ANLISE DOS RESULTADOS DOS PLANOS DE CONTROLO DE RESDUOS DE PESTICIDAS EM PRODUTOS DE ORIGEM VEGETAL: ANOS 2007-2009

Danielson dos Santos Arajo

Dissertao apresentada na Faculdade de Cincias e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa para a obteno do grau de Mestre em Tecnologia e Segurana Alimentar

Orientadora: Professora Doutora Maria Paula Amaro de Castilho Duarte

Jri: Presidente: Arguente: Vogal:

Prof. Doutora Benilde Simes Mendes Prof. Doutora Ana Lusa Almaa da Cruz Fernando Prof. Doutora Maria Paula Amaro de Castilho Duarte

Fevereiro 2011

Anlise dos resultados dos planos de controlo de resduos de pesticidas em produtos de origem vegetal: anos 2007-2009 Danielson dos Santos Arajo, FCT/UNL, UNL A Faculdade de Cincias e Tecnologia e a Universidade Nova de Lisboa tm o direito, perptuo e sem limites geogrficos, de arquivar e publicar esta dissertao atravs de exemplares impressos reproduzidos em papel ou de forma digital, ou por qualquer outro meio conhecido ou que venha a ser inventado, e de a divulgar atravs de repositrios cientficos e de admitir a sua cpia e distribuio com objectivos educacionais ou de investigao, no comerciais, desde que seja dado crdito ao autor e editor.

Agradecimentos:
Professora Maria Paula Duarte que orientou esta dissertao, agradeo a sua disponibilidade e simpatia que sempre demonstrou, as suas imprescindveis sugestes e correces que verdadeiramente orientaram esse trabalho para resultados melhores, e o todo seu grande contributo para que esse trabalho se realizasse. A todo o corpo docente que ministrou esse Mestrado e aos meus colegas de curso. minha mulher pela fora e querer que ela me transmite e ao nosso filho pela alegria que ele trs a todos os momentos. A toda a minha famlia em especial minha me, ao meu pai e minha irm por todo o apoio durante esses anos de curso.

Resumo
Nesta dissertao feita uma abordagem aos resultados do Plano Nacional de Controlo de Resduos de Pesticidas (PCNRP) em produtos de origem vegetal no trinio 2007-2009. O seu objectivo foi o de descrever e analisar a situao nacional em termos da segurana qumica, associada aos pesticidas, nos produtos de origem vegetal disponveis comercialmente em territrio nacional e tambm analisar a evoluo recente desta situao. Em primeiro lugar efectuou-se uma descrio do referido plano, nomeadamente o seu enquadramento no controlo oficial nacional, entidades envolvidas e tambm a legislao relevante. Os resultados incluem os resultados gerais do plano de controlo nesses trs anos, que mostram o nmero de amostras, nmero de amostras com resduos e nmero de amostras com infraces aos LMR (Limite Mximo de Resduos). Foram depois analisados os resultados referentes aos pesticidas encontrados por ano e produto alimentar e os resultados referentes s infraces aos LMR. Os grficos com resultados dos trs anos so mostrados em conjunto para facilitar a anlise e permitir avaliar a sua evoluo. Os resultados gerais evidenciam uma evoluo positiva do programa, com um aumento do nmero de amostras, e uma evoluo positiva dos resultados com uma diminuio da percentagem de resultados positivos e do nmero de infraces aos LMR no perodo entre 2007 e 2009.

Palavras-Chave: Resduos de pesticidas, PNCRP, Limite Mximo de Resduos, Produtos de origem vegetal.

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Abstract
The present study allowed to make a general approach to the National Control Plan for Pesticide Residues in products of plant origin, commercially available in national territory, between 2007 and 2009. Its aim was to describe and analyze the national situation in terms of chemical safety surveillance, associated with pesticides, of vegetal products and also analyze the recent evolution of this situation. Firstly a description of the plan, including its placement in the national official control scope, authorities involved and also the relevant legislation is presented. The results include an analysis of the overall outcomes of the monitoring plan in these three years, in what concerns the number of samples, number of samples with residues and number of samples with residues above the MRL. The results for the pesticides found in each food per year were also described and analyzed. Graphs with results of the three years are showed together to facilitate the analysis and thus allow visualization of the results as a whole, also allowing monitoring progress of results. Finally results are examined concerning samples with residues above the MRLs. The overall results show a positive evolution of the program, with an increase in the number of samples, and with a decrease in the percentage of positive results and number of samples exceeding the MRL during the period between 2007 and 2009.

Keywords: Pesticides residues, PCNRP, MRL, Food monitoring.

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ndice 1 2 Introduo ............................................................................................................... 1 Riscos e benefcios da aplicao de Pesticidas...................................................... 4 2.1 2.2 2.3 2.4 Definio e terminologia dos pesticidas ............................................................ 5 Breve Histria do Uso ........................................................................................ 5 Princpios de Utilizao de Pesticidas na UE .................................................... 6 Classificao dos pesticidas ............................................................................... 7

2.4.1 Classificao por utilizao ou alvos de aco .................................................. 7 2.4.2 Classificao por classe qumica ....................................................................... 8 2.4.3 Classificao toxicolgica ............................................................................... 17 2.5 Pesticidas e Sade ............................................................................................ 18 2.6 O Plano Nacional de Controlo de Resduos de Pesticidas em Produtos de Origem Vegetal........................................................................................................... 21 2.6.1 Enquadramento ................................................................................................ 21 2.6.1.1 2.6.1.2 2.6.2.1 2.6.2.2 2.6.3.1 2.6.3.2 2.6.3.3 O PNCPI - Plano Nacional de Controlo Plurianual Integrado ................. 21 Programa Comunitrio Coordenado ......................................................... 23 Legislao Comunitria ............................................................................ 24 Legislao Nacional ................................................................................. 25 Entidades Competentes ............................................................................ 26 Regras para Amostragem.......................................................................... 27 Anlise e Critrios de Conformidade ....................................................... 28

2.6.2 Bases Legais .................................................................................................... 24

2.6.3 Metodologias e Entidades Envolvidas no PNCRP .......................................... 26

2.6.3.3.1 LMR- Limite Mximo de Resduo ........................................................... 29 3 Materiais e Mtodos ............................................................................................. 31 3.1 3.2 3.3 4 Colheita de amostras ........................................................................................ 32 Produtos analisados.......................................................................................... 32 Pesticidas pesquisados ..................................................................................... 34

Resultados e Discusso ......................................................................................... 36 4.1 4.2 4.3 4.4 Resultados gerais do PNCPR para o trinio 2007-2009 .................................. 36 Resultados especficos ..................................................................................... 44 Resultados por alimentos ................................................................................. 45 Resultados por alimentos/pesticidas ................................................................ 53

4.4.1 Ma................................................................................................................. 53 4.4.2 Pssego ............................................................................................................. 55 iv

4.4.3 Banana ............................................................................................................. 56 4.4.4 Uva de vinificao ........................................................................................... 58 4.4.5 Alface ............................................................................................................... 59 4.4.6 Tomate ............................................................................................................. 61 4.4.7 Pra .................................................................................................................. 63 4.4.8 Morango ........................................................................................................... 64 4.4.9 Uva de mesa ..................................................................................................... 66 4.4.10 Laranja ............................................................................................................. 67 4.4.11 Outros............................................................................................................... 68 4.4.12 Discusso dos resultados por alimentos/pesticidas .......................................... 70 4.5 INFRACES AO LMR ................................................................................ 71 4.5.1 Incumprimentos ao LMR verificados em 2007 ............................................... 72 4.5.2 Incumprimentos ao LMR verificados em 2008 ............................................... 74 4.5.3 Incumprimentos ao LMR verificados em 2009 ............................................... 75 5 Concluso .............................................................................................................. 77 Bibliografia ................................................................................................................. 80

ndice de Figuras

Figura 2:1 Contribuio dos diferentes tipos de pesticidas para a utilizao mundial destes compostos no ano de 2007. Fonte: EPA, 2011... 9 Figura 2:2 Estrutura de alguns pesticidas organoclorados. Fonte: Ecobichon, 2001 9 Figura 2:3 Nveis de DDT doseados em leite materno de mulheres canadianas entre os anos de 1967 e 1992. Fonte: Baird, 1998. 11 Figura 2:4 Estrutura de geral dos pesticidas organofosforados. As letras R1, R2 e R3 representam diferentes grupos orgnicos que se ligam directamente ao tomo de fsforo ao qual tambm se liga um oxignio ou um enxofre. Fonte: Ecobichon, 2001.. 12 Figura 2:5 Estrutura de geral dos carbamatos. R1 representa um grupo orgnico e R2 representa um grupo alquilo Fonte: Ecobichon, 2001..12 Figura 2:6 Estruturas de alguns insecticidas peritrides. Fonte: Santos, 2002b..13 Figura 2:7 Estruturas de alguns herbicidas mais comuns, 2,4-D cido 2,4diclorofenoxiactico, 2,4,5-T cido 2,4,5-tricloroactico e MCPA cido 4-cloroo-toloxiactico (adaptado de Ecobichon, 2001 e Baird, 1998) 14 Figura 2:8 Estruturas de alguns fungicidas (adaptado de Ecobichon, 2001).. 16 Figura 4:1 Total de amostras analisadas com e sem resduos de pesticidas nos anos de 2007, 2008 e 2009 37 Figura 4:2 Total de amostras sem resduos de pesticidas e com resduos abaixo e acima dos respectivos LMR, nos anos de 2007, 2008 e 2009 38 Figura 4:3 Origem das amostras analisadas no PNCRP nos anos de 2007, 2008 e 2009.. 38 Figura 4:4 Amostras e resultados do PNCRP por categorias de alimentos no trinio 2007-2009.39 Figura 4:5 Repartio das colheitas efectuadas pelas vrias categorias de produtos no trinio 2007 - 2009... 40 Figura 4:6 Resultados gerais para o grupo dos frutos, hortalias e legumes no trinio 2007- 200941 Figura 4:7 Resultados gerais para o grupo dos cereais no trinio 2007- 2009 42 Figura 4:8 Resultados gerais para o grupo dos alimentos processados no trinio 20072009.. 43 Figura 4:9 Resultados gerais para o grupo dos alimentos para bebs no trinio 20072009.. 43 Figura 4:10 Resultados por alimento para o ano de 2007... 45 Figura 4:11 Percentagem de resultados positivos nos itens de controlo mais intensivo para o ano de 2007... 46 Figura 4:12 Percentagem de violaes ao LMR para o ano de 2007.. 47 Figura 4:13 Resultados por alimento para o ano de 2008... 48

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Figura 4:14 Percentagem de resultados positivos nos itens de controlo mais intensivo para o ano de 2008... 48 Figura 4:15 Percentagem de violaes ao LMR para o ano de 2008.. 49 Figura 4:16 Resultados por alimento para o ano de 2009... 50 Figura 4:17 Percentagem de resultados positivos nos itens de controlo mais intensivo para o ano de 2009... 50 Figura 4:18 Percentagem de violaes ao LMR para o ano de 2009.. 51 Figura 4:19 Pesticidas detectados nas amostras de ma no trinio 2007- 2009 54 Figura 4:20 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de ma no trinio 2007- 2009. 55 Figura 4:21 Pesticidas detectados nas amostras de pssegos no ano de 2007.56 Figura 4:22 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de pssegos no ano de 2007. 56 Figura 4:23 Pesticidas detectados nas amostras de banana no trinio 2007- 2009. 57 Figura 4:24 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de banana no trinio 2007- 2009.. 58 Figura 4:25 Pesticidas detectados nas amostras de uvas de vinificao no trinio 20072009. 59 Figura 4:26 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de uvas de vinificao no trinio 2007- 2009.. 59 Figura 4:27 Pesticidas detectados nas amostras de alface no trinio 2007- 2009... 60 Figura 4:28 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de alface no trinio 2007- 2009 61 Figura 4:29 Pesticidas detectados nas amostras de tomate no trinio 2007- 2009. .62 Figura 4:30 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de tomate no trinio 2007- 2009.. 62 Figura 4:31 Pesticidas detectados nas amostras de pra no trinio 2007- 2009.. 63 Figura 4:32 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de pra no trinio 2007- 2009.. 64 Figura 4:33 Pesticidas detectados nas amostras de morango no trinio 2007- 2009.. 65 Figura 4:34 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de morango no trinio 2007- 2009... 65 Figura 4:35 Pesticidas detectados nas amostras de uva de mesa em 2008 e 2009.. 66 Figura 4:36 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de uva de mesa nos anos de 2008 e 2009. 67 Figura 4:37 Pesticidas detectados nas amostras de laranja em 2008 e 2009... 68 Figura 4:38 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de laranja nos anos de 2008 e 2009.. 68 Figura 4:39 Pesticidas detectados nas amostras de couve-flor em 2009. 69 Figura 4:40 Pesticidas detectados nas amostras de trigo em 2009.. 69 Figura 4:41 Pesticidas detectados nas amostras de kiwi em 2009.. 69

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ndice Tabelas Tabela 2:1 Classificao pesticidas por alvo de aco. .................................................... 8 Tabela 2:2 Incidncia da malria antes e aps a utilizao do DDT .............................. 11 Tabela 2:3 Classificao Txicologica da OMS. Fonte: WHO, 2009............................ 18 Tabela 2:4 Exemplos de alguns efeitos adversos de diversos pesticidas na sade humana. . ................................................................................................................. 20 Tabela 2:5 Caracterizao do PCNRP.. .......................................................................... 22 Tabela 2:6 Entidades envolvidas no PCNRP.. ............................................................... 27 Tabela 2:7 Mtodo de clculo nmero mnimo de amostras. 28 Tabela 3:1 Alimentos analisados no trinio 2007, 2008 e 2009 ao abrigo do Programa Comunitrio de Controlo......................................................................................... 33 Tabela 3:2 Alimentos analisados nos PNCRP, no trinio 2007, 2008 e 2009. .............. 34 Tabela 4:1 Incumprimento ao LMR para o ano de 2007. ............................................... 73 Tabela 4:2 Incumprimento ao LMR para o ano de 2008. ............................................... 74 Tabela 4:3 Incumprimentos ao LMR para o ano de 2009. ............................................. 75

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Smbolos e Abreviaturas
ASAE- Autoridade Segurana Alimentar e Econmica BAP- Boas Praticas Agrcolas CE- Comunidade Europeia DDT- para-diclorodifeniltricloroetano DGADR- Direco Geral de Agricultura e Desenvolvimento Rural DGDARP - Direco Geral de Desenvolvimento Rural Agricultura e Pescas DL50- Dose Letal Mdia DRAP - Direces Regionais de Agricultura e Pescas DRAP/RA - Direces Regionais de Agricultura e Pescas das Regies Autnomas EFSA- European Food Safety Authority EM- Estado Membro EPA- United States Environmental Protection Agency GPP- Gabinete Planeamento Politicas INRB/L-INIA- Instituto Nacional de Recursos Biolgicos IS- Intervalo de Segurana LC-MS/MS Liquid Chromatography-Mass LMR- Limite Mximo de Resduo LQ - Limite de quantificao LRP Laboratrio de Resduos de Pesticidas MADR - Ministrio da Agricultura e Desenvolvimento Rural OMS-Organizao Mundial de Sade PCNRP- Plano de Controlo Nacional de Resduos de Pesticidas em produtos de origem vegetal

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PNCPI - Plano Nacional de Controlo Plurianual Integrado UE - Unio Europeia WHO - World Health Organization

INTRODUO

No mundo desenvolvido a disponibilidade de alimentos no tida habitualmente como um problema graas ao desenvolvimento de tcnicas que ao longo dos anos aumentaram as produes agrcolas e animais. No obstante, o rendimento das culturas agrcolas e hortcolas pode ser severamente reduzido como resultado de uma infestao por pragas ou por doenas. por isso indispensvel o uso de produtos qumicos que garantam o rendimento das culturas. Os dois principais grupos de produtos qumicos utilizados a nvel agrcola so os fertilizantes e os pesticidas. O uso destes produtos cresceu em todo o mundo desde 1960 e esse crescimento foi em grande parte responsvel pela revoluo verde ou seja, o aumento macio da produo obtida a partir da mesma superfcie de terra (Carvalho, 2006). Os pesticidas so amplamente utilizados para garantir a alta produtividade da agricultura moderna sendo um dos mtodos mais comuns de proteco das plantas e dos produtos vegetais dos efeitos de organismos nocivos. Estes compostos so utilizados para proteger no s as culturas antes da colheita como tambm os produtos colhidos. Ao contrrio de outros produtos qumicos contaminantes, os pesticidas so propositadamente lanados no ambiente para controlar organismos indesejveis, tais como, insectos, ervas daninhas e fungos, e apesar dos progressos no seu desenvolvimento, que tem permitido obter produtos cada vez mais eficazes e selectivos, uma parte das quantidades usadas pode permanecer como resduo nas plantas ou pode permanecer no ambiente, contaminando os meios terrestre e aqutico, podendo, desta forma, contaminar a cadeia alimentar. Assim, sabendo que uma das consequncias naturais do uso de pesticidas na proteco das plantas a presena de resduos nos alimentos, torna-se necessrio assegurar que tais resduos no constituem um risco inaceitvel para a sade dos consumidores. Os pesticidas esto includos nos perigos qumicos a que o homem est exposto atravs da dieta e cuja exposio importa controlar, sendo que a dieta tida como a principal via de exposio a este grupo de compostos qumicos. Com efeito, a exposio a resduos de pesticidas atravs da dieta assumida como sendo cinco vezes superior exposio por outras vias, como o ar e a gua potvel (Juraske et al., 2009). A exposio via dieta principalmente crnica sendo os efeitos na sade a considerar aqueles relacionados com exposio a pequenas doses durante longos perodos de tempo.

Os pesticidas so substncias biologicamente activas que podem, a longo prazo, ter implicaes para a sade humana. De acordo com a EPA (United States Environmental Protection Agency) os efeitos dos pesticidas sobre a sade dependem do tipo de pesticida, assim alguns como os organofosforados e carbamatos, afectam o sistema nervoso, outros podem ter efeitos irritativos para a pele ou olhos, outros podem ser cancergenos e outros podem causar a desregulao dos sistemas endcrinos. O espectro de efeitos amplo e tem directamente a ver com a aco biolgica de cada uma das substncias activas que compe os pesticidas (http://www.epa.gov/pesticides/health/human.htm, acedido em Janeiro de 2011). Como consequncia desses dois factos, por um lado a inevitvel presena de resduos de pesticidas na cadeia alimentar, especialmente nos alimentos de origem vegetal, por outro os efeitos adversos dos pesticidas para a sade humana, o uso dos pesticidas na agricultura oficialmente controlado, incidindo este controlo no registo dos pesticidas autorizados para uso, por exemplo, a nvel nacional, e no controlo da conformidade dos resduos presentes nos alimentos com limites legalmente estabelecidos. Esse controlo indispensvel para avaliar o cumprimento da legislao que impe limites s quantidade de resduos de pesticidas tolerados nos alimentos, limites esses que so importantes para garantir a segurana qumica dos alimentos j que so baseados em nveis que se consideram seguros para a sade humana. O Ministrio da Agricultura do Desenvolvimento Rural e das Pescas (MADRP), atravs da Direco Geral de Agricultura e Desenvolvimento Rural (DGADR) elabora e publica no mbito do Plano Nacional de Controlo Plurianual Integrado (PNCPI), o relatrio anual do Plano Nacional de Controlo de Resduos de Pesticidas em produtos de origem vegetal (PNCRP) (MADRP, 2008). O objectivo primordial do PNCRP reside na vigilncia e divulgao da situao nacional no que respeita aos resduos de pesticidas nos gneros alimentcios de origem vegetal, evidenciando os riscos existentes e esclarecendo as razes que esto na sua origem. A presente dissertao tem por base o PNCRP, mais concretamente os resultados obtidos para os anos 2007, 2008 e 2009, e pretende fazer uma anlise destes resultados, tentando assim estabelecer um quadro para a situao nacional actual em termos de resduos de pesticidas em alimentos de origem vegetal. Esta anlise feita na perspectiva dos gneros alimentcios amostrados durante esses trs anos, mostrando para cada um desses gneros os pesticidas mais frequentes, tentando estabelecer uma ligao com as necessidades de proteco das respectivas culturas e avaliando as suas consequncias para a segurana dos consumidores. Apesar desses dados serem publicados em relatrios elaborados pela MADRP, e esses conterem

uma breve anlise dos resultados, o trabalho justifica-se pelo facto de os reunir numa anlise nica e mais detalhada. Nesta dissertao antes da apresentao e discusso dos resultados que constitui o tema central do trabalho, apresentado um captulo terico onde efectuada uma breve introduo problemtica dos pesticidas, bem como uma descrio do PNCRP, abordando o seu enquadramento no PNCPI e no plano comunitrio coordenado de fiscalizao, as suas bases legais nacionais e comunitrias, entidades envolvidas e metodologias. O trabalho est dividido ento em quatro captulos principais, que por sua vez se subdividem em seces, e a estruturao pretende primeiro introduzir e apresentar o tema e assuntos relacionados, no primeiro captulo, apresentar a metodologia, no segundo captulo, apresentar e discutir os resultados no terceiro capitulo e, finalmente, apresentar as consideraes finais.

RISCOS E BENEFCIOS DA APLICAO DE PESTICIDAS

A necessidade de produzir alimentos em larga escala, de modo a suprir as necessidades da crescente populao mundial, livres de problemas fitossanitrios s possvel com o uso de tecnologia agrcola moderna onde indispensvel o uso dos pesticidas. Assegurar a boa sanidade das culturas agrcolas e proteger as colheitas so assim duas actividades de grande relevo na produo de alimentos e nas quais os pesticidas desempenham um importante papel. Sem eles no h garantia de fornecimento de alimentos para populaes de vrias zonas do globo. As principais vantagens do uso de pesticidas so o aumento das produes, o aumento do tempo de vida dos produtos agrcolas, representando vantagens econmicas para os produtores e aumentando a oferta e mesmo a variedade de produtos agrcolas para o consumidor. No entanto a utilizao abusiva e no controlada dos pesticidas representa um risco para a sade do homem e para o ambiente considerando que so compostos a que est sempre inerente um certo grau de toxicidade (Simes, 2005). O primeiro alerta sobre os danos que os pesticidas poderiam provocar, foi dado atravs do livro Silent Spring de Rachel Carson (Waxman, 1998). Esta foi a primeira obra a detalhar os efeitos adversos da utilizao desregrada de pesticidas, em especial a associao entre a aplicao do para-diclorodifeniltricloroetano (DDT) e a extino de vrias espcies, por causas decorrentes da bioacumulao seguida da bioamplificao deste composto, iniciando o debate acerca das implicaes da actividade humana sobre o ambiente (Waxman, 1998). O conhecimento desses efeitos prejudicais tem originado uma regulamentao cada vez mais apertada sobre o uso de pesticidas que acompanha uma opinio pblica cada vez mais atenta e crtica em relao o uso de pesticidas. Actualmente com a evoluo dos conhecimentos e acesso informao, as preocupaes chegaram esfera do consumo alimentar e existe uma forte conscincia do perigo que podem representar os resduos de pesticidas presentes nos alimentos devido a m prtica no seu uso (Whitford et al., 2007).

2.1

DEFINIO E TERMINOLOGIA DOS PESTICIDAS

O termo pesticida designa, genericamente, substncias qumicas, naturais ou de sntese, utilizadas na proteco das plantas. A sua utilizao visa reduzir ou eventualmente eliminar pragas que podem ser constitudas por insectos, fungos, ervas daninhas, caros, bactrias, nemtodes, roedores entre outras formas de vida animal ou vegetal, indesejveis ou prejudiciais agricultura e pecuria (Amaro, 2007). So frequentemente adoptadas outras designaes em vez de pesticida, como por exemplo, produto fitofarmacutico, agro-qumico ou produto para proteco das plantas (Amaro, 2007). Convm tambm estabelecer uma diferena entre as designaes produtos fitofarmacuticos, que designa as substncias de usadas no sector agrcola para proteger as plantas ou os produtos vegetais contra os organismos nocivos, e os biocidas que so substncias activas e preparaes que contm uma ou diversas substncias activas utilizadas nos sectores no-agrcolas, como, por exemplo, em aplicaes como a conservao da madeira, a desinfeco ou determinados usos domsticos (UE, http://europa.eu/legislation_summaries/, acedido em Janeiro de 2011). Neste trabalho a designao pesticidas refere-se sempre s substncias activas ou preparaes contendo essas substncias usadas no sector agrcola para proteco de plantas ou alimentos de origem vegetal.

2.2

BREVE HISTRIA DO USO

A utilizao de pesticidas quase to antiga como a prpria agricultura. A capacidade do p de enxofre para controlar insectos ou do sal para combater as ervas daninhas j eram conhecidas nas civilizaes gregas e romanas. Contudo, o primeiro grande marco na histria do uso de pesticidas sintticos foi a descoberta, no sculo XIX, do kerosene e do verde de Paris para combater o escaravelho da batata (Santos, 2002). Nos anos que antecederam a segunda Guerra Mundial a maior parte dos produtos utilizados para combater as pragas era de natureza inorgnica ou organometlica, apresentava uma elevada toxicidade e continha, na sua maioria, vrios metais pesados, como mercrio, arsnico e chumbo. A partir dessa data assistiu-se ao desenvolvimento de diversos pesticidas de natureza orgnica, de um modo geral menos txicos para o Homem, e que passaram a substituir os pesticidas inorgnicos (Baird, 1998; Santos, 2002).

Um desses novos pesticidas foi o DDT. Sendo actualmente um pesticida proscrito, devido aos seus devastadores efeitos ambientais, o DDT salvou milhes de italianos da febre tifide e o responsvel pela erradicao da malria na Europa e Amrica do Norte (Santos, 2002; Krieger, 2001). Actualmente a pesquisa no desenvolvimento de novos pesticidas centra-se em compostos menos agressivos para o ambiente, por exemplo, alguns pesticidas actuais so modelados a partir de pesticidas naturais como o caso dos periteroides que so compostos sintticos semelhantes s piretrinas que so insecticidas naturais sintetizadas pelas plantas (Santos, 2002; Waxman 1998).

2.3

PRINCPIOS DE UTILIZAO DE PESTICIDAS NA UE

A UE adaptou uma Estratgia temtica para uma utilizao sustentvel dos pesticidas, que corresponde a um conjunto de medidas destinadas a conseguir uma utilizao mais sustentvel dos pesticidas e uma reduo global significativa dos riscos da sua utilizao para o ambiente e para a sade humana, mantendo ao mesmo tempo os nveis de rendimento por parte dos utilizadores profissionais, ou seja dos agricultores, uma vez que a utilizao principal dos pesticidas a utilizao agrcola (UE, http://europa.eu/legislation_summaries, acedido em Janeiro de 2011). Os instrumentos legais mais importantes que pem em prtica a estratgia da actuao da UE nesse domnio so o Regulamento (CE) n 1107/2009 de 21 de Outubro, relativo colocao de produtos fitofarmacuticos no mercado (revoga a Directiva 91/414/CEE); o Regulamento (CE) n 1185/2009 de 25 de Novembro respeitante a estatsticas relativas a pesticidas e, ainda, a Directiva (CE) n 128/2009 de 21 de Outubro que estabelece um quadro de aco a nvel comunitrio para uma utilizao sustentvel dos pesticidas. Com a implementao destes diplomas foi dado um contributo significativo no sentido de uma maior harmonizao das condies de uso dos pesticidas a nvel comunitrio j que a legislao anterior no abrangia essa vertente. Nesse novo quadro legislativo tambm reforado o Princpio da Precauo, o que na prtica se traduz na adopo de procedimentos de avaliao do risco mais exigentes, critrios de deciso para a aprovao de substncias activas mais rigorosos e regulamentao mais exigente das prticas associadas comercializao e aplicao de produtos fitofarmacuticos e profissionalizao do sector visando, tanto quanto possvel, a reduo do risco associado ao uso destes produtos.

Assim no nosso Pas e tal como acontece nos restantes Estados membros da Unio Europeia, a colocao de produtos fitofarmacuticos no mercado precedida de uma avaliao tcnico-cientfica que inclui a avaliao de risco para o homem, na qualidade de aplicador e consumidor de produtos agrcolas tratados, para os animais e para o ambiente e outras espcies no visadas, sendo, apenas, concedida autorizao de colocao no mercado aos produtos que, em resultado da referida avaliao, e quando utilizados de acordo com as orientaes dos rtulos, no tenham efeitos prejudiciais na sade humana e animal e no exeram qualquer influncia inaceitvel no ambiente, e desde que naturalmente, tenham demonstrado eficcia satisfatria para as utilizaes propostas.

2.4

CLASSIFICAO DOS PESTICIDAS

Devido grande diversidade de princpios activos e formulaes possveis, com diferentes graus de toxicidade e organismos alvos importante existir um sistema de classificao dos pesticidas. De entre as classificaes possveis, neste trabalho iremos fazer referncia classificao dos pesticidas segundo a sua utilizao ou alvos de aco, segundo a sua classe qumica e, por fim, a sua classificao toxicolgica. Existem outras possibilidades de classificao como, por exemplo, as baseadas no seu posicionamento na superfcie vegetal, modo de aco e penetrao (sistmicos, de contacto, etc.) ou na sua origem (sinttica ou natural). Pode haver tambm classificaes que agrupam os pesticidas utilizando mais do que um critrio de classificao (Simes, 2005). ainda possvel classificar os pesticidas em orgnicos e inorgnicos. Os pesticidas inorgnicos so aqueles que no tem tomos de carbono na sua estrutura e que contm elementos de origem mineral, que constituem o principal princpio activo txico podendo conter arsnio, mercrio, cobre, estanho, enxofre, etc.

2.4.1

CLASSIFICAO POR UTILIZAO OU ALVOS DE ACO

Os pesticidas podem ser classificados ou designados de acordo com o organismo que combatem (Tabela 2:1). Essa classificao ou designao pode ser associada a outros critrios e fornecer assim classificaes mais informativas (Simes, 2005).

Tabela 2:1 Classificao de pesticidas por alvo de aco.

Designao

Organismo Alvo

Fungicidas

Fungos

Insecticidas

Insectos

Acaricidas

caros

Herbicidas

Ervas infestantes

Nematicidas

Nemtados

Rodenticidas

Roedores

Moluscicidas

Lesmas e Caracis

Algicidas

Algas

Bactericidas

Bactrias

Segundo a estimativa da EPA para a utilizao mundial de pesticidas para o ano de 2007 (EPA, 2011), os herbicidas foram o tipo mais comummente utilizado. Em segundo lugar aparece um conjunto de pesticidas agrupados numa classe a que se chamou outros e que inclui nematicidas, fumigantes e uma mistura de outros pesticidas convencionais juntamente com outros qumicos utilizados como pesticidas tais como, o enxofre ou o petrleo. Em terceiro lugar aparecem os insecticidas e, por ltimo, os fungicidas (Figura 2:1).

2.4.2

CLASSIFICAO POR CLASSE QUMICA

Os pesticidas podem agrupar-se em classes de substncias cujo princpio activo formado por estruturas moleculares semelhantes. Desta forma, cada um dos grupos de pesticidas anteriormente referidos pode ser desdobrado num conjunto de subgrupos. Uma vez que os insecticidas, os herbicidas e os fungicidas constituem os grupos de pesticidas cuja utilizao mais expressiva sero de seguida descritos alguns dos sub-grupos em que cada um destes grupos se pode subdividir.

No que concerne aos insecticidas, a classificao por classe qumica subdivide-os em quatro classes principais: os organoclorados, os organofosforados, os carbamatos e os piretrides.

Outros 33%

Herbicidas 40%

Fungicidas 10%

Insecticidas 17%

Figura 2:1 Contribuio dos diferentes tipos de pesticidas para a utilizao mundial destes compostos no ano de 2007. Fonte: EPA, 2011.

Os insecticidas organoclorados so pesticidas orgnicos, de sntese e que contm tomos de carbono e cloro na sua estrutura tal como o nome sugere. Estes compostos foram os primeiros a ser sintetizados e podem, por sua vez, ser subdivididos em trs grupos distintos: os diclorodifeniletanos, como, por exemplo o DDT ou o metoxicloro, os ciclodienos, como, por exemplo, a aldrina ou dieldrina, e os ciclohexanos clorinados, como, por exemplo o lindano (Figura 2:2). De uma forma geral, esta classe de insecticidas, apresenta um elevado valor de toxicidade aguda para os insectos apresentando uma baixa toxicidade para o Homem (Baird, 1998).

Cl

CH C
Diclorodifeniletanos

Cl

Cl Cl

Cl Cl Cl Cl
Ciclohexanos clorinados

Cl

C(CCl)2 Cl Cl
Ciclodienos

Cl

Cl

Figura 2:2 Estrutura de alguns pesticidas organoclorados. Fonte: Ecobichon, 2001.

Os pesticidas organoclorados apresentam como caractersticas principais a baixa volatilidade, elevada estabilidade qumica, elevada lipossolubilidade, lentas taxas de degradao e de biotransformao o que faz com que sejam extremamente persistentes a nvel ambiental, bem absorvidos e dificilmente excretados pelos sistemas biolgicos podendo, desta forma, ser bioconcentrados e bioamplificados ao longo da cadeia alimentar (Ecobichon, 2001). Estas propriedades fsico-qumicas levaram a que durante os anos em que estes insecticidas fossem utilizados em quase todas as culturas alimentares, o Homem tivesse acumulado no seu tecido adiposo uma quantidade elevada destes compostos. A observao de diversas espcies expostas aos insecticidas organoclorados nos seus habitats naturais, bem como diversos ensaios realizados em animais de laboratrio demonstraram que estes compostos apresentam toxicidade para diversas espcies diferentes das suas espcies alvo. Com efeito, esta classe de insecticidas pode induzir a expresso de diversas enzimas, bem como, ligar-se aos receptores de estrognio e interferir com a fertilidade e a reproduo dos organismos (Ecobichon, 2001, Winter, 2005). Estes efeitos de toxicidade em diversas espcies diferentes das suas espcies alvo, bem como, o seu potencial de bioacumulao e bioamplificao determinaram a proibio, entre o final da dcada de sessenta e o principio da de setenta, da utilizao de grande parte destes insecticidas. Nesse grupo merece destaque o DDT que foi durante muito tempo considerado um pesticida universal, pela sua eficcia contra vrias pragas, e que de certa forma ajudou na revoluo agrcola destacando-se tambm como principal responsvel pela erradicao ou drstica diminuio da incidncia da malria na Europa e em muitos outros pases fora deste continente (Tabela 2:2). A proibio da utilizao do DDT levou a um declnio da contaminao humana com este composto, que pode ser visvel pela diminuio dos seus nveis no leite materno (Figura 2:3).

10

Tabela 2:2 Incidncia da malria antes e aps a utilizao do DDT (Fonte: Shibamoto e Bjeldanes, 1993).

Pas
Cuba Jamaica Venezuela ndia Jugoslvia Taiwan

Ano
1962 1969 1954 1969 1943 1958 1935 1969 1937 1969 1945 1969

Nmero de casos
3519 3 4417 0 8 171 115 800
> 100 milhes 285 962

169 545 15 > 1 milho 0

200

Nvel mdio de DDT (ng/g)

160 120 80 40 0 1967 1975 1982 1986 1992

Figura 2:3 Nveis de DDT doseados em leite materno de mulheres canadianas entre os anos de 1967 e 1992. Fonte: Baird, 1998.

Nos insecticidas organofosforados incluem-se os pesticidas que contm tomos de fsforo. So pesticidas no persistentes em oposio aos organoclorados, representando do ponto de vista ambiental uma evoluo. Quimicamente so steres do cido fosfrico ou do cido fosforotiico e incluem o malatio e o paratio (Figura 2:4).

11

R1 P R2

R3

Figura 2:4 Estrutura de geral dos pesticidas organofosforados. As letras R1, R2 e R3 representam diferentes grupos orgnicos que se ligam directamente ao tomo de fsforo ao qual tambm se liga um oxignio ou um enxofre. Fonte: Ecobichon, 2001.

De um modo geral os organofosforados tm uma maior toxicidade aguda para os vertebrados do que os organoclorados mas sendo mais instveis quimicamente, no so persistentes, tendo essa ltima caracterstica determinado a sua introduo na agricultura em substituio dos organoclorados. O seu mecanismo de aco assenta na inibio da enzima acetilcolinesterase. A inibio desta enzima provoca uma acumulao da acetilcolina nos terminais nervosos, o que resulta numa contnua estimulao muscular que, nos casos mais severos, pode levar morte por paralisia respiratria. Embora sendo bastante mais perigosos para o operador, devido sua elevada toxicidade aguda, o facto de serem pouco persistentes no ambiente faz com que os nveis de resduos que permanecem nos produtos alimentares no representem uma exposio capaz de desencadear efeitos txicos no Homem (Shibamoto e Bjeldanes, 1993). Os carbamatos constituem o grupo mais verstil de pesticidas, podendo encontrar-se compostos deste tipo que funcionam como insecticidas, herbicidas, fungicidas e at anti-bacterianos (Santos, 2002a). Quimicamente so esteres do cido carbmico (H2NCOOH) onde um dos hidrognios ligado ao azoto trocado por um grupo alquilo e o hidrognio ligado ao oxignio trocado por um grupo orgnico R (Figura 2:5).

H R1 O C O
Figura 2:5 Estrutura de geral dos carbamatos. R1 representa um grupo orgnico e R2 representa um grupo alquilo Fonte: Ecobichon, 2001.

R2

O modo de aco dos carbamatos semelhante ao dos insecticidas organofosforados sendo, igualmente, inibidores da enzima acetilcolinesterase no sistema nervoso dos insectos e dos mamferos. Em relao aos insecticidas organoclorados, os carbamatos

12

so

menos

persistentes

no

ambiente

possuem

uma

toxicidade

aguda

significativamente mais elevada (Winter, 2005). A classe dos piretrides (Figura 2:6) tem a sua origem na mimetizao sinttica da estrutura de insecticidas naturais extrados das flores do crisntemo. Os piretrides so muito pouco persistentes no ambiente, muito txicos para os insectos mas so menos txicos para os mamferos do que os insecticidas organofosforados ou do que os carbamatos (Winter, 2005).

Aletrina

Permetrina

Transflutrina

Figura 2:6 Estruturas de alguns insecticidas peritrides. Fonte: Santos, 2002b.

Estima-se que as ervas possam ser responsveis por quebras na produo agrcola da ordem dos 9 a 10% (Shibamoto e Bjeldanes, 1993). Este facto associado ao crescimento da mecanizao da agricultura, em parte devida aos aumentos do custo do trabalho, contribui para o desenvolvimento de numerosos compostos qumicos capazes de controlar o crescimento das ervas nos campos agrcolas e para a crescente utilizao deste tipo de pesticidas. Das vrias classes de herbicidas podem destacar-se os clorofenoxiacticos, os bipiridilos, as triazinas, as cloroacetoanilinas ou os fosfonometil aminocidos (Figura 2:7).

13

Cl Cl OCH2

C2H5
OH
2,4-D

CH2OCH3 C CH2Cl
Alacloro

N
O

Cl Cl Cl
CH3 Cl OCH2

C2H5
OH
2,4,5-T

OCH2

C2H5
O

CH3 CHCH2OCH3

OH

MCPA

N CH3 C
O

CH2Cl
Metolacloro

Clorofenoxiacticos

Cloroacetoanilinas

O HO C CH2 NH CH2
Glifosato

O P OH OH

O HO C CH NH2
Glufosinato

O CH2 CH2 P OH CH3

Fosfonometil aminocidos

H3C

+ N

+ N CH3
Paraquato

Cl

N N N

NHCH 2CH3

Atrazina

+N

N+

Diquato

HNCH(CH 3)2

Bipiridilos

Triazinas

Figura 2:7 Estruturas de alguns herbicidas mais comuns, 2,4-D cido 2,4diclorofenoxiactico, 2,4,5-T cido 2,4,5-tricloroactico e MCPA cido 4-cloro-otoloxiactico (adaptado de Ecobichon, 2001 e Baird, 1998).

Os herbicidas clorofenoxiacticos mimetizam hormonas de crescimento das plantas, em particular o cido indolactico, e, desta forma, conseguem interferir e impedir o crescimento das ervas (Omaye, 2004). Esta classe de compostos ganhou notoriedade devido a constituir o princpio activo do Agente Laranja, utilizado em larga escala durante a guerra do Vietname. Um dos grandes problemas associados com a utilizao destes herbicidas, e que tem motivado a diminuio da sua aplicao, reside

14

na sua contaminao com dibenzofuranos e dibenzodioxinas, em particular com a 2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina, que constituem sub-produtos da sua produo. Ensaios em animais e ensaios epidemiolgicos tm atribudo aos herbicidas clorofenoxiacticos actividade cancergena e teratognica, porm estes efeitos parecem no ser devidos a estes compostos mas sim aos furanos e dioxinas policlorinados que os contaminam (Ecobichon, 2001). Os mais importantes elementos dos bipiridilos so o diquato e o paraquato. Estes compostos causam danos nos tecidos vegetais, produzindo um efeito semelhante ao da geada (Omaye, 2004). O paraquato tem demonstrado ter uma elevada toxicidade para o Homem, em especial para os pulmes, confirmada pelo elevado valor da taxa de mortalidade observada aps exposio acidental ou intencional a este composto. Este facto tem levado proibio da sua aplicao em diversos pases, nomeadamente em Portugal, pas onde a sua utilizao foi proibida a partir do final de 2008 (DGADR, 2011). Dentro das triazinas encontram-se a atrazina e a metribuzina. Estes compostos bloqueiam o incio da via fotossinttica, impedindo assim o desenvolvimento das plantas. Contudo, as plantas superiores metabolizam as triazinas com uma velocidade elevada e, desta forma, so menos sensveis sua toxicidade do que as ervas. A aplicao da atrazina tem vindo a ser descontinuada em muitos pases devido aos problemas de contaminao das guas de consumo, a atrazina dificilmente removida pelos tratamentos mais normalmente aplicados s guas destinadas produo de gua para consumo humano, e existncia de alguns estudos que ligam a exposio a quantidades elevadas deste composto e o desenvolvimento de diversos tipos de tumores, bem como de malformaes em fetos (Baird, 1998). As cloroacetoanilinas, como o alacloro ou o metolacloro, interferem com a sntese proteica e com o alongamento da raiz das plantas, enquanto que os fosfonometil aminocidos, como o glifosato ou o glufosinato, so inibidores de diversas enzimas chave para a sua sobrevivncia (Ecobichon, 2001). A classe dos fungicidas , igualmente, composta por mais um grupo heterogneo de compostos qumicos que incluem compostos inorgnicos como o enxofre ou o sulfato de cobre, compostos aril- e alquil-mercuriais, ditiocarbamatos, fentalamidas e fenis clorinados (Figura 2:8) (Winter,2005). Os fungicidas so muitas vezes aplicados na fase ps colheita, uma vez que as infeces por fungos nesta fase podem ser responsveis por perdas significativas da produo de vegetais.

15

Cl Cl Cl
hexaclorobenzeno

OH Cl Cl Cl Cl Cl

Cl Cl

Cl
pentaclorofenol

Benzeno e fenis clorinados

O N O
Captana Folpete

O SCCl3 N O SCCl3

Fentalamidas

S CH2 CH2 NH NH C C S
Ditiocarbamatos

S S

Mn

Zn

y
Mancozebe

Figura 2:8 Estruturas de alguns fungicidas (adaptado de Ecobichon, 2001).

Em termos bioqumicos os fungicidas podem exercer a sua aco por serem inibidores da respirao, inibidores da sntese proteica, inibidores da mitose ou ainda inibidores da biossntese de esteris, que so importantes constituintes da parede celular dos fungos. Os fungicidas podem ser classificados como protectores, curativos ou de erradicao. Os fungicidas protectores so aplicados nas plantas antes destas serem infectadas pelos fungos, como forma de prevenir a penetrao do patogneo no vegetal, devido a apresentarem actividade esporicida ou por modificarem o ambiente fisiolgico da superfcie foliar. Os fungicidas curativos utilizam-se logo aps o incio da infeco da planta, uma vez que apresentam potencial para parar ou retardar o crescimento do miclio na superfcie dos vegetais. Os fungicidas de erradicao

16

controlam o desenvolvimento de fungos na sequncia do aparecimento de sintomas, geralmente aps esporulao, eliminando tanto os esporos como o miclio e penetrando a cutcula da planta ao nvel subdrmico (Ecobichon, 2001). Tal como j foi descrito para as classes de pesticidas anteriormente descritas, tambm se tem verificado a proibio em diversos pases da aplicao de alguns fungicidas devido a problemas relacionados com a sua toxicidade. Como exemplos destes compostos podem citar-se os organomercuriais, pentaclorofenol. o hexaclorobenzeno ou o

2.4.3

CLASSIFICAO TOXICOLGICA

As classificaes toxicolgicas fornecem informaes sobre a toxicidade aguda e crnica dos pesticidas, sendo, no primeiro caso, importantes para os manipuladores destes produtos uma vez que so os mais expostos a uma intoxicao aguda. A Organizao Mundial de Sade (OMS) utiliza desde 1975 uma classificao dos pesticidas baseada na sua toxicidade. A classificao baseia-se principalmente na toxicidade aguda oral e drmica para o rato, nomeadamente na determinao da dose letal mdia (DL50) do pesticida, que considera a quantidade da substncia txica que produz uma mortalidade de 50%, em condies controladas e num perodo de 24 horas, uma vez que essas determinaes so procedimentos padro em toxicologia. Os compostos so sempre classificados na classe mais restritiva, isto , quando a DL50 drmica de um composto for mais baixa que a DL50 oral a classificao final baseia-se na toxicidade drmica e vice-versa. A classificao de um composto pode ser ajustada se, por qualquer razo, o perigo agudo para o homem diferente da que indicada por meio das avaliaes padro (WHO, 2009). A classificao estabelecida pela OMS s fornece informao sobre o grau de toxicidade aguda, os outros riscos relacionados com a exposio crnica como por exemplo carcinogenicidade, genotoxicidade, etc, so normalmente avaliados nos processos de avaliao de risco para registo de pesticidas (EFSA, 2010). Actualmente a OMS alinha essa classificao com os critrios de classificao definidos pelo Sistema Mundial Harmonizado de Classificao e Rotulagem de Produtos Qumicos (GHS - Globally Harmonized System), usando as mesmas categorias para estabelecer a classificao. Essa classificao mostrada na Tabela 2:3 (WHO, 2009).

17

Tabela 2:3 Classificao Txicologica da OMS. Fonte: WHO, 2009.

Categoria GHS Oral LD50 mg/kg Categoria 1 Categoria 2 Categoria 3 Categoria 4 Categoria 5 <5 5-50 50-300 300-2000 2000-5000

Critrio de Classificao Drmica LD50 mg/kg <50 50-200 200-1000 1000-2000 2000-5000 Nvel Risco Fatal Fatal Txico Nocivo Pode ser nocivo

Nvel Risco Fatal Fatal Txico Nocivo Pode ser nocivo

O sistema de classificao dos pesticidas utilizado pela Unio Europeia enquadrado pelo Regulamento (CE) n. 1272/2008, de 16 de Dezembro de 2008, relativo classificao, rotulagem e embalagem de substncias e misturas. O Regulamento entrou em vigor a 20 de Janeiro de 2009 integrando a terminologia, os princpios e os critrios de avaliao do Sistema Mundial Harmonizado de Classificao e Rotulagem de Produtos Qumicos das Naes Unidas e assegura a coerncia entre as regras de classificao e rotulagem aplicveis colocao no mercado e ao transporte de mercadorias perigosas. Alm dessas classificaes, que como referido, informam sobre a perigosidade aguda do pesticida, existem tambm classificaes toxicolgicas para efeitos especficos na sade que incluem efeitos a longo prazo. Assim os pesticidas podem ser classificados de acordo com os conhecimentos disponveis, em muitos txicos (T+), txicos (T), corrosivos (C), irritantes ou sensibilizantes (Xi) e nocivos (Xn) de acordo com os efeitos especficos na sade como, por exemplo, a sua carcinogenicidade, genotoxicidade, toxicidade reprodutiva, possibilidade de causar leses oculares ou pulmonares (Amaro, 2006).
2.5 PESTICIDAS E SADE

Os pesticidas tm como funo eliminar formas biolgicas prejudiciais s culturas, sendo, por isso, substncias biologicamente activas. Contudo, os pesticidas no so totalmente especficos para os seus organismos alvo e, por isso, podem apresentar diversos efeitos adversos noutras espcies, incluindo efeitos adversos para a sade humana, facto que est relacionado com as molculas qumicas responsveis pela sua aco.

18

Por outro lado, a utilizao de pesticidas generalizada fazendo com que a maioria da populao esteja de alguma forma exposta aos pesticidas ou aos seus resduos, por causa da disseminao dessas substncias pelo ambiente e consequente presena nos alimentos e na gua consumida. Considerando a durao, a exposio aos pesticidas, pode ser aguda ou crnica. Em termos populacionais a exposio maioritariamente alimentar e crnica, isto , uma exposio a pequenas doses durante perodos de tempo longos, embora os casos de intoxicao reportados sejam maioritariamente casos de intoxicao aguda (WHO, 1990). Esses casos de intoxicao aguda resultam da exposio acidental ou intencional a doses elevadas dos pesticidas e, muitas vezes, afectam os prprios agricultores que os manuseiam. Em 1972, no Iraque, cerca 6500 pessoas sofreram internamento hospitalar, tendo morrido cerca de 500 destas, devido a uma intoxicao alimentar provocada por pesticidas (Al-Tikriti e Al-Mufti, 1976). No caso tratou-se da ingesto de po inadvertidamente preparado com farinhas feitas a partir de gros de trigo tratados com fungicidas organomercuriais. Outros casos semelhantes, mas com menor dimenso de vtimas, ocorreram igualmente no Iraque, em 1956 e 1960, na Guatemala, Paquisto e Gana (Al-Tikriti e Al-Mufti, 1976). A exposio aos pesticidas, seja ela aguda ou crnica, est associada a vrios efeitos negativos na sade onde esto includos, entre outros, o cancro, neuropatias perifricas, desordens neuro-comportamentais, neuro-degenerescncia do crebro que pode estar associada com o desenvolvimento da doena de Parkinson, dermatites do tipo irritante ou alrgico, genotoxicidade, imunotoxicidade, desregulao endcrina, malformaes, morte fetal ou atraso do crescimento intra-uterino, (WHO, 1990; Ribas e Matsumara, 2009; Franco et al., 2010; Sanborn et al., 2004; Gold, 2001). A associao dos pesticidas com doenas crnicas suportada por diversos estudos em animais de laboratrio, e, em alguns casos, igualmente em evidncias epidemiolgicas (WHO, 1990, Sanborn et al., 2004). Ressalve-se, contudo, que muitas das associaes estabelecidas nos ensaios epidemiolgicos resultaram de dados obtidos em populaes com uma exposio ocupacional aos pesticidas e no em populaes com uma exposio estritamente alimentar (Sanborn et al., 2004). As crianas parecem ser um grupo de risco particularmente elevado o que, entre outros factores, pode estar relacionado com o terem menos defesas enzimticas para lidar com os pesticidas, nomeadamente a fraca expresso da enzima paraoxanase-1 envolvida no metabolismo de destoxificao dos insecticidas organofosforados, o facto de ingerirem maior quantidade de alimentos por kg de peso corporal do que os adultos e ainda a sua maior esperana de vida que faz aumentar a probabilidade de

19

manifestao de doenas com um perodo de latncia muito longo, como, por exemplo, o cancro (Cohen, 2007). A Tabela 2:4 resume alguns dos efeitos adversos na sade humana que tm sido associados exposio aguda ou crnica de diferentes pesticidas.

Tabela 2:4 Exemplos de alguns efeitos adversos de diversos pesticidas na sade humana. Fonte: Ribas e Matsumara, 2009. Classificao Classe Qumica Efeitos Agudos Fraqueza Clica abdominal Vmitos Espasmos musculares Convulso Nusea Vmito Contraces musculares involuntrias Irritao das conjuntivas Espirros Excitao Convulso Tonturas Vmitos Tremores musculares Dor de cabea Dificuldade respiratria Hipertermia Convulso Perda de apetite Enjoo Vmito Fasciculao muscular Sangramento nasal Fraqueza Desmaio Conjuntivites Efeitos Crnicos Efeitos neurolgicos retardados Alteraes cromossomais Dermatites de contacto Arritmias cardacas Leses renais Neuropatias perifricas Alergias Asma brnquica Irritao das mucosas Hipersensibilidade Alergias respiratrias Dermatites Doena de Parkinson Cancro Teratognese Cancro Cloroacne Induo da produo de enzimas hepticas Cancro Teratognese Leses hepticas Dermatites de contanto Fibrose pulmonar

Organofosforados e carbamatos

Insecticidas Organoclorados

Piretrides

Ditiocarbamatos Fungicidas Fentalamidas Dinitrofenis e pentaclorofenol

Fenoxiacticos Herbicidas Bipiridilos

20

2.6

O PLANO NACIONAL DE CONTROLO DE RESDUOS DE PESTICIDAS EM PRODUTOS DE ORIGEM VEGETAL

2.6.1 ENQUADRAMENTO O Plano Nacional de Controlo de Resduos de Pesticidas em Produtos de Origem Vegetal (PNCRP) um dos trinta e seis planos oficiais de controlo que compem o Plano Nacional de Controlo Plurianual Integrado (PNCPI), que por sua vez cumpre aquilo que estabelecido pelos artigos 41 e 42 do Regulamento (CE) n 882/2004 que estabelecem respectivamente a obrigatoriedade de elaborao dos planos plurianuais de controlo pelos Estados-Membro (EM) e os princpios orientadores dos mesmos. O PNCPI define toda a estrutura nacional de controlo atravs da identificao de todos os intervenientes, respectivas competncias e responsabilidades, formas de articulao e metodologias de controlo no mbito da legislao alimentar (MADRP, 2008). Os requisitos legais do plano de controlo oficial de resduos de pesticidas esto definidos no artigo 9 do Decreto-Lei n 144/2003. De acordo com este artigo o controlo de resduos em produtos agrcolas efectuado de forma regular e aleatria, sem aviso prvio e de modo proporcional aos objectivos pretendidos. Deve ser elaborado e executado um plano anual de controlo onde especificado: os produtos agrcolas; o nmero de amostras a colher; os resduos de produtos fitofarmacuticos a pesquisar; os critrios que presidem sua elaborao; outras matrias pertinentes (Decreto-Lei n 144/2003).

Por outro lado a elaborao do PCNR segue as orientaes da Comisso Europeia que so emitidas anualmente na forma de Recomendaes, relativas ao programa comunitrio coordenado de controlo de resduos de pesticidas destinado a garantir o respeito dos limites mximos de resduos de pesticidas no interior e superfcie dos cereais e de outros produtos de origem vegetal (MADRP, 2009; MADRP, 2010; MADRP, 2011). 2.6.1.1 O PNCPI - PLANO NACIONAL DE CONTROLO PLURIANUAL INTEGRADO A preparao de um PNCPI por cada EM imposta pelo Regulamento (CE) n 882/2004, de 29 de Abril. Este Regulamento estabelece a nvel comunitrio um quadro harmonizado de regras gerais para a organizao destes controlos, a fim de se obter uma abordagem global e uniforme dos controlos oficiais, fornece os princpios para a

21

preparao dos planos plurianuais integrados e estabelece a necessidade desses planos seguirem orientaes comunitrias (Regulamento CE N 882/2004).

Em relao aos relatrios, o regulamento, estabelece que um ano aps o incio da execuo plurianual dos planos nacionais de controlo, e posteriormente todos os anos, cada EM deve apresentar Comisso um relatrio que indique, entre outras informaes, os resultados dos controlos e das auditorias realizados no ano anterior ao abrigo das disposies do plano nacional de controlo plurianual e tambm o tipo e o nmero de casos de incumprimento identificados (Regulamento (CE) N 882/2004).

Em Portugal o PNCPI preparado em conjunto pelo Ministrio da Agricultura, do Desenvolvimento Rural e das Pescas (MADRP) e pelo Ministrio da Economia, Inovao e Desenvolvimento (MEID) que, em colaborao com outras entidades, coordenam e executam o controlo oficial, atravs de um conjunto de entidades sob a sua tutela, e de acordo com as competncias e atribuies especficas de cada um, sendo coordenado pelo Gabinete de Planeamento e Polticas (GPP) do MADRP (MADRP, 2008).

O PNCPI inclui um conjunto de trinta e seis planos especficos de controlo que tm como objectivo assegurar que o controlo oficial cobre toda a legislao alimentar e todos os gneros alimentcios ao longo da cadeia alimentar. Estes planos foram elaborados com base nas linhas orientadoras da Comisso estabelecidas por forma a harmonizar a sua estrutura e facilitar a sua integrao, permitindo tambm fornecer uma perspectiva global da forma como cada sistema de controlo se encontra implementado (MADRP, 2008). O PCNRP ento um desses planos e a Tabela 2:5 apresenta uma breve caracterizao desse plano.
Tabela 2:5 Caracterizao do PCNRP. Fonte: MADRP, 2008.

Nome Plano Controlo de Resduos de Pesticidas em Produtos de Origem Vegetal

Tema/Domnio Segurana Qumica Resduos de Pesticidas Rastreabilidade

Entidade coordenadora Direco Geral da Agricultura e Desenvolvimento Rural

Fase da cadeia alimentar

Procedimento

Retalho

Analtico

22

2.6.1.2 PROGRAMA COMUNITRIO COORDENADO

O Regulamento (CE) n. 396/2005, estabelece que Comisso elaborar um programa comunitrio coordenado plurianual de controlo, a actualizar e aprovar anualmente e que identifique as amostras a incluir nos programas nacionais de controlo, a fim de avaliar a exposio dos consumidores e a aplicao da legislao em vigor.

Desta forma em cada EM decorrem normalmente dois programas de controlo, um nacional realizado pelas autoridades de cada pas e um programa coordenado pela Unio Europeia (UE) que d orientaes especficas sobre as actividades de controlo a desenvolver. Para o controlo de resduos de pesticidas em produtos de origem vegetal, o programa coordenado foi iniciado em 1996 e, ao longo dos anos, tem sido verificado um crescimento do nmero de pases participantes, produtos alimentares analisados e substncias activas pesquisadas.

O objectivo deste programa coordenado da UE fornecer dados estatisticamente representativos dos resduos de pesticidas presentes nos alimentos disponveis para consumo no mercado da UE. Em termos de regras de amostragem os lotes devero ser escolhidos sem quaisquer suspeitas particulares em relao aos produtos ou produtores. Assim, os resultados obtidos no programa coordenado constituem um indicador para a taxa de incumprimento aos Limites Mximos de Resduos (LMR) nos alimentos colocados no mercado comum europeu e um meio de obter uma estimativa real da exposio (EFSA 2009, EFSA 2010).

A Comisso aprova anualmente uma recomendao com orientaes relativas ao programa comunitrio de fiscalizao coordenada. Normalmente essas orientaes tm por base um conjunto de consideraes cujas mais importantes so a seguir referidas (EFSA, 2010, Leito, A (sem data)):

Escolha dos produtos alimentares: para possibilitar estimativas realistas, necessrio dispor de dados relativos fiscalizao de resduos de pesticidas num certo nmero de produtos alimentares importantes da dieta europeia. geralmente aceite que cerca de vinte a trinta produtos alimentares constituem os principais componentes da alimentao europeia, no entanto, os recursos disponveis em cada EM s oferecem condies para analisar at oito produtos. Verificam-se tambm alteraes significativas em ciclos trienais na utilizao de pesticidas. Considerando esses factos estabeleceu-se que cada

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pesticida deve, regra geral, ser fiscalizado num total de vinte a trinta produtos alimentares ao longo de uma srie de ciclos trienais.

Nmero de amostras: existe um nmero mnimo de amostras que foi determinado como sendo 649 amostras por produto alimentar. O nmero de amostras proporcionalmente dividido pelos EM de acordo com a populao, com um mnimo de 12 amostras anuais por produto.

Substncias pesquisadas: as Recomendaes contm em anexo uma lista com os pares produtos alimentares/resduos de pesticida a serem pesquisados assim como o nmero de amostras.

2.6.2 BASES LEGAIS 2.6.2.1 LEGISLAO COMUNITRIA A nvel comunitrio o acto fundamental em termos de legislao alimentar, ou seja o Regulamento (CE) n. 178/2002, fixa os princpios fundamentais em termos das responsabilidades atribudas s autoridades dos EM no cumprimento das normas gerais da legislao alimentar. O Regulamento (CE) n. 882/2004 do Parlamento Europeu e do Conselho, de 29 de Abril de 2004, relativo aos controlos oficiais descreve, de forma mais detalhada, o modo de interpretao e de aplicao desses princpios (UE, http://europa.eu/legislation_summaries, acedido em Janeiro de 2011).

Este regulamento reorganiza os controlos oficiais dos gneros alimentcios e dos alimentos para animais, introduzindo uma abordagem harmonizada na concepo e aplicao dos controlos oficiais a nvel dos EM, integrando nos controlos todas as etapas da produo e todos os sectores. Nesse sentido define as tarefas que cabem UE em matria de organizao dos referidos controlos, bem como as disposies a respeitar pelas autoridades nacionais encarregadas de os realizar (UE,

http://europa.eu/legislation_summaries, acedido em Janeiro de 2011).

No contexto dos resduos de pesticidas e do seu controlo nos gneros alimentcios, outro acto legislativo comunitrio importante o Regulamento (CE) n. 396/2005, sobre os nveis mximos de resduos de pesticidas, constituindo o actual quadro legal comunitrio aplicvel aos LMR. No quadro legislativo anterior cada EM aplicava os seus prprios limites mximos de teor em pesticidas. A legislao anterior tinha estabelecido limites de pesticidas diferentes de acordo com o tipo de produto: frutas e produtos hortcolas (Directiva 76/895/CEE), cereais (Directiva 86/362/CEE), gneros

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alimentcios de origem animal (Directiva 86/363/CEE) e produtos de origem vegetal, incluindo frutas e produtos hortcolas (Directiva 90/642/CEE).

O Regulamento (CE) n. 396/2005, de 23 de Fevereiro, que entrou em pleno vigor a 1 de Setembro de 2008 revoga todas estas directivas, propondo teores mximos harmonizados para todos os produtos alimentares. Inclui idntica proteco no que respeita aos produtos alimentares destinados a animais. O regulamento estabelece, de acordo com os princpios gerais constantes do Regulamento (CE) n. 178/2002, em particular de acordo com a necessidade de garantir um elevado nvel de proteco dos consumidores, disposies comunitrias harmonizadas relativas aos limites mximos de resduos de pesticidas no interior e superfcie dos gneros alimentcios e dos alimentos para animais, de origem vegetal ou animal. Este regulamento, por um lado, fixa LMR especficos de certos alimentos e, por outro lado, fixa um limite geral aplicvel aos casos em que no tenham sido fixados LMR especficos. O Regulamento (CE) n. 396/2005 considera assim que, em todos os casos em que no tenham sido fixados LMR especficos, existe um teor mximo admissvel de resduos que de 0,01 mg/kg. O objectivo assegurar que os resduos de pesticidas presentes nos alimentos no constituem um risco inaceitvel para a sade dos consumidores e dos animais.

De referir ainda a Directiva 2002/63/CE da Comisso, de 11 de Julho que estabelece mtodos de amostragem comunitrios para o controlo oficial de resduos de pesticidas no interior e superfcie de produtos de origem vegetal.

2.6.2.2 LEGISLAO NACIONAL A nvel nacional o Decreto-Lei n. 39/2009 assegura a execuo e garante o cumprimento na ordem jurdica interna, das obrigaes decorrentes do Regulamento (CE) n. 396/2005. O documento define a Autoridade Nacional competente em matria de LMR e tambm as entidades envolvidas na pesquisa de resduos. Define tambm os laboratrios nacionais de referncia no domnio das anlises de resduos de pesticidas (Decreto-Lei 39/2009).

Toda a legislao anterior relativa aos LMR foi revogada com a entrada em vigor desde decreto excepto o disposto no Decreto-Lei n. 144/2003, de 2 de Julho, que estabelece os mtodos de colheita de amostras de anlise para o controlo de resduos. O referido decreto transpe para a ordem jurdica interna a Directiva n. 2002/63/CE de 11 de Julho, que estabelece mtodos de amostragem para o controlo

25

oficial de resduos de pesticidas no interior e superfcie de produtos de origem vegetal e animal definindo tambm os requisitos do controlo oficial.

2.6.3

METODOLOGIAS E ENTIDADES ENVOLVIDAS NO PNCRP

2.6.3.1 ENTIDADES COMPETENTES O Decreto-Lei n. 39/2009 define no mbito dos controlos oficiais de resduos de pesticidas e nos termos dos Regulamento (CE) n. 396/2005, que so entidades competentes:

1) O Gabinete de Planeamento e Polticas (GPP) do MADRP enquanto servio responsvel pela coordenao do PNCPI. 2) A Direco Geral da Agricultura e Desenvolvimento Rural (DGADR), enquanto servio responsvel por elaborar e promover a execuo do PNCRP nas suas componentes nacionais e comunitria, bem como por promover a elaborao do relatrio anual do controlo de resduos de pesticidas em produtos de origem vegetal. 3) A Autoridade de Segurana Alimentar e Econmica (ASAE), enquanto servio responsvel pela execuo em articulao com a DGADR do PNCRP. Na execuo dos controlos participam, alm destas entidades, as Direces Regionais de Agricultura e Pescas das Regies Autnomas (DRAP/RA). 4) O Laboratrio de Resduos de Pesticidas (LRP) do Instituto Nacional de Recursos Biolgicos (INRB/L-INIA) como sendo o laboratrio nacional de referncia no domnio das anlises de resduos de pesticidas em produtos de origem vegetal. Na realizao das anlises este laboratrio conta com a participao do Laboratrio Regional de Veterinria e Segurana Alimentar da Direco Regional de Agricultura e Desenvolvimento Rural da Madeira (LRVSA-Madeira) e ainda dos laboratrios de resduos de pesticidas das Direces Regionais de Agricultura e Pescas (DRAP) do Norte e do Algarve. A Tabela 2:6 sintetiza as competncias e atribuies das entidades e os laboratrios que executam as anlises do PNCRP.

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Tabela 2:6 Entidades envolvidas no PCNRP. Fonte: MADRP, 2008.

Designao do Plano Oficial Controlo de Resduos de Pesticidas em Produtos de Origem Vegetal

Coordenao

Execuo

Laboratrios

DGADR

DRAP-Regies Autnomas ASAE

INRB/L-INIA DRAP - Norte DRAP - Algarve LRVSA - Madeira

2.6.3.2 REGRAS PARA AMOSTRAGEM A amostragem para o PCNRP efectuada em conformidade com a directiva comunitria 2002/63/CE, transposta para a ordem jurdica interna nacional pelo Decreto-Lei 144/2003, de 2 de Julho. O anexo A deste Decreto-lei fixa os procedimentos de amostragem. O objectivo destes procedimentos o de possibilitar a constituio de uma amostra representativa de um lote para anlises destinadas a verificar a observncia dos limites mximos de resduos de pesticidas estabelecidos na lei. Os mtodos e procedimentos descritos incorporam os recomendados pela Comisso do Codex Alimentarius. Os procedimentos de constituio de amostras para anlises a partir de lotes seleccionadas tm ainda em conta os procedimentos de fixao dos limites mximos de resduos, que sendo determinados para amostras compostas a partir de um certo nmero de amostras primrias, determina que a amostragem para controlo seja feita a partir de um nmero mnimo de amostras (Decreto-Lei 144/2003).

As amostras primrias devem ser constitudas por uma quantidade suficiente para a(s) amostra(s) de laboratrio necessria(s) do lote. O Decreto-Lei determina ainda que tanto quanto possvel, cada amostra primria deve ser colhida numa posio do lote escolhida de forma aleatria. O nmero de amostras mnimo encontrado de acordo com o tamanho e natureza do produto como pode ser observado na Tabela 2:7.

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Tabela 2:7 Mtodo de clculo do nmero mnimo de amostras. Fonte: Decreto-Lei 144/2003.

Nmero mnimo de amostras primrias a colher num lote Produtos embalados ou a granel que possam considerar-se bem misturados ou homogneos Produtos embalados ou a granel que possam no se apresentar bem misturados ou homogneos: Peso do lote, em quilogramas: < 50 50 500 > 500 Nmero de latas, caixas ou outros recipientes constituintes do lote: 1 25 26 100 >100 1 5 10 3 5 10 1 (um lote pode ser misturado por processos de fabrico ou calibragem).

2.6.3.3 ANLISE E CRITRIOS DE CONFORMIDADE De acordo com Decreto-Lei 144/2003 os mtodos de anlise utilizados no controlo oficial dos resduos de produtos fitofarmacuticos devem evidenciar especificidade, exactido, preciso e limites de determinao analtica adequados, de acordo com as normas ISO aplicveis e com os requisitos previstos nas recomendaes da Comisso Europeia.

Em relao aos critrios de conformidade do lote, os resultados analticos devem ser determinados a partir de uma ou mais amostras de laboratrio colhidas do lote e recebidas em bom estado para anlise. Sempre que se verificar que um resduo excedeu o limite mximo, confirmar-se- a sua identidade e a concentrao, por anlise de uma ou mais tomas para anlise suplementares, constitudas a partir da amostra ou amostras de laboratrio originais. O limite mximo de resduo aplicvel amostra global. Um lote estar em conformidade com um limite mximo de resduo se este no for excedido pelo(s) resultado(s) analtico(s). Se os resultados obtidos para a amostra global excederem o limite mximo de resduo, a deciso de no conformidade do lote ter em conta os resultados obtidos para uma ou mais amostras de laboratrio, consoante o caso; e a exactido e preciso das anlises, decorrentes dos dados de controlo de qualidade (Decreto-Lei 144/2003).

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2.6.3.3.1 LMR- LIMITE MXIMO DE RESDUO Utilizar produtos fitofarmacuticos constitui um dos mtodos mais comuns de proteco das plantas e dos produtos vegetais dos efeitos de organismos nocivos, tendo como consequncia possvel da sua utilizao a presena de resduos nos produtos tratados e nos animais alimentados com esses produtos. Os resduos de pesticidas so as quantidades mensurveis de substncias activas presentes em produtos fitofarmacuticos, os seus metabolitos e/ou produtos de degradao ou de reaco que podem ser encontrado nas culturas colhidas e em alimentos de origem animal (EFSA, 2010). O objectivo do controlo oficial de pesticidas verificar o cumprimento da legislao referente a esses produtos, mais especificamente a conformidade com limites definidos legalmente.

O Limite Mximo de Resduos (LMR) o limite mximo legal de concentrao de um resduo de pesticida no interior ou superfcie de gneros alimentcios ou alimentos para animais. Nos termos da legislao, o LMR para um pesticida fixado com base nas Boas Prticas Agrcolas (BPA) e na menor exposio possvel necessria para proteger os consumidores. A expresso Boas Prticas Agrcolas (BPA) tal como definida no Regulamento (CE) n. 396/2005 refere-se a utilizao segura, nas condies reais, de produtos fitofarmacuticos, registados, autorizados ou

recomendados a nvel nacional, em qualquer fase da produo, armazenagem, transporte, distribuio e transformao de gneros alimentcios e alimentos para animais. Implica igualmente a aplicao, dos princpios de controlo integrado dos organismos prejudiciais numa determinada zona climtica, a utilizao de quantidades mnimas de pesticidas e a fixao de LMR/LMR temporrio ao mais baixo nvel possvel para a obteno do efeito desejado.

O LMR para uma determinada substncia no constitui ento necessariamente um limite de segurana toxicolgica, mas reflecte a utilizao das quantidades mnimas de pesticidas compatveis com a proteco fitossanitria das culturas (MADRP, 2010). No entanto antes de um LMR ser estabelecido feita uma avaliao de risco para provar que o limite seguro para a sade do consumidor, sendo a EFSA a entidade comunitria responsvel por efectuar essa avaliao de riscos no mbito dos procedimentos de fixao do LMR (EFSA, 2010). O Regulamento (CE) n. 396/2005 estabelece um sistema harmonizado para a fixao dos LMR, que se aplicam a todos os produtos alimentares disponveis em todos os EM.

Na maioria dos casos os LMR fixados esto muito abaixo dos nveis de resduos toxicologicamente aceitveis fazendo com que o facto de se encontrar um resduo

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acima do limite, no signifique necessariamente um risco para o consumidor. Nesta situao necessria uma avaliao do risco esperado e uma comparao com os valores de referncia toxicolgica para concluir se o alimento representa ou no um risco para a sade dos consumidores (EFSA, 2010).

Na fixao dos LMR, a EFSA deve levar em linha de conta toda a gama de efeitos toxicolgicos como a imunotoxicidade, a desregulao endcrina e a toxicidade durante a fase de desenvolvimento, tendo em vista a determinao dos riscos associados para os consumidores e, sempre que relevante, para os animais. Deve, igualmente, ser tida em conta a possibilidade de existncia de efeitos cumulativos agregados e sinrgicos j que, de uma forma geral, o que se verifica uma exposio humana a combinaes de substncias activas e no a substncias activas isoladas (Regulamento (CE) n. 396/2005).

Os anexos II e III do Regulamento (CE) n. 396/2005 fixam a partir de 1 Setembro de 2008 os LMR a nvel da UE. O regulamento abrange cerca de 500 pesticidas. Para os pesticidas no mencionados explicitamente nos anexos fixado um LMR padro de 0,01 mg/kg. Para os pesticidas no autorizados para determinada cultura o LMR fixado no limite de quantificao (LQ). Para os produtos alimentares transformados ou compostos, tendo em conta a variao dos nveis de resduos de pesticidas causada pelo processamento, so aplicados os LMR estabelecido na legislao para os produtos de que derivam. Tambm deve ser mencionado que nenhum LMR especfico para produtos orgnicos foi estabelecido a nvel da EU, aplicando-se para estes produtos os mesmos limites que se aplicam para os de produo convencional. Para as frmulas para lactentes, frmulas de transio e alimentos destinados a lactentes, bebs e crianas jovens, aplica-se um LMR padro de 0,01 mg/kg, a menos que um LMR especfico mais baixo tenha sido definido (EFSA, 2010; Regulamento (CE) n. 396/2005).

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MATERIAIS E MTODOS

Este trabalho teve por base os resultados do PNCRP para os anos de 2007, 2008 e 2009, publicados em relatrio pela DGADR nos anos 2009, 2010 e 2011, respectivamente, sendo os dados utilizados obtidos a partir dos referidos relatrios.

Nos do PNCRP, publicados pela DGADR, so divulgados simultaneamente dois tipos de tabelas com resultados para o programa nacional e para o programa comunitrio. Este trabalho baseia-se essencialmente nos resultados reportados como sendo do programa nacional incluindo, igualmente, alguns alimentos que fizeram parte do programa comunitrio de forma a completar os resultados nacionais com os alimentos que a UE considera como sendo representativos do consumo de produtos vegetais a nvel comunitrio.

Os relatrios incluem resultados de dois tipos de amostragem, as amostras de vigilncia e as amostras de seguimento. As amostras de seguimento so a amostras de produtos considerados suspeitos devido deteco de transgresses verificadas previamente em amostras de vigilncia. As amostras de vigilncia so aquelas que so recolhidas sem qualquer suspeita. Considermos, por isso, que as amostras de vigilncia eram as mais adequadas ao objectivo do trabalho por serem recolhidas aleatoriamente e fornecem dados menos enviesados. Desta forma, este trabalho centra-se apenas nos resultados obtidos para as amostras de vigilncia.

Tendo em vista os objectivos do trabalho foram ento extrados dos relatrios dados relativos ao: nmero de amostras; nmero de amostras com resduos de pesticidas e nmero de amostras com resduos de pesticidas acima do LMR, para cada produto alimentar analisado no mbito do PNCRP e do programa comunitrio de controlo.

Estes dados foram depois dispostos em tabelas e grficos de forma a permitir uma visualizao da situao nacional actual em termos de resduos de pesticidas detectados pelo controlo oficial, sendo a anlise e descrio dessa mesma situao feita com base nesses resultados.

31

3.1

COLHEITA DE AMOSTRAS

De acordo com os relatrios dos PNCRP para os anos de 2007, 2008 e 2009, as amostragens foram realizadas em conformidade com o Decreto-Lei 144/2003, tendo as entidades envolvidas na recolha das amostras sido a ASAE, em Portugal continental, e vrias direces ligadas ao sector agro-alimentar nas Regies Autnomas (MADRP, 2009; MADRP, 2010; MADRP, 2011). As amostras recolhidas pela ASAE nos trs anos considerados neste trabalho, foram repartidas entre os armazns dos operadores econmicos, os mercados abastecedores e o comrcio retalhista, sendo seleccionadas quanto origem (Nacional, UE ou pases terceiros) de acordo com as quotas de mercado e com a sua contribuio para o consumo nacional. Nas Regies Autnomas a colheita das amostras incidiu particularmente nos produtos regionais (MADRP, 2009; MADRP, 2010; MADRP, 2011).

Em relao s anlises, estas foram maioritariamente realizadas, tal como definido legalmente, pelo Laboratrio de Resduos de Pesticidas (LRP) do INRB/L-INIA e pelo actual Laboratrio Regional de Veterinria e Segurana Alimentar da Direco Regional de Agricultura e Desenvolvimento Rural da Madeira (LRVSA-Madeira), tendo ainda participado os laboratrios de resduos de pesticidas das Direces Regionais de Agricultura e Pescas (DRAP) do Norte e do Algarve (MADRP, 2009; MADRP, 2010; MADRP, 2011).

3.2

PRODUTOS ANALISADOS

Como j foi referido, em cada ano decorrem normalmente dois programas de controlo de resduos de pesticidas em gneros alimentcios de origem vegetal, um de mbito comunitrio e outro nacional. Para o programa comunitrio a prpria Comisso Europeia indica os gneros alimentcios que devem fazer parte dos controlos oficiais, sendo que essa indicao resulta da anlise dos principais gneros alimentares de origem vegetal consumidos a nvel da UE, em ciclos de trs anos. Desta forma os gneros alimentcios analisados no trinio 2007 a 2009 representaram cerca de 40 a 95% do total do consumo de produtos de origem vegetal nos vrios EM, tendo representado cerca de 75% do total de consumo de produtos de origem vegetal em Portugal (EFSA, 2009; EFSA 2010). Os alimentos analisados nos programas de controlo englobam frutos, legumes e hortcolas, cereais e alimentos processados, quer de produo orgnica, quer de produo convencional. A Tabela 3:1 indica os alimentos que foram analisados no trinio 2007 a 2009.

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Tabela 3:1 Alimentos analisados no trinio 2007, 2008 e 2009 ao abrigo do Programa Comunitrio de Controlo. Fonte: EFSA, 2010. 2007 Maas Repolho Alho-porro Alface Tomate Pssegos
(a)

2008 Feijes
(b)

2009 Beringela Bananas Couve-Flor Uvas Sumo de Laranja Ervilhas

(b)

Cenouras Pepinos Laranja Tangerinas Pras Batatas Arroz

(b)

Aveia ou Centeio Morangos

(a)

Pimentos (doces) Trigo

Espinafre (b) Incluindo nectarinas e similares; Frescos ou congelados.

A nvel nacional, embora o PNCRP tenha por base o programa comunitrio, alm desses alimentos a DGADR, responsvel pela execuo do PCNRP, analisou outros produtos agrcolas que considerou relevantes em termos de consumo nacional. Apesar de no ser explcito nos relatrios do PNCRP quais sos os critrios de escolha, os mesmos parecem estar relacionados com a relevncia em termos de consumo ou produo. Nalguns casos esse consumo ou produo pode ter um carcter regional como o caso das anonas e da banana nas Regies Autnomas. A incluso pode tambm estar relacionada com o historial de infraces ou susceptibilidade para a presena de resduos, como o caso da incluso de espinafres nos controlos nacionais do ano de 2007, ou as uvas, morangos e alface no ano 2008. A Tabela 3:2 mostra os alimentos analisados no programa nacional como para cada ano do trinio 2007-2009. Um outro aspecto que deve ser mencionado o facto de alguns alimentos serem analisados tanto no programa nacional como no comunitrio, o que se justifica pelo facto do programa nacional incluir alguns pesticidas pesquisados para determinados gneros que no fazem parte do programa comunitrio. Ressalve-se ainda a existncia de amostras separadas para o controlo das uvas para vinificao e de uvas de mesa.

33

Tabela 3:2 Alimentos analisados nos PNCRP, no trinio 2007, 2008 e 2009. Fonte: MADRP, 2009 2010 e 2011.

2007 Maracuj Mas Pssegos Laranjas Peras Ameixas Bananas Mangas Anans Nabos Cenouras Meles Abboras Couve-flor Espinafres Feijes Batatas Trigo Milho Arroz Anonas Uvas de vinificao

2008 Bananas Feijes Cenouras Alhos Alho francs Alface Mangas Laranjas Peras Anans Tomate Trigo Mas Cerejas Morangos Anonas Uvas Uvas de vinificao

2009 Trigo Morangos Uvas Uvas de vinificao Couve-flor Laranjas Beringelas Pimenta Tomate Alface Salsa Ervilhas Bananas Kiwi Mangas Maracuj Mas Peras Feijes Cenouras Cerejas Ameixas Maas Frmulas para lactentes

3.3

PESTICIDAS PESQUISADOS

Em cada ano foi determinado pela UE quais as substncias que seriam pesquisados no mbito do programa comunitrio. O nmero total de pesticidas pesquisados no PNCRP em cada variou de acordo com vrios factores, entre os quais, as recomendaes da Comisso Europeia em relao s substncias a pesquisar para o programa comunitrio, meios materiais e humanos, pertinncia da anlise, etc. Assim no ano de 2007 as anlises efectuadas pelo conjunto dos laboratrios abrangeram 148 pesticidas analisados individualmente e dois grupos (fungicidas ditiocarbamatos e fungicidas benzimidazolcarbamatos) determinados atravs de um analito comum a cada grupo, totalizando, com os metabolitos toxicologicamente relevantes que fazem parte da definio dos resduos, mais de 170 analitos. O

34

programa comunitrio harmonizado, definido pela Comisso Europeia abrangeu 75 pesticidas e/ou grupos de pesticidas. De entre estes no foram pesquisados clormequato, o tiofanato-metilo e o procloraz (MADRP, 2009). Os dois primeiros por requerem instrumentao analtica (LC-MS/MS) no existente nos laboratrios da rede nacional de controlo de resduos. Quanto ao procloraz, a no incluso nos controlos teve a ver com a necessidade de se analisar um conjunto de metabolitos toxicologicamente relevantes, exigindo um mtodo analtico especfico, extremamente laborioso e de elevado custo, difcil de implementar dados os recursos disponveis em Portugal para a realizao do controlo de resduos (MADRP, 2009). No ano de 2008 o total de pesticidas pesquisados foi de 146. O controlo realizado pelo conjunto dos laboratrios abrangeu 146 pesticidas analisados individualmente e dois grupos (fungicidas ditiocarbamatos e fungicidas benzimidazolcarbamatos) totalizando perto de 170 analitos. O Programa comunitrio abrangeu 78 pesticidas de entre os quais Portugal no teve meios instrumentais ou humanos para analisar os seguintes: clormequato, mepanipirime, clofentezina, mepiquato, flusilazol, procloraz, hexaconazol, propargite, hexitiazox, iprovalicarbe, quinoxifena e

piriproxifena,

tebufenozida (MADRP, 2010). No ano de 2009 o nmero de pesticidas a analisar no programa comunitrio inclua 122 pesticidas e ou grupos de pesticidas. Destes no foram analisados: abamectina, amitrol, benfuracarbe, carbossulfo, clormequato, clofentezina, ciproconazol,

fenebuconazol, flusilazol, formetanato, fostiazato, iprovalicarbe, linuro, mepanipirime e seu metabolito, mepiquato, paclobutrazol, foxime, procloraz, propamocarbe, propargite, protioconazol, piridabena, tebubenozida, tebufenpirade, teflubenzuro, teflutrina, tiaclopride, tiofanato-metilo e triticonazol. semelhana dos anos anteriores as razes prenderam-se nalguns casos com a falta de meios, humanos e materiais, e, noutros casos, com a complexidade e custos das anlises. O controlo realizado pelo conjunto dos laboratrios abrangeu 165 pesticidas analisados de forma individualizada e dois grupos (fungicidas ditiocarbamatos e fungicidas benzimidazolcarbamatos) totalizando perto de 210 analitos (MADRP, 2011).

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RESULTADOS E DISCUSSO

4.1

RESULTADOS GERAIS DO PNCPR PARA O TRINIO 2007-2009

O Plano Nacional de Controlo de Resduos de Pesticidas em produtos de origem vegetal (PNCRP), como programa de controlo que , tem como principal objectivo verificar a conformidade dos resduos de pesticidas encontrados nos alimentos vegetais. Desta forma, este plano pretende estabelecer, de acordo com a legislao em vigor, o grau de incumprimento dos LMR, pretendendo, igualmente, estabelecer um panorama geral em termos de presena de resduos nos alimentos de origem vegetal consumidos a nvel nacional. A observao dos resultados obtidos nos trs anos em estudo permite verificar que, em termos absolutos, o nmero de amostras analisadas tem aumentado sempre, o que revela uma melhoria do plano. Com efeito, o total de amostras analisado passou de 699 em 2007, para 751 em 2008 e 969 em 2009. Em termos percentuais pode constatar-se que entre 2007 e 2009 o nmero de amostras analisadas ao abrigo deste plano de controlo oficial sofreu um aumento de cerca 30%. Apesar da entidade responsvel em Portugal pela publicao dos resultados do PNCRP, isto a DGADR, desaconselhar devido s diferenas de amostragem e das prprias substncias pesquisadas, as comparaes entre os resultados do controlo para cada ano possvel verificar que o nmero de amostras em que foram encontrados resduos de pesticidas (Figura 4:1), em cada um dos anos em estudo, aumentou acentuadamente de 2007 para 2008, passando de 188 para 271 de um total de 699 e 751, respectivamente, sofrendo um aumento muito mais moderado entre os anos de 2008 e 2009, passando de 271 para 282 de um total de 969. Em termos percentuais esse aumento 44% de 2007 para 2008 e, somente, de 4% do ano 2008 para o ano 2009. O aumento do nmero de resultados positivos no acompanha portanto na mesma proporo o aumento do nmero total de amostras de 2008 para 2009, o que tambm representa um resultado positivo.

36

Figura 4:1 Total de amostras analisadas com e sem resduos de pesticidas nos anos de 2007, 2008 e 2009.

A percentagem de amostras com resduos foi de cerca de 27% em 2007, de 35% em 2008 e de 29% em 2009. Pode assim observar-se que h um aumento do nmero absoluto de amostras analisadas e positivas no perodo entre 2007 e 2009. Verifica-se, no entanto, que a percentagem de amostras positivas idntica em 2007 e 2009, sendo, contudo, ligeiramente superior em 2008. Estes valores podem ser, pelo menos em parte, influenciados pela evoluo das tcnicas de anlise, que tm vindo a permitir quer o aumento do nmero de substncias pesquisadas, quer a reduo dos limites de deteco e de quantificao dos mtodos, permitindo assim a deteco e quantificao de resduos anteriormente impossveis de detectar. Esta interferncia poderia causar uma maior percentagem de amostras positivas no ano de 2009, facto que no se comprovou, denotando uma melhoria da situao possivelmente associada com uma maior difuso da informao e consequente aplicao das regras pelos produtores agrcolas. A existncia de amostras positivas per si no significa necessariamente risco para o consumidor, considerando que o limite de reporte, ou seja o limite a partir do qual a amostra reportada como contendo resduos de um pesticida, pode ser muito abaixo do LMR, originando assim muitos resultados positivos mas inofensivos. Nos trs anos em estudo verificou-se, igualmente, que a maioria dos resduos de pesticidas encontrados se encontrava em quantidades inferiores aos respectivos valores de LMR. Com efeito, a percentagem de amostras com resduos acima do LMR foi de 7,6%, 6,5% e 2,9% em 2007, 2008 e 2009, respectivamente (Figura 4:2). Mais uma vez, a percentagem de amostras que violam os LMR estipulados mostra uma

37

variao que no acompanha o aumento do nmero de amostras analisadas ou mesmo o nmero de resultados positivos.

Figura 4:2 Total de amostras sem resduos de pesticidas e com resduos abaixo e acima dos respectivos LMR, nos anos de 2007, 2008 e 2009.

A grande maioria das amostras analisadas foi sempre de provenincia nacional (Figura 4:3), embora, ao longo do tempo, se tenha vindo a verificar um aumento das amostras provenientes quer de outros Estados-membros da UE, quer de pases terceiros. Esta diferente distribuio da origem das amostras pretende espelhar a diferente distribuio do consumo.

Figura 4:3 Origem das amostras analisadas no PNCRP nos anos de 2007, 2008 e 2009

38

No mbito do PNCRP so recolhidas e analisadas amostras de quatro categorias de alimentos de origem vegetal nomeadamente: 1) frutos, hortalias e legumes, 2) cereais, 3) produtos processados e 4) alimentos para bebs. Os resultados gerais obtidos para o trinio 2007 a 2009, para as quatro categorias so mostrados na Figura 4:4, onde se apresentam o nmero de amostras analisadas, o nmero de resultados positivos e negativos e o nmero de amostras com resduos acima do LMR, fornecendo uma perspectiva geral da situao nacional em termos de resduos de pesticidas nos alimentos de origem vegetal, nos trs anos analisados e nas categorias mencionadas.

Infraces ao LMR

Com resduos
2009

Sem resduos

Total

Infraces ao LMR

Com resduos
2008

Sem resduos

Total

Infraces ao LMR

Com resduos
2007

Sem resduos

Total 0 100 200 Cereais 300 400 500 600 700 800 900

Frutos, Hortalias e Legumes

Produtos Processados

Alimentos para Bebs

Figura 4:4 Amostras e resultados do PNCRP por categorias de alimentos no trinio 2007-2009.

Nota-se um aumento ao longo dos trs anos do nmero total de amostras colhidas e, por isso, naturalmente, um aumento do nmero absoluto de amostras com resultados positivos, como j referido anteriormente. O maior incremento para o total de amostras sempre dado pela categoria dos frutos, hortalias e legumes. Com efeito essa

39

categoria representou cerca de cerca de 79% em 2007, 88% em 2008 e 85% em 2009 do total de amostras recolhidas (Figura 4:5). As categorias dos frutos, hortalias e legumes e dos produtos processados foram aquelas em que se verificou o maior aumento do nmero de colheitas durante o trinio em anlise. Nos frutos, hortalias e legumes o nmero total de amostras passou de 554 em 2007, para 662 em 2008 e para 818 em 2009. Em termos percentuais isso significa um aumento de 19,49% de 2007 para 2008 e de 23,56 % de 2008 para 2009, saldando-se num aumento de 47,65% do ano 2007 para 2009. Nos produtos processados esse aumento saldou-se num total de 105% de 2007 para 2009 apesar de ter diminudo entre 2007 e 2008.

Figura 4:5 Repartio das colheitas efectuadas pelas vrias categorias de produtos no trinio 2007 - 2009.

Analisando agora a evoluo dos resultados positivos em cada uma das categorias pode constatar-se que em todos os anos a categoria dos frutos, hortalias e legumes foi aquela em que mais se detectaram resduos de pesticidas, contudo esta observao no se pode dissociar do facto de ser tambm esta a categoria onde a amostragem mais intensiva. O nmero de amostras em que se detectaram resduos para os frutos, hortalias e legumes (Figura 4:6) aumentou acentuadamente entre 2007 e 2008, passando de 174 para 252, sofrendo um aumento pouco significativo, de 252 para 256, entre 2008 e 2009. Apesar dos aumentos verificados em termos absolutos, o incremento do nmero de colheitas nesta categoria, fez com que em

40

termos percentuais este valor se tenha mantido relativamente constante, sendo de cerca de 31%, nos anos de 2007 e 2009 e cerca de 38% no ano de 2008. Em relao s amostras que excedem os LMR, verifica-se que nesta categoria este nmero foi aproximadamente constante nos anos de 2007 e 2008, tendo sofrido uma diminuio considervel entre 2008 e 2009 (Figura 4:6).

2007

2008

8% 24% 32% 68%

6%

62%

2009

3% 28% 69%
Amostras com resduos excedendo o LMR Amostra sem resduos Amostras com residuos abaixo do LMR

Figura 4:6 Resultados gerais para o grupo dos frutos, hortalias e legumes no trinio 2007- 2009.

No que diz respeito categoria dos cereais, o nmero de amostras com resduos diminuiu em quatro unidades de 2007 para 2008 e aumentou em duas unidades de 2008 para 2009 (Figura 4.4). Este aumento, aliado quebra no nmero de amostras colhidas, levou a um aumento considervel em termos percentuais, de 19% para 33% entre 2007 e 2009 (Figura 4.7). De realar que nesta categoria de produtos e para os trs anos em apreo nunca se registaram violaes aos valores de LMR.

41

Figura 4:7 Resultados gerais para o grupo dos cereais no trinio 2007- 2009.

Em relao categoria dos produtos processados, constituda maioritariamente por concentrados de tomate e amostras de vinho, o nmero de amostras positivas foi muito semelhante em 2007 e 2008 tendo depois sofrido um aumento considervel de 2008 para 2009, quer em termos absolutos, passado de uma para 14, quer em termos percentuais, passando de cerca de 5% para cerca de 13% (Figuras 4:4 e 4:8). Tambm nesta categoria nunca se registaram violaes ao LMR. Por ltimo, no que diz respeito aos alimentos para bebs, verifica-se que a situao tem vindo a agravar-se visto da ausncia de resduos verificada em 2007 se passou para a deteco de resduos em 100% das amostras em 2008 e, pior ainda, na

42

deteco de duas em 12 amostras com resduos a exceder o LMR em 2009 (Figuras 3:4 e 4:9). Mais uma vez convm ressalvar que estes resultados podem estar, pelo menos em parte, influenciados por uma melhoria nos mtodos de anlise.

2007

2008

2009

0% 4%

0% 5%

13% 0%

96%

95%

87%

Amostra sem resduos

Amostras com residuos abaixo do LMR

Amostras com resduos excedendo o LMR

Figura 4:8 Resultados gerais para o grupo dos alimentos processados no trinio 2007- 2009.

Figura 4:9 Resultados gerais para o grupo dos alimentos para bebs no trinio 2007- 2009.

Olhando para os resultados apresentados possvel constatar-se a existncia de uma taxa de infraces aos LMR relativamente baixa nos anos analisados. difcil, no entanto, estabelecer uma classificao qualitativa desses resultados uma vez que no

43

foi encontrado nenhum critrio na bibliografia que pudesse sustentar uma classificao dos resultados como satisfatrios ou no. Considerando o uso generalizado e indispensvel de pesticidas na agricultura moderna, pelo menos os resultados das infraces aos LMR podem ser considerados tranquilizadores do ponto de vista do consumidor. Convm realar que as metodologias e os princpios de fixao dos LMR baseiam-se no processo de anlise de risco mas tambm se baseiam nas Boas Prticas Agrcolas, que garantem o uso da quantidade mnima do pesticida para obter o efeito desejado. Desta forma, a EFSA admite que alimentos que contenham pesticidas abaixo dos LMR podem ser considerados alimentos seguros, enquanto que um alimento que contenha pesticidas acima do LMR, se bem que seja uma situao ilegal e como tal punida por lei, no tem necessariamente de constituir um risco para o consumidor, uma vez que os LMR no representam limites estritamente toxicolgicos (EFSA, 2010). Mais ainda, convm realar que as anlises so efectuadas ao alimento completo e no apenas parte edvel, o que pode fazer com que nalguns casos, como, por exemplo, nos casos das bananas ou das laranjas, as doses de pesticida a que o consumidor est na realidade exposto possam ser inferiores s determinadas no mbito do PNCRP.

4.2

RESULTADOS ESPECFICOS

Depois de apresentar os resultados gerais do PNCRP, feita agora, nesta seco, uma abordagem mais especfica aos resultados mostrando-os descriminados por alimentos e por substncia. Esta abordagem pretende destacar os alimentos mais problemticos em termos de resultados positivos, as substncias mais frequentes em cada gnero alimentar e tambm no conjunto dos alimentos. A anlise dos resultados por pesticidas e por alimentos, seguida por uma anlise s infraces dos LMR pela importncia desses limites na avaliao do cumprimento da legislao e como garante da segurana dos alimentos vegetais em relao aos resduos. Mais uma vez necessrio relembrar que as diferenas do programa de controlo de ano para ano podem originar diferenas entre os resultados do mesmo gnero alimentcio analisado em anos diferentes. Essas diferenas dos programas de controlo limitam as comparaes mais especficas entre os alimentos, j que o nmero de amostra e as substncias pesquisadas diferem consideravelmente, mas no invalidam uma anlise do conjunto dos resultados e comparaes gerais entre os resultados de cada ano.

44

4.3

RESULTADOS POR ALIMENTOS

As Figuras 4:10, 4:13 e 4:16 mostram os resultados obtidos por gnero alimentar durante os trs anos em estudo, contrapondo numa barra que representa o nmero total de amostras, o nmero de resultados positivos ao nmero de resultados negativos.

Acar em bruto Pepinos conserva Maracuj Manga Couve flor Ameixa Abbora Laranja Nabo Feijo Anans Trigo Pra Milho Melo Couve Aveia Nabia Batata Cenoura Espinafre Anona Vinho Tomate proc. Alimentos bebs Morango Uva de vinificao Alface Alho francs Arroz Pssego Repolho Ma Tomate Banana 0

10 10 0 2 10 0 1 10 10 2 0 3 0 3 0 3 0 3 2 2 3 3 2 5 0 4 1 6 0 3 5 9 0 14 2 16 1 21 21 29 29 21 11 19 23 31 39 35 49 27 50 33 10 20

0 2 0 0 9 12 5 8 12 4 36 18 42 30 40 50 60 70 80

Amostras sem resduos

Amostras com resduos

Figura 4:10 Resultados por alimento para o ano de 2007.

No ano de 2007 destacaram-se pelo nmero de resultados positivos no controlo oficial as amostras de bananas, maas, uvas de vinificao, tomate, alface e pssego, todos com um nmero de resultados positivos iguais ou superiores a 10. igualmente possvel observar que os alimentos que tiveram o maior nmero de amostras positivas se encontram entre os alimentos com maior nmero de amostras analisadas. Em termos percentuais, isto , nmero de resultados positivos em relao ao total, e considerando apenas os gneros alimentares com mais de oito amostras, os

45

resultados mais importantes so os das uvas de vinificao com 63,3% (20 das 30 analisadas) das amostras com resduos, nabias com 62,5% (5 em 8), da ma com 57,1% (36 em 63), banana 56% (42 em 75), alface 34,3% (12 em 35), morango 30% (9 em 30), tomate com 26,5% (18 em 68) e pssego com 25,5% (12 em 47) (Figura 4:11). Pela positiva podem destacar-se os alimentos para bebs, os concentrados de tomate, as batatas e as anonas que no apresentaram nenhum resultado positivo.

Nabia Batata Cenoura Espinafre Anona Vinho Tomate proc. Alimentos bebs Morango Uva de vinificao Alface Alho francs Arroz Pssego Repolho Ma Tomate Banana 0

62,5 0,0 12,5 5,9 0,0 8,7 0,0 0,0 30,0 63,3 34,3 13,9 17,0 25,5 7,5 57,1 26,5 56,0
10 20 30 40 50 60 70 % de positivos

Figura 4:11 Percentagem de resultados positivos nos itens de controlo mais intensivo para o ano de 2007.

Apesar de se terem detectado resduos de pesticidas em bastantes dos alimentos analisados, neste ano, apenas se registaram violaes ao LMR nas amostras de maracuj, cenoura, uva de vinificao, alho francs, pssego, repolho, ma e banana (Figura 4:12). De realar o caso dos maracujs em que as duas amostras analisadas continham resduos de pesticidas com quantidades superiores aos respectivos valores de LMR e das uvas de vinificao que apresentaram uma percentagem de violaes ao LMR de 33,3%.

46

Maracuj Cenoura Uva de vinificao Alho francs Pssego Repolho Ma Banana 0

100,0 6,3 33,3 2,8 8,5 1,9 9,5 22,7

20 40 60 80 100

% de violaes ao LMR

Figura 4:12 Percentagem de violaes ao LMR para o ano de 2007.

No ano de 2008 (Figura 4:13) as amostras com maior nmero de resultados positivos foram as de uvas de vinificao, pras, bananas, laranjas e alface. Todos estes gneros alimentcios se encontram no grupo de alimentos mais intensivamente controlados neste ano, juntamente com as cenouras, arroz, pepino, feijo, batata e espinafres, que, no entanto, apresentaram um menor nmero de resultados positivos. Destaca-se, em especial, a batata que sendo dos gneros alimentcios sujeitos a um maior controlo apenas registou uma amostra positiva. Em termos percentuais, e mais uma vez considerando apenas os alimentos com mais de oito amostras analisadas, possvel verificar que os resultados mais importantes so os dos alimentos para bebs com 100% de resultados positivos (10 em 10), das amostras de pra com 75,9% (41 em 54), das uvas de vinificao 55,4% (41 em 74), bananas 61,3% (38 em 62), laranjas 54% (27 em 50), tangerinas 52,9% (9 em 17) e alface 40,6% (13 em 32). A pasta de tomate, as batatas e o vinho corresponderam aos itens com menor percentagem de resultados positivos no ano de 2008 (Figura 4:14).

47

Alho francs Trigo Cereja Alho Tomate Ma Manga Anans Melo Alimentos bebs Uva de mesa Pasta Tomate Vinho Morango Anona Tangerina Alface Laranja Pepino Pra Espinafres Arroz Batata Feijes Banana Cenoura Uva de vinificao 0

10 10 0 2 4 0 4 1 15 6 2 5 7 0,00 10 6 11 10 6 13 8 19 23 43 13 47,00 48 56,00 52 24 57 33

0 0 4 0 1 6 2 9 13 27 8 41 8 8 1 6 38 7 41 10 20 30 40 50 60 70 80

Amostras sem resduos

Amostras com resduos

Figura 4:13 Resultados por alimento para o ano de 2008.

Alimentos bebs Uva de mesa Pasta Tomate Vinho Morango Anona Tangerina Alface Laranja Pepino Pra Espinafres Arroz Batata Feijes Banana Cenoura Uva de vinificao 0

100,0 40,0 0,0 9,1 50,0 13,3 52,9 40,6 54,0 15,7 75,9 14,5 14,3 1,8 10,3 61,3 10,94 55,4
20 40 % de positivos 60 80 100

Figura 4:14 Percentagem de resultados positivos nos itens de controlo mais intensivo para o ano de 2008.

48

Das vrias amostras com resduos detectados as de morangos, alfaces, laranjas, peras, espinafres, feijes, bananas, cenouras e uvas de vinificao foram aquelas que apresentaram violaes ao LMR (Figura 4:15). Mais uma vez, as uvas de vinificao corresponderam a um dos itens com maior percentagem de violaes, embora com uma percentagem inferior verificada em 2007.

Morango Alface Laranja Pra Espinafres Feijes Banana Cenoura Uva de vinificao 0

8,3 3,1 10,0 5,6 12,7 2,2 9,7 6,25 18,9

20 40 60 80 100

% de violaes ao LMR

Figura 4:15 Percentagem de violaes ao LMR para o ano de 2008.

No ano de 2009 os gneros alimentcios com maior nmero de resultados positivos foram, por esta ordem, as bananas, uvas de vinificao, uvas de mesa, couve-flor, trigo, alface e mas (Figura 4:16). Neste ano, as bananas, uvas de mesa, ervilhas, pimentos, laranjas, couve-flor, beringelas, uvas de vinificao, alface, trigo e kiwi foram os alimentos alvo de um controlo mais intensivo, tendo, em todos os casos, ultrapassado as 30 amostras analisadas. Os alimentos com maior percentagem de amostras positivas, considerando novamente um tecto de pelo menos oito amostras analisadas, foram as mas com 92,3% (12 em 13) de resultados positivos, seguidas pelas uvas de vinificao com 65,6% (40 em 61), bananas com 60% (78 em 130), uvas de mesa com 48,1% (39 em 81), as mangas com 46,2% (6 em 13), o trigo com 42,9% (18 em 42) e as cerejas com 40% (4 em 10) (Figura 4:17). Os gneros alimentares com menor percentagem de amostras com resultados positivos, considerando aqueles com mais de oito amostras analisadas, foram os espinafres, anonas e alimentos para bebs com 0%, as ervilhas com 2,5%, as beringelas com 5,8%, as laranjas com 6,8%, e os pimentos com 7,8%.

49

Limo Folhas de Aipo Salsa Nabo Maracuj Ervilha com casca Pra Courgette Anans Alho Melo Frmula para Lactentes Batata Diospiro Alimentos de Bebs Feijo Cereja Ameixa Tomate Manga Ma Espinafre Cenoura Anona Morango Kiw i Trigo Alface Uva de vinificao Beringela Couve-flor Laranja Pimento Ervilha Uva de mesa Banana 0

10 10 11 20 11 20 0 3 3 0 3 0 3 0 4 0 22 4 0 7 0 8 0 8 1 6 4 8 2 11 2 7 6 112 13 0 16 4 20 0 19 3 24 10 24 18 34 21 40 65 50 69 71 78 42 52 10 20

14 4 23 5 6 2 39 78 70 80 90 100 110 Amostras com resduos 120 130

30 40 50 60 Amostras sem resduos

Figura 4:16 Resultados por alimento para o ano de 2009.

Alimentos de Bebs Feijo Cereja Ameixa Tomate Manga Ma Espinafre Cenoura Anona Morango Kiwi Trigo Alface Uva de vinificao Beringela Couve-flor Laranja Pimento Ervilha Uva de mesa Banana 0

0,0 11,1 40,0 20,0 15,4 46,2 92,3 0,0 20,0 0,0 13,6 29,4 42,9 29,2 65,6 5,8 31,5 6,8 7,8 2,5 48,2 60,0

20

40 60 % de positivos

80

100

Figura 4:17 Percentagem de resultados positivos nos itens de controlo mais intensivo para o ano de 2009.

50

No ano de 2009 as amostras onde se registaram valores de resduos superiores aos respectivos LMR foram as de maracuj, frmulas para lactentes, feijo, manga, ma, alface, uvas de vinificao, couve-flor, laranja, ervilha e banana (Figura 4:18). Neste ano destacaram-se pela negativa as frmulas para lactentes com duas violaes ao LMR nas quatro amostras analisadas, o maracuj com resduos superiores ao LMR em uma das duas amostras analisadas.

Figura 4:18 Percentagem de violaes ao LMR para o ano de 2009.

Apesar das diferenas expostas anteriormente relacionadas com as mudanas promovidas anualmente nos programas de controlo, que incluem alteraes das amostras pesquisadas, do nmero de amostras, dos pesticidas e dos mtodos de anlise, existe, nalguns casos, uma certa convergncia de resultados quando consideramos os mesmos alimentos analisados em anos diferentes. So os casos das uvas, em especial das de vinificao, das bananas, das pras, da alface ou das mas que constituem exemplos de alimentos que apresentaram sempre com um grande nmero de resultados positivos nos trs anos, tendo, simultaneamente apresentado violaes aos LMR. Tambm possvel verificar que o maracuj um fruto que, apesar de ter sempre um nmero de anlises muito reduzido (duas em 2007, nenhuma em 2008 e duas em 2009), o que de alguma forma pode distorcer os resultados, parece ter um grau de incumprimento elevado. Com efeito, das quatro amostras analisadas no total dos anos em estudo, trs apresentavam violaes ao LMR. A contrastar com os alimentos que se parecem destacar pela negativa, as batatas, tomate processado, o melo e anonas parecem constituir alimentos bastante seguros do ponto de vista qumico. Estes resultados parecem indicar que possvel a

51

identificao, atravs do PCNRP, de gneros alimentcios que devam merecer mais ateno por parte das autoridades ligadas segurana alimentar, de modo a diminuir os riscos associados presena de pesticidas nos alimentos disponveis no mercado e destinados ao consumo humano. A convergncia de resultados que se verifica em alguns alimentos no no entanto observada em outros. Assim, por exemplo, os morangos e as laranjas apresentam percentagens de resduos bastante divergentes nos vrios anos em anlise, no apresentando, contudo, no caso dos morangos nenhuma violao ao LMR. Como j foi descrito na anlise dos resultados gerais verifica-se uma tendncia para as frutas e legumes concentrarem a maior parte dos resultados positivos, apresentando os cereais e os alimentos processados poucos resduos. A predominncia dos frutos e legumes no grupo dos alimentos com mais resultados positivos no necessariamente indicadora de ms prticas na produo, estando mais relacionado com a dissipao dos resduos de pesticidas dos alimentos. Os nveis de pesticidas nos alimentos diminuem em funo dos dias decorridos aps aplicao e a sua evoluo depende, entre outros factores importantes, do tipo de alimento. Os processos de degradao que levam diminuio dos resduos de pesticidas comeam a ocorrer ainda no campo e podem continuar na fase ps-colheita e incluem, entre outros, a volatilizao, hidrlise, metabolismo, a transformao enzimtica ou oxidao (Cerejeira, 2007). Desta forma, uma vez que a maioria dos frutos e legumes so consumidos frescos, e por isso pouco tempos aps a sua colheita, pode explicar o facto destes apresentarem, de um modo geral, mais resduos de pesticidas que os cereais ou que os produtos processados. Em particular, neste ltimo caso, o processamento, mesmo que seja mnimo tende a diminuir os nveis de pesticidas por volatilizao, no caso de uso de temperaturas elevadas, ou por mobilizao, no caso de lavagem ou de processo fsicos de descasque, corte, etc., dai que os alimentos processados, como o vinho ou a pasta de tomate apresentam tambm menos resultados positivos do que os produtos frescos que lhes servem de matria, ou seja, das uvas de vinificao e do tomate, respectivamente (Cerejeira, 2007).

52

4.4

RESULTADOS POR ALIMENTOS/PESTICIDAS

O objectivo desta seco do trabalho analisar a variedade e frequncia dos pesticidas mais frequentemente encontradas ao longo dos trs anos considerados, pondo em evidncia os alimentos onde estas substncias foram encontradas. Esta anlise considera os trs anos como um conjunto visto que nem todos os alimentos so analisados anualmente. De acordo com a EFSA a nvel comunitrio um ciclo de trs anos permite analisar os alimentos mais importantes em termos de consumo e assim obter dados representativos sobre a presena de resduos nos alimentos. Aplicando esse conceito aos resultados do programa nacional, pretendemos saber que substncias foram mais vezes encontradas ao longo dos trs anos em cada alimento. Os dados sobre os pesticidas mais frequentes so publicados a cada ano nos relatrios do PNCRP mas esses dados no permitem anlises mais detalhadas pois so dados agregados no informando sobre os alimentos onde os pesticidas so detectados. Devido quantidade de dados a anlise foi, de uma forma geral, limitada apenas aos alimentos que apresentaram mais de 10 resultados positivos. Os resultados referemse, por isso, a esse grupo limitado de alimentos, que representa a maior parte das amostras positivas representando, igualmente, os principais alimentos de origem vegetal consumidos a nvel nacional. Contudo, pontualmente, foram tambm includos alimentos com menos de 10 amostras positivas, devido sua importncia em termos de consumo.

4.4.1

M A

A distribuio dos pesticidas encontrados nas amostras de ma ao longo do perodo em anlise pode ser observada na Figura 4:19. No total dos trs anos foram encontrados na ma um total de 20 substncias diferentes. A substncia mais frequente nas amostras analisadas no conjunto dos trs anos foi a difenilamina. No total essa substncia foi pesquisada em 81 amostras tendo sido encontrada em 22, isto em 27,2% das amostras de ma. O maior nmero de amostras com resduos de difenilamina foi registado em 2007, ano em que a ma fazia parte do programa comunitrio e, portanto, em que foi alvo de um controlo mais intensivo. Nos anos seguintes o nmero de amostras analisadas foi bastante inferior, tendo passado de 63 em 2007, para seis em 2008 e 13 em 2009. No entanto, em todos estes anos foram igualmente verificadas amostras com resultados positivos para a difenilamina. O tiabenzadol e os clorpirifos foram tambm substncias muitas vezes encontradas na

53

ma. O tiabenzadol foi encontrado em 16 das 63 amostras onde foi pesquisado, o que representa cerca de 25,4%, e os clorpirifos foram encontrados em 16 das 75 amostras analisadas, isto em cerca de 21,3% das amostras. Apesar de s ter sido pesquisada no ano de 2009 a lambda-cialotrina apresentou, igualmente, uma elevada percentagem de resultados positivos (54,5%) com a deteco de resduos em 6 das 11 amostras (Figura 4:20).

Figura 4:19 Pesticidas detectados nas amostras de ma no trinio 2007- 2009.

54

Deltametrina Lambda- cialotrina Buprofezina Ditiocarbamatos Fentio Propargite Tiabendazol Pirimicarbe Bromopropilato Anzifos-meto Anzifos-etilo Fosmete Folpete Captana Tolilfluanida Imazalil Fosalona Dimetoato Chorpirifos Difenilamina 0

9,1 54,5 16,7 17,1 2,5 5,0 25,4 1,8 1,8 1,8 1,8 3,6 3,6 11,3 1,6 2,7 5,8 9,3 21,3 27,2 20 40 60

% de resultados positivos

Figura 4:20 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de ma no trinio 2007- 2009.

Na ma o valor do LMR foi excedido 8 vezes na globalidade dos anos em anlise tendo os pesticidas responsveis por essas violaes sido o dimetoato (5 vezes em 2007 e duas vezes em 2009) e o fentio (uma vez em 2007). O facto de se terem verificado 8 violaes ao LMR em apenas 7 amostras de ma significa que numa delas foi excedido o LMR de dois pesticidas.

4.4.2

PSSEGO

No foram reportados resultados da monitorizao de pssegos para os anos 2008 e 2009. Desta forma a anlise apresentada refere-se apenas ao ano de 2007. Ao todo foram identificadas 10 substncias diferentes e em geral a percentagem de resultados positivos foi inferiores a 10% em todas as substncias encontradas. As nicas excepes foram os ditiocarbamatos com 26,5%, encontrados em 4 das 15 amostras analisados, e que foram juntamente com a iprodiona as substncias mais vezes encontradas (Figura 4:21 e 4:22). A iprodiana foi igualmente o nico pesticida encontrado nas amostras de ameixas, um fruto da mesma famlia dos pssegos e que foi analisado nos anos de 2007 e 2009, tendo sido detectada em duas de um total de 11 amostras analisadas.

55

Ditiocarbamatos Tebuconazol Fludioxonil Fosmete Ciprodinil Procimidona

11

4 37 38 39 38 46 46 46 45 43 1 2 2 3 1 1 1 2 4 30 40 50
Amostras sem resduos Amostras com resduos

ll-cialotrina
Clortalonil Dimetoato Iprodiona

10

20

Total de Am ostras

Figura 4:21 Pesticidas detectados nas amostras de pssegos no ano de 2007.

Ditiocarbamatos Tebuconazol Fludioxonil Fosmete Ciprodinil Procimidona lambda-cialotrina Clortalonil Dimetoato Iprodiona 0

26,7 2,6 5,0 4,9 7,3 2,1 2,1 2,1 4,3 8,5 20 40 60

% de resultados positivos

Figura 4:22 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de pssegos no ano de 2007.

No entanto, apesar dos ditiocarbamatos e da iprodiona serem os pesticidas mais vezes detectados nos pssegos, as infraces ao LMR foram verificadas com o dimetoato (duas vezes), ciprodinil (duas vezes) e fludioxonil (uma vez).
4.4.3 BANANA

Os resultados mostram um total de 17 resduos de substncias diferentes encontradas nos controlos efectuados ao longo dos trs anos nas amostras de banana, sendo igualmente possvel observar a existncia de uma grande variao de resultados entre

56

os anos (Figura 4:23). O tiabenzadol foi a substncia mais frequente tendo sido encontrado em 80 amostras das 193 onde foi pesquisado o que representa, em termos percentuais, uma frequncia de 41,5%. Os clorpirifos representam o segundo grupo de substncias mais vezes encontradas, tendo sido detectadas em 42 das 249 amostras analisadas no conjunto dos 3 anos, o que representa uma frequncia de 16,9%, sendo logo seguidos pela acrinatrina que foi detectada 39 vezes num total de 203 anlises, ou seja com uma frequncia de 19,2% (Figura 4:24). Em contrapartida, e demonstrando tambm a variao de resultados, outras substncias amplamente pesquisadas apresentaram relativamente poucos resultados positivos. Exemplos destas so os miclobutanil, lambda-cialotrina, carbendazime, profenofos, endossulfo, ciflutrina e a bifentrina (Figura 4:24). No total dos trs anos verificaram-se, nas amostras de banana, 27 violaes aos valores do LMR estabelecidos para o dimetoato (15 vezes), carbendazime (duas vezes), benomil (trs vezes), dicofol (duas vezes), procimidona (duas vezes), endossulfo (uma vez) e ciflutrina (uma vez). Mais uma vez se verifica que o pesticida mais vezes detectado nem sempre coincide com aquele que mais vezes ultrapassa o LMR.

Figura 4:23 Pesticidas detectados nas amostras de banana no trinio 2007- 2009.

57

Profenofos Miclobutani Bifentrina Imazalil Lambda- cialotrina Ditiocarbamatos Ciflutrina Carbendazime Endossulfo Triclorfo Procimidona Dicofol Benomil Tiabendazol Acrinatrina Dimetoato Clorpirifos

1,6 1,0 1,7 13,9 1,8 7,5 1,7 2,2 1,6 3,2 3,2 3,2 4,0 41,5 19,2 8,8 16,9 0 20 40 % de resultados positivos 60

Figura 4:24 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de banana no trinio 2007- 2009.

4.4.4

UVA DE VINIFICAO

Foram encontrados no total 18 pesticidas diferentes nas amostras de uvas de vinificao ao longo dos trs anos (Figura 4:25). As substncias mais frequentes foram os ditiocarbamatos, que foram encontrados em 76 das 111 amostras onde foram pesquisados, isto em 68,5% das amostras. O dimetoato foi a segunda substncia mais vezes encontrada tendo sido detectada em 19 das 111 amostras onde foi pesquisada, o que corresponde a 17,1%. Dos restantes pesticidas detectados a carbendazime e benomil, a iprodiona, a procimidona e os clorpirifos apresentaram percentagens de positivos de cerca de 10%, tendo todos os outros ficado abaixo desse valor (Figura 4:26).

58

Figura 4:25 Pesticidas detectados nas amostras de uvas de vinificao no trinio 2007- 2009.

Metomil Fludioxonil Endossulfo Lambda- cialotrina Ciprodinil Azoxistrobina Deltametrina Cipermetrina Carbendazime e Benomil Tolilfluanida Penconazol Metalaxil Clorpirifos Procimidona Iprodiona Dimetoato Ditiocarbamatos

8,3 2,3 2,3 4,5 6,8 4,9 7,4 9,1 12,6 2,7 3,3 7,7 9,9 10,3 10,0 17,1 68,5 0 20 40 60 % de resultados positivos 80

Figura 4:26 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de uvas de vinificao no trinio 2007- 2009.

No total dos trs anos verificaram-se, nas amostras de uvas de vinificao, 33 violaes aos valores do LMR estabelecidos para o dimetoato (19 vezes), ditiocarbamatos (oito vezes) e carbendazime e benomil (seis vezes). Desta forma, possvel verificar, que no caso das uvas de vinificao, os pesticidas mais problemticos parecem de facto ser os ditiocarbamatos e o dimetoato.

4.4.5

ALFACE

Durante os trs anos foram encontrados 16 substncias diferentes nas amostras de alface analisadas. No caso da alface torna-se difcil identificar um pesticida que tenha sido mais vezes identificado porque se verificou uma grande variao de ano para

59

ano. Assim, os resduos mais vezes detectados foram em 2007 e 2008 os ditiocarbamatos e em 2009 a fenehexamida e o folpete (Figura 4:27). No total dos trs anos os ditiocarbamatos foram as substncias detectadas com mais frequncia, apresentando uma percentagem de resultados positivos de 15,3%, ficando todas as outras abaixo dos 10% (Figura 4:28).

Figura 4:27 Pesticidas detectados nas amostras de alface no trinio 2007- 2009

60

Captana Bifentrina Difenoconazol Azoxistrobina Vinclozolina Folpete Iprodiona Fenehexamida Endossulfo Deltametrina Clorpirifos Carbendazime e benomil Lambda-cialotrina Fludioxonil Ciprodinil 41 Ditiocarbamatos

7,1 2,9 4,8 5,4 3,1 9,6 3,4 6,6 3,0 3,0 2,9 6,3 7,5 6,7 7,4 15,3 0 5 10 % de resultados positivos 15 20

Figura 4:28 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de alface no trinio 2007- 2009.

As infraces ao LMR reportadas com a alface foram verificadas com o endossulfo (uma vez em 2008), a carbendazime e benomil (uma vez em 2008), captana (uma vez em 2009) e os clorpirifos (uma vez em 2009).

4.4.6

TOMATE

O ano em que o tomate foi alvo de um controlo mais intensivo, no s em relao ao nmero de amostras recolhidas como tambm em relao ao nmero de substncias pesquisadas, foi o de 2007. Foram encontradas 14 substncias diferentes nas amostras analisadas ao longo dos trs anos (Figura 4:29). As substncias com maior nmero de deteces foram a procimidona, que foi encontrada em 6 das 68 amostras onde foi pesquisada em 2007, e a azoxistrobina, que foi detectada em 5 das 68 amostras onde foi pesquisada em 2007. No entanto, em termos percentuais, e possivelmente um pouco influenciado pelo reduzido nmero de amostras colhidas para anlise, foram os clorpirifos que apresentaram uma percentagem mais elevada de resultados positivos com 50%, seguidos dos ditiocarbamatos com 13, 3%, tendo as restantes substncias detectadas ficado abaixo do 10% de resultados positivos (Figura 4:30).

61

Figura 4:29 Pesticidas detectados nas amostras de tomate no trinio 2007- 2009.

Propargite Fludioxonil Endossulfo Clorotalonil Captana Buprofezina Benomil Lambda-cialotrina Fenehexamida Ditiocarbamatos Ciprodinil Azoxistrobina Procimidona Clorpirifos

2,4 1,7 1,5 1,5 1,9 1,9 1,7 2,9 3,5 13,3 3,4 7,4 8,8 50,0 0 20 40 60

% de resultados positivos
Figura 4:30 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de tomate no trinio 2007- 2009.

Para o tomate no se verificou nenhuma violao dos limites legais para nenhum dos pesticidas analisados em nenhum dos trs anos em estudo.

62

4.4.7

PRA

A pra fez parte do programa comunitrio de controlo em 2008 e, por isso, a maior parte dos resultados referem-se ao controlo efectuado nesse ano. No total foram encontradas 16 substncias diferentes no conjunto dos trs anos (Figura 4:31). Os ditiocarbamatos foram as substncias mais frequentes tendo sido detectados em 69,4% das amostras analisadas (Figura 4:32). A captana foi a segunda substncia mais encontrada em 31,7% das amostras, logo seguida do folpete, difenilamina e fosmete, todos com 20%. Um outro grupo de substncias menos frequentes, mas com alguns resultados positivos inclui a lambda-cialotrina, o imazilil e os clorpirifos.

Figura 4:31 Pesticidas detectados nas amostras de pra no trinio 2007- 2009.

63

Folpete Tebuconazol Malatio Tiabenzadole Trifloxistrobina Dimetoato Diazino Lambda-cialotrina Imazalil Difenilamina Fosmete Clorpirifos Clorotalonil Buprofezina Captana Ditiocarbamatos

20,0 5,0 8,0 7,4 3,3 3,3 6,7 16,7 16,7 20,0 20,0 9,4 2,8 2,8 31,7 69,4 0 20 40 % de resultados positivos 60 80

Figura 4:32 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de pra no trinio 2007- 2009.

No caso da pra as violaes ao valor de LMR reportadas no se verificaram com nenhum dos pesticidas mais frequentemente encontrados mas sim com o diazino (duas vezes em 2008), o fosmete (uma vez em 2008) e o dimetoato (uma vez em 2008).

4.4.8

MORANGO

Nos morangos durante os trs anos foram detectadas 14 substncias diferentes (Figura 4:33). Apesar da variedade de substncias encontradas, em termos absolutos, nenhuma apresenta um nmero de deteces que se destaque das outras. Pelo contrrio, em termos percentuais podem destacar-se a ciflutrina, os ditiocarbamatos e o malatio como tendo sido as substncias mais frequentes com, respectivamente, 25, 22,7 e 20% de amostras positivas (Figura 4:34).

64

Figura 4:33 Pesticidas detectados nas amostras de morango no trinio 2007- 2009.

Ciflutrina Clorpirifos Pirimetanil Bifentrina Malatio Ciprodinil Azoxistrobina Cresoxim-metil Lambda-cialotrina Fludioxonil Fenehexamida Ditiocarbamatos Procimidona Captana

25,0 10,0 8,3 8,3 20,0 16,7 16,7 6,7 3,3 7,1 3,3 22,7 10,0 13,8 0 10 20 % de resultados positivos 30 40

Figura 4:34 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de morango no trinio 2007- 2009.

Do total de amostras de morango analisadas entre 2007 e 2009 s se verificou uma violao ao LMR, numa amostra analisada em 2008 contendo ditiocarbamatos com valores superiores aos legalmente permitidos.

65

4.4.9

UVA DE MESA

As uvas de mesa foram sujeitas a controlo apenas nos anos de 2008 e 2009. Nestes dois anos foram encontradas 16 substncias diferentes, sendo que a maioria foi pesquisada e detectada em 2009 (Figura 4:35). A substncia mais frequente foi a fenehexamida que foi encontrada em 19 das 67 amostras onde foi pesquisada (28,4% das amostras), seguida da azoxistrobina, que foi detectada em 16 das 65 amostras, isto em 24,6%, e da procimidona, detectada em quatro das vinte cinco amostras em que foi pesquisada, o que significa uma percentagem de 16% (Figura 4:36). Apesar de terem sido detectados resduos de pesticidas em vrias amostras, nas uvas de mesas, e ao contrrio do verificado com as uvas para vinificao, nunca se registaram violaes aos LMR.

Figura 4:35 Pesticidas detectados nas amostras de uva de mesa em 2008 e 2009.

66

Procimidona Lambda- cialotrina Ditiocarbamatos Deltametrina Clorpirifos-metilo Carbendazina Trifloxistrobina Tebuconazol Miclobutani Imidaclopride Azoxistrobina Fluodioxinil Iprodiona Pirimetanil Ciprodinil Fenehexamida

16,0 6,7 14,3 4,4 2,1 1,8 3,6 7,3 10,9 12,7 24,6 1,5 1,5 1,5 6,5 28,4 0 10 20 % de resultados positivos 30 40

Figura 4:36 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de uva de mesa nos anos de 2008 e 2009.

4.4.10 LARANJA

Os resultados para a laranja referem-se s aos anos de 2008 e 2009, visto no terem sido detectados resduos de pesticidas em nenhuma das duas amostras analisadas em 2007. Os resultados mostram que foram encontrados resduos de 17 substncias diferentes, sendo que os foram mais vezes encontrados foram o tiabenzadole e o imazalil (Figura 4:37). Este ltimo foi encontrado em 14 das 29 amostras onde foi pesquisado em 2008 e o tiabenzadole foi encontrado em 8 das 27 amostras onde foi pesquisado igualmente em 2008. Em termos percentuais estas foram igualmente as substncias que mais se destacaram, apresentando o imazalil uma percentagem de resultados positivos de 35,7% e o tiabenzadole de 32,3% (Figura 4:38). Com excepo do metidatio e do fentio, que apresentaram uma percentagem de resultados positivos de, respectivamente, 13,3% e 10%, todas as restantes substncias ficaram abaixo dos 10% de resultados positivos.

67

Figura 4:37 Pesticidas detectados nas amostras de laranja em 2008 e 2009.

Fentio Cipermetrina Malatio Dimetoato Metidatio Clorpirifos-metilo Dicofol Captana Folpete Endossulfo Tiabenzadole Lambda- cialotrina Bromopropilato Fenehexamida Imazalil Clorpirifos Azoxistrobina

10,0 9,1 4,3 6,7 13,3 3,2 3,1 6,3 3,0 2,6 32,3 5,7 14,3 0,0 35,7 4,8 7,7 0 10 20 30 % de resultados positivos 40 50 60

Figura 4:38 Percentagem de amostras positivas para os vrios pesticidas nas amostras de laranja nos anos de 2008 e 2009.

As infraces ao LMR reportadas com a laranja foram verificadas com o dimetoato (duas vezes em 2008), captana (duas vezes em 2008), endossulfo (uma vez em 2008), folpete (uma vez em 2008) e fenehexamida (uma vez em 2009).
4.4.11 OUTROS

Foram includos nesta seco alguns alimentos, que para alm de terem tido 10 ou mais resultados positivos, destacaram-se pela presena de uma ou mais substncias numa frequncia fora do comum e que contriburam significativamente para o nmero de resultados positivos nas substncias/alimentos em questo. Todos os resultados so referentes a controlos realizados em 2009 e os binmios pesticida/alimento que se destacam so os ditiocarbamatos/couve-flor (Figura 4:39), o pirifos-metilo/trigo (Figura 4:40) e fenehexamida/kiwi (Figura 4:41).

68

Figura 4:39 Pesticidas detectados nas amostras de couve-flor em 2009.

Figura 4:40 Pesticidas detectados nas amostras de trigo em 2009.

Iprodiona

21

Fenehexamida

13

10

Amostras sem resduos Amostras com resduos

10

20

30

Total de Am ostras

Figura 4:41 Pesticidas detectados nas amostras de kiwi em 2009.

69

4.4.12 DISCUSSO DOS RESULTADOS POR ALIMENTOS/PESTICIDAS

Ao longo dos trs anos foi detectada uma mdia de 14 substncias diferentes nos alimentos considerados acima, sendo que o maior nmero foi detectado na ma onde foram encontradas 20 substncias diferentes ao longo dos trs anos. No considerando os alimentos includo em outros o menor nmero de substncias diferentes foi encontrado nos pssegos, onde se contabilizaram 10 substncias diferentes. Apesar da variedade de substncias encontradas no mesmo alimento, de uma maneira geral a percentagem de amostras positivas baixa. Assim, e usando o exemplo mais notrio, no ano de 2009 na banana foram encontradas 14 substncias diferentes, mas apenas quatro dessas substncias tinham mais de quatro resultados positivos e seis dessas substncias s foram encontradas numa amostra apesar de, nalguns casos, terem sido pesquisadas em mais de 100. As necessidades de proteco das respectivas culturas podem justificar essa grande variedade de substncias encontradas em cada alimento. De facto as plantas podem ser atacadas por diferentes pragas que requerem diferentes tipos de substncias para o seu combate, existindo mesmo produtos comerciais que combinam mais do que uma substncia. Outras razes que no tem directamente a ver com as prticas agrcolas e que podem explicar a multiplicidade de resduos so as contaminaes cruzadas entre lotes tratados com diferentes pesticidas, absoro a partir do solo de pesticidas persistentes, pesticidas arrastados a partir de pulverizaes em parcelas adjacentes e contaminaes durante o armazenamento (EFSA, 2010). Os pesticidas mais frequentes no conjunto dos trs anos e independentemente dos alimentos onde foram encontrados incluem os ditiocarbamatos, o tiabenzadole e a difenilamina. Outro grupo menos frequente mas igualmente importante inclui os clorpirifos, ciprodinil, a carbendazime, o imazalil, a captana e a lambda-cialotrina. Os ditiocarbamatos constituem um grupo de fungicidas que so determinados analiticamente por um metabolito comum, por isso no possvel determinar que substncia em particular foi aplicada. Desta forma, os resultados referem-se ao conjunto dos ditiocarbamatos.

70

O dimetoato um insecticida cujas formulaes comerciais com venda autorizada s tm uso autorizado na ervilheira, oliveira, cerejeira e trigo (DGADR, 2011). De facto esta substncia deixou de ser autorizada recentemente nos alimentos onde foi detectado nos anos em anlise, mas pode verificar-se que a maioria dos resultados positivos ocorrera nos anos de 2007 e 2008, o que denota uma evoluo positiva das prticas agrcolas acompanhando as determinaes legais. Outro caso semelhante ao do dimetoato o tiabenzadole que um fungicida, que segundo o Guia de Produtos Farmacuticos da DGADR (DGADR, 2011), considerado como no sendo necessria a sua utilizao na bananeira, macieira, pereira e citrinos e que, no entanto, no trinio considerado foi principalmente detectado exactamente nesses alimentos com resultados mais significativos na banana analisada em 2009. Os clorpirifos so insecticidas organofosforados com vrias formulaes comerciais autorizados para a venda com aplicao autorizada para diversas culturas. A difenilamina uma substncia classificada como regulador fisiolgico das culturas ajudando na preveno de escaldo nas frutas e cujo uso no est autorizado na macieira e na pereira (DGADR, 2011). Estas observaes ajudam a entender que tm sido promovidas muitas alteraes a nvel das autorizaes para uso de algumas substncias. Em relao aos anos a que se referem os dados analisados as alteraes poderiam ser muito recentes sendo expectvel que os resultados ainda no as traduzissem. Apesar da variedade, e no considerando as situaes excepcionais de substncias muito recentemente proibidas em relao ao perodo em estudo, os resultados na sua generalidade no parecem indicar prticas agrcolas inapropriadas (usos ilegais, abusivos).

4.5

INFRACES AO LMR

O objectivo desta seco analisar as infraces aos LMR detectadas ao longo do trinio. Considerando o total de amostras analisadas, as que apresentaram infraces aos LMR representaram 7,6%, 6,5% e 2,9% das amostras em 2007, 2008 e 2009 respectivamente. Os LMR esto na base do controle oficial e de todo o interesse conhecer a taxa de incumprimento a esses limites, assim como interpretar esses resultados do ponto de vista do risco para o consumidor. Os resultados gerais (percentagem de amostras do total em cada ano) podem ser considerados satisfatrios, dada a baixa taxa de infraces ao LMR verificada e, especialmente, dado o facto deste valor ter vindo a diminuir ao longo do tempo apesar

71

do aumento do nmero de amostras e da evoluo dos mtodos analticos de deteco. Dado que a fixao dos LMR, que se consideram limites toxicologicamente seguros, se baseia nas boas prticas agrcolas, isto na utilizao dos pesticidas com uso autorizado de acordo com condies descritas nos respectivos rtulos, nomeadamente no que concerne ao nmero de aplicaes, doses e intervalo de segurana, uma elevada taxa de cumprimento dos LMR indica um elevado grau de cumprimento das condies legais de utilizao dessas substncias. Esta observao ainda valorizada pelo facto de se terem verificado alteraes recentes a nvel da fixao de vrios LMR. Essas alteraes, foram introduzidas pelo Regulamento CE 396/2005, e incluem alteraes a vrios LMR e sua harmonizao a nvel comunitrio, com efeitos a partir de 1 de Setembro de 2008, alm da reviso de autorizao para venda e uso de vrias substncias, o que implica alteraes significativas nas prticas fitossanitrias, e que, naturalmente, se pode reflectir nos resultados, devido dificuldade por parte dos agricultores em assimilar rapidamente todas essas novas regras. Na impossibilidade de fazer uma caracterizao do risco de ingesto de pesticidas atravs dos resduos presentes nos alimentos, dada a ausncia de dados relativos ao consumo, a taxa de infraces ao LMR poder, pelos menos, indicar que substncias ou binmios substncia/alimento podem ser includas num estudo mais detalhado, com dados mais precisos e completos e em que culturas ou produtores se deve actuar na correco de prticas agrcolas no sentido de diminuir o risco para o consumidor. A DGADR neste sentido sustentou, no passado recente, algumas aces com base nos resultados do controlo oficial e nas infraces ao LMR em determinadas culturas e pesticidas o que demonstra a importncia desse parmetro no controlo oficial. Os resultados apresentados nas tabelas que se seguem so mostrados numa base anual e, uma vez que o LMR fixado sempre para um par alimento/pesticida, as tabelas contm informao das infraces aos LMR dos pesticidas em cada alimento e para cada um dos anos em anlise. Essas tabelas apresentam a totalidade das infraces, incluindo tanto os resultados reportados para o programa nacional de controlo como os reportados como sendo do programa comunitrio, dada a importncia de conhecer os dados sobre o incumprimento aos LMR.

4.5.1

INCUMPRIMENTOS AO LMR VERIFICADOS EM 2007

As infraces aos LMR registadas em 2007 no mbito do PNCRP, bem como os alimentos onde esses incumprimentos foram detectados encontram-se na Tabela 4:1.

72

Em termos numricos absolutos o alimento com mais infraces foi a banana com 17 infraces num total de 75 amostras. As uvas de vinificao e a ma so os alimentos seguintes a apresentar mais infraces com 10 infraces em 30 amostras, no caso das uvas, e 6 infraces em 63 amostras no caso da ma, embora, neste ltimo caso o fentio s tenha sido pesquisado em 40 dessas 63 amostras. Em termos relativos as amostras de maracuj apresentaram a maior proporo de

incumprimentos ao LMR com 2 infraces em 2 amostras (100%), seguidas das uvas de vinificao com 10 infraces em 30 amostras (33,3%). Os pesticidas que mais vezes ultrapassaram os respectivos LMR foram o dimetoato, com 23 infraces no total, os ditiocarbamatos, com 5 infraces, e o benomil com 4 infraces representando essas trs substncias mais de 74% das infraces.

Tabela 4:1 Incumprimento ao LMR para o ano de 2007.

Alimentos Ma Pssego

Pesticidas Dimetoato Fentio Ciprodinil Dimetoato Fludioxonil Dimetoato Benomil Dicofol Procimidona Endossulfo Formotio Ditiocarbamatos Dimetoato Benomil Ditiocarbamatos Endossulfo

Total de Amostras 63 40 41 47 40 75 75 63 63 63 16 30 30 29 2 53

Amostras com resduos acima LMR 5 1 2 2 1 9 3 2 2 1 1 3 7 1 2 1

Banana

Cenouras Uvas de Vinificao Alho Francs Maracuj Repolho

Os

pares

alimento/pesticidas

com

mais

infraces

so

constitudos

pela

banana/dimetoato (com 9 infraces), uvas de vinificao/dimetoato (7 infraces) ma/dimetoato (5 infraces) e pelos pares uvas de vinificao/ditiocarbamatos e a banana/benomil (3 infraces nos dois casos). Assim um pesticida (dimetoato) com infraces em 3 alimentos diferentes responsvel por cerca de 53% das infraces.

73

A implementao de restries utilizao do dimetoato pode justificar, pelo menos em parte, o facto deste ter sido o pesticida com mais elevado nmero de infraces (DGADR, 2007).

4.5.2

INCUMPRIMENTOS AO LMR VERIFICADOS EM 2008

As infraces ao LMR ocorridas em 2008 so mostradas na tabela 4:2. Os alimentos com mais infraces foram as uvas de vinificao com 14 infraces, os espinafres com sete infraces e as bananas com 6 infraces. Em relao aos pesticidas e semelhana do ano anterior o dimetoato, com 16 infraces, continua a ser o pesticida com mais incumprimentos, seguido dos ditiocarbamatos, com oito infraces, e da carbendazime (incluindo a carbendazime e benomil) com seis. No ano de 2008 estas trs substncias totalizaram quase 65% do total das infraces.
Tabela 4:2 Incumprimento ao LMR para o ano de 2008.

Alimentos Banana

Pesticidas Ciflutrina Dimetoato Carbendazime Tetradifo Clorpirifos Diazino Lindano Carbendazime Endossulfo Captana Dimetoato Folpete Endossulfo Fosmete Diazino Dimetoato Ditiocarbamatos Ditiocarbamatos Dimetoato Carbendazime e Benomil Clorpirifos-Metil Ditiocarbamatos

Total de Amostras 48 60 56 45 43 40 30 12 32 32 30 33 39 30 30 30 10 44 44 74 25 51

Amostras com resduos acima LMR 1 4 2 1 3 1 1 1 1 2 2 1 1 1 2 1 1 2 9 3 2 5

Feijo Cenoura

Alface Laranja

Pra

Morango Uvas de Vinificao

Espinafres

74

Os

pares

alimento/pesticida

com

mais

infraces e

so:

par

uvas

de com,

vinificao/dimetoato,

espinafres/ditiocarbamatos

bananas/dimetoato

respectivamente, nove, cinco e quatro infraces. Podemos verificar assim que o cenrio foi idntico ao ano de 2007 com os mesmos alimentos (banana e uvas de vinificao) e o mesmo pesticida (dimetoato) implicados numa parte significativa das infraces. De acordo com a DGADR a no adaptao dos produtores s novas regras continua a justificar a maior parte das infraces.

4.5.3

INCUMPRIMENTOS AO LMR VERIFICADOS EM 2009

As infraces em 2009 so mostradas na tabela 4:3. Os alimentos com mais infraces foram novamente as uvas de vinificao com nove infraces. Todos os outros alimentos tiveram um nmero igual ou inferior a trs infraces. O dimetoato com sete infraces continua a ser o pesticida com mais incumprimentos, seguido pelos ditiocarbamatos com cinco infraces e pela carbendazime com trs infraces. Essas trs substncias com 3 infraces cada nas uvas de vinificao, formam os pares alimento/pesticida com mais infraces. Mais uma vez o maracuj surge com uma percentagem de incumprimentos extremamente elevada. No entanto, tal como j tinha acontecido em 2007, o facto do nmero de amostras analisado ser muito reduzido pode, de alguma forma, exacerbar a situao. Assim, os resultados parecem sugerir a necessidade de realizar um controlo mais intensivo com este fruto.

Tabela 4:3 Incumprimentos ao LMR para o ano de 2009.

Alimentos Uvas de vinificao

Pesticidas Ditiocarbamatos Carbendazime ebenomil Dimetoato Fenehexamida Metamidofos Fenehexamida Captana Clorpirifos Ditiocarbamatos Dimetoato Bifentrina

Total de Amostras 37 37 37 63 63 13 14 35 44 116 115

Amostras com resduos acima LMR 3 3 3 1 1 1 1 1 1 2 1

Couve-Flor

Laranja Alface

Ervilhas sem casca Banana

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Manga Maracuj Ma Feijo Seco

Permetrina Ditiocarbamatos Dimetoato Clorpirifos Pirimifos-metilo

10 2 12 9 9 4 4

1 1 2 1 1 2 1

Frmula para lactentes Imazalil Tiabenzadol

H uma evoluo positiva dos resultados com uma clara diminuio do nmero de infraces, quer em termos absolutos quer em termos percentuais, em relao aos anos anteriores. Reparamos que essa diminuio acontece naquelas substncias mais problemticas nos anos anteriores, isto o dimetoato, a carbendazime e os ditiocarbamatos. Isso resulta numa diminuio do nmero total de infraces e num notrio aumento da homogeneidade da distribuio das infraces pelos pesticidas e pelos alimentos. Apesar da melhoria em relao ao ano de 2008 a situao no ano 2009 continua a denotar uma m adaptao dos produtores as novas regras, pois persistem as infraces no uso de dimetoato nas uvas para vinificao e na banana. Tambm possvel observar que as uvas de vinificao se encontram sempre entre os alimentos com um maior nmero de incumprimentos. No entanto, no possvel estabelecer se a presena destes resduos nas uvas implica ou no o seu aparecimento no vinho, devido aos pesticidas que ultrapassaram o valor do LMR no terem sido ai pesquisados. Nos trs anos em estudo foi pesquisada apenas a presena de iprodiona em 30 amostras de vinho em 2007, no se tendo verificado nenhuma violao ao LMR, e no ano de 2008 foi pesquisada a presena de carbendazime e benomil em 11 amostras de vinho, no tendo, igualmente, sido detectada nenhuma infraco.

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CONCLUSO

O presente trabalho pretendeu fazer uma representao da situao nacional em termos de resduos de pesticidas nos alimentos de origem vegetal. Para isso foram analisados os resultados do PNCRP referentes ao trinio 2007-2009. Os pesticidas so substncias indispensveis na produo agrcola, mas so tambm por inerncia sua funo, substncias biologicamente activas com efeitos nocivos sobre vrias formas de vida e alvo de uma opinio pblica desfavorvel que os relaciona com prejuzos ao ambiente e sade humana. A publicao dos resultados do PNCRP enquadra-se no propsito da transparncia e divulgao de informao em matria de segurana alimentar que um dos pilares de aco da Unio Europeia. O PNCRP destina-se a garantir o respeito dos limites mximo de resduos de pesticidas nos alimentos de origem vegetal venda no mercado, tentando, assim, evitar a exposio alimentar humana a estes compostos. Esses limites, os LMR so fixados com base no conhecimento cientfico sobre as substncias em questo, nomeadamente sobre a sua avaliao toxicolgica, mas tambm com base no conceito de Boas Praticas Agrcolas que engloba a utilizao dos pesticidas nas condies descritas nos rtulos das embalagens, nas culturas para as quais esto homologados, o respeito pelas doses, intervalos de aplicao e intervalos de segurana. As amostras analisadas ao abrigo do PNCRP so sempre recolhidas a nvel do retalho e englobam maioritariamente produtos de origem nacional englobando, igualmente, produtos importados, provenientes quer de outros Estados-Membros da Unio Europeia, quer de pases terceiros, tentando, desta forma, representar o consumo. No incio deste trabalho foi efectuada uma descrio do referido plano de controlo oficial, nomeadamente as suas bases legais (nacionais e comunitrias), as entidades envolvidas e as metodologias. importante referir que o PNCRP parte integrante do PNCPI que constitudo por um conjunto de planos de controlo que se destinam a garantir o cumprimento da legislao alimentar, cujo propsito principal a segurana e proteco dos consumidores, ao longo de toda a cadeia alimentar. Ao longo dos trs anos em estudo, isto de 2007 a 2009, verificou-se um aumento do nmero de amostras recolhidas e analisadas. Com efeito, em termos percentuais, foi possvel verificar que o nmero de amostras analisadas sofreu, entre 2007 e 2009, um aumento de 30%. Sendo importante garantir a representatividade do verdadeiro consumo de produtos de origem vegetal nos controlos realizados, o aumento do

77

nmero das amostras analisadas ao longo dos anos, mostra uma evoluo positiva do plano em si. Foi igualmente possvel verificar que o nmero de amostras positivas, isto o nmero de amostras em que foi possvel quantificar resduos de pesticidas, no aumentou na mesma proporo do nmero de amostras analisadas. Esta observao constitui igualmente um facto muito positivo e parece indicar que a segurana qumica dos alimentos vegetais disponveis comercialmente tem vindo a melhorar. A percentagem de amostras que excedeu os valores dos LMR nos trs anos em estudo foi sempre muito baixa e registou uma queda de mais de 50% entre os anos de 2007 e 2009, passando de 6% para 2,5%. Esta observao, to mais importante quando se sabe que no s o nmero de amostras analisadas aumentou consideravelmente como tambm os mtodos de deteco analtica tm vindo a melhorar. Desta forma, os resultados parecem indicar uma maior assimilao por parte dos produtores das alteraes recentes em termos de legislao, dando, simultaneamente, mais fora ideia da existncia de uma melhoria da segurana qumica dos alimentos de origem vegetal. A maioria das infraces aos valores de LMR ocorreu na categoria dos frutos, hortalias e legumes, o que pode estar relacionado com o facto destes alimentos serem consumidos frescos, isto sem nenhum processamento que possa reduzir a quantidade do pesticida, e pouco tempos aps a sua colheita, o que d menos tempo para que o pesticida se degrade e dissipe na totalidade.

Durante os trs anos o dimetoato, a carbendazime e benomil e os ditiocarbamatos foram os pesticidas que mais vezes ultrapassaram os valores dos LMR. No entanto, no ano de 2009 notou-se um aumento da homogeneidade da distribuio das infraces pelos vrios pesticidas. Com efeito, estes pesticidas representaram cerca de 74% do total de infraces em 2007, 65% em 2008 e 56% em 2009. Em relao aos alimentos, as uvas de vinificao, as bananas e as mas so gneros alimentcios diversas vezes associados com a presena de resduos de pesticidas acima do LMR. Dada a importncia dos pesticidas no combate diversidade de pragas que podem atacar as culturas e produtos agrcolas, ao nmero de substncias autorizadas, que segundo a Guia dos Produtos Fitofarmacuticos (DGADR, 2011) era de 871 produtos fitofarmacuticos e 216 substncias activas em 01/01/2011, normal que os controlos detectam em amostras diferentes do mesmo alimento vrios tipos de substncias diferentes ou tambm amostras com multiresduos. Analisando os resultados positivos

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verificamos que estes desagravam de certa forma este cenrio de vrias substncias detectadas nos alimentos porque, apesar de terem sido detectadas muitas substncias diferentes, muito poucas foram encontradas simultaneamente na mesma amostra.

Em concluso, e com base nas percentagens de incumprimentos dos LMR, os resultados parecem sugerir que os alimentos de origem vegetal que se encontram disponveis no mercado nacional so seguros em termos de resduos de pesticidas. Desta forma, o risco de intoxicao aguda associado ao consumo destes alimentos parece muito reduzido. preciso ter em considerao que os LMR no constituem limites exclusivamente toxicolgicos o que na realidade pode significar que nem todas as infraces verificadas representem um risco real. Mais ainda, sabido que as anlises so efectuadas aos alimentos no seu todo e no apenas parte edvel, no tendo em ateno as condies de consumo dos frutos, legumes e hortalias, no considerando o processamento (descasque, lavagem, cozimento) que pode remover, pelo menos uma parte, dos pesticidas existentes.

Apesar do risco agudo parecer ser reduzido, o facto de terem sido detectados resduos destas substncias, mesmo abaixo dos respectivos valores de LMR, no se pode excluir a hiptese da exposio continuada a estes mltiplos resduos no possa vir a originar efeitos de toxicidade crnica (Boobis et al., 2008; Reffstrup, 2009). Assim, pode afirmar-se que embora o risco agudo associado ao consumo de produtos de origem vegetal, parea ser praticamente inexistente, o risco crnico pode ser um risco real que na verdade no bem conhecido. Convm ainda salientar que no foi ainda totalmente esclarecido quais os efeitos a nvel toxicolgico associados com a ingesto simultnea de resduos de vrios pesticidas. Por exemplo, a existncia de sinergismos poder aumentar a toxicidade, tanto aguda como crnica, de resduos que considerados individualmente no representariam nenhum risco.

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