifique dicha condicin para agua a 100oC de los datos de la tabla.
Lquido
TC
p (Pa)
s kJ/(kg*K)
h kJ/kg
Vapor
100
100
101325.262 101325.262
1.30687049 7.35537938
419.064684 2676.00876
531
Frederick Golden
Otros problemas
28. Una frmula emprica para la presin de vapor (Pa) de metano (M = 16.043
kg/kgmol) en funcin de la temperatura (K) es:
897.847
ln( p ) = 20.1171
T 7.15
vlida en el intervalo de temperaturas de 90K a 120K. Por medio de la derivada
dp
dT
determinar la entalpa de vaporizacin de metano a 100K (hfg). Se permite suponer que
el vapor se comporta como gas ideal y que el volumen especfico de lquido saturado es
despreciable en comparasin con esta propiedad del vapor.
29. Una frmula emprica para la presin de vapor de amoniaco (NH3, M = 17.03
kg/kgmol) en equilibrio con lquido es:
3063
ln( p ) = 24.38
T
con temperatura en K y presin en Pa. Para el equilibrio entre vapor y slido en las
mismas unidades:
3754
ln( p ) = 27.92
T
a. Determinar la temperatura y presin de vapor de amoniaco en el punto triple.
b. Para el punto triple determinar la entalpa de vaporizacin del lquido. Se permite
suponer que el vapor se comporta como gas ideal y que el volumen especfico de la fase
condensada es despreciable respecto a esta propiedad del vapor.
c. Para el punto triple determinar la entalpa de vaporizacin del slido haciendo las
suposiciones mencionadas.
d. Para el punto triple determinar la entalpa para el cambio de fase slido lquido.
(Basado en problema 10-15 de Zemansky y Dittman.)
30. Segn la ecuacin de estado de Dieterici:
RT a /( RTv )
p=
e
vb
a. Aplicando los criterios para el punto crtico:
p
=0
v T
2 p
2 =0
v
T
Demostrar las siguientes relaciones:
a
a
pc = 2 2 vc = 2b Tc =
4e b
4 Rb
b. Mostrar que el factor de compresibilidad que corresponde al punto crtico es igual
para todos los gases segn esta ecuacin de estado con un valor de aproximadamente
0.27. Calcular las constantes a y b para metano (M = 16.043 kg/kgmol, pc = 4.461 MPa,
Tc = 191.1 K)
532
Frederick Golden
c. Demostrar que esta ecuacin de estado conforma con el principio de estados

correspondientes.
(Basado en problema 10-12 de Zemansky y Dittman.)
31. Para la ecuacin de Dieterici
RT a /( RTv )
p=
e
vb
obtener frmulas explcitas para calcular:
a. s2-s1
b. u2-u1
c. h2-h1
32. Para la ecuacin de Dieterici
RT a /( RTv )
e
vb
a. Obtener la frmula explcita para el cambio de la funcin de Gibbs a temperatura
constante.
(g 2 g1 )T =cte
Utilice los resultados del previo problema.
b. Utilizando los resultados del clculo del problema 30, graficar la isoterma de metano
a 170K y determinar la presin de vapor y entalpa de vaporizacin que corresponden a
dicha temperatura.
p=
32. En la discusin de sustancias puras se han utilizado dos clases de relaciones:

trmicas a bajas presiones (gas ideal) y ecuaciones de estado que relacionan presin
volumen especfico y temperatura. En principio es posible construir una relacin que
contiene toda la informacin termodinmica acerca de una sustancia pura en una
funcin sola. Algunos ejemplos son
u ( s, v) g ( p, T ) h( s, p) - ( p, v) s (u , v )
Para construir estas funciones hay que utilizar la tercera ley de termodinmica.
Generalmente se utilizan datos espectroscpicos y los mtodos de la mecnica
estadsitica tambin. Una vez que se conoce cualquier de estas funciones se puede
utilizarla para obtener cualquier otra propiedad en trminos de las dos variables
independientes. En los siguientes ejercicios se demostrar como obtener las
propiedades.
Demostrar que:
a
g
a. s =
=
T v
T p
2a
b. cv = T 2
T
v
2
g
c. c p = T 2
T
p
a
d. p =
v T
g
e. v =
p
T
533
Frederick Golden
(a / T )
f. u = T 2
T v
( g / T )
g. h = T 2
T p
534
Frederick Golden
CAPTULO 14
SISTEMAS MULTICOMPONENTES
La comprensin del comportamiento de sistemas con dos o ms especies qumicas
distintas es de suma importancia en muchos procesos sobre todo los que ocurren en la
industria qumica y petroqumica. Por ejemplo, una aplicacin que ha motivado
investigaciones en este campo es el diseo de los procesos de refinamiento de petrleo.
Otro ejemplo es la combustin que casi siempre involucra varios componentes qumicos
entre los reactivos y los productos. El tema es bastante amplio. Por tanto slo es posible
tocar aqu algunos de los principios que son de inters general en la ingeniera y ciencias
aplicadas dejando para libros especializados temas ms avanzados. En los captulos 10 y 11
se han visto algunos de estos temas: procesos en gases ideales y los aspectos
estequiomtricos y trmicos de reacciones en gases ideales. En el presente captulo se
extiende el estudio de sistemas multicomponentes a las reas que requieren el formalismo
matemtico de la ciencia de termodinmica: equilibrio entre fases y en reacciones qumicas;
pero en estos casos se limitar el tratamiento cuantitativo a los casos ideales.
a. Condiciones de equilibrio: Considrese un sistema cerrado (sin intercambio de materia
con los alrededores) y heterogneo (varias fases) de varias componentes qumicas. El
nmero de fases es P y el nmero de componentes es C. La condicin de equilibrio trmico
es igualdad de la temperatura entre las fases:
T = T I = T II = T III = ... = T P
(14.a.1)
La condicin de equilibrio mecnico es igualdad de la presin en distintas fases:
p = p I = p II = p III = ... = p P
(14.a.2)
Como en el caso de un sistema de un componente simple existe una condicin adicional
independiente de equilibrio que se puede expresar en trminos de la funcin de Gibbs. En
esta seccin se propone establecer dicha condicin para los sistemas sin reaccin qumica.
(En otra seccin subsiguiente se considerar equilibrio con reaccin qumica.)
Se supondr que existe equilibrio trmico y mecnico pero el sistema todava no ha
logrado un equilibrio completo porque puede haber cambios de la composicin de las fases
por causa de transferencia de materia entre ellas o por reacciones qumicas. El sistema total
es cerrado y no intercambia materia con los alrededores pero cada fase es un sistema
abierto que s puede intercambiar materia con las otras fases. La discusin del criterio
adicional de equilibrio sigue los pasos que se ha expuesto en captulo 13, que se resumen
aqu para la conveniencia del lector.
En un proceso diferencial se transfiere el calor dq entre el sistema y los alrededores
(con signo de dq positivo para entrada de calor al sistema y negativo para salida). El
cambio global de la entropa sera de signo positivo:
dS + dS o > 0
(14.a.3)
en que el primer trmino es del sistema y el segundo de los alrededores. Los alrededores y
el sistema estn a la temperatura T. Entonces, el cambio de entropa de los alrededores ser:
dq
dS o =
(14.a.4)
T
535
Frederick Golden
Suponiendo que los cambios de energa cintica y potencial son despreciables la primera
ley aplicada al sistema da:
(14.a.5)
dq = dU + pd: + dwtil
donde el ltimo trmino significa cualquier intercambio de trabajo entre el sistema y los
alrededores adems de trabajo de expansin o contraccin. Sustituyendo estos resultados en
ec. 14.a.4 se obtiene:
dq
dS
>0
T
dU + pd: + dwtil
dS
>0
T
Arreglando los trminos una condicin necesaria para cualquier cambio de estado del
sistema es:
dU + pd: TdS + dwtil < 0
(14.a.6)
La ec. 14.a.6 tiene aplicaciones amplias en la investigacin de procesos
termodinmicos. Aqu solamente se considera una aplicacin en que se restringe el sistema
a mantener una presin y temperatura constantes. Adems se supone que solamente se
intercambia con los alrededores el trabajo de compresin o expansin pd: Entonces,
dwtil = 0
Por el hecho de que T y p son constantes en el proceso se escribe ec. 14.a.6:
(14.a.7)
d (U + p: TS ) < 0
El trmino en parntesis en ec. 14.a.7 es la funcin de Gibbs del sistema. La restriccin en
ec. 14.a.7 es el cambio de la funcin de Gibbs del sistema para un proceso diferencial a
temperatura y presin constante:
(14.a.8)
dG p,T < 0
Esto es el mismo resultado obtenido en captulo 13. Este cambio de la funcin de Gibbs
tiene que ser igual a la suma del cambio en cada fase, tomando en cuenta que cada fase es
un sistema abierto:
I
II
III
P
dG p ,T = dG p ,T + dG p ,T + dG p ,T + ... + dG p ,T < 0
(14.a.9)
Para cada fase la funcin de Gibbs depende de la temperatura, presin y la cantidad de cada
especie qumica presente. En la discusin subsiguiente es ms conveniente expresar la masa
de cada componente en kilogramo mols. Entonces para la fase J:
G J = G J (T , p, n1 , n 2 ,....., nC )
(14.a.10)
Entonces,
G J
dG J =
T
dT + G
p
p ,ni
dp + G
n
T ,ni
1
G J
dn1 +
n
T ,ni (i 1)
2
G J
dn2 + ... +
n
T ,ni ( i 2 )
C
dnC
T ,ni (i C )
(14.a.11)
536
Frederick Golden
La ec. 14.a.11 tiene que coincidir con ec. 13.c.7 cuando la fase no intercambia masa
(cuando cada dn es igual a cero). Por tanto,
G J
dG J = S J dT + : J dp + J
n
1
G J
dn1J + J
n
T ,ni ( i 1)
2
G J
dn2 + ... + J
n
T ,ni ( i 2)
C
Se definir el potencial qumico de componente k en fase J:

G J
kJ = J
n
k T ,n ( i k )
dnC
T , ni ( i C )
(14.a.12)
(14.a.13)
Esta propiedad tambien es la funcin de Gibbs parcial molar. Es igual al cambio de la

funcin de Gibbs por unidad de masa agregada de componente k cuando se agrega a la fase
J una cantidad diferencial de esta componente. Existen otras propiedades parciales molares.
Para la presente discusin no ser necesario dar la definicin de estas propiedades; por
tanto de aqu en adelante se refirir a la propiedad definida por ec. 14.a.13 como potencial
qumico. Con esta definicin se escribe ec. 14.a.12:
J
J
J
J
dG J = S J dT + : J dp + 1J dn1J + 2 dn2 + ... + C dnC
(14.a.14)
El potencial qumico es una propiedad intensiva independiente de la cantidad de materia
presente en la fase. Sin embargo el potencial qumico depende de la composicin de la fase.
Una forma de caracterizar la composicin sin especficar la cantidad de cada componente
qumico es por medio de la fraccin molar definida en captulo 10:
nk
n
donde
yk =
n=
(14.a.15)
i =1
tambin
C
=1
k =1
Entonces,
J
J
k = k (T , p, y1 , y 2 ,..., y C )
(14.a.16)
En una seccin subsiguiente se explicar como determinar esta funcin para mezclas de
gases ideales.
Para establecer la condicin de equilibrio entre fases, considrese la transferencia de
dn kgmol de una componente entre cualquier dos fases. Supngase que se tranfiere dn
kgmol de componente k de fase II a I en un proceso a temperatura y presin constante.
Entonces segn ec. 14.a.14,
I
I
I
dGT , p = k dnk
II
II
II
dGT , p = k dn k
La conservacin de masa requiere

I
II
dnk = dnk = dn
537
Frederick Golden
Los cambios de la funcin de Gibbs son:

I
I
dGT , p = k dn
II
II
dGT , p = k dn
Ec. 14.a.9 requiere:

II
dG p ,T = dG I ,T + dG p ,T < 0
p
I
k
II
k dn < 0
(14.a.17)
Con el supuesto de que dn es positivo que significa que la fase I recibe materia de la fase II,
( kI kII )< 0
(14.a.18)
y en el caso contrario en que dn es negativo que significa que la fase II recibe materia de la
fase I,
( kII kI )< 0
(14.a.19)
Entonces, se puede considerar la funcin de Gibbs especfica como una potencial o fuerza
impulsora para la transferencia de materia entre las fases. En equilibrio no habr tendencia
alguna para una transferencia neta de materia fase. Por tanto la condicin necesaria de
equilibrio de fases es:
II
k
I
k = 0
(14.a.20)
Obviamente la condicin es igualmente aplicable a todas las fases y componentes. Para
equilibrio entre fases:
I
II
III
P
k = k = k = .... = k
(14.a.21)
Esta condicin de equilibrio es una generalizacin de la condicin desarrollada en seccin g
del captulo 13.
Los resultados obtenidos hasta aqu permiten el establecimiento de un criterio para
calcular el nmero de grados de libertad de un sistema en equilibrio. Se recordar de la
discusin en captulo 1 que un grado de libertad es una propiedad intensiva que se puede
fijar arbitrariamente. Es una variable independiente del sistema. Cuando se especifican los
valores de cierto nmero de estas variables independientes el estado del sistema queda
determinado. Es decir, despus de especifica cierto nmero de propiedades intensivas de
cualquier sistema en equilibrio, el valor de todos las dems propiedades intensivas queda
determinado. El nmero de dichas propiedades que se pueden especificar arbitrariamente es
el nmero de grados de libertad. Se har dicho clculo para un sistema en que no ocurren
reacciones qumicas entre las especies presentes.
Primero se cuenta el nmero de variables. Segn el postulado de estado, el estado de
una fase est determinado si se conoce su temperatura, presin y composicin. La
temperatura y la presin, iguales en todas las fases, constituyen dos variables. Cada una de
las P fases tiene C componentes. Se pueden especificar PC fracciones molares para fijar la
composicin de las fases. El nmero total de variables es:
538
Frederick Golden
# var iables = PC + 2
(14.a.22)
Habr varias restricciones impuestas sobre estas variables. Ya se utilizaron las restricciones
de ec. 14.a.1 y 14.a.2 porque la temperatura y presin juntas cuentan slo como dos
variables y no son diferentes en diferentes fases. Se verifica que las ec. 14.a.21 dan P-1
condiciones para cada una de las C componentes para un total de
( P 1)C
restricciones. La suma de las fracciones molares tiene que igualar uno en cada fase.
Entonces para cada una de las P fases existe una restriccin:
J
J
J
J
y1 + y 2 + y 3 + .... + y C = 1
(14.a.23)
Las ec. 14.a.22 constituyen P restricciones adicionales. Si no hay reacciones qumicas el
nmero total de las restricciones es:
# restricciones = ( P 1)C + P
(14.a.24)
En otra seccin se ver que las reacciones qumicas aaden ms restricciones a las
mencionadas. Por el momento se excluye esta posibilidad.
Se determina el nmero de grados de libertad restando el nmero de restricciones
del nmero de variables. Esto da el nmero de variables que se pueden fijar arbitrariamente.
f = # var iables # restricciones
f = PC + 2 ( P 1)C P
f =C P+2
(14.a.25)
La ec. 14.a.25 es la Regla de Gibbs.
1.
a.
b.
c.
d.
e.
Verifique el nmero de grados de libertad de los siguientes sistemas en equilibrio.

Agua lquida subenfriado.
Agua vapor sobrecalentado.
Agua vapor saturado.
Agua en el punto triple.
Aire seco a una temperatura superior a la de condensacin.
Solucin:
a. Agua lquida subenfriada.
Hay una componente y una fase:
C =1
P =1
f =C P +2=2
Para fijar el estado del sistema hay que fijar los valores de dos propiedades intensivas como
temperatura y presin. Se pueden fijar cualquier otras dos propiedades.
b. Agua vapor sobrecalentado.
539
Frederick Golden
La solucin es igual que para el inciso a del problema. El nmero de grados de libertad es
igual a 2.
c. Agua vapor saturado.

Se considera el nmero de fases igual a 2 aun si el lquido no est presente porque el
lquido saturado a la temperatura y presin del vapor estara en equilibrio con esa fase. El
nmero de componentes es igual a 1. Entonces,
C =1
P=2
f = C P + 2 =1
Slo se permite fijar una propiedad intensiva. Por ejemplo si se fija la temperatura, slo
habr una presin de equilibrio. Tambin todas las propiedades intensivas de las dos fases
tendran valores determinados. Alternativamente, si se fija cualquier propiedad intensiva de
una de las fases, la entalpa especfica del vapor por ejemplo, esto es suficiente para
determinar la temperatura, presin y todas las dems propiedades intensivas de ambas
fases.
d. Agua en el punto triple.
Pueden haber hasta tres fases con un componente. Entonces,
C =1
P=3
f =CP+2=0
Solamente hay una temperatura y una presin a que puede existir este sistema en equilibrio.
Todas las propiedades intensivas de las tres fases tienen valores determinados. No es
posible especificar ninguna propiedad arbitrariamente. Por esto el punto triple da una
temperatura de referencia conveniente. Agua est disponible en cualquier laboratorio.
Obviamente hay que utilizar agua de alta pureza para hacer la medicin.
e. Aire seco a una temperatura superior a la de condensacin.
El aire en este estado es una fase de gas que no puede estar en equilibrio con los
componentes condensados. Entonces, el nmero de fases es igual a uno. Por propsitos de
este problema se supondr que el aire seco consiste de tres componentes: nitrgeno,
oxgeno y argn. (Se ver que el nmero de componentes no tendr influencia en el
resultado.)
C =3
P =1
f =C P +2=4
Hay cuatro grados de libertad. Por ejemplo se puede fijar la temperatura, presin y dos de
las fracciones molares. La tercera fraccin molar est determinada por la condicin de que
la suma de las fracciones molares sea igual a uno. Sin embargo en los procesos que no
involucran reacciones qumicas o absorcin selectiva de componentes, las fracciones
540
Frederick Golden
molares de los componentes quedan constantes. Esto quita dos grados de libertad dejando
dos. Entonces, se pueden fijar temperatura y presin u otra combinacin de dos propiedades
intensivas, dejando efectivamente dos grados de libertad. Se llega a la misma conclusin
sin importar el nmero de componentes del aire seco siempre que la composicin quede
constante.
541
Frederick Golden
b. Diagramas de fases: Como aplicacin de la regla de Gibbs se expondr la interpretacin

de algunos de los diagramas de fases comnmente encontrados en las aplicaciones tcnicas.
Un solo componente. En captulos anteriores se ha presentado varios ejemplares de estos
diagramas. En fig. 14.b.1 se muestra en forma esquemtica el diagrama de fase de una
sustancia simple que sufre contraccin (aumento de densidad) cuando se convierte el
lquido en slido. Esto es el comportamiento de la mayora de las sustancias simples
encontradas en la naturaleza. La acepcin de mayor importancia es agua que sufre
expansin en la conversin del lquido a slido.
HTXLOLEULR YDSRU VyOLGR
&
HTXLOLEULR OtTXLGR VyOLGR
&
I

VyOLGR
3
VyOLGR
3
&
&

HTXLOLEULR YDSRU OtTXLGR
SXQWR WULSOH
3
&
&
OtTXLGR
3
&
I
YDSRU
&
I
&
HTXLOLEULR YDSRU OtTXLGR

3
&
YDSRU
3
&
5

&
I

&
&

SXQWR WULSOH
5
OtTXLGR

;V
;I

;J
;J ;
Fig. 14.b.1
En cada regin del diagrama se indica el nmero de fases y grados de libertad. En las
regiones en que hay dos grados de libertad hay una sola fase presente, se puede fijar dos
propiedades intensivas arbitrariamente, y un estado puede existir en cualquier punto del
plano bidimensional. En las regiones en que dos fases estn presentes, slo se permite fijar
una condicin. Por ejemplo, refiriendo al diagrama de coordendas pv, si se fija la presin
igual a p1 para un equilibrio de lquido vapor, el vapor tendr el volumen especfico vg1,
el lquido vf1. Si se fija la presin en p2 un slido tendr el volumen especfico de vs2 y el
vapor, vg2. Del diagrama de Tp se verifica que slo una temperatura coresponde a cada
seleccin de presin. Para el equilibrio slido vapor se llega a conclusiones semejantes.
Cuando tres fases estn presentes en el punto triple, no se puede fijar ninguna propiedad.
Existe una temperatura y presin nicas para ese equilibrio.
Equilibrio de vapor lquido con dos componentes que forman una sola fase lquida en
equilibrio con el vapor. Se consideran sistemas de dos componentes con un equilibrio entre
vapor y lquido. En la fase vapor a presiones que no son excesivamente elevadas, los
componentes se mezclan perfectamente en toda proporcin pero dos casos son posibles
para el lquido: (i) hay una sola fase lquida en equilibrio con el vapor; (ii) hay dos fases
lquidas presentes en equilibrio. Aqu se considera el primer caso. Cul de estos casos
ocurre depende principalmente de la estructura molecular de los componentes. Cuando las
dos molculas tienen estructuras semejantes, pueden formar una sola fase lquida porque las
542
Frederick Golden
fuerzas intermoleculares son casi iguales entre molculas de la misma especie qumica
como entre las dos especies distintas. Cuando la estructura molecular es diferente es
probable que habr dos fases lquidas, una rica en un componente y la otra en la otra
componente. Esto ocurre porque las fuerzas entre las molculas depende mucho de los
componentes. El lquido rico en un componente en que las atracciones intermoleculares son
fuertes rechaza el otro en que las atracciones son dbiles. Una consideracin estructural de
mucha importancia es la polaridad de la molcula, que es la separacin entre el centro de
carga positivo y negativo. En el caso de molculas polares como agua, las fuerzas
intermoleculares depende mucho de la orientacin de las molculas y son fuertes. Por tanto
se prev que un componente polar con otro no polar probablemente formar dos fases
lquidas. La presin y temperatura tambien tienen influencia. Es probable que dos
componentes que forman una sola fase lquida en algn rango de presin y temperatura,
formarn dos fases en otros rangos.
Dos formas comunes de presentar datos de equilibrio vapor lquido son los
diagramas de temperatura composicin a presin constante (fig. 14.b.2) presin
composicin a temperatura constante (fig. 14.b.3). El hecho de fijar la presin o la
temperatura quita un grado de libertad para los estados representados en el diagrama. Por
tanto la regla de Gibbs es efectivamente:
f = C P +1
(14.b.1)
Hay dos componentes dando C igual a 2. Cuando una fase homogenea est presente el
nmero de grados de libertad es igual a 2 y un estado puede existir en cualquier punto de la
regin que corresponde en el diagrama. En el diagrama de temperatura composicin (fig.
14.b.2) se puede fijar independientemente la temperatura y la fraccin molar de un
componente. Cuando hay dos fases presentes, el nmero de grados de libertad es de 1 y
slo se puede fijar una propiedad. En el diagrama temperatura composicin si se fija la
temperatura (Tc) la fraccin molar de cada componente tiene un valor determinado tanto en
lquido como en el vapor (3 y 4). Por otro lado, si se fija una fraccin molar en el vapor
solo habr una temperatura a que pueden coexistir las dos fases y la composicin del
lquido est determinado. Para el diagrama presin - composicin a temperatura constante
(fig. 14.b.3) se llegan a conclusiones parecidas.
Es instructivo considerar un proceso en que se reduce la temperatura de un vapor a
presin constante. El proceso abcde en fig. 14.b.2 ilustra el proceso. Entre estados a y b
solo el vapor est presente con la fraccin molar (yA)1. Cuando la temperatura llega a b, se
forma la primera gota de lquido de composicin 2. Cuando se reduce la temperatura hasta
c, hay dos fases en equilibrio, el lquido con fraccin molar de A igual a 3 y vapor con 4.
Cuando la temperatura llega a d la ltima burbuja con fraccin molar 5 de vapor
desaparece. Reduciendo ms la temperatura habr puro lquido otra vez con la composicin
(yA)1. La curva que da la composicin del vapor es la curva de punto de roco y la que da
la composicin del lquido es la curva de punto de burbuja.
Se puede considerar un proceso de temperatura constante en que se eleva la presin.
Trazando la trayectoria de este proceso en el diagrama de presin composicin se llega a
conclusiones anlagas.
543
Frederick Golden

7
\%

YDSRU
&
3
I
7F
OtTXLGR YDSRU
&
3
I

E
F

FXUYD GH SXQWR GH
URFtR
WHPSHUDWXUD GH HEXOOLFLyQ GH
SXUR $ D OD SUHVLyQ S GHO
GLDJUDPD
FXUYD GH SXQWR GH
EXUEXMD
OtTXLGR
&
3
I
SXUR % D OD SUHVLyQ S GHO
GLDJUDPD
FWH
\$

\$

Fig. 14.b.2

SUHVLyQ GH HEXOOLFLyQ GH SXUR

% D OD WHPSHUDWXUD 7 GHO
GLDJUDPD

7
OtTXLGR
&
3
I
FWH
FXUYD GH SXQWR GH
EXUEXMD
OtTXLGR YDSRU
&
3
I
S
FXUYD GH SXQWR GH
URFtR
YDSRU
&
3
I

\%

\$
SUHVLyQ GH HEXOOLFLyQ GH SXUR

$ D OD WHPSHUDWXUD 7 GHO
GLDJUDPD

Fig. 14.b.3
Dos variantes de estos diagramas son de importancia y bastantes comunescuando las
molculas de los componentes son disimilares pero no tanto que el lquido se separe en dos
fases distintas. La fig. 14.b.4 es un sistema binario con una temperatura de ebullicin
mxima y fig. 14.b.5, un sistema con una mnima. Ntese que en la temperatura mxima o
mnima de equilibrio la composicin de las dos fases coincide.
544
Frederick Golden

\%

YDSRU
&
3
I

FWH
OtTXLGR YDSRU
&
3
I
FXUYD GH SXQWR GH
URFtR
GLDJUDPD
FXUYD GH SXQWR GH
EXUEXMD
OtTXLGR YDSRU
&
3
I
OtTXLGR
&
3
I
GLDJUDPD

\$

Fig. 14.b.4

YDSRU
&
3
I
OtTXLGR YDSRU
&
3
I
OtTXLGR
&
3
I

GLDJUDPD
\%

FWH
GLDJUDPD
FXUYD GH SXQWR GH
URFtR
OtTXLGR YDSRU
&
3
I
FXUYD GH SXQWR GH
EXUEXMD

\$
Fig. 14.b.4
Equilibrio de vapor lquido con dos componentes que forman dos fases lquidas en
equilibrio con el vapor. Cuando las fuerzas intermoleculares son ms fuertes entre los
mismo componentes que entre los distintos componentes, el lquido formar dos fases
distintas. La fig. 14.b.5 muestra este caso para presin constante. Se fij la presin quitando
un grados de libertad de tal forma que la regla de Gibbs es se reduce a ec. 14.b.1.
545
Frederick Golden

GLDJUDPD
FWH
E
F
GLDJUDPD
OtTXLGR YDSRU
&
3
I

G
H
I

YDSRU
&
3
I
D

OtTXLGR
&
3
I
\%

J

\$

OtTXLGR
&
3
I
GRV IDVHV GH OtTXLGR

&
3
I
Fig. 14.b.5
Para comprender este diagrama se considera un proceso a presin constante en que a
partir del estado inicial (a) se refrigera el sistema en la trayectoria abcdefg en fig. 14.b.5.
En estado a hay una fase, vapor. Cuando la temperatura llega a b, se forma la primera gota
de lquido con la composicin indicada en 1. Por tanto la temperatura en b es de roco para
esta mezcla a la presin del diagrama. En condicin c hay dos fases, vapor y lquido, en
equilibrio con las composiciones indicadas en 3 y 2 respectivamente. En la temperatura de
d, la ltima burbuja de vapor condensa con composicin indicada en punto 4. La
temperatura en d es de burbuja de la mezcla a la presin del diagrama. Si se eleva la
temperatura del lquido la primera burbuja formara en d con la composicin de punto 4. En
punto e hay una fase homogenea de lquido con componente B preponderante. Cuando la
temperatura llega a f se forma la primera gota del lquido con la composicin 5 que tiene
componente A preponderante. Bajando ms la temperatura se llega a la condicin g en que
hay dos fases de lquido con las composiciones indicadas en 6 y 7.
Un caso extremo del sistema de fig. 14.b.5 es una mezcla de compuestos tan
disimilares que forman dos fases lquidas de puro componente A y B respectivamente. Para
este sistema el componente B no puede disolver en en el lquido formado de componente
A. Tampoco el componente A puede disolver en el lquido formado de componente B. Se
puede considerar este caso como una aproximacin til para ciertos sistemas. En realidad
cada componente siempre se disuelve hasta cierto grado en la fase lquida del otro, pero en
ciertos casos se permite despreciar la concentracin del otro componente. La fig. 14.b.6
muestra este caso.
Refiriendo a la fig. 14.b.6 se observan los tres puntos, a, b, y c. El punto a est en la
regin de vapor donde existe una sola fase. La presin est especificada pero se puede
especificar arbitrariamente la composicin y la temperatura para situar un punto dentro de
dicha regin dando dos grados de libertad. En el punto b existen dos fases, vapor con la
composicin indicada por el punto 1 y lquido compuesto de puro B en el punto 2. Fijando
un grado de libertad, temperatura por ejemplo se determina el estado de ambas fases. En el
punto 3 hay dos fases de lquido en equilibrio, puro componente A en punto 3 y puro
546
Frederick Golden
componente B en punto 4. Slo existe un grado de libertad porque especificando una

propiedad, temperatura por ejemplo, se determina el estado de ambas fases.

GLDJUDPD
\%
FWH
YDSRU
&
3
I

GLDJUDPD
OtTXLGR YDSRU
&
3
I

\$

GRV IDVHV GH OtTXLGR

&
3
I
Fig. 14.b.6
Sistemas binarios con equilibrio lquido slido. Los diagramas de estos sistemas
encuentran su aplicacin principal en la metalurgia. El comportamiento de estos sistemas
asemeja bastante a los sistemas vapor lquido en su topologa, pero hay algunos detalles
que requieren explicacin. La forma de presentacin ordinaria es de temperatura
composicin. Estricatamente, la presin es constante. Sin embargo los sistema lquido
slido son mucho menos sensibles a la presin que los sistemas vapor lquido. Por tanto
la restriccin de presin constante no tiene importancia en la interpretacin del diagrama
menos cuando la presin es sumamente elevada. No se especifica esta restriccin en el
diagrama y es de suponer que el diagrama es aplicable en un rango de presiones amplio.
Para los metales lquidos a las elevadas temperaturas en que ordinariamente existen
(con algunas acepciones) los componentes forman una sola fase, pero en el slido cristalino
la estructura de los componentes es decisiva. Por tanto componentes disimilares
generalmente forman dos fases slidas. Cuando las estructuras son similares, el slido
tambin puede existir como una fases homogenea.
La fig. 14.b.7 muestra la clases de diagrama de fase de dos componentes similares
con una sola fases slida. Una ejemplo es niquel cobre. Suponiendo que la presin est
fija o que su influencia es despreciable, se remueve un grado de libertad dando ec. 14.b.1
como la forma efectiva de la regal de Gibbs. El punto a representa una fase lquida. Los dos
grados de libertad disponibles permiten la especificacin independiente de temperatura y
una fraccin molar. El punto b representa equilibrio de dos fases, lquido con la
composicin indicada en 2 y slido con la composicin de 1. En la resgin del punto b solo
un grado de libertad est disponible. Si se fija la temperatura, la composicin y estado de
ambas fases en equilibrio estn determinados. El punto C es una fase cristalina slida. Igual
que para el lquido, los dos grados de libertad disponibles permiten la especificacin
independiente de temperatura y composicin.
547

Frederick Golden

\%

OtTXLGR
&
3
I
VyOLGR
&
3
I

WHPSHUDWXUD GH FRQJHODFLyQ
GH SXUR $

WHPSHUDWXUD GH FRQJHQODFLyQ
GH SXUR %

D
7E
OtTXLGR VyOLGR
&
3
I

$

Fig. 14.b.7
Para componentes disimilares, habr separacin en dos fases slidas como se
muestra en fig. 14.b.8. En toda la regin en que se encuentra el punto a hay una sola fase
lquida. Se permite fijar independientemente la temperatura y la composicin dando
efectivamente dos grados de libertad bajo el supuesto que la presin est especificada de
antemano o no tiene influencia. En la regin en que se encuentra el punto b hay dos fases
en equilibrio, lquido con una composicin sobre la curva donde se encuentra el punto 3 y
slido sobre la curva del punto 2. Solo se permite especifica un grado de libertad. Si se fija,
como ejemplo, la temperatura en el nivel de b, la composicin de las dos fases est
determinada como indican los puntos 2 y 3. El punto c representa un estado de una fase
slida y cristalina. En la regin de c hay dos grados de libertad porque la temperatura y la
composicin pueden ser especificadas independientemente. Un estado como d representa
una mezcla de dos fases slidas con las composiciones indicadas en los punto 4 y 5, la
primera predominamente de componente B y la segunda de componente A.
La presencia de la composicin eutctica requiere mencin especial. Esta
composicin corresponde al punto eutctico (e) que es la composicin con la temperatura
de congelacin mnima. El slido con esta composicin consiste de microcristales de las
fases indicadas por las curvas que pasan por los puntos 4 y 5. Por tanto la composicin
eutctica en realidad es una mezcla de dos fases. Hay que hacer hincapie en que la
composicin eutctica no es una fase sola, ni un compuesto qumico ni una solucin slida,
sino una mezcla de microcristales de las dos fases slidas. Sin embargo la composicin
eutctica a menudo tiene una estructura o ordenamiento de los microcristales que se puede
identificar por observacin microspica. Por esta razn es comn decir que un sistema con
la composicin indicada en el punto d es una mezcla de la fase 4 y la composicin
eutctica. La fase 5 y una porcin de la fase 4 en el punto d estn en la composicin
eutctica. Para un punto f se dira que hay una mezcla de la fase 5 y la composicin
eutctica.
548
Frederick Golden

7
GH SXUR %

OtTXLGR
&
3

I

GH SXUR $
OtTXLGR VyOLGR
&
3

I
H
F
VyOLGR ULFR HQ %
&
3

I
I

VyOLGR ULFR HQ $
&
3

I
GRV IDVHV GH VyOLGR

&
3

I
FRPSRVLFLyQ HXWpFWLFD
Fig. 14.b.9
Un caso especial es de dos componentes con estructuras cristalinas tan distintas que
cada fase slida es de un solo componente. La fig. 14.b.10 muestra este caso.

OtTXLGR
&
3

I
GH SXUR %
GH SXUR $
OtTXLGR VyOLGR
&
3

I
H

FRPSRVLFLyQ HXWpFWLFD

GRV IDVHV GH VyOLGR
SXUR $ SXUR %
&
3

Fig. 14.b.10
Regla de la palanca. En los diagramas presentados en la presente seccin se ha visto
varios casos de puntos dentro de regiones en que dos fases coexisten en equilibrio. Se ha
explicado que un punto dentro de una regin de esta clase significa una mezcla de dos fases
a la misma temperatura y presin con composiciones que se registran en las dos curvas que
colindan la regin. Se demostrar que la posicin precisa del punto dentro de la regin de
dos fases da informacin sobre la masa relativa de las dos fases. Las frmulas de calidad en
549
Frederick Golden
captulo 9 son instancias de la regla de palanca en un sistema de un componente. En esta

seccin se expone dicha regla para sistemas binarios.
Considrese nuevamente fig. 14.b.2 en que un sistema binario con fraccin molar de
componente A igual a yA1 se enfra desde un estado de puro vapor (a) a un estado de puro
lquido (e). En el intervalo de temperaturas de punto b a punto d hay dos fases en equilibrio,
lquido y vapor, pero la fraccin molar de componente A en el sistema sigue igual a yA1.
Llmese el nmero de mols de vapor nG y de lquido nL y el nmero total de mols n de tal
forma que
n L + nG = n
(14.b.2)
Para un punto en la regin de dos fases como el punto c la cantidad total de componente A
es:
L
y A n L + y G n G = y A1 n
A
(14.b.3)
Para el punto c del diagrama

L
y A = y3
y G = y4
A
Eliminando nG entre ec. 14.b.2 y ec. 14.b.3 se obtiene:
L
y A n L + y G n n L = y A1 n
A
Despejando nf se obtiene:
y yG
A
n L = A1
n
(14.b.4)
L
G
yA yA
El nmero de mols de vapor es:
L
y A y A1
G
L
(14.b.5)
n = nn = L
n
yA yG
A
El estudiante puede verificar que el equilibrio esttico de una palanca en que el nmero de
mols es nalago a fuerza y la diferencia de concentraciones a distancias da el mismo
resultado que ec. 14.b.4 y ec. 14.b.5 (fig. 14.b.11).
\ \
$
\\
$
$
Fig. 14.b.11
550
Frederick Golden
Fcilmente se aplica esta regla a otros diagramas Por ejemplo para el punto b de fig.
14.b.9 la fraccin del total que est en la fase lquida es:
n lquido y b y 2
=
n
y3 y 2
La fraccin de los mols en la fase slida es:

n slido y 3 y b
=
n
y3 y 2
Para el punto d la fraccin de los mols en la fase slida rica en componente A es:
n slido _ A y d y 4
=
n
y5 y 4
La fraccin en la fase slida rica en componente B es:

n slido _ B y 5 y d
=
n
y5 y4
551
Frederick Golden
c. Propiedades de una mezcla de gases ideales: En captulo 10 se expusieron las

propiedades termodinmicas de una mezcla de gases ideales. En la presente seccin se
recalcan los resultados relevantes al presente estudio y se deduce la frmula del
potencial qumico de los componentes de la mezcla.
El hecho ms fundamental de la mezcla de gases ideales es que cada
componente se comporta como si ocupara solo el volumen total a la temperatura de la
mezcla. La presin ejercida por el componente i si estuviera solo en el volumen total
sera:
pi =
ni RT
V
(14.c.1)
Esta frmula define la presin parcial del componente. Es claro que la suma de las
presiones parciales es igual a la presin total de la mezcla:
C
p =
i =1
i =1
ni RT RT C
RT
nRT
=
ni = V n = V = p
V
V i =1
Entonces,
C
=p
(14.c.2)
i =1
Este resultado es la Ley de Dalton. (C es el nmero de componentes.) La fraccin molar

del componente i es igual a la relacin entre la presin parcial de dicho componente y la
presin total de la mezcla:
n n RT / V pi
=
(14.c.3)
yi = i = i
n nRT / V
p
La entalpa especfica del componente i depende solo de la temperatura sin
importar si forma parte de la mezcla y se encuentra solo en el volumen. Para un cambio
de temperatura el cambio de la entalpa especfica es:
dhi = c pi dT
Integrando esta expresin entre una temperatura de referencia (subndice o) y la
temperatura T de la mezcla se obtiene:
T
hi hoi = c pi dT
To
hi = hoi + c pi dT
(14.c.4)
To
La entropa especfica del componente i depende de su temperatura y presin

parcial como se demuestra a continuacin. Para cualquier cambio de presin (dp) y
temperatura (dT) del componente i se escribe:
dhi = Tds i + vi dp
dh v
dsi = i i dp
T
T
c pi dT RT
dsi =
dp
T
pT
dT
dp
R
dsi = c pi
T
p
552
Frederick Golden
Ahora se integra esta expresin entre una temperatura y presin de referencia (subndice
o) hasta la temperatura y presin del componente en la mezcla:
T
si soi = c pi
To
T
si = c pi
To
pi
dT
dp
R
T
p
po
p
dT
R ln i + soi
p
T
o
dT
si = c pi
+ R ln( po ) + soi R ln( pi )
T
To
(14.c.5)
La expresin entre corchetes depende de la temperatura y la seleccin del estado de

referencia. El segundo trmino contiene la dependencia de la entropa especfica en la
presin parcial, lo cual es de inters en este estudio.
El potencial qumico es igual a la funcin de Gibbs especfica del componente i
a la temperatura de la mezcla y a la presin parcial del componente, o sea la funcin de
Gibbs especfica que el componente tendra si ocupara solo el volumen de la mezcla. El
resultado es:
T
dT
i = g i = hi Tsi = hoi + c pi dT T c pi
+ R ln( po ) + soi + RT ln( pi )
T
To
To
i = i + RT ln( pi )
T
(14.c.6)
En que el trmino
T
dT
+ R ln( po ) + soi
i = hoi + c pi dT T c pi
T
To
To
(14.c.7)
slo depende de la temperatura, la seleccin del estado de referencia y las unidades de la

presin en ln(po). La ec. 14.c.6 es un resultado de suma importancia para el desarrollo
subsiguiente de este captulo. Convencionalmente se expresa la presin en atmsferas y
se toma la presin de referencia po igual a 1 atm. Esta seleccin de referencia obliga que
la unidad de pi tambin sea atmsferas. Por tanto este trmino no tiene influencia en el
clculo. Se puede considerar i como el potencial qumico del componente i a la
temperatura T de la mezcla y la presin de referencia 1 atm.
553
Frederick Golden
d. Propiedades de soluciones: Una solucin es una fase formada por dos o ms

componentes qumicos. Por definicin de fase, la solucin es homogenea hasta el nivel
de las molculas. Una solucin puede ser gas, lquido o slido. Aqu se discutir
algunos aspectos de soluciones de fase lquida. De hecho la comprensin de la fase
lquida es ms difcil que la del gas o slido. Esto se debe a que en el lquido las
interacciones entre molculas por fuerzas intermoleculares son fuertes, pero en un gas
son relativamente dbiles. En un slido las fuerzas tambin son fuertes pero la
estructura ordenada de los cristales simplifica el anlisis. A pesar de estas dificultades
hay ciertas carcteristicas generales de soluciones en la fase lquida. Aqu slo se tocan
las ms fundamentales.
Para identificar estas caracteristicas se considera la variacin de presin de vapor
en un sistema binario, lo cual se muestra esquemticamente en la fig. 14.d.1 para
temperatura constante. Se supondr que la fase gas o vapor es ideal. En esta grfica se
muestra la presin parcial de vapor de cada componente en funcin de su fraccin molar
en el lquido. Por la ley de Dalton la suma de las presiones parciales es igual a la presin
total. Las curvas continuas muestran un comportamiento experimental observado con
frecuencia. Las rectas punteadas muestran un comportamiento definido como ideal.
Hay que notar que hay muchas variaciones en el comportamiento respresentado. En el
diagrama se muestran desviaciones positivas respecto a las rectas ideales, pero hay
casos de desviaciones negativas tambin. La curva de presin total puede tener un
mximo o un mnimo o no tener un valor extremo. Tambin en algunos sistemas hay
separacin de la fase lquida en dos fases distintas para algn rango de concentraciones.
Con todas estas variaciones, hay ciertas regularidades en los datos que se exponen a
continuacin.
El comportamiento ideal sigue la ley de Raoult:
L
pA = yA pA '
(14.d.1)
L
pB = y B p B '
en que las primas indican las presiones de vapor de cada componente puro a la
temperatura del diagrama. Se observa que la curva experimental de presin parcial llega
a ser tangente a la recta del comportamiento ideal cuando la fraccin molar se acerca a
uno para cada componente. Este comportamiento de soluciones es bastante general
ocurre en sistemas con cualquier nmero de componentes. El componente que tiene
fraccin molar casi igual a uno se llama el solvente y los otros componentes solutas. La
ley de Raoult es una buena aproximacin exacta en el lmite de puro solvente:
L
para y solvente 1
(14.d.2)
L
p solvente = y solvente p ' solvente
Esta ley es independiente de la naturaleza de las solutas, siempre que la fraccin molar
de estas en la solucin se aproxima a cero (solucin diluida). Inclusive cuando se
disuelve un slido, cuya presin de vapor es esencialmente igual a cero, se puede aplicar
la ec. 14.d.2. Sin embargo, hay tener cuidado cuando se calcula la fraccin molar en el
caso de una solucin de electrolta (slido que desocia en iones cuando se disuelve.) Por
ejemplo, la sal comn es NaCl. En solucin en agua lquida los iones de sodio y cloro
estn presentes y hay que considerarlos como dos componentes, cada uno con su
fraccin molar:
NaCl Na + + Cl
Para calcular la fraccin molar de agua, hay que restar de uno la suma de las fracciones
molares de los iones presentes.
La ley de Raoult tiene una explicacin intuitiva. La presin parcial de un
componente arriba de una solucin es una medida de su tendencia de escapar del
554
Frederick Golden
lquido. Para cualquier componente esta tendencia es proporcional a la fraccin de las

particulas (molculas o iones) de la solucin que consituye ese componente. Para el
puro componente la presin parcial llega a ser igual a la presin de vapor del
componente puro. Mientras ms se disminuye la fraccin molar la tendencia de escapar
de la solucin disminuye en proporcin.
El extremo de las curvas en que la fraccin molar se acerca a cero en fig. 14.d.1
tambin presenta un comportamiento interesante. La pendiente de la curva es una
constante k que depende solamente de la temperatura:
L
pA = k A yA
(14.d.3)
L
pB = k A y B
Este comportamiento, tambin general, se llama la ley de Henry. La ley de Henry es una
aproximacin para la soluta. (En el caso de una soluta no voltil como un slido
disuelto en lquido, se puede imaginar que todava tiene alguna presin de vapor aunque
sta sea tan pequea que no se puede medir.)
\
S

% .90
S
SUHVLyQ GH
SUHVLyQ WRWDO LGHDO
YDSRU GH SXUR % D
WHPSHUDWXUD 7
S
SUHVLyQ WRWDO UHDO
S

SUHVLyQ
SUHVLyQ GH
YDSRU GH SXUR $ D
SDUFLDO GH $
WHPSHUDWXUD 7
UHDO
/H\ GH +HQU\
S
SUHVLyQ
SDUFLDO GH %
UHDO
S
SUHVLyQ
S
SUHVLyQ
SDUFLDO GH $

SDUFLDO GH %
LGHDO
LGHDO

/H\ GH +HQU\

Fig. 14.d.1
1. Los compuestos benceno y tolueno forma una mezcla en fase lquida que aproxima
bien a una solucin ideal. A la temperatura de 100oC se proporcionan los siguientes
datos:
Componente
Frmula
Benceno
Tolueno
C6H6
C7H8
Masa molecular
kg/kgmol
78.115
92.14
Presion de vapor del componente

puro (100oC) en kPa
170.5
69.8
a. Construir el diagrama de presin composicin.

b. Para una mezcla que contiene 50 % benceno y 50% tolueno respecto a su masa.
Inicialmente existe en fase vapor, determinar la presin total a que se inicia la
condensacin (presin total a que la temperatura de roco es igual a 100oC.)
c. Determinar la composicin de la primera gota de lquido que se condensa.
555
Frederick Golden
d. Determinar la presin total a que la condensacin termina (presin total a que la

temperatura de burbuja es de 100oC.)
e. Determinar la composicin de la ltima gota de vapor que se condensa.
Solucin:
a. Diagrama presin composicin a 100oC.
Utilizando prima para la presin de vapor del componente puro y poniendo el subndice
b para benceno y t para tolueno se tiene que cumplir con las siguientes relaciones:
G
L
pb = y b p = y b p' b
pt = y tG p = y tL p' t
pb + pt = p
G
L
y b + y tG = y b + y tL = 1
Se ve que algunas de estas relaciones son redundantes.

Se lleva a cabo el clculo en la siguiente tabla hecha con Excel:
Equilibrio de fase para la mezcla benceno - tolueno a 100oC
Datos:
p'b (kPa)
170.5
p't(kPa)
69.8
yb (Lquido) yt (Lquido) pb=ybL*p'b(kPa) pt=ytL*p't(kPa) p=p'b+p't(kPa) ybG=p'b/p ytG=p't/p

0
1
0
69.8
69.8
0
1
0.1
0.9
17.05
62.82
79.87 0.213472 0.786528108
0.2
0.8
34.1
55.84
89.94 0.379142
0.62085835
0.3
0.7
51.15
48.86
100.01 0.511449 0.488551145
0.4
0.6
68.2
41.88
110.08 0.619549 0.380450581
0.5
0.5
85.25
34.9
120.15
0.70953 0.290470246
0.6
0.4
102.3
27.92
130.22 0.785594 0.214406389
0.7
0.3
119.35
20.94
140.29 0.850738 0.149262242
0.8
0.2
136.4
13.96
150.36 0.907156 0.092843841
0.9
0.1
153.45
6.98
160.43 0.956492 0.043508072
1
0
170.5
0
170.5
1
0
La curva superior es una lnea recta que da la presin total en funcin de la fraccin
molar de benceno en el lquido; la curva inferior es la presin total en funcin de la
fraccin molar de benceno en el vapor.
556
Frederick Golden
b. Para una mezcla que contiene 50 % benceno y 50% tolueno respecto a su masa.
Inicialmente existe en fase vapor, determinar la presin total a que se inicia la
condensacin (presin total a que la temperatura de roco es igual a 100oC.)
Hay que calcular la fraccin molar de cada componente en la mezcla.
Calculo de la fraccion molar de la mezcla
Datos
Mb (kg/kgmol)
78.115
componente xi
benceno
tolueno
total
mi (kg)
0.5
0.5
1
50
50
100
Mt(kg/kgmol)
92.14
ni=mi/M
yi = ni/n
0.64008193 0.541188218
0.54265249 0.458811782
1.18273442
1
Se basa el clculo en una cantidad conveniente de mezcla (100kg). El clculo de la

fraccin molar da:
y b = 0.5412
y t = 0.4588
Estas son las fracciones molares en la fase gas cuando la condensacin se inicia. Las
ecuaciones a resolver son:
L
pb = 0.5412 p = y b *170.5
pt = 0.4588 p = y tL * 69.8
pb + pt = p
L
y b + y tL = 1
A partir de estas relaciones se plantean cuatro relaciones simultneas:

L
y b * 170.5 + y tL * 69.8 = p
pb
p=
0.5412
L
pb = y b * 170.5
L
y b + y tL = 1
Son ecuaciones lineales en las incgnitas; no es difcil encontrar la solucin:

L
y b = 0.32565
y tL = 0.67453
pb = 55.52kPa
p = 102.59kPa
La presin parcial de tolueno es:

pt = p pb = 102.59 55.52 = 47.07kPa
La respuesta a la pregunta es
p = 102.59kPa
Se verifica el resultado grficamente.
557
Frederick Golden
c. Determinar la composicin de la primera gota de lquido que se condensa.

Se determin la fraccin molar en el lquido en ltimo inciso. La fraccin por masa es:
Calculo de la fraccion de masa en el lquido
Datos
Mb (kg/kgmol)
78.115
Mt(kg/kgmol)
92.14
componente yi (lquido)
ni (kgmol)
mi=ni*M
yi = ni/n
benceno
0.32656
32.656 2550.92344 0.291334349
tolueno
0.67344
67.344 6205.07616 0.708665651
total
1
100
8755.9996
1
La fraccin de masa de benceno la primera gota de lquido condensado sera 0.291 y de

tolueno, 0.709.
d. Determinar la presin total a que la condensacin termina (presin total a que la
temperatura de burbuja es de 100oC.)
Ahora la composicin del lquido es igual a la composicin global de la mezcla:
y b = 0.5412
y t = 0.4588
Las ecuaciones para resolver son:

G
pb = y b p = 0.5412 * 170.5
pt = y tG p = 0.4588 * 69.8
pb + pt = p
G
y b + y tG = 1
558
Frederick Golden
Entonces,
pb = 0.5412 * 170.5 = 92.27kPa
pt = 0.4588 * 69.8 = 32.02kPa
p = pb + pt = 92.27 + 32.02 = 124.30kPa
pb
92.27
=
= 0.7423
p 124.30
p
32.02
= t =
= 0.2576
p 124.30
G
yb =
y tG
La presin total a que la ltima condensacin ocurre es de 124.3 kPa. Se confirman los
resultados grficamente.
e. Determinar la composicin de la ltima gota de vapor que se condensa.

Se determin la fraccin molar en el vapor en ltimo inciso. La fraccin por masa es:
Calculo de la fraccion de masa en el lquido
78.115
Datos
Mb (kg/kgmol)
Mt(kg/kgmol)
92.14
mi=ni*M
yi = ni/n
componente yi (lquido)
ni (kgmol)
benceno
0.7423
74.23 5798.47645 0.709473901
tolueno
0.2577
25.77
2374.4478 0.290526099
total
1
100 8172.92425
1
En el ltimo vapor en condensar la fraccin de masa de benceno es de 0.7095 y de

tolueno, de 0.2905.
559
Frederick Golden
e. Equilibrio qumico: En principio se puede invertir cualquier reaccin qumica, aunque

en la prctica hay muchos casos en que la reaccin en el sentido inverso apenas ocurre. Sin
embargo en la fase gas la reaccin inversa puede tener efectos importantes en la
temperatura y composicin de los productos y el intercambio de calor. En esta seccin se
trata el problema de equilibrio en una mezcla de gases ideales en que ocurren reacciones
qumicas.
Para comprender la naturaleza del problema, se considera una mezcla de productos
tpicos de la combustin de un hidrocarburo. Entre los productos ocurren agua, nitgeno y
bixido de carbono. Cantidades importantes de oxgeno pueden estar presentes cuando hay
un exceso de aire en la combustin como se explic en captulo 11. Tambin monxido de
carbono siempre est en los productos en cantidades importantes cuando hay una
deficiencia de aire pero en cantidades pequeas, a veces despreciables, cuando hay un
exceso de aire. Se ver que hidrgeno como gas ditomico tambin est presente. Las lista
de especies qumicas que se ha mencionado es la siguiente:
H 2 O CO2
H2
CO O2
N2
Varias reacciones qumicas que son reversibles en la fase gas puede ocurrir entre
estas especies. Por ejemplo el agua puede disociarse en hidrgeno y oxgeno:
H 2O H 2 +
1
O2
2
Otra reaccin es la combinacin de monxido de carbono con oxgeno para producir

bixido de carbono:
CO +
1
O2 CO2
2
Se nota que las flecha es doble de dos sentidos para indicar que la reaccin puede ir hacia
delante o atrs. Una pregunta importante es si otras reacciones qumicas son posibles.
Sumando las dos reacciones anteriores se obtiene una nueva reaccin reversible:
CO + H 2 O CO2 + H 2
Esta reaccin es implcita en las primeras dos; si se calcula la concentraciones en equilibrio

a partir de las primeras dos reacciones, las concentraciones de equilibrio en la tercera estn
determinadas. De igual forma se puede combinar la segunda y tercera reacciones, restando
la la segunda de la tercera para conseguir la primera. Entonces, a partir del equilibrio
calculado con la segunda y tercera se determina el equilibrio en la primera. Por tanto slo
dos de los equilibrios mencionados determina el equilibrio del sistema. La otra es
redundante.
Adems de la observacin anterior, hay que analizar el sistema para ver si otras
reacciones de equilibrio pueden existir con especies qumicas adicionales. La respuesta a
esta pregunta depende de principios de qumica, pero se ver que la constante de equilibrio
que se presenta en esta seccin proporciona un criterio para decidir si estas reacciones son
importantes en un sistema. Frecuentemente estas reacciones adicionales pueden ocurrir
pero las especies qumicas generadas tiene concentraciones tan bajas a las presiones y
temperatura de la combustin que se permite despreciarlas. Algunos ejemplos de reacciones
que se desprecian en los clculos ordinarios de combustin son:
560
Frederick Golden
H 2 2H
O2 2O
N 2 2N
1
H 2 O H 2 + OH
2
N 2 + O2 2 NO
Cada reaccin en esta lista involucra una especie qumica adicional, cuya concentracin se
puede demostrar despreciable tomando en cuenta las constantes de equilibrio.
Regresando a los tres equilibrios qumicos mencionadas al principio, habr casos en
que se puede decidir que la cantidad de oxgeno presente en los productos es despreciable.
En tal caso, un solo equilibrio sera suficiente:
CO + H 2 O CO2 + H 2
Para deducir las relaciones necesarias para el equilibrio qumico se considera un

sistema en que ocurre una reaccin con cuatro especies:
1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4
(14.e.1)
Un ejemplo de esta clase de reaccin es

H 2 S + 3H 2 O SO2 + 3H 2
(14.e.2)
Comparando ec. 14.e.1 con ec. 14.e.2 se observa que:

A1 = H 2 S 1 = 1
A2 = H 2 O 2 = 3
A3 = SO2 3 = 1
A4 = H 2 4 = 3
Dgase que dn1 kilogramo mols de la especie 1 reaccionan con dn2 de especie 2
generando dn3 de especie 3 y dn4 de especie cuatro. La reaccin escrita est equilibrada
respecto a los tomos. Los nmeros de mols tienen que cumplir con las siguientes
relaciones:
dn1 = 1 d
dn2 = 2 d
dn3 = 3 d
(14.e.3)
dn4 = 4 d
en que d es cualquier cantidad diferencial. Se observa que estas relaciones obligan a la

reaccin cumplir con los coeficientes determinados para equilibrar la reaccin respecto a la
conservacin de tomos. El nmero de mols en la reaccin tiene que mantener las
proporciones de los coeficientes en la reaccin qumica. La cantidad d puede ser positiva
o negativa dependiendo de la direccin de la reaccin. De las relaciones anteriores se tiene
las siguientes restricciones sobre los mols involucrados en la reaccin:
561
Frederick Golden
d =
dn
dn1
dn
dn
= 2 = 3 = 4
1
2
3
4
(14.e.4)
Ahora supngase que la mezcla est en equilibrio trmico y mecnica (temperatura

y presin uniformes) y que se mantiene constantes la temperatura y la presin. La
restriccin de equilibrio mecnico y trmico asegura que las propiedades termodinmicas
como la funcin de Gibbs tengan definiciones en la mezcla. Ahora se investiga la condicin
de equilibrio qumico. Para cualquier cambio posible en este sistema de una fase, el criterio
expresado por la ec. 14.a.8 est vigente:
dG p ,T < 0
(14.e.5)
Con dT y dp iguales a cero, ec. 14.e.5 es:
dG p ,T = 1 dn1 + 2 dn2 + 3 dn3 + 4 dn 4 < 0
(14.e.6)
(Ver ec. 14.a.14.)

Sustituyendo ec. 14.e.3 se obtiene:
dG p ,T = 11 d 2 2 d + 3 3 d + 4 4 d < 0
dG p ,T = ( 11 2 2 + 3 3 + 4 4 )d < 0
(14.e.7)
En el caso de d positivo la reaccin procede de la derecha haca la izquierda. De ec. 14.e.7

se deduce la condicin:
3 3 + 4 4 < 11 + 2 2
(14.e.8)
Si d tiene signo negativo la reaccin procede de la izquierda a la derecha. Segn ec.
14.e.7:
11 + 2 2 < 3 3 + 4 4
(14.e.9)
Se puede generalizar estos resultados: el sentido de la reaccin es tal que se reduce la
funcin de Gibbs. Cuando el sistema llega a su equilibrio qumico, no hay direccin
preferida. Se concluye que en equilibrio:
11 2 2 + 3 3 + 4 4 = 0
(14.e.10)
El potencial qumico de cada componente en una mezcla de gases ideales es:

i = i + RT ln( pi )
(14.e.11)
segn ec. 14.c.6 en que como se explic, el trmino i es igual al potencial qumico de
componente i en la temperatura del sistema y la presin de referencia (1 atm). Esta
propiedad es igual tambin a la funcin de Gibbs especfica del componente a la
temperatura de la mezcla y la presin de referencia (1 atm). Es importante recordar que esta
propiedad slo depende de la temperatura.
Sustituyendo por el potencial qumico en ec. 14.e.10 se obtiene:
1 [1 + RT ln( p1 )] 2 [ 2 + RT ln( p 2 )] + 3 [ 3 + RT ln( p3 )] + 4 [ 4 + RT ln( p 4 )] = 0
(14.e.12)
Rearreglando ec. 14.e.12 poniendo en el lado izquierdo las propiedades que dependen de la
temperatura y en el lado derecho las que dependen de presin se obtiene:
p 3 p 4
4
ln 3
p1 p 2
1 2
= 4 4 + 3 3 2 2 11
RT
(14.e.13)
562
Frederick Golden
El miembro derecho depende slo de la temperatura. El numerado en el lado derecho de ec.

14.e.13 es el cambio de la funcin de Gibbs cuando 1 mols de componente 1 y 2 mols de
componente 2 se convierte a 3 mols de componente 3 y 4 mols de componente 4 en que
cada componente est a la presin de 1 atm y la temperatura de la mezcla. Se define:
o
GT = 4 4 + 3 3 2 2 11
(14.e.14)
El miembro derecho es el logartmo natural de la constante de equilibrio:

K=
p3 3 p 4 4
(14.e.15)
p1 1 p 2 2
La presin parcial de un componente tiene la siguiente relacin con la fraccin molar del
componente y la presin total de la mezcla:
pi = y i p
(14.e.16)
Entonces, una frmula alternativa de K es:
( py3 ) ( py 4 )
( py1 ) ( py 2 )
3
K=
(y3 ) (y 4 )
(y1 ) (y 2 )
3
p3 + 4 1 2
(14.e.17)
Con estas definiciones la ec. 14.e.13 llega a ser:

o
GT
(14.e.18)
RT
La constante de equilibrio K slo depende de la temperatura del sistema. Existen dos
maneras experimentales de determinar esta constante. Obviamente se puede medir
directamente la composicin qumica de un sistema en equilibrio y utilizar la definicin en
ec. 14.e.16 o ec. 14.e.17 para esta determinacin. Cuando se altera la composicin de la
mezcla sin cambiar la temperatura la constante K determinada a la primera composicin
sigue vigente. Otra forma de determinar la constante es determinar
ln K =
o
GT
temperatura de la mezcla por la definicin ec. 14.e.14 y frmula de i que se dio en ec.
14.c.7. Este mtodo requiere la determinacin de la entropa especfica absoluta segn la
tercera ley de termodinmica. Aqu no se discute el mtodo experimental de determinar el
cambio de la funcin de Gibbs en una reaccin, pero en la prxima seccin se expondr eel
mtodo de utilizar los datos tabulados para resolver problemas.
Es claro que se puede extender la deduccin de ec. 14.e.18 a una reaccin qumica
con cualquier nmer de componentes. Sin embargo hay que explicar que pasa en en los
sistemas en que ms de una reaccin qumica puede ocurrir simultaneamente. No se
pretende aqu dar una exposicin matemtica general. Es suficiente considerar dos
reacciones para comprender el mtodo. Se consideran nuevamente las reaciones:
H 2O H 2 +
CO +
1
O2
2
1
O2 CO2
2
563
Frederick Golden
Para la primera reaccin se definir una cantidad molar que se reacciona d y para la
segunda d. Todos los componentes con la acepcin de oxgeno entran en solamente una
de las reacciones. Entonces para dichos componentes se escribe:
dn H 2O = d
dn H 2 = d
dnCO = d '
dnCO2 = d '
Se puede generar oxgeno en la primera reaccin se procede de izquierda a derecha y se

puede consumirlo en la segunda si procede de izquierda a derecha. Por tanto ambas
cantidades molares entran en el clculo del cambio de mols de oxgeno:
dnO2 =
1
1
d d '
2
2
Hay que notar que d y d pueden tener cualquier valor positivo o negativo o cero. Sus
valores son independientes. El requerimiento de la segunda ley segn en criterio de la
funcin de Gibbs para procesos a temperatura y presin constante es:
dG p ,T = H 2O dn H 2O + H 2 dn H 2 + CO dnCO + CO2 dnCO2 + O2 dnO2 < 0
1
1
dG p ,T = H 2O d + H 2 d CO d '+ CO2 d '+ O2 d O2 d ' < 0
2
2
1
1
dG p ,T = H 2O + O2 + H 2 d + CO + CO2 O2 d ' < 0

2
2
Ya que las cantidades d y d son independientes, se puede asignar el valor de cero a una
de ellas y un valor positivo al otro. Haciendo esto primero con d y despus con d se
concluye en el primer caso que:
1
H 2O + O2 + H 2 < 0
2
En el segundo caso:
1
CO + CO2 O2
2
<0
Asignando valor negativos en turno a estas cantidades se obtiene:

1
H 2O + O2 + H 2 > 0
2
En el segundo caso:
1
CO + CO2 O2 > 0
2
Se concluye que cada reaccin proceder por separado en la direccin que reduce la
funcin de Gibbs del sistema.
564
Frederick Golden
Puesto que en equilibrio no hay direccin preferida para la reaccin se tiene

1
H 2O + O2 + H 2 = 0
2
CO + CO2 O2 = 0
2
Ahora se sustituyen las expresiones de ec. 14.e.11 en cada una de la ecuaciones

anteriores para deducir:
1
H 2 + O2 H 2 O
o
GT
2
=
=
RT
RT
1
CO2 O2 CO
o
pCO2
G ' T
2
=
=
1
RT
RT
p CO pO/22
p H p 1/ 2
O
ln 2 2
pH O
2
ln
Se observa que cada ecuacin concuerda con la frmula de ec. 14.e.13. Tambin es notable
que la suma de estas ecuaciones da:
1
p H p O/ 2
ln 2 2
pH O
2
+ ln p CO2
p p1 / 2
CO O2
pCO p H
2
2
ln
pCO p H O
1
1
H 2 + O2 H 2O CO2 O2 CO
2
2
=
RT
RT
+ H 2 H 2O CO
G ' 'T
= CO2
=
RT
RT
La ltima ecuacin es la condicin de equilibrio de la reaccin:

CO + H 2 O CO2 + H 2
As se verifica lo dicho al principio de esta seccin, que cuando se cumple con las primera
dos condiciones de equilibrio, tambin se cumple con la tercera condicin.
Para este caso hay dos constantes de equilibrio independientes que dependen de la
temperatura:
K=
K'=
p H 2 p1 /22
O
p H 2O
pCO2
pCO p1 /22
O
=
=
y H 2 y 1 /22
O
y H 2O
y CO2
y CO y 1 /22
O
1+1 / 2 1
11 / 2
p1
=
=
y H 2 y 1 /22
O
y H 2O
pCO2
pCO p 1 /22
O
p1 / 2
p
1 / 2
La tercera reaccin tiene una constante de equilibrio igual a:

K ''=
pCO2 p H 2
pCO p H 2 O
yCO2 y H 2
yCO y H 2O
Se verifica que esta constante es igual al producto de las primeras dos:

K '' = K * K '
Por tanto no es una nueva constante independiente.
565
Frederick Golden
Por medio de los problemas ilustrativos se demostrar el uso de las constantes de

equilibrio para la determinacin de la composicin de un mezcla en que ocurren reacciones
qumicas.
1. Se quema metano con la cantidad estequiomtrica de aire en un proceso de flujo
continuo a la presin total de 1 atm. El cambio de energa cintica y potencial es
despreciable. El metano y el aire entran a la combustin a 25oC (298 K). Estimar la fraccin
molar de monxido de carbono en los productos suponiendo una mezcla de gases ideales
que alcanza equilibrio qumico. Hgase el clculo para intervalos de 100 K entre la
temperatura de 1500K y 2500K. Supngase que la nica reaccin de importancia en la
mezcla es la disociacin de dixido de carbono.
CO2 CO + 0.5O2
La tabla da datos del logaritmo a base 10 de las constantes de equilibrio de la reaccin:

K=
0
y CO y O.25
y CO2
T(K)
p 0.5
log10(K)
1500
1600
1700
1800
1900
2000
2100
2200
2300
2400
2500
-5.315
-4.711
-4.175
-3.697
-3.268
-2.879
-2.527
-2.207
-1.917
-1.652
-1.412
Solucin:
La combustin completa de metano con la cantidad esquiomtrica de aire es:
CH 4 + 2(O2 + 3.76 N 2 ) CO2 + 2H 2 O + 7.52 N 2
Tomando en cuenta la disociacin de dixido de carbono los productos de reaccin

contendrn monxido de carbono y oxgeno en proporciones que hay que calcular:
CH 4 + 2(O2 + 3.76 N 2 ) xCO2 + wCO + zO2 + 2H 2 O + 7.52 N 2
La conservacin de tomos requiere:

x + w =1
2x + w + 2 z + 2 = 4
566
Frederick Golden
Se puede despejar x y z en trminos de w:
x = 1 w
z = 0.5w
La reaccin es:
CH 4 + 2(O2 + 3.76 N 2 ) (1 w)CO2 + wCO + 0.5wO 2 + 2H 2 O + 7.52 N 2
Aunque no es necesario para la solucin se puede verificar el cumplimiento de las

relaciones:
d =
dnCO2
1
dnO2
0.5
dnCO
1
para el equilibrio
CO2 CO + 0.5O2
Se tiene
dnCO2 = dx = d (1 w) = dw
dnO2 = dz = d (0.5w) = 0.5dw
dnCO = dw
El avance de la reaccin es:

dnCO2
dnO2
dnCO
1
0.5
1
dw 0.5dw dw
d =
=
=
= dw
1
0.5
1
d =
La tabla da el nmero de mols de cada componente en la mezcla y su fraccin molar:

Componente
Dixido de carbono
Monxido de carbono
Oxgeno
Agua
Nitrgeno
Total
Kgmols que resultan de la

combustion de 1 kgmol de
CH4
1-w
w
0.5w
2
7.52
10.52+0.5w
Fraccin molar en la mezcla
(1-w)/(10.52+0.5w)
w/(10.52+0.5w)
0.5w/(10.52+0.5w)
2/(10.52+0.5w)
7.52/(10.52+0.5w)
1
Con estos resultados la constante de equilibrio es:

K=
0
y CO y O.25
y CO2
p 0.5
w
0.5w
10.52 + 0.5w 10.52 + 0.5w

=
1 w
10.52 + 0.5w
0.5
(1) 0.5 =
(0.5) 0.5 w1.5

(1 w)(10.52 + 0.5w) 0.5
Utilizando Excel se calcula el valor de w y la fraccin molar de monxido de carbono en la

mezcla en fucnin de la temperatura:
567
Frederick Golden
w(supuesto)
K con w supuesto) diferencia
Fraccin molar de CO
K-K(calculado)
yCO
4.84172E-06
0.000790198
4.84636E-06
-4.63952E-09
7.5111E-05
1.94536E-05
0.001993739
1.94458E-05
7.80685E-09
0.000189501
6.68344E-05
0.000200909
0.004532813
0.009412031
6.68275E-05
0.000200915
6.91576E-09
-5.56017E-09
0.000430783
0.00089428
0.000539511
0.001321296
0.018079756
0.032533369
0.000539515
0.001321293
-4.04443E-09
2.47949E-09
0.001717132
0.003087751
0.002971666
0.00620869
0.05499809
0.087834926
0.002971659
0.006208689
6.98267E-09
1.10025E-09
0.005214325
0.008314617
0.012105981
0.022284351
0.132653948
0.190463166
0.012105987
0.022284359
-6.02492E-09
-7.67491E-09
0.012530687
0.017942441
0.038725764
0.259663237
0.038725766
-1.50166E-09
0.02438191
Fraccin m olar d e C O en la
m ezcla
Fraccin molar (CO)
0.03
0.025
0.02
0.015
0.01
0.005
0
0
1000
2000
3000
Tem peratu ra (K )
568
Frederick Golden
f. Clculo de la constante de equilibrio: La constante de equilibrio es una funcin

exclusivamente de la temperatura del sistema. Se ha mencionado que uno de los mtodos
de su determinacin es la medicin directa de la composicin de la mezcla de gases. Sin
embargo, la forma ms comn de determinar esta propiedad es indirecta, por el clculo de
la funcin de Gibbs de los componentes. El segundo mtodo necesariamente involucra la
determinacin de la entropa absoluta de los componentes segn la tercera ley de
termodinmica porque esta escala de entropa es la nica que es compatible con distintas
especies qumicas y permite calcular el cambio de entropa que ocurre en una reaccin
qumica. Para dicho clculo se necesitan datos de calor especfico de cada componente
hasta temperaturas que se acercan a cero absoluta. La metodologa experimental es muy
interesante pero no se la considera en esta obra. Los resultados del mtodo indirecto estn
resumidos en tablas disponibles para los clculos prcticos.
Clculo de la constante de equilibrio en el estado de referencia. La
condicin
de
referencia ms comn es de 25 oC y 1 atm de presin. Casi siempre se refieren los datos a
dicha condicin. Los datos presentados son de formacin del compuesto de sus elementos
en su estado ms estable a la condicin de referencia. En el captulo 11 se trat el tema de
la entalpa de formacin. Ahora se considera la entropa y funcin de Gibbs de formacin.
La tabla breve que se presenta a continuacin contiene algunos datos de esta naturaleza.
Tabla 14.f.1
Propiedades a 25oC y 1 atm.
Componente Masa
molecular
kg/kgmol
CH4 (gas)
16.043
CO (gas)
28.011
CO2 (gas)
44.01
H2O (gas)
18.015
O2 (gas)
31.999
H2 (gas)
2.016
C (slido)
12.011
Entalpa de
formacin
kJ/kgmol
-74850
-110530
-393520
-241820
0
0
0
Entropa
absoluta
kJ/(kgmol*K)
186.16
197.65
213.80
188.83
205.04
130.68
5.74
Funcin de Gibbs de
formacin kJ/kgmol
-50790
-137150
-394360
-228590
0
0
0
Considrese la reaccin de formacin de metano de los elementos a 25 oC y 1 atm. Los

datos de la tabla dan:
C ( slido,25o C ,1 _ atm) + 2 H 2 ( gas,25 o C,1 _ atm) CH 4 ( gas,25o C ,1 _ atm)
g o = g (CH 4 ,25o C ,1 _ atm) g (C ,25 o C ,1 _ atm) 2 g ( H 2 ,25o C ,1 _ atm) = 50790kJ / kgmol
f
h o = h(CH 4 ,25 o C ,1 _ atm) h(C ,25 o C ,1 _ atm) 2h( H 2 ,25 o C ,1 _ atm) = 74850kJ / kgmol
f
Con los datos de la entropa absoluta y la entalpa de formacin se puede calcular la funcin
de Gibbs de formacin como se demostrar para metano. Primero se calcula la entropa de
formacin, el cambio de entropa en la reaccin de formacin:
C ( slido,25o C ,1 _ atm) + 2 H 2 ( gas,25 o C ,1 _ atm) CH 4 ( gas, 25o C ,1 _ atm)
s o = s (CH 4 ,25 o C ,1 _ atm) s (C ,25 o C ,1atm) 2s( H 2 ,25 o C ,1 _ atm)
f
s o = 186.16 5.74 2 * 130.68 = 80.94kJ /( K * kgmol)
f
569
Frederick Golden
La definicin de la funcin de Gibbs es:
g = h Ts
Entonces la funcin de Gibbs de formacin es:

g o = h o Ts o
f
f
f
Utilizando los datos de metano se obtiene:

g o = 74850 298.15(80.94) = 50718kJ / kgmol
f
Este resultado concuerda con los datos de la tabla dentro de la precisin numrica de estos.
Se puede preguntar porque es necesario tener valores absolutos de la entropa para
hacer el clculo anterior, pero no es necesario contar con valores absolutos de la entalpa.
Inclusive no es posible conseguir valores absolutos de entalpa. La razn por esta diferencia
es que se mide directamente los cambios de entalpa en las reacciones qumicas por los
efectos trmicos: calor liberado o absorbido. Desde las entalpas de reaccin se pueden
deducir los valores de las entalpas de formacin. Para la entropa no es posible medir
directamente las entropas de reaccin. Hay que contar con valores de la entropa de los
productos y de los reactivos por separado en una escala compatible, que es la escala de
entropas absolutas.
Los datos de la tabla permiten calcular la constante de equilibrio de varias
reacciones. Por ejemplo la disociacin de dixido de carbono en oxgeno y monxido de
carbono a 25C:
CO2 CO +
1
O2
2
La constante de equilibrio es:

pCO p1 / 2
O2
ln K = ln
pCO
2
1
CO + O2 CO2
o
GT
2
=
=
RT
RT
Se calcula el cambio de funcin de Gibbs para el estado de referencia segn el esquema de

la figura (fig. 14.f.1).
Go
T = 25o C
CO (gas,25oC,1atm)
2
( )
go
f
CO2
1
O2 (gas,25o C,1atm)
2
1 o
go
gf
f CO
O2
2
2
1
1
C(slido25oC,1atm + O2( gas;25o C,1atm) + O2 (gas;25o C,1atm)
,
)
2
2
CO( gas,25o C,1atm)
( )
C(slido25oC,1atm) + O2( gas,25o C,1atm)

,
G=0
( )
Fig. 14.f.1
Se reemplaza la trayectoria directa por otra de dos pasos: (i) Se convierte el dixido de
carbono a sus elementos, carbono y oxgeno; (ii) Se convierten los elementos a los
productos. El principio de la independencia de cambios de propiedades respecto a la
trayectoria del proceso asegura que el cambio de la funcin de Gibbs ser igual para ambas
trayectorias. Entonces,
( )
1
o
GT = CO + O2 CO2 = g o
f
2
CO
( ) (g )
1 o
gf
2
O2
o
f CO
2
570
Frederick Golden
Se observa que las funciones de Gibbs de formacin reemplazan las funciones . Esto no es
coincidencia. Si se toma el estado de referencia en la definicin de como los elementos a
25oC y una atmsfera de presin se percata que las dos propiedades coinciden.
De la tabla se tiene:
( )
o
GT = g o
f
CO
( ) (g )
1 o
gf
2
o
f CO
2
O2
= 137150 +
1
(0) (394360) = 257000kJ / kgmol(CO2 )
2
Ahora se calcula la constante de equilibrio:

pCO p1 / 2
O2
ln K = ln
pCO
2
K = e 103 .7 = 10 log( e )
103 .7
257000
= GT =
= 103.7
8.314 * (273.15 + 25)

RT
= 10 103 .7*log( e) = 10 45.027 = 10 0.973 *10 46 = 9.40 *10 46
La constante de equilibrio es muy pequea a 25oC. Por tanto el dixido de carbono

mostrar una tendencia despreciable de disociarse en monxido de carbono y oxgeno a
dicha temperatura. Otra conclusin es que la concentracin de monxido de carbono
presente en una mezcla de oxgeno y dixido de carbono en equilibrio a 25 oC tendra que
ser sumamente pequea. Tambin si una mezcla de oxgeno y monxido de carbono a 25oC
llegara a un equilibrio, el componente limitante en la reaccin qumica tendera a
desaparecer de la mezcla. Si hay un exceso de oxgeno en el sentido estequiomtrico, el
monxido de carbono desaparecera. Con un exceso de monxido de carbono, el oxgeno
desaparecera. La palabra clave aqu es equilibrio. De hecho se puede mantener una
mezcla con cualquier porporcin de monxido de carbono, dixido de carbono y oxgeno
en equilibrio mecnico y trmico a 25oC por un tiempo indefinido. En la mezcla no habr
equilibrio qumico y la velocidad con que el sistema se acercar a dicho equilibrio sera por
todos los propsitos nula. Pero con ciertas proporciones de los componentes una chispa o
contacto con ciertas catalizadoras provocara una reaccin explosiva con un acercamiento
muy rpido al equilibrio.
Entonces para la reaccin qumica
1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4
la funcin de Gibbs de la reaccin es
( )
o
GT = 3 g o
f
( )
+ 4 g o
f
( ) (g )
1 g o
f
o
f 2
(14.f.1)
Influencia de la temperatura. Las constantes de equilibrio son muy sensibles a la

temperatura. Una forma de descubrir este efecto se tomar la derivada respecto a la
temperatura en ambos miembro de ec. 14.e.18:
ln K =
o
GT
+ 4 4 11 2 2
1

= 3 3
= 3 3 + 4 4 1 2 2 2

RT
RT
R T
T
T
T
d (ln K )
d 4
d 2
d 2
1 d 3
= 3
+4
1
2

dT
R dT T
dT T
dT T
dT T
(14.f.2)
(14.f.3)
Entonces hay que evaluar la derivada de las funciones / respecto a T. Segn ec. 14.c.7:
571
Frederick Golden
T
T
d
+ R ln( po ) + s oi
hoi + c pi d T c pi
To
i
To
= hoi + 1
=
T
T
T
T
d
+ R ln( po ) + s oi (14.f.4)
c pi d c pi
To
To
Para calcular la derivada correctamente en esta frmula es importante distinguir entre la

temperatura T, un limite de la integracin, y la temperatura como variable de integracin
que se llama . La derivada de las constantes es igual a cero. Quedan las derivadas de los
trminos con T incluyendo las integrales en que T aparece en el lmite:
T
T
d ( i / T ) d hoi 1
hoi
1
d
=
+
c pi d c pi
T
= 2 2

dT
dT
T
T
T
To
To
c pi d +
To
1 d
d
d
c pi d
c pi

T dT
T
dT T
o
(14.f.5)
Tomar la derivada de una integral en que la variable aparece en el lmite puede presentar
dificultades para algunos estudiantes. Por tanto se dan los detalles de las operaciones
matemticas. En el intervalo pequeo de T se reemplaza la funcin a integrar por su valor
medio en el intervalo.
T + T
c pi d = lim
dT
T
T 0
o
To
To
= lim
T + T
d
d
= lim
c pi
T 0
dT
T
d
d
c pi
To
pi d
= lim
T 0
T + T
c pi
To
T + T
c pi d c pi d
= lim
c pi
c pi
= lim T
T 0
c pi (T + T T )
T 0
= c pi
(T + T T )
T
T 0
(14.f.6)
c pi
c pi
(14.f.7)
Con estos resultados:

d ( i / T )
h
1
= oi 2
dT
T2 T
To
c pi d +
hoi
1 d
1
d
d
c pi d
c pi
= 2 2

T dT
dT T
T
T
To
To
pi d
c pi
T
d ( i / T )
h
1
= oi 2
2
dT
T
T
hoi + c pi d
pi d
To
To
hi
T2
(14.f.8)
En la ltima relacin se utiliz la frmula de la entalpa especfica de un gas ideal a la

temperatura T:
T
hi = hoi + c pi d
(14.f.9)
To
Sustituyendo se obtiene la derivada del logaritmo de la constante de equilibrio respecto a la

temperatura:
572
Frederick Golden
1
d (ln K )
d 3
= 3
dT
R dT T
d 4
d 2
d 2
+ 4
1
2

dT T
dT T
dT T
1 h
d (ln K )
d h4
h
h
= 3 3 + 4
2 1 2 2 2
2
2
dT
R T
dT T
T
T
1
d (ln K )
[ 3 (h3 ) + 4 (h4 ) 1 (h1 ) 2 (h2 )] = (H )T
=
2
dT
RT 2
RT
(14.f.10)
En ec. 14.f.10 (H)T es la entalpa de reaccin a la temperatura T. La relacin se llama la

ecuacin de vant Hoff. Tiene varias aplicaciones en la termoqumica.
Para cortos intervalos de temperatura la ec. 14.f.10 da resultados tiles pero para
clculos precisas en intervalos largos de temperatura es necesario desarrollar una frmula
ms exacta. Segn ec. 14.f.2:
ln K =
1 3
4
2
2
3 + 4 1 2
R T
T
T
T
Se pone po igual a 1 atm y su logaritmo igual a cero. Sustituyendo las expresiones de /T

(ec. 14.f.4) se obtiene:
ln K =
3 ho3 + 4 ho 4 1 ho1 2 ho 2
RT
1
RT
To
d
1
( 3 c p3 + 4 c p 4 1c p1 2 c p 2 )d + R ( 3 c p3 + 4 c p 4 1c p1 2 c p 2 )
To
( 3 so3 + 4 so4 1 so1 2 so 2 )

R
La entalpa de la reaccin en el estado de referencia (25oC) es:
(H )o = 3 ho3 + 4 ho4 1ho1 2 ho 2
Se define un calor especifico que sera una funcin conocida de la temperatura:
(C p )T = 3c p3 + 4 c p 4 1c p1 2 c p 2
La entropa de reaccin en el estado de referencia (25oC) es:
(S )o = 3 so3 + 4 so4 1 so1 2 so 2
Con estas definiciones se obtiene la frmula del logaritmo de K en funcin de temperatura:

ln K =
(H )o
RT
1
RT
To
To
(S )o
d
1
(C p )d + R (C p ) + R
Utilizando integracin por partes se puede combinar las integrales:

ln K =
(H )o
RT
T

(S )o
1
d
+
C p d 2 +

R
R
To To

Hay poca ventaja computacional en la segunda expresin respecto a la primera. Esta es la

ecuacin de Nernst.
573
Frederick Golden
1.
Utilizando los datos de entalpa y entropa de reaccin (Tabla 14.f.1) y los datos de
calor especfico estimar la constante de equilibrio de la reaccin:
CO2 CO + 0.5O2
La frmulas empricas de calor especfico con temperatura en K y cp en kJ/(kg*K) son:

273 4.96 x10 4
+
CO :
c p = 1.415
T
T2
16.77 111.1
O2 :
c p = 1.507 1 / 2 +
T
T
345.1 4.13x10 4
+
CO2 :
c p = 1.540
T
T2
Solucin:
La entalpa de reaccin a 298.15K es:
(H )o = ho CO + 0.5hoO hoCO
(H )o = 110530 + 0 + 393520 = 282990kJ
2
La entropa de reaccin a 298.15K:
(S )o
(S )o
= s o CO + 0.5s oO2 s oCO2

= 197.65 + 0.5(205.04) 213.8 = 86.37kJ / K
Para convertir las unidades del calor especfico a kJ/(kgmol*K), se multiplica cada calor
especfico por la masa molecular del componente:
273.3 4.96 x10 4

7647 1.3894 x10 6
= 39.636
+
+
c p = 28.0111.415
T
T
T2
T2
16.77 111.1
536.623 3555
+
O2 :
c p = 31.9991.507 1 / 2 +
= 48.222
T
T
T
T 1/ 2
345.1 4.13 x10

15187.9 1.8176 x10 6
= 67.775
+
+
CO2 :
c p = 44.011.540
T
T
T2
T2
El calor especfico de reaccin es:

CO :
(C p )T = c pCO + 0.5c pO
(C p )T
7647 1.3894 x10 6

= 39.636
+
T
T2
(C p )T
= 4.028 +
c pCO2
+ 0.5 48.222 536.623 + 3555 67.775 15187.9 + 1.8176 x10

T
T
T 1/ 2
T2
9318.4 428.2 x103 268.312
T
T2
T 1/ 2
Hay que calcular la integral:

574
Frederick Golden
2000
4.028 + 9318.4 428.2 x10 268.312 d = 5074.0kJ

2
1/ 2
298.15
(C p )d =
T
o
y la integral
T
(C p )
To
d
=
2000
4.028 9318.4 428.2 x10 3 268.312
d = 2.50532kJ / K
+
2
3
1.5
298 .15
Entonces,
ln K =
(H )o
RT
RT
d (S )o
1
C p d +
C p
+
R
R

To
To
(86.37)
282990
1
1
[ 2.50532] +
(5074.0) +
8.314 * 2000 8.314 * 2000

8.314
8.314
ln K = 17.019 + 0.3052 0.3013 + 10.388 = 6.627
ln K =
K = e 6.627 = 0.001324
575
Frederick Golden
Resumen: Cuando un sistema contiene varios componentes qumicos distribuidos en

una o ms fases, las condiciones de equilibrio son:
T = T I = T II = T III = ... = T P
p = p I = p II = p III = ... = p P
I
II
III
P
k = k = k = .... = k
La ltima condicin es la igualdad del potencial qumico entre las fases para cada
componentes. La definicin de potencial qumico de componente k en fase J es:
G J
J
k = J
n
k T ,n ( i k )
i
Si se resta el nmero de restricciones del nmero de variables se obtiene la regla de

Gibbs que da el nmero de grados de libertad del sistema:
f =C P+2
Aqu C es el nmero de componentes qumicos, P es el nmero de fases y f es el

nmero de variables intensivas que se permite fijar arbitrariamente, el nmero de grados
de libertad. Si no ocurren reacciones qumicas entre componentes, C es igual al nmero
de especies qumicas distintas en el sistema. Cuando reacciones qumicas ocurren, estas
imponen restricciones que efectivamente reducen el nmero de componentes libremente
variables. No se trat el caso general del nmero de grados de libertad de sistemas con
reacciones qumicas.
Para el sistema de un componente (C = 1) la regla de Gibbs da
f = 3 P
Para una fase hay dos grados de libertad; para dos fases en equilibrio, un grado; para
tres fases en equilibrio, cero grados. El ltimo caso se llama un punto triple. Todas las
propiedades intensivas de las tres fases tienen valores determinados en el equilibrio. Por
tanto hay una sola temperatura y una sola presin que corresponde a un punto triple. El
punto triple de agua pura proporciona el punto fijo para la escala de temperatura de
Kelvin: 273.16K. El diagrama de fase de un sistema de un componente puede mostrar
en un plano todos los estados posibles porque habr un mximo de dos grados de
libertad que corresponden a dos coordenadas.
Cuando el sistema es de dos componentes qumicos (C = 2) sin reacciones
f = 4P
Ya no es posible representar todos los estados en un plano porque el mximo de grados
de libertad es igual a 3. En el diagrama o se mantiene constante la temperatura dejando
variar la presin, o la presin denjando variar la temperatura. Esto quita un grado de
libertad para los estados que se representan dentro del diagrama de tal forma que
f = 3 P
Si hay una fase presente caundo el diagrama es de temperatura constante se puede variar
la presin y concentracin de uno de los componentes. La concentracin del segundo
componente est determinada por la restriccin de que la suma de las fracciones
molares en una fase sea igual a uno. Cuando dos fases estn presentes, en esta clase de
diagrama, slo se puede fijar la presin. La composicin de cada fase tiene un valor fija.
En los sistemas en que se forman dos fases slidas en equilibrio, un fenmeno especial
es la formacin de la composicin eutctica, una mezcla de microcristales de cada fase
con una estructura propia.
En una mezcla de gases ideales la presin parcial del componente i es:
576
Frederick Golden
pi =
ni RT
V
La ley de Dalton dice que la suma de las presiones parciales es igual a la presin total:
C
p
i =1
=p
La fraccin molar de un componente de la mezcla es igual a la relacin entre la presin

parcial y total:
yi =
ni ni RT / V pi
=
=
n nRT / V
p
Para esta mezcla se puede mostrar que el potencial qumico es:
i = i + RT ln ( pi ) = i + RT ln( y i p )
en que el trmino
T
T
dT
+ R ln( po ) + soi
i = hoi + c pi dT T c pi
T
To
To
slo depende de la temperatura. Por convencin se expresa la presin en atmsferas.

Por tanto el trmino con ln(po) no afecta el valor numrico de la funcin.
En una solucin lquida ideal en equilibrio con una fase de vapor en forma de
mezcla de gases ideales, la presin de vapor de cada componente es proporcional a su
fraccin molar en el lquido. El factor de proporcionalidad es la presin de vapor del
componente puro a la temperatura de la mezcla, la ley de Raoult. Para dos componentes
la presin de vapor de cada componente se da por la frmula:
L
pA = yA pA '
L
pB = y B p B '
Se puede extender el concepto de solucin ideal a sistemas con varios componentes que
siguen la ley de Raoult. En general el coportamiento de las soluciones reales desvia
significativamente de la ley de Raoult. De hecho, slo cuando la estructura molecular de
los componentes asemejan, sera una buena aproximacin esta ley. Sin embargo en una
solucin en que un componente predomina (el solvente) y los otros componentes estn
presentes en concentraciones pequeas (las solutas) se permite aplicar la ley de Raoult
al solvente sin importar la naturaleza de las solutas:
para
L
y solvente 1
L
p solvente = y solvente p ' solvente
Un problema especial ocurre cuando se disuelve un electrolita en agua porque esta clase
de compuesto se desocia en iones en la solucin. Hay que contar la concentracin de
cada ion para calcular la concentracin de las solutas.
Una reaccin qumica entre los componentes,
1 A1 + 2 A2 3 A3 + 4 A4
en principio es reversible, puede proceder haca la derecha o la izquierda. En algunos

sistemas la reaccin inversa es importante de tal forma que la mezcla en equilibrio
qumico contendr todos los componentes. Para cualquier alteracin de la composicin
577
Frederick Golden
segn la reaccin el cambio del nmero de mols de los componenetes tiene que
satisfacer la relacin:
d =
dn
dn1
dn
dn
= 2 = 3 = 4
1
2
3
4
En el equilibrio qumico los potenciales qumicos satisfacen la ecuacin:

11 2 2 + 3 3 + 4 4 = 0
Cuando se sustituyen las frmulas del potencial qumico en una mezcla de gases ideales
se obtiene:
o
p3 p 4 4
+ 3 3 2 2 11
GT
=
ln 3 1 2 = 4 4
p p
RT
RT
1 2
en que el miembro derecho slo depende de la temperatura. Se define la constante de
equilibrio:
K=
p3 3 p 4 4
p1 1 p 2 2
Otra forma de expresar esta definicin es:
(y3 ) (y 4 )
K=
( y1 ) (y 2 )
3
p3
+ 4 1 2
La constante de equilibrio K slo depende de la temperatura de la mezcla por la

relacin:
o
GT
ln K =
RT
Una forma experimental de determinar K es medir directamente la composicin
de una mezcla de gases en equilibrio qumico y calcular K de su definicin. Otra forma
ms comn es determinar la funcin de Gibbs de la reaccin a la temperatura de la
mezcla. La funcin de Gibbs de formacin de muchos compuestos qumicos est
tabulada para la temperatura de 25oC y presin de 1 atm. Estos valores involucran la
entropa absoluta segn la tercera ley de termodinmica. Por medio de la funcin de
Gibbs de formacin se puede calcular la funcin de Gibbs de la reaccin:
o
GT = 3 g o 3 + 4 g o 4 1 g o 1 2 g o 2
f
f
f
f
( )
( )
( )
( )
Utilizando los datos para 25oC se calcula la funcin de Gibbs a esta temperatura y la
constante de equilibrio a la misma temperatura.
El cambio de la constante de equilibrio respecto a temperatura est dado por la
ecuacin de vant Hoff:
1
d (ln K )
[ 3 (h3 ) + 4 (h4 ) 1 (h1 ) 2 (h2 )] = (H )T
=
2
dT
RT 2
RT
578
Frederick Golden
Una relacin que da la constante de equilibrio en cualquier temperatura es la

ecuacin de Nernst:
ln K =
(H )o
RT
1
RT
To
To
(S )o
d
1
(C p )d + R (C p ) + R
579
Frederick Golden
1. Se dan los datos de benceno y tolueno a 100oC en la tabla.
Componente
Frmula Masa molecular Presion de vapor del componente
kg/kgmol
puro (100oC) en kPa
Benceno
C6H6
78.115
170.5
Tolueno
C7H8
92.14
69.8
Considere una mezcla en que 25% de la masa es benceno y 75% tolueno a 100oC.
Suponiendo que el lquido se comporta como solucin ideal y el vapor como gas ideal
contest lo siguiente:
a. Hasta que presin hay que comprimir el gas para iniciar la condensacin.
b. Cul es la presin mnima a que se convierte toda la mezcla a lquido?
c. Cul es la presin a que 50% de la masa es lquido y 50% vapor?
2.
Se dan los datos de n-propano y n-butano en la tabla para la temperatura de 294.3K.

Componente
Frmula Masa molecular Presion de vapor del componente
kg/kgmol
puro (294.3K) en kPa
n-propano
C3H8
44.097
855.0
n-butano
C4H10
58.124
220.6
Se permite suponer que el lquido es una solucin ideal y que el vapor es un gas ideal.
Considere una mezcla inicialmente lquido en que 50% de la masa es n-propano y 50%
es n-butano.
a. Prepare un diagrama de presin composicin para la temperatura sealada.
b. Hasta qu nivel hay que bajar la presin sobre el lquido para empezar a formar
vapor.
c. Cul es la presin mxima a que todavia existe vapor?
d. Cul es la presin que corresponde a 50% de la masa total en fase vapor y 50% en
fase lquida?
3. Se cuentan con los datos de la tabla para una mezcla de hidrocarburos a 0oC.
Componente Frmula
Masa
Fraccin de
Presion de vapor del
molecular
masa xi
componente puro (0oC) en
kg/kgmol
kPa
n-butano
C4H10
58.124
0.100
103.2
n-pentano
C5H12
72.15
0.100
24.33
n-exano
C6H14
86.178
0.800
6.019
Se permite suponer que el lquido es ideal de tal forma que los componentes se
comportan de acuerdo con la ley de Raoult y que el vapor formado se comporta como
gas ideal.
a. A la temperatura sealada, cul es la presin total mnima a que esta mezcla existe
totalmente en fase lquida?
b. A la misma temperatura, cul es la presin mxima a que la mezcla existe
totalmente en fase vapor?
3. Una frmula emprica para la presin de vapor (kPa) de puro benceno (M = 78.115
kg/kgmol) en funcin de la temperatura (oC) es:
580
Frederick Golden
log 10 p' = 6.02235
1206.35
T + 220.237
La frmula emprica para la presin de vapor (kPa) de puro tolueno (M = 92.14

kg/kgmol) en funcin de la temperatura (oC) es:
1343.943
T + 219.377
Se permite suponer que la solucin de benceno y tolueno es ideal de tal forma que cada
componente se comporta de acuerdo con la ley de Raoult. Tambin se permite suponer
que el vapor es un gas ideal.
a. Utilizando las presiones de vapor generadas por las frmulas construir el diagrama de
temperatura concentracin que corresponde a la presin total de 100 kPa.
b. Para un lquido en que la fraccin de masa de benceno es de 50% y de tolueno, 50%,
encontrar la temperatura a que se empieza a forma vapor para una presin total de 100
kPa. (La temperatura de burbuja.)
c. Encontrar la temperatura mnima a que se convierte toda la mezcla a vapor
(temperatura de roco).
log10 p' = 6.07824
4.. Se disuelve 200 gramos de glucosa (C6H12O6, M = 180.2 kg/kgmol) 1 kg de agua

pura (H2O, M = 18.015 kg/kgmol). Se permite suponer la presin de vapor de agua
sigue la ley de Raoult y que la presin de vapor de la glucosa es despreciable.
a. Encontrar la presin de vapor del agua si la temperatura de la solucin es de 100oC.
b. Estimar la temperatura de ebullicin de la solucin.
5. En un proceso de flujo continuo se eleva la temperatura de dixido de carbono de
298.15K a 2000 K con la presin constante a 1 atm. Para la reaccin
1
CO2 CO + O2
2
el logaritmo de la constante de equilibrio a 2000K es:
log10 K = 2.879
a. Cul es la fraccin molar de cada componente a la temperatura de 2000K
suponiendo que existe un equilibrio qumico.
b. Cunta es la transferencia de calor por kilogramo de CO2 que entra? Se permite
utilizar los datos en la tabla 14.f.1 y las frmulas empricas de calor especfico ( T en
kelvins, cp en kJ/(kg*K)):
273 4.96 x10 4
+
T
T2
16.77 111.1
O2 :
c p = 1.507 1 / 2 +
T
T
345.1 4.13 x10 4
CO2 :
c p = 1.540
+
T
T2
CO :
c p = 1.415
581
Frederick Golden
6. En un proceso de flujo continuo se quema CO con la cantidad estequiometrica de

aire. Los gases entran a 298.15K y salen a 2000K. . Para la reaccin
1
CO2 CO + O2
2
el logaritmo de la constante de equilibrio a 2000K es:
log10 K = 2.879
Cul es la fraccin molar de CO en los productos suponiendo que se alcanza el
equilibrio qumico?
7. En un proceso de flujo continuo se quema metano con un exceso de 10% de aire
respecto a la cantidad estequiomtrica. Tomando en cuenta el equilibrio
1
CO2 CO + O2
2
y suponiendo que los productos llegan al equilibrio qumico a 2000K con la constante
de equilibrio
log10 K = 2.879
estimar la fraccin molar de CO en los productos.
8. En un proceso de flujo continuo se quema metano con un exceso de 10% de aire
respecto a la cantidad estequiomtrica. Tomando en cuenta el equilibrio
1
CO2 CO + O2
2
con la constante de equilibrio
log10 K = 2.879
y el equilibrio
1
H 2O H 2 + O2
2
con la constante de equilibrio
log10 K = 3.791
ambas a 2000K calcular la fraccin molar de H2 y de CO en los productos.
9. Estimar la constante de equilibrio de la reaccin

1
CO2 CO + O2
2
a 1800K.
582
Frederick Golden

1
H 2O H 2 + O2
2
a 1800K.
CO2 + H 2 H 2O + CO
a 1800K.
583
Frederick Golden
APENDICES
584
Frederick Golden
TABLAS DE PROPIEDADES DE AGUA

Agua saturada Propiedades en
funcin de
temperatura
T
vf
vg
hf
hfg
hg
sf
sfg
sg
Pa
dm 3/kg
dm 3/kg
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg
kJ/(kg*K)
kJ/(kg*K)
kJ/(kg*K)
273.16
0.611
1.00022
206162.87534
0.001
2501.569
2501.570
0.00000
9.15746
9.15746
280
0.991
1.00007
130331.21400
28.778
2485.351
2514.129
0.10405
8.87595
8.98000
290
1.918
1.00113
69719.73077
70.684
2461.751
2532.435
0.25110
8.48863
8.73973
300
3.532
1.00339
39137.22262
112.499
2438.145
2550.644
0.39286
8.12707
8.51993
310
6.223
1.00662
22938.95914
154.288
2414.423
2568.711
0.52988
7.78845
8.31832
320
10.532
1.01068
13976.50214
196.085
2390.502
2586.587
0.66256
7.47035
8.13291
330
17.190
1.01549
8818.29745
237.908
2366.308
2604.216
0.79124
7.17070
7.96193
340
27.153
1.02098
5741.80031
279.774
2341.766
2621.540
0.91619
6.88764
7.80383
350
41.632
1.02713
3846.55199
321.696
2316.802
2638.498
1.03767
6.61955
7.65722
360
62.127
1.03389
2644.12862
363.692
2291.336
2655.029
1.15591
6.36496
7.52087
370
90.449
1.04126
1860.51340
405.783
2265.285
2671.068
1.27116
6.12254
7.39370
380
128.747
1.04923
1337.15566
447.991
2238.562
2686.553
1.38361
5.89111
7.27472
390
179.519
1.05780
979.67822
490.344
2211.073
2701.417
1.49348
5.66958
7.16306
400
245.626
1.06700
730.41931
532.870
2182.724
2715.593
1.60097
5.45697
7.05794
410
330.298
1.07683
553.29232
575.598
2153.411
2729.009
1.70625
5.25237
6.95863
420
437.131
1.08733
425.20616
618.562
2123.028
2741.590
1.80951
5.05496
6.86447
430
570.090
1.09854
331.07856
661.795
2091.460
2753.255
1.91089
4.86397
6.77486
440
733.502
1.11052
260.86892
705.333
2058.586
2763.919
2.01057
4.67868
6.68925
450
932.049
1.12331
207.77356
749.215
2024.277
2773.492
2.10868
4.49843
6.60712
460
1170.761
1.13700
167.10554
793.485
1988.395
2781.880
2.20539
4.32260
6.52799
470
1455.009
1.15166
135.58595
838.190
1950.794
2788.984
2.30083
4.15059
6.45142
480
1790.494
1.16740
110.88747
883.386
1911.315
2794.701
2.39517
3.98183
6.37699
490
2183.247
1.18435
91.33554
929.136
1869.784
2798.920
2.48854
3.81577
6.30431
500
2639.616
1.20265
75.70965
975.514
1826.002
2801.516
2.58114
3.65185
6.23299
510
3166.271
1.22248
63.10932
1022.604
1779.738
2802.342
2.67312
3.48950
6.16262
520
3770.200
1.24408
52.86245
1070.507
1730.716
2801.223
2.76469
3.32810
6.09279
530
4458.719
1.26771
44.46197
1119.344
1678.598
2797.941
2.85607
3.16695
6.02302
540
5239.487
1.29374
37.52140
1169.257
1622.966
2792.223
2.94749
3.00527
5.95277
550
6120.538
1.32261
31.74355
1220.427
1563.304
2783.731
3.03927
2.84217
5.88143
560
7110.340
1.35493
26.89816
1273.075
1498.976
2772.051
3.13174
2.67657
5.80831
570
8217.896
1.39150
22.80552
1327.490
1429.216
2756.706
3.22535
2.50726
5.73262
580
9452.911
1.43342
19.32345
1384.052
1353.098
2737.150
3.32069
2.33285
5.65354
590
10826.058
1.48231
16.33526
1443.282
1269.344
2712.626
3.41851
2.15141
5.56992
600
12349.390
1.54059
13.73999
1505.920
1175.744
2681.664
3.51991
1.95962
5.47953
610
14036.961
1.61230
11.44992
1573.096
1068.313
2641.409
3.62654
1.75145
5.37799
620
15905.715
1.70511
9.40020
1646.790
941.043
2587.833
3.74132
1.51802
5.25933
630
17976.720
1.83807
7.51733
1733.816
781.008
2514.824
3.87502
1.23952
5.11454
640
20276.794
2.07486
5.65068
1841.227
560.114
2401.341
4.03706
0.87506
4.91212
647
22041.237
2.74178
3.61093
2026.166
152.283
2178.450
4.31774
0.23537
4.55311
585
Frederick Golden
Agua saturada Propiedades en

funcin de presin
p
kPa
T
o
vf
vg
hf
hfg
hg
sf
sfg
sg
dm 3/kg
dm 3/kg
kJ/kg
kJ/kg
kJ/kg
kJ/(kg*K)
kJ/(kg*K)
kJ/(kg*K)
0.611
273.16
1.00022
206146.3898
0.013
2501.562
2501.575
0.0000
9.1574
9.1574
280.13
1.00007
129209.0371
29.335
2485.037
2514.372
0.1060
8.8706
8.9767
290.66
1.00124
67006.1568
73.457
2460.188
2533.646
0.2607
8.4639
8.7246
297.25
1.00266
45667.2995
101.003
2444.645
2545.648
0.3544
8.2241
8.5785
302.13
1.00400
34802.2173
121.412
2433.099
2554.511
0.4225
8.0530
8.4755
306.05
1.00524
28194.3556
137.772
2423.818
2561.591
0.4763
7.9197
8.3960
309.33
1.00637
23741.0393
151.502
2416.010
2567.512
0.5209
7.8104
8.3312
312.17
1.00743
20531.0405
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586
Frederick Golden
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0.1480
4.5081
587
Frederick Golden
Propiedades de agua subenfriada y sobrecalentada

p (kPa)
T (K)
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10
p (kPa)
50
p (kPa)
100
Tsat(K)
318.98
Tsat(K)
354.50
Tsat(K)
372.78
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h(kJ/kg)
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v (dm3/kg)
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335
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Frederick Golden

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Frederick Golden

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590
Frederick Golden

p (kPa)
T (K)
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p (kPa)
1500
p (kPa)
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Frederick Golden

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Frederick Golden

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709.449
2.0016
1.103444
710.598
1.9992
1.101972
711.753
1.9968
450
1.117445
752.944
2.0994
1.115838
754.019
2.0968
1.114253
755.101
2.0942
460
1.130841
796.790
2.1957
1.129099
797.781
2.1930
1.127382
798.781
2.1903
470
1.145214
841.033
2.2909
1.143314
841.929
2.2879
1.141444
842.838
2.2850
480
1.160677
885.731
2.3850
1.158591
886.519
2.3818
1.156541
887.322
2.3787
490
1.177369
930.950
2.4782
1.175062
931.613
2.4748
1.172800
932.295
2.4714
500
1.195464
976.774
2.5708
1.192892
977.290
2.5671
1.190375
977.830
2.5634
510
1.215179
1023.300
2.6629
1.212284
1023.643
2.6588
1.209458
1024.017
2.6548
520
1.236795
1070.655
2.7549
1.233500
1070.790
2.7504
1.230293
1070.964
2.7460
530
1.260678
1118.996
2.8470
1.256878
1118.876
2.8420
1.253194
1118.807
2.8371
540
1.287320
1168.530
2.9395
1.282870
1168.092
2.9340
1.278575
1167.723
2.9286
550
1.317407
1219.537
3.0331
1.312094
1218.690
3.0268
1.306998
1217.939
3.0207
560
1.351931
1272.409
3.1284
1.345432
1271.021
3.1211
1.339250
1269.770
3.1141
570
23.807
2770.176
5.7652
1.384206
1325.594
3.2177
1.376485
1323.662
3.2095
580
25.196
2820.587
5.8528
1.430537
1383.199
3.3179
1.420499
1380.288
3.3079
590
26.442
2865.457
5.9296
18.854
2765.076
5.6834
1.474342
1440.742
3.4113
600
27.582
2906.241
5.9981
20.072
2820.563
5.7767
14.599
2706.886
5.5298
620
29.643
2979.183
6.1177
22.129
2912.813
5.9280
16.901
2833.151
5.7370
640
31.505
3044.299
6.2211
23.880
2990.037
6.0507
18.678
2928.499
5.8885
660
33.230
3104.231
6.3134
25.447
3058.313
6.1557
20.185
3007.900
6.0107
680
34.859
3160.566
6.3975
26.892
3120.813
6.2491
21.532
3077.978
6.1153
700
36.414
3214.338
6.4754
28.250
3179.352
6.3339
22.773
3142.115
6.2083
720
37.913
3266.264
6.5486
29.543
3235.068
6.4124
23.938
3202.182
6.2929
740
39.368
3316.858
6.6179
30.785
3288.734
6.4859
25.045
3259.332
6.3712
760
40.787
3366.501
6.6841
31.987
3340.907
6.5555
26.108
3314.348
6.4446
780
42.177
3415.472
6.7477
33.157
3391.994
6.6218
27.134
3367.790
6.5140
800
43.544
3463.980
6.8091
34.301
3442.298
6.6855
28.131
3420.075
6.5802
820
44.891
3512.177
6.8686
35.422
3492.047
6.7469
29.105
3471.513
6.6437
840
46.222
3560.179
6.9264
36.525
3541.408
6.8064
30.058
3522.338
6.7049
860
47.537
3608.071
6.9828
37.613
3590.508
6.8642
30.995
3572.724
6.7642
880
48.839
3655.915
7.0378
38.686
3639.441
6.9204
31.917
3622.803
6.8218
900
50.130
3703.759
7.0915
39.748
3688.274
6.9753
32.826
3672.670
6.8778
920
51.410
3751.637
7.1441
40.799
3737.062
7.0289
33.725
3722.400
6.9325
940
52.681
3799.576
7.1957
41.840
3785.843
7.0814
34.613
3772.046
6.9858
960
53.944
3847.595
7.2462
42.872
3834.646
7.1328
35.492
3821.650
7.0381
980
55.199
3895.711
7.2958
43.896
3883.493
7.1831
36.363
3871.244
7.0892
1000
56.446
3943.933
7.3446
44.914
3932.402
7.2325
37.227
3920.851
7.1393
1050
59.537
4065.007
7.4627
47.428
4055.022
7.3522
39.357
4045.034
7.2605
594

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TERMODINMICA

3. La segunda ley de termodinmica

2. La primera ley de termodinmica

Segunda Parte: Aplicaciones de termodinmica clsica en la ingeniera

4. Anlisis termodinmico de los sistemas de flujo

5. Procesos con fluidos incompresibles

6. Gas Ideal: Modelo matemtico

7. Gas Ideal: Procesos en sistemas cerrados

8. Gas Ideal: Procesos en sistemas abiertos

9. Fluidos reales - Empleo de cartas y tablas

10. Mezclas de gases ideales y procesos psicromtricos

11. Reacciones qumicas en gases ideales efectos trmicos

13. Relaciones matemticas para una sustancia simple

c. Propiedades de una mezcla de gases ideales

Termodinmica para aplicaciones

Termodinmica para aplicaciones

Termodinmica para aplicaciones

Termodinmica para aplicaciones

Fig. 1.c.1: Ejemplo de un sistema con dos fases presentes

Fig. 1.c..2: Ejemplo de sistema cerrado y abierto

Termodinmica para aplicaciones

cursos. Subsecuentemente, se darn las definiciones exactas de estas propiedades.) Una

Termodinmica para aplicaciones

Termodinmica para aplicaciones

Fig. 1.c.3: Medicin de presin manomtrica

Termodinmica para aplicaciones

Termodinmica para aplicaciones

el proceso se aproxima a reversible. Si el voltaje externo es significativamente mayor que el

Fig. 1.d.1: Representaciones de procesos

Termodinmica para aplicaciones

Termodinmica para aplicaciones

Fig. 1.e.1: La Ley Cero de Termodinmica.

La Ley Cero introduce el concepto de temperatura y da una forma de medirla pero

f. Gas Ideal: La ley de gases ideales es un modelo matemtico del comportamiento de

Termodinmica para aplicaciones

La constante R en esta frmula es igual para todos los gases:

Ahora se puede expresar con mayor precesin la condicin en que el

Termodinmica para aplicaciones

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Termodinmica para aplicaciones

R(n ATA + n BTB )

g. Termmetros y escalas de temperatura:

La seleccin de este valor de la temperatura de referencia realmente es arbitraria. El cero de la escala

Termodinmica para aplicaciones

Entonces, el punto triple de agua tiene la temperatura de 0.01 oC.

Fig. 1.g.1: Termmetro de gas de volumen constante

Termodinmica para aplicaciones

Presin al equilibrio con el

Termodinmica para aplicaciones

Termmetro de gas de volumen

Presin al punto triple (mm Hg)

Termodinmica para aplicaciones

Termodinmica para aplicaciones

Termodinmica para aplicaciones

Termodinmica para aplicaciones

Fig 2.a.1: Clculo de trabajo en mecnica

Termodinmica para aplicaciones

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en que V es la cada de voltaje entre los extremos de la resistencia. Nuevamente se

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Fig. 2.a.3: Transferencia de trabajo

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Fig. 2.a.4: Procesos reversibles y trabajo