COULOMBIMETRIA

De acuerdo con las leyes de la equivalencia electroqumica enunciadas por Faraday en 1833, la cantidad del efecto qumico causado por una corriente elctrica que pasa a travs de un lquido inico es proporcional a la cantidad de carga, Q, aplicada. La coulombimetra consiste en la determinacin de la cantidad de electricidad consumida en el curso de una reaccin electroqumica. Sea, por ejemplo, la reaccin electroqumica Red - n Ox 1. Si conocemos la cantidad de electricidad, es decir, el nmero total de electrones cambiados, y n, es decir, el nmero de electrones puestos en juego por molcula de Red, podemos deducir la cantidad de Red que ha sido oxidado. Este es el caso de una valoracin coulombimtrica directa. 2. Recprocamente, si se conoce la cantidad de Red oxidada y la electricidad consumida en la oxidacin, se puede calcular el valor de n. 3. Por medio de una reaccin electroltica podemos llegar a producir una sustancia A, que reaccione qumicamente con la sustancia B a determinar. La cantidad de electricidad medida indica la concentracin de A que interviene en dicha reaccin. Este tipo de valoraciones se denominan coulombimtricas y se comportan de un modo anlogo a las valoraciones volumtricas. En coulombimetra, la electrlisis se efecta generalmente a potencial constante o a intensidad constante. Los diferentes problemas que se plantean en este mtodo son los mismos, ya se trate de la coulombimetra directa, de la determinacin de n o de las valoraciones coulombimtricas, y stos son: 1. Hallar las condiciones de la electrlisis, de modo que se produzca una sola reaccin electroqumica cuyo rendimiento sea del 100%. El conocimiento de las curvas i = f(E) relativas a todas las sustancias presentes en la disolucin, nos permiten en general resolver el problema. 2. Poner de manifiesto el final de la reaccin electroqumica, en el caso de la coulombimetra directa, reaccin qumica o valoracin coulombimtrica. 3. Determinar la cantidad de electricidad consumida y deducir la cantidad de sustancia que ha debido reaccionar electroqumicamente, utilizando las leyes de Faraday. A potencial controlado. Vamos a suponer que la reaccin electroqumica a realizar sea la oxidacin de un reductor: Red - n Ox Una vez conocidas las curvas de intensidad-potencial en un electrodo dado, correspondientes al reductor, al oxidante y a otras sustancias que eventualmente pudieran encontrarse en la disolucin, se puede aplicar en el electrodo un valor de potencial tal, que nicamente se produzca la reaccin de la ecuacin anterior. Toda la corriente ser utilizada entonces para efectuar esta reaccin. En estas condiciones, la cantidad de sustancia oxidada, expresada en moles, es igual a Q/nF donde Q es la cantidad de electricidad consumida. Para llevar a cabo este mtodo, se debe efectuar lo siguiente: - imponer y mantener constante el valor del potencial del electrodo; - poner de relieve el final de la reaccin electroqumica: - determinar la cantidad de electricidad. A corriente controlada. La operacin a corriente constante es principalmente til para la titulacin coulombimtrica, en la cual, la adicin volumtrica convencional se sustituye por la generacin electroqumica. La coulombimetra a corriente constante ofrece mayor ventaja debido a su sencillez instrumental. La integral de la corriente con respecto al tiempo, que mide la cantidad de reactivo es simplemente el producto de la corriente por el tiempo, de manera que el coulombmetro puede consistir en un sencillo cronometro. Se debe tomar una decisin

para impedir que el ctodo (en una reduccin) se vuelva tan negativo que perjudique a la eficiencia de la corriente. Se puede lograr este objetivo mediante la adicin de un exceso de una segunda sustancia que se reduzca a un potencial ligeramente negativo que el de la sustancia que se investiga, para que acte como intermediaria. Coulombimetra.- es el nombre dado a un grupo de tcnicas de qumica analtica que determinan la cantidad de materia transformada en una reaccin de electrlisis midiendo la cantidad de electricidad (en coulombios) consumida o producida. Carga elctrica; Es una magnitud fundamental de la fsica, responsable de la interaccin electromagntica. En el S.I. La unidad de carga es el Culombio (C) que se define como la cantidad de carga que fluye por un punto de un conductor en un segundo cuando la corriente en el mismo es de 1 A. Submltiplos del Culombio; 1 nC = 10-9 C, 1 C = 10-6 C, 1 mC =10-3 C La electrlisis o electrolisis; Es el proceso que separa los elementos de un compuesto por medio de la electricidad. En ella ocurre la captura de electrones por los cationes en el ctodo (una reduccin) y la liberacin de electrones por los aniones en el nodo (una oxidacin). La CORRIENTE CONTINUA O DIRECTA Se genera a partir de un flujo continuo de electrones (cargas negativas) SIEMPRE EN EL MISMO SENTIDO. En LA FUENTE de corriente continua (por ej. bateras), este flujo se dirige desde el polo negativo al polo positivo. Los electrones, al desplazarse en este sentido, dejan huecos o ausencias de electrones (cargas positivas) que se desplazan en sentido contrario, es decir, desde el polo positivo al negativo de la fuente de corriente continua. Por convencin, se toma como corriente elctrica al flujo de cargas positivas, aunque ste flujo es a consecuencia del flujo de electrones, por lo tanto el sentido de la corriente elctrica en EL CABLE es desde el polo positivo de la fuente al polo negativo y siempre tiene el mismo signo o polaridad. En la CORRIENTE ALTERNA Los electrones NO se desplazan de un polo a otro, sino que a partir de su posicin en el cable, oscilan de un lado al otro de su centro, dentro de un mismo entorno o amplitud, a una frecuencia determinada (oscilaciones por segundo). La corriente no es un flujo constante en un sentido, sino que VA CAMBIANDO DE SENTIDO y por lo tanto de signo o polaridad continuamente, con la rapidez que est dada por la frecuencia de oscilacin de los electrones. El cientfico francs Charles Coulomb estudi las leyes que rigen la atraccin y repulsin de dos cargas elctricas puntuales en reposo. En 1977 invent la balanza de torsin que cuantifica sta atraccin. Observ que a mayor distancia entre dos cuerpos cargados elctricamente, menor es la fuerza de atraccin o repulsin. La fuerza no se reduce en igual proporcin al incremento de la distancia, sino respecto al cuadrado de la misma, La ley de Coulomb puede expresarse como: La magnitud de cada una de las fuerzas elctricas con que interactan dos cargas puntuales en reposo es directamente proporcional al producto de la magnitud de ambas cargas e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que las separa. La ley de Coulomb tambin conocida como ley de cargas tiene que ver con las cargas elctricas de un material, es decir, depende de si sus cargas son negativas o positivas. Desarrollo de la ley.- Variacin de la Fuerza de Coulomb en funcin de la distancia. En la barra de la balanza, Coulomb coloc una pequea esfera cargada y a continuacin, a diferentes distancias, posicion otra esfera tambin cargada. Luego midi la fuerza entre ellas observando el ngulo que giraba la barra.

Montaje experimental para verificar la ley de Coulomb. Dichas mediciones permitieron determinar que: La fuerza de interaccin entre dos cargas q1 y q2 duplica su magnitud si alguna de las cargas dobla su valor, la triplica si alguna de las cargas aumenta su valor en un factor de tres, y as sucesivamente. Concluy entonces que el valor de la fuerza era proporcional al producto de las cargas: y F q 1 * q2

en consecuencia:

Si la distancia entre las cargas es , al duplicarla, la fuerza de interaccin disminuye en un factor de 4 (2); al triplicarla, disminuye en un factor de 9 (3) y al cuadriplicar , la fuerza entre cargas disminuye en un factor de 16 (4). En consecuencia, la fuerza de interaccin entre dos cargas puntuales, es inversamente proporcional al cuadrado de la distancia:

La fuerza F de atraccin o repulsin entre dos cargas puntuales, es inversamente proporcional al cu adrado de la distancia r que las separa, se representa con la frmula siguiente:

1 r2

Es decir si hay una repulsin de 2 N a 1 cm de distancia, al aumentar la distancia a 2 cm, la fuerza de repulsin ser de 0.25 N. En el sistema internacional es el Newton [N]. Se define como la fuerza necesaria para que 1 Kg de masa tenga una aceleracin de 1 m/s^2 1 Newton = 1 Kilogramo 1 metro/segundo^2 Adems la fuerza elctrica entre dos carga puntuales es directamente proporcional al producto de cargas: F q1 * q2, Al relacionar ambas ecuaciones, queda de la siguiente manera:

q1 * q2 r2

o bien

F = k

q1 * q2 r2

La constante de proporcionalidad k incluye las propiedades del medio que separa a los cuerpos cargados, la unidad de carga se expresa en coulomb (C ), el cul es la carga transferida en un segundo a travs de cualquier seccin transversal de un conductor, mediante una corriente constante de un ampere. (1 C = 6. 25 x 10 18 electrones). Como el coulomb es una unidad muy grande para los problemas en electrosttica, una unidad ms conveniente es el microcoulomb, por lo que 1 C = 10-6 C. La carga de un electrn expresada en coulomb es: e = -1.6 x 10 19 C, donde e- es el smbolo del electrn y el signo negativo denota la naturaleza de la carga. La constante de proporcionalidad es: 9 x 109 N m2 / C2, por lo tanto la frmula quedara como sigue:

F = 9 x 109

q1 * q2 r
2

La ley de Coulomb es vlida slo en condiciones estacionarias, es decir, cuando no hay movimiento de las cargas o, como aproximacin cuando el movimiento se realiza a velocidades bajas y en trayectorias rectilneas uniformes. Es por ello que es llamada fuerza electrosttica.

Representacin grfica de la Ley de Coulomb para dos cargas del mismo signo.