d
u
c
o
u
r
a
n
t
(
A
)
Chapitre IV Electrodposition anodique du chrome
63
Daprs la figure IV.5A, on a constat que l'effet de cette interaction est trs apparent dont le
rendement chimique augmente en faisant augmenter la concentration en chrome et la densit de
courant en parallle, dont le taux d'augmentation du rendement chimique 38.4% est trs
remarquable entre l'lectrolyse de la solution de concentration 1575 mg/l sous une densit de
0,01 A ,et celui de l'lectrolyse de la solution de concentration 1636 mg/l sous la densit de 0,1
A. dont il parait bien que les meilleurs conditions de cette interaction des facteurs sont de
concentration de 5060 mg/l sous une densit de 0,5 A pendant une dure de 240 minutes dont le
rendement a atteint 81.02 %. Il apparat daprs la figure IV.5B que ces conditions dinteraction
entre les facteurs rsultent un rendement faradique meilleur qui dpasse 30%.
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0
10
20
30
40
1000
2000
3000
4000
5000
Figure IV.5B: Evolution du rendement faradique
en fonction de l'interaction
entre la densit du courant
et la concentration en chrome
durant 240 minutes
R
e
n
d
e
m
e
n
t
f
a
r
a
d
i
q
u
e
R
F
(
%
)
C
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c
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C
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I
I
I
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l
)
I
n
t
e
n
s
i
t
d
u
c
o
u
r
a
n
t
(
A
)
Chapitre IV Electrodposition anodique du chrome
64
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
1000
2000
3000
4000
5000
6000
Figure IV.5C: Evolution du rendement chimique
en fonction de l'interaction
entre la densit du courant
et la concentration en chrome
durant 240 minutes
R
e
n
d
e
m
e
n
t
c
h
i
m
i
q
u
e
R
C
(
%
)
C
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I
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(
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g
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l
)
I
n
t
e
n
s
i
t
d
u
c
o
u
r
a
n
t
(
A
)
D'aprs la figure IV.5C,on a constat que l' interaction entre l'augmentation de concentration
de solution, en faisant diminuer la densit de courant, fait provoquer une diminution de
rendement chimique en parallle ,dont le taux de diminution et trs remarquable (45.8 %) entre
une lectrolyse de solution de concentration 2050 mg/l sous une densit de 0. 1 A et celui d une
lectrolyse de la solution de concentration 5060 mg/l sous la densit de 0.01 A. dont il apparat
bien que les meilleurs conditions de cette interaction des facteurs soient de concentration de
1575 mg/l sous une densit de 0.5 A pendant une dure de 240 minutes dont le rendeme nt
chimique a atteint 75.4 %
Chapitre IV Electrodposition anodique du chrome
65
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0
20
40
60
80
100
1000
2000
3000
4000
5000
6000
Figure IV.5D: Evolution du rendement faradique
en fonction de l'interaction
entre la densit du courant
et la concentration en chrome
durant 240 minutes
R
e
n
d
e
m
e
n
t
f
a
r
a
d
i
q
u
e
R
F
(
%
)
C
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c
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t
i
o
n
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n
C
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(
I
I
I
)
(
m
g
/
l
)
I
n
t
e
n
s
i
t
d
u
c
o
u
r
a
n
t
(
A
)
Concernant la figure IV.5D, on a bien not quune lectrolyse faible densit de courant de
0,01 A, dune solution concentre 5060 mg/l a obtenu un rendement faradique lev qui se
rapproche de 100 %, par contre une lectrolyse dune solution faible concentration en chrome
1575 mg/l densit de courant leve de 0,5 A, a rcupr un rendement faible qui se rapproche
de 15%. .
Chapitre IV Electrodposition anodique du chrome
66
Conclusion :
Il est clair que les rendements lectrochimiques dans le travail de ce chapitre donnent des
valeurs satisfaisantes, dont le rendement chimique R
C
atteindre dans certaines variantes 86%,
par contre le rendement faradique lui- mme atteindre 98%, cest un atout qui nous dirige vers
une conclusion finale de ce travail sous forme des variantes prfres ou bien des conseils
opratoires suivre :
* Lintensit de courant favorise trs bien le rendement chimique de loxydation du chrome III
en chrome VI ,dont une variante prfre est conseille de travailler des densits de courant
comprises entre 0,5 et 1 A sous une temprature denviron 90 C.
* Inversement, la densit de courant fait diminuer le rendement faradique de loxydation, donc
pour avoir de bon rendement faradique, il est conseill de travailler avec des densits de courant
faible, dont il est prfr de choisir une valeur comprise entre 0,01 et 0,5 A.
*La dure dlectrolyse est un facteur primordial dans ces cas dlectrolyse, dont le travail
pendant des heures donne loccasion davoir plus de rendement chimique, par contre la rduite
de cette dure fait inversement augmenter seul le rendement faradique de loxydation.
*Llectrolyse par une densit de courant lev sur une solution concentre fait rcuprer un
meilleur rendement chimique, donc il est conseill de travailler sur des solutions de
concentration qui ne dpasse pas 2050mg/l sous des densits comprises entre 0,5 et 0,9A, par
contre un travail sous densit de courant faible dans une solution concentre fait augmenter le
rendement faradique doxydation.
*Chacun des rendements chimiques et faradiques de loxydation augmente en parallle avec
llvation de la temprature du milieu ,seulement lallure daugmentation est trs accentue
pour le rendement chimique,dont il est conseill dadopter une temprature comprise entre 80 et
95 C.
* Linteraction entre les diffrents facteurs dlectrolyse de loxydation exige une concentration
de solution leve sous des densits de courant levs pendant une dure prolonge sous une
temprature de 90 C pour avoir un meilleur rendement chimique et faradique, dont une variante
prfre est de travailler sur une solution de concentration de 5060 mg/l 0,5 A pendant une
dure de 240 minutes
* Les interactions entre les facteurs apprcient bien le rle de lintensit de courant, dont un
travail dlectrolyse en augmentant la concentration des lectrolytes et en faisant diminuer
lintensit du courant pendant une dure de 240 mn conduit diminuer le rendement chimique.
Cette interaction fait sortir une variante qui demande une concentration 1575 mg/l sous une
densit de 0,5 A pendant 240 minutes 90C.
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
67
V.1-lectrodposition cathodique du chrome
V.1.1-Introduction
Bien que largement exploite industriellement dans le domaine des traitements de surfaces
[45,46], la pratique des dpts lectrolytiques est relativement rcente en micromcanique. C'est
pourtant une alternative originale et complmentaire aux procds de gravure pour la
microfabrication de microstructures tridimensionnelles. Elle possde de nombreux atouts,
comme sa compatibilit avec les autres techniques de microfabrication, sa vitesse de dpt
leve, sa fiabilit dans l'laboration de motifs tridimensionnels et son grand ventail
d'applications, puisque de trs nombreux types de mtaux et d'alliages peuvent tre utiliss. Nous
pouvons citer les connexions d' indium ou d'alliage plomb-tain par flip-chip [47], les
interconnexions tridimensionnelles par dpt de cuivre [48], les dpts magntiques de cobalt-
nickel [49] ou encore la fabrication de microbobines de cuivre [50]. Aussi assiste-t-on une
multiplication des publications consacres au dveloppement de ce procd dans le domaine de
la microphysique [51, 52,53].
V.1.2-Principe :
Rappelons le principe gnral du dpt lectrolytique. Lchantillon sur lequel doit
seffectuer le dpt constitue la cathode dun montage lectrolytique. Il baigne dans un
lectrolyte, solution chimique contenant des ions mtalliques M
+n
de charge positive
(FigureV.1). La polarisation des lectrodes va provoquer une migration de ces ions vers la
cathode, cest--dire vers lchantillon. Lion mtallique M
n+
est neutralis par les lectrons e
-
fournis par la cathode et se dpose sur celle-ci sous forme de mtal M, suivant la raction :
M ne M
n
+
+
Figure V.1 : Principe du dpt lectrolytique
Dans le cas du chrome trivalent que nous utilisons, la raction est la suivante :
Cr e Cr +
+
3
3
Elle ne peut avoir lieu quen prsence dun catalyseur, lacide sulfurique. Un bain industriel
standard est une solution aqueuse de composition :
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
68
- 250 g/l doxyde de chrome Cr
2
O
3
- 2,5 g/l d acide sulfurique H
2
SO
4
Le rapport en masse Cr
2
O
3
/ H
2
SO
4
doit rester voisin de 100 afin doptimiser le rendement
[45,46]. Cette solution prsente un pH voisin de 1,3.
Plusieurs paramtres agissent sur la qualit et la vitesse du dpt [54] :
- la concentration du bain en ions
- les proportions relatives de ses constituants
- sa temprature
- la densit surfacique de courant au niveau de la cathode
- la nature et la qualit du substrat (cathode)
- le positionnement, la forme et la nature de lanode
- la gomtrie de lensemble
Lagitation de la solution est ncessaire afin dviter lappauvrissement en ions au voisinage de
la cathode. Les difficults que lon rencontrera sont dues lchelle laquelle nous travaillons :
des surfaces de quelques dizaines ou centaines de microns de cot et des paisseurs de lordre de
la dizaine de microns. Le premier point, des surfaces trs rduites, rend difficile le contrle
rigoureux de la densit de courant effectivement vue par la surface de dpt. Le second point
amne des difficults au niveau des contraintes internes au dpt de chrome. Ici, les paisseurs
recherches sont de lordre de la vingtaine de microns.
Nous voyons donc qu' il est important de contrler prcisment le procd d'laboration de la
microstructure de base en tudiant l' influence respective de chaque paramtre.
V.1.3-Dpts lectrolytiques de chrome
Les tests destins laborer le procde dlectrodposition ordinaire en chrome ont t faits sur
des cathodes en AcierXC48 de forme ronde circulaires encastr de surface active S=1cm
2
, dans
des rsines de mmes formes changeables (figureV.1.annexe) compatibles tre placs sur une
lectrode de travail tournante EDI101 (figure V.2.annexe)
V.1.3.1-Nature et composition des aciers utiliss
Cest un acier spcial au carbone symbolis par les normes internationales par : UNI : C45
AFNOR : XC48
V.1.3.2-Analyse type de lacier XC48 :
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
69
V.1.3.2.1-Proprits
Acier lectrique mi-dur de haute qualit pouvant tre utilis l'tat recuit, l'tat trait, ou
l'tat tremp superficiellement.
V.1.3.2.2-tat d'emploi
L'acier XC48 est souvent utilis l'tat recuit. Il est lgrement plus dur que l'acier XC 42. En
outre, il est trs souvent employ pour l'excution de pices trempes superficiellement, par
exemple, par trempe haute frquence : on obtient une duret suprieure 58 Rc, ce qui est trs
suffisant dans de nombreux cas. Bien entendu, on peut galement le traiter par trempe et revenu
dans le cas de pices de petites dimensions.
V.1.3.2.3-Caractristiques
Cet acier satisfait aux conditions de la norme XC 48. Il assure donc :
V.1.3.2.4- Etude morphologique de la surface de lacier XC48
La morphologie de la surface de lacier a t tudie par microscopie lectronique balayage
dont on a pu rcuprer la figure ci-dessous :
Fig.V.2- Observations en microcopie lectronique balayage
de la surface de lacier XC48
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
70
V.1.3.3-Montage exprimental
Lchantillon plong dans llectrolyte doit tre maintenu dans une position fixe,
particulirement vis--vis de lanode. Le maintient de lanode et la cathode et la fixation de leurs
positions et orientations sont assurs par des passages dlectrodes sur le couvercle de la cellule
lectrochimique. Lanode est constitue dun fil de platine, matriau rsistant lagressivit de
llectrolyte. Un autre point important est la rgulation de la temprature, assure par un passage
de leau chaude entre les deux parois de la cuvette. Un agitateur magntique homognise la
solution en temprature et en composition. Le montage exprimental est le mme utilis dans le
chapitre V.3.annexe)
V.1.3.4-Protocole exprimental
On a choisi pour une composition de bain fixe, de faire varier les paramtres que soit le
courant et la temprature ainsi que le choix dlectrodes. Les caractristiques du bain utilis
sont :
- 100 g deau dionise H
2
O
-
20 g doxyde de chrome Cr
2
O
3
(soit 200 g/l en poudre)
- 0,2 g dacide sulfurique H
2
SO
4
pour ajuster le pH de llectrolyte
- Electrode auxiliaire : fil de platine
- Electrode de rfrence en calomel
- Solution de pH=2,03
Nous voyons que le rapport en masse
4 2 3 2
/ SO H O Cr
est de 100
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
71
V.2- Influence de llectrodposition par divers facteurs
V.2.1- Effet de la densit du courant
La densit du courant joue un rle primordial dans le processus dlectrodposition
lectrochimique des mtaux ; en faisant rduire le chrome (III) en chrome mtallique sur
llectrode du travail acier XC48. Pour cela nous avons cherch valuer leffet de la densit du
courant sur la rduction cathodique du Cr(III) dune solution concentration initiale en chrome
de 9027 mg/l dans une enceinte lectrochimique ; en maintenant la temprature du milieu 22
C et le pH 1,3 sous une agitation de 800 tr/mn, dont on a procd des sries dlectrolyses
pendant des dures de 30 mn,60 mn,90 mn, 120 mn, 180 mn en faisant renouveler llectrolyte
chaque fois, en faisant un balayage en densit de courant faible, - 0.1 A/cm
2
, - 0.3 A/cm
2
et
-0.5 A/cm
2
.
Les essais ont tes effectus dans les conditions opratoires suivantes :
Les rsultats dlectrolyses sous ces densits de courant sont regroups sur la figure V.1A,
correspond llectrolyse de solution concentration 9027 mg/l
Concentration initiale en chrome 9027 mg/l
Temprature du milieu 22 C
pH de la solution 1,3
Vitesse dagitation 800 t r/ mn
Potentiel dquilibre E
0
- 560 mV
Surface dlectrode de travail 1 cm
2
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
72
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
0
2
4
6
8
10
12
14
16
18
20
figure V.1A: Evolution du rendement
en fonction de temps.
Effet de la densit du courant
C
I
9027 mg/l
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Temps (Min)
- 0.1 A/cm
2
- 0.3A/cm
2
- 0.5 A/cm
2
Daprs la figure V.1A, on remarque nettement que leffet daugmentation de la densit du
courant est positif sur le rendement de la rduction cathodique du chrome (III), bien que les
rendements soient faibles et infrieur 15 %, donc le rendement de dpt du mtal pendant une
lectrolyse de 30 minutes -0.3 A/cm
2
est suprieur celui de -0.1 A/cm
2
pendant la mme
dure de 7,2 % , par contre cette diffrence de rendement a diminu en dpassant 120 minutes
dlectrolyse ,do la diffrence du rendement a descendu jusqu 1,7 % durant 180 minutes
dlectrolyse.
Les rendements sont faibles par le fait que llectrolyse provoque des ractions
lectrochimiques secondaires au sein de la cathode, probablement la rduction des protons
existant en solution do un dgagement des gaz dhydrogne
Le balayage densit de courant un peu lev -0.5 A/cm
2
provoque un rendement de rduction
trs proche que ce provoqu par la densit -0.3 A/cm
2
,seulement que lextension de la dure de
balayage au del de 60 minutes fait descendre les rendements de rduction, au dessous des
rendements de rductions provoqus par les densit de courant -0.1 et -0.3 A/cm
2
, donc il est
clair que de point de vue conomique de ne pas exsuder des balayages grandes densits de
courant pendant des longues dures dlectrolyse,dont ceci fait baisser le rendement de rduction
de chrome (III) sur le substrat .
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
73
2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
6,0
6,5
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
figure V.1B: Evolution du rendement
en fonction de la concentration
en chrome pendant 30 minutes 22 C
Effet de la densit du courant
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Concentration en chrome (mg/l)
-0.3 A/cm
2
-0.5 A/cm
2
La figure montre que la diffrence du rendements de rduction entre les balayages -0.5
et -0.3 A/cm
2
des lectrolytes diverses concentration en chrome est faible et compris entre 1 et
2 %, bien quon soit daccord que son effet est positif, seulement ce dernier sabaisse en arrivant
des rendements proches, tout en augmentant la concentration initiale en chrome des
lectrolytes et cest le cas observ pour une lectrolyse dune solution 9027 mg/l par les
densits de courant -0.3 et -0.5 A/cm
2
o les rendements sont 10.30 % et 10.39 %, dont une
diffrence de 0.09 % pendant 30 minutes temprature ambiante.
Cest une conclusion dire que les rendements des dpts du mtal des lectrolytes concentrs
nont pas t influencs par lintensit de courant de balayage.
Grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au voisinage de llectrode de travail en
acier a pu enregistr les figures chronopotentiomriques suivantes :
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
74
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
-2,20
-2,15
-2,10
-2,05
-2,00
-1,95
-1,90
-1,85
-1,80
-1,75
-1,70
-1,65
-1,60
-1,55
-1,50
-1,45
-1,40
Figure V.1C: Courbes chronopotentiomtriques pour des densit
de courant appliques sur une lectrode en acier XC48
en electrolyte de concentration 9027 mg/l pendant
30 minutes 22 C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (seconde)
- 0.1 A/cm
2
- 0.3 A/cm
2
0 10 20 30 40 50 60
-2,05
-2,00
-1,95
-1,90
-1,85
-1,80
-1,75
-1,70
-1,65
-1,60
-1,55
-1,50
-1,45
Figure V.1D: Courbes chronopotentiomtriques pour des densit
de courant appliques sur une lectrode en acier XC48
en electrolyte de concentration 9027 mg/l pendant
60 minutes 22 C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (minute)
-0.3 A/cm
2
-0.1 A/cm
2
En augmentant la densit du courant de 0,1 0,3 A/cm
2
(figure V.1C et V.1D), on voit
apparatre un minimum de potentiel (maximum de la valeur absolue de la surtension) avant le
deuxime palier : qualitativement ce pic de nuclation correspond en galvanostatique au
minimum de densit de courant observ en rgime potentiostatique, bien que les conditions de
variation de potentiel, de nuclation et de diffusion soient assez diffrentes. Daprs la figure
V.1C on voit que plus la densit de courant applique augmente, plus le potentiel correspondant
au pic diminue (augmente en valeur absolue).
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
75
Aprs la nuclation la surtension rediminue lgrement en valeur absolue pour atteindre un
palier presque horizontal : la croissance des germes (dpt sur acier XC48) partir de rduction
des cations Cr
II
en Cr mtallique.
0 20 40 60 80 100
-1,70
-1,68
-1,66
-1,64
-1,62
-1,60
-1,58
-1,56
-1,54
-1,52
-1,50
-1,48
-1,46
-1,44
-1,42
-1,40
-1,38
-1,36
-1,34
Figure V.1E: Courbes chronopotentiomtriques pour des densit
de courant appliques sur une lectrode en acier XC48
en electrolyte de concentration 9027 mg/l pendant
90 minutes 22 C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (minute)
- 0.3 A/cm
2
- 0.1 A/cm
2
La mthode des dpts du mtal chrome sur lacier utilise, peut donner des renseignements
sur les diffrentes tapes du dpt et cela grce aux sauts de potentiels observs sur les figures
lectrochimiques. Pour les valeurs comprises entre 0,1 et 0,3 A/cm
2
(figure V.1E) on observe
deux paliers : le premier trs inclin, est situ un potentiel suprieur 1,5 V (ECS), le
seconde au voisinage de -1,45 et -1,52 V (ECS).
La rduction de chrome III se prsente donc comme un systme lectrochimique deux tapes,
mais dont les temps de transitions sont difficiles mesurer avec prcision, surtout le premier qui
semble correspondre une tape irrversible. Ce qui montrera que dans ce cas le deuxime
temps de transition correspond la rduction du Cr
II
en Cr mtallique.
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
76
Une autre solution du chrome de concentration initiale 7800 mg/l a subi des balayages
diffrentes densits de courant allant de - 0.005,- 0.01,- 0.1, - 0.15,- 0.2 A/cm
2
pendant une dure
fixe de 30 minutes, en maintenue la temprature du milieu 50 C et le pH 1,3, en faisant
agiter la solution 800 tr/mn, tout en renouvelant llectrolyte chaque fois.
Les essais ont tes effectus dans les conditions opratoires suivantes :
Les rsultats de balayage sous ces densits de courant sont regroups sur la figure V.1F,
correspond llectrolyse de la solution concentration 7800 mg/l
-0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0,0
0
2
4
6
8
10
12
figure V.1F: Evolution du rendement en fonction
de la densit de courant.d'une solution
de concentration C
I
7800 mg/l 50 C
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Densit du courant (A / cm
2
)
30 Min
Toujours llectrolyse a confirm leffet proportionnel de la densit de courant sur
laugmentation de rendement de la rduction cathodique du chrome (III), nanmoins cet effet na
pas une grande influence do les faibles taux de rendements obtenus. A titre dexemple un
balayage par une densit de courant -0,2 A/cm
2
fait gagner 1,3 % de rendement par rapport un
balayage par une densit de -0,1 A/cm
2
. Ce qui donne lintension de ne pas exagrer atteindre
des grandes impulsions de courant dlectrolyse dans le cas de ces dpts mtalliques.
Concentration initiale de solution en chrome 7800 mg/l
Temprature du milieu 50 C
pH de la solution 1,3
Vitesse dagitation 800 t r/ mn
Potentiel dquilibre E
0
- 570 mV
Surface dlectrode de travail 1 cm
2
Temps d'lectrolyse 30 mn
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
77
Les expriences ont permis et grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au voisinage
de llectrode de travail, denregistrer les figures chronopotentiomtriques suivantes :
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
-790
-780
-770
-760
-750
-740
-730
-720
-710
-700
-690
-680
-670
-660
-650
-640
-630
Figure V.1H: Courbes chronopotentiomtriques pour des densit
de courant appliques sur une lectrode en acier XC48
en electrolyte de concentration 7800 mg/l pendant
30 minutes 50 C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
m
V
)
Temps (seconde)
- 0.005 A/cm
2
- 0.01 A/cm
2
Les figuresV.1G et 1H montrent nettement que le pic de nuclation a disparu, dont il y a eu
une saturation des sites de nuclation par le balayage provoqu dans le cas de cet nouvel
lectrolyte de concentration initiale en chrome 7800 mg/l, dont la surtension augmente beaucoup
plus lentement en valeur absolue dans ce cas dimpulsion ; la principale limitation qui subsiste
est la diffusion en solution.
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
-1,65
-1,60
-1,55
-1,50
-1,45
-1,40
-1,35
-1,30
-1,25
Figure V.1G: Courbes chronopotentiomtriques pour des densit
de courant appliques sur une lectrode en acier XC48
en electrolyte de concentration 7800 mg/l pendant
30 minutes 50 C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (seconde)
- 0.15 A/cm
2
- 0.2 A/cm
2
- 0.1 A/cm
2
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
78
Sur une autre solution de concentration 6330 mg/l, on a adopt une lectrolyse par diffrentes
balayage densit de courant allant de - 0.005,- 0.01,- 0.05, - 0.25,- 0.3 A/cm
2
pendant une
dure fixe de 30 minutes, en maintenant la temprature du milieu 50 C et le pH 1,3, en
faisant agiter la solution 800 tr/mn, tout en renouvelant llectrolyte aprs chaque balayage
effectu. Les essais ont tes effectus dans les conditions opratoires suivantes :
Les rsultats du rendement des dpts obtenus par balayage sous ces densits de courant sont
regroups sur la figure V.1I, correspond llectrolyse de la solution concentration 6330 mg/l.
-0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0,0
0
2
4
6
8
10
figure V.1I: Evolution du rendement en fonction
de la densit de courant.d'une solution
de concentration C
I
6330 mg/l 50 C
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Densit du courant (A/cm
2
)
30 Min
La figure V.1I vient de confirmer toujours que leffet daugmentation de la densit du courant
restera positif pour le rendement de la rduction du chrome III en chrome mtallique, dont la
diffrence entre le rendement provoqu par la densit -0,2 A/cm
2
est suprieur denviron 1,2 %
par rapport celui provoqu par la densit -0,1 A/cm
2
qui est toujours faible de valeur bien que
Concentration en chrome 6330 mg/ l
Temprature du milieu 50 C
pH de la solution 1,3
Vitesse dagitation 800 t r/ mn
Potentiel dquilibre E
0
- 570 mV
Surface dlectrode de travail 1 cm
2
Temps d'lectrolyse 30 mn
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
79
la solution apparat moins concentre que la prcdente et que les conditions dlectrolyse , de
temprature , et pH,et dagitation sont les mmes.
Les expriences ont permis et grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au
voisinage de llectrode de travail, denregistrer les figures chronopotentiomtriques suivantes :
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
-1,9
-1,8
-1,7
-1,6
-1,5
-1,4
-1,3
-1,2
-1,1
-1,0
Figure V.1J: Courbes chronopotentiomtriques pour des densit
de courant appliques sur une lectrode en acier XC48
en electrolyte de concentration 6330 mg/l pendant
30 minutes 50 C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (seconde)
- 0.3 A/cm
2
- 0.25 A/cm
2
- 0.05 A/cm
2
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
80
Sur une autre solution de concentration faible 2120 mg/l, on a adopt une lectrolyse par
diffrentes balayage densit de courant allant de - 0.02,- 0.03,- 0.04, - 0.06,- 0.07, -0.08, -0.12,
-0.18, -0.35 A/cm
2
pendant une dure fixe de 30 minutes en maintenant la temprature du
milieu 22 C et le pH 1,3, en faisant agiter la solution 800 tr/mn, en faisant renouveler
llectrolyte chaque balayage effectu. Les essais ont tes effectus dans les conditions
opratoires suivantes :
Les rsultats du rendement des dpts obtenus par balayage sous ces densits de courant sont
regroups sur la figure V.1K, correspond llectrolyse de la solution concentration 2120mg/l
-0,5 -0,4 -0,3 -0,2 -0,1 0,0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
figure V.1K: Evolution du rendement en fonction
de la densit de courant.d'une solution
de concentration C
I
2120 mg/l 22 C
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Densit du courant (A/cm
2
)
30 Min
Dans cette exprience et pour un lectrolyte de faible concentration initiale en chrome 2120
mg/l, les rsultats des rendements sont trs nets, dont laugmentation du rendement entre deux
balayages en densit de courant -0,18 et -0,35 A/cm
2
est trs claire et la dfrence est de lordre
de 5%, sachant que les rendements du dpt lectrolytique pour des impulsions faibles de lordre
de -0,02 et -0.08 A/cm
2
sont trs faibles au dessous de 1% et se sont regroups sous cet seuil.
Concentration en chrome 2120 mg/ l
Temprature du milieu 30 C
pH de la solution 1,3
Vitesse dagitation 800 t r/ mn
Potentiel dquilibre E
0
- 570 mV
Surface dlectrode de travail 1 cm
2
Temps d'lectrolyse 30 mn
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
81
Les expriences ont permis et grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au
voisinage de llectrode de travail, denregistrer les figures chronopotentiomtriques suivantes :
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
-2,4
-2,3
-2,2
-2,1
-2,0
-1,9
-1,8
-1,7
-1,6
-1,5
-1,4
-1,3
-1,2
-1,1
-1,0
-0,9
Figure V.1L: Courbes chronopotentiomtriques pour des densit
de courant appliques sur une lectrode en acier XC48
en electrolyte de faible concentration 2120 mg/l pendant
30 minutes 22 C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (seconde)
- 0.18 A/cm
2
- 0.12 A/cm
2
- 0.08 A/cm
2
- 0.07 A/cm
2
- 0.06 A/cm
2
- 0.04 A/cm
2
- 0.03 A/cm
2
- 0.35 A/cm
2
Les courbes chronopotetiomtriques sur les figures V.1L et V.1M montrent que la dens its de
courants -0,18 et -0,35 A/cm
2
provoque deux paliers diffrents lun au environ de -1,9 V et
lautre vers -2,2 V , cest un lieu de rduction lectrochimique du chrome en deux phases do
laugmentation du rendement observ auparavant entre ces deux densits de courant ,dont le
premier palier explique la rduction du chrome III en chrome II par contre lautre explique le
rendement du chrome II en chrome mtallique dpos.
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
-1,00
-0,95
-0,90
-0,85
-0,80
-0.02 A/cm
2
Figure V.1M: Courbe chronopotentiomtrique d'une lectrode
en acier XC48dans dans un electrolyte de faible
concentration 2120 mg/l pendant30 minutes 22 C
p
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
temps (sec)
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
82
V.2.2- Effet de la temprature du milieu ractionnel
La temprature joue un rle important dans llectrodposition des mtaux par rduction
cathodique, dont nous avons cherch valuer leffet de la temprature sur la rduction
cathodique du chrome (III), pour ce faire les expriences ont eu lieu dans une enceinte
lectrochimique en faisant une srie de balayage par densit de courant -0,1 A/cm
2
dans une
solution de concentration 2120 mg/l en variant la temprature du milieu de 30C, 40 C, 50 C,
60 C, 70 C , sous une agitation 800 tr/mn, en faisant renouveler llectrolyte chaque
balayage effectu. Les essais ont tes effectus dans les conditions opratoires suivantes :
Les rsultats du rendement des dpts obtenus sous leffet de ces tempratures, sont regroups
sur la figure V.2A, correspond llectrolyse de la solution concentration 2120mg/l
30 40 50 60 70 80 90
1,85
1,90
1,95
2,00
2,05
2,10
2,15
figure V.2A: Evolution du rendement en fonction de la temperature
du milieu d'une solution de concentration C
I
2120 mg/l
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Temperature (C)
0.1 A/cm
2
Daprs la figure V.2A, on voit nettement leffet positif de laugmentation de la temprature
sur le rendement dlectrodposition mtallique, seulement cet effet est trs faible , titre
Concentration initiale de solution en chrome 2120 mg/l
pH de la solution 1,3
Vitesse dagitation 800 t r/ mn
Potentiel dquilibre E
0
- 570 mV
Surface dlectrode de travail 1 cm
2
Temps d'lectrolyse 30 mn
Intensit de courant 0,1 A/cm
2
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
83
dexemple la diffrence du rendement est de lordre de 0.3 % entre une lectrolyse 30C et 60
C, nanmoins le travail des tempratures leves rediminue le rendement et cest le cas de
llectrolyse 70 C , qui fait baisser le rendement de 0.05 % par rapport une lectrolyse 60
C. Donc lintervalle prfr de dpt situer entre 50C et 60C.
Les expriences ont permis, et grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au
voisinage de llectrode de travail, denregistrer les figures chronopotentiomtriques suivantes :
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
3,5
Figure V.2B: Courbes chronopotentiomtriques densit de courant 0.1 A/cm
2
diffrentes tempraturesur une lectrode en acier XC48en electrolyte
de faible concentration 2120 mg/l pendant20 minutes
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (seconde)
60 C
70 C
50 C
40 C
30 C
On a effectu un balayage en densit de courant tempratures varies. Pour une densit de
courant de 100mA/cm
2
, on a obtenu en 20mn un dpt 70 C, un ensemble disparate de grains
de chrome, les grains forment un amalgame irrgulier, comme le montre la figure V.2C.
Le dpt est non homogne et de grande granulomtrie. En revanche, il n'adhre pas toujours
bien la surface ; il a tendance se dcoller cest pour cela que la qualit et la propret de la
surface d'accroche semblent en effet jouer un rle fondamental. Le plus souvent, une mince
couche adhre bien la couche d'accroche tandis que la partie suprieure se replie . les dpts
sont peu satisfaisants, tant en qualit qu'en paisseur.
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
84
Il est donc important de travailler dans des conditions de propret rigoureuse et de n' utiliser les
chantillons qu' trois ou quatre reprises : au-del, la surface d'adhrence est trop dgrade pour
un travail de qualit. De mme, utilis de multiples reprises, le bain voit sa composition
voluer : pollution et vaporation sont les principaux facteurs de dgradation. Il ne faut donc pas
hsiter changer le bain rgulirement.
Figure V.2C : dpts obtenus 70C pour densit de courant de 0,1 A/cm2
Pendant 20 minutes sur acier XC48
Le dpt obtenu 60 C, montre une qualit plus stable, Jusqu' ici, les surfaces des dpts
taient importantes. Cest 65 C que les rsultats sont les plus satisfaisants. Cependant, la
vitesse du dpt est lgrement plus leve et son apparence plus satisfaisante. Le dpt
homogne et de grande granulomtrie. En revanche, il adhre bien la surface.
Figure V.2D : dpts obtenus 60C pour densit de courant de 0,1 A/cm2
Pendant 20 minutes sur acier XC48
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
85
Travailler une temprature infrieure 50 C accrot les dfauts des dpts (granulomtrie,
mauvaise adhrence...). En revanche, une temprature plus leve est favorable tout point de
vue : vitesse de dpt, adhrence, aspect. Nous sommes pourtant limits 65 C : au-del, et
malgr les traitements thermiques, la rsine des bouts changeables de llectrode pde travail est
violemment attaque par le bain, mme le dpt 50 C se semble non homogne et la
croissance de grains sont destin dans en trois dimensions 3D sous forme rocheuse.
Figure V.2E : dpts obtenus 50C pour densit de courant de 0,1 A/cm2
Pendant 20 minutes sur acier XC48
Figure V.2F : dpts obtenus 80C pour densit de courant de 0,4 A/cm2
Pendant 20 minutes sur acier XC48
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
86
V.2.3-Effet de la concentration initiale en chrome
Des quantits appropries de chrome (III) sont ajoutes pour produire des solutions
contenants 2120 mg/l, 6330 mg/l, 7800 mg/l et 9027 mg/l de chrome (III) .Les solutions ont
reu le protocole d'lectrolyse d'un volume 0,1 litre sous un balayage densit de courant -0.2
A/cm
2
dans une enceinte lectrochimique en maintenu la temprature d'lectrolyse 50 C,
durant 30 minutes. En faisant renouveler llectrolyte chaque balayage effectu. Les essais ont
tes effectus dans les conditions opratoires suivantes :
Les rsultats du rendement des dpts obtenus sous leffet de ces tempratures, sont regroups
sur la figure V.3A, correspond llectrolyse des la solutions diffrentes concentration.
La figure V.3A montre que la concentration initiale de llectrolyte en chrome favorise
positivement la rduction du chrome (III), et donc le dpt lectrolytique sur le substrat, dont une
Densit du courant - 0,2 A/cm
2
pH de la solution 1,3
Vitesse dagitation 800 tr/ mn
Potentiel dquilibre E
0
- 570 mV
Surface dlectrode de travail 1 cm
2
Temps d'lectrolyse 30 mn
Temprature d'agitation 50C
2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000 11000
0
1
2
3
4
5
6
7
8
figure V.3A: Evolution du rendement de dpot
en fonction de la concentration initiale
en chrome pendant 30 minutes 50 C
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Concentration en chrome (mg/l)
- 0.2 A/cm
2
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
87
impulsion -0.2 A/cm
2
dans un lectrolyte 6330 mg/l en chrome (III) a atteint un rendement de
4.63 %,par contre une lectrolyse dun lectrolyte 2120 mg/l a atteint seulement 2.01 % ,alors
qu une lectrolyse dun lectrolyte plus concentr de 9027 mg/l a atteint les 6.18 % de
rendement dans les mmes condition opratoires.
Les expriences ont permis, et grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au
voisinage de llectrode de travail, denregistrer les figures chronopotentio-
mtriques suivantes :
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
-1,42
-1,40
-1,38
-1,36
-1,34
-1,32
-1,30
-1,28
-1,26
-1,24
Figure V.3B: Courbes chronopotentiomtriques densit
de courant -0.2 A/cm
2
de deux solutions diffrentes
concetration 50C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (seconde)
7800 mg/l
6330 mg/l
Les solutions prcdentes de mme concentration en chrome ont reu llectrolyse par
impulsion de densits -0.3 A/cm
2
et -0.5 A/cm
2
temprature ambiante 22 C durant 30
minutes.
Les rsultats des rendements dlectrolyse des solutions sont regroups sur les figures V.3C,
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
88
2000 3000 4000 5000 6000 7000 8000 9000 10000
6,5
7,0
7,5
8,0
8,5
9,0
9,5
10,0
10,5
Figure V.3C: Evolution du rendement en fonction
de la concentration initiale de la solution
en chrome pendant 30 minutes 22 C
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Concentration initiale en chrome (mg/l)
-0.3 A/cm
2
-0.5 A/cm
2
La figure V.3C confirme toujours que la concentration initiale en chrome des lectrolytes
utiliss influe positivement sur les rendements de rduction du chrome sur le substrat bien que
leffet soit plus au mois faible, mais ce qui est clair et visible, cest que leffet des deux densits
de courant donne presque les mmes rendements sur la solution concentre de9027 mg/l,
environ10, 37 et 10,30 %
Les expriences ont permis, et grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au
voisinage de llectrode de travail, denregistrer les figures chronopotentiomtriques suivantes :
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 1600 1800 2000
-2,2
-2,1
-2,0
-1,9
-1,8
-1,7
-1,6
Figure V.3D: Courbes chronopotentiomtriques densit
de courant -0.3 A/cm
2
de deux solutions diffrentes
concetration 22C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (seconde)
9027 mg/l
2120 mg/l
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
89
-0,30 -0,25 -0,20 -0,15 -0,10 -0,05 0,00
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Figure V.3E: Influence de la concentration initiale en chrome
sur le rendementen fonction de la densit du courant
applique pendant 30 minutes 50 C
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Densit du courant (A / cm
2
)
7800 mg/l
6330 mg/l
La figure V.3E dmontre bien, que toutes les densits du courant de balayage appliqu influent
bien sur les solutions concentres, nanmoins lobservation des petites valeurs enregistres de
rendement restent toujours prsentes, ces derniers enregistres sur la solution concentration
7800 mg/l est plus grand que celle de concentration 6330 mg/l denviron 0,3 %, ce qui donne une
explication concernant la diffusion des charges de la matire au voisinage de llectrode de
travail.
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
90
V.2.4-Effet de la dure dlectrolyse
Le courant appliqu est une fonction de la dure d'lectrolyse, ce qui la rend dun effet
potentiel sur le rendement de rduction cathodique du chrome (III), quon a travaill sur une
solution de concentration initiale en chrome de 2120 mg/l, on lui a appliqu une densit de
courant 0,4 A/cm
2
pendant 2, 20, 30, 60,90 minutes, tout en faisant agiter la solution 800
tr/mn, en renouvelant llectrolyte aprs chaque balayage effectu. Les essais ont tes effectus
dans les conditions opratoires suivantes :
Les rsultats dlectrolyses plusieurs dures sont regroups sur les figures V.4A, correspond
llectrolyse de solution faible concentration 2120 mg/l par 0,4 A/cm
2
20 C
0 20 40 60 80 100
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Figure V.4A Evolution du rendement en fonction de temps
de balayage d'une lectrolyte concentration
initiale.C
I
2120 mg/l 20 C
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Temps (Min)
0.4 A/cm
2
Leffet de la dure dlectrolyse est trs concluant sur la figure V.4A,dont le rendement de
rduction du chrome augmente en parallle avec la dure de balayage appliqu ; dont la
diffrence du rendement entre un balayage applique 2 mn et 20 minutes est de lordre
denviron 6 %, nanmoins cette diffrence rediminue avec la prolongation de la dure de
Concentration initiale de solution en chrome 2120 mg/l
Intensit de courant 0,4 A
pH de la solution 1,3
Vitesse dagitation 800 t r/ mn
Potentiel dquilibre E
0
- 590 mV
Surface dlectrode de travail 1 cm
2
Temprature d'agitation 20C
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
91
balayage jusqu au moins de 1% ; cest une explication peut tre de lappauvrissement de la
solution en ions chrome au voisinage de la cathode ; ainsi que lutilisation dune lectrode
petite surface.
Les expriences ont permis, et grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au
voisinage de llectrode de travail, denregistrer les figures chronopotentiomtriques suivantes :
0 200 400 600 800 1000 1200
-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
140
Figure V.4B: Courbes chronopotentiomtriques densit
de courant 0.4 A/cm
2
d'une solution concetration
initiale 2120 mg/l 22C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
m
V
)
Temps (seconde)
20 mn
2 mn
0 20 40 60 80 100 120
-60
-40
-20
0
20
40
60
80
100
120
140
Figure V.4B
''
: Courbe chronopotentiomtrique densit
de courant 0.4 A/cm
2
d'une solution concetration
initiale 2120 mg/l 22C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
m
V
)
Temps (seconde)
2 mn
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
92
Cette fois ci, on a ralis le protocole lectrochimique suivant sur une solution de forte
concentration en chrome 9027 mg/l, on lui applique une densit de -0.1 A/cm
2
plusieurs dures
5, 15, 30, 45, 60,90 minutes en faisant agiter la solution 800 tr/mn, En faisant renouveler
llectrolyte chaque balayage effectu. Les essais ont tes effectus dans les conditions
opratoires suivantes :
Les rsultats dlectrolyses plusieurs dures sont regroups sur les figures V.4C, correspond
llectrolyse de solution de faible concentration 9027 mg/l par -0.1 A/cm
2
20 C
0 20 40 60 80 100
0
2
4
6
8
10
Figure V.4C: Evolution du rendement de la reduction
en fonction de la dure de balayage par une
densit de courant -0.1A/cm
2
d'une solution
concentre de C
i
=9027 mg/l 22 C
R
e
n
d
e
m
e
n
t
R
(
%
)
Temps (Min)
- 0.1 A/cm
2
Dans le cas dune solution plus concentre de9027 mg/l , on conclue le contraire concernant la
conclusion prcdente , on prolonge la dure de balayage, plus on aura une chance davoir plus
de rduction du chrome sur le substrat, dont la diffrence du rendement entre un balayage
appliqu 60 mn et 90 minutes est de lordre denviron 4,3 % et cest totalement diffrent pour
une solution de faible concentration,cest un rsultat positif cause de disponibilit successive
des ions de chrome au voisinage de substrat,puisque lagitation est suffisante et permanente.
Concentration initiale de solution en chrome 9027 mg/ l
Intensit de courant - 0,1 A
pH de la solution 1,3
Vitesse dagitation 800 tr/ mn
Potentiel dquilibre E
0
- 560 mV
Surface dlectrode de travail 1 cm
2
Temprature d'agitation 20C
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
93
Les expriences ont permis, et grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au
voisinage de llectrode de travail, denregistrer les figures chronopotentiomtriques suivantes :
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
-1,8
-1,7
-1,6
-1,5
-1,4
-1,3
-1,2
-1,1
Figure V.4D: Courbes chronopotentiomtriques du depot cathodique
du chrome sur acier XC48 d'un electrolyte de concentration
9027 mg/l 22 C plusieurs dures par -0.1 A/cm
2
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps (minute)
60 Min
90Min
30 Min
15 Min
45 Min
5 Min
0 200 400 600 800 1000
-1,38
-1,36
-1,34
-1,32
-1,30
Figure V.4D: Courbe chronotentiomtrique d'une lectrode
en acier XC48 dans une solution concentration initiale
en chrome C
i
= 9027mg/l 22 C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
V
)
Temps(seconde)
-0.1 A/cm
2
La figure V.4D dmontre bien ce quon a dj conclue concernant leffet positif du temps de
balayage sur le rendement de rduction du chrome et sur des lectrolytes concentrs, dont on
observe nettement la prsence des deux paliers de rduction vers -1,365 mV et -1,372 mV, ainsi
que le minimum de potentiel qui reprsente lui- mme un pic de nuclation .
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
94
V.2.5-Effet dutilisation de llectrode de zinc sur llectrodposition
Toujours dans le cadre dtude des phnomnes de rduction du chrome sur des alliages
diverse composition chimique et pour obtenir les conditions favorables du dpt lectrolyte du
chrome, on a entam en complmentaire une initiation dtude sur une lectrode du zinc, en
adoptant le protocole lectrochimique dans une cellule lectrochimique et sur une solution de
concentration 9027 mg/l sous une agitation de 800 tr/min 70 C
Lexprience a permis, et grce llectrode de rfrence en calomel maintenu au voisinage
de llectrode de travail en Zinc, denregistrer la figure chronopotentiomtrique suivante :
0 200 400 600 800 1000 1200
160
180
200
220
240
260
280
Figure V.5A: Courbe chronopotentiomtrique du dpot
lectrolytique du chrome sur une lectrode
de Zinc 70 C
P
o
t
e
n
t
i
e
l
(
m
V
)
Temps (seconde)
0.1 A/cm
2
Daprs la figure V.5A, on observe un minimum de potentiel pic de nuclation vers la
valeur de potentiel 230 mV, puis un maximum qui correspond au premier palier de rduction de
chrome III au chrome II, aprs le potentiel se retrouvera un deuxime minimum de potentiel
vers 180 mV, qui correspond au dbut du deuxime palier qui dfinit peut tre la rduction du
chrome II au chrome mtallique.
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
95
Figure V.5B : dpts obtenus 70C pour densit de courant de 0,1 A/cm2
Pendant 20 minutes sur lectrode de Zinc
La figure rcupre par microscopie balayage, dmontre que le dpt du chrome mtallique
sur le substrat est important en point de vue rendement, mais il apparat bien que ce dernier
reprsente des dfauts sur sa qualit, par consquent il ny a plus dhomognit et uniformit de
couche de dpt sur toute la surface de substrat.
Conclusion :
Dans ce chapitre on peut dire que les rendements lectrochimiques obtenus sont trs faible et
ne dpassent pas les 15 % de rcupration dans les conditions opratoires illustres, ce qui nous
laisse citer une srie de revendications qui rsume ce travail :
La densit de courant est un paramtre favorisant la rduction lectrochimique du
chrome, mais il est recommand dadopter des balayages densit de courant faible par
exemple (-0,1 et -0,3 A/cm
2
), nanmoins il est dconseill dexsuder des grandes densits
de courant pendant des longues dures (par exemple au del de 30 minutes dlectrolyse)
pour des solutions concentres.
La densit de courant est toujours un facteur favorisant le rendement de rduction en
fonction de la concentration initiale des lectrolytes, seulement il est inutile dexsuder la
densit de courant dans des lectrolytes plus concentr car cela rendre son augmentation
inutile.
Dans le cas des lectrolytes de faible concentration, il est conseill dillustrer des
balayages qui dpassent les valeurs -0,2 et -0,35 A/cm
2
,car des balayages faibles
densit de courant donnent des rendement lectrochimique ngligeable et trs proches.
La temprature a un effet remarquable sur les rendements de dpts, toujours dans le
cadre de faible valeur, mais il est conseill de travailler dans un intervalle de 50 60 C.
Chapitre V Electrodeposition cathodique du chrome
96
La concentration initiale des lectrolytes est un facteur trs important reste respecter
dans ces protocoles lectrochimiques, dont llvation des rendements est une fonction
directe de la concentration de llectrolyte.
Les lectrolytes concentrs ragissent mieux quun lectrolyte moins concentr en
fonction daugmentation de la densit de courant, mais cela reste toujours avec des
faibles rendements lectrochimiques.
La dure dapplication de la densit de balayage est trs influente sur le rendement de
rduction du chrome ,surtout dans le cas des lectrolytes concentrs,par contre dans les
lectrolytes de faible concentration ,cette influence devient ngligeable avec la
prolongation de la dure dlectrolyse au del de 25 minutes environ
Annexe
Figure 1 : Contribution des principales oprations du flux polluant jusquau tannage
TRAVAIL DE
RIVIERE
Rejets liquides importants
Rejets solides importants
PICKLAGE TANNAGE
AU CHROME
Rejets liquides importants
Rejets solides ngligeables
- Sel (Na Cl)
- Produit de conservation
- Bactries
- Chaux
- Sulfure de sodium
- Produits enzymat iques
- Graisses
- Lambeaux de peaux avec
chaux et sulfures
- Sel (NaCl)
- Acides minraux et
organiques
- Sel de chrome trivalent
Annexe
Racteur lectrochimique utilis:
Description
Le BEC/EDI est une cellule lectrochimique de base conue pour soutenir une rotation dune
lectrode disque rotatif EDI101. Son corps est fait en pyrex avec double enveloppe
thermostatique.
Cette cellule peut galement tre employe avec n' importe quel type de solide lectrode.
L' installation inclut une contre - lectrode de fil de platine.
Volume efficace : 70 100 ml
Figure IV.1 : Cellule thermostate BEC/EDI
Information :
Numro de la pice Description
A30T970
Couverture avec 5 joints pour lemplacement
des lectrodes
A30T950 Cellule de Thermostatique (70 -100 ml)
A22N390 Taquet (bouchon) NS 14,5/23
A10D090 Tige d'acier inoxydable
A35T075
Fourchette pour supporter lemplacement des
lectrodes
A10D050
Couverture blanche de mlamine pour
lemplacement de la cellule
A10D070 Base
Annexe
Le gnrateur du courant utilis :
Figure IV.2 : Gnrateur de courant (Potentiostat PGP201)
Dispositif lectrochimique
Tension maximum de conformit 20 V
Rendement courant maximum 1 A
Tension maximum de polarisation 4 V
Logiciel informatique illustr
VoltaLab 21 est un potentiostat/gal vanostat compact
avec le gnrateur de signal intgr qui peut tre utilis
comme un instrument autonome quand il est programm
par son panneau avant. En ce mode manuel, le taux de
balayage de potentiostat peut tre choisi jusqu' 2,5 V/s.
Avec VoltaMaster 4, le balayage maximum le taux est 10
mV/s
Figure IV.3 : dispositif exprimental et la configuration
du logiciel informatique VoltaMaster
Annexe
Accessoires du dispositif
- lectrodes Tournantes de Disque EDI101
FigureV.2 : lectrode de travail tournante
Figure V.1 : bouts interchangeables
L'EDI101 est lectrode de disque idale pour l 'usage avec tout potentiostat / gal vanostat rotation
souple et raboteuse des bouts changeabl es des mtaux standards ou sur commande. La conception
mcanique prcise assure une excentricit de moins que 0.1 millimt re pour la rotation sur une vitesses
de 100 t/mn au maximum. Un gaz inerte l'admission est fourni e pour protger les roulements billes
dedans cest une conditi on de fonctionnement dures et longue dure de llectrode. Elle est disponi ble
avec un choix large et rapide s'est adapte des bouts changeables dans di vers matriaux:acier,
platine, carbone, or vitreux etc.
- Bouts changeables de llectrode de travail
Un choix large et rapide -a adapt des bouts changeabl es dedans matri aux standard ou faits sur
commande: platine, vitreux le carbone, l'or etc. est disponibl e pour adapt er l'EDI lectrodes Tournantes
de Disque.
- Units de commande de vitesse : cest une unit qui assure la manipulation de la
vitesse de rotation des bouts changeable de llectrode du travail
Figure V : unit de commande de vitesse
Annexe
- Electrode de rfrence : llectrode utilis est une lectrode de rfrence de calomel
Annexe
Dosage du Chrome par Spectromtrie d'Absorption Atomique
La spectromtrie d'Absorption Atomique constitue une technique de choix pour le dosage des
lments traces en solution dans les effluents et les eaux superficielles ou souterraines, grce sa
grande sensibilit et la possibilit de doser les lments sous toutes leurs formes, par diffrentes
techniques d'extraction et de solubilisation. Elle ncessite cependant un dispositif complexe et
encombrant inadapt aux mesures ponctuelles sur site naturel. De plus, elle ne permet pas de
distinguer la forme physico-chimique des espces
Analyses.
Principe
Un atome ne peut exister que pour des niveaux d'nergie quantiques prcis et spcifique de
chaque lment. A la temprature normale (20C), l'lment est son niveau d'nergie
fondamental. Un apport d'nergie thermique ou lectromagntique suffisant peut le faire passer
un tat excit. L'analyse des mtaux par absorption atomique utilise cette proprit d'excitabilit
lectromagntique par absorption de rayonnement. Un lment ne pouvant absorber que les
radiations qu' il est capable d'mettre, la source de rayonnement utilise doit donc correspondre
au spectre de l' lment analyser. La quantit de lumire absorbe est fonction du nombre
d'atomes se trouvant sur le trajet lumineux.
Annexe
L'appareil de mesure comporte cinq constituants essentiels :
La source de lumire spcifique de l'lment doser. Pour l'lment tudi ici, nous avons
utilis une lampe cathode creuse compos du mtal doser. Cette lampe produite un
spectre de raie intense, stable et spcifique de l'lment dont elle est constitue.
La cellule d'absorption, compose d' un nbuliseur et d'un brleur, et produisant un gaz
d'atomes libres. La prcision et la sensibilit des mesures dpendent fortement du rglage de
la nbulisation et de la flamme du brleur. La temprature de la flamme (environ 2300C),
produite par un mlange air-actylne, conditionne aussi l'atomisation de l'lment et
l'attnuation du signal transmis.
- Un monochromateur, pour disperser le rayonnement poly chromatique transmis et isoler le
rayonnement caractristique de l'lment tudi.
Un dtecteur photomultiplicateur qui mesure l' intensit lumineuse et amplifie le signal en
courant lectrique. L'appareil utilis possde un double faisceau. La source de rayonnement
est divise en un rayon de rfrence dvi par des miroirs et un rayon traversant la flamme et
absorb par l'chantillon atomis. L'absorbance est mesure par diffrence entre ces deux
faisceaux.
Un circuit lectronique qui traite et affiche les donnes, obtenues soit en absorbance, ou
converties en concentration grce un talonnage automatique de l'appareil. Chaque lment
est caractris par une absorbance spcifique qui conditionne sa limite de dtection.
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- spcialit physique-28 octobre 2003
Rsum
Dans le but de protger lenvironnement, nous devons trouver des solutions pour llimination de
substances polluantes telles que le chrome rejet par lindustrie de la tannerie. Cest dans ce cadre que
notre travail a adopt deux mthodes lectrochimiques, dont le but raliser cet objectif.
Lobjectif de ce travail est dadapter dans des domaines applicables lchelle industrielle,les paramtres
qui influencent loxydation lectrochimique du Cr(III) en Cr(VI) tels que la quantit dlectricit, la
concentration du chrome trivalent,la temprature et le pH du milieu ractionnel.
Le deuxime travail est consacr toujours dans le mme cadre de traitement lectrochimique, dont son but
est de raliser des dpts lectrolytique du chrome mtallique sur une surface en acier XC48 par la
rduction lectrochimique du Cr(III)en Cr, en exploitant toujours les paramtres qui peuvent influencer la
rduction du chrome do lamlioration du rendement chimique et faradique.
Mots cls : Oxydation lectrochimique, chrome (III), chrome (VI), rendement chimique, rendement
faradique / lectrodposition, rduction lectrochimique, dpt lectrolytique, dpt cathodique
. , .
( + 3 ) +( 6 )
, , .
,
( + 3 ) ,
.
, ( + 3 ) , +( 6 ) , , / ,
, ,
Abstract
In goal to protect environment; we must find a solution to removal of polluting substances such as the
chromium rejected by the industry of the tannery. It is within this framework that our work adopted two
methods electrochemical, of which the goal to carry out this objective.
The objective of this work is to adapt; in industrial domain, the parameters that influence the
electrochemical oxidation of Cr(III) in Cr(VI) such as the quantity of electricity, the concentration of the
trivalent chromium, the temperature and pH of reactional medium.
The second work is always devoted within the same framework of electrochemical treatment, of which its
goal is to carry out deposits electrolytic of metal chromium on a steel XC48 surface by the
electrochemical reduction of Cr (III) in Cr, by always exploiting the parameters which can influence the
reduction of chromium from where improvement of the chemical and faradic output.
Key words : Electrochemical oxidation , chromium (III) , chromium(VI) , chemical yield , faradic yield/
electrodeposition, electrochemical reduction , electrolytic deposit , cathodic deposit