ACIDO NTRICO El acido ntrico (HNO3) es el acido ms estable del nitrgeno.

En forma pura al 100%, es un lquido claro como el agua, de accin fuertemente corrosiva, que solidifica a -1.9 OC y comienza a hervir a 86OC con descomposicin, formndose agua, oxigeno y xidos de nitrgeno: los dos ltimos gases se desprenden mientras el agua permanece. Este proceso continua, a la vez que aumenta el punto de ebullicin, hasta llegar a un acido de 69,2% que destila ya sin descomposicin a 121,8OC. Dejndolo estar sin calentar, el acido ntrico puro se descompone con desprendimiento de oxigeno y xidos de nitrgeno, que dan al acido un color amarillo rojizo, por lo que se le llama acido ntrico rojo fumante. El acido es miscible con agua en todas las proporciones. Como la densidad del acido ntrico diluido es proporcional a su contenido en HNO3 es sencillo determinar la concentracin por empleo de un aermetro. El acido ntrico es un acido fuerte y un oxidante fuerte. Debido a estas dos propiedades es capaz de disolver a casi todos los metales nobles, oxidndolos primero y transformando luego los xidos en nitratos. No se disuelven el oro y el platino. Por ello, se pueden separar los compuestos de aleaciones de oro y plata por medio de acido ntrico. La plata se disuelve el oro (como los metales del platino) queda sin disolver. Se llama por esto al acido ntrico agua de separacin. Una mezcla de acido ntrico y acido clorhdrico concentrados (relacin de mezcla 1:3) puede disolver tambin al oro el rey de los metales, por lo que se llama agua regia. Es sorprendente que algunos metales, como hierro y estao, no se disuelven en HNO2 muy concentrado (98-100%). Este fenmeno se llama pasivado y obedece a la formacin de una capa de oxido impenetrable. Este proceso se denomina nitracin y los nitrocompuestos desempean un papel de importancia en qumica orgnica. Mtodo de Ostwald El acido ntrico se fabrica hoy casi exclusivamente por oxidacin de amoniaco segn un mtodo debido a Wilh Ostwald. Combustin del amoniaco Amoniaco gaseoso, procedente de una instalacin Haber-Bosch o de un tanque de almacenaje y aire cuidadosamente purificado se mezcla en una cmara en la relacin 1:10 y se les hace pasar a gran velocidad por un horno de contacto a 800-850OC, a travs de una fina malla de platino, despus de haber precalentado la mezcla gaseosa en un cambiador de calor a unos 200OC. El oxigeno del aire oxida en el horno de contacto el NH2 a NO que forma gases nitrosos con el aire en exceso presente. La reaccin es exotrmica y mantiene por s misma la temperatura de reaccin

necesaria si el horno de contacto se calienta al comienzo. Los gases nitrosos calientes ceden una parte de su contenido calorfico en el cambiador de calor. Para su ulterior enfriamiento se les conduce a travs de una caldera, utilizando su contenido calorfico para la produccin de vapor. DIAGRAMA DE FLUJO

Absorcin cida La oxidacin del NO a NO3 y la formacin de acido ntrico tiene lugar en grandes torres de absorcin en las que el gas borbotea en contracorriente, primero a travs de acido ntrico diluido y posteriormente a travs de agua. Los gases atraviesan sucesivamente seis torres en cada una de las cuales se bombea el acido mas diluido de la torre anterior intercalando un refrigerante y distribuyndolo por medio de toberas. De la primera torre sale acido ntrico de aproximadamente 50%.

El transcurso de la reaccin es el siguiente: El monxido de nitrgeno NO, se oxida a dixido NO2 con exceso de aire, el NO a temperatura ambiente esta dimerizado : 2NO+O2 N2O4 y forma con agua acido ntrico (HNO3 ) y nitroso (NHO3): ( ) ( )

Sin embargo, el acido nitroso es inestable y se desproporciona en acido ntrico y NO:

El NO as formado reacciona nuevamente con aire formando N2O4 continuando la reaccin con agua como se muestra arriba. De esto resulta, que siempre se debe formar nuevamente NO3 por lo que la transformacin total del mismo no es posible con la simple absorcin acida, por lo que se acopla una absorcin alcalina. Absorcin alcalina Como quiera que no es posible conseguir con empleo de acido ntrico diluido ni de agua una absorcin cuantitativa, los gases que contienen pequeos retos de gases nitrosos, despus de salir de la sexta torre atraviesan otras dos torres de absorcin rociadas con lquidos alcalinos. Este lavado alcalino se hace con una suspensin de cal (lechada de cal) en una disolucin de nitrato de calcio, con lo que forma nitrato y nitrito de calcio: ( ) ( ) ( )

Los gases que salen a travs de altas chimeneas contienen todava 0,05-0,1% de oxido de nitrgeno. Se dejan marchar al aire porque una absorcin completa no sera econmica. En vez de lechada de cal, se emplean tambin disoluciones de hidrxido o de carbonato sdico, en cuyo caso se forman nitrato (Na NO3) y nitrito (NaNO2) sdicos: Inversin de los nitritos Para aprovechar los nitritos formados en la absorcin alcalina, se les oxida por inyeccin de aire en una torre de inversin para formar nitrato que se elaboran ulteriormente en la fabricacin de nitrato de calcio o sirven para la preparacin de nuevas cantidades de lquidos de absorcin. Los gases nitrosos que se desprenden es este tratamiento se reciclan de nuevo para ser absorbidos. Para aprovechar los nitritos formados en la absorcin alcalina se les oxida a nitratos por adicin dosificada de acido ntrico en la torre de inversin: ( ) ( )

Con lo que el nitrito se transforma en nitrato valioso, que se emplea especialmente en la fabricacin de abonos. Una parte de la disolucin de nitrato se puede llevar a la elaboracin de la disolucin alcalina,

con lo que se puede aumentar la concentracin de la disolucin de nitrato que se descarga. El NO formado en la inversin sale y se recicla a la absorcin acida. Concentracin Por destilacin, solamente se puede concentrar el acido hasta una riqueza hasta el 63%; esta preconcentracion se realiza con frecuencia. La concentracin hasta lograr un acido de 97-100% de NO3H solo se puede conseguir utilizando productos capaces de ligar el agua, de los que el ms barato es el acido sulfrico concentrado. En una alta columna de destilacin se hace llegar continuamente acido ntrico del 50% o el preconcentrado de 60-75% aadindole adems acido sulfrico concentrado. La captacin del agua por el sulfrico concentrado tiene lugar con fuerte desprendimiento de calor y la cantidad de calor supletoria, precisa para la destilacin del acido ntrico concentrado, se suministra mediante serpentines calentados por vapor. El acido ntrico de alta concentracin que destila se condensa en el refrigerante y se recoge en el depsito. El acido sulfrico que se ha diluido hasta el 75% se condensa de nuevo ( por evaporacin del agua a 325OC) hasta una riqueza del 98% en una instalacin separada. Aplicaciones El acido ntrico es uno de los productos qumicos pesados ms importantes en las industrias inorgnicas y orgnicas y presenta una multiplicidad de aplicaciones. Se emplea en gran cantidad para la fabricacin de los distintos abonos nitrados como nitrato de calcio, nitrato de calcio y amonio, nitrato amnico, para plvora negra, etc. Tambin se necesita acido ntrico para decapado de metales. Se utilizan tambin grandes cantidades en la industria orgnica, para la fabricacin de sus esteres (nitroglicerina, nitrocelulosa) y especialmente derivados nitrados de hidrocarburos aromticos. Para esto se emplea en mezcla con acido sulfrico concentrado como mezcla nirantes. Este proceso se denomina nitracin, y los nitrocompuestos desempean un papel de importancia en la industria orgnica. Estado natural El acido ntrico se encuentra en la Naturaleza solamente en forma de sus sales, los nitratos, en amplia distribucin, pero la mayor parte de las veces en pequeas cantidades. Todos los nitratos son fcilmente solubles en agua por lo que son arrastrados con facilidad por el agua de lluvia. Solamente en un pas muy seco como Chile existen grandes yacimientos de nitrato: nitrato de Chile = NO3Na. Los nitratos se forman a partir de acido ntrico, que a su vez procede de la oxidacin del nitrgeno del aire condicionada por las descargas elctricas (en las tormentas) y que el agua de lluvia arrastra a la tierra, o bien a partir del nitrgeno del aire por la actividad de ciertas bacterias del suelo o por putrefaccin de sustancias orgnicas nitrogenadas.

Almacenaje y transporte En general, el acido ntrico de 40 y 48% se almacena y transporta en vagones tanques de fundicin o de aluminio. Para el almacenaje de acido ntrico diluido se emplean vasijas de vidrio o de barro. Materiales de construccin resistentes al acido ntrico son aluminio, fundicin, acero cromo-niquel, mientras cobre, niquel, plata y estao son acatados. Modificaciones del mtodo El procedimiento descrito para la fabricacin de acido ntrico es hoy el ms comn y solo tiene de identidad con el mtodo original de Ostwald la idea fundamental, es decir, da oxidacin del amoniaco con oxigeno. En los mtodos que funcionan en la prctica se dan una serie de modificaciones. As en la mezcla amoniaco-aire utilizada, el porcentaje de amoniaco vara entre 9,5 y 11,5%. Hay tambin instalaciones que utilizan oxigeno puro o aire enriquecido con oxigeno. Tambin se emplean distintos catalizadores, por ejemplo, mallas de platino puro, mallas de una aleacin platino-radio, cintas con platino finamente dividido ( de platino), masas de contacto con oxido de hierro o de cobre con oxido de bismuto, etc.; los mejores rendimientos se obtienen hoy con las aleaciones platino-radio. Las mas de las veces se trabaja en la absorcin sin sobrepresin, pero algunas instalaciones trabajan con presiones hasta 5 atm. En la absorcin alcalina se emplean tambin leja de sosa y disoluciones de carbonato sdico. Las torres de absorcin pueden contener pisos o relleno o estn provistas con platos de construccin especial, pero tambin existen instalaciones que dan importancia a la utilizacin de torres de absorcin completamente vacas. En la fase de concentracin para obtener acido ntrico de alta riqueza se ha impuesto hasta ahora la destilacin con acido sulfrico concentrado, segn el mtodo de Paulino que hemos descrito, pero existen instalaciones que trabajan sin agentes deshidratantes y transforman el acido ntrico diluido en concentrado con ayuda de tetroxido de dinitrogeno (N..O) y oxigeno, operando a presin en autoclave. Aunque se consume aqu energa para la produccin de presin (en el autoclave), estas instalaciones igualan en su economa a las otras e incluso la superan desde algunos puntos de vista. Segn otro procedimiento, se puedeobtener acido ntrico concentrado por combustin inmediata del amoniaco con oxigeno puro. Historia Ya en 1300 se fabrica en Italia acido ntrico por calentamiento de mezclas de nitrato potsico, alambre y sulfato de cobre, pues el acido sulfrico formado en el calentamiento de alumbre y el sulfato de cobre ponan en libertad el acido ntrico del nitrato potsico. Al final de la Edad Media se prescinda ya del rodeo que supone utilizar alambre y se descompona directamente el nitrato potsico con acido sulfrico. El mismo fundamento de este proceso sirvi hasta el comienzo del siglo XX para la preparacin de acido ntrico a partir de nitrato de Chile. En 1903 se descubri el mtodo del arco elctrico, es decir, la formacin de oxido ntrico por combustin del aire en un rea elctrica. De los distintos procedimientos de este tipo merecen mencin especial los de

Birkeland y Eype y el de Shoesherr. Ambos procedimientos requieren grandes cantidades de energa elctrica y solo pudieron practicarse con ben rendimiento econmico en los pases de noruega, disponen de fuentes de produccin de energa elctrica barata (hidrulica). En 1915 descubri Ostwalos la formacin de oxido ntrico por combustin de amoniaco. Merced a las constantes mejoras experimentadas por la sntesis de NH4 y el consiguiente abaratamiento de las costas de produccin, la superioridad del procedimiento basado en la combustin de amoniaco frente a la combustin del aire ha ido progresando por lo que, en la actualidad, se utiliza el primero incluso en pases en los que la produccin de electricidad es barata. Desarrollo de la industria del nitrgeno Hasta el comienzo del presente siglo las nicas fuentes de nitrgeno eran el nitrato de cobre y el amoniaco de coqueras que se produce como subproducto en la conquizacion de la hulla. El consumo y las necesidades de nitrgeno crecieron al reconocerse la importancia de sus combinaciones como aborno artificial (Leing 1840) y esto despert al dese de ampliar las fuentes de materias primas nitrogenadas, con objeto de transformar el poco reactivo nitrgeno del aire en nitrgeno combinando (amoniaco o acido ntrico). En un pequeo intervalo de tiempo (1903 y 1905) se descubrieron dos mtodos que llevaran a este fin: la oxidacin de nitrgeno a NO en el arco eletrico ya mencionado, y la produccin de cianamida de calcio. La sntesis de amoniaco de haber y Bosch se puso a la cabeza desplazo los potros procedimientos e hizo disminuir la importancia del nitrato de Chile. Aproximadamente el 84 % del nitrgeno del aire elaborado se destina a la produccin de abonos. La industria de los abonos no solo se ha dedicado a la produccin y .. durante los aos trascurridos, sino que en gran responsabilidad y con .. ha mantenido parcelas y campos de ensayos para.. Cuidadosamente las propiedades y accin de los fertilizantes, con objeto de poder aconsejar concienzudamente a la agricultura. No es posible imaginar hoy una fbrica de fertilizantes sin departamento de ayuda tcnica a la agricultura. Diferentes abonos nitrogenados En los prrafos siguientes se tratan algunos abonos nitrogenados muy utilizados. Cada uno de ellos tiene propiedades especiales en la que se realice a estabilidad en el suelo, tiempo de accin efecto sobre la hoja, fruta, etc. La cianamida de calcio se trata en carburo mientras la urea se trata por separado en T. H.