Sntesis y caracterizacin de nanocompuestos de PMMA y nanoestructurados de NTCf

Carmen Albano, Gema Gonzlez, Arqumedes Karam, Moiss Prez

Enano 2013

Nanotecnologa

Propiedades diferentes y nuevas

Aplicaciones especficas

Nanocompuestos de PMMA con nanoestructurados Ultrasonido de alta Frecuencia

Nanoestructurados

NTCf-HA NTCf TiO2 NTCf-ZrO2

FTIR, DRX, TGA, MET

Enano 2013

PMMA

-Termoplstico rgido, transparente -Se utiliza en el campo mdico desde 1945 -Biocompatible

Usos

implantes

Maxilofaciales Prtesis dentales Lentes intraoculares Cemento para huesos Reparacin en cirugas craneofaciales

Enano 2013

Sntesis del PMMA

Polimerizaci n

Suspensi n

10 nm

Iniciadores

Emulsin Compuestos cancergenos

-Hwang et al (2003) -Pande et al (2008) -Mendez (2009)

Persulfato de potasio Azoisobutirnitrilo (AIBN) Perxido de Benzoilo (BPO)

Enano 2013

Cavitacin acstica

Ultrasonido

Generar estos radicales

Enano 2013

Parra C. Gonzlez G., Albano C. y otros (2006; 2008)

Alto peso molecular Estrecha polidispersidad Surfactantes SLS (Lauril sulfato de sodio) CTAB (cetril trimetil amonio) NFE (Nonil fenol etoxilado ) Conversin 4050% Conversin 20%

SLS

Monmero -- 8%v/v surfactante -- 1,5 p/v Monmero -- 8%v/v surfactante 2,0 p/v Monmero --14%v/v Surfactante 1%p/v

CTAB

2,5-9,5 p/v Surfactante 6,8,10,14 v/v monmero 60 min de Radiacin ultrasnica

NFE

Conversin 12%

Altamente sindiotctico (90-75%) con una ligera heterotacticidad Enano 2013

Surfactante SLS Enano 2013

Surfactante CTAB Enano 2013

Surfactante NFE Enano 2013

Monmero -- 8%v/v surfactante -- 1,5 p/v

65-100 nm

Surfactante SLS Enano 2013

Monmero -- 8%v/v surfactante 2,0 p/v

65 nm-0,3 mm

Surfactante CTAB

Enano 2013

Monmero --14%v/v Surfactante 1%p/v

80nm-1.5um

Surfactante NFE

Enano 2013

Los materiales que se obtuvieron en este trabajo

Nanocompuestos de nanoestructurados de NTCf

Funcionalizacin de los NTC

Evitar aglomeraciones Estabilizar posibles interacciones con la matriz polimrica.

Enano 2013

Tratamiento

Condiciones

Dimet ro (nm)

Total sitios acidos (mmol/g) 0.00290.0000 9

Prstino

--

--

13.3

H2SO4/HNO3 (3/1v/v)

T= 80C t= 30min

10.1

0.00220.0001

H3PO4

T= 80C t= 30min

10.1

0.00700.0010

Prelavado:H2SO4/HN O3 (3/1v/v 3M) Funcionalizacin HNO3 60%

T= 80C t= 6h t=30min

9.7

0.00350.0006

*D

HNO3 0.3 M

T= 110C

10.5

0.00930.0007

Enano 2013

FUNCIONALIZACIN OXIDATIVA DE LOS NTC

-Adicionar CARBOXILICOS, HIDROXILOS, CARBONILOS, ESTERES -Eliminacin de impurezas carbonceas
NTC Sonicaci n Solucin acida t= 30min Reflujo T= 110C t=5h

Filtrado, lavado y secado

Molienda y tamizad o

NTCf

Enano 2013

Se obtendran los nanoestructurados

NTCf-HA NTCf-TiO2 NTCfZrO2

Hirsch &Vostrowsky, 2005

Enano 2013

Natotubos de carbono sin funcionalizar (A) y funcionalizado (C)

Dispersin en medio polar

Enano 2013

Sntesis de nanoestructurados de NTCf-HA (1:1 y 1:3

Mtodo de Precipitacin Qumica Fosfato monocido de amonio (NH4)2HPO4 hidrxido de calcio Ca(OH)2

(NH4)2HPO4 Ca(OH)2 NTCf SLS

Agitacin t= 30min V=400rp m Agitacin t= 30min V=400rpm Adicin

gota a gota

Agitacin t= 30min V=400rpm

pH neutro Decantado t=3dias Centrifugado Secado vacio T=60C T=24h al Molienda tamizado y

Enano 2013

4
Transmitancia (%)

3 1 NTCf-HA 2

HA
4000 3500 3000

NTCf-HA
HA

2500

2000

1500
-1

1000

500

Nmero de Onda (cm )

-Hidrxidos (1) 3570cm-1 -Fosfatos (2) PO4565, 605, 962, 1034 y 1096 cm-1 -Grupos carbonatos absorbidos sobre la superficie de la HA (3) 1453 y 1420 cm-1 -Grupo carbonato en la estructura del fosfato (4) 875cm-1

300

Intensidad (u.a.)

200

Solapamiento en 2 en 25 del NTC con el plano 002 de la HA

100

27

36

ngulo de difraccion 2

Enano 2013

100 0,4

Derivada del peso mg/C

0,2

Peso (%)

80

0,0

-0,2

NTCf-HA DTG
-0,4 60 200 400 600 800 1000

Temperatura de la muestra (C)

5-136C

evaporacin de agua adsorbida en la superficie del nanoestructurado 3,3% 36-430C eliminacin del agua presente en los poros y los carbonatos absorbido 4,6%

00-700C con un mnimo en

580C, oxidacin de los NTCf

25,8%

emanente 66,6% que corresponde a la HA

lo que da una relacin Enano 2013

HA: 20x60nm forma de agujas

NTCf(1:1)/HAp

NTCf(1:3)/HA p

8 nm

Enano 2013

Sntesis de nanoestructurados de NTCf-MO2 MO2: TiO2 ZrO2 (1:1 y 1:3)

Precursor
Acido Actico
1/4 1/2

Gota a gota Sonicacin t=10min

Isopropanol

Agitacin V=600rpm Gota a gota

NTCf
Sonicacin t=10min
1/4

Agua desionizada

Agua desionizada

Agitacin t=2h

Envejecer 20 das

Lavado

Evaporar solvente

el

Evaporar el agua

Secado al vacio T=80C t=14h

Tratamiento trmico Atm (Ar) T=500 C, 24h

Molienda tamizado

Enano 2013

Relacin de precursores

TiO2

Isopropoxido de Titanio: isopropanol: agua :cido actico

1: 120: 4: 1,5 Relacin de precursores ZrO2

Isopropoxido de Zirconio: isopropanol: agua :cido actico

1: 40: 4: 1,5

Enano 2013

Ti-O-Metal
Transmitancia (%)

Ti-O-Ti

NTCf-TiO2 TiO2
NTC prstinos
4000 3500 3000 2500 2000 1500
-1

1000

500

Nmero de Onda (cm )

Zr-O-Metal
Transmitancia (%)

Zr-O-Zr

NTCf-ZrO2 ZrO2
4000 3500 3000 2500 2000 1500
-1

1000

500

Nmero de Onda (cm )

Enano 2013

100 0,2

Derivada del peso mg/C

Peso (%)

-25-170C evaporacin de agua -3,8% -400-700C con un mnimo en

80

0,0

NTCf-TiO2 DTG
-0,2 60 200 400 600 800 1000

600C, oxidacin de los NTCf

-26,3% -Residuo de 68,5% TiO 2 lo que implica relacin 1:2,6 NTCf:TiO2
0,4

Temperatura de la muestra (C)

100

0,2

Peso (%)

80

0,0

-25-175C evaporacin de agua -4,1% 350-600C con un mnimo en

Derivada del peso mg/C

477C, oxidacin de los NTCf

-29,3% -Residuo de 66,5% ZrO 2 lo que implica relacin 1:2,3 NTCf:ZrO2 Enano 2013

-0,2

NTCf-ZrO2 DTG
60 200 400 600 800 -0,4 1000

Temperatura de la muestra (C)

Comparacin de las curvas de DTG

NTCf NTCf-HA NTCf-TiO2 NTCf-ZrO2

641C 580C 600C 477C

61 41 144

Efecto cataltico sobre la descomposicin del NTCf

Enano 2013

Area superficial (BET)

NTCf 298 m2/g NTCf- TiO2 177 m2/g NTCf-ZrO2 92 m2/g

NTCf- TiO2; 1:3 ; 500C

0.2 m

NTC/TiO2(1:3) 500C.1

NTC/TiO2(1:1) 500C.1

NTC/TiO2(1:3) 500C.20

NTC/TiO2(1:1) 500C.20

TiO2 270 nm Fase anatasa

Tamao de partcula (nm) 5,6 1 5,9 0,7 6,1 1,3 6,3 1,4

Enano 2013

NTCf- ZrO2 ; 1:3; 500 C

NTC/ZrO2(1:3) 500C.1

NTC/ZrO2(1:1) 500C.1

NTC/ZrO2(1:3) 500C.20

6,5nm Fase cbica

Tamao de partcula (nm) 3,3 0,8 3,7 0,8 6,6 1,8

Enano 2013

Que implica la reduccion de la HA, TiO2 o ZrO2 sobre los NTCf ?

Que los NTCf actuan como sitios de nucleacion impidiendo el crecimiento del cristal

Enano 2013

Obtencin de los nanocompuestos

PMMA-NTCf PMMA-NTCf-HA PMMA-NTCf-TiO2 PMMA-NTCf-ZrO2

-CONVERSION
% de carga 0 0,05 0,1 0,5 NTCf 38,92.0 31,91,5 30,80,1 35,22,0 NTCf-HA 38,92.0 32,01,8 29,91,5 24,21,2 NTCf-TiO2 38,92,0 30,81,8 26,91,5 17,91,1 NTCf-ZrO2 38,92,0 27,12,4 31,03,1 37,90,9

NTCf-HA los grupos hidroxilos, decaen la actividad catalitica NTCf-TiO2 el incremento de TiO2 produce un efecto inhibidor de la actividad ca

Enano 2013

PMMA Blanco

PMMA Blanco

Transmitancia (%)

PMMA-NTCf 0,05%

Transmitancia (%)

PMMA-NTCf-HA 0,05%

PMMA-NTCf 0,1%

PMMA-NTCf-HA 0,1%

PMMA-NTCf 0,2%

PMMA-NTCf-HA 0,2% 2500 2000 1500

-1

4000

3500

3000

1000

500

4000

3500

3000

2500

2000

1500
-1

1000

500

Nmero de Onda (cm )

Nmero de Onda (cm )

PMMA Blanco

PMMA Blanco

Transmitancia (%)

Transmitancia (%)

PMMA-NTCf-TiO2 0,05%

PMMA-NTCf-ZrO2 0,05%

PMMA-NTCf-TiO2 0,1%

PMMA-NTCf-ZrO2 0,1%

PMMA-NTCf-TiO2 0,2%

PMMA-NTCf-ZrO2 0,2%

4000

3500

3000

2500

2000

1500
-1

1000

500

4000

3500

3000

2500

2000

1500
-1

1000

500

Nmero de Onda (cm )

Nmero de Onda (cm )

LOS FTIR INDICAN QUE NO HUBO INTERACCION DEL PMMA CON LOS NANOESTRUCTURADOS Enano 2013

Resultados del TGA

Et nanoap carga as --- PMMA

NTCf

NTCf-HA

NTCf-TiO2

NTCf-ZrO2

0,05

0,1

0,2

0,05

0,1 25-60 (1,35 %) 210450 (375)

0,2 25-60 (1,35 %) 210450 (375)

0,05

0,1

0,2 25-70 0,8%)

0,05

0,1

0,2

1 25-60 25-60 25-60 25-60 25-60 (1,2%) (1,2%) (1,2%) (1,2%) (1,35 %) 2 180430 (375) 180430 (372) 180430 (372) 180430 (372) 210450 (370)

25-70 25-70 (0,8%) 0,8%)

25-70 25-70 25-70 (1,2%) (1,2%) (1,2%)

180430 (370)

180430 (370)

180430 (370)

180430 (370)

180430 (370)

180430 (365)

NO hay variaciones

Enano 2013

Temperatura de transicin vitrea (DSC)

% de carga PMMA 0 0,05 0,1 0,2

NTCf 126,49 129,28 130,52 130,71

NTCf-HA 126,49 130,55 130,55 131,16

NTCf-TiO2 NTCf-ZrO2 126,49 129,37 131,34 129,56 126,49 130,00 128,68 130,28

Impedimento en la movilidad de las molculas

Enano 2013

Control significa las celulas crecidas sobre placa de cultivo.

Enano 2013

GRACIAS POR SU ATENCIN

Carmen Albano