Prctica N 5: Cristalizacin

INDICE:
OBJETIVO: ........................................................................................................................................ 2 INTRODUCCIN: .............................................................................................................................. 2 MATERIALES Y REACTIVOS .............................................................................................................. 8 PROCEDIMIENTO ............................................................................................................................. 8 DATOS OBTENIDOS: ........................................................................................................................ 8 CLCULOS Y RESULTADOS:.............................................................................................................. 9 CONCLUSIN: ................................................................................................................................ 12 REFERENCIA BIBILOGRFICAS: ...................................................................................................... 12

INDICE DE FIGURAS:
FIGURA 1.- Crecimiento de un cristal invariante. ------------------------------------------------------------------3 FIGURA 2.- Curvas de solubilidad: curva 1, KNO; curva 2, NaCl; curva 3, MnSO.H2O (todas en disolucin acuosa). --------------------------------------------------------------------------------------------------------5 FIGURA 3.- Diagrama de fases, sistema MgSO.H2O. --------------------------------------------------------------6 FIGURA 4.- Solubilidad del azcar. ------------------------------------------------------------------------------------8 FIGURA 5.- Diagrama del proceso de cristalizacin. --------------------------------------------------------------9

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OBJETIVO:
Determinar la curva de solubilidad de la sacarosa y el porcentaje de recuperacin en una operacin de cristalizacin.

INTRODUCCIN:
Cristalizacin es la formacin de partculas slidas a partir de una fase homognea. La cristalizacin de disoluciones es industrialmente importante dada la gran variedad de materiales que se comercializan en forma cristalina. Su amplia utilizacin se debe a dos razones: un cristal formado a partir de una disolucin impura es esencialmente puro (excepto que se formen cristales mixtos), y la cristalizacin proporciona un mtodo prctico para la obtencin de sustancias qumicas puras en una condicin adecuada para su envasado y su almacenamiento. Magma. En la cristalizacin industrial de una disolucin la mezcla bifsica formada por las aguas madres y los cristales de todos los tamaos, contenida en un cristalizador y que se saca como producto, recibe el nombre de magma. Importancia del tamao de los cristales. No cabe duda que un buen rendimiento y una elevada pureza son dos objetivos importantes de la cristalizacin, pero el aspecto y el intervalo de tamaos del producto cristalino es tambin importante. Si los cristales intervienen en un proceso posterior, para filtracin, lavado, reaccin con otros productos qumicos, transporte y almacenamiento, es deseable que su tamao sea adecuado y uniforme. Si los cristales se comercializan como un producto acabado, la aceptacin por los consumidores exige cristales individuales resistentes de tamao uniforme, que no formen agregados y que no se aglomeren en el envase. Por estas razones es preciso controlar la distribucin del tamao de los cristales (CSD), y ste es uno de los principales objetivos en el diseo y operacin de cristalizadores. GEOMETRIA DE LOS CRISTALES Un cristal es el tipo de materia no viva ms altamente organizada. Se caracteriza por el hecho de que sus partculas constituyentes, que pueden ser tomos, molculas o iones, estn dispuestas en formaciones ordenadas tridimensionalmente llamadas redes espaciales. Como consecuencia de esta disposicin de las partculas, cuando los cristales se pueden formar sin la interferencia de otros cristales o cuerpos extraos, se presentan como poliedros

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con vrtices agudos y caras planas. Aunque los tamaos relativos de las caras y las distancias entre vrtices de distintos cristales del mismo material pueden ser muy diferentes, los ngulos formados por caras correspondientes de todos los cristales del mismo material son iguales y caractersticos del material. Sistemas cristalogrficos. Dado que todos los cristales de una determinada sustancia tienen los mismos ngulos interfaciales, con independencia de que existan grandes diferencias en lo que respecta al desarrollo de las caras individuales, se pueden clasificar las formas de los cristales en base a estos ngulos. Las siete clases o sistemas son: cbico, hexagonal, trigonal, tetragonal, ortorrmbico, monoclnico y triclnico. Un determinado material puede cristalizar en dos o ms sistemas diferentes dependiendo de las condiciones de cristalizacin. Por ejemplo, el carbonato de calcio se presenta ms frecuentemente en la naturaleza en la forma hexagonal (calcita), pero tambin existe en la forma ortorrmbica (aragonito). Cristales invariantes. En condiciones ideales, un cristal en crecimiento, mantiene la semejanza geomtrica durante el crecimiento. Tal cristal recibe el nombre de invariante. La Figura 28.1 muestra secciones transversales de un cristal invariante durante su crecimiento. Cada uno de los polgonos de la figura representa el contorno exterior del cristal a un tiempo diferente. Puesto que el cristal es invariante, estos polgonos son geomtricamente semejantes y las lneas de trazos que unen los vrtices de los polgonos con el centro del cristal son rectas. El punto central puede considerarse como la localizacin del ncleo original desde el que ha crecido el cristal. La velocidad de crecimiento de una cara cualquiera se mide por su velocidad de traslacin desde una posicin dada, siguiendo la direccin de la recta que parte del centro del cristal, y es perpendicular a la superficie de la cara. Excepto que el cristal sea un poliedro regular, las velocidades de crecimiento de las distintas caras de un cristal invariante no son iguales. Tamao de los cristales y factores de forma. Se puede utilizar una sola dimensin para medir el tamao de un cristal invariante de una forma definida.

FIGURA 1.- Crecimiento de un cristal invariante.

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FUNDAMENTOS DE LA CRISTALIZACION La cristalizacin puede analizarse desde los puntos de vista de pureza, rendimiento, requerimientos energticos y velocidades de nucleacin y crecimiento.

Pureza del producto. Un cristal perfectamente formado es totalmente puro, pero cuando se retira del magma final retiene aguas madres por quedar ocluidas en el interior de la masa de slidos. Cuando las aguas madres retenidas, que son de baja pureza, se secan sobre el producto, se produce contaminacin, cuyo alcance depende de la cantidad y grado de impureza de las aguas madres retenidas por los cristales. En la prctica, una gran cantidad de las aguas madres retenidas se separan de los cristales por filtracin o centrifugacin, lavando con disolvente fresco. La eficacia de estas etapas de purificacin depende del tamao y uniformidad de los cristales. Equilibrios y rendimientos El equilibrio en los procesos de cristalizacin se alcanza cuando la disolucin est saturada y la relacin de equilibrio para los cristales grandes es la curva de solubilidad. En la Figura 2 se presentan curvas de solubilidad en funcin de la temperatura. La mayor parte de los materiales presentan curvas similares a la curva 1; es decir, la solubilidad aumenta ms o menos rpidamente con la temperatura. Unas pocas sustancias siguen curvas como la curva 2, con poca variacin de la solubilidad con la temperatura; otras presentan lo que se llama curva de solubilidad invertida (curva 3), lo que indica que su solubilidad disminuye al aumentar la temperatura.

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FIGURA 2.- Curvas de solubilidad: curva 1, KNO; curva 2, NaCl; curva 3, MnSO.H2O (todas en disolucin acuosa).

Muchas sustancias inorgnicas importantes cristalizan con agua de cristalizacin. En algunos casos se forman diferentes hidratos, dependiendo de la concentracin y la temperatura, y los equilibrios de fases en tales sistemas pueden ser muy complicados. Los diagramas de fases para el sistema sulfato magnsico-agua se representan en la Figura 3. La concentracin, en fraccin de masa de sulfato magnsico anhidro, se representa frente a la temperatura en grados Fahrenheit. Toda el rea situada encima y a la izquierda de la lnea quebrada continua representa disoluciones no saturadas de sulfato magnsico en agua.

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FIGURA 3.- Diagrama de fases, sistema MgSO.H2O.

Rendimientos. En muchos procesos industriales de cristalizacin, los cristales y las aguas madres estn en contacto suficiente tiempo para alcanzar el equilibrio y las aguas madres estn saturadas a la temperatura final del proceso. El rendimiento del proceso se puede calcular entonces a partir de la concentracin de la disolucin original y la solubilidad para la temperatura final. Si durante el proceso se produce una evaporacin apreciable, sta debe de ser conocida o estimada. Cuando la velocidad de crecimiento de los cristales es lenta se requiere un tiempo considerable para alcanzar el equilibrio. Esto se cumple especialmente cuando la disolucin es viscosa o cuando los cristales se acumulan en el fondo del cristalizador, de forma que hay poca superficie de cristales expuesta a la disolucin sobresaturada. En tales situaciones las aguas madres finales pueden retener una apreciable sobresaturacin y el rendimiento real ser menor que el calculado a partir de la curva de solubilidad. Si los cristales son anhidros, los clculos del rendimiento son sencillos ya que la fase slida no contiene disolvente. Cuando la cosecha contiene agua de cristalizacin es preciso tener en cuenta el agua que acompaa a los cristales, ya que esta agua no est disponible para el soluto que queda en disolucin. Los datos de solubilidad se dan generalmente bien en partes de masa de material anhidro por cien partes de masa de disolvente total o en tanto por ciento en masa de soluto anhidro. Estos datos ignoran el agua de cristalizacin. La clave para los

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clculos del rendimiento de solutos hidratados es expresar todas las masas y concentraciones en funcin de sal hidratada y libre de agua. Puesto que esta ltima cantidad es la que permanece en la fase lquida durante la cristalizacin, las concentraciones y cantidades basadas en el agua libre puede restarse para obtener el resultado correcto. Balances de entalpia. En los clculos de los balances de calor en cristalizadores, el calor de cristalizacin es importante. Es el calor desprendido cuando se forma el slido a partir de la disolucin. La cristalizacin es generalmente exotrmica y el calor de cristalizacin vara con la temperatura y la concentracin. El calor de cristalizacin es igual al calor absorbido por los cristales al disolverse en una disolucin saturada y puede obtenerse a partir del calor de disolucin en una cantidad muy grande de disolvente y el calor de dilucin de la disolucin desde la saturacin hasta una gran dilucin. Se dispone de datos de calores de disolucin y dilucin, los cuales, conjuntamente con datos de calores especficos de las disoluciones y de los cristales, pueden utilizarse para construir cartas entalpa concentracin, pero ampliadas para incluir las fases slidas. El diagrama es especialmente til para calcular balances de entalpa en los procesos de cristalizacin. Sobresaturacin. Los balances de materia y entalpa no arrojan luz sobre la distribucin de tamaos de cristales (DTC) del producto del cristalizador. Las leyes de conservacin se cumplen lo mismo si el producto es un cristal muy grande o un conjunto de muchos cristales pequeos. Para la formacin de un cristal se requieren dos etapas: (1) el nacimiento de una nueva partcula y (2) su crecimiento hasta tamao macroscpico. La primera etapa recibe el nombre de nucleacin. En un cristalizador la DTC est determinada por la interaccin de las velocidades de nucleacin y crecimiento, y el proceso global es cinticamente complicado. El potencial impulsor para ambas velocidades es la sobresaturacin y en una disolucin no saturada o saturada no puede ocurrir ni nucleacin ni crecimiento. Por supuesto que pueden formarse cristales muy pequeos por rascado del recipiente que contiene una disolucin saturada y estos cristales actan como ncleos para un posterior crecimiento si la disolucin est sobresaturada. En las teoras de nucleacin y crecimiento se utilizan unidades molares en vez de unidades de masa.

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MATERIALES Y REACTIVOS
Reactor esmaltado. Cubetas. Tinas Azcar en grano.

PROCEDIMIENTO
1. En el reactor esmaltado se cargan 30 litros de solucin saturada por la boca de inspeccin. 2. Se abre lentamente la vlvula del vapor a la camisa, siempre agitando. 3. Cuando se llega a la concentracin de formacin de pequeos cristales, se cierra el vapor. 4. Se enfra el reactor haciendo pasar agua fra en la camisa hasta 20 C. 5. Se saca la solucin con pequeos cristales para centrifugar.

DATOS OBTENIDOS:

FIGURA 4.- Solubilidad del azcar.

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CLCULOS Y RESULTADOS:
Clculo de la produccin de cristales de azcar. Se debe conocer la concentracin inicial de azcar y la solubilidad a una temperatura ms baja.
We (Vapor)

Wo (Alimentacin)

CRISTALIZADOR

Wf (Licor)

Y (Cristales) FIGURA 5.- Diagrama del proceso de cristalizacin.

BALANCE DE MATERIA:

Clculo para obtener W0:

Volumen azcar: Volumen agua:

Suponiendo la densidad del agua igual a 1, tenemos:

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Clculo para obtener We:

Alimentacin (36Brix):

Salida (73Brix): ( )

Suponiendo la densidad del agua igual a 1, tenemos:

Clculo para obtener Wf y Y: De la figura 4 se obtiene el porcentaje en peso del azcar en agua y por diferencia podemos encontrar la cantidad de cristales que se forman a temperatura ambiente (25C), tomando en cuenta el lmite de solubilidad:

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BALANCE DE ENERGA: Balance del vapor de calentamiento:

Realizando un balance de calor y obteniendo las entalpas de las tablas de vapor se procede a calcular el calor cedido: ( )

Sabiendo que el rea de transferencia de calor es igual a 4 m2

Sustituyendo

)(

)(

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CONCLUSIN:
De acuerdo a los datos obtenidos en la operacin de cristalizacin del producto obtenido en el evaporador de doble efecto, se obtuvieron 20.36kg de azcar en forma de cristales ,10.97kg de licor y 25.35kg de agua evaporada, a partir de una alimentacin de 56.68kg de disolucin (agua y sacarosa), la cantidad de cristales obtenidas se encuentran con una cantidad de humedad, las cuales posteriormente se eliminar en el secado, los datos obtenidos se obtuvieron con ayuda del grfico de solubilidad de la sacarosa a diferentes temperaturas, para llevar a cabo la operacin fue necesario utilizar una cantidad de calor de 48440 KJm2C por cada kg de solucin alimentada.

REFERENCIA BIBILOGRFICAS:

W. L. Badger, J. T Banchero; Introduccin a la Ingeniera Qumica; Ed. McGraw-Hill; Mxico, 1970. Geankoplis. C. J, Procesos De Transporte Y Operaciones Unitarias. Editorial CECSA. Tercera edicin, Mxico 2007. Treybal Robert. E. Operaciones De Transferencia De Masa, editorial Mc Graw-Hill, segunda edicin, Mxico 1998. Warren L. McCabe; Operaciones unitarias en Ingeniera Qumica; Ed. McGraw-Hill

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