Ecuacin Cintica:

La palabra cintica proviene del griego kinesis que significa movimiento o acto de mover. Estudiar la cintica de un proceso implica estudiar su evolucin en funcin del tiempo. El estudio experimental de cada reaccin permite obtener la denominada ecuacin cintica de la misma. La forma de esta ecuacin depende del modo en que ocurre la reaccin (de su mecanismo), por lo que no es una ecuacin predecible sobre el papel, sino que slo podr determinarse a travs de la realizacin de experimentos. La Cintica Qumica es la disciplina de la qumica que estudia las velocidades con las que ocurren las reacciones qumica. As cintica qumica corresponde a la velocidad de una reaccin, o sea, la variacin temporal de concentracin de un reactivo. Una reaccin genrica del tipo Reactivo - Producto, puede ser esquematizada de la siguiente forma:

La velocidad media de una reaccin puede definirse como la alteracin de la concentracin de un reactivo en un dado intervalo de tiempo. Sin embargo puede tambin usarse la alteracin de color y otra propiedad fsica o qumica para ayudar a determinar la velocidad Ecuacin Cintica o Ley de la Velocidad de Reaccin Esta determinacin es siempre realizada experimentalmente analizndose, normalmente, la variacin de propiedades en el instante inicial. Una reaccin qumica genrica del tipo aA + bB > cC + dD tiene una ecuacin cintica de la forma:

Vamos a analizar ahora como se determina la ley de la velocidad de una reaccin a partir de un conjunto de datos experimentales:

Del conjunto de resultados puede constatarse que cuando la concentracin de A se duplica, mantenindose constante la concentracin de B, la velocidad duplica, por lo que la reaccin es de primer orden en relacin a A. Por otro lado, cuando la concentracin de A se mantiene constante y la de B se duplica, la velocidad cuadriplica, siendo la reaccin de segundo orden en relacin a B. Otra forma de llegar a la misma conclusin es a travs del uso de la ley de las velocidades. As considerando las experiencias 1 y 2 (concentracin de B constante) las expresiones de la ley de las velocidades son:

Relacionando las dos expresiones de modo a tener v1/v2 y sustituyendo los valores de v1 y v2 nos quedamos con:

De notar que k1 y k2 son iguales por lo que se cancelan en la expresin pasada. De aqu se concluye que la reaccin es de primer orden en relacin a A. Para el reactivo B, el procedimiento es idntico:

Por lo que la reaccin es de segundo orden relativamente a B. As la ley de las velocidades o ecuacin cintica para esta reaccin ser escrita de esta forma:

El orden global de la reaccin es 1 + 2 = 3 Para determinarse la constante de velocidad de la reaccin basta hacer los clculos para cualquier una de las experiencias. As, como ejemplo presentamos el clculo de k para la experiencia 3.

Si por ventura tuvisemos una reaccin del tipo aA + bB + cC > Productos con un conjunto de resultados como los siguientes:

En este ejemplo se consideran conjuntos de dos reactivos con concentracin constante, efectundose el clculo para el otro. As: Concentraciones de B y C constantes (experiencias 1 y 2): el anlisis de este caso muestra que la concentracin duplica y que la velocidad tambin lo hace; la reaccin es de primer orden en relacin a A. Concentraciones de A y C constantes (experiencias 3 y 4): en este caso, se verifica que la concentracin de B duplica y la velocidad cuadriplica; el orden de la reaccin en relacin a B es dos. Concentraciones de A y B constantes (experiencias 1 y 5): se verifica, igualmente que la concentracin de C duplica y que la velocidad cuadriplica; reaccin de segundo orden en relacin a C. Si efectusemos el clculo de los rdenes de las reacciones recurriendo a las leyes de velocidad se verifican las mismas conclusiones. Se presentan esas expresiones ya simplificadas.

La ecuacin cintica entonces resulta:

El orden global de esta reaccin es: 1+2+2=5 El clculo de la constante de velocidad, k, se hace recorriendo los datos de cualquiera de las experiencias.