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CUARTO ARTCULO HIDROCRAQUEO DE ACEITE DE SOYA PARA LA PRODUCCION DE BIOCUMBUSTIBLES

1. Introduccin
El hidroprocesamiento de triglicridos naturales en hidrocarburos es una tecnologa alternativa prometedora para la produccin de diesel renovable con una mayor densidad de energa, menor de xido de nitrgeno (NOx ) las emisiones, y una mejor estabilidad a la oxidacin en comparacin con los steres metlicos de cidos grasos (FAMEs) sintetizados por transesterificacin de triglicridos con metanol y dependiendo de las condiciones de reaccin y tipo de catalizador utilizado, una serie de reacciones complejas se producen durante el hidroprocesamiento. Esto incluye la saturacin de dobles enlaces, la rotura de enlaces C -C, la eliminacin heterotomo (azufre, nitrgeno u oxgeno), la isomerizacin y ciclacin y . El producto lquido contiene generalmente de cadena lineal n -alcanos con C 15 -C 18 como compuestos principales a travs de tres vas diferentes: la reaccin descarbonilacin, descarboxilacin, y Hidrodesoxigenacin. El contenido de iso-alcanos, cicloalcanos y aromticos normalmente no es significativo en una condicin sinttico suave. Estos hidrocarburos ricos en parafina se sabe que tienen mejores propiedades de combustible que los FAMEs producidos a travs de transesterificacin. Los n alcanos producidos por hidroprocesamiento retener un nmero de cetano mucho mayor (> 70) que el de combustible diesel de petrleo (~ 45), y el intervalo de punto de ebullicin es comparable a la tpica base de petrleo-diesel. Adems, la produccin de diesel renovable utilizando hidroprocesamiento se pueden emplear en la infraestructura existente de las refineras de petrleo, lo que puede reducir la inversin inicial de capital. La eleccin del catalizador es crucial para determinar la composicin y propiedades del combustible de triglicridos hidroprocesados. El presente estudio se centr en los efectos de diversos catalizadores soportados sobre el hidroprocesamiento de aceite de soja. Varios tipos de catalizadores, incluyendo NiMo apoyado y catalizadores de hidrotratamiento CoMo y metal noble (es decir, Pt, Pd, Ni y Ru) catalizadores soportados, se ensayaron en un modo por lotes. La conversin y la selectividad para hidroprocesamiento diesel, jet / queroseno, nafta y se determinaron mediante destilacin simulada. Adems, la composicin de los productos lquidos, incluidos el n -alcano contenido, contenido de oxgeno, libre de contenido de cidos grasos, y

contenido de dobles enlaces, se determin en detalle. Los diferentes mecanismos de reaccin en los diversos catalizadores tambin se presentaron.

2. Resultados y discusin
3,1. Reaccin va
La figura. Una muestra representativa de presin y temperatura cambia con el tiempo de reaccin durante el hidrotratamiento de aceite de soja con 57,6 en peso.% Ni / SiO 2 -Al 2 O 3 . Conversiones de triglicridos ms de catalizadores de hidrotratamiento en presencia de hidrgeno tienen vas complejas de reaccin y consisten en paralelo y / o pasos consecutivos de reaccin, incluyendo la saturacin, el agrietamiento, la descarboxilacin, descarbonilacin, y / o hidrodesoxigenacin (ver fig. 2 ). Como se muestra en la figura. 1 , una cada significativa de la presin de hidrgeno se observ a temperaturas en el intervalo de 100-130 C.En este paso, los enlaces dobles que estaban presentes en los triglicridos saturados de hidrgeno. Los cidos grasos que contienen dobles enlaces en la cadena incluyen cido palmitoleico (C16: 1), cido oleico (C18: 1), cido linoleico (C18: 2), cido alfa linolnico (C18: 3), y cido eicosenoico (C20: 1 ), que se transforma en cido palmtico (C16: 0), cido esterico (C18: 0) y cido araqudico (C20: 0), respectivamente.

La figura. 1. Representante de la presin y el perfil de temperatura durante el hidrotratamiento de aceite de soja con 57,6 en peso.% Ni / SiO 2 -Al 2 O 3 . La relacin en peso catalizador / aceite era 0,044. Opciones Figura

La figura. 2. Posibles caminos de reaccin de triglicridos ms de hidrotratamiento cataltico. Opciones Figura

Como el aumento de la temperatura, una segunda cada en la presin de hidrgeno se observ a temperaturas en el intervalo de 270-330 C. En este segundo paso, el triglicrido hidrogenado

degradado en diversos intermedios, incluyendo monoglicridos, diglicridos y cidos grasos libres, lo cual fue seguido por la conversin de los compuestos intermedios en productos desoxigenados. La formacin de n -alcanos de cido graso libre puede tener lugar mediante una o una combinacin de tres vas de reaccin diferentes: la descarboxilacin, descarbonilacin, y / o hidrodesoxigenacin [4] . La va descarboxilacin convierte el grupo cido carboxlico en los cidos grasos libres a alcanos de cadena lineal por la liberacin de CO 2 . No es necesario el uso de hidrgeno en la reaccin de descarboxilacin. La va de descarbonilacin alcanos produce por reaccin del grupo cido carboxlico en los cidos grasos libres con el hidrgeno y la formacin de CO y agua. Los alcanos producidos por la descarboxilacin y la descarbonilacin contienen un nmero impar de tomos de carbono en sus cadenas. En el caso del aceite de soja, el componente ms abundante es n -C 17 y el segundo componente ms abundante es el n -C 15 si descarboxilacin y / o descarbonilacin son las vas de reaccin dominantes. En contraste, la va de hidrodesoxigenacin produce alcanos con un nmero par de tomos de carbono mediante la conversin del cido carboxlico con hidrgeno y liberando agua. As, la relacin de n -alcanos con un nmero impar de tomos de carbono a los n -alcanos con un nmero par de tomos de carbono (por ejemplo, n -C 17 / n -C 18 ) puede servir como un indicador para evaluar las rutas de reaccin de descarboxilacin / descarbonilacin y hidrodesoxigenacin. Adems de las principales reacciones de descarboxilacin, descarbonilacin, y hidrodesoxigenacin, reacciones competitivas de isomerizacin, ciclacin, formacin de grietas y puede resultar en iso -alcanos, aromticos, y hidrocarburos ms ligeros.

3,2. Efectos de los catalizadores


Una serie de experimentos se llev a cabo para investigar los efectos de los catalizadores de hidroprocesamiento de la eficiencia y la composicin del producto. Seis diferentes tipos de catalizadores soportados fueron probados: Ni / SiO 2 -Al 2 O 3 , Pd / -Al 2 O 3 , Pt / -Al 2 O 3 , Ru / Al 2 O 3 , CoMo / -Al 2O 3 , y NiMo / -Al 2 O 3 . La figura. S2 muestra imgenes TEM de los catalizadores sobre soporte de metal y las listas de la Tabla S2 las reas de superficie, dimetros de poro, volmenes de poro, tamaos de partculas de metal, y las cargas de metal de los catalizadores, que se caracterizaron mediante BET, ICP-ES y medidas TEM. Los efectos de los catalizadores de hidrotratamiento de la composicin y eficacia del producto se examinaron en un catalizador / aceite relacin en peso de 0,044 y los resultados se muestran en la figura. 3 y fig. 4 y se enumeran en la Tabla 1 . El reactor discontinuo de corriente necesaria una hora para alcanzar la temperatura deseada experimentalmente de 400 C (vase la fig. 1 ), despus de lo cual la reaccin continu durante otra hora a 400 C. Los perfiles de destilacin del aceite de soja y diesel de petrleo se muestran en la figura. 3 a efectos de comparacin. El aceite de soja pura se destil principalmente a 590-615 C. Ms del 85 en peso.% Del diesel de petrleo

se destila a los puntos de ebullicin de 183-359 estrechas C. Cuando el aceite de soja se hidrotratado utilizando el catalizador de Pd o NiMo, los perfiles de destilacin se mantuvieron en un rango de recuperacin de ancho en los puntos estrechos de ebullicin de 290-330 C, que caen en el intervalo del punto de ebullicin del combustible diesel. Las fracciones de mayores puntos de ebullicin de 380 C a 450 C puede ser parcialmente reaccionado intermedios entre triglicridos y alcanos.La similitud de los puntos finales de ebullicin de los productos de hidroprocesado a la de aceite de soja puede ser el resultado de triglicridos sin reaccionar. Otra posibilidad para la fraccin pesada en el producto lquido podra estar relacionada con la oligomerizacin o aromaticization de intermedios de reaccin que contienen dobles enlaces en sus estructuras moleculares [15] . En contraste, aproximadamente 80 en peso.% Del producto lquido utilizando el catalizador de Ru estaba sobre el intervalo del punto de ebullicin del combustible diesel. Esto indica la formacin predominante de especies de alto peso molecular, probablemente como resultado de la polimerizacin de los dobles enlaces presentes en los triglicridos. La actividad de hidrotratamiento bajo del catalizador Ru puede haber sido el resultado de la desactivacin por desoxigenacin insaturado y especies de craqueo [16] .

La figura. 3. Simulacin de curvas de destilacin de los productos tratados con hidrgeno de diversos catalizadores. La relacin en peso catalizador / aceite era 0,044. Opciones Figura

La figura. 4. (a) Efectos de los catalizadores de conversin y de selectividad y (b) los efectos de catalizadores en la composicin de gas seco. La relacin en peso catalizador / aceite era 0,044. Opciones Figura

Tabla 1. Efectos de los catalizadores sobre la composicin del producto. Todos los experimentos se realizaron a una presin de hidrgeno de 9,2 MPa, temperatura de reaccin de 400 C, tiempo de reaccin de 2 h, y el catalizador / aceite relacin de peso de 0,044. Aceite de soja 0,03 0,059 Ru 21,68 39,3 0,1 0,8 1,0 0,7 1,2 1,4 1,5 5,4 2,2 23,8 0,6 0,4 0,2 39,6 Pt 13,52 41,0 0,27 0,35 0,43 0,41 0,42 0,43 0,44 2,46 2,93 15,51 16,81 0,28 0,21 0,92 Ni 7,96 46,3 0,49 0,67 0,80 0,88 0,92 0,96 1,01 5,00 1,47 31,69 1,08 0,33 0,97 29,3 Pd 4,04 0,072 85,7 0,71 0,77 0,84 0,89 0,90 0,93 0,87 8,49 1,70 63,66 5,37 0,51 0,10 11,9 CoMo 0,58 0,023 43,3 1,83 1,47 1,42 1,26 1,01 0,90 0,82 5,16 2,89 17,5 8,12 0,55 0,32 2,16 NiMo 0,06 0,021 66,4 0,25 0,26 0,22 0,21 0,21 0,21 0,18 4,58 2,37 41,0 16,5 0,33 0,14 2,49

Contenido en cidos grasos libres (% en peso) Humedad (% en peso) n -alcanos contenido (% en peso) n -C 8 (% en peso) n -C 9 (% en peso) n -C 10 (% en peso) n -C 11 (% en peso) n -C 12 (% en peso) n -C 13 (% en peso) n -C 14 (% en peso) n -C 15 (% en peso) n -C 16 (% en peso) n -C 17 (% en peso) n -C 18 (% en peso) n -C 19 (% en peso) n -C 20 (% en peso) n -C 17 / n -C 18

Opciones de tabla

Como se muestra en la figura. 4 , el orden de conversin hidroprocesamiento era NiMo / Al 2 O 3 (92,9%)> Pd / -Al 2 O 3 (91,9%)> CoMo / -Al 2 O 3 (78,9%)> Ni / SiO 2 -Al 2 O 3 (60,8%)> Pt / -Al 2 O 3 (50,8%)> Ru / Al 2 O 3 (39,7%). La conversin y la selectividad usando la estimacin de destilacin simulada se basan en la suposicin de que la cantidad de especies oxigenadas en el producto lquido es bajo. Como se discutir en la seccin posterior, la cantidad de oxgeno en el lquido hidroprocesado usando el Ni, Pt, Ru catalizadores fue alta (contenido de oxgeno fue 4.7 9.3 en peso.%), Por lo que el anlisis puede tener un gran error. A temperatura ambiente, el producto slido era cuando el catalizador de Ni, Pt, Ru o utili zado, mientras que el producto era un lquido incoloro cuando el catalizador de Pd y se utiliz un lquido amarillento cuando el catalizador NiMo o CoMo se utiliz. Cuando el catalizador de Pd o NiMo se utiliz, la selectividad diesel era alta, en el intervalo de 93.5-97.8%. Slo una pequea cantidad de hidrocarburos ms ligeros (selectividad nafta de 3.2-6.5%) fue producido, lo que sugiere que la reaccin de hidrocraqueo fue insignificante en las condiciones de reaccin dada. Por lo general se compone de nafta C 5 C 12 mezclas de hidrocarburos.Como fue el caso con el Pd y catalizadores NiMo, la produccin de diesel fue favorecido sobre todo cuando el catalizador de Pt o Ni se utiliz (selectividad diesel de 95.0-96.0%). En contraste, un cambio en la curva de destilacin hacia menores puntos de ebullicin se observ cuando el catalizador CoMo se utiliz (vase la figura 3 ). La actividad de

hidrocraqueo ms alta con el catalizador CoMo puede haber resultado en una selectividad mucho mayor nafta de 17,7% y una selectividad diesel inferior de 82,3%. A pesar de que los perfiles de la destilacin de los productos lquidos utilizando el Pd y catalizadores NiMo fueron muy similares, las composiciones de los productos hidrotratados fueron muy diferentes, como se muestra en la Tabla 1 . Cuando el catalizador de Pd se utiliza, la cadena lineal n -alcano contenido de n -C 8 an -C 20 en el producto lquido fue 85,7 en peso.%. No fuimos capaces de cuantificar el n -C 5 a n -C 7especies porque los picos de GC de la n -C 5 a n -C 7 . especies se superponen con el de diclorometano, que se utiliz como disolvente de GC Sin embargo, como se puede deducir de la nafta de baja selectividad, el contenido de la n -C 5 a n C 7 especies puede no haber sido significativa. Las dos ms predominantes n -alcanos son n C 17 (63,66 en peso.%) y n -C 15 (8,49 en peso.%) cuando el catalizador de Pd se utiliza. Una pequea cantidad de hidrocarburos de cadena ms corta a partir de n -C 8 a n -C 12 formado por hidrocraqueo de la cadena ms larga n -alcanos. Tenga en cuenta que una cantidad no despreciable de cido graso libre estaba presente en el producto lquido cuando el catalizador de Pd se utiliza. Cuando el catalizador NiMo se utiliz, el n -alcano contenido de C 8 a C 20 en el producto lquido fue mucho menor (66,4 en peso.%) en comparacin con el que con el catalizador de Pd. Adems, el contenido de la n -C 17 (41,0 en peso.%) y n C-15 (4,58 en peso.%) especies fueron tambin mucho ms pequeo en comparacin con aquellos con el catalizador de Pd. El contenido en cido graso libre del lquido producido utilizando el catalizador de NiMo tambin fue menor (0,06 en peso.%) Que cuando se utiliza el catalizador de Pd. Al tomar en cuenta las conversiones similares de hidrotratamiento del aceite de soja utilizando el Pd y catalizadores NiMo, la mucho ms pequea n -alcano contenido puede sugerir que la formacin de iso -alcanos, cicloalcanos, o especies aromticas de carbono se ha mejorado por el catalizador de NiMo, pero sin mayor anlisis se realiz para identificar sus composiciones. Una mayor cantidad de isoalcanos, cicloalcanos, o especies aromticas de carbono en el aceite vegetal hidroprocesado es deseable, porque puede mejorar las propiedades de flujo bajas temperaturas [4] y [15] . Como se lista en la Tabla 1 , el orden de la n -C 17 / n -C 18 proporcin era de Ru / Al 2 O 3 (39,6)> Ni / SiO 2 -Al 2 O 3 (29,3)> Pd / -Al 2 O 3 (11,9)> NiMo / -Al 2 O 3 (2.49) CoMo / -Al 2 O 3 (2.16)> Pt / -Al 2 O 3(0,92). Esto indica que la descarboxilacin y / o descarbonilacin fueron las vas de reaccin dominante cuando el Ru, Ni, Pd o catalizador utilizado, mientras que hidrodesoxigenacin era ms importante cuando el NiMo, CoMo, o catalizador de Pt fue utiliza do. Catlisis bifuncional, hidrogenacin sobre la NiMo o CoMo sitios, y la deshidratacin de los sitios cidos pueden ser responsables de la reaccin de hidrodesoxigenacin mejorada [4] . fig. 4 b muestra los efectos de diversos catalizadores en la composicin de gas seco. Cuando el anlisis de fase gaseosa fue combinado con el anlisis de la fase lquida, la va de reaccin dominante fue encontrado para ser descarbonilacin con el catalizador de Pd porque el CO 2 / CO relacin molar fue muy baja (0,4). El valor ms alto de CO 2 / CO con el Pt (13,7) o NiMo (15,4) sugiere q ue la descarboxilacin se

prefiri descarbonilacin. Cuando el catalizador de Ni o Ru se utiliz, CH 4 era el compuesto principal gas (69,8% en moles, catalizador de Ni; 49,9% en moles, Ru catalizador). Esto era porque Ru y Ni son catalizadores preeminentes metanizacin [17] , [18] y [19] . Una reaccin de metanacin por el consumo de CO y CO 2 en la fase de gas era responsable de la formacin de CH 4 (ver las Ecs. (6) , (7) y (8) ). La reaccin de metanacin no era muy activo cuando el catalizador de Pd, Pt, NiMo o CoMo se utiliz. La formacin de la C 2 -C 4 especies en el producto gaseoso se indica que una reaccin de craqueo se llev a cabo durante el hidroprocesamiento del aceite de soja. Una mayor cantidad de C 2 -C 4especies forman cuando el catalizador de Pt se utiliz en comparacin con los otros catalizadores. Propano, uno de los principales subproductos formados por hidrotratamiento del aceite vegetal, se produce en una cantidad mayor con el catalizador de Pt (7,76% en moles) en comparacin con los otros catalizadores (Ru, 0,89% en moles; Ni 0,3% en moles; Pd, 2,23% en moles; CoMo, 2,34% en moles; NiMo, 2,8% mol). Puesto que la conversin de hidroprocesamiento con el catalizador de Pt es men or que el NiMo, Pd, CoMo, y catalizadores de Ni, la mayor cantidad de C 2 -C 4 especies (incluyendo propano) indica que una reaccin de hidrocraqueo ms activo producido con el catalizador de Pt. Sin embargo, el uso de catalizador de Pt result en selectividad nafta inferior (que es tambin el resultado de la reaccin de hidrocraqueo) en comparacin con el catalizador CoMo, como se discuti previamente. No est claro cul es la causa diferente actividad de hidrocraqueo para producir C 2 C 4 especies y la fraccin de nafta cuando el Pd y catalizadores CoMo fueron utilizados. Esto puede surgir de vas de reaccin diferentes y diferentes catalticos sitios de adsorcin de cada catalizador. El catalizador CoMo parece tener sitios activos ms adecuados para conv ertir el aceite vegetal a la fraccin de nafta. El efecto de la cantidad de catalizador se examin mediante el aumento del catalizador / peso de aceite a 0,088. Los resultados se muestran en la figura. 5 y la fig. 6 y Tabla 2 . El orden de conversin fue hidroprocesamiento Ni / SiO 2 -Al 2 O 3 (95,9%)> NiMo / -Al 2 O 3 (91,9%)> Pd / Al 2 O 3 (90,9%)> CoMo/- Al 2 O 3 (79,9%). No probamos el PT y los catalizadores Ru debido a sus actividades de hidroprocesamiento bajos. El contenido de cido graso libre fue muy bajo (0,05 a 0.55 en peso.%), Lo que indica que los productos hidroprocesados podra considerarse como mezclas de hidrocarburos. El cambio ms significativo en la conversin se observ cuando el catalizador de Ni fue utilizado: la conversin aument significativamente de 60,8% a 95,9% y el contenido de cido graso libre se redujo significativamente de 7,96% en peso a 0,55% en peso como el catalizador de Ni / peso de aceite.. proporcin aument desde 0,044 hasta 0,088 . En comparacin con el catalizador de Ni / relacin en peso de aceite de 0,044, el perfil de la destilacin fue mucho ms plana en un rango amplio de recuperacin en los puntos estrechos de ebullicin de 270-330 C, que caen en el intervalo del punto de ebullicin del combustible diesel (vase la fig. 5 ) . En contraste, los cambios marginales en la conversin de hidroprocesamiento se observaron cuando el catalizador de Pd, NiMo o CoMo se utiliz. Un aumento en la cantidad de

catalizador no dio lugar a la conversin de especies con puntos de ebullicin superiores a 360 C. El n -alcano contenido en los productos lquidos aument ligeramente. Cuando el catalizador de Pd se utiliza, el contenido de cidos grasos libres fueron mucho menores en comparacin con los de los productos lquidos con la relacin catalizador / aceite de 0,044, lo que indica una mejor conversin de los grupos cido carboxlico.

La figura. 5. curvas de destilacin simulada de productos hidrotratados de diversos catalizadores. La relacin en peso catalizador / aceite era 0,088. Opciones Figura

Tabla 2. Efectos de catalizadores en la composicin del producto. Todos los experimentos se realizaron a una presin de hidrgeno de 9,2 MPa, temperatura de reaccin de 400 C, tiempo de reaccin de 2 h, y el catalizador / aceite relacin de peso de 0,088. Aceite de soja 0,03 0,059 Ni 0,55 0,026 82,9 0,49 0,59 0,61 0,77 1,01 1,44 2,10 9,20 5,07 57,84 2,66 1,00 0,14 21,74 Pd 0,32 0,065 87,9 0,66 0,71 0,80 0,90 0,86 1,02 0,92 10,44 2,43 59,77 8,76 0,65 0,04 6,82 CoMo 0,45 0,019 52,3 1,61 1,44 1,38 1,22 1,02 0,89 0,80 6,03 3,11 23,84 9,95 0,65 0,40 2,34 NiMo 0,05 0,023 82,1 0,67 0,69 0,71 0,68 0,65 0,64 0,60 6,43 3,39 46,68 20,29 0,44 0,15 2,30 Opciones de tabla

Contenido en cidos grasos libres (% en peso) Humedad (% en peso) n -alcano contenido (% en peso) n -C 8 (% en peso) n -C 9 (% en peso) n -C 10 (% en peso) n -C 11 (% en peso) n -C 12 (% en peso) n -C 13 (% en peso) n -C 14 (% en peso) n -C 15 (% en peso) n -C 16 (% en peso) n -C 17 (% en peso) n -C 18 (% en peso) n -C 19 (% en peso) n -C 20 (% en peso) n -C 17 / n -C 18

Una comparacin de la nafta, la selectividad kero / chorro, y diesel resultante de aceite de soja hidroprocesado se muestra en la figura. 6 una para los diferentes catalizadores probados. El orden

de selectividad diesel fue de Ni / SiO 2 -Al 2 O 3 (98,9%)> Pd / -Al 2 O 3 (95,6%) NiMo / Al 2 O 3 (95,6%)> CoMo/- Al 2 O 3 (88,7%). Esto indica que la reaccin de hidrocraqueo fue ms favorecido cuando el catalizador CoMo se utiliz. Como se lista en la Tabla 2 , la composicin del aceite de soja hidroprocesado variar ampliamente con los diferentes catalizadores. Cuando el catalizador de Ni, Pd, o NiMo se utiliz, el n -alcano contenido de n -C 8 a n -C 20 en el producto lquido fue alta (82,1 hasta 87,9 en peso.%), mientras que el n -alcano contenido fue baja (52,3 en peso.%) cuando el catalizador CoMo se utiliz. Esto indica que la formacin de iso-alcanos, hidrocarburos cclicos, o compuestos aromticos fue ms favorecido con el catalizador CoMo. La selectividad superior de nafta con el catalizador CoMo sugiere que la reaccin de craqueo era ms favorecido en comparacin con el Ni, Pd, y los catalizadores NiMo. El carbono, el oxgeno, el hidrgeno, y el contenido de azufre en el aceite de soj a y los productos lquidos fueron medidas usando el analizador elemental, y los resultados se enumeran en la Tabla 3 . Es evidente que no existe un aumento en con tenido de carbono y de hidrgeno, y una disminucin en el contenido de oxgeno de los productos de hidroprocesado de aceite de soja. Cuando el catalizador / peso aceite de 0,044 fue probado, el orden de eliminacin de oxgeno fue NiMo / -Al 2 O 3 (93,6%) CoMo / -Al 2 O 3 (92,7%)> Pd / -Al 2 O 3 (90,0%)> Ni / SiO 2 Al 2 O 3 (57,3%)> Pt / -Al 2 O 3 (56,4%)> Ru / Al 2 O 3 (15,5%). El CoMo y catalizadores NiMo eran muy eficaces en desoxigenacin del aceite de soja. A pesar de que los catalizadores CoMo y NiMo se sulfur antes de hidrotratamiento, el contenido de azufre en los productos lquidos estaba por debajo del lmite de deteccin. Cuando el catalizador / peso petrleo se increment a 0,088, la orden de expulsin de oxgeno fue NiMo / -Al 2 O 3 (99,1%) CoMo / -Al 2 O 3 (99,1%)> Ni / SiO 2Al 2 O 3 (95,5%)> Pd / -Al 2 O 3 (90,9%). El aumento ms significativo en la eliminacin de oxgeno se observ cuando el catalizador de Ni fue utilizado. En contraste, la eliminacin de oxgeno con el catalizador de Pd aument marginalmente con un aumento en el catalizador / relacin en peso de aceite.
Tabla 3. Efectos de los catalizadores sobre el carbono, oxgeno, hidrgeno, y azufre. Aceite de soja Ru Catalizador / petrleo peso = 0,044 C (% en peso) 77,6 77,8 O (% en peso) 11,0 9,3 H (% en peso) 11,9 13,7 S (% en peso) <0,3 <0,3 Catalizador / petrleo peso = 0,088 C (% en peso) 77,6 O (% en peso) 11,0 H (% en peso) 11,9 S (% en peso) <0,3 Pt 81,3 4,8 14,5 <0,3 Ni 80,4 4,7 14,4 <0,3 84,4 0,5 15,7 <0,3 Pd 84,1 1,1 15,0 <0,3 84,4 1,0 14,8 <0,3 CoMo 83,0 0,8 14,3 <0,3 84,8 <0,3 15,4 <0,3 NiMo 84,6 0,7 14,4 <0,3 84,6 <0,3 15,5 <0,3 Opciones de tabla

Los efectos de los catalizadores en la composicin de productos de hidroprocesado estn dadas por un diagrama van Krevelen, como se muestra en la figura. 7 . Como era de esperar, el aceite de soja tena un contenido de oxgeno ms alto y ms bajo contenido de hidrgeno de todos los productos de hidroprocesado. Para el producto lquido obtenido en el ms bajo de conversin con el catalizador de Ru, el oxgeno a carbono (O / C) se redujo relacin molar de 1,2 veces, mientras que en la mayor conversin con el catalizador de NiMo, la relacin O / C disminuy ms de 17,0 veces a un catalizador / aceite relacin en peso de 0,044. Cuando el catalizador / petrleo se aument a 0,088, la relacin O / C se redujo ~ 120 veces con la CoMo y catalizadores NiMo. NiMo, y catalizadores de Ni son prometedores catalizadores para la produccin de diesel renovable a partir de triglicridos naturales.

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