ESTRUCTURA DE LA MATERIA

1. 2. 3. 4. 5.

Conceptos generales Modelos atmicos. Teora cuntica. Fundamentos. Nmeros cunticos. Distribucin de los electrones en el tomo: configuraciones electrnicas

TOMO: Es la parte ms pequea de la materia que puede intervenir en un proceso qumico (o bien es la parte ms pequea en que se puede dividir un elemento por mtodos qumicos ordinarios.) Trmino introducido por Demcrito de Abdera en el s IV aC, y recuperado por John Dalton en 1803 al elaborar su teora atmica: -La materia est formada por tomos indivisibles. -Los tomos de un elemento son distintos de los tomos de otro elemento diferente. -Los compuestos se forman por la unin de tomos de los correspondientes elementos en una relacin numrica sencilla. En una reaccin qumica, los tomos se agrupan de forma diferente a como lo estaban inicialmente, pero ni aparecen ni desaparecen PARTCULAS FUNDAMENTALES: experiencias realizadas por distintos cientficos a lo largo del siglo XIX, demostraron que los tomos si son divisibles, aunque si se rompen, deja de tener las propiedades que le caracterizan. Las partculas que se encontraron fueron: electrn: muy ligeras y de carga elctrica negativa (constituyen la unidad de carga elctrica). Se encuentra en la zona ms externa del tomo: corteza protn: la misma carga que el electrn pero de signo opuesto. Su masa es muy superior a la del electrn. Se halla en una zona central llamada ncleo neutrn: masa similar a la del protn. Sin carga elctrica. Se halla junto al protn, en el ncleo.

NMERO ATMICO (Z): n de protones que hay en el ncleo. Es identificativo de un tomo. Si el tomo se halla en estado neutro, coincide con el n de electrones. NMERO MSICO (A): suma de protones y neutrones que conforman el ncleo

Para representar un tomo, se coloca su A en la parte superior izquierda de su smbolo, y en la inferior izquierda, su Z. Ejemplo , sodio, Z=11 y A=23

Istopos del litio

ISTOPOS Mientras que no es posible que existan dos tomos con el mismo Z, si es posible que dos o ms tomos coincidan en el n msico. Son los istopos: tomos con el mismo n atmico, pero distinto n msico. Se diferencian por tanto, en el n de neutrones. Corresponden al mismo elemento. MASA ATMICA: puede ser considerada como la masa total de los protones y neutrones en un tomo nico en estado de reposo. Dado la extrema pequeez de los tomos, no es prctico utilizar la escala de masa normal, por lo que se ide una nueva unidad, llamada uma (u) , unidad de masa atmica. No se puede pesar un solo tomo pero, experimentalmente, se puede determinar la masa de un tomo en relacin con la masa de otro elegido como referencia. Por acuerdo internacional, ese tomo es el istopo 12 del carbono. As pues, el uma es una masa exactamente igual a un doceavo de la masa de un tomo de carbono-12. En la tabla peridica no aparece la masa atmica de un tomo de un elemento, sino la media ponderada de las masas de los diferentes istopos que forman dicho elemento. Su equivalencia con el gramo es de 1,66.10-24 g. Ms recientemente, la IUPAC usa la llamada masa atmica relativa, que es la relacin entre la masa del tomo y la unidad de masa atmica. Expresada de esta forma, carece de unidades. Clculo de la masa atmica media de un tomo: Ejemplo: El cloro se encuentra en la naturaleza como mezcla de dos istopos, Cl-35 y Cl-37, con abundancias relativas del 75, 77% y 24, 23% respectivamente. Calcula la masa atmica promedio del tomo de cloro. Datos: masas atmicas de los dos istopos 34,97 u y 36, 97 u. La masa atmica del cloro es la media ponderada de las masas de los istopos que lo forman, Mat(Cl) = 34,97. 75,77 + 36,97.24,23 = 35,45 100

Radiacin electromagntica: forma de energa que se propaga en forma de ondas a travs del espacio sin necesidad de partculas materiales a una velocidad en el vacio de 3.10 8 m/s. Para expresar la energa asociada se asignan dos parmetros relacionados entre si a travs de la ecuacin c = Longitud de onda : se mide en metros

Frecuencia f o : se mide en Hz o s -1 Velocidad de la luz en el vaco : c (3.108 m/s)

Espectro electromagntico: conjunto de radiaciones electromagnticas ordenadas s segn frecuencia. Es contnuo. Radio - microondas - infrarrojos - visible - ultravioleta - rayos X - rayos gamma

De izquierda a derecha aumenta la frecuencia y disminuye la longitud de onda, y de la misma forma aumenta la energa. Es decir, rayos gamma son los de mayor frecuencia y menor longitud de onda, y por tanto, los de mayor energa.

Hiptesis de Planck: (1900)las radiaciones estn formadas por partculas llamadas fotones que tienen asociada una cierta cantidad de energa segn la siguiente ecuacin E= h = Frecuencia

h = constante de Planck = 6,6 10 -34 J. s Esta hiptesis se vi refrendada en 1905 a consecuencia de su utilizacin por parte de Albert Einstein para explicar el efecto fotoelctrico.

Espectros atmicos. Rayas espectrales: Espectro es la imagen que resulta de la descomposicin de una radiacin compleja en sus radiaciones fundamentales. - espectro contnuo: como el de la luz blanca. No hay saltos . Aparecen las lneas unas a continuacin de otras. Se les llama espectros de bandas. - Espectro discontnuo: formado por lneas finas separadas entre s por zonas oscuras. Se les llama espectros de rayas. Son los que presentan los tomos.

El primero es un espectro discontnuo (el del hidrgeno). El segundo, es continuo (luz blanca) Cuando a los elementos en estado gaseoso se les suministra energa (descarga elctrica, calentamiento...) stos emiten radiaciones de determinadas longitudes de onda. Estas radiaciones dispersadas en un prisma de un espectroscopio se ven como una serie de rayas, y el conjunto de las mismas es lo que se conoce como espectro de emisin. Si lo que se hace pasar a travs del prisma es la radiacin que atraviesa una muestra atmica, lo que se obtiene es el espectro de absorcin, apareciendo representadas en la placa las frecuencias de las radiaciones que el tomo no ha absorbido. Ambos espectros son complementarios, es decir, las rayas (frecuencias) que aparecen en el de absorcin no lo hacen en el de emisin. Por tanto, un tomo emite el mismo tipo de radiacin que absorbe.

MODELOS ATMICOS -Thomson ( 1904) :el tomo consista en una esfera uniforme de materia cargada positivamente en la que se hallaban incrustados los electrones de forma similar a un pudin de pasas. Este sencillo modelo explicaba el hecho de que la materia fuese elctricamente neutra, pues la carga positiva era neutralizada por la negativa. Adems los electrones podran ser arrancados de la esfera si la energa en juego era suficientemente importante como suceda en los tubos de descarga. -Rutherford (1911): Disea un famoso experimento para corroborar el modelo de Thomson, pero los resultados no refrendan este ltimo.

Rutherford hizo pasar un haz de partculas alfa (cargadas positivamente, emitidas por un elemento radiactivo como el polonio, Po) a travs de una rendija, hacindolo incidir en una lmina de oro muy delgada. Los resultados del experimento se visualizaban en una placa fotogrfica y fueron: - La gran mayora de las partculas a no sufran desviacin alguna en su trayectoria. - Algunas eran desviadas un cierto ngulo otras, muy pocas, eran fuertemente desviadas al atravesar la lmina de oro. Rutherford lleg a la conclusin de que el tomo era esfrico y en l distingua: Ncleo: en el centro, donde se concentraba toda la carga positiva y casi la totalidad de la masa atmica; la partcula portadora de la carga era el protn. El ncleo ocupaba un espacio muy pequeo comparado con el volumen total del tomo. En

este ncleo deba haber otra partcula que asegurara la espatilidad, carente de carga pero de masa similar a la del protn. Aos despus se aisl al neutrn Corteza: alrededor de dicho centro, giraban los electrones a una gran distancia del ncleo, de tal suerte que el tomo podra considerarse prcticamente hueco. Ello explicara que la mayora de las partculas a no se desviaran al atravesar la lmina de oro mientras que las que sufra desviacin eran aquellas que se aproximaban al ncleo de los tomos de oro. Dada la neutralidad del tomo, las partculas positivas y negativas deban compensarse, por tanto, el n de electrones deba ser igual al de protones.

Sin embargo, este modelo era inconsistente con los postulados de la Fsica Clsica: toda partcula en movimiento emite energa, por lo que la propuesta de Rutherford supondra la existencia de tomos inestables, que emitiran una radiacin continua en todas las longitudes de onda y tampoco consegua explicar la discontinuidad del espectro atmico del hidrgeno.

Limitaciones del modelo de Rutherford: este modelo era inconsistente con los postulados de la Fsica Clsica: toda partcula en movimiento emite energa, por lo que la propuesta de Rutherford supondra la existencia de tomos inestables, que emitiran una radiacin continua en todas las longitudes de onda. Por otra parte, tampoco consegua explicar la discontinuidad del espectro atmico del hidrgeno

Modelo atmico de Bohr (1913)

El modelo de Rutherford era inestable debido a : El electrn al girar continuamente ira perdiendo energa radiante gradualmente hasta acabar cayendo sobre el ncleo. No poda justificar los espectros de rayas del tomo de hidrgeno.

Postulados de Bohr: 1. los electrones giran alrededor del ncleo en rbitas circulares sin absorcin ni emisin de energa. 2. no todas las rbitas son posibles; solo estn permitidas aquellas que cumplen una condicin: el momento angular del electrn es mltiplo de una cantidad h/2. A ese mltiplo lo llam n , n cuntico principal. h= constante de Planck Es decir, los radios de las rbitas estn cuantizados y tambin la energa asociada a ellos.

3. Cuando el electrn pasa de una rbita a otra absorbe o emite energa en forma de fotn segn la ecuacin E= h Interpretacin del espectro atmico del hidrgeno: el electrn en su rbita ms prxima al ncleo (n=1) tiene el nivel ms bajo de E permitida y se dice que ocupa el estado fundamental. Cuando es excitado, adquiere cuantos de energa y pasa a un nivel superior (estado excitado). Al caer de nuevo al estado fundamental emite energa cuantizada igual a la diferencia de E entre los niveles. Cada lnea del espectro atmico muestra la frecuencia de la transicin que ha tenido lugar; en emisin, la transicin corresponder al paso de un nivel superior a otro inferior y en absorcin, al contrario. En ambos casos la diferencia de energa es la misma, es decir la misma lnea espectral que en el de absorcin aparece como negra. Limitaciones del modelo atmico de Bohr 1. La teora no era satisfactoria totalmente puesto que el primer postulado no estaba suficientemente argumentado 2. Slo aplicable a tomos hidrogenoides (un solo electrn) 3. No explica el porqu las lneas espectrales no eran sencillas. Al mejorar el poder de resolucin de las tcnicas se observaron que muchas lneas eran dobles, o triples muy prximas entre si lo que sugera que deba haber ms niveles Modelo mecano-cuntico del tomo La teora cuntica descansa en los siguientes principios: 1. Hiptesis de de Broglie de la dualidad onda corpsculo: 1924. toda partcula material en movimiento tiene asociada una onda = h/m.v de la misma forma que las ondas tienen asociada una partcula material. La razn de que esa onda no sea apreciable en nuestro mundo macroscpico es que nuestra masa es demasiado grande. 2. principio de incertidumbre de Heisemberg: 1927. es imposible determinar con precisin y simultneamente la posicin y la velocidad de una partcula. Esto significa que su posicin y movimiento se pueden expresar solamente como

probabilidade. Este principio carece de inters en mecnica clsica, ya que las magnitudes involucradas son muy grandes comparadas con el valor de la constante de Planck. Fue E. Schrodinger quien proporcion el desarrollo matemtico a esta teora.

El concepto de rbita como lugar perfectamente definido en el que se mueve el electrn, ya no tiene sentido para la mecnica cuntica y es sustituido por el de orbital atmico: regin del espacio donde la probabilidad de encontrar al electrn es mxima

NMEROS CUNTICOS Los electrones se ordenan en niveles electrnicos ( n). En cada nivel podemos distinguir subniveles (l). Estos subniveles pueden a su vez diferenciarse en varios tipos para los que se usa la letra m. Cada uno de ellos aloja dos electrones con distinto sentido de giro (s). -Un nivel viene definido por un nico n cuntico: n -Un subnivel viene definido por dos n cunticos: n y l -Un orbital viene definido por 3 n cunticos: n, l y m -Un electrn viene descrito por la asociacin de cuatro nmeros cunticos: n, l, m y s El nmero cuntico principal (n) describe la extensin del orbital (tamao de la rbita para Bohr), por ejemplo: los orbitales para los cuales n=2 son ms grandes que aquellos para los cuales n=1. Puede tomar cualquier valor entero empezando desde 1: n=1, 2, 3, 4, etc. Todas las rbitas con el mismo nmero cuntico principal forman una capa y dependiendo de su valor, cada capa recibe como designacin una letra. Si el nmero cuntico principal es 1, la capa se denomina K, si 2 L, si 3 M, si 4 N, si 5 P

El nmero cuntico secundario (l) describe la forma del orbital atmico. Puede tomar valores naturales desde 0 hasta (n-1 )(siendo n el valor del nmero cuntico principal)..Por ejemplo si n=5, los valores de l pueden ser: l= 0, 1 ,2, . Cunto mayor sea, ms excntrica ser la rbita El nmero cuntico magntico (ml), determina la orientacin espacial del orbital. Se denomina magntico porque esta orientacin espacial se acostumbra a definir en relacin a un campo magntico externo. Puede tomar valores enteros desde -l hasta +l. Por ejemplo, si l=2, los valores posibles para m son: ml=-2, -1, 0, 1, 2. El nmero cuntico de espn (s), Cada electrn, en un orbital, gira sobre si mismo. Este giro puede ser en el mismo sentido que el de su movimiento orbital o en sentido contrario. Este hecho se determina mediante un nuevo nmero cuntico, el nmero cuntico se spin s, que puede tomar dos valores, 1/2 y -1/2.

Tipos de orbitales Se designa a los orbitales atmicos en funcin del valor del nmero cuntico secundario, l : l = 0 orbital s (sharp): forma esfrica l = 1 orbital p (principal) : multilobular l = 2 orbital d (diffuse)

l = 3 orbital f (fundamental)

Orbitales s y p

orbitales d

Orbitales f:

Configuraciones electrnicas: es la distribucin de los electrones en un tomo

Se sigue las siguientes reglas: Principio de exclusion de Pauli: en un tomo no puede haber dos electrones con los 4 n cunticos iguales. (slo caben 2 e en un orbital)

Regla de Hund: los electrones se colocarn en los orbitales lo ms desapareados posible.

Principio de construccin o Aufbau: los electrones de un tomo se colocarn siempre ocupando los orbitales de menor energa. Diagrama de Moeller

Cuanto mayor es n, mayor es la energa, pero la experiencia nos dice que para tomos polielectrnicos, (de ms de un electrn), aparecen repulsiones electrostticas entre los electrones, lo que hace que la energa de cada orbital dependa de los nmeros cunticos principal, n, y tambin del secundario, l. Se usa la llamada Regla de Madelung que postula: La Energa de los orbitales atmicos, y por tanto su inestabilidad, aumenta con el valor de n+l Cuando para dos orbitales la suma de n+l es la misma, tiene mayor energa el de mayor n.

Por tanto: En el subnivel s hay un solo orbital (s). Puede albergar 2 electrones En el subnivel p hay tres orbitales: px py pz. Puede albergar 6 electrones En el subnivel d hay cinco orbitales. Puede albergar 10 electrones En el subnivel f hay siete orbitales. Puede albergar 14 electrones

Ejemplos : N(z=7) 1s2 2s2 2p3 Na(z=11) 1s2 2s2 2p6 3s1 Fe(z=26) 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

Estados excitados Puede ocurrir que el electrn mas externo de un tomo absorba energa y salte a un orbital vaco con mayor energa, por ejemplo en el potasio K(z=19). Configuracin electrnica fundamental del potasio: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1 Si el electrn del orbital 4s es convenientemente excitado puede saltar al orbital 5s quedando su configuracin electrnica: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 5s1 (estado excitado) Diagramas de orbital; es una forma de representar los electrones en sus orbitales, aplicando los principios de Pauli y Hund. Aquellos electrones que no tienen pareja se denominan desapareados.