CAPSULAS TRINUCLEARES DE Cu(II) AUTOENSAMBLADAS POR NITRILOTRIPROPIONATO

Emiliano Braa, Carolina Mendoza, Javier Gonzalez-Platas, Sixto Domnguez, Carlos Kremer.
Ctedra de Qumica Inorganica, Departamento Estrella Campos, Facultad de Qumica, Universidad de la Repblica, Montevideo, Uruguay. Em.brana@gmail.com

INTRODUCCIN El siguiente trabajo es un estudio de H3ntp (cido nitrilotripropionic) como ligando flexible para conectar iones metlicos. Este es un potencial ligando tetradentado que tiene la posibilidad de formacin de anillos de quelato de seis miembros y ha sido escasamente estudiado [16-21]. Complejos mononucleares con iones metlicos 3d son termodinmicamente menos estables que las de los anlogos de cinco miembros con nitrilotriacetato como se ha demostrado mediante valoraciones potenciomtricas [22]. Esto se debe a la cadena aliftica ms grande (CH2-CH2 en lugar de CH2) que formara un anillo quelato de seis mienbros. Se utiliz Cu (II) como ion metlico. Las sntesis se llevaron a cabo a valores de pH cidos para protonar el tomo de N, evitando as la interaccin con el in cobre. Este hecho facilita la capacidad politpica del policarboxilato. Diferentes sales de cobre se utilizan como materiales de partida, cloruro, sulfato, nitrato, pechlorate, y trifluorometanosulfonato. RESULTADOS Y DISCUSIN Los complejos se prepararon por reaccin directa de las correspondientes sales de cobre con H3ntp (03:02 cobre a relacin molar ligando) en solucin acuosa a pH 3,0. Los slidos cristalinos se caracterizaron por anlisis elemental y espectroscopia de infrarrojo. Los espectros de IR de los cuatro complejos muestran una banda ancha en la regin cm-1 3200-3500, que muestra la presencia de agua en las estructuras. Las dos bandas en el 2920-2970 cm-1que corresponden a los modos vibracionales C-H CH de los grupos-CH2-en las cadenas de carbono de los ligandos NTP. La banda a ca. 1615 cm-1 se corresponde con el estiramiento asimtrico de los COO-de los complejos. Fue posible obtener cristales simples para los complejos de 1-3 por evaporacin lenta del disolvente a temperatura ambiente, y los cristales se caracterizaron por cristalografa de rayos x. Para el compuesto 4, cristales adecuados para el anlisis de rayos X se obtuvieron por difusin lenta de acetona, a temperatura ambiente. Complejo 5, que se prepar a partir de CuCl2 6H2O tambin se obtuvo de una manera similar como 1-3. La estructura cristalina de rayos X de 5 ha sido ya descrito por Zhang y compaeros de trabajo [6a] inform de que la preparacin del compuesto fue mediante una reaccin hidrotermal. CONCLUSIONES Es posible controlar la capacidad de coordinacin de NTP hacia iones metlicos por la seleccin apropiada de las condiciones de reaccin. En solucin acuosa, valores de pH cidos provocan que este ligando tetradentado acte como tritopico debido a la protonacin N, dando formacin de cpsulas trinucleares de cobre (II). La estructura molecular obtenida por el procedimiento de auto-montaje est muy influenciada por el contrain. La formacin de cpsulas trinucleares se verifica en todos los casos, independientemente de la sal de cobre utilizado como material de partida. Para ligandos no coordinantes como ClO4- o CF3SO3-, las cpsulas se unen entre s por medio de interacciones-carboxilato de cobre con ninguna intervencin de los aniones. En el caso de los aniones de sulfato, ellos no participan en la estructura de las cpsulas, pero proporcionan interacciones intercapsula travs de enlaces de hidrgeno. Cloruro y nitrato son ligandos aninicos conocidos y tienen un papel

especial en la estructura de las cpsulas. Cloruro pertenece a la esfera de coordinacin de cobre (dando cpsulas neutras) y tambin proporciona una mayor interaccin de cpsula-cpsula a travs de enlaces de Cu-Cl de larga distancia. El nitrato es un caso especial debido a que es un ligando puente, siendo bidentado hacia un tomo de cobre y monodentado hacia otro in de cobre de una cpsula adyacente. AGRADECIMIENTOS Arial 11, interlineado 1. REFERENCIAS Utilice numeracin correlativa y el formato que se indica [1]. Las referencias se deben escribir en letra Arial 10.
[1] Apellido, N.; Apellido 2, N.;Apellido n, N. Revista abreviada ao, volumen, pgina inicialpgina final.