15 CAPITULO II INTRODUCCION Antes de desarrollar las materias correspondientes a la hidrometalurgia, es conveniente recordar algunos conceptos respecto a los yacimientos

minerales, particularmente en el caso del cobre. La clasificacin de los yacimientos puede realizarse desde la base a distintas caractersticas: Tipo de producto de inters, esto es, metlico, no-metlico, etc. Tipo de rocas asociadas, es decir, sedimentaria, metamrficas o magmticas. Modo de formacin Gnesis: yacimiento hidrotermal, de sustitucin, etc. Mineraloga: sulfurados, oxidados, carbonatados, etc. Estructura Mtodo de extraccin: subterrneo o rajo abierto. En el caso del cobre en Chile, este se encuentra mayoritariamente en los llamados prfidos cuprferos (porphyry copper), que son yacimientos de gran extensin asociados a rocas magmticas, producto de la fusin parcial de rocas de la corteza ocenica en zonas de subduccin. Los metales (cobre, hierro, molibdeno,.....) estn presentes como sulfuros. En la parte superior de los yacimientos, expuesta a la alteracin atmosfrica, se produce una lixiviacin y oxidacin natural de los sulfuros. Ms abajo, aparece una zona de enriquecimiento secundaria con presencia de sulfuros secundarios tales como: calcosina, covelina, bornita, mientras ms abajo queda la zona de sulfuros primarios: pirita, calcopirita. La figura siguiente esquematiza esta situacin.

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Figura 2.1 Esquema evolucin de leyes

2.1.- HIDROMETALURGIA

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17 La Hidrometalurgia [11] puede definirse como aquella parte de la metalurgia extractiva que agrupa los procesos que tratan una mena mediante el uso de un disolvente adecuado, pasando el elemento til a una fase lquida y quedando la ganga inalterada para luego recuperar el elemento til desde la solucin enriquecida. Por lo tanto, podramos decir que la hidrometalurgia involucra las operaciones de: DISOLUCIN, que implica el paso de la(s) especie(s) de valor desde la mena a una solucin PURIFICACIN, que involucra la eliminacin de algunos elementos contaminantes desde la solucin, y RECUPERACIN, es decir, obtener la(s) especie(s) o elemento(s) de valor desde la solucin. VENTAJAS - Los metales pueden ser obtenidos directamente en forma pura desde la solucin. - Los problemas de corrosin son relativamente menores que en la pirometalurgia. - Los procesos generalmente son a temperatura ambiente. - El manejo de los productos y materiales es relativamente fcil. - Se prestan para el tratamiento de menas de baja ley. - No producen grandes problemas de contaminacin ambiental. DESVENTAJAS - La separacin entre la ganga y la solucin puede ser dificultosa. - Los procesos hidrometalrgicos son relativamente lentos. - Cantidades muy pequeas de iones contaminantes pueden afectar el proceso posterior. De acuerdo a los procesos que involucra la hidrometalurgia podemos entonces mencionar que esta implica lixiviacin, purificacin de soluciones ( extraccin por solventes o intercambio inico) y recuperacin ( precipitacin o [electroobtencin]). Todo el estudio respecto a estos temas ser abordado tratando principalmente al elemento cobre. Para lixiviar o disolver la especie o elemento de valor debemos utilizar solventes o lixiviantes, y que entre los ms comunes podemos mencionar: a) El agua, que se utiliza cuando la especie de valor es altamente soluble como son los sulfatos de cobre, el salitre y las calcinas de tuestas sulfatantes. b) Sales en solucin acuosa, tales como sulfato frrico usado en la lixiviacin de minerales sulfurados de cobre [12]; carbonato de sodio para lixiviar minerales de uranio; cianuro de sodio o potasio para la lixiviacin de minerales de oro y/o plata. c) Bases o lcalis, tales como hidrxido de sodio para menas de aluminio; hidrxido de amonio para menas de cobre y nquel o concentrados de cobre (Proceso Minera Escondida [13]).

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18 d) cidos, tales como el sulfrico, ntrico y clorhdrico. El cido sulfrico [14] es el disolvente o lixiviante que ms se emplea en la lixiviacin de minerales oxidados de cobre [15], debido principalmente a su relativo bajo costo, facilidad para su almacenamiento y transporte, relativa selectividad, posibilidad de regeneracin y relativa gran disponibilidad. e) Agentes oxidantes, usados generalmente en la lixiviacin de especies sulfuradas de cobre y oro tal como el cloro gaseoso [16-21 ]. En la Tabla 2.1 se muestra algunas especies de cobre ms comunes con su correspondiente reaccin de disolucin. Daremos a continuacin una muy sencilla definicin de LIXIVIACIN , diciendo que " es el proceso de extraccin de un constituyente soluble desde un slido, mediante el uso de un solvente adecuado. Para escoger el agente lixiviante ms adecuado, se debe considerar entre otros: - Caractersticas fsicas y qumicas del material a lixiviar. - Costo del reactivo. - Accin corrosiva del reactivo. - La capacidad de regeneracin del reactivo, y - Que no provoque problemas de contaminacin ambiental. La lixiviacin de minerales de cobre depende de varios factores, que tambin son comunes en la lixiviacin de otros minerales, y entre los que podemos mencionar: 1.- Tamao de partcula a que debe molerse o triturarse el mineral. 2.- Composicin y concentracin del disolvente. 3.- Tiempo de contacto. 4.- Temperatura del disolvente. En la Tabla 2.2 se muestra algunos valores de solubilidades de minerales puros. TABLA 2.1.- REACCIONES DE LIXIVIACIN DE MINERALES DE COBRE: AZURITA: ( 2 CuCO3 * Cu(OH)2 ; 55.3% Cu) 2CuCO3*Cu(OH)2 + 3 H2SO4 -- 3 CuSO4 + 2 CO2 + 4 H2O MALAQUITA: ( CuCO3 * Cu(OH)2 ; 57.6% Cu) CuCO3*Cu(OH)2 + 2 H2SO4 -- 2 CuSO4 + CO2 + 3 H2O

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19 CRISOCOLA: ( CuSiO3 * 2H2O ; 36.1% Cu) CuSiO3*2H2O + H2SO4 -- CuSO4 + SiO2 + 3 H2O TENORITA: ( CuO ; 79.7% Cu) CuO + H2SO4 -- CuSO4 + H2O ATACAMITA: ( CuCl2 * 3Cu(OH)2 ; 50.5% Cu) CuCl2 * 3Cu(OH)2 + 3 H2SO4 -- CuCl2 + 3 CuSO4 + 6 H2O ANTLERITA: ( CuSO4 * 2Cu(OH)2 ; 53.8% Cu) CuSO4 * 2Cu(OH)2 + 2 H2SO4 -- 3 CuSO4 + 4 H2O BROCHANTITA: ( CuSO4 * 3Cu(OH)2 ; 56.2% Cu) CuSO4 * 3Cu(OH)2 + 3 H2SO4 -- 4 CuSO4 + 6 H2O CUPRITA: ( Cu2O ; 88.8% Cu) Cu2O + H2SO4 -- CuSO4 + Cu + H2O Cu + Fe2(SO4)3 -- CuSO4 + 2 FeSO4 ----------------------------------------------------------------------Cu2O + H2SO4 + Fe2(SO4)3 -- 2 CuSO4 + 2 FeSO4 + H2O ESPECIES SULFURADAS CALCOSITA: ( Cu2S ; 79.8% Cu) Cu2S + Fe2(SO4)3 -- CuS + CuSO4 + 2 FeSO4 CuS + Fe2(SO4)3 -- CuSO4 + 2 FeSO4 + S ---------------------------------------------------------------Cu2S + 2 Fe(SO4)3 --- 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + S

COVELITA: ( CuS ; 66.4% Cu)

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CuS + Fe2(SO4)3 --- CuSO4 + 2 FeSO4 + S BORNITA: ( Cu5FeS4 ; 63.3% Cu) Cu5FeS4 + 6 Fe2(SO4)3 --- 5 CuSO4 + 13 FeSO4 + 4 S CALCOPIRITA: ( CuFeS2 ; 34.6% Cu) CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 -- CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S ACCIN DE LOS LIXIVIANTES CON LOS COMPONENTES DE LA GANGA: PIRITA (FeS2): no es atacada ni por el cido sulfrico ni en mezclas con sulfato frrico.

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PIRROTITA (FeS): se disuelve fcilmente en medio de cido sulfrico con sulfato frrico. ARSENOPIRITA (FeAsS4): se disuelve menos fcilmente con los anteriores lixiviantes. LIMONITA (2Fe2O3 * 3H2O): fcilmente soluble en cido sulfrico. HEMATITA (Fe2O3): insoluble en cido sulfrico. MAGNETITA (Fe3O4): insoluble en cido sulfrico.

TABLA 2.2.- SOLUBILIDADES DE MINERALES DE COBRE PUROS: Mineral Granulometra Lixiviante %E Tiempo Temperatura

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21 Azurita Tenorita Malaquita Crisocola -100+200 -100+200 -100+200 13.3 mm +3 # -10+28 -10+28 -10+28 -10+28 Cuprita -10+28 -100+200 Calcosita -100+200 -100+200 -100+200 -100+200 Bornita -100+200 -100+200 -100+200 Covelita -100+200 -100+200 Calcopirita -100+200 -350 -350 1-5% H2SO4 1% 1-5% 5% 5% 1% 2% 5% Fe2(SO4)3 c 100 98 100 100 97 79 98 100 99 100 50 100 50 95 95 45 85 35 70 2 38 44 1 hr 1 hr 1 hr 30 hr 6 hr 60 das 60 das 37 das 3 das 1 hr 1 da 21 das 8 das 8 das 14 das 5 das 3 das 11 das 13 das 43 das 57 das 14 das Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente Ambiente 35C 35C 23C 50C Ambiente 23C 50C 35C 50C Ambiente Ambiente 50C

2.1.- TCNICAS DE LIXIVIACIN A.- Lixiviacin In Situ : Es la extraccin de los metales, desde el yacimiento mineral sin ningn tipo de laboreo, solubilizndolos en una solucin que se hace pasar a travs del cuerpo mineralizado, naturalmente permeable o con fracturas inducidas por fluidos inyectados a presin o bien microtronaduras dirigidas. Esta tcnica es aplicable a minerales de muy baja ley, los cuales en su beneficio no alcanzan a pagar los costos de explotacin minera. El tiempo de lixiviacin en este caso es del orden de aos, ya que intervienen los sulfuros de

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22 hierro, el agua, el aire, las bacterias y el tiempo, para transformar dichos sulfuros en sulfato frrico ( agente lixiviante). El terreno que est bajo el material a tratar debe ser impermeable para poder recuperar las soluciones producto de la lixiviacin.

Figura 2.1.- Esquema de lixiviacin in-situ B.-Lixiviacin In Place: Si el yacimiento ha sido tronado para desmenuzar la roca, o ha sido afectado por algn tipo de laboreo minero existiendo rajos, galeras, cavidades, bloques hundidos y crteres, la lixiviacin del material as afectado ha tomado la denominacin de in place leaching ( "en el lugar"). C.- Lixiviacin en Botaderos o por Lotes ( Dump Leaching): Cuando el mineral ha sido extrado principalmente en faenas a rajo abierto, las sobrecargas de estriles o mineralizados bajo la ley de corte ( minerales marginales) se disponen en botaderos de baja permeabilidad, los cuales posteriormente son lixiviados, entonces se adopta el trmino de lixiviacin en botaderos. El tamao del mineral que se utiliza para el Dump es tal como sale de la mina ( ROM = run-of-mine), salvo que los trozos ms grandes se reducen a unos 10 a 20 cm. (4 a 8 pulgadas). Cuando se trata de lixiviar minerales de cobre de muy baja ley es necesario evitar el costo de instalacin y de operaciones que involucren preparar mecnicamente el material, ya que esto a veces resulta incosteable para su aplicacin a este tipo de minerales [22,23].

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Figura 2.2. Lixiviacin en botadero (Dump leaching)

Figura 2.3. Lixivaicin en botaderos y piscinas almacenamiento soluciones Tipos de botaderos Existen distintos tipos de botaderos, dependiendo de las caractersticas del mineral, del tipo de terreno y de la topografa de la zona. a) Botadero Finger: este consiste en acopiar el material en un terreno de poca pendiente, formndose largos lechos posicionados paralelos uno al otro. La longirud es mucho

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24 mayor que el ancho y el alto. Las dimensiones tpicas son: 800 m de largo, 200 m de ancho y 35 m de alto. b) Botadero Talud: este consiste en acopiar el material en la ladera de un cerro, para aprovechar la pendiente de este. Estos dos tipos de botadero presentan una buena ventilacin y son apropiados para la lixiviacin bacteriana de minerales sulfurados. c) Botadero Terraza: este consiste en ir formando lechos de mineral apilados unos sobre otros en un terreno inclinado. Cda terraza superior se construye una vez terminado el perodo de lixiviacin de la terraza inferior. Este tipo de botadero es apropiado para zonas con escaso terreno disponible. d) Botadero Valley: Consiste en acopiar el material en el lecho de un valle, de modo de aprovechar el cauce hidrolgico convergente que se produce en forma natural aguas abajo del emplazamiento del botadero. El botadero valley posee muy mala ventilacin debiendo utilizarse slo para el caso de minerales oxidados.

2.1.- HITOS DE LA APLICACION DE LA TECNOLOGIA LX-SXEW EN CHILE

A continuacin se detallan las empresas precursoras que adoptaron esta tecnologa: 1969 -70 Primeras pruebas piloto de SX-EW en Chuqui ensayando soluciones de lixiviacin en bateas de mina Extica. 1980 Parte Lo Aguirre: Primera aplicacin comercial del sistema de lixiviacin T.L. y de SX-EW en Chile. 1981 Se concede a Pudahuel la patente, por 15 aos, del proceso de lixiviacin T.L.: aglomeracin y curado cido, y lixiviacin en pilas no inundada. 1985 Parte Lixiviacin Bacterial T.L. comercial en Lo Aguirre y segunda SX. 1986 Parte primera planta comercial SX-EW con soluciones diluidas: Lixiviacin In-Situ del Crter de la Mina en El Teniente: 1-1,5 gpl Cu. 1988 Parte primera planta comercial SX-EW con soluciones concentradas: Lixiviacin Ripios y Bateas Mina Sur en Chuquicamata: 10-12 gpl Cu. 1992 Parte primera planta LX-SX-EW usando T.L, con agua de mar en Lince. 1993-94 Parten primeras dos plantas LX-SX-EW usando T.L. Bacterial sobre minerales exclusivamente sulfuros: Cerro Colorado y Quebrada Blanca.

LIXIVIACIN BACTERIANA: Esta no es una tcnica de lixiviacin propiamente tal, sino un medio para lograr solubilizacin de algunas especies sulfuradas principalmente, y que est estrechamente ligada a la lixiviacin In Situ, In Place, en botaderos y en pilas [24-27]. Las bacterias que participan en la lixiviacin de minerales constituyen una de las formas de vida unicelular ms notable. Estos microorganismos, de aproximadamente 1 m de longitud, son quimiolitrficos, es decir, obtienen su energa de la oxidacin de compuestos

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25 inorgnicos. Muchas de ellas tambin son autotrficos, o sea, fijan carbono para la sntesis de sus componentes celulares a partir de CO2 del aire y no de nutrientes orgnicos, como la mayora de las bacterias. Por otra parte, son capaces de desarrollarse en ambientes que resultaran no tolerables para otros organismos. Por ejemplo, viven en un medio de elevada acidez tan bajo como pH 2, y adems soportan altas concentraciones de ciertos elementos como ser : 55 gpl de cobre, 120 gpl de zinc y 160 gpl de hierro. En la Tabla 3 se lista una serie de bacterias que pueden actuar en la lixiviacin. En relacin con su forma, las bacterias tipo bacillus tienen forma de bastn, las spirillum son espirales y las lobus son esferas lobuladas.

TABLA 2.3.- Tipos de bacterias que participan en la lixiviacin de minerales Bacteria Thiobacillus ferrooxidans Thiobacillus thiooxidans S0,S2 O32- , ZnS Leptospirillum ferrooxidans Fe2* Thiobacillus organoparus S0 Thiobacillus thioparus Sulfobacillus thermosulfidooxidans Sulfolobus acidocaldarius Sulfolobus brierleyi Sulfolobus solfataricus Fe2* ,S0 Fe2* ,S0 S0,S2 O32Fe2* ,S0 70-75 70-75 70-75 2.0-3.0 2.0-3.0 2.0-3.0 28 40-50 6.6-7.2 2.0-3.0 25-35 2.5-3.0 25-35 2.0-3.0 Oxidan Fe2* ,S0,S2 O32Temperatura (C) 28-35 28-30 pH 2.0-2.5 2.0-3.5

Este tipo de lixiviacin se debe a la presencia de bacterias que viven naturalmente en los minerales de cobre, cuya principal funcin es que ayudan o aceleran el paso del ion ferroso a frrico ( thiobacillus ferrooxidans) y del azufre elemental a ion sulfato ( thiobacillus thiooxidans). Estas bacterias obtienen la energa necesaria para su existencia de estas transformaciones (del intercambio de electrones), del oxgeno, nitrgeno y monxido de carbono del aire y de condiciones de pH y temperatura del sistema como se ha mencionado. La accin de estas bacterias puede ser directa o indirecta, por ejemplo:

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26 Lixiviacin indirecta: CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 ----- CuSO4 + 5 FeSO4 + 2 S0 obviamente que la reaccin anterior es en medio cido.

Accin o Lixiviacin Directa: bacteria S + 3/2 O2 + H2O ----------------- H2SO4

0

(t.thiooxidans).

bacteria 2FeSO4 + O2 + H2SO4 ---------- Fe2(SO4)3 + H2O

(t.ferrooxidans).

Industrialmente, en el caso del cobre, la lixiviacin bacteriana se aplica preferentemente en la explotacin de minerales de leyes bajas e intermedia, realizndose este proceso en botaderos y pilas. Este proceso tiene la ventaja que las inversiones de capital y los costos de operacin son relativamente bajos. Sin embargo, necesita tiempos largos, desde varios meses a aos, para extraer el metal con recuperaciones aceptables. En el caso del oro, la aplicacin de la lixiviacin bacteriana ha sido utilizada para procesar concentrados de oro de baja ley , en los cuales el metal esta atrapado en pirita y arsenopirita. De igual manera se ha reportado la lixiviacin bacteriana en pilas de oro refractario contenido en relaves[28] . Al respecto cabe destacar el trabajo de Miller et al. [29] en que se describe el desarrollo de plantas de biolixiviacin, recalcando que esta tecnologa en muy promisoria para minerales refractarios de oro. Se enfatiza que cada material refractario constituye un caso nico y que su respuesta a la biolixiviacin no es siempre predecible. De ah la gran importancia de las pruebas piloto para poder realizar un buen estudio de factibilidad.

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Figura 2.4 Esquema de bacteria, indicando accin directa e indirecta Por otra parte, como los minerales pirticos o arsenopirticos causan la refractariedad de minerales y concentrados de oro, se han implementado mtodos de oxidacin usando altas temperaturas y/o altas presiones. Una alternativa a esos mtodos es un pretratamiento Apuntes Hidrometalurgia, O.Herreros y R Quiroz

28 microbiolgico, por medio del cual los minerales sulfurados de hierro son degradados y son liberados los granos de oro encapsulados, los que pueden ahora ser lixiviados por cianuracin. La biolixiviacin de minerales de oro refractario es un relativo nuevo concepto. Al parecer se origin de estudios bacteriolgicos en el Instituto Pasteur a mediados de los 60. A fines de los 70 aparece su primera aplicacin prctica en la ex Unin Sovitica. Pruebas comparativas han demostrado que la biolixiviacin puede tener los mismos o mejores resultados que la tostacin u oxidacin a presin, en trminos de la recuperacin del oro y economa del proceso. Los microorganismos usados en lixiviacin son el thiobacillus ferrooxidans, y esta bacteria puede desarrollarse fcilmente en minerales pirticos y arsenopirticos. La qumica de la oxidacin por bacterias puede representarse por las siguiente reacciones: FeS2 + 3.5 O2 + H2O ------ FeSO4 + H2SO4 FeS2 + H2SO4 + 0.5 O2 ------ FeSO4 + H2O + 2S 2 FeAsS + 5.5 O2 +3 H2O ------2 FeSO4 + 2 H3AsO3

2 FeSO4 + 0.5 O2 + H2SO4 ------- Fe2 (SO4)3 + H2O H3AsO3 + 0.5 O2 ------- H3AsO4 2 S + 3 O2 + 2 H2O ------- 2 H2SO4 La experimentacin de la oxidacin bacteriana debe tener como objetivo optimizar 4 parmetros: 1.- El tamao de partcula ptimo para la lixiviacin bacteriana no es estandard para todos los minerales y concentrados y debe establecerse experimentalmente. Corrientemente se trabaja con tamaos menores que 35 m. 2.- La concentracin de slidos de la pulpa ha sido reportada como un parmetro crtico, ms importante que la distribucin de tamaos de la alimentacin. Las velocidades mximas de lixiviacin se obtienen con 15 a 20% de slidos. 3.- La optimizacin de la adicin de nutrientes debe tambin establecerse durante la experimentacin. Pequeas cantidades de potasio, fsforo y nitrgeno se requieren para mantener la accin y crecimiento de las bacterias. 4.- La aireacin a relativas bajas velocidades (0.5 - 1 l/min, por litro de pulpa) es adecuada para mantener la velocidad de oxidacin y crecimiento. Un proyecto de lixiviacin de biolixiviacin en pilas, en el cual un mineral de oro refractario es oxidado biolgicamente, ha sido reportado por Peng Yu-mei et al [28]. Despus de la oxidacin biolgica, la pila ha sido neutralizada con cal y subsecuentemente lixiviada con cianuro.

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29 D.- LIXIVIACIN EN PILAS ( HEAP LEACHING) [30]: Generalmente se aplica este trmino cuando el acopio se programa con el propsito de lixiviar el mineral. En este tipo de lixiviacin se debe contar necesariamente con instalaciones de chancado , debido principalmente a la granulometra de mineral que va a ser tratado. El tamao del mineral esta comprendido entre 1/4" a " para facilitar el escurrimiento de las soluciones de lixiviacin, adems de dar un cierto grado de aireacin del lecho del mineral. Entonces esta tcnica se aplica a minerales de mejor ley que los casos anteriores, y reportndose leyes cercanas a 1% para en el caso del cobre ( y obviamente mayores a 1%) y de 3 gramos por tonelada en el caso del oro. Este tipo de tcnica de lixiviacin ha tenido desde un tiempo a esta parte un desarrollo notable, principalmente debido a los bajos niveles de inversin, respecto a otro tipo de tcnicas, y a los relativos bajos costos de operacin. Una primera clasificacin define dos tipos bsicos de sistemas de lixiviacin en pilas [31]:

Figura 2.5.- Primera lixiviacin en pilas en Chile (Planta Lo Aguirre, 1980)

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Figura 2.6.- Lixiviacin en pilas dinmicas

D.1.- Pila Permanente (piso desechable): en la cual el mineral es depositado en una pila desde la cual no se retirar el ripio una vez completada la lixiviacin D2.- Pila Renovable (piso reutilizable): en la cual se retira el ripio al final de la lixiviacin y se reemplaza por mineral fresco. La decisin acerca del tipo a emplear en un caso particular, tiene un fundamento econmico y est basada en el comportamiento metalrgico del material y en los costos de su manipulacin. La tabla siguiente presenta los aspectos comparativos de ambos casos.

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Figura 2.7.- Lixiviacin en pilas con equipo de carguo

TABLA 2.4.-Aspectos comparativos de tipos de pilas.

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32 PERMANENTE Campo de aplicacin 1.- Minerales de baja ley. 2.- Minerales de baja extraccin. 3.- Cintica lenta. 4.- Lixiviacin secundaria de ripios. 5.- Amplio espacio disponible. 1.- Pilas altas para lograr una alta densidad de carga de material/m2 de pila. Generalmente 5 m o ms. 2.- Buena resistencia mecnica de la ganga. 3.- Granulometra gruesa. 4.- Comnmente diseadas para cargas sucesivas de mineral en capas. 5.- La altura queda limitada por las necesidades de oxgeno en el interior de la pila. RENOVABLE 1.- Minerales de alta ley. 2.- Minerales de alta extraccin. 3.- Cintica rpida. 4.- Lixiviacin primaria de minerales 1.- Pilas relativamente bajas para permitir una rpida carga y descarga de material. Generalmente 2 m. 2.- Granulometra ms fina. 3.- La altura queda definida por el sistema de carga y por la concentracin de las soluciones a obtener.

Caractersticas generales

Por otra parte, de acuerdo a la configuracin de la pila las pilas renovables o permanentes pueden adoptar la configuracin de : D.3.- Pilas Unitarias: todo el material depositado pasa simultneamente por las diversas etapas del ciclo de tratamiento. D.4.- Pilas Dinmicas: en una misma pila coexisten materiales que estn en diversas etapas del ciclo de tratamiento. En la Tabla 2.5 se presenta una comparacin entre ambas

TABLA 2.5.-Caractersticas de pilas unitarias y dinmicas. UNITARIA - Carga de una vez la totalidad de la pila y la DINMICA - En cada perodo, que puede ser diario o

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descarga de una vez al trmino del ciclo de tratamiento.

33 mltiplos de la alimentacin diaria, descarga un mdulo y carga otro, los cuales adems van directamente adosados a sus respectivos sectores de la pila, con la condicin que no haya contacto entre el mineral fresco y el ripio. De esta forma la camada queda formada por sub pilas internas. - Menor inversin unitaria por mejor aprovechamiento del piso impermeable.

- Ventajosa para plantas de baja capacidad. - Ciclos de operacin muy regulares. - Concentraciones muy estables y regulables en las soluciones de proceso. - Operacin ms simple y flexible. - Menor capital de trabajo.

La tcnica en s, consiste en disponer el mineral previamente chancado a la granulometra adecuada ( 100% bajo " a 1/4" y con un contenido de finos del orden de 6 a 8% bajo 100 mallas) que permita el "mojamiento" total del lecho de partculas y no provoque problemas de canalizaciones, sobre un terreno de caractersticas impermeables o sobre una carpeta de tipo plstico de alta densidad. Previo a su disposicin en la carpeta, el mineral puede ser aglomerado y "curado" con la finalidad de disminuir el contenido de finos, aprovechar tiempo de contacto mineral-lixiviante, permitir la evacuacin de gases producto de las reacciones qumicas y en el caso del cobre darle una estructura estable a la slice (en el caso de tratarse de crisocola)[32-35].

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Figura 2.8.- Tambor aglomerador (Minera Rayrock) Una vez dispuesto el mineral sobre la carpeta impermeable, se procede a lixiviarlo con soluciones de lixiviante de una determinada concentracin (determinadas previamente en pruebas metalrgicas) para ir logrando la disolucin de la(s) especie(s) tiles, mediante un sistema de regado que puede ser usando aspersores o goteros, a una tasa de riego tal que no produzca desmoronamiento de la pila. Estas tasas de riego estn en el orden de 5 a 20 l/m2/hr. La eleccin del sistema de riego depende principalmente de las condiciones ambientales, i.e, velocidad e intensidad de los vientos, tasa de evaporacin solar, temperaturas da-noche del medio ambiente, etc. En la Tabla siguiente se caracteriza el tipo de riego de acuerdo a ciertas condiciones operacionales y/o ambientales.

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Figura 2.9.- Carguo de pilas, cargador mvil (El Abra)

Figura 2.10.- Sistema de riego por goteo

TABLA 2.6.- Criterios de eleccin sistema de riego Apuntes Hidrometalurgia, O.Herreros y R Quiroz

36 Riego por goteo 1.- Si el agua es escasa. 2.- Si el pH de trabajo no permite precipitacin de las durezas del agua. 3.- Peligro de congelamiento. 4.- Rgimen de viento fuerte y permanente. Riego por aspersin 1.- Recurso agua no es limitante. 2.- Aguas muy duras y peligro de precipitacin de carbonatos. 3.- Condiciones climticas favorables. 4.- Rgimen de viento moderado o intermitente a ciertas horas del da. 5.- Necesidad de O2 en la solucin.

Figura 2.11.- Distintos tipos de aspersores

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Figura 2.12.- Goteros incorporados a la tubera El ciclo de lixiviacin, para este tipo de tcnica, se ver en detalle cuando se trate la tcnica de lixiviacin por percolacin, con la salvedad que en el caso de pilas se est trabajando con un lecho mineral parcialmente inundado y en el caso de la percolacin, dicho lecho est inundado. Hay que mencionar que una tcnica de lixiviacin por pilas corresponde a la llamada lixiviacin T.L. ( Thin Layer) o capa delgada [36,37].

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38

Figura 2.13.- Esquema de pila unitaria

En la Figura 2.14 se muestra un esquema de la disposicin del mineral en una pila, con las condiciones del terreno.

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Corona

Lecho Mineral

Base

Capa de ridos gruesos o ripios Capa de finos Tubos drenaje Carpeta impermeable HDP

Figura 2.14.- Esquema de preparacin del piso y carpeta en pila de lixiviacin.

Para el dimensionamiento de una pila, se considera la forma geomtrica de una pirmide truncada, y generalmente de base cuadrada [38,39]. Dicha pila queda entonces definida por:

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V = ----- ( A + a + A a ) 3
2 2 2 2

40

en la cual, V = volumen de mineral a tratar h = altura de la pila A = longitud de un lado de la base a = longitud de un lado de la corona El volumen de la pila es funcin del tonelaje a tratar y de la densidad aparente del mineral (densidad que considera los espacios o huecos del mineral y es funcin de la granulometra de este). Por lo que: V = Tonelaje/densidad aparente

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Dimensionamiento pila unitaria

A-a 2 a

AP

A R

a A
Figura 2.15.- Esquema para dimensionar pila unitaria

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42

Figura 2.16.- Esquema de formacin de pila dinmica (n pilas unitarias)

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Esquema construccin pila dinmica

a 1
A-a 2

a 2 A-(A-a) 2

a1

a N A-(A-a) 2

A1

a1 M1 A1

Figura 2.17 Esquema constructivo pila dinmica CICLOS DE LIXIVIACION Los ciclos de lixiviacin se refiere a las etapas que comprenden el proceso de lixiviacin en pilas 1.- CARGUO DE LAS PILAS: se realiza por diferentes medios, tales como carretillas, cargadores frontales, correas transportadoras mviles (grasshoppers)etc. Debido a que el rango de tamao del mineral es relativamente grande y heterogneo, al cargar las pilas tiende a ocurrir una clasificacin por gravedad, donde las partculas ms grandes quedan en la parte inferior y las de menor tamao arriba. Por esta razn se realiza un aglomerado con una cierta cantidad de agua para que las partculas ms pequeas se adhieran a las ms grandes o bien se hace un curado previo. La cantidad de agua adicionada es del orden del 5 a 10% en peso respecto al mineral cargado. La carga de la pila se debe realizar por capas, para evitar el problema antes mencionado que provoca canalizaciones en el lecho mineral ( sectores al interior del lecho que quedan sin "mojarse").

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44

Figura 2.18 Carguo de pila en Minera Zaldvar 2.- ACUMULADORES DE SOLUCIN RICA Y PREPARACIN DE SOLUCIN LIXIVIANTE: estos acumuladores o estanques se usan para almacenar las soluciones ricas provenientes de los estanques de lixiviacin; estos acumuladores sirven adems para preparar las soluciones de cido sulfrico ( caso cobre) que sern las encargadas de extraer la especie til del mineral. Para preparar estas nuevas soluciones lixiviantes se usan soluciones dbiles o agua, teniendo la precaucin de agregar el cido sobre el agua o solucin dbil. El agua utilizada puede ser agua de mar o agua salobre.

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45

Figura 2.19 Piscina acumuladora de soluciones 3.- PRIMERA ENTRANTE O ATAQUE: es la entrada de la primera solucin lixiviante la pila de lixiviacin en este caso, la solucin entra por la superficie de ella segn una tasa de riego predeterminada que permita que no se desmorone la pila. Ac existe un lecho de mineral parcialmente inundado. 4.- TIEMPO DE CONTACTO: una vez que cada solucin entrante ( 1a., 2a., etc) haya ingresado totalmente a la pila en forma secuencial, se empieza a recircular la solucin en la pila por un cierto periodo de tiempo, que va a depender de la concentracin de cido libre y/o sulfato de cobre que se encuentre en la solucin. 5.- AVANCE O SALIENTE: comprobado que la solucin lixiviante tiene baja concentracin de cido libre o alta concentracin de cobre o que el mineral de la pila se ha "agotado", se procede a sacar dicha solucin de la pila, recibiendo el nombre de avance o saliente. Cabe destacar que a medida que una solucin sale de la pila, otra est entrando, la que desplaza a la anterior segn un sistema de pistn. Generalmente las 3 primeras salientes van a proceso posterior por su alto contenido de cobre y las restantes pasan a otros estanques para completar su nivel adecuado de especie til. 6.- LAVADO ( ETAPA DE DESIMPREGNACION): una vez que el mineral se ha "agotado", se retira la ltima saliente en las condiciones de concentracin en que se encuentre y se procede a lavar el mineral que ha quedado impregnado de solucin, la cual se trata de

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46 recuperar al mximo. El "agua" de lavado es del orden del 30 a 35% en peso del mineral cargado. 7.- DESCARGA DE LAS PILAS: es la etapa en la cual se procede a desechar el mineral agotado (ripio), mediante el empleo de cargadores frontales y/o camiones, o rotopalas.

Figura 2.20 Descarga de ripios mediante rotopala

NOTA: Los circuitos de lixiviacin en pilas pueden ser de dos tipos: a) Circuito Rgido: es aquel en el cual se trabaja en base a un establecido. tiempo de tratamiento pre-

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47 b) Circuito Flexible: es aquel en que se deja de trabajar cuando se ha agotado el mineral (% de extraccin pre-establecido).

Figura 2.21 Sistema de drenaje de soluciones

Extraccin o Recuperacin: es la relacin que existe entre la cantidad de especie til extrada a la cantidad de especie til presente en el mineral o alimentacin. Generalmente, en el caso de la lixiviacin se llama extraccin o porcentaje de extraccin

Si se aplica al esquema de la figura, resulta (caso cobre):

Vi, Ci, Hi

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48

A, a

EQUIPO LIXIVIADOR

T,t

Vf, Cf, Hf

Vf * Cf - Vi * Ci % Es = ----------------------- * 100 A*a A*a-T*t % Et = ----------------- * 100 A*a n % Etot. = Ei i=1 Consumo de cido: Vi * Hi - Vf * Hf C.A = -------------------A ( kg.Acido/ Ton.Mineral)

Vi * Hi - Vf * Hf C.A. = -----------------( kg.Acido/ kg.Cobre) A * a * %E Con: %Es = extraccin por soluciones. %Et = extraccin por cabeza y ripios. %Etot= extraccin total. Vf = volumen final de solucin. Vi = volumen inicial de solucin.

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49 Cf = concentracin de Cu en solucin final. Ci = concentracin de Cu2+ en solucin inicial. A = masa de mineral en alimentacin (base seca). T = masa de ripios (base seca). a = ley de cobre en alimentacin. t = ley de cobre en ripios. Hi = concentracin de cido inicial. Hf = concentracin de cido final CICLOS DE LIXIVIACIN La(s) especie(s) de valor de una mena cargada en una unidad puede extraerse por lixiviacin a travs de varias etapas de procesamiento, hasta alcanzar una recuperacin razonable. Cada etapa implica el hecho de introducir la solucin en la pila cargada de mineral, recircular las soluciones durante ciertas horas y finalmente extraer el lquido (caldo o licor) con gran parte de la especie de valor solubilizada. Si tomamos en cuenta que posterior a la lixiviacin, las soluciones se sometern a otras operaciones de procesamiento, como por ejemplo precipitacin, cristalizacin, electroobtencin, etc. debemos imaginarnos que ser preciso cumplir con condiciones pre-establecidas de concentracin. Es posible que las dos o tres primeras etapas de lixiviacin entreguen soluciones cuyas concentraciones en especie de valor sean aceptables para la operacin siguiente, crendose el problema de que hacer con las soluciones restantes. Todo lo hasta ac dicho, significa que de las "n" soluciones, solamente las primeras estarn en condiciones para continuar con las operaciones posteriores, por esto, a las restantes se las lleva sucesivamente a lixiviar nuevas cargas de mineral. Tal modalidad implica un ordenamiento en el camino que siguen las soluciones hasta que estas alcancen las concentraciones requeridas en especie de valor o de los reactivos qumicos empleados. Dichos ordenamientos son los que constituyen los llamados ciclos de lixiviacin. El ciclo de lixiviacin ms empleado por su eficiencia es el basado en el patrn de flujo en contracorriente. Su aplicacin prctica se realiza del modo siguiente: Supongamos que se tiene una batera de seis o ms pilas cargadas con mineral sin ningn procesamiento; se introduce solucin lixiviante en la pila # 1, se recircula durante un tiempo dado experimentalmente. Ha trascurrido la primera etapa; extraemos el lquido, el que es probable est en condiciones de entrar en la etapa posterior. Se procede de igual manera con la 2a. y 3a. etapa. Tan pronto como una etapa entregue una solucin que no cumpla las condiciones de concentracin adecuadas, se la traspasa a la pila # 2, reponiendo en la # 1 el lquido extrado por solucin lixiviante nueva; ahora tenemos 2 unidades en tratamiento. Terminado el tiempo de recirculacin, es muy probable que la solucin de la # 2 haya alcanzado las concentraciones deseadas, por lo que dicha solucin sale del ciclo; a su vez, la carga lquida de la # 1 se traspasa a la # 2 y en la # 1 se vuelve a reponer lquido fresco.
2+

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50 Suceder que la pila # 2 proporcionar durante un nmero determinado de etapas, soluciones acondicionadas con las concentraciones deseadas; tan pronto como esto deja de suceder, la solucin se traspasar a la # 3 en donde se repetir la historia de la # 2. De esta manera irn entrando en el ciclo cada uno de las pilas. Despus de un cierto nmero de etapas, sabremos que se ha logrado la recuperacin deseada para la pila # 1, la que estar en condiciones para descargarla y cargarla nuevamente con mineral fresco. A partir del instante en que la unidad # 1 sale del circuito, la solucin lixiviante fresca se empieza a introducir al ciclo por la pila # 2, la que correr la misma suerte de la 1, despus de trascurrido un cierto nmero de etapas. La salida de una pila del circuito implica la incorporacin de otra con carga nueva. Conviene a veces, disponer las cosas de un modo tal que salga una pila y se incorpore otra cada 24 horas, as la capacidad diaria de lixiviacin equivale a la capacidad fsica de cada unidad de lixiviacin. En una batera de pilas que est en condiciones normales de trabajo, habr un grupo de pilas en lixiviacin, una cargada esperando el avance de las soluciones y una en descarga o carga. Supongamos que de 6 pilas, 4 se requieren para la lixiviacin, entonces los ciclos a formarse han de ser: ETAPA # Pila En liviviacin : 1 2 3 En lixiviacin : 2 3 4 En lixiviacin : 3 4 5 En lixiviacin : 4 5 6 En lixiviacin : 5 6 1 En lixiviacin : 6 1 2 En lixiviacin : 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 Da 1er.da 2do.da 3er.da 4to.da 5to.da 6to.da se repite el ciclo.

El ciclo que se ha descrito se caracteriza porque al avanzar la solucin ms enriquecida en especie de valor, se encuentra con la mena no procesada. TABLA 2.7 Parmetros operacionales comparativos Parmetro Escondida Ley promedio mineral 1.2% Cu total 1.0% Cu oxidado Granulometra 100% -19 mm 80% -13 mm Lomas Bayas 0,497% Cu total (Heap) 0,223% Cu total (ROM) 100% -25,4 mm (Heap) 80% -16,4 mm(Heap) 100% -1066 mm (ROM) 80% -170 mm (ROM) 6.0 m 40 das (Heap) 60 das (ROM)

Altura de pila Tiempo de lixiviacin

6.0 m 85 das

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51 Dosificacin cido curado Humedad mineral curado Tasa de riego Consumo de cido Porcentaje de Extraccin Concentraciones en PLS 18 Kg./ton 8% 15 l/hr m2 22 Kg./ton 87% 8.0 gpl Cobre 3.0 gpl cido 2000 ppm Cloruros ss < 5 ppm pH 1.7 0.5 gpl Cobre 15 gpl cido 130 900 m x 1280 m 6 Kg./ton (Heap) 4% 12,5 l/hr m2 (Heap) 9,5 " (ROM) 75% (Heap) 40% (ROM) 8.0 gpl Cobre 1.0 gpl cido 12.0 gpl Cloruros ss < 5 ppm pH 1.9 2.0 gpl Cobre 9.0 gpl cido 12.0 gpl Cloruros pH 1.3 20 (Heap) 10 (ROM) 850 m x 75 m (Heap) 150 m x 50 m (ROM)

Concentraciones en Refino

N mdulos x pila Dimensin pila

6.- Lixiviacin por Percolacin o en Bateas (Vat Leaching) : (Actualmente y desde un tiempo a esta parte, tiene slo un carcter histrico, no por ser menos eficiente que la lixiviacin en pilas, sino que por el nivel de inversiones que implica, adems de su relativa ms compleja operacin) Que es utilizada para minerales de tamao de chancado intermedio (" a 1/4"). Debido a la gran cantidad presente generalmente de cobre soluble, la mayora de los minerales oxidados de cobre que se tratan por lixiviacin por percolacin se trituran en seco. La trituracin en seco inferior a 1/4" resulta antieconmica, adems que en este tipo de lixiviacin hay que asegurar tambin un adecuado volumen de huecos en el lecho del mineral, para evitar las canalizaciones. Este tipo de lixiviacin, se realiza en estanques o bateas las que generalmente son de concreto reforzado, madera, acero inoxidable, fierro o fibra de vidrio. En los casos que se requiere los estanques estn recubiertos interiormente para ser protegidos de la corrosin que pueden provocar las soluciones lixiviantes. Dicho estanque de lixiviacin tiene un doble o falso fondo que consiste en un entramado de tablones perforados, cubiertos con una tela sinttica o fibra vegetal permeable, que impide que los slidos ms finos lleguen hasta el fondo del estanque y que permite slo el paso de la solucin, al actuar como un verdadero filtro. La tendencia era construir estanques de gran capacidad, es decir, de 5000 a 10000 ton. de carga, para evitar el exceso de manipulacin de materiales y reducir considerablemente los costos.

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52 Algunas consideraciones que hay que tener en cuenta son: si la solucin entra por el fondo del estanque y rebalsa por arriba, el sistema es percolacin por pistn ascendente que es el mtodo ms comn si el flujo de solucin es continuo a travs de varios estanques. Si la solucin entra por el fondo o por arriba del estanque pero se saca por el fondo, el sistema es percolacin por pistn descendente, que es el mtodo ms comn si se emplea el sistema batch o discontinuo. En cada estanque el mineral es cubierto por una solucin lixiviante; esta se deja recircular en el estanque durante un cierto tiempo (tiempo de contacto) y finalmente se drena (en el sistema batch) o se hace avanzar (en el sistema continuo) para pasar al estanque que lo sigue. A las soluciones que avanzan de un estanque a otro se les llama avance (1er.avance, 2do.avance, etc.) dependiendo de su posicin en el proceso. Las soluciones que entran en los estanques de lixiviacin se les llama entrantes (1a.entrante, 2da.entrante, etc.). Esta tcnica puede decirse que tiene actualmente slo una importancia histrica, ya que existen instalaciones de este tipo bastante antiguas y que se siguen usando para aprovechar dichas instalaciones cuyos costos de inversin estn totalmente amortizadas (Ej. Mantos Blancos, Chuquicamata).

Figura 2.22 Bateas de lixiviacin de Mantos Blancos

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53

LIXIVIACIN POR AGITACIN

Figura 2.23 Reactor o estanque de lixiviacin por agitacin Esta tcnica en un principio fue aplicada para el beneficio de menas muy pobres en especie de valor como lo son los casos de los minerales aurferos y argentferos en los cuales la parte til se encuentra apenas en gramos/tonelada o partes por milln (p.p.m.), por lo que es necesario aumentar considerablemente la superficie de la mena, es decir, se debe moler a

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54 polvo fino ( 100% -65 # o menor), para asegurar un buen contacto entre el reactivo incorporado en el lixiviador y la especie a extraer. Ahora bien, como hemos establecido, el tratamiento de finos por percolacin o pilas resulta deficiente debido al bajo % de huecos de la carga, que son precisamente las vas por donde el lquido escurre a la vez que lixivia. De aqu que se adopte, para estos casos, la tcnica de agitar la carga en forma de pulpa, manteniendo las partculas en suspensin en el seno del lixiviante mismo. Es ventajoso mantener una velocidad relativa entre las partculas slidas y la masa lquida para favorecer la cinemtica de la operacin; significa esto que una agitacin violenta es perniciosa por cuanto las partculas de mineral, debido a su pequea masa, son arrastradas con facilidad por el lquido y pueden en un momento dado alcanzar la misma velocidad del fluido, anulndose la velocidad relativa y como consecuencia diminuye la intensidad del intercambio de materia ( lixiviacin). En contraposicin a lo anterior, sucede que una agitacin lenta puede ser incompatible con el peso de las partculas, lo que ocasiona la sedimentacin de stas en el fondo de la unidad, disminuyendo la extraccin de la especie til. La lixiviacin por agitacin se practica en estanques cilndricos de madera, metal, fibra de vidrio, acero inoxidable, etc.,recubiertos con caucho, resinas epxicas u otros materiales para evitar la corrosin. El fondo de los estanques puede ser plano o cnico, siendo este ltimo tipo ms ventajoso por cuanto ayuda a que todas las partculas permanezcan en suspensin. Para evitar esta sedimentacin y a su vez evitar el efecto de vrtice, se instalan deflectores o baffles en la parte interior del reactor, siendo su nmero generalmente de 4 a 6. Con respecto a la agitacin, esta se logra de dos maneras: a) Mecnica: por hlices, paletas o turbinas. b) Neumtica: por air-lift o sistema pachuca.

FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE LIXIVIACIN 1.- La velocidad de lixiviacin aumenta con la disminucin de tamao. 2.- Si la velocidad de disolucin es controlada por la difusin, una mayor agitacin provoca un aumento de dicha velocidad. 3.- La velocidad de lixiviacin aumenta con el incremento de la temperatura. 4.- La velocidad es mayor a menor densidad de pulpa. 5.- La velocidad aumenta con la concentracin del agente lixi viante. 6.- Si sobre la superficie del material slido se forma un insoluble no poroso, disminuye la velocidad de lixiviacin. VENTAJAS Y DESVENTAJAS DE LA LIXIVIACIN POR AGITACIN RESPECTO A LA LIXIVIACIN POR PERCOLACION.

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55 VENTAJAS: - Permite el beneficio de menas de muy baja ley. - Se logran ms altas recuperaciones debido a la gran superficie de contacto entre la mena y el lixiviante. - La operacin puede ser continua. - La carga y descarga de la unidad es ms econmica ya que el manejo de las pulpas requiere de menos equipos o de mano de obra. - Para el caso de menas mixtas, puede conectarse en lnea con el proceso de flotacin. - La cintica de disolucin es mayor. DESVENTAJAS: - El consumo de reactivos qumicos puede aumentar hasta lmites antieconmicos por accin de las gangas, debido a la gran superficie de contacto (CaCO3 y SiO2). - Por la agitacin misma se producen muchas lamas secundarias que ms tarde entorpecen la separacin slido-lquido. - Para altos tonelajes se requiere de muchas instalaciones auxiliares, tales como espesadores y filtros. - Necesita de una etapa especial de molienda fina.

LIXIVIACIN POR AGITACIN EN CONTRACORRIENTE Este tipo de lixiviacin est basado en el patrn de flujo que ya se ha analizado y aplicado para el caso de la percolacin. Trabajando de esta manera la operacin es continua, lo que se traduce en una ventaja puesto que logrado el equilibrio de trabajo, los controles son bastante veraces a la vez que el aprovechamiento de los equipos es mximo. Un sistema consiste en slo utilizar decantadores o espesadores para el lavado del mineral lixiviado, inicindose el proceso en l o los agitadores. Este esquema es el llamado Decantacin Continua en Contracorriente ( D.C.C.) y en que generalmente el agua de lavado entra en el ltimo espesador y la pulpa de lixiviacin al primero [40]. Un esquema de la D.C.C. se muestra en la figura siguiente:

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56 Figura 2.25 Sistema de Decantacin Contnua en Contracorriente

Qw = flujo de solucin de lavado

QL = flujo de solucin de lixiviacin.

Para el esquema anterior, se puede utilizar la ecuacin de PAGE, la que se obtiene de un balance de masa etapa por etapa, y que est basada en condiciones de operacin de estado estacionario y asumiendo: a) No hay disolucin en los espesadores. b) La solucin de lavado se alimenta solo al ltimo espesador. c) La mezcla de la pulpa y solucin de lavado es completa en cada etapa.

d) El flujo de solucin en la pulpa de alimentacin es igual al flujo de los underflow de los espesadores y el agua de lavado es igual al overflow de los espesadores. La ecuacin de PAGE es: Cl - Cw Cn = -------------------- + Cw 1 + RL + RL2+...+RLn Con: Cn = concentracin de esp. til en etapa n Cl = Cw = " " " " " " " en la solucin de lixiviacin. " " " en el agua o solucin de lavado.

RL = razn de lavado ( Qw/QL) n = nmero de etapas de lavado Qw = flujo de solucin de lavado. QL = flujo de solucin de lixiviacin. Otra ecuacin similar a la anterior es la propuesta por BARNEA: RL - 1 Cn = -------------- ( Cl - Cw) + Cw

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57 RL - 1 LIXIVIACIN DE ORO [41,42]: El descubrimiento del agua regia por el alquimista rabe Jabir Ibn Hayyan en el siglo sexto introdujo la tecnologa qumica para la extraccin del oro desde sus minerales: 6 HCl + 2 NHO3 + 2 Au = 2 AuCl3 + 2 NO + 4 H2O El cloro fue descubierto en 1774 por Scheele quin not que era capaz de disolver todos los metales, incluido el oro. Plattner fue el primero que aplic la cloracin para la recuperacin del oro en 1851.: 2 Au + 3 Cl2 = 2 AuCl3 Teoras de la Cianuracin del Oro Varias teoras se han propuesto para explicar el mecanismo de la disolucin del oro y de la plata en soluciones acuosas de cianuro. 1.- Teora del Oxgeno: Elsner en 1946 reconoci la importancia del oxgeno en la disolucin de oro en soluciones cianuradas: 4 Au + 8 NaCN + O2 + 2 H2O = 4 NaAu(CN)2 + 4 NaOH 2.- Teora del Hidrgeno: Janin 1888,1892 present la ecuacin segn la cual el hidrgeno gas evoluciona durante el proceso: 2 Au + 4 NaCN + 2 H2O = 2 NaAu(CN)2 + 2 NaOH + H2 3.- Teora del Perxido de Hidrgeno: Bodlander en 1896 sugiri que la disolucin del oro por cianuro procede segn dos etapas: 2 Au + 4 NaCN + O2 + 2 H2O = 2 NaAu(CN)2 + 2 NaOH + H2O2 H2O2 + 2 Au + 4 NaCN = 2 NaAu(CN)2 + 2 NaOH --------------------------------------------------------------------------------------4 Au + 8 NaCN + O2 + 2 H2O = 4 NaAu(CN)2 + 4 NaOH
n+1

4.- Formacin de Ciangeno: Christy sugiri en 1896 que el oxgeno es necesario para la formacin de ciangeno, el cual es la especie activa para la disolucin del oro: 4 NaCN + O2 + 2 H2O = 2 (CN)2 + 4 NaOH Au + 4 NaCN + 2 (CN)2 = 4 NaAu(CN)2 esta teora de dos etapas conduce a la ecuacin de Elsner

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58 5.- Teora de Corrosin: Boonstra mostr en 1943 que la disolucin de oro en soluciones cianuradas es similar al proceso de corrosin metlica, en el cual el oxgeno disuelto se reduce a perxido de hidrgeno y in hidroxilo: O2 + 2 H2O + 2 e = H2O2 + 2 OHAu = Au+ + e + Au + CN = AuCN AuCN + CN- = Au(CN)2-----------------------------------------------------------------------------Au + O2 + 2 CN- + 2 H2O + e = Au(CN)2- + 2 OH- + H2O2 Cintica de la Cianuracin de oro Estudios experimentales demuestran que la disolucin de oro es controlada por difusin (transferencia de masa en el film) tanto por el nivel de oxgeno disuelto como por la concentracin de iones cianuro. La velocidad de disolucin se incrementa con la concentracin de oxgeno y por la intensidad de la agitacin. Sin embargo, cuando estas alcanzan un cierto nivel, el oro puede ser pasivado y su velocidad de disolucin decrece. A bajas concentraciones de cianuro, la presin de oxgeno no tiene efecto sobre la velocidad de disolucin, mientras que a altas concentraciones de cianuro - cuando la velocidad no es controlada por el cianuro- la velocidad de reaccin depende de la presin de oxgeno. La expresin propuesta por Habashi [43] para la velocidad de cianuracin es:

2 A DCN- DO2 [CN-] [O2] Rate = ---------------------------------------- ( DCN- [CN- + 4 DO2 [O2]) donde A = rea superficial de la partcula de oro [CN-] [O2] = Concentraciones de cianuro y oxgeno disuelto DCN- = 1.83 x 10-5 (cm2 seg-1), coeficiente de difusin del in cianuro DO2 = 2.76 x 10-5 (cm2 seg-1), coeficiente de difusin del oxgeno disuelto = espesor del film, entre 2 x 10-3 y 9 x 10-3 cm Se ha determinado que la velocidad de disolucin es mxima, cuando: [CN-] DO2 -------- = 4 -------- = 6 [O2] DCN-

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59 Aspectos Mineralgicos que Determinan la Recuperacin del Oro Como ya hemos comentado, el proceso de cianuracin del oro es favorable termodinmicamente, con control cintico por transporte en el film y limitado por la solubilidad del oxgeno. En condiciones optimas su velocidad es del orden de 10 -9 mol cm-2 seg -1. La cianuracin ,sin embargo, es muy sensible a factores mineralgicos [44,45]: 1.- El oro debe estar en contacto con el agente lixiviante - Problemas de liberacin - Posible pasivacin superficial 2.- La especie de oro debe ser soluble en cianuro y a una velocidad aceptable - No todos los minerales de oro son solubles en cianuro - Partculas > 10 m se disuelven muy lentamente 3.- Los minerales matriz deben ser estables en las soluciones lixiviantes - No consumir CN- , O2 , OHRecomendaciones a.- oro totalmente incluido en el mineral matriz Grueso: Molienda ----- Cianuracin en pulpa Fino : Tratamientos qumicos ----- Cianuracin en pulpa b.- Distribucin en bordes de grano de un mismo mineral Grueso: Molienda ----- Concentracin gravimtrica Fino : Molienda ----- Cianuracin en pulpa c.- Distribucin en fisuras Grueso: Molienda ----- Concentracin gravimtrica Fino : Cianuracin en montones (pilas) d.- Distribucin en los bordes de grano de dos minerales distintos (2 sulfuros), (sulfuroxido), (sulfuro-silicato): Trituracin gruesa y clasificacin----- Mineral 1 ----- Mineral 2 ----- Mixtos: trituracin fina, cianuracin La cianuracin es efectiva : Oro y electrum, a granulometras < 20 m y liberados y con minerales matriz estables durante la cianuracin: pirita, arsenopirita, cuarzo, galena y esfalerita. La cianuracin No es efectiva : 1.- Electrum rico en plata: formacin de pelculas pasivantes de Ag 2S. Se debe realizar tratamientos previos de oxidacin o adicin de Pb2+.

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60

Muestra

Test convencional (-) anlisis teluro (+) Identificacin teluluros (+) Investigacin tratamientos (-) (-)

(+)

A optimizacin

Anlisis relacin Ag/Au (+) Identificacin capas Ag2S (+) Inv. tratamientos

(-)

(-)

Identificacin part. finas Au en matriz. Identificacin min. matriz. (+) Investigacin tratam. qumicos min. matriz

2.- Teluluros: se debe hacer tratamientos previos de oxidacin (tostacin u oxidacin acuosa). 3.- tamaos finos incluidos en mineral matriz: se debe hacer tostacin (a menudo con flotacin previa), preoxidacin a presin , lixiviacin bacteriana. 4.- Presencia de minerales matriz (e incluso minoritarios), como calcopirita, bornita, calcosita, covelita, oxidados de cobre y pirrotita: consumen cianuro y oxgeno: S2- + CN- + O2 + H2O = SCN- + OHFeS + 2 OH= Fe(OH)2 + S2En general no es problema su recuperacin ya que pueden obtenerse concentrados de estos minerales cuyo oro es bien recuperado en la metalurgia del cobre (lodos andicos). Tambin se puede realizar su eliminacin por tostacin previa, una lixiviacin previa o uso de otros sistemas lixiviantes.

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61 Destruccin del Cianuro Por consideraciones medio ambientales, en algunos casos es deseable destruir el cianuro presente en las soluciones de descarte. El cianuro, cianato y tiocianato pueden destruirse con ozono: 2 CN- + 2 O3 = 2 CNO- + 2 O2 2 CNO- + O3 + H2O = N2 + 2 HCO32 SCN- + 2 O3 + 2 H2O = 2 CN- + 2 H2SO4 Una oxidacin con cloro tambin destruye el cianuro libre: 2 NaCN + 5 Cl2 + 8 NaOH = 2 CO2 + N2 + 10 NaCl + 4 H2O Otra alternativa es el uso de perxido de hidrgeno: CN- + H2O2 = CNO- + H2O esta reaccin tambin es importante en la cianuracin ya que si se destruye el cianuro, la velocidad de disolucin disminuye ya que el in cianato no tiene accin en la disolucin del oro. Disolucin de Especies Sulfuradas de Cobre: La disolucin de especies sulfuradas de cobre, ya sea estn presentes en minerales o concentrados ha tenido bastantes esfuerzos desde hace algunos aos como una alternativa a los procesos convencionales de fusin. Se han propuesto distintos reactivos y metodologas para lograr ese objetivo y sealaremos los ms relevantes.

Lixiviacin con cido Sulfrico: este cido en combinacin con varios agentes oxidantes ha recibido bastante atencin en la lixiviacin de sulfuros de cobre, principalmente por bajo costo de capital, disponibilidad de cido, corrosin mnima y recuperacin del cido durante la electroobtencin. Lixiviacin con cido sulfrico concentrado: este proceso utiliza cido concentrado en caliente (200-300C). Por ejemplo calcopirita se lixivia a 190C en una hora y la digenita a 260 C en dos horas. Calcopirita: CuFeS2 + 4 H2SO4 = CuSO4 + FeSO4 + 2 S0 + 2 SO2 + 4 H2O Lixiviacin con cido Sulfrico Diluido-Oxgeno: Calcopirita: CuFeS2 + H2SO4 + 2.5 O2 + 0.5 H2O = CuSO4 + Fe(OH)3 + 2 S0

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62 Covelita: CuS + H2SO4 + 0.5 O2 = CuSO4 + S0 + H2O Azufre S0 + 2 O2 + H2O = H2SO4

El control cintico para temperaturas sobre el punto de fusin del azufre es por reaccin qumica y bajo dicha temperatura es por control en capa de producto ( azufre elemental). Lixiviacin con cido Sulfrico Diluido-Sulfato Frrico : Calcopirita: CuFeS2 + 2 Fe2(SO4)3 = CuSO4 + FeSO4 + 2 S0 Calcosita: Cu2S + 2 Fe2(SO4)3 = 2 CuSO4 + 4 FeSO4 + 2 S0 La disolucin de la calcopirita es controlada por difusin en capa de producto Lixiviacin con Cloruro Frrico: la lixiviacin con cloruro es importante ya que muchos cloruros tienen una gran solubilidad en agua y actualmente los equipos y tuberas resisten bien las condiciones corrosivas de estos sistemas. Calcopirita: CuFeS2 + 3 FeCl3 = CuCl + 4 FeCl2 + 2 S0 Calcosita: Cu2S + 2 FeCl3 = 2 CuCl + 2 FeCl2 + S0 La lixiviacin de calcopirita con cloruro frrico es ms rpida que con sulfato frrico, y es gobernada por la reaccin qumica superficial. Hay que destacar que la temperatura tiene bastante efecto sobre la disolucin (sobre 80C). Una ventaja es que si se forma cloruro cprico, este tambin reacciona, por ejemplo: CuS + CuCl2 = 2 CuCl + S0 Lixiviacin con cido Ntrico: si bien es cierto que el cido ntrico tiene un alto poder oxidante, no es menos cierto que tiene algunas limitaciones: alto costo, dificultades para su regeneracin, naturaleza muy corrosiva de las soluciones y dificultad para recuperar el cobre desde soluciones de nitrato. En experiencias de lixiviacin se ha usado en pequea cantidad mezclado con cido sulfrico .

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63 Calcopirita: 6 CuFeS2 + 15 H2SO4 + 10 HNO3 = 6 CuSO4 + 3 Fe2(SO4)3 + 10 NO + 12 S

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Lixiviacin con Cianuro: las soluciones de cianuro son capaces de disolver al sulfuro de cobre en ausencia de agente oxidante, por ejemplo: Cu2S + 6 CN- = 2 Cu(CN)32- + S2el azufre elemental no se forma en ausencia de un agente oxidante. la calcosita se disuelve rpidamente en la solucin de cianuro, pero la calcopirita ni la pirita son atacadas. En presencia de oxgeno, el in sulfuro se oxida a azufre elemental, segn: 2 Cu2S + 4 CN- + O2 + 2 H2O = 2 Cu(CN)32- + 2 S0 + 2 OHTENDENCIAS ACTUALES DE LA HIDROMETALURGIA Lixiviacin amoniacal de concentrados sulfurados de cobre: Actualmente se encuentra en operacin (stand-by desde mayo de 1998), en Caleta Coloso, a 15 Km al sur de Antofagasta una planta de Minera Escondida que trata industrialmente sus concentrados calcosticos mediante el uso de amoniaco-oxgeno. El concentrado est compuesto principalmente por calcosita, pirita y silicatos. La qumica del proceso puede representarse por: Cu2S + 2 NH3 + 2 NH4+ + O2 = CuS + Cu(NH3)42+ + H2O Cabe destacar que aqu se trata de una lixiviacin parcial del concentrado calcostico, resultando un remanente de concentrado con covelita que es vuelto al concentrado original para su posterior comercializacin, previo separacin slido-lquido. Las soluciones resultantes derivan a una planta de extraccin por solventes, cuya solucin rica de entrada es de 3.5 gpl de cobre.

El extractante es Lix- 54 preparado al 70% y el diluyente Escaid-100, con una relacin orgnico-acuoso de 1:1. El electrlito rico tiene 100 gpl de cido y el pobre 145 gpl .

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64 Lixiviacin en Medio Clorurado. A.- Lixiviacin de Cobre Metlico en medio Clorurado" En el estudio cintico de la disolucin de placas planas de cobre metlico en medio clorurado, se ha determinado el efecto de la velocidad de agitacin, pH, temperatura, concentracin de cloro y concentracin de cloruro. El efecto de la velocidad de agitacin sobre la velocidad de disolucin es significativo en el rango de 300 a 600 r.p.m., hacindose independiente de esta variable a velocidades iguales o superiores a 600 r.p.m. En principio esto indicara un control cintico por difusin en el film con una componente electroqumica. El pH tiene un efecto muy marcado, y se ha determinado que en el rango de pH 1.0 - 1.18 la velocidad de disolucin es constante, para luego ir decreciendo paulatinamente a medida que el pH se hace mayor que 2 y hasta hacerse imperceptible a valores de pH cercanos a 4. El efecto de la temperatura es poco significativo y en los valores estudiados, i. e., 8, 15, 24, 30 y 40C se ha determinado una energa de activacin de 17.85 KJ/mol (4.3 Kcal/mol), valor que correspondera a un valor casi tpico para control cintico por difusin en el film, con una componente electroqumica de xido-reduccin. El efecto de la concentracin de cloro es el ms significativo y se ha determinado experimentalmente un orden aparente muy cercano a 1 con respecto a esta variable en el rango de concentraciones entre 0.5 x 10-2 y 1.9 x 10-2 M de cloro. La adicin de cloruro de sodio al sistema de lixiviacin tiene un efecto negativo en la disolucin, posiblemente por un cambio en la distribucin de las especies de cloro, en el rango estudiado de 0.12 a 1.0 M. Algunos experimentos cinticos realizados con otras geometras, asimiladas a cilindros, indican una linearidad de la velocidad de disolucin respecto al inverso del radio, lo que confirmara el control cintico propuesto, adems de obtenerse energa de activacin de 18.3 KJ/mol (4.4 Kcal/mol) para esta geometra. Podra indicarse que la cintica de disolucin de cobre metlico en medio clorurado se corresponde con expresiones del tipo: = K1 t y velocidad = K2 [Cl2]

B.- Lixiviacin de Escorias de Fusin en Medio Clorurado Se ha estudiado el efecto de la velocidad de agitacin, temperatura, tamao de partcula, pH, concentracin de cloro y concentracin de cloruro sobre la disolucin del cobre contenido en escorias de fusin. Resultados de caracterizacin indican que el cobre aparece principalmente como pequesimas partculas liberadas de eje y cobre metlico. Su caracterizacin qumica entrega del orden de 1.2 % y !.6 % en cobre para las escorias de horno reverbero y flash, respectivamente y de 32,2 % y 35,85 % en Fe.

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65 Se ha estudiado la influencia de la velocidad de agitacin, en donde se observa que sobre 600 r.p.m. la velocidad de disolucin para ambos elementos se hace independiente de esta variable. La temperatura tiene un efecto muy poco significativo en la disolucin del cobre. En efecto, a 20C la disolucin es del orden del 71% y a 45C del orden del 73%. En la disolucin del hierro esta variable es ms significativa alcanzando la disolucin valores de 5% a 20C y 17% a 45C. Como lo deseado es la disolucin del cobre, con mnima o nula disolucin del hierro, es recomendable trabajar a 20C ( temperatura ambiente promedio). El efecto del tamao de partcula es bastante significativo y a medida que el tamao disminuye desde -65 a -325 mallas Tyler, la disolucin aumenta de 45% a 90% promedio, a los 30 minutos de lixiviacin. Para el caso del hierro es poco significativo este efecto. Se obtiene 3% de disolucin para tamao -65 mallas y de 7% para -325 mallas. Esto est de acuerdo con la caracterizacin microscpica en que el cobre se encuentra presente como muy finas partculas. El efecto de la concentracin de cloro total tambin es significativo y a medida que aumenta, tambin aumenta el porcentaje de disolucin de cobre. As, para una concentracin de cloro de 0.65 x 10-2 M ( 0.46 gpl) se obtiene 19 % de disolucin, mientras que para 1.5 x 10 -2 M (1.07 gpl) esta disolucin aumenta hasta un 58 %. Sobre el hierro esta variable es muy poco significativa, estando sus valores entre 4 y 7% para las concentraciones de cloro anteriores, respectivamente. La adicin de cloruro de sodio a la solucin lixiviante tiene muy poco efecto sobre la disolucin de cobre. Para 3 y 4.5 gpl de cloruro adicionado, las extracciones estn entre 59 y 62%. Para una adicin de 6 gpl el efecto es negativo, esto es, se obtiene una disolucin menor del orden del 55%. Para el caso del hierro el efecto es poco significativo, y para las tres concentraciones estudiadas, se logran disoluciones de 7%. En ambos casos el cloro se ha generado in situ por la adicin de HCl sobre hipoclorito comercial. Cuando el cloro se obtiene por la adicin de cido sulfrico sobre hipoclorito, la disolucin de cobre disminuye con respecto a los valores anteriores, esto es, 51, 47 y 45 % para 3, 4.5 y 6 gpl adicionados. En el caso del hierro este efecto es ms significativo ya que se alcanzan disoluciones del orden del 21, y 23% para 3 y 4.5 gpl. respectivamente (23% tambin para 6 gpl). El pH tiene un efecto significativo y es recomendable trabajar con valores cercanos a pH 1. Hay que destacar que ambas escorias presentan un comportamiento similar para las variables estudiadas, con similares resultados en las extracciones de cobre y hierro. Para finalizar, se puede concluir que es recomendable lixiviar preparando el cloro in situ por la adicin de cido clorhdrico sobre hipoclorito comercial, a temperatura ambiente, a tamao de partcula de -325 mallas Tyler, a pH cercano a 1 y teniendo en mente que la disolucin de cobre est directamente ligada al contenido de cobre presente en la escoria con la concentracin de cloro inicial, segn la expresin emprica: 0.125 x Masa cobre inicial (gramos) = Concentracin de Cloro (Molar) .

C.- Lixiviacin de Calcosina y Metal Blanco en Medio Cloro- Cloruro Se ha estudiado la cintica de disolucin de calcosina natural y de metal blanco (calcosina artificial) en un medio clorurado.

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66 Para ambos materiales se ha investigado los efectos de la velocidad de agitacin, temperatura, concentracin de cloro, concentracin de cloruro y tamao de partcula. Los efectos ms significativos son los referentes a la concentracin de cloro, tamao de partcula y concentracin de cloruro, que dejan de manifiesto que el cloro molecular es el reactivo que posibilita la disolucin del cobre contenido en ambos materiales y que el cloruro tiene un efecto negativo en la disolucin debido a un cambio en la distribucin de las especies de cloro. Se descarta la formacin de alguna capa pasivante de CuCl, debido al valor de pH empleado. Ambos materiales han sido caracterizados por microscopa ptica, microscopa electrnica SEM/ microanlisis EDS, siendo mayoritariamente calcosina y calcosina-bornita segregada en la caso del metal blanco y de calcosina e inclusiones de hematita en el caso de la calcosina natural. Se ha determinado que el control cintico es por transferencia de masa en el film, con energas de activacin de 4.98 Kcal/mol para el metal blanco y de 7.48 para la calcosina, valor relativamente alto para este tipo de control, debido probablemente a la presencia de impurezas de este material. Anlisis de difraccin de rayos X, para un residuo lixiviado, dejan de manifiesto que la transformacin ocurre sin la formacin de compuestos intermedios del tipo CuS.

D.- Cintica de Disolucin de Cobre de Ejes en Medio Cloro- Cloruro Se ha estudiado el efecto de la velocidad de agitacin, tamao de partcula, temperatura, concentracin de cloro y de cloruro. Los materiales utilizados son ejes provenientes de la fundicin Refimet y de Codelco Chile Divisin Chuquicamata, predominando bornita, calcosita, magnetita, sulfuros complejos de cobre y hierro y cobre metlico en el caso del eje de Refimet y bornita y calcosita en el caso del eje de Chuquicamata. Los efectos ms significativos son la concentracin de cloro, encontrndose un orden aparente muy cercano a uno respecto a la concentracin de este reactivo, y el tamao de partcula obtenindose una linealidad entre la constante cintica experimental versus el inverso del radio inicial. Hay que destacar que la transformacin es bastante rpida, obtenindose extracciones del orden del 74% de cobre a los 10 minutos de lixiviacin. La temperatura tiene muy poco efecto sobre la disolucin de cobre con energa de activacin del orden de 8.4 a 16.8 KJ/mol ( 2 a 4 Kcal/mol). La adicin de cloruro de sodio al sistema, disminuye la disolucin de cobre debido a un cambio en la distribucin de especies de cloro. Este efecto tambin ha sido determinado en el caso del cobre metlico, calcosita natural y calcosita artificial.

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67 Al realizar una comparacin entre ambos ejes, se determina que el comportamiento cintico en un medio cloro-cloruro es muy similar. El factor ms importante es la concentracin de cloro en el sistema, ya que este es el reactivo que hace posible la disolucin de las especies de cobre. El modelo que rige esta cintica es el del ncleo sin reaccionar con control por transferencia de materia en el film. E.- Lixiviacin de Concentrados de Cobre en Medio Cloro-Cloruro Se ha estudiado, como una alternativa de recuperacin de cobre desde concentrados, una va de lixiviacin usando un medio cloro-cloruro. Para la realizacin de este estudio se utiliz la tcnica de lixiviacin por agitacin. Se determin los efectos de la velocidad de agitacin, concentracin de cloro total, temperatura, tamao de partcula, adicin de cloruro de sodio y la relacin slido lquido. Los efectos ms significativos son el tamao de partcula y la concentracin de cloro, siendo la transformacin es bastante rpida, obtenindose extracciones de cobre del orden del 91 y 88 % a los 12 minutos, en condiciones experimentales de 25C, 500 rpm, pH 1.3 y concentraciones de cloro de 1.8 x 10 y 2.8 x 10 M, respectivamente. La temperatura tiene muy poco efecto sobre la disolucin del cobre y la adicin de cloruro la desfavorece. Se realizaron tambin pruebas preliminares con pulpas de concentrado al 20% de slidos, a partir de concentrados provenientes de Minera Escondida y Empresa Minera de Mantos Blancos, obtenindose soluciones con 4.1 gpl de cobre y 2.9 gpl de hierro al trabajar a 25C, 450 rpm y pH 1.3. Los resultados de estas pruebas preliminares debern ajustarse en un trabajo futuro. F.- Lixiviacin de Oro [8] Se ha estudiado los efectos del tamao y geometra de las partculas al trabajar con placas y esferas, velocidad de agitacin, pH, concentraciones de cloro y cloruro y temperatura. La cintica est gobernada por reaccin qumica en condiciones de total suspensin de las partculas. Las dependencias del pH y concentraciones de cloro y cloruro indican que la velocidad es esencialmente determinada por la concentracin del in tricloruro. La expresin obtenida para la velocidad especfica es: Rate (mol cm-2 min-1) = 4.25 x 105 [Cl3-] exp( -43.5/RT)

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