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TEMA 2

BALANCES DE ENERGA
EN PROCESOS SIN REACCIN QUMICA
1. INTRODUCCIN
As como los balances de materia sirven para determinar caudales y composiciones de las corrientes
de un proceso, los balances de energa se emplean para calcular temperaturas de corrientes, as como
otras magnitudes de inters como pueden ser, el calor que debe aportarse en un evaporador, el calor
que debe extraerse de un reactor o el trabajo necesario para impulsar una corriente de un equipo a otro.
As pues, los balances de energa permiten completar la informacin recogida en el diagrama de flujos.
2. EL BALANCE DE ENERGA
La ecuacin de balance de energa resulta de la aplicacin del principio de conservacin de la energa
a un volumen de control que se considera fijo en el espacio y del mismo tipo de los empleados en los
balances de materia.
La formulacin literal de la ley de conservacin de la energa aplicada a un proceso continuo
estacionario es
velocidad de entrada
de energa
=
velocidad de salida
de energa
Si se distingue entre energa asociada a corrientes de materia por un lado y energa que, en forma de
calor o trabajo, atraviesa los contornos del sistema sin acompaar a la materia, por otro, se puede
escribir
donde
j k
e , e = energa especfica o por unidad de masa de las corrientes j y k, respectivamente
j k
F , S = caudales msicos de las corrientes j y k
Q y W = velocidad de aporte de calor y trabajo desde el exterior al sistema
En procesos qumicos, la energa asociada a una corriente de materia puede ser energa cintica,
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potencial o energa interna. La energa cintica especfica o energa cintica que acompaa a la unidad
de masa es v siendo v la velocidad relativa de la corriente considerada respecto del contorno del
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sistema. La energa potencial especfica es la debida a la posicin de la corriente en el campo
gravitatorio; por unidad de masa es gz, siendo g la aceleracin de la gravedad y z la altura respecto
de un plano de referencia. La energa interna especfica, u, incluye toda la energa restante, como la
vibracional, la rotacional y la de enlace entre los tomos en las molculas.
La energa especfica total, asociada a la corriente j ser entonces,
j j j j
e = u + v + gz
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En la prctica totalidad de los procesos qumicos, la diferencia de energa cintica y potencial entre
las corrientes de entrada y de salida es varios ordenes de magnitud inferior a la diferencia de energa
interna. Consecuentemente el balance de energa puede escribirse sin mucho error como
Considrese ahora con mayor detalle el trmino de trabajo. Cualquier corriente de entrada, j, produce
j j j j
un trabajo de desplazamiento o trabajo de flujo sobre el sistema igual a P V F , donde P es la presin
j
y V el volumen especfico de la corriente j en el contorno; este trabajo deber ser contabilizado con
signo positivo en W, ya que es un trabajo sobre el sistema. Del mismo modo, el sistema produce un
k k k
trabajo sobre la corriente k, igual a P V S . La ecuacin de balance de energa puede escribirse ahora
en la forma
donde
j k
h , h = entalpa especfica de las corrientes j y k.
j j j j k k k k
h = u + P V h = u + P V
W' = trabajo no de flujo realizado sobre el sistema; p.ej., trabajo en eje.
Adems, dado que en la mayora de los procesos qumicos no se intercambia trabajo en eje con el
exterior, el balance de energa suele quedar reducido a un balance de entalpa
Las entalpas que aparecen en esta ecuacin son entalpas especficas absolutas de las corrientes de
proceso que, como se sabe, son mezclas de varios componentes. Si estas mezclas fueran ideales, la
entalpa de cada corriente podra expresarse en funcin de las entalpas de los componentes puros de
BALANCES DE ENERGA EN PROCESOS SIN REACCIN QUMICA
la siguiente manera
i,j i
siendo x la fraccin msica o molar de la especie i en la corriente j y h la entalpa especifica msica
o molar de la especie i pura en las condiciones de presin y temperatura de la corriente j. Las mezclas
gaseosas se pueden considerar ideales a estos efectos pero no ocurre lo mismo con las mezclas lquidas
ni con las soluciones de slidos en lquidos. En estos casos la expresin anterior no es correcta ya que
habra que incluir tambin la entalpa de mezcla o solucin. Para algunas mezclas y soluciones existen
los diagramas entalpa-composicin que permiten calcular la entalpa directamente a partir de la
temperatura y la composicin.
Si las mezclas se consideran ideales, la entalpa total que entra y sale del volumen de control se
puede calcular sumando las entalpas de las especies individuales con independencia de la corriente
a la que pertenezcan. El balance de entalpa se puede escribir entonces en la forma
F S
H + Q = H
donde
F S
H , H = entalpa total de todas las corrientes de entrada y salida respectivamente.
Esta ecuacin, basada en entalpas absolutas, como cualquiera de las anteriores, es vlida tanto para
sistemas con reaccin qumica como no reactivos. Desafortunadamente no existen valores de entalpa
absoluta y en los balances habr que emplear valores de entalpa relativa lo cual limita la validez de
las ecuaciones anteriores de balance a procesos no reactivos. El concepto de entalpa relativa se
expondr en el siguiente apartado.
3. RECORDATORIO DE CONCEPTOS FUNDAMENTALES LIGADOS AL BALANCE DE
ENERGA
La entalpa especfica de una sustancia pura es una propiedad de estado, esto es, depende
exclusivamente del estado en el que se encuentre y no de la trayectoria seguida hasta alcanzarlo. El
estado queda definido por dos de las tres variables de estado, presin (P), volumen especfico (V) y
temperatura (T); ello es as porque las tres variables de estado estn ligadas entre s por la ecuacin
de estado. El hecho de que la entalpa sea una propiedad de estado es lo que permite formular la
ecuacin de balance de entalpa con independencia de lo que ocurra en el interior del sistema o
volumen de control considerado.
La entalpa, al ser una propiedad de estado, tiene diferencial exacta. Puede escribirse entonces
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donde es el calor especfico a presin constante que es funcin de la temperatura y la
o o
presin. Por tanto, el cambio de entalpa asociado al cambio de estado P , T 6 P, T
cuando no hay cambio de fase entre ambos, es
o o
Si se elige el estado (P ,T ) como estado de referencia, entonces ese cambio de entalpa, H es
precisamente la entalpa relativa de la sustancia en el estado (P,T). El segundo trmino del segundo
miembro, que expresa la dependencia de la entalpa en la presin, es despreciable en el caso de slidos
y lquidos y nulo en el caso de gases ideales. No es nulo y puede tener bastante significacin en el caso
de gases o vapores reales cuando el cambio de presin es apreciable.
Cuando hay cambio de fase (vaporizacin, condensacin, fusin, sublimacin, etc) la expresin
anterior para el cambio de entalpa no es correcta. Supngase que el estado de referencia es lquido
o o o V
a T y P y que ese lquido a la presin P se vaporiza a una temperatura T < T, permaneciendo en
o o
estado vapor a P y T. El cambio de entalpa entre el estado lquido a T ,P y el estado vapor a T y P
ser ahora
L F V
)H = )H + )H + )H
o o o o
P 6P P P 6P
o V V V
T 6T T T 6T
siendo
F V
)H = calor latente de vaporizacin a T
El trmino integral que expresa la variacin de entalpa con la temperatura contiene el calor especfico
a presin constante que, como se ha dicho, es funcin de la temperatura y la presin. En el caso de
lquidos y slidos, la variacin con la presin es despreciable pero no sucede lo mismo con los gases.
Los valores de calor especfico de gases que aparecen en tablas son para presiones bajas (comporta-
miento de gas ideal). Para presiones altas es preciso aplicar un factor de correcin que se calcula en
funcin de la presin y de la temperatura crticas. La dependencia del calor especfico con la
temperatura para slidos, lquidos y gases se suele expresar en forma polinmica
P
C (T) = a + bT + cT + dT
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Los coeficientes a, b, c y d se encuentran en tablas o bases de datos para las sustancias ms usuales.
o
El calor especfico medio entre dos temperaturas T y T se define como
P
&C =
o
Existen tablas y grficas que recogen valores del calor especfico medio entre T (generalmente 25C)
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y varias temperaturas, para sustancias comunes tales como H O, CO , CO, N y H . El cambio de
entalpa asociado a un proceso a presin constante sin cambio de fase se puede expresar entonces en
la forma
P o
)H = &C [T - T ]
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PROBLEMAS RESUELTOS
1. En un reactor, dotado de una camisa de calentamiento donde condensa vapor de agua, se produce
una reaccin endotrmica que absorbe 560 kcal/kg de reactivos. Los reactivos se introducen a 21C y
los productos salen del reactor a 100C. La carga del reactor es de 150 kg/h. Se pide:
a) Cantidad de calor que hay que aportar al reactor.
b) Cantidad de vapor saturado a 250C necesaria para suministrar esa cantidad de calor, suponiendo
que todo el vapor condensa y que sale como agua saturada.
P
Datos: C de los reactivos y de los productos = 0,78 kcal/kgC
Solucin
R P
a) q = )H + C )T = 560 + 0,78 (100 - 21) = 622 kcal/kg, por lo que la cantidad de calor que hay que
aportar al reactor ser
Q = mAq = 150A622 = 93 300 kcal/h (108 kW)
b) El vapor cede su calor latente de condensacin. En las tablas de vapor saturado se encuentra que ese
V
calor, para 250C es )H = 1714 kJ/kg, por tanto, la cantidad de vapor necesaria ser
S = = 0,063 kg/s (227,5 kg/h)
2. Se desea precalentar el petrleo que se introduce en una columna de destilacin con el producto de
fondo de la propia columna. Los datos de las corrientes que intercambian calor son:
Petrleo Productos de fondo
Caudal (m /h)
3
Densidad (kg/m )
3
Calor especfico (kJ/kgC)
Temperatura (K)
160
720
1,76
300
120
740
1,81
480
Se pide:
a) Si el petrleo sale del precalentador a 360 K, calcular la temperatura a la que sale del precalentador
el producto de fondo.
b) Si las dos corrientes fluyen en isocorriente a travs del precalentador, calcular la mxima temperatura
que puede alcanzar el petrleo.
c) Si las dos corrientes fluyen en contracorriente a travs del precalentador, calcular la mxima
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temperatura que puede alcanzar el petrleo.
Solucin
La entalpa ganada por la corriente de petrleo ha de ser igual a la entalpa perdida por la corriente de
fondo si se asume que el precalentador es adiabtico. Ambos cambios de entalpa se pueden expresar
P
como )H = C )T ya que, al ser corrientes lquidas, la entalpa depende muy poco de la presin y,
adems, el cambio de presin que sufren ambas corrientes es muy pequeo.
a) En este caso, la entalpa ganada por la corriente de petrleo es
P P
)H = m C )T = 160A720A1,76A60 = 12 165 000 kJ/h
F P
La entalpa perdida por el producto de fondo es: )H = m C )T = 120A740A1,81 (480 - T)
Igualando ambas resulta T = 404,3 K
b) Si las dos corrientes fluyen en paralelo, la mxima temperatura de salida del petrleo es la
temperatura de salida del producto de fondo. Ello solo podra conseguirse con un precalentador de
superficie de intercambio de calor infinita.
P
Entalpa ganada por el petrleo: )H = 202.752 (T - 300)
F
Entalpa perdida por el producto de fondo : )H = 160.728 (480 - T)
Igualando ambas entalpas resulta: T = 379,6 K
c) Si el flujo es en contracorriente, se ha de cumplir alguno de los dos supuestos siguientes:
1. La temperatura mxima que puede alcanzar el petrleo es 480 K, la de entrada del producto
de fondo.
2. El producto de fondo no puede enfriarse a menos de 300 K, temperatura de entrada del
petrleo.
En el primer supuesto, el balance de entalpas sera: 202.752 (480 - 300) = 160.728 (480 - T)
de donde se obtiene una temperatura de salida del producto de fondo de T = 253 K, lo cual es
imposible pues no puede enfriarse por debajo de 300 K, temperatura de entrada del petrleo.
En el segundo supuesto, el balance de entalpas sera
202.752 (T - 300) = 160.728 (480 - 300)
de donde se obtiene una temperatura de salida del petrleo de T = 442 K
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PROBLEMAS PROPUESTOS
1. Calclese el cambio de entalpa implicado en los siguientes procesos:
a) De agua lquida a 12 bar y 188C hasta lquido a 80 bar y 295C.
b) De agua lquida a 12 bar y 188C hasta vapor a 12 bar y 188C.
c) De agua lquida a 12 bar y 188C hasta vapor a 12 bar y 500C.
d) De vapor de agua a 1 bar y 99,6C hasta vapor a 1 bar y 420C.
e) De agua lquida a 1 bar y 25C hasta vapor a 10 bar y 450C.
R: a) 519 kJ/kg; b) 1986 kJ/kg; c) 2678 kJ/kg; d) 645 kJ/kg; e) 3265 kJ/kg
2. Calclese el calor necesario para elevar de 400 a 2000 K, a presin constante, 1000 Nm de una
3
mezcla de gases cuya composicin volumtrica se da en la tabla adjunta, junto con sus correspondientes
calores especficos medios entre 298 y T K, en kJ/kmol K.
2 2 2 2
H N H O CO
%(v)
p
C& a 400 K
p
C& a 2000 K
10
29,01
31,12
20
29,21
33,03
30
33,94
42,53
40
39,23
53,74
R: 3,2A10 kJ
6
3. Del condensador total de una columna de destilacin que trabaja a presin atmosfrica, se
obtienen 100 m /h de n-hexano lquido a su temperatura de ebullicin. Si el agua de refrigeracin entra
3
a 20C, calclese el consumo de la misma para una temperatura de salida de
a) 50C
b) 90C
c) la mxima posible.
b vap P
Datos del n-hexano: D = 0,7; T = 70C; )H = 29 kJ/mol; C = 216 J/molAK (considrense constantes)
R: a) 188.234 kg/h; b) Imposible; c) 112.941 kg/h
4. El hexano (100 m /h) llega al hervidor del destilador del problema anterior a 25C
3
a) Calclese la presin de vapor mnima necesaria para calefactar el hervidor, as como el consumo de
vapor en estas condiciones.
b) Calclese el consumo de vapor si se dispone del mismo a 1 bar y 500C.
R: a) 0,3116 bar, 13.505 kg/h; b) 10.263 kg/h
BALANCES DE ENERGA EN PROCESOS SIN REACCIN QUMICA
A C D W L E S
Flujo
P
C
T
P
1000
1,5
25
1
600
1,3
200
1
1,8
100
1
200
-
250
30
- 4,18
20
1
4,18
80
1
5. Compltese la tabla adjunta de propiedades relativas a las corrientes del esquema de destilacin
de la figura.
P
Flujo, kg/h; C , kJ/kgAK; T, C; P, bar.
D L Ls Ls E
R: F = 400 kg/h; F = 200 kg/h; T =233,8C; P =30 bar; F = 715,7 kg/h
6. Se dispone de agua lquida saturada a 30 bar y se desea aprovechar su energa para calefactar
el hervidor de una columna de destilacin que trabaja a presin atmosfrica y 130C. Proponga un
sistema adecuado para ello. Calclese la proporcin en peso de vapor que puede obtenerse.
R: 21,25%
7. Se dispone de un tanque flash que mantiene una presin constante de 1,7 bar. Se alimenta con 100
kg/min de agua lquida saturada a 155,5C. Calclese:
a) Presin de suministro del agua.
b) Temperatura de operacin en el equipo.
c) Vapor producido.
d) Si el tanque se calienta a razn de 3000 kw qu ocurrir con el proceso?
R: a) 5,5 bar; b) 115,2C; d)7,8 kg/min; e) 115,2C, 89 kg/min.
8. Se desean calentar 10 m /h de aceite, de densidad relativa 0,72 y calor especfico 1,8 kJ/kgAK, que
3
se encuentra a 300 K. Se dispone de vapor saturado a 29 atm. Calclese:
a) Mxima temperatura que puede alcanzar el aceite, si no hay limitacin en el caudal de vapor.
b) Temperatura del aceite, si se dispone de 1000 kg/h de vapor.
c) Vapor saturado que se puede recuperar y temperatura del mismo, si los 1000 kg/h de agua saturada
lquida que sale del intercambiador se expanden instantneamente hasta 6 atm.
R: a) 232,6C; b) 438,9 K; c) 158,5 kg/h, 159,3C