Mestrado Integrado em Engenharia da Energia e do Ambiente

Impactos da Matria Mineral dos Combustveis em Processos de Combusto

Poluentes o to ao e Co Controlo t oo Monitorizao Problemas de Cinzas

Helena Lopes
helena.lopes@lneg.pt

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Tpicos Matria Mineral em diversos tipos de Combustveis e seus Impactes Classificao de elementos de acordo com o comportamento na combusto Poluentes de Sistemas de Combusto devidos presena de Matria Mineral HCl Dioxinas/Furanos Partculas PM, PM10, PM2.5, PM1, aerosois Metais Pesados e Hg Valores Limite de Emisso de Poluentes - Regulamentao Medio de Emisses Poluentes de Fontes Fixas Produo Energia Controlo de Poluentes: Metais e Partculas Caracterizao e gesto de cinzas Incrustaes e corroso em sistemas de Combusto (Slagging/Fouling)

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Sub-produtos (gasosos e slidos) C H O M t i Mi Matria Mineral l Cl (F) S P Al, Si, Fe, K, Mg, Na, K, Ti Gases de Combusto: H2O, CO2, CO, VOC, O2 Poluentes gasosos: SOx, NOx, HCl, Dioxinas e Furanos Metais pesados (Hg) Emisso de Dioxinas e furanos Cinzas Volantes Cinzas: e aerossis
Carbono inqueimado (LOI) Cloretos, sulfatos, fosfatos metlicos (KCl, KSO4) Matriz de xidos da cinzas (CaO, silicatos) Contaminao de cinzas com MP

Cinzas Depsitos Incrustaes C Corroso

M t i Pesados Metais P d (MP) ou t trcicos: i

As, Tl, Cd, Cu, Cr, Co, Zn, Mn, Mo, Ni, U, Rb, ...etc...Hg (metais e no metais de densidade >3, geralmente com efeitos txicos)

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Carves % b.s bs Cerejon Coal 66 4.7 1.4 0.95 0.07 0.23 0 08 0.08 0.25 1.29 0 64 0.64 0.19
0.004

BioCombustveis
Farinha carne Lamas ETAR Peletes Madeira Bagao Azeitona Peletes Palha

Polish Coal 73 4.5 1.3 0.52 0.28 0.45 0 08 0.08 0.12 0.76 0 71 0.71 0.28 0.02 3.23

C H N S Cl Ca Na K Al F Fe Mg P Si

33 4.8 8.5 0.43 0.29 13.4 0 63 0.63 0.26 0.08 0 02 0.02 0.24 5.0 0.12

33 4.4 4.6 1.34 0.05 3.22 0 16 0.16 0.37 2.35 7 01 7.01 0.34 3.25 3.05

50 6.0 <0.2 <0.03 <0.03 0.08 0 002 0.002 0.04 0.006 0 005 0.005 0.02 0.004 0.04

51 6.0 1.1 0.11 0.34 0.29 0 05 0.05 2.11 0.01 0 03 0.03 0.08 0.14 0.06

46 5.7 0.7 0.14 0.27 0.36 0 03 0.03 1.31 0.01 0 01 0.01 0.08 0.08 1.3

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Composio dos Combustveis - Metais Pesados

Carves mg/kg Cerejon C l Coal <10 <0.5 30 11 108 31 12 27 0.11 Polish C l Coal <10 <0.5 14 7.9 47 8.5 <1.0 25 0.048
Farinha C Carne

BioCombustveis
Lamas ETAR Peletes M d i Madeira Bagao A it Azeitona Peletes P lh Palha

As Cd Cr Cu Mn Ni Pb Z Zn Hg

<10 <5 <10 4.1 <10 <10 <10 98 0.025

<10 <5 86 298 213 22 21 876 1.142

<10 0.1 2.3 3.3 147 0.3 0.4 11 5 11.5 0.004

<10 <5 <5 1.1 08 0.8 <5 <5 09 0.9 0.004

<10 <5 5.2 2.9 19 4.5 <1.0 65 6.5 0.018

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Elementos Vistigiais em Carves

Acima de 50 mg/kg 10 a 50 mg/kg 1 a 10 mg/kg Menor que 1 mg/kg Ba, B, F, Mn, P, Sr, Ti, Zn As, Ce, Br, Cr, Cu, Pb, Li, Ni, Rb, V, Zr Sb, Be, Cd, Ce, Co, Ge, I, La, Mo, Nb, Sc, Se, Tl, Sb, U Hg, Ag, Ta

Elementos mais preocupantes Elementos moderadamente preocupantes Elementos de menor preocupao Elementos Radioactivos Elementos preocupantes, mas existentes em menor quantidade

As, B, Cd, Hg, Mo, Pb, Se Cr, Cu, Ni, V, Zn Ba, Co, Ge, Li, Mn, Sb, Sr Rn, Th, U Be, Sn, Te, Tl

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Matria Mineral (Cinza) presente nos combustveis

- Minerais (na forma de xidos) que formam Cinzas nos combustveis slidos (carvo, biomassa, etc) : SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO, K2O, Na2O, P2O5 - Metais alcalinos como Na e K so mais importantes, em especial no caso da biomassa, e outros combustveis alternativos ou resduos. - O seu comportamento pode ser diferente nos diversos tipos de combustveis, dependendo da presena de Cl e S e abundncia relativa. - Os minerais que do origem s cinzas podem estar presentes como material inerente parte integrante da composio, ou como material estranho aos combustveis. - Os minerais inerentes podem estar associados matria orgnica (complexos metlicos) ou como partculas muito finas dispersas na matriz do combustvel. -Os minerais estranhos podem ser partculas discretas , ex: pirites, pequenos fragmentos de rocha, areia e solos. solos - No caso da biomassa, os metais alcalinos esto normalmente associados aos compostos orgnicos. - No caso dos resduos, podem estar associados matria orgnica ou aparecerem como fragmentos metlicos metlicos.

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Composio da Cinza de vrios Combustveis
Matriz de xidos muito varivel:
Carvo Polaco (11.0% cinzas) K2O Na2O Al2O3 SiO2 F 2O3 Fe2O3 CaO MgO P2O5
Carvo Colombiano (12.6% cinzas) K2O Na2O Al2O3 SiO2 Fe2O3 CaO MgO P2O5

K2O Fe2O3

Na2O CaO
5 0 . 0 0 0 . 0 0

Al2O3 MgO

SiO2 P2O5

Farinha de Carne (38.5% cinzas) K2O Na2O Al2O3 SiO2 Fe2O3 CaO MgO P2O5

Lamas ETAR (39.1% cinzas) K2O Na2O Al2O3 SiO2 Fe2O3 CaO MgO P2O5

Pelets Madeira (0.4% cinzas)

Bagao Azeitona (5.3% cinzas) K2O Na2O Al2O3 SiO2 Fe2O3 CaO M O MgO P2O5

Peletes Palha (6.9% cinzas) K2O Na2O Al2O3 SiO2 Fe2O3 CaO MgO P2O5

K2O Na2O Al2O3 SiO2 Fe2O3 CaO MgO P2O5

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Incluso de Minerais nos carves Afinidades

Turfa

Lignite

Carvo Subtuminoso Minerals Silicatos (S, Al, K) Carbonates (Ca, Fe, Ba) Sulfuretos (Fe, Ni) S lf t (C Sulfatos (Ca, B Ba) ) Sais solveis (Na, Ca)

Carvo Betuminoso Minerais Silicatos (S, Al, K, Na, Fe) Carbonates (Ca, Fe, Mg) Sulfuretos (Fe, Ni)

Matria Vegetal Si, Al, Ca, K, PO Minerais estranhos Si Al, Si, Al Ca, Ca Fe, Fe K K, Ba

Compostos - Organo-metlicos Ca, Na, Fe Sais solveis K Na, K, Na Ca Minerais Silicatos (S, Al, K) Carbonates (Ca, Fe, Ba) Sulfiuretos (Fe, Ni, Pb, Cd)

guas intersticiais Na, Fe, Ca, Ba, S, Cl, Ni, V, Pb, Cd, ...

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Transformao de Matria Mineral em Combusto

- Minerais, como os sulfuretos, MS, so oxidados a sulfatos, MSO4. - Carbonatos, Carbonatos MCO3, so transformados em xidos, xidos MO, MO perdendo CO2 - Silicatos (espcies refractrias) podem permanecer quimicamente inalterados, podem incorporar outros minerais ou podem sofrer transformaes de fase e rearranjos estruturais por processos de fuso. - Os metais mais volteis, metais pesados e alcalinos, podem ser volatilizados e voltar a condensar quando o gs arrefece por processos de condensao homognea ou heterognea: Condensao homognea: formao de ncleos de condensao de vapores de metais pesados que coalescem formando aerosois e pequenas partculas Condensao heterogenea superfcie de partculas maiores, com matriz refractria que so transportadas na corrente gasosa. - A extenso da volatilizao e condensao superfcie de pequenas partculas influenciada pela atmosfera (oxidante ou redutora e presena de S e Cl) - Para sistemas contendo Cl, a extenso da volatilizao maior, porque os cloretos metlicos tm menores temperaturas de volatilizao. - Estes fenmenos promovem a formao de partculas de muito pequenas dimenses, apresentando enriquecimentos de metais pesados elevadssimos - dada a dificuldade da sua remoo da corrente gasosa tm graves impactes ambientais e na sade pblica.

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Transformao de Matria Mineral na Combusto

Sol. Aquosas Vapores
Nucleao/Condensao Homognea Nucleao/Condensao

Aerossis

0,001-1 m

Coagulao Gasleo Organometlicos

Condensao Condensao e Reaces Heterognea de Superfcie Reaces Superfcie

Vaporizao

Fragmentao por Atrito Fragmentao Explosiva

Suspenses Metais Dissolvidos Fuel leo Carvo

Biomassa

Partcula Porosa

Incluses minerais Minerais externos P t l carbonosa Partcula b Partcula Densa

Cenosferas Incluses Submicronicas Atomizao Secundria

Lamas Slidos Solos Contaminados

Resduos

Inorgnicos

>1000 m Cinzas de fundo, , escrias

Partculas Supermicronicas

5-50 m Cinzas volantes

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Formao de Cinzas Leito Fluidizado

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Tipos de Cinzas - Repartio

As partculas ou cinzas so formadas nos processos de combusto ou gasificao: Podem acumular-se em zonas internas Cinzas de fundo ou escrias ou ser transportadas com os gases de combusto cinzas volantes, sendo captadas ou emitidas. As cinzas volantes tm pequenas dimenses desde 0,001 at 500 m As cinzas de fundo tm maiores tamanhos (>1000m)

:
carvo

Pirite <1%

Cinzas de Cinza de Caldeira pr5-12% aquecedor Cinzas de 2-3% fundo 8-15%

Cinza de precipitador Elect. 70-86%

Cinza do Cinzas Sistema de emitidas Dessulfuriza < 1% o

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Classificao da Volatilidade dos Elementos a Alta Temperatura

A volatilidade de um metal pode traduzir-se traduzir se como o enriquecimento relativo ER do metal M numa determinada fraco de cinza. Nas cinzas volantes ER >>1 - quanto mais elevado maior o enriquecimento maior volatilidade Nas cinzas de fundo ER <1 empobrecimento nas cinzas de fundo significa que o metal voltil e libertado podendo condensar nas cinzas volantes ou ser emitido na fase gasosa. Um ER prximo de1 significa que o metal no sofre volatilizao volatilizao.

Enriquecimento Relativo de uma fraco de cinza produzida ER(cinza x) = Conc.M (cinzax)/Conc.M (combustivel-basecinza) Classe III Elementos muito volteis. volteis Emitidos preferencialmente no estado de vapor. Fortemente empobrecidos nas cinzas de fundo, ER (Cinzas Fundo ) <<1: C, Cl, N, S, B, Br, F, I, Se e Hg (podem ser adsorvidos nas cinzas volantes) Classe II Elementos volatilizados a alta temperatura e condensados em cinzas mais finas.com o arrefecimento da corrente gasosa Enriquecimentos nas cinzas volantes, ER em graus variveis: IIa ER (cinza volante) superiores a 4: As, As Cd, Cd Pb, Pb Zn, Zn Ge, Ge Mo, Mo Sb e Tl IIb ER (cinza volante) entre 2 e 4: Co, Cu, Ni, V, P, Be, U e W IIc ER (cinza volante ) entre 1,3 e 2: Cr, Mn, Na, Ba, Rb e Sr Classe I Elementos no volatilizados, volatilizados (ER(cinza volante)1): Al, Ca, Fe, K, Na, Mg, Ti, Ce, Cs, Eu, Hf, La, Sc, Sm, Si, Sr e Th (altos pontos de ebulio)
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Cinzas
Cinzas podem conter para alm do material inorgnico presente nos combustveis, combustveis (matriz de silicatos e sais e metais pesados) compostos inqueimados com carbono, PAH, Dioxinas/Furanos e produtos de condensao ou adsoro, como H2SO4, HCl, etc, que condensam superfcie das partculas quando o gs arrefece. Cinzas tm diversos impactos: - Ambiental sade, qualidade do ar, deposio de poluentes, alterao da pluviosidade, etc - Processos de combusto devido a: deposio (slagging), formao de incrustaes (fouling) corroso dos equipamentos.
:

A formao de incrustaes nas superfcies frias dos permutadores de calor caldeiras, interfere com a transferncia de calor, perda de eficincia energtica e provoca corroso dos tubos de vapor obrigando a paragens frequentes para reparao dos equipamentos.

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Classificao e Processos de Formao de Particulas

nanopartculas

http://www.cnst.unimelb.edu.au/news/seminar_materials/castranova_tox_ultrafine_particles.pdf
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Partculas - Emisso
A composio, composio concentrao e dimenso de partculas emitidas depende de: - Tipo de combustvel e tamanho de partculas - Quantidade de matria mineral no combustvel, Cl e S. - Forma com se apresenta - discreta (partculas) ou inerente (associao) - Sistema de queima - T, P, atmosfera, aerodinmica, tempo de residncia - Utilizao de despoeiradores tipo e eficincia do despoeirador
Entrada de um precipitador electrosttico
3000

Sada de um precipitador electrosttico

30

massa mg/N Nm3

massa mg /Nm 3

2500 2000 1500 1000 500 0 0,01 0,1 mobilidade elctrica

Impactor em cascata

25 20 15 10 5

10

100

0 0,01

0,1

10

100

Dimetro da partcula ( m)

Dimetro da partcula (m)

Os d O despoeiradores i d removem mais i f facilmente il t as particulas ti l d de maiores i di dimenses As particulas de cinza pequenas (< 1 m) podem no ser retidas sendo emitidas para a atmosfera
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Partculas - Emisso
Partculas emitidas - Classes PM10 (partculas com inferior a 10 m) PM2.5 (partculas com inferior a 2.5 m) Definies de acordo com mtodos normalizados de amostragem e medio. medio
massa g/N Nm 3

100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 0 0,1 1

Partculas Grossas Partculas Finas

PM 2,5

PM10

10

100

Dimetro da partcula (m) Partculas Slidas Totais PM10 (torcicas) PM2,5 (alveolares)

1/3 das PM10 na atmosfera so geradas em processos de combusto. PM2.5 e PM 1.0 em maior i quantidade tid d da d responsabilidade bilid d de d sistemas i t combusto. b t Os sistemas de despoeiramento apresentam menor eficincia para PM2.5 e PM 1.0 Partculas submicrnicas PM1.0 Com maiores impactos na sade Penetram mais profundamente - Maiores concentraes de metais e cidos - Metais eta s Pesados esados e em formas o as mais as d disponveis spo e s

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Inalveis 0 < D 100 m

Torcicas 0 < D 10 m

Respiratrias 0 < D 2.5 m

NP 1796 2002 - Segurana e Sade do Trabalho

Valores limite de exposio profissional a agentes qumicos
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Metais Pesados
Reteno nos slidos ou cinzas de fundo Transporte com as partculas nos gases de combusto Volatilizao sem condensao (Hg) Volatilizao com condensao Exploso de cenosferas Reaco qumica com espcies gasosas Adsoro fsica ou qumica nas partculas volantes Encapsulamento Vitrificao
Zona Redutora Vapores de M P Hom ognea Aerossis

O2
Reaco
Comp. Orgnicos Sulfuretos Cloretos , Hidrxidos Oxidos, Fosfatos

Cinzas Volantes

Resduo Com bustvel

O2
Acum ulao S l li id do os s S co om mM MP P c

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Metais Pesados
Factores que afectam o comportamento dos Metais Pesados

Combustvel Quantidade e afinidade dos metais pesados d S, P, Cl e outros halogneos Natureza da fraco orgnica Teor em cinzas Granulometria Humidade Misturas...

Equipamento de Combusto Tecnologia ec o og a de remoo e oo de c cinzas as Alimentao e regime de carga Utilizao de adsorventes Superfcies frias E Excesso de d ar Temperaturas Presso...

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Metais Pesados
Temperatura a que volatilizam durante a combusto/gasificao dependem da forma qumica (especiao) O composto que formado depende da composio do combustvel e das condies do processo: excesso de ar, condies redutoras (gasificao)

Espcie As Cd Co Cr Cu Hg g Mn Ni Pb V Zn
As As2O3 Cd CdO Co CoO C Cr Cr2O3 Cu CuO Hg g Mn MnO Ni NiO PbO2 Pb PbO V VO Z Zn ZnO

Temperatura de volatilizao
77 157 604 1551* 975* 47* 1628* 1485* 299 488 943** 1482 1010 1057*

Temperatura de ebulio
613 (sublima) 465 2870 1800 (decomp.) 2670 3000-4000 2570 357 1960 2730 907 1725 (sublima)
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*para Pp 10-5 atm e **para Pp10-3 atm

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Metais Pesados
Influncia do Cloro na Temperatura de Volatilizao de alguns Metais Pesados
Sem Cloro Metal T. Volatilizao (C) ) 1613 1210 1054 904 849 721 660 627 318 214 32 14 Espcie com 10 % Cloro T. Volatilizao (C) ) 1611 693 1054 624 904 138 660 -15 318 214 32 14 Espcie

Crmio Nquel Berlio Prata Brio Tlio Antimni o Chumbo Selnio Cdmio Arsnio Mercurio

CrO2/ CrO3 Ni(OH)2 Be(OH)2 Ag Ba(OH)2 Tl2O3 Sb2O3 Pb SeO2 Cd As2O3 Hg

CrO2/ CrO3 NiCl2 Be(OH)2 AgCl BaCl2 TlOH Sb2O3 PbCl4 SeO2 Cd As2O3 Hg
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A presena de Cl nos Combustveis aumenta a volatilidade de alguns metais pesados porque forma cloretos metlicos com temperaturas de volatilizao mais baixas

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Metais Pesados
Influncia do Enxofre na Temperaturas p de Volatilizao de alguns g Metais Pesados num resduo com 3% de Cloro Temperatura de volatilizao (C) Sem S incio fim 500 550 300 400 600 800 <100 >1100 1000 >1000 350 500 300 >1000 >1100 >1100 Temperatura de volatilizao (C) Com S incio fim 500 550 500 600 600 800 <100 >1100 1000 >1000 700 800 600 >1000 >1100 >1100 -

As Cd C Cu Hg Mn Ni Pb Zn Fe Al

A presena de S nos combustveis pode atenuar o efeito do cloro, devido formao de sulfatos menos volteis do que os cloretos metlicos

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Cinzas e Metais Pesados

Gasificao:
- Em E condies di redutoras d t muitos it metais t i pesados d so convertidos tid ao estado t d elementar, l t cujas j temperaturas de volatilizao so mais baixas, assim nestes sistemas a volatilizao de metais mais acentuada, tal como para o caso do Na e K. - Inconvenientes: Os gases produzidos tm de ser limpos para serem utilizados, utilizados pois podem produzir incrustaes e corroso dos equipamentos e gerar poluentes durante a queima, nomeadamente nas turbinas a gs ou pilhas de combustvel.

Sistemas de Leito Fluidizado

- A maior quantidade de partculas formadas nestes sistemas, devido presena de areia e fenmenos de atrito e transporte de partculas e a recirculao destas favorece a captao de metais t i em partculas t l de d maiores i di dimenses - As menores temperaturas de operao diminuem a intensidade da volatilizao de metais. - Possibilidade de utilizao de adsorventes no processo captao a alta temperatura. - Estes factores diminuem as taxas de emisso de partculas de pequenas dimenses e o enriquecimento destas, comparativamente com sistemas de pulverizao (maiores temperaturas) - No caso de biomassa com altas concentraes com K e Na podem formar-se compostos de baixo ponto de fuso - cinzas que fundem a T de cerca de 600C e impedem a fluidizao do sistema.
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Mercrio
O Hg volatiliza completamente acima de 300C Pode formar Hg metlico no estado gasoso (Hg(g)) ou na presena de Cl pode ser oxidado (Hg(x)) O Hg(g) a forma de mais difcil controlo, dada a sua elevada volatilidade e a sua baixa solubilidade, a sua captao requer normalmente o uso de adsorventes base de carvo activado. sendo tambm usados agentes oxidantes, H2O2 (MercOx), NaClO2, etc) O HgX (Hg oxidado sendo X = Cl2, O, SO4 ou S) , em especial o HgCl2, mais facilmente retido - Pode ser retido em cinzas Hg(p) contendo carbono inqueimado - Em adsorventes base de carvo activado - sistemas de lavagem com adsorventes. Repartio tpica na Incinerao de RSU (contem Cl) 2% nas cinzas i d fundo de f d 2% em cinzas de caldeira 13% nas cinzas de filtrao 70% a 80% no sistema de lavagem de gases, emisso de 10% do Hg total - necessrio utilizar adsorventes para purificao dos gases. Em sistemas que no contenham Cl nem sistemas apropriados de limpeza a emisso maior - Legislao e programas Nacionais e Internacionais de Controlo de Hg (USA, UNECE, EU)
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Metais pesados

Cd

UNEP (United Nations Env Env. Program) (Convention on Long Range Transboundary Air Pollution) Protocolo sobre Metais Pesados (Aarhus Protocol)-1998 Inventrio EMEP - Emisses anuais (2005) Pb-4700 ton/ano Cd-245 ton/ano Hg-170 t/ano
Public Electricity and Heat Production 9%

Other Waste Incineration 10% Metal 6% Production 6% Chemical Industry 4% Residential 4%

Public Electricity and Heat Production 42%

Manufacturing Industries and Construction 28%

Pb
Residential 7%

Metal Production 15%

Other 11%

Hg
Residential 13%

Metal Production 7%

Other 11%

Public Electricity and Heat Production 21%

Road Transportation 17%

Manufacturing Industries and Construction 41%

Manufacturing Industries and Construction 45%

Petroleum refining 3%

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Dioxinas e Furanos

Compostos p antropognicos p g e bioacumulveis Carcinognicos Imunossupressores D Desreguladores l d endcrinos d i e neurolgicos l i Associadas produo de compostos clorados como por exemplo: pesticidas, plsticos, pasta de papel e papel e incinerao de resduos perigosos i

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Dioxinas e Furanos

Estruturas bsicas

Dibenzo-polichlorated p-dioxins (PCDD) Estrutura planar com: 3 anis nucleares - 2 anis benznicos ligados por 2 tomos de Oxignio PCDD , , , p 2,3,7,8-tetra-clorodibenzo-paradioxina

Dib Dibenzo-polichlorated li hl t d furans f (PCDF), (PCDF) semelhantes a dioxinas, ligados por 1 Oxignio PCDF 2,3,7,8-tetra-clorodibenzo-furano
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75 dioxinas cloradas e 135 furanos clorinados
Factores de equivalncia para dibenzo-p-dioxinas e dibenzofuranos
Para determinao da concentrao total (TE) de dioxinas e furanos, as concentraes ponderais das dibenzo-p-dioxinas e dibenzofuranos so multiplicadas, antes de se proceder adio, pelos seguintes factores de equivalncia: 2,3,7,8 Tetraclorodibenzodioxina (TCDD)- 1 1,2,3,7,8 Pentaclorodibenzodioxina (PeCDD) - 0,5 1,2,3,4,7,8 Hexaclorodibenzodioxina (HxCDD) - 0,1 1 2 3 6 7 8 Hexaclorodibenzodioxina (HxCDD) - 0,1 1,2,3,6,7,8 01 1,2,3,7,8,9 Hexaclorodibenzodioxina (HxCDD) - 0,1 1,2,3,4,6,7,8 Heptaclorodibenzodioxina (HpCDD) - 0,01 Octaclorodibenzodioxina (OCDD) - 0,001 2 3 7 8 Tetraclorodibenzofurano (TCDF) - 0,1 2,3,7,8 01 2,3,4,7,8 Pentaclorodibenzofurano (PeCDF) - 0,5 1,2,3,7,8 Pentaclorodibenzofurano (PeCDF) - 0,05 1,2,3,4,7,8 Hexaclorodibenzofurano (HxCDF) - 0,1 1 2 3 6 7 8 Hexaclorodibenzofurano (HxCDF) - 0,1 1,2,3,6,7,8 01 1,2,3,7,8,9 Hexaclorodibenzofurano (HxCDF) - 0,1 2,3,4,6,7,8 Hexaclorodibenzofurano (HxCDF) 0,1 1,2,3,4,6,7,8 Heptaclorodibenzofurano (HpCDF) - 0,01 1 2 3 4 7 8 9 Heptaclorodibenzofurano (HpCDF) - 0,01 1,2,3,4,7,8,9 0 01 Octaclorodibenzofurano (OCDF) - 0,001
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Dioxinas e Furanos
As dioxinas e os furanos so formados em condies de combusto incompleta, na presena de: Cinzas volantes Compostos clorados Catalisadores (e.g. Cobre) Fonte de carbono (COVs do tipo fenol) Gama de temperatura varivel Na combusto a baixa temperatura p < 600C Equipamento de controlo da poluio - 200 - 400C

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Sntese por percursores

Dioxinas e Furanos
Catalisadores Clorao de aromticos

HCl Reaco R Deacon

Cloro molecular

Mecanismos
Aromatizao
Reaco Ullman Catalisadores

Percursores alifticos CnHm

Fragmentao do matriz Carbonosa Fragmentos e CO, CO2 Partculas Carbonosas

Sntese de Novo
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