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UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB INSTITUTO DE ENGENHARIA MECNICA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA
TESE DE DOUTORADO
Otimizao Estocstica Multi-objetivos na Produo de Cimento Portland com CoProcessamento de Resduos e Adio de Mineralizadores
Autora: Ana Carla de Souza Masselli Bernardo Orientador: Prof. Dr. Rogrio Jos da Silva Co-Orientador: Prof. Dr. Ariosto Bretanha Jorge
Itajub, Novembro de 2009
TESE DE DOUTORADO
Curso: Doutorado em Engenharia Mecnica rea de Concentrao: Converso de Energia Tese submetida ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica como parte dos requisitos para obteno do Ttulo de Doutor em Engenharia Mecnica.
Itajub, Novembro de 2009 M.G. - Brasil.
Ficha catalogrfica elaborada pela Biblioteca Mau Bibliotecria Margareth Ribeiro- CRB_6/1700
B523o Bernardo, Ana Carla de Souza Masselli Otimizao estocstica multi-objetivos na produo de Cimento Portland com co-processamento de resduos e adio de mineraliza_ dores / Ana Carla de Souza Masselli Bernardo. -- Itajub, (MG) : [s.n.], 2009. 205 p. : il. Orientador: Prof. Dr. Rogrio Jos da Silva. Coorientador: Prof. Dr. Ariosto Bretanha Jorge. Tese (Doutorado) Universidade Federal de Itajub. 1. Cimento Portland. 2. Co-processamento. 3. Superfcie de res_ posta. I. Silva, Rogrio Jos da, orient. II. Jorge, Ariosto Bretanha, coorient. III. Universidade Federal de Itajub. IV. Ttulo.
TESE DE DOUTORADO
Composio da Banca Examinadora
Prof. Dr. Jos Antnio Perrella Balestieri FEG-UNESP Prof. Dr. Luciano Fernando dos Santos Rossi UTFPR Prof. Dr. Anderson Paulo de Paiva IEPG UNIFEI Prof. Dr. Gensio Jos Menon IEM-UNIFEI Prof. Dr. Nelson Manzanares Filho IEM-UNIFEI Prof. Dr. Rogrio Jos da Silva - IEM UNIFEI (Orientador)
Agradecimentos
Primeiramente a Deus, pois Ele me permitiu chegar at aqui! Ao meu orientador, Prof. Dr. Rogrio Jos da Silva, por acreditar na minha capacidade, pela constante cobrana exercida, por me ensinar que o que se tem a fazer deve ser feito. O meu muito obrigado por me permitir compartilhar do seu conhecimento. Ao meu Co-orientador, Prof. Dr. Ariosto Bretanha Jorge, por confiar no meu trabalho, pelas constantes cobranas e por respeitar minhas opinies. Ao Prof. Dr. Anderson Paulo da Paiva pela ajuda na elaborao da parte estatstica do meu trabalho. Agradeo Universidade Federal de Itajub UNIFEI, em especial ao coordenador do Programa de Ps-Graduao em Engenharia Mecnica, bem como seus funcionrios por me aceitarem no programa e por me auxiliarem nos trabalhos. Ao meu esposo Paulo Eduardo, pelo constante incentivo, por acreditar e pela inesgotvel pacincia dedicada em todos os momentos. Aos meus familiares que direta ou indiretamente vivem a me incentivar. Principalmente meus pais Jos Djalma e Telma, que embora no tivessem estudo, sempre acreditaram que um futuro melhor para os filhos seria atravs do conhecimento. Aos amigos do Grupo de Estudo de Mecnica Computacional GEMEC por compartilharem as alegrias, as tristezas e as inseguranas no decorrer deste trabalho. Aos graduandos Mateus, Fbio e Lina pela dedicao em seus trabalhos e por me permitir aprender com vocs. Gostaria tambm de deixar meu agradecimento Fundao de Amparo Pesquisa do Estado de Minas Gerais FAPEMIG, que financiou a realizao deste trabalho.
A todos vocs, o meu muito obrigado e minha eterna gratido!
O Senhor meu Pastor e nada me faltar! Salmo 22
Resumo
BERNARDO, A. C. S. M. (2009). Otimizao Estocstica Multi-Objetivos na Produo de Cimento Portland com Co-Processamento de Resduos e Adio de Mineralizadores, Itajub, 205 p. Tese (Doutorado em Converso de Energia) Instituto de Engenharia Mecnica, Universidade Federal de Itajub.
A produo de cimento Portland um processo complexo que envolve matriasprimas especficas e elevado consumo de energia, tanto trmica quanto eltrica, representando elevado custo de produo. Como combustveis alternativos para a indstria cimenteira tmse utilizado resduos industriais. A principal vantagem de se utilizar tcnicas de coprocessamento est na possibilidade de reduzir o consumo de combustveis tradicionais e matrias-primas primrias e proporcionar a reduo de disposio de resduos no meio ambiente. Estudos revelam que determinados resduos podem conter substncias mineralizadoras. Os mineralizadores diminuem o calor de reao necessrio formao do clnquer, permitindo uma reduo da temperatura de chama dentro do forno rotativo, o que implica numa reduo do consumo de combustvel e at a substituio por combustveis de menor poder calorfico. Para se obter uma mistura destas variveis considerando as restries de ordem operacional e ambiental, tcnicas de otimizao so necessrias. Para que os resultados obtidos fossem robustos, foi realizado um estudo da variabilidade das variveis para se determinar as variveis como estocsticas ou determinsticas. As variveis conhecidas como estocsticas foram analisadas por superfcie de resposta e foram obtidas as funes de mdia e varincia da funo custo de produo. Para otimizar os dados obtidos foi utilizado o o algoritmo Controlled Random Search Algorithm CRSA. Foi aplicado otimizao multi-
objetivo para se otimizar a funo custo de produo juntamente com as funes mdia e varincia. O estudo mostra ser possvel empregar trs tipos de resduos simultaneamente, obtendo um custo robusto dentro do intervalo analisado. A mistura destes resduos permite uma reduo no consumo de matria prima em 6000 ton por ms. A introduo de resduos como combustvel permite a reduo de combustvel tradicional. Os resultados mostram que possvel obter um cimento de qualidade atravs das misturas que se obteve da otimizao. A introduo de resduos como substitutos parciais de matrias-primas representa uma economia de aproximadamente 5% na introduo de matrias-primas tradicionais. O resduo fosfogesso pode ser adicionado ao processo mantendo a qualidade do produto final. A
introduo de resduos como combustvel secundrio permite a reduo de combustvel primrio como o carvo mineral.
Palavras-chave Cimento Portland, Mineralizadores, Co-processamento, Superfcie de Resposta, Otimizao Estocstica Multi-Objetivos.
Abstract
BERNARDO, A. C. S. M. (2009). Stochastic Multi-Objective Optimization in the Portland Cement Production with Wastes Co-processing and Mineralizers Adition, Itajub, 205 p. Doctor Thesis - Institute of Mechanical Engineering, Federal University of Itajub.
The Portland cement production is a complex process that involves specific raw materials and high consumption of energy, as much thermal as electric, representing high cost production. As alternative fuels for the cement industry industrial wastes have been used. The main advantage of using co-processing techniques is in the possibility to reduce the consumption of traditional fuels and primary raw materials and to promote the reduction of disposition of residues in the environment. Recent studies show that certain residues can contain mineralizers substances. The mineralizers reduce the necessary reaction heat to the formation of the clinker. The reduction in the reaction heat allows a reduction of the consumption of fuel and it promotes the substitution for fuels of smaller calorific power. To obtain an appropriate mixture, considering the variables and the restrictions of operational and environmental order, optimization techniques are necessary. To obtain robust results it was carry out a study of the variability of the variables through Designs of Experiments technique. The data obtained were optimized through the Controlled Random Search Algorithm - CRSA. The variables known as stochastic were analyzed by response surface and they were obtained the average and variance functions of the production cost function. Optimization multiobjective was applied to optimize the production cost function together with the average and variance functions. The study shows to be possible to use three types of residues simultaneously, obtaining a robust cost inside of the interval analyzed. The mixture of these
residues allows a reduction in the raw materials consumption in 6000 ton a month. The introduction of residues as fuel allows the reduction of traditional fuel. The results show that it is possible to obtain quality cement through the mixture that was obtained from the optimization. The introduction of industrial wastes as partial substitutes of raw materials represent an economy of approximately 5% in the introduction of raw materials traditional. The residue phosphogypsium can be added to the process maintaining the quality of the final product. The introduction of industrial waste as secondary fuel allows the reduction in the consumption of mineral coal.
Keywords: Portland Cement, Mineralizers, Co-Processing, Response Surface, Stochastic Multi-Objective Optimization.
Sumrio
SUMRIO LISTA DE FIGURAS LISTA DE TABELAS SIMBOLOGIA CAPTULO 01 INTRODUO 1.1- Consideraes Iniciais 1.2- Objetivos do Trabalho 1.3- Motivao para o Trabalho e suas Contribuies Esperadas 1.4- Estrutura do Trabalho de Doutorado CAPTULO 02 O CIMENTO PORTLAND 2.1- Definio de Cimento Portland e seu Uso na Histria 2.2- Evoluo da Humanidade e a Importncia do Cimento na Sociedade 2.3- Matria-Prima para a Fabricao de Cimento Portland 2.3.1- Calcrio 2.3.2- Argila 2.3.3- Gesso 2.4- Etapas do Processo de Fabricao do Cimento Portland 2.4.1- Extrao e Britagem das Matrias-Primas 2.4.1.1- Mdulo de Slica (MS) 2.4.1.2- Mdulo de Alumina (MA) 2.4.1.3- Fator de Saturao da Cal (FSC) 2.4.2- Preparo dos Combustveis 2.4.3- Clinquerizao
I V VII X 1 1 1 6 9 13 16 16 16 17 25 25 27 28 29 30 31 32 32 34 35
ii 2.4.4- Moagem 2.4.5- Novas Tcnicas de Produo de Cimento Portland 2.4.5.1- Torre de Ciclones 2.4.5.2- Pr-Calcinadores 2.4.6- Adies em Cimento Portland 2.5-Tipos de Cimento Portland 2.6- Processos de Fabricao do Cimento Portland 2.6.1- Processo de via mida 2.6.2- Processo de via semi-mida 2.6.3- Processo de via seca 2.6.4- Processo de via semi-seca 2.7- Combustveis Utilizados na Fabricao de Cimento Portland 2.7.1- Carvo Mineral 2.7.2- Gs Natural 2.7.3- leo Combustvel 2.7.4- Coque de Petrleo 2.7.5- Co-processamento: Uso de Resduos como Substituto Parcial de Matria-Prima ou Combustvel 2.7.5.1- Resduos com Matrias-Primas Secundrias 2.7.5.1.1- Mix de alimentao da Torre 2.7.5.1.2- Resduo de Alumnio 2.7.5.2- Resduos como Combustveis Secundrios 2.7.5.2.1- Moinha de Carvo Vegetal 2.7.5.2.2- Pneus Usados 2.8- Mineralizadores 2.8.1- Resduo Fosfogesso 2.9- Poluentes Atmosfricos Oriundos da Produo de Cimento Portland 2.10- Gases gerados na Produo de Cimento Portland 2.10.1- Dixido de Carbono - CO2 2.10.2- xidos de Nitrognio - NOx 2.10.3- xidos de Enxofre - SOx CAPTULO 03 MODELAGEM DA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND 3.1-Introduo 3.2- Etapas para a Elaborao da Modelagem da Produo de Cimento Portland 47 50 51 51 53 53 53 54 59 56 57 61 62 62 64 64 64 66 35 36 36 37 38 39 41 41 42 42 42 42 44 44 45 45
iii 3.3- Anlise de Sensibilidade na Produo de Cimento Portland 3.4- Tcnicas de Planejamento de Experimento: Conceitos Fundamentais 3.5- Aplicao da Tcnica de Superfcie de Resposta na Produo de Cimento Portland 3.5.1- Planejamento Composto Central 3.5.2- Projeto Box-Behnken 3.6- Modelagem da funo Custo de Cimento Portland 3.7- Modelagem dos Elementos Inorgnicos da Produo do Cimento Portland 3.7.1-Antimnio (Sb) 3.7.1.1- Efeitos do Antimnio na Sade Humana e no Meio Ambiente 3.7.2- Arsnio (As) 3.7.2.1- Efeitos do Arsnio na Sade Humana e no Meio Ambiente 3.7.3- Boro (B) 3.7.4- Brio (Ba) 3.7.4.1- Efeitos do Brio na Sade Humana e no Meio Ambiente 3.7.5- Berlio (Be) 3.7.5.1- Efeitos do Berlio na Sade Humana e no Meio Ambiente 3.7.6- Cdmio (Cd) 3.7.6.1- Efeitos do Cdmio na Sade Humana e no Meio Ambiente 3.7.7- Cobalto (Co) 3.7.8- Cromo (Cr) 3.7.8.1- Efeitos do Cromo na Sade Humana e no Meio Ambiente 3.7.9- Cobre (Cu) 3.7.10- Sdio (Na) e Potssio (K) 3.7.11- Sulfatos de Sdio e Potssio - (Na2SO4 e K2SO4) 3.7.12- Ltio (Li) 3.7.13- Magnsio (Mg) 3.7.14- Mangans (Mn) 3.7.15- Molibdnio (Mn) 3.7.16- Nquel (Ni) 3.7.17- Fsforo (P) 113 113 114 115 115 116 117 118 118 118 110 111 112 105 106 107 108 108 109 110 103 104 73 76 76 77 91 103 69 70
iv 3.7.18- Chumbo (Pb) 3.7.18.1- Efeitos do Chumbo na Sade Humana e no Meio Ambiente 3.7.19- Rubdio (Rb) 3.7.20- Vandio (V) 3.7.21- Zinco (Zn) 3.8- Calor de Formao na Produo de Cimento Portland 3.8.1- Entalpia de Formao CAPTULO O4 OTIMIZAO NA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND 4.1- Introduo 4.2- Problema Geral de Otimizao 4.3- Otimizao Estocstica 4.4- Otimizao Multi-Objetivos 4.5- Tcnicas de Otimizao Aplicadas no Trabalho 4.5.1- Programao Seqencial Quadrtica SQP 4.5.2- Algoritmo de Busca Global Controlada 4.5.3- Algoritmo Gentico GA 4.5.4- Non-Dominated Search Genetic Algorithm NSGA CAPTULO 05 RESULTADOS E DISCUSSES 5.1- Resultados da Modelagem de Otimizao na Produo de Cimento Portland 5.2- Resultados da Superfcie de Resposta 5.3- Resultados de Otimizao multi-objetivos na Produo de Cimento Portland 5.4- Resultados do Calor de Formao na Produo de Cimento Portland CAPTULO 06 CONCLUSES 6.1- Concluses 6.2- Sugestes para Trabalhos Futuros REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS 187 189 189 189 190 192 180 120 120 121 121 122 122 128 128 128 136 139 141 148 148 149 153 156 159 159 159 162 119
Lista de Figuras
Figura 1: Primeira patente de cimento: Pedra artificial Figura 2: Forno de Vicat Figura 3: Aparelho de Vicat Figura 4: Forno de cmara horizontal Figura 5: Produo mundial de cimento Portland Figura 6: Jazida de calcrio Figura 7: Jazida de argila Figura 8: Areia como matria-prima para a produo de cimento Portland Figura 9: Gesso Figura 10: Etapas do processo de fabricao do cimento Portland Figura 11: Britador de mandbulas Figura 12: Moinho de bolas Figura 13: Moinho de bolas com separador Figura 14: Forno horizontal para clinquerizao Figura 15: Torre de ciclone Figura 16: Fluxo de gs e slidos em ciclones Figura 17: Pr-aquecedor e pr-calcinador em linha na produo de cimento Portland Figura 18: Estrutura do consumo no setor de cimento
17 19 19 19 23 26 27 28 29 30 31 34 35 36 37 37
38 43
Figura 19: Uso de fontes energticas no setor cimenteiro Figura 20: Emisso de CO2 no ano de 2002 e a contribuio da indstria de Cimento Portland Figura 21: Pontos representados e analisados no delineamento composto central
44
59 76
vi Figura 22: Pontos apresentados e analisados no Delineamento Box-Behnker Figura 23: Classificao geral dos mtodos clssicos de otimizao Figura 24: Modelo clssico de algoritmo evolutivo Figura 25: Solues dominadas e no dominadas em frente de Pareto Figura 26: Problemas de otimizao com restries (g1 e g2) no lineares e lineares Figura 27: Problemas de otimizao com funo-objetivo quadrtica e restries lineares e problemas de otimizao com funo-objetivo linear e restries lineares Figura 28: Dados obtidos aps delineamento Figura 29: Grfico das variveis de significncia no delineamento PB Figura 30: Grfico de Pareto para visualizar os efeitos das variveis de processo Figura 31: Superfcie de resposta das variveis significativas com o custo (resposta) Figura 32: Exemplo do mtodo Steepest Descent Figura 33: Resultados obtidos aps delineamento Figura 34: Resultados obtidos aps delineamento Figura 35: Superfcie de resposta da produo de cimento Portland 149 168 169 170 171 173 176 178 179 77 133 133 143 148
vii
Lista de Tabelas
Tabela 01: Produo de cimento Portland nos pases at 2004 Tabela 02: Produo de cimento Portland nos pases at 2006 Tabela 03: Informaes do quaternrio principal que constitui o cimento Portland Tabela 04: Evoluo do consumo final por setor industrial cimento Tabela 05: Resduos comumente utilizados pelas indstrias cimenteiras como matria-prima ou combustvel secundria Tabela 06: Nmeros de fbricas em pases que co-processam pneus Tabela 07: Nmero de ensaios, tratamentos ou combinaes de alguns esquemas fatoriais completos Tabela 08: Fatores considerados no planejamento de experimentos inicial do custo de Produo de cimento Portland Tabela 09: Classificao dos materiais utilizados na indstria de cimento Portland Tabela 10: Composio qumica das possveis matria-primas e combustveis (primrios e secundrios) da produo de cimento Portland Tabela 11: Composio das variveis utilizadas na modelagem da produo de cimento Portland Tabela 12: Custo de cada varivel da funo custo de produo de cimento Portland Tabela 13: Limites mximos de poluentes permitidos pela lei ambiental europia (Directive 2000/76/EC) Tabela 14: Limites mximos de poluentes permitidos pela lei ambiental brasileira (CONAMA 264/1999)
21 22 28 43
52 54
71
72 78
80
83 84
94
94
viii Tabela 15: Valores mdios dos metais encontrados nos resduos (ppm) Tabela 16: Variveis da funo metais na produo de cimento Portland Tabela 17: Composio dos elementos qumicos contidos nos resduos e combustveis utilizados na produo de cimento (em ppm) Tabela 18: Composio dos elementos qumicos contidos nos resduos e combustveis utilizados na produo de cimento (mg/kg). Tabela 19: Temperaturas em que ocorrem as reaes dos principais constituintes do cimento Portland Tabela 20: Resultados obtidos da otimizao usando o algoritmo CRSI na produo de cimento Portland Tabela 21: Quantidade de resduo introduzido na produo como substitutos de matrias-primas tradicionais Tabela 22: Resultados de consumo de combustveis Tabela 23: Variao dos custos dos coeficientes das variveis envolvidas na produo de cimento Portland Tabela 24: Delineamento PB para as variveis envolvidas no processo de fabricao de cimento Portland Tabela 25: Aplicao do mtodo steepest descent nas variveis conhecidas como sensveis na produo de cimento Portland Tabela 26: Resultado do mtodo Steepest Descent considerando constante a varivel calcrio e alterando as variveis areia e moinha de carvo Tabela 27: Fatorial completo considerando as variveis que so sensveis no custo produo de cimento Portland 176 175 174 164 163 160 161 160 125 99 99 96 98
Tabela 28: Resultado do mtodo Steepest Descent nas variveis calcrio e energia eltrica 177 Tabela 29: Resultado do mtodo Steepest Descent considerando constante o valor da varivel calcrio, alterando a varivel energia eltrica Tabela 30: Resultados de misturas possveis para obter cimento Portland Tabela 31: Valores obtidos para as funes objetivos Tabela 32: Resultado da Mistura obtida para a produo de cimento Portland com adio de resduos como matria-prima secundria, mineralizador e combustvel alternativo Tabela 33: Introduo de resduos na produo de cimento otimizada Tabela 34: Resultados obtidos considerando a introduo de fosfogesso sem restrio Tabela 35: Resultados de mdia, varincia e custo de produo de cimento Portland 184 183 183 178 182 182
ix com a introduo do resduo fosfogesso sem restrio Tabela 36: Resultado da introduo de resduo fosfogesso sem restrio Tabela 37: Resultado do consumo de combustvel na produo de cimento Portland com co-processamento 186 185 185
Simbologia Siglas
ABCP ABNT AEs AGs ANP BEN CE CONAMA CPI CPII CPII-E CPII- F CPII-Z CPIII CPIV CPV- ARI PB PCI PCS
Associao Brasileira de Cimento Portland Associao Brasileira de Normas Tcnicas Algoritmos Evolutivos Algoritmos Genticos Agncia Nacional de Petrleo Balano Energtico Nacional Computao Evolutiva Conselho Nacional do Meio Ambiente Cimento Portland Comum Cimento Portland Composto Cimento Portland Composto de Escria Cimento Portland Composto de Filler Cimento Portland Composto de Pozzolana Cimento Portland de Alto Forno Cimento Portland Pozolnico Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial Plackett-Burman Poder Calorfico Inferior Poder Calorfico Superior
Captulo 1
INTRODUO
1.1 CONSIDERAES INICIAIS

Durante sculos, a sociedade se desenvolveu sem nenhum planejamento. Embora o desenvolvimento fosse favorvel, com o passar dos anos a mesma sociedade gerou um grande problema atual: a degradao ambiental (Braga et al., 2002; Lora, 2002). Dentre as degradaes e impactos ambientais provocados, podem-se citar os resduos gerados nos diversos ramos de atividades. O reflexo da despreocupao conhecido atualmente como: lixes a cu aberto, efluentes industriais que contaminam rios e lenis freticos, enchentes causadas pelo acmulo de entulhos em galerias de esgoto e surtos de doenas de veiculao hdrica provenientes do acmulo de gua em pneus descartados inadequadamente (ABETRE, 2006).
A evoluo tecnolgica, que por um lado causa severos danos, por outro permite que novas tecnologias surjam e promovam a reduo do desperdcio na produo, o melhor aproveitamento dos insumos e a eliminao do uso de matrias-primas escassas ou poluidoras (Vamvuka et al., 2009). Mesmo com as modernas tcnicas de produo, os resduos gerados so uma preocupao mundial.
2 Diante desse fato, as sociedades contemporneas encontram-se em face de uma realidade nunca antes imaginada: a de que existem limites ao crescimento e que ou repensamos o atual modelo de desenvolvimento, ou no teremos como assegurar qualidade de vida para as geraes futuras.
Dentre os grandes problemas ambientais atuais encontra-se a necessidade de destinar milhes de toneladas de resduos, sejam eles industriais, comerciais ou residenciais, sem comprometer o meio ambiente e o bem estar da populao. S no Brasil so gerados, por ano, cerca de 2,7 milhes de toneladas de resduos industriais (SNIC, 2009).
Nos ltimos anos, com o intuito de amenizar os problemas criados pela disposio no apropriada de resduos, as leis ambientais vem se tornando mais rgidas, com o objetivo de forar a sociedade a praticar o desenvolvimento sustentvel, ou seja, produzir para gerar o melhor resultado com o menor impacto ambiental.
Como uma alternativa para amenizar o problema ambiental, a tcnica de coprocessamento vem sendo amplamente utilizada tanto em nvel mundial quanto nacional. Condies especficas de produo de cimento, tais como temperatura elevada e tempo de permanncia dos materiais em altas temperaturas, permitem que os compostos orgnicos sejam totalmente destrudos e possibilitam a incorporao de materiais inorgnicos em sua matriz. Nela, os resduos provenientes de inmeras atividades podem ser utilizados tanto como combustveis secundrios ou como parte da matria-prima. Embora a tcnica de coprocessamento seja uma realidade tanto na Europa como nos Estados Unidos, desde a dcada de 1960, no Brasil se tornou mais evidente na dcada de 1990 e a cada dia vem aumentando a conscincia para a reciclagem e co-processamento de resduos (Ahluwalla e Page, 1992).
A prtica do co-processamento de resduos em indstrias cimenteiras, alm de proporcionar melhor qualidade ao meio ambiente, pois elimina quantidades expressivas de resduos que seriam descartados em aterros, diminui a emisso de poluentes na atmosfera e tambm contribui para a diminuio dos custos de produo. Atualmente, o uso de resduos em fornos de cimento proporciona dividendos indstria, isto , alm de receber os resduos para serem utilizados como combustvel, a indstria cimenteira recebe valores monetrios para queimar este passivo ambiental (Cook e Kemm, 2004; Mokrzycki e Bochenczyk, 2003; Princiandaro et al., 2003).
3 O cimento Portland basicamente uma mistura de calcrio, areia, argila e xido de ferro, que se fundem em temperaturas altas, isto , aproximadamente 1450C. Aps a queima, o material bruscamente resfriado, dando origem a um material granular conhecido como clnquer. O clnquer ento modo juntamente com a adio de 2 a 4% de sulfato de clcio (gesso CaSO4), tendo este a funo de moderar a pega dos aglomerantes os aluminatos de clcio, para que o tempo de reao de endurecimento seja controlado e permita que o cimento possa ser trabalhado (SNIC, 2009; Salomon, 2002; Silva, 1994).
Tradicionalmente, os combustveis utilizados na indstria cimenteira so: carvo mineral, leo combustvel, gs natural e coque de petrleo. Tais combustveis apresentam caractersticas especficas de chama e de constituintes para que no influenciem no estgio de clinquerizao e por conseguinte, afetem a qualidade do clnquer, principal componente do cimento. Devido ao consumo elevado, estes devem ser cautelosamente selecionados em funo de sua composio qumica elementar, seu poder calorfico e custo (Salomon, 2002; Silva,1994; Duda, 1977).
Com o co-processamento, combustveis secundrios como pneus usados, resduos de madeira, solos contaminados, borra de re-refino de leos lubrificantes, moinha de carvo, raspas de pneus, rejeito carbonoso, solventes e borras de tintas e misturas destes so freqentemente utilizados na indstria cimenteira (Achternbosch et al. 2003; CEMBUREAU, 1999; Santi, 1997). No entanto, devido complexidade do processo de fabricao, no qual reaes qumicas so exigidas e precisamente controladas, as quantidades de resduos devem serem adequadas, pois pode afetar propriedades importantes do cimento, tais como sua qualidade, sua resistncia, sua durabilidade, sua impermeabilidade e outros (Trezza e Scian, 2000).
Alm das reaes que ocorrem entre as matrias-primas, os combustveis tradicionais e os secundrios, o processo de fabricao de cimento nos ltimos anos sofreu o acrscimo de mineralizadores, isto , substncias, elementos qumicos ou at mesmo xidos de metais pesados que promovam a acelerao das reaes e consequentemente levem a uma diminuio da quantidade de calor necessrio para a clinquerizao e por conseqncia reduzem a temperatura de chama necessria ao processo. Este processo permite a diminuio do custo de produo de cimento, pois reduz a quantidade de combustvel e tambm permite que combustveis menos nobres possam ser utilizados, uma vez que o calor especfico exigido
4 ao processo menor (Kakali et al., 2005; Emanuelson et al., 2003; Raina e Janakiraman, 1998; Bhatty, 1995).
As altas temperaturas de produo promovem reaes complexas e necessrias para garantir a formao e a qualidade do clnquer. Estas temperaturas podem favorecer as emisses de poluentes atmosfricos, como o NOx trmico oriundo da queima de combustveis. Por ser um sistema complexo, para melhorar as condies de produo, tais como menor custo de produo, mnima emisso de poluentes atmosfricos, garantia da qualidade final, mxima introduo de resduos como combustvel e substncias mineralizadoras, um estudo e uma aplicao de otimizao se fazem necessrios.
Para que dados reais obtidos possam representar um comportamento das variveis da indstria de cimento num problema de otimizao, uma modelagem deve ser realizada.
Na produo de cimento, o problema de otimizao deve considerar que as diversas variveis do sistema no so determinsticas, ou seja, podem sofrer variaes naturais em cada produo (Svinning e Hoskuldsson, 2006). Para garantir que a funo objetivo custo sofra pouca variabilidade em torno do ponto timo, uma anlise de varincia das variveis envolvidas no processo de fabricao de cimento deve ser realizada. A anlise da varincia das variveis em conjunto com as funes objetivo pr-definidas como importantes para este estudo, permitem obter uma otimizao robusta do processo de produo de cimento, isto , o tratamento da caracterstica estocstica das variveis implica na obteno de pontos timos pouco sensveis a variaes em funo da variao das variveis. A busca por pontos timos e ao mesmo tempo robustos da funo objetivo custo, juntamente com a busca de minimizar a emisso de elementos traos oriundos de matriasprimas e combustveis secundrios, implica que o problema possui mais de um objetivo. Sendo assim, para a obteno de resultados num problema desse tipo, a tcnica de otimizao de multi-objetivos deve ser aplicada.
Com o acrscimo de resduos no forno rotativo de cimento, proveniente do coprocessamento, h um aumento de metais pesados e elementos conhecidos como trao no cimento e consequentemente a ocorrncia de reaes qumicas destes metais e o acmulo destes no processo. Para analisar o problema como um todo, isto , considerando todas as condies impostas pelo processo de fabricao do cimento, um processo de otimizao se
5 torna imprescindvel. Tais mudanas somente so viveis quando um menor custo de produo obtido com a estrita relao do menor impacto ambiental, uma concentrao de metais pesados na quantidade ideal, isto , que no afete a qualidade do clnquer e que a resistncia mecnica exigida, por norma, seja alcanada e de forma mais exata, ou seja, com um pequeno desvio padro.
Tanto os combustveis primrios como os resduos empregados como combustveis secundrios possuem composies qumicas especficas que reagem aps a combusto. Devido introduo de resduos, os constituintes qumicos destes podem ser incorporados no processo e portanto devem ser investigados, pois tais reaes podem influenciar no estgio de clinquerizao e por conseguinte na qualidade final do cimento (Ract et. al, 2003).
A permanncia dos resduos em alta temperatura por vrios segundos permite que vrios dos compostos perigosos presentes nos resduos sejam totalmente destrudos. Entretanto, a maioria dos resduos so constitudos de materiais inorgnicos, e dentre os inmeros elementos esto os metais pesados, que podem ser volteis, semi-volteis ou de baixa volatilidade. Alguns metais pesados tambm esto presentes na composio dos combustveis tradicionais empregados nos fornos, o que leva a uma necessidade de controle dos nveis introduzidos no forno pela alimentao de combustveis e matrias-primas. Estas substncias ou elementos afetam a composio qumica do cimento nas fases iniciais, que so: C3S, C2S, C3A e C4AF; gerando mudanas de quantidade destas fases, isto , o acmulo de determinadas substncias pode promover reaes indesejveis no decorrer da permanncia deste elementos nos fornos, ocasionando aumento de custo ou uso de matrias-primas desnecessrias.
O uso de resduos em concentraes elevadas pode gerar o acmulo de metais pesados no interior do forno rotativo, pois estes se somaro aos metais comumente encontrados na matria-prima e nos combustveis primrios, acarretando aumento nas emisses de poluentes durante o processo de fabricao, e j no produto final, o cimento, pela lixiviao de alguns elementos pode transformar-se em um problema de sade pblica.
Portanto, devido complexidade e um maior nmero de variveis a serem controladas, faz se necessrio otimizar o processo de modo que tais alteraes sejam convenientes, em termos de custos de produo, impacto ambiental, concentrao de metais pesados e resistncia mecnica.
1.2 OBJETIVOS DO TRABALHO

Ao se utilizar resduos como combustveis secundrios nos fornos, matrias-primas e/ou agente mineralizador, as cinzas geradas podem aumentar os constituintes considerados elementos traos no clnquer. Dentre as substncias adicionadas ao clnquer, em especial encontram-se os metais pesados. Por esta razo, faz-se necessrio compatibiliz-los com a farinha ou cru, para que tais substncias possam ser absorvidas na matriz do clinquer, no comprometendo a qualidade do cimento e tambm os limites de emisses de poluentes na atmosfera devido volatilidade de alguns destes elementos. A introduo de resduos no processo implica na introduo de inmeros compostos orgnicos que devem ser totalmente destrudos. Para que ocorra a destruio total destes compostos necessrio garantir temperatura elevada e tempo de permanncia adequado.
Neste trabalho, pretende-se investigar a incorporao de resduos provenientes de inmeras atividades na forma de mistura (blending), com o intuito de minimizar os custos de produo de cimento, diminuir o consumo de combustveis fsseis e preservar ou, se possvel, aumentar a resistncia e a qualidade do cimento. Dentre os resduos comumente gerados e possivelmente utilizados em cimenteiras, pretende-se investigar substncias contidas nesses resduos e que possam agir como substncias mineralizadoras, pois tais substncias iro permitir o uso de combustveis de poder calorfico menor e tambm uma diminuio na quantidade dos mesmos, pois os mineralizadores aceleram as reaes necessrias ao processo de fabricao de cimento. Pretende-se tambm investigar se o uso de tais resduos em quantidades maiores pode vir a restringir o uso do cimento devido aos metais pesados nele contidos. Os compostos orgnicos oriundos de resduos sero investigados no intuito de analisar o local de introduo do resduo de acordo com a temperatura e tempo necessrio para que se atinja total destruio dos mesmos.
A produo de cimento Portland envolve inmeras variveis que em geral devem ser consideradas como estocsticas e no determinsticas. Para minimizar o custo de produo, o aumento da introduo de resduos e seus elementos constituintes, uma modelagem deve ser realizada considerando as restries de ordem operacional e ambiental. Os resultados obtidos sero analisados quanto ao consumo de calor de formao.
7 Para conhecer as reaes que ocorrem em determinadas temperaturas bem como as reaes que desencadeiam quando se inserem resduos e ou mineralizadores e suas implicaes na qualidade final e custo do cimento, um estudo de balano de calor do processo ser realizado. Este estudo se baseia nas propriedades termodinmicas como entalpia de cada substncia qumica e posteriormente sua variao em funo da temperatura e das reaes que ocorrem na fabricao do cimento.
Quando se trata de fabricao de cimento, deve-se considerar que um sistema complexo, no qual as variveis do problema podem variar consideravelmente devido sua prpria natureza, como por exemplo alterao da composio qumica das matrias-primas, variao do custo de combustveis (ocorrncia de sazonalidade nos preos de combustveis), introduo de combustveis alternativos provenientes de resduos, insero de resduo como parte da matria-prima, introduo de substncias mineralizadoras no forno, dentre outros. Tais variveis podem representar alteraes no ponto timo obtido pelo mtodo de otimizao empregado. Para garantir a robustez, isto , a mnima variao da funo objetivo em torno do ponto timo no sistema como um todo, um estudo da variabilidade de variveis ser realizado. Sendo assim, o estudo da estocasticidade das variveis tem por objetivo principal a obteno de pontos timos robustos, isto , valores das funes objetivo pouco sensveis a variaes em torno destes pontos timos.
A busca por pontos timos e ao mesmo tempo robustos implica no uso de tcnicas de otimizao multi-objetivos. Alm de serem mltiplos objetivos, em alguns casos, os objetivos so de naturezas diferentes e ento a simples combinao no vivel, pois no apresenta resultados confiveis.
Em casos em que se consideram mltiplos-objetivos, comum a necessidade de incluir tcnicas de otimizao para tomadas de deciso, para se determinar o grau de importncia de cada funo objetivo dentro do problema de otimizao. Estas tcnicas podem incluir a atribuio de pesos; de prioridades e so conhecidos como mtodos clssicos de otimizao multi-objetivos.
Devido ao processo de testes em cimento serem estimados por valores mdios, a estocasticidade das variveis ser analisada por tcnica probabilstica como a anlise por superfcie de resposta (response surface), tendo por objetivo criar uma regio de dados
8 aleatria e probabilstica para acelerar a gerao da regio vivel ao ponto timo e melhorar os resultados, j que estes so influenciados por inmeras variveis.
Sendo assim, alm da funo custo de produo, outros objetivos a serem otimizados conjuntamente sero a funo de mdia e varincia da funo custo, obtendo desta forma uma otimizao robusta da funo custo. Dentre as restries ao processo se encontram a emisso de poluentes e elementos traos, principalmente os metais pesados, cuja quantidade de emisso controlada por rgos ambientais.
Definidas as mltiplas funes objetivo e as restries na produo de cimento, bem como as restries de elementos traos, outra forma de obter resultados atravs de tcnicas de otimizao evolutiva, como as vrias derivaes do Algoritmo Gentico.
Neste trabalho ser empregada tcnica de otimizao multi-objetivos evolutiva no intuito de conhecer um resultado que satisfaa o objetivo deste trabalho, isto , otimizao do custo de produo de forma robusta e estocstica juntamente com a minimizao das emisses de elementos traos como os metais pesados. Dentro deste complexo sistema se encontra a investigao de substncias mineralizadoras que, aps a otimizao, tero sua real contribuio analisada e verificada (atravs do calor de formao), quanto reduo do consumo de energia requerida ao processo.
Este trabalho resultado de inmeras tcnicas conhecidas, tais como estudo da anlise de sensibilidade de variveis, tcnicas de superfcie de resposta, tcnicas de otimizao mono e multi-objetivos, tcnicas evolutivas de otimizao multi-objetivos empregadas no setor secundrio da economia; a indstria de cimento Portland.
Como objetivo deste trabalho, pretende-se realizar uma modelagem da produo de cimento considerando resduos comumente empregados pelas indstrias cimenteiras como matria-prima ou combustvel secundrio que, aps a realizao da anlise de sensibilidade, possam ser determinados como estocsticos ou determinsticos no modelo. Aps o conhecimento do comportamento das variveis, ser desenvolvido um meta-modelo que, atravs da tcnica de otimizao multi-objetivo, possa ser robusto para minimizar o custo de produo considerando a introduo de grandes quantidades de resduos para serem co-
9 processados nos fornos de cimento, realizando um blending, sem comprometer a qualidade final do produto, conhecendo e controlando o comportamento dos mineralizadores, que se apresentam ao processo sozinho ou em conjunto. A minimizao do custo ser otimizada em conjunto com o segundo e terceiro objetivos que so minimizar a mdia e a varincia da funo custo de modo a obter uma otimizao robusta do custo de produo.
1.3- MOTIVAO PARA O TRABALHO E SUAS CONTRIBUIES ESPERADAS

O cimento Portland , segundo a literatura, o segundo item mais produzido pelo ser humano. Sua importncia est embasada nas civilizaes antigas, pois a descoberta do fogo e posteriormente a necessidade de se fixar em um local seguro tornou o cimento Portland um material atrativo para a sociedade (CEMBUREAU, 1998).
Se em pocas mais antigas o cimento j apresentava um avano para a evoluo da espcie humana, hoje, com o surgimento das grandes metrpoles e grandes populaes concentradas em reas urbanas, seria impossvel o convvio em sociedade sem as obras consideradas de grande porte que foram viabilizadas pelo uso do cimento Portland.
A fabricao de cimento envolve muitas particularidades operacionais, como tipo de forno; processo de fabricao, composio da matria-prima local, tipo de combustvel, idade do equipamento, tipos de equipamentos empregados e por ltimo, mas no menos importantes, as condies econmicas, como as crises ocorridas no mundo devido ao custo elevado do combustvel e que abalaram a produo deste insumo. A complexidade da produo do cimento Portland ressalta e favorece o interesse no presente estudo.
As caractersticas deste material, tais como tipos de cimentos produzidos no mundo, sua resistncia mecnica, aplicabilidade, durabilidade, empregabilidade e adaptabilidade s novas tcnicas de produo, fazem com que pesquisadores de diversas partes do mundo e de diversas reas contribuam constantemente com o avano na descoberta de novos conhecimentos. Tal afirmao pode ser constatada por inmeras publicaes sobre o assunto no decorrer dos anos.
10 Com o crescimento populacional, conseqentemente se verifica um crescimento do uso de cimento. Atualmente, o preo do cimento no mercado baixo e para manter-se num mercado to competitivo as indstrias buscam solues alternativas para diminuir seu custo de produo. Para se obter um clnquer de qualidade, a produo de cimento demanda elevado consumo de energia trmica e eltrica, caracterizando o setor.
O maior consumo de energia eltrica dentro de uma cimenteira encontra-se no processo de moagem do clnquer. Sendo assim, fundamental o controle dos limites dos mdulos de slica e de alumina. J para minimizar o consumo de energia trmica, indstrias vm utilizando a tcnica de co-processamento para introduzir resduos como combustvel alternativo. A mistura de resduos, isto , o blending utilizado como combustvel, favorece a indstria e o meio ambiente, que deixa de ter este passivo ambiental.
Segundo a Resoluo 264 do Conselho Nacional de Meio Ambiente - CONAMA (1999), para introduzir um resduo novo ou misturas de resduos (blending) no coprocessamento em indstria de cimento, dentre os requisitos exigidos est a realizao de teste em branco e o teste de queima para se conhecer as reaes que iro ocorrer quando estes so adicionados num forno de cimento. Com a modelagem do processo, as reaes que costumeiramente ocorrem podero ser conhecidas e analisadas e assim obter a liberao ou no do blending em questo para o uso como combustvel secundrio ou parte da matriaprima.
Com o avano nos estudos, hoje possvel utilizar resduos como matrias-primas secundrias ou at mesmo atuando como mineralizadores, que so atrativos para o mercado cimenteiro. Substncias mineralizadoras promovem a acelerao das reaes e permitem que a temperatura de queima dentro do forno seja menor que 1450C. Com uma temperatura menor possvel utilizar combustveis menos nobres, com menor poder calorfico que os convencionais, influenciando diretamente no custo final do produto.
Continuando os estudos, devido introduo de resduos em processos industriais se tornarem vivel para o meio ambiente, para garantir que tal atividade no afete a qualidade de vida no planeta, leis de proteo ambiental vm se modernizando e exigindo maior controle da poluio. Sendo o setor cimenteiro um grande agente poluidor quando no controladas as suas atividades, as leis ambientais vm impondo limites de emisses de poluentes restritivos, o que impede o uso indiscriminado de resduos em fornos de cimento. O uso de resduos em
11 fornos deve ser de forma criteriosa para que a formao dos gases no possa ultrapassar os limites impostos pelas leis ambientais.
Com tantas particularidades, para diminuir custos de produo e ao mesmo tempo manter os limites de emisses abaixo do limite imposto pelas resolues ambientais e ainda introduzir o mximo de resduos, tal condio s possvel mediante a realizao de uma otimizao do sistema.
No intuito de obter uma qualidade igual ou superior de clnquer prevista pelas normas regulamentadoras, estudos envolvendo tcnicas de otimizao e balano de massa sero realizados visando compreender o processo e proporcionar menor custo de produo, menor consumo de combustvel fssil, maior insero de resduos como combustvel secundrio (coprocessamento) ou mineralizadores, mnima emisso dos poluentes como o SOx na atmosfera.
Como a maioria dos problemas reais, este se enquadra nos problemas de otimizao multi-objetivos com modelamento das funes na forma estocstica, j que a natureza das variveis do processo no permite consider-las determinsticas sem uma prvia anlise.
Uma contribuio esperada do presente trabalho a apresentao de um modelo matemtico com o qual se possa simular uma situao real da indstria cimenteira, abrangendo diversos aspectos, como conhecimento e insero de blending, garantia da qualidade final, custo reduzido, menor impacto ambiental e menor consumo de energia.
Este trabalho dividido em trs partes: Parte Tecnolgica, Meta-modelo e Otimizao.
Na parte tecnolgica so investigados os resduos comumente utilizados pelas indstrias cimenteiras, discorrendo sobre seus constituintes, bem como seu comportamento no processo de fabricao de cimento. Neste estudo sero analisados tambm os mineralizadores oriundos de resduos e seu comportamento na produo de cimento.
Para verificar a reduo do consumo de combustvel e a reduo no consumo de energia quando se utilizam mineralizadores, dever ser previamente analisado um estudo do balano de calor de formao dos componentes de matria-prima, combustvel primrio e secundrio. Para conhecer o comportamento dos metais pesados no processo de produo de cimento
12 Portland, bem como seu impacto no cimento produzido, sero feitos clculos de balano de massa e incorporao nas fases do clnquer, considerando as concentraes ao longo do processo.
A concentrao de constituintes qumicos nas matrias-primas, combustveis e resduos so variveis, e para isto necessitam de um controle eficaz que permita otimizar os nveis de alimentao, com vistas qualidade, consumo de energia e emisses de poluentes. Sendo assim, para que a mistura alimentada apresente aptido para formar um clnquer de boa qualidade, necessrio conhecer as variveis bem como seus limites permitidos ao processo, pois a entrada desordenada dos constituintes pode gerar um material ao trmino do processo cujas caractersticas divergem dos padres estabelecidos para os diferentes tipos de cimento Portland. A variabilidade das variveis pode ser fatores de extrema importncia na otimizao do custo ou no. Para conhecer o comportamento das variveis que compem o custo e as variveis que compes as emisses de poluentes, tcnicas de Planejamento de Experimentos sero empregadas para se obter um conjunto de combinaes de possveis variaes e assim, otimiz-las para verificar o quanto influenciam ou no no resultado final. Como resultado, pretende-se conhecer a sensibilidade da funo custo e da funo de poluentes quanto variabilidade das variveis e parmetros envolvidos no processo. Aps a anlise de sensibilidade, as variveis classificadas como estocsticas ao processo sero tratadas para gerar uma superfcie de resposta, resultando assim numa funo que represente a variabilidade das variveis do processo. A funo de variabilidade da funo custo, a prpria funo custo, bem como a funo dos elementos traos e suas restries constituem a parte de modelagem deste trabalho. Ao realizar a anlise de sensibilidade e gerar uma superfcie de resposta, as funes objetivos a serem otimizadas conjuntamente na produo de cimento sero: funo custo, funo variabilidade do custo, funo de poluentes, consideradas as restries de ordem operacional e de qualidade do clinquer. O processo de produo de cimento envolve uma complexa combinao de variveis, e buscar solues de forma manual, atualmente se torna invivel, pois as variveis de processo devem ser analisadas e consideradas simultaneamente. Para que a tcnica de coprocessamento possa ser empregada nos fornos rotativos de cimento com segurana, isto , mantendo o nvel de emisses de gases poluentes, particulados e metais pesados, em nveis pr-definidos, e ainda, com menor custo de produo, tcnicas de otimizao devem ser
13 empregadas. Em geral, nos dias atuais se verifica que na maioria dos problemas de engenharia, quando se busca uma soluo tima, muitos objetivos podem ser descritos e desejados serem atingidos ao mesmo tempo. Os objetivos muitas vezes so conflitantes entre si e portanto para se obter um timo que atenda a um objetivo sem prejudicar o outro, uma otimizao multi-objetivos se faz necessria (Baykasoglu et. al., , (2009); Konak, et. al,. (2006); Ehrgott e Gandibleaux, (2003); Fonseca e Flemming, (1995). Dentre as tcnicas existentes, as tcnicas clssicas de multi-objetivos impem preferncias no vetor funes objetivos, j nos ltimos anos, a introduo da estocasticidade em algoritmos, fizeram surgir as tcnicas evolutivas, que otimizam um problema baseado na imitao da evoluo da natureza para direcionar sua pesquisa do ponto timo (Konak, et. al,. 2006; Deb, 2001; Zitzler, 1999). A diferena dos algoritmos entre a otimizao clssica e a otimizao evolutiva que nos algoritmos evolutivos emprega-se uma populao de solues a cada iterao ao invs de uma nica soluo (Dias e Vasconcelos, 2002; Leung e Wang, 2000). Neste trabalho sero utilizadas tcnicas de otimizao multi-objetivos, buscando atravs de tais tcnicas encontrar o menor custo de produo de cimento Portland juntamente com a varincia da funo custo, isto , obtendo a otimizao de forma robusta, ou seja, aquela na qual o valor timo encontrado se mostra estvel com relao aos valores ao redor do mesmo. Sendo assim, como resultado, pretende-se desenvolver um modelo de otimizao que possa ser usado como ferramenta auxiliar para definir parmetros para o co-processamento de resduos nas indstrias cimenteiras de forma segura, tendo como objetivo reduzir o consumo de matriasprimas e combustveis escassos, e de fontes no renovveis. Esta modelagem permitir auxiliar a identificar as taxas possveis de alimentao de resduos no sistema, o aproveitando seu poder calorfico no processo produtivo, obtendo um custo vivel de produo com minimizao das emisses de poluentes. Assim, pode-se evitar que uma grande parcela dos resduos gerados atualmente e passivos existentes deixem de ser dispostos inadequadamente no meio ambiente.
1.4 ESTRUTURA DO TRABALHO

No Captulo 1 encontra-se uma introduo dos assuntos abordados neste trabalho. Para dar incio ao trabalho relatado de forma sucinta o que o cimento bem como seu processo de fabricao. Alm do cimento, neste trabalho tem-se como objetivo otimizar uma fbrica de cimento. Para tanto, uma introduo sobre um problema de otimizao geral apresentada.
14 Como neste trabalho ser utilizada uma tcnica de otimizao estocstica, com o intuito de obter uma otimizao robusta para diminuir a complexidade da funo objetivo, tcnica de anlise de variabilidade ser empregada no trabalho. Com o estudo da variabilidade das variveis e parmetros deste trabalho e os demais objetivos delimitados, uma introduo de otimizao multi-objetivos apresentada neste captulo.
No Captulo 2 so relatados os materiais bsicos, bem como os processos existentes de fabricao de cimento Portland. Os dados histricos deste material tambm so descritos. As etapas de fabricao do cimento so detalhadas no intuito de compreender a complexidade do produto. Com a evoluo das tcnicas de fabricao, so descritas neste captulo as matriasprimas, as adies para se obter diferentes tipos de cimento, os combustveis tradicionais e os secundrios oriundos de resduos industriais, substncias tambm provenientes de resduos com funo de acelerar a reao e que so conhecidas como mineralizadoras.
A modelagem de um problema para ser otimizado requer o conhecimento e a aplicao de tcnicas para transformar dados reais em dados que representem o comportamento do problema. No Captulo 3 descrita a tcnica utilizada para realizar a modelagem na produo de cimento. Uma descrio da anlise de variabilidade do problema apresentada bem como a tcnica de Superfcie de Resposta para melhorar os resultados que sero obtidos neste trabalho.
No Captulo 4 so relatadas as tcnicas de otimizao: o conceito fundamental de um problema de otimizao, os tipos de tcnicas de otimizao existentes e tcnicas avanadas de otimizao. So descritas tambm as tcnicas que so utilizadas neste trabalho, tais como otimizao estocstica, otimizao multi-objetiva, otimizao a partir de algoritmos evolutivos, como os algoritmos genticos, alm de anlise de variabilidade das variveis envolvidas no processo: o cimento Portland. Neste captulo so descritos os trabalhos j disponveis na literatura e a proposta para este trabalho, isto , a modelagem do processo de fabricao de cimento, suas restries ambientais, operacionais e a introduo de combustveis alternativos.
No Captulo 5 so descritos os resultados obtidos neste trabalho.
No Captulo 6 so apresentadas as concluses obtidas sobre os resultados deste trabalho bem como as sugestes para trabalhos futuros.
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Aps a concluso, no Captulo 7 so apresentadas as referncias bibliogrficas utilizadas para fundamentar este trabalho.
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Captulo 2
O CIMENTO PORTLAND
2.1 DEFINIO DE CIMENTO PORTLAND E SEU USO NA HISTRIA

Durante anos o homem sobreviveu da caa e para se abrigar criava moradias inseguras e pouco durveis j que ele no permanecia por muito tempo num determinado local, pois era nmade. A busca permanente do ser humano por moradias fixas e seguras proporcionou o desenvolvimento de pesquisas ao longo da histria por materiais resistentes. O cimento Portland, por definio, um material resultante da mistura de vrias matrias-primas de granulometria muito fina, da ordem de mcrons, que possui propriedades aglomerantes que sob a ao da gua endurecem e adquirem resistncia mecnica. Aps o processo de cura, o cimento endurecido mesmo em contato com a gua no se decompe, mantendo a resistncia adquirida e oferecendo segurana s obras realizadas com o mesmo (British Geological Survey, 2005; ABCP, 2002; Iliuta et al., 2002 ).
Seu nome provm da palavra Caementum, que na Roma antiga era o termo utilizado para pedras brutas dos rochedos sem sofrerem esquadrejamentos (Battagin apud ABCP, 2009). A busca permanente por segurana e durabilidade de suas casas conduziu o homem a realizar inmeras experincias com diversos materiais aglomerantes.
17 Conhecido mundialmente e principalmente na construo civil simplesmente como cimento, o nome Cimento Portland foi patenteado em 1824 pelo construtor Joseph Aspdin. Naquele momento, sua patente foi concedida como sendo o invento da pedra artificial como mostra a Figura 1. O nome Portland foi devido sua aparncia de cor e dureza serem semelhantes s jazidas de pedras situadas em Portland, nome de uma ilha da Inglaterra, onde era comum a utilizao dessas pedras para diversas construes (Kaefer, 1998; ABCP, 2002). O material que Aspdin chamou de cimento Portland era uma mistura de calcrio e argila finamente modos e queimados at que gs carbnico fosse liberado. O cimento Portland que Joseph Aspdin patenteou em 1824, no tem muitas semelhanas com o material que hoje conhecido pelo mesmo nome, pois o cimento de hoje feito a partir da queima em altas temperaturas na proporo equilibrada de cada composto que resulta no principal constituinte do cimento: o clnquer. Pela patente de Aspdin, ele no relata nenhuma proporo dos ingredientes utilizados como matria-prima e dificilmente, em 1824 o material tenha sido queimado numa temperatura to alta que pudesse originar o clnquer que hoje constitui a maior parte dos cimentos produzidos.
Figura 1: Primeira Patente de Cimento: Pedra artificial. Fonte: Cuevas Toraya, 1999.
2.2 EVOLUO DA HUMANIDADE E A IMPORTNCIA DO CIMENTO NA SOCIEDADE

Embora a primeira patente de cimento s tenha surgido no ano de 1824, muito antes disso, j se tentava obter um material resistente e duradouro. Fatos da histria mostram os avanos obtidos ao longo dos sculos:
18 H 12.000 anos a.C., estudos revelam que reaes entre calcrio e argila xistosa durante uma combusto espontnea formaram um depsito natural de compsitos de cimento. Este material pode ser considerado o primeiro cimento natural que o homem utilizou (Kaefer, 1998).
Por volta do ano de 1756, o engenheiro John Smeaton pesquisava um material aglomerante que endurecesse mesmo na presena de gua. Sua busca era para facilitar a reconstruo do farol de Edystone, na Inglaterra, da qual era o engenheiro responsvel. Aps vrios experimentos, John Smeaton concluiu que o uso de cal produzida por uma queima incorreta era intil, pois no resistia sob gua. Alm disso, a dureza da rocha da qual a cal foi extrada no influenciava na dureza da argamassa.
Dentre seus inmeros testes, argamassas contendo cinzas volantes, sobras de tijolos, escrias de processos de forjamentos e pedras pomes foram adicionados e analisados. Os melhores resultados foram obtidos com a adio de pozolana e uma rocha conhecida como tarras.
At 1818, desde Smeaton, poucos foram os trabalhos expressivos sobre as propriedades fsicas do cimento. Ento, naquele ano, o francs Louis Joseph Vicat relatou seus estudos e concluses sobre seus ensaios realizados com cimento. Dentre os resultados obtidos, Vicat consegue afirmar que o segredo de obter um material resistente estava no planejamento das misturas das matrias primas. Para suas experincias, Vicat criou um tipo de forno para queimar a matriaprima, que ele batizou de Forno de Vicat ou simplesmente fornos verticais como mostra a Figura 2. As contribuies de Vicat so ainda hoje utilizadas pela sociedade. Embora seja uma tecnologia atrasada, os fornos verticais so utilizados para a fabricao de cimento Portland em muitos pases do mundo. Como exemplo tem-se o ensaio para determinar o tempo de pega e de endurecimento da pasta de cimento fresco. Este ensaio conhecido como ensaio de Vicat e o aparelho utilizado mostrado na Figura 3.
Como j relatado, o cimento Portland at ento produzido no era o cimento
19 que se conhece atualmente. Em 1845, na Inglaterra, Isaac Charles Johnson afirma ter queimado calcrio e argila numa temperatura suficiente para formar o clnquer. Em 1860, relatos da histria mostram que neste ano iniciouse a era do cimento Portland na sua verso moderna, isto , conforme produzido atualmente.
Figura 2: Forno de Vicat. Fonte: Klemm, 2004
Figura 3: Aparelho de Vicat. Fonte: Cuevas Toraya, 1999.
Em 1872, Isaac Johnson obtm uma patente de um forno para operar no processo de fabricao de cimento por via mida. O sistema consistia de uma cmara de aproximadamente 30 m que era construda ao lado de um forno do tipo garrafa, conforme exemplificado na Figura 4. Por se tornar um processo caro, logo foi substitudo pelos fornos utilizados para processos secos, como os fornos verticais contnuos e posteriormente os fornos rotativos.
Figura 4: Forno de cmara horizontal. Fonte: Kaefer, 1998.
20
Com o decorrer dos anos, mais precisamente em 1885, Frederick Ransome patenteou o primeiro forno rotativo, que aps algumas resolues tcnicas se tornaria o substituto dos fornos de cuba vertical. Dados especficos do local so desconhecidos da literatura, porm entre 1890 a 1900, houve a descoberta da vantagem em adicionar gipsita ao clnquer. Esta substncia quando adicionada moagem com o clnquer proporcionava um retardo no tempo de pega, isto , retardo no tempo de endurecimento do cimento. Alm dessa descoberta, na mesma poca, os fornos de cuba vertical so trocados por fornos rotativos e moinhos de bolas so adotados para moer o cimento. At aquele momento, todas as tentativas de se elaborar um material resistente, no passavam de experimentos no padronizados pelos pesquisadores. A partir de 1900 a 1910 comeam as anlises bsicas de cimento a serem normalizadas. A histria do cimento no mundo remonta histria e evoluo da espcie humana. No Brasil, o surgimento do cimento pode ser considerado recente. A primeira fbrica de cimento surgiu em abriu de 1926, a fbrica de Perus, cujo nome era The Brazilian Portland Cement Company, devido ao capital da empresa ser parcialmente canadense. Antes da fbrica ser instalada, todo o cimento consumido era importado. Atualmente o pas possui 58 fbricas de cimento Portland instaladas, gerenciadas por 10 grupos de fabricantes: Votorantim (lder na produo nacional), Joo Santos, Cimpor, Holcim, Camargo Corra, Lafarge, Ciplan, Itamb, CCRG dentre outros. O crescimento na produo vem acontecendo gradativamente nos ltimos anos. Em 2004, o Brasil ocupava a 12 lugar na escala dos maiores produtores de cimento no mundo, como mostra os dados da Tabela 01. No mundo todo, incluindo o Brasil, nas ltimas duas dcadas, com o desenvolvimento econmico de algumas naes, o crescimento industrial e a demanda por materiais que beneficiassem o conforto da populao, foram criados grandes grupos fabricantes de cimento. Para suprir a demanda mundial, houve um crescimento expressivo e gradativo na produo, conforme mostra a Tabela 01. Segundo o ltimo relatrio do Sindicato Nacional da Indstria do Cimento SNIC, no ano de 2007 (baseado no ano de 2006) o Brasil passou a ocupar o 10lugar no ranking dos maiores produtores. Com relao ao maior produtor, a China que produziu no ano de 2006 um total de 1.220,8 milhes de toneladas de
21 cimento, o Brasil produz uma quantidade de toneladas pequena. No mesmo ano, o Brasil produziu 42,4 milhes de toneladas, como mostra a Tabela 02. Devido crise econmica que o mundo est atravessando, segundo dados preliminares do SNIC, a venda de cimento no Brasil at maio de 2009, sofreu uma reduo de 2% comparado ao total de vendas do perodo de produo de cimento Portland do ano anterior. Mesmo com a reduo nas vendas, os nmeros se mostram equilibrados, pois a venda acumulada no perodo de junho de 2008 a maio de 2009 apresentam uma acrscimo de 8,3% no total vendido comparado ao mesmo perodo do ano anterior. Mesmo com a crise originada nos Estados Unidos que afetou inmeros pases do mundo, desde 2007, o Brasil ocupa o dcimo lugar no ranking dos maiores produtores de cimento Portland (SNIC, 2009). Tal fato se deve economia equilibrada do pas que, ao enfrentar a crise mundial, conseguiu manter os postos de trabalho, disponibilizando o incentivo fiscal em determinados setores. Alm da estratgia de governo, outro fator relevante a segurana da populao quanto economia local, que por sua vez, mantiveram o consumo de cimento ao longo deste perodo.
Tabela 01: Produo de Cimento Portland nos pases at 2004 (milhes de toneladas)
Pases 1 China 2 ndia 3 EUA 4 Japo 5 Coria Sul 6 Espanha 7 Itlia 8 Rssia 9 Turquia 10 Indonsia 11 Tailndia 12 Brasil 13 Mxico 14 Alemanha 15 Ir ND Outros Total Mundial Fonte 2001 627,2 103,7 88,9 79,5 53,7 40,5 39,9 35,9 33,4 34,8 35,0 38,9 33,1 32,9 28,0 393,0 1.698,4 2002 2003 704,1 813,6 110,1 124,5 89,7 92,8 76,4 73,8 56,4 59,7 42,4 44,8 41,5 43,5 40,1 42,6 37,2 38,1 35,1 34,9 38,8 35,6 38,0 34,0 32,0 32,6 31,5 33,4 28,8 30,5 412,9 430,0 1.815,0 1.964,4 www.snic.com.br (2009) 2004 933,7 136,9 97,4 72,4 55,8 46,6 46,1 45,9 41,3 37,9 36,7 34,4 33,9 32,8 31,0 456,6 2.139,4 % 43,64% 6,40% 4,55% 3,38% 2,61% 2,18% 2,15% 2,15% 1,93% 1,77% 1,72% 1,61% 1,58% 1,53% 1,45% 21,34% 100,00%
22 Tabela 02: Produo de Cimento Portland nos pases at 2006 (milhes de toneladas)
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 ND Pases China ndia EUA Japo Espanha Rssia Coria do Sul Itlia Turquia Brasil Tailndia Mxico Outros Total Mundial Fonte 2003 813,6 124,5 92,8 73,8 44,8 42,6 59,7 43,5 38,1 35,5 35,6 31,9 527 1963 2004 2005 933,7 1021,8 136,9 146,8 97,4 99,4 72,4 73,5 46,6 50,3 45,9 49,5 55,8 49,1 46,1 45,6 41,3 46,4 36,5 39,2 36,7 37,9 33,4 36,7 556 580 2.138,6 2.276 www.cimento.org (2009) 2006 1220,8 161,7 99,5 73,2 54,0 53,9 51,4 49,0 47,9 42,4 41,3 38,6 608 2.542 % 48 6,4 3,9 2,9 2,1 2,1 2,0 1,9 1,9 1,7 1,6 1,5 23,9 100,00
A indstria de cimento est distribuda por quase todos os pases do mundo, com atuao marcante tanto de empresas locais como de grandes grupos internacionais integrados e com desempenho global.
Os dados da Figura 5 mostram que o crescimento da produo de cimento Portland no mundo foi de aproximadamente 600 milhes de toneladas entre os anos de 1995 a 2004. Com a populao mundial crescendo, estima-se que em 2050, sero 9 bilhes de habitantes no planeta. Para suprir a demanda de cimento para esta populao, a produo mundial de cimento Portland tende a continuar crescendo ao longo dos anos. A produo mundial de cimento expressiva, totalizando 2,542 bilhes de toneladas. A relao entre produo e consumo de um determinado produto uma relao muito forte na maioria das atividades econmicas. Com a produo de cimento no diferente, o aumento da sua produo reflete a melhoria das condies econmicas e o crescimento de populaes em determinadas partes do mundo (Szab et al., 2006).
Como exemplo destes fatores pode-se citar o crescimento expressivo da produo de cimento em vrios pases localizados em diferentes partes do mundo. Segundo Szab et al. (2006), entre o ano de 1970 e 1997 o crescimento da produo de cimento mundial foi de 3,6%. Neste mesmo perodo, a Unio Europia se manteve estvel, sofrendo um declnio de
23 0,1% em sua produo. Na Europa oriental e Unio Sovitica pode-se perceber dois estgios da produo de cimento. No primeiro estgio, at o ano de 1988 o crescimento era de pouco mais de 2,3%. Aps a crise econmica, a produo de cimento deu um salto para 12%. Pases do continente africano contriburam com o crescimento da produo de cimento. Entre 1970 a 1997, a produo aumentou em 4,5%. A sia com exceo da China e da ndia teve um crescimento neste perodo de 7,5%. A Amrica do Norte se manteve num crescimento irrisrio de 0,5% neste perodo. J a Amrica Latina teve um crescimento oscilatrio entre 5 a 12% devido a crises econmicas em alguns pases. Por ltimo, citam-se os maiores produtores e responsveis pela expanso do consumo no mundo, China e ndia, que juntos contriburam para o crescimento da produo em aproximadamente 19% no mesmo perodo.
2000
M ilh e s d e T o n e la d a s
1800
1600
1400
1200
1000 1994
1996
1998
2000
2002
2004
A nos
Figura 5: Produo mundial de cimento Portland Fonte: British Geological Survey (2005).
Os chineses, povo que cultua hbitos milenares, com o passar dos anos vem se destacando na economia mundial e segundo a Organizao das Naes Unidas - ONU, e em breve dever se tornar a terceira maior potncia mundial. Com o crescimento da economia, os chineses anseiam por melhores condies de vida. Sendo assim, a necessidade de se construir novas moradias, novos locais de trabalho, fazem do setor cimenteiro um dos mais importantes no momento. Tais fatos levaram a China a ser responsvel por 48% da produo mundial, ocupando o primeiro lugar no ranking dos maiores produtores. Entretanto, devido s suas tradies, estima-se que ainda hoje h 120 milhes de chineses morando em cavernas. Com a modernizao ocorrendo de forma natural, a tendncia que aumente ainda mais a procura por moradias mais confortveis e conseqentemente a demanda por cimento.
24 Alm da questo social, a China um grande produtor de carvo de baixa qualidade, isto , com elevado teor de cinzas. Devido s caractersticas do carvo chins, o mesmo no consegue ser exportado. Com uma populao de 1,3 bilhes de chineses necessitados de emprego, o setor cimenteiro representa um equilbrio economia chinesa, pois absorve grande quantidade de carvo e ainda emprega muita mo de obra. No entanto, com as novas imposies ambientais, a China enfrenta um desafio, que continuar a produzir porm com limites mais restritos de emisses de poluentes. A queima de carvo uma prtica poluidora e na China ainda mais agravante, pois vrias empresas ainda produzem cimento em equipamentos que consomem grandes quantidades deste combustvel, como por exemplo os fornos verticais ou ainda, muitas fbricas de cimento operam com equipamentos ou tcnicas ultrapassadas, o que aumenta consideravelmente o problema das emisses. A ndia, embora no tenha uma economia de destaque no mundo, vem buscando se modernizar e se tornar competitiva, sua similaridade com a China que a populao de indianos de aproximadamente 1,1 bilho de habitantes. Com uma populao to numerosa, o crescimento pela procura de matrias-primas para construo, mais especificamente cimento, vm gradativamente aumentando no decorrer dos anos. Devido aos equipamentos de produo de cimento serem muito ultrapassados, com sistemas de produo por via mida (o que aumenta consideravelmente o custo de produo), a soluo para continuar fabricando sem ter que modificar a indstria, (o que representaria um alto custo), foi focalizar a produo em cimentos belticos, que exigem menores temperaturas de clinquerizao,
conseqentemente menor consumo de combustvel e menor impacto ambiental (Chatterjee, 1995). Portanto, os cimentos produzidos pelos indianos so em sua maioria belticos, no entanto apresentam como caracterstica uma demora no incio de pega, isto , incio da etapa de endurecimento do material. Num pas to numeroso e to pobre, a questo do tempo de endurecimento se torna irrelevante.
A ndia, assim como a China, em poucos anos aumentou sua capacidade de produo consideravelmente. Segundo Chatterjee (1995), a ndia se tornou o 5 maior produtor mundial de cimento. Em pouco mais de 10 anos, o pas se tornou o segundo maior produtor. J a China, um pas comunista porm com uma abertura econmica recente, tem seu mrito na histria, pois em poucos anos conseguiu sair do regime poltico engessado e passou a ser o maior produtor de cimento do mundo, dentro de suas limitaes. As limitaes so
25 provenientes de tecnologias ultrapassadas porm necessrias para manter o volume de produo. A China ainda possui muitos fornos de cimento verticais operando diariamente. Estes demandam elevado consumo de combustvel e baixa produo diria devido ao processo de funcionamento dos fornos. Como contrapartida, a China tem hoje tecnologias de ponta para fabricar cimento em grandes quantidades com menor consumo de combustvel. O convvio entre tecnologias ultrapassadas e tecnologias modernas so uma realidade no s na China mas tambm na ndia. Os pases como China e ndia so apenas dois casos de pases em fase de desenvolvimento que demonstram a necessidade de se conhecer tcnicas para melhor produzir cimentos e para garantir a demanda deste produto no mercado mundial.
2.3 MATRIA-PRIMA PARA A FABRICAO DE CIMENTO PORTLAND

O cimento Portland tem como matriasprimas principais o calcrio, a argila, a areia e xidos de ferro e alumnio. Embora as matrias-primas sejam consideradas simples e de fcil obteno, o processo de fabricao e as decorrentes reaes qumicas so complexas e necessrias, para que tais matrias se transformem em clnquer. Para melhor conhecer as caractersticas das matrias-primas principais do cimento, estas sero descritas com maiores detalhes a seguir:
2.3.1- Calcrio
Dentre os minerais comumente encontrados em abundncia na crosta terrestre, est a rocha sedimentar calcrio, perdendo em ocorrncia somente para o xisto e o arenito. De acordo com a origem geolgica, o calcrio pode conter mais ou menos impurezas em sua composio, sendo as mais comuns slica, argilas, fosfatos, carbonato de magnsio, gipso, glauconita, fluorita, sulfetos e matria orgnica. A colorao do calcrio varia de acordo com as impurezas nele contidas. Pode ser encontrado desde a cor branca at a cor preta, passando pelos tons de cinza. H calcrios que apresentam tons de vermelho, amarelo,
26 azul e at verde. Por este motivo, a cor do cimento pode variar, mas no representa mudana de resistncia. Um jazida de calcrio apresentada na Figura 6.
Figura 6: Jazida de Calcrio
Dependendo do lugar e das condies onde se formou, o calcrio pode conter diferentes porcentagens de magnsio. Por esta razo, os calcrios podem ser classificados como sendo: Calcrio calctico (CaCO3): A porcentagem de xido de magnsio (MgO) encontrada neste calcrio varia entre 0 a 4%. Sua fragilidade tanto maior quanto maior for a quantidade deste xido. Atualmente, dentre os calcrios existentes, o nico utilizado na fabricao de cimento devido ao seu baixo teor de MgO. Segundo British Geological Survey (2005), a porcentagem permitida de MgO no cimento de, no mximo, 5%. Esta restrio implica no uso de matria-prima com at 3% deste xido. Esta restrio devido ao fato que a concentrao de Magnsio no clnquer pode gerar um cimento com menor durabilidade (Bhatty e Miller, 2004).
Segundo Young e Miller (2004), o aumento da concentrao de calcrio juntamente com o aumento da concentrao de xido de Magnsio pode afetar consideravelmente o consumo de combustvel no processo de descarbonatao, o que implicaria no maior custo de produo. Este fato ocorre devido aos xidos serem oriundos de carbonatos como MgCO3 e CaCO3, que para sua calcinao demandam grande consumo de energia, ou seja, quanto maior for a concentrao de calcrio (que necessrio para a formao do cimento) e maior a concentrao de xido de Magnsio neste calcrio, maior ser o consumo de combustvel a ser utilizado para a realizao da calcinao.
Calcrio magnesiano (MgCO3): Calcrio com teor de MgO variando entre 4 a 18%. Este tipo de calcrio frequentemente utilizado para a fabricao de cal.
27 Calcrio dolomtico (CaMg(CO3)2): Calcrio com teor de MgO acima de 18%.
2.3.2- Argila
As argilas utilizadas para a fabricao de cimento apresentam em sua formulao, silicatos complexos contendo alumnio e ferro como ctions principais alm de potssio, magnsio, sdio, clcio, titnio e outros. A escolha de uma argila envolve disponibilidade, distncia, relao slica/alumnio e os elementos menores como os lcalis. A Figura 7 apresenta uma jazida de argila situada no estado de Minas Gerais. Nos dias atuais, nem sempre a introduo de argila suficiente para manter a quantidade de xidos de ferro e de alumnio ao processo, sendo assim, materiais como areia e propriamente xido de ferro podem ser empregados juntamente com o calcrio, a argila e o gesso. Na Figura 8 apresentada uma tpica areia para ser usada como elemento fundente. Para o processo de fabricao do cimento, a argila contribui com o fornecimento dos compostos Al2O3, Fe2O3 e SiO2, que em conjunto com o calcrio, posteriormente formaro o sistema quaternrio principal do cimento, conforme mostrado na tabela 03.
Figura 7: Jazida de Argila
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Figura 8: Areia como matria-prima para a produo de cimento Portland
Tabela 03: Informaes do quaternrio principal que constitui o cimento Portland Nome do Composto Silicato Triclcico Silicato Diclcico Aluminato Triclcico Ferro Aluminato Tetraclcico
Fonte: Silva (1994).
Nome Conhecido Alita Belita Celita Ferrita
Frmula Qumica 3CaO.SiO2 2CaO.SiO2 3CaO.Al2O3 4CaO.Al2O3.Fe2O3
Frmula Conhecida C3S C2S C3A C4AF
Quanto aos compostos Al2O3 e Fe2O3 podem ser oriundos no somente da argila, dependendo dos limites dos mdulos de Slica e Alumina, estes podem ser matrias-primas auxiliares, conhecidos como matria-prima fundente ou corretiva. Atualmente, com a tcnica de co-processamento, comum encontrar resduos cuja composio qumica contenha tais compostos. A prtica de co-processar resduos em fornos de cimento se torna cada vez mais atraente tanto para as indstrias quanto para o meio ambiente. Segundo Bilim et. al., (2009), por ano so utilizadas cerca de 3 bilhes de toneladas de matrias-primas na produo de cimento Portland no mundo.
2.3.3- Gesso
O gesso ou sulfato de clcio adicionado ao cimento quando o mesmo j passou pela queima e se encontra na moagem. Este elemento adicionado na porcentagem de 2 a 4%, tendo como finalidade o retardamento da pega do cimento aps a adio de gua, permitindo que o operrio possa produzir uma mistura como argamassa, concreto ou outro tipo e lanar na obra antes que o cimento endurea instanteamente. Na Figura 9 apresentada uma amostra de sulfato de clcio (gesso).
29
Figura 9: Amostra de gesso empregado ao final do processo de fabricao de cimento Portland.
2.4- ETAPAS DO PROCESSO DE FABRICAO DE CIMENTO PORTLAND

O processo de fabricao de cimento envolve diversas etapas, dentre elas esto: Extrao e britagem de matrias-primas; Preparo dos combustveis; Clinquerizao; Moagem; Adies; Expedio.
Ao trmino do trabalho, aps receber as adies necessrias para se produzir um determinado tipo de cimento, o mesmo empacotado em sacos de 50 kg ou transportado a granel, quando a distncia for curta e a quantidade for elevada. Para melhor compreender o processo de fabricao de cimento, uma breve descrio destas etapas ser relatada na Figura 10.
30
Figura 10: Etapas do processo de fabricao do cimento Portland
2.4.1 Extrao e Britagem das Matrias-Primas
As matrias-primas como o calcrio e a argila so retirados das jazidas e devido ao processo de extrao estes materiais so obtidos em tamanhos grandes e variados. Para uniformizar seu tamanho, da jazida estes materiais so encaminhados para o processo de britagem e em seguida transportados para a indstria, onde ser realizada a mistura da farinha (cru) ou pasta, isto homogeneizao conforme o processo de fabricao do cimento. O processo de britagem tem por objetivo diminuir o tamanho das partculas dos slidos aumentando a rea de contato e favorecendo as reaes quando estas atingirem temperaturas suficientes. A britagem pode ocorrer atravs de diferentes tipos de equipamentos, isto , de britadores disponveis no mercado, sendo o mais utilizado o britador de mandbulas, conforme mostra a Figura 11. Como qualquer equipamento, os britadores de mandbula oferecem vantagens e desvantagens, que so:
Como vantagens, pode-se citar que os britadores de mandbula possuem grande capacidade de trabalho, mecnica fcil de ser operada, baixo custo de manuteno e baixo consumo de energia.
31 Sua principal desvantagem que ao final do processo, a quebra das substncias slidas no totalmente uniforme, resultando numa variao no tamanho das partculas.
Devido composio qumica que as matrias-primas apresentam, a proporo de cada uma previamente calculada para que as reaes qumicas ocorram de forma a garantir a qualidade do clnquer, bem como garantir uma melhor condio de operao.
Figura 11: Britador de Mandbulas Fonte:Retirado do site: http://reducaosolidos.tripod.com.
Para se obter uma mistura adequada deteno do cimento ao trmino do processo, parmetros como o fator de saturao da Cal FSC e os mdulos slica - MS e Alumina MA, devem atender s seguintes limitaes:
2.4.1.1 Mdulo de Slica (MS):
MS =
SiO2 Al2O3 + Fe2O3
(2.1)
O mdulo de Slica uma relao entre o teor de slica e a soma dos teores de Al2O3 e Fe2O3. Este mdulo interfere na queima da farinha, na formao de colagem no refratrio do forno, na granulometria do clnquer e na fase lquida. Segundo Carpio (2005), o Mdulo de
32 Slica deve se apresentar na farinha num intervalo entre 2,3 a 2,7 para que a produo ocorra nas melhores condies. Se o Mdulo de Slica apresenta um valor alto, ele provoca um aumento de C3S e C2S, diminuindo conseqentemente a quantidade de C4AF e C3A (fase lquida). Tal condio implica num consumo maior de combustvel e maior custo de produo Entretanto, se o valor do Mdulo de Slica apresenta um valor baixo, ele favorece a gerao dos constituintes na fase lquida e tambm o aumento da colagem no refratrio do forno.
2.4.1.2 Mdulo de Alumina (MA):
MA =
Al2O3 Fe2O3
(2.2)
O Mdulo de Alumina uma relao entre a quantidade de Al2O3 e Fe2O3 contida na matria-prima. Seu valor deve ficar entre 1,3 a 2,7 para obter uma queima adequada das matrias-primas. O valor baixo do Mdulo da Alumina permite menor viscosidade, o que facilita a ocorrncia das reaes. Seu valor elevado aumenta a viscosidade, dificultando as reaes.
2.4.1.3 Fator de Saturao da Cal (FSC):
FSC =
100CaO 2,8SiO2 + 1,1Al2O3 + 0, 7 Fe2O3
(2.3)
Este mdulo representa o quanto de xido de clcio pode reagir com os demais xidos e gerar C3S no clnquer. Seu valor deve ficar entre 90 a 100% em peso. O valor do mdulo de saturao da cal fora dos limites descritos acima interfere tanto na farinha ou cru quanto no clnquer. Quando seu valor alto, ento a farinha fica difcil de ser queimada, exigindo maior consumo de combustvel. J com o valor baixo, a farinha queima facilmente, porm gera um clnquer muito queimado, o que no desejvel. O clnquer produzido com valor elevado de FSC possui baixa resistncia, assim como aqueles fabricados com valor baixo de FSC (Carpio, 2005). O FSC tambm indica a quantidade de cal livre ao final do processo, no devendo esta ser maior que 1,02%. Os
33 mdulos so parmetros utilizados por vrios pases para analisar a qualidade do clinquer que est sendo produzido bem como se este ir consumir muita energia ou no devido a sua composio.
Embora sejam parmetros de anlise em vrios pases, os limites dos mdulos so empricos e seus limites variam de acordo com os pesquisadores. Segundo Miller (2004) o MS pode variar de acordo com a entrada de matrias-primas, tais como tipos de rochas, mas que o ideal que este no fique distante de 2,62. Dependendo da fonte de matria-prima, o MS pode ser 0,89, 1,78, 6,24 entre outros. O uso de resduos como fonte de matria-prima podem alterar significativamente os mdulos. Em geral, quando se co-processa resduos, o MS ideal utilizado pelas indstrias de cimento varia entre 2,70 e 3,10. O MA tambm sofre variaes quando se realiza o co-processamento em plantas de cimento. Este mdulo influencia diretamente no desenvolvimento da fase lquida das matrias-primas na zona de queima. Segundo Miller (2004), o MA deve permanecer por volta de 1,63 para que as condies no forno sejam ditas timas, isto , considerando um acmulo de 2% ou mais de MgO. O uso de resduos implica na variao deste modulo, e portanto, sua taxa fica entre 1,85 a 3,5. Como j mencionados, os mdulos so empricos e no caso do FSC sua alterao ocorre tanto na taxa ideal quanto na formulao deste modulo. Autores como Miller (2004), indica que os coeficientes que antecedem a porcentagem de SiO2, Al2O3 e Fe2O3 so precisos, utilizando duas casa decimais, conforme mostra a Eq. (2.4):
FSC =
100CaO 2,80 SiO2 + 1,18 Al2O3 + 0, 65Fe2O3
(2.4)
Alm da variao dos coeficientes no denominador, a taxa ideal deste mdulo de 92 a 98%. Quando se co-processa comum encontrar cimenteiras trabalhando com limites de 95,7 a 107,8%. Aps o processo de britagem, para reduzir o tamanho das partculas, o uso de moinho de bolas necessrio. A Figura 12 apresenta um moinho de bolas que pode ser utilizado na indstria do cimento.
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Figura 12: Moinho de bolas Fonte: http://pt.break-day.com
Juntamente com o moinho, tem-se tambm o separador, cujo objetivo separar o material que no atingiu o tamanho de partcula desejvel. A Figura 13 mostra um exemplo de um separador. Nos processos de fabricao atuais, tanto o moinho quanto o separador trabalham em circuito fechado.
2.4.2- Preparo dos Combustveis

De um modo geral, os combustveis utilizados para a fabricao de cimento so: carvo, leo combustvel, coque de petrleo e gs natural. Devido ao elevado custo dos combustveis gs natural e leo combustvel, estes no esto sendo utilizados. Em geral, o leo combustvel utilizado pela indstria em casos onde ocorram problemas no forno e precise dar partida novamente. O leo combustvel propcio para tal atividade devido este apresentar uma queima com chama perfeita dentro forno. Os combustveis utilizados para a fabricao de cimento devem apresentar caractersticas especficas como: poder calorfico elevado, composio qumica compatvel com os elementos que compem o cimento bem como custo baixo.
Atualmente, para diminuir o consumo de combustveis fsseis, combustveis alternativos, oriundos de resduos industriais, so utilizados nos fornos de cimento aps uma prvia avaliao de sua composio.
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Figura 13: Moinho de bolas com separador Fonte: Innovations in Portland Cement Manufacturing
2.4.3- Clinquerizao
A queima do clnquer ou clinquerizao ocorre quando as matrias-primas so introduzidas no forno e sofre uma seqncia de aumento de temperatura, o que proporciona o desencadeamento das reaes para formar o clnquer. Em geral, as temperaturas de entrada e sada do forno de cimento so 800C e 1450C, respectivamente. Na Figura 14 apresentado um forno horizontal para cimento. Aps a queima, o clnquer bruscamente resfriado at a temperatura de 200C, aproximadamente, para que reaes adversas indesejveis no ocorram e venham a alterar as caractersticas do mesmo.
2.4.4- Moagem
Aps o resfriamento, tem-se clnquer puro. Para obter cimento Portland, o clnquer ento modo com uma pequena porcentagem de gesso ou sulfato de clcio (CaSO4). Para se obter cimentos compostos, alm do gesso adicionado ao cimento escria de alto forno; filler; pozolana natural ou artificial. Cada tipo de cimento estocado separadamente. Para ser transportado, o cimento pode ser acondicionado em silos ou embalado em sacos de 50 Kg.
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Figura 14: Forno Horizontal para clinquerizao Fonte: http://www.secil.pt
2.4.5- Novas Tcnicas de Produo de Cimento Portland

O processo de fabricao de cimento Portland vem sendo modificado, passando por diferentes tipos de fornos, fornos verticais e horizontais, fornos dotados de torres de ciclones, pr-calcinadores com ar tercirio e resfriadores com elevada eficincia.
2.4.5.1 Torre de Ciclones
Com o desenvolvimento de novas tecnologias, os fornos horizontais receberam como auxiliares as torres de ciclones, que permitem a troca de calor da matria-prima com os gases de exausto do forno, favorecendo o ganho de energia ao processo, diminuindo o diferencial de temperaturas que existem entre o forno e as matrias-primas. As torres de ciclones podem conter at seis ciclones, tambm conhecida multi estgios possuem como parmetros principais a eficincia e a presso dado pelo fluxo dos gases de exausto do forno. A Figura
15 mostra uma torre de ciclones de uma cimenteira.
Os pr-aquecedores esto disponveis no mercado em vrios modelos, mas em geral, todo pr-aquecedor funciona com o mesmo princpio, que : os vrios estgios so dispostos na vertical de modo que o gs oriundo do forno passe por cada fase do projeto, encontrando com a matria-prima que cai do alto da torre, conforme mostra a Figura 16.
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Figura 15: Torre de Ciclones
Figura 16: Fluxo de gs e slidos em Ciclones
2.4.5.2 Pr-Calcinadores
Embora a troca de calor nos pr-aquecedores tenha favorecido o processo de fabricao de cimento, determinadas reaes s ocorrem em temperaturas mais elevadas, porm no necessariamente as estipuladas para o forno. Sendo assim, Navarro (1896) apud Bech e Mishulovich (2004) foi o primeiro a patentear um processo que favorecia determinadas reaes fora do forno rotativo. Atualmente, com o avanar das tecnologias, hoje j existem cimenteiras que operam com pr-calcinadores. A temperatura necessria para que ocorra a descarbonatao das matrias-primas de 600 a 800C, temperatura esta que pode ser atingida com a introduo de combustvel no pr-calcinador. Esta atividade permite o consumo de combustveis menos nobres, isto de menor poder calorfico e portanto de custo mais baixo. Alm de permitir a reduo do consumo de combustvel nobre no forno. Dentre os combustveis que podem ser empregados nos pr-calcinadores esto determinados resduos industriais, favorecendo a tcnica de co-processamento. A Figura 17 mostra uma planta de cimento dotada de pr-aquecedor e pr-calcinador.
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Figura 17: Pr-aquecedor e pr-calcinador em linha na produo de cimento Portland
Segundo Bech e Mishulovich (2004), o sistema pr-aquecedor e pr-calcinador podem ser do tipo em linha conforme Figura 17, pr-aquecedor e pr-calcinador em separado ou ainda pr-aquecedor e pr-calcinador em linhas separadas, unindo somente a matria-prima calcinada na entrada do forno rotativo.
2.4.6- Adies em Cimento Portland

So denominadas adies no cimento Portland os materiais que, misturados ao clnquer e em quantidades delimitadas (maiores do que 5% em massa), alteram as propriedades que o aglomerante confere ao cimento produzido. Tal procedimento permitido principalmente por apresentar maior resistncia a sulfatos, menor calor de hidratao, maior impermeabilidade e por tambm proporcionar um custo menor na produo, alm de contribuir com as questes ambientais, uma vez que a maioria das adies so sub-produtos industriais (Martins, 2005). As matriasprimas comumente utilizadas para adies so as escrias de alto-forno, os materiais pozolnicos, os materiais carbonticos e o gesso. Segundo a ABCP (2002), as adies em cimento proporcionaram a maior produo no mercado nacional, isto , atualmente cerca de 75% dos cimentos produzidos so de cimento composto. A adio de gesso comum a todo tipo de cimento, uma vez que este adicionado com o intuito de retardar o incio de endurecimento do cimento quando este entra em contato com a gua (ABCP, 2002).
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2.5-TIPOS DE CIMENTO PORTLAND

De acordo com a composio mineralgica dos cimentos, estes podem apresentar propriedades especficas, favorecendo a adequao do cimento ao local de aplicao. No Brasil existem vrios tipos de cimento, conhecidos como: Cimento Portland Comum: So conhecidos pela sigla CPI. Estes cimentos so constitudos de clnquer e gesso e so recomendados para uso geral. Os CPI podem ser de dois tipos: CPI: Cimento sem adies, contendo no mnimo 96 % de clnquer e o restante gesso. CPI-S: Cimento Comum com adies de no mximo 5% que pode ser escria, pozolana ou calcrio/ materiais carbonticos. Cimento Portland Composto: Designados pela sigla CPII, so cimentos comuns que recebem uma quantidade razovel de materiais como escria, pozolana e calcrio. Devido s adies, tais cimentos so conhecidos pela seguintes siglas: CPII-E: Cimento Portland Composto de Escria CPII-Z: Cimento Portland Composto de Pozolana CPII-F: Cimento Portland Composto de Filler Cimento Portland de Alto Forno: Designado pela sigla CPIII. Para a produo deste tipo de cimento, adio empregada a escria de alto forno granulada. As escrias so obtidas durante o processo de fabricao do ferro-gusa nas siderurgias e se assemelha ao gro de areia. Neste tipo de cimento, as porcentagens de clnquer e gesso devem estar entre 25 e 65% e a adio da escria entre 35 e 70%. Por apresentar baixo teor de C3A, este cimento oferece boa resistncia aos sulfatos e baixo calor de hidratao. Adio da escria implica na inibio de reaes deletrias ao concreto, proveniente das reaes dos agregados do tipo lcalis. O seu lento endurecimento protege o concreto das possveis fissuraes. Alm das caractersticas j citadas, a adio de escrias apresenta melhoria na durabilidade e maior resistncia final. Tais propriedades permitem ao cimento de alto forno ser indicado para uso em obras sujeitas ao de meios agressivos. Cimento Portland Pozolnico: Designado pela sigla CPIV. Neste cimento a mistura de um material pozolnico adicionada ao clnquer. O material pozolnico rico em slica e
40 pode ser obtido na forma natural das rochas pozolnicas ou artificialmente de argilas calcinadas ou de cinzas volantes entre outros. Tais substncias s podem ser utilizadas na produo de cimento quando estas apresentarem atividade pozolnica devidamente verificadas atravs de testes padronizados. Para este cimento, os teores de clnquer e de gesso devem estar entre 45 a 85% e o teor de pozolana entre 15 a 50%. Como caractersticas principais, este cimento apresenta baixo calor de hidratao, resistncias aos meios agressivos e aos sulfatos de alumnio e inibe a reao lcali-agregado, que pode gerar expanses, movimentos diferenciais e fissuraes nas estruturas de concreto. Alm dos tipos j mencionados, so fabricados no Brasil, porm em escala menor devido ao seu uso restrito, os seguintes tipos de cimento: Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial: Designado pela sigla CPV-ARI. um cimento de alto teor de C3S e com uma moagem mais intensa, sendo assim um cimento de granulometria mais fina que os demais. indicado em aplicaes onde se deseja obter alta resistncia inicial, como no caso de industrias de pr-fabricados de cimento. Cimento Portland Resistente aos Sulfatos: Para que um cimento seja classificado como sendo resistente aos sulfatos, deve atender as seguintes condies: - Os cimentos cujo teor de C3A do clnquer seja igual ou superior a 8%; Os cimentos de alto forno (CPIII), cujo teor de pozolana seja igual ou superior a 60%; Os cimentos pozolnicos (CPIV), cujo teor de pozolana seja igual ou superior a 25%; Os cimentos que tenham antecedentes tanto em resultados de ensaios de longa durao ou aplicao em obras, que comprovem esta resistncia. Estes cimentos possuem a sigla original acrescida de RS. Estes cimentos so indicados para obras sujeitas sulfatos como no caso de obras martimas. Cimento Portland branco: So cimentos utilizados especificamente em acabamentos. Sua colorao obtida na fabricao com matrias primas isentas de xido de ferro. Por ltimo, existem os cimentos de Baixo Calor de Hidratao e para uso em poos petrolferos, ambos de uso muito restrito.
41 Cada tipo de cimento fabricado no Brasil possui uma especificao e regido por normas da Associao Brasileira de Normas Tcnicas ABNT. O cimento Portland o principal constituinte do concreto. No entanto, alguns pases como Frana, Estados Unidos e Reino Unido esto substituindo o cimento por escria de altoforno, com o objetivo de reduzir custos de produo. A escria quando moda numa granulometria menor que do cimento, atua como um aglomerante, mantendo as propriedades fsicas e mecnicas do cimento convencional. Misturas variando entre 30 e 95% esto sendo testadas. Segundo Osborne (1999), o concreto feito com 70 % de escria pode ser usado em locais que requer em resistncia sulfatos, cloretos e em contato com gua do mar. Segundo os resultados de laboratrio de Bilim et. al., (2009), um concreto com quantidade de escria acima de 50%, j apresenta caractersticas prximas ao cimento Portland. Embora esta prtica seja permitida em tais pases como substituto do cimento, no Brasil, no existe regulamentao para tal mistura.
2.6- PROCESSOS DE FABRICAO DO CIMENTO PORTLAND

Com exceo da etapa de moagem e homogeneizao das matrias-primas, as demais etapas so idnticas num processo de fabricao de cimento por via seca ou por via mida e seus processos intermedirios tais como via semi-mida e semi-seca. As diferenas sero descritas a seguir.
2.6.1- Processo de Via mida

No processo de fabricao por via mida, a moagem e a homogeneizao so realizadas em presena de gua. Este processo o mais antigo e nos dias atuais est sendo substitudo por processos modernos e mais econmicos nas fbricas de cimento devido ao consumo de combustvel ser maior (Salomon, 2002).
42
2.6.2- Processo De Via Semi-mida

No processo semi-mido, assim como no processo mido h presena de gua, porm em menor quantidade, atingindo no mximo 20% de umidade.
2.6.3- Processo De Via Seca

o processo mais utilizado para produzir cimento nos dias de hoje. Neste processo, as matrias-primas so modas e homogeneizadas no estado seco, isto , sem presena de gua. Sua umidade fica em torno de 1%. Neste processo, parte das reaes ocorrem fora do forno, nos pr-calcinadores, o que permite o uso de fornos mais curtos. Isto implica numa eficincia maior do uso da energia, uma vez que no necessrio secar a matria-prima. Mesmo com os fornos mais curtos, a produo maior que nos fornos de via mida ou semi-mida.
2.6.4- Processo De Via Semi-Seca

Embora as matrias-primas no estejam totalmente secas, elas so modas com uma pequena porcentagem de gua. No processo de via semi-seca, os gases quentes oriundos do forno descarbonatam parcialmente a matria-prima. A dificuldade destes processos o alto custo de manuteno e seu consumo energtico.
2.7 COMBUSTVEIS UTILIZADOS NA FABRICAO DE CIMENTO PORTLAND

Um fator relevante na produo de cimento o combustvel. Devido a inmeras condies de operao, os combustveis devem ser criteriosamente selecionados quanto ao poder calorfico, constituio qumica, neste quesito, considerando principalmente os compostos orgnicos e por ltimo, mas no menos importante, o custo. Tradicionalmente, os combustveis mais utilizados na indstria cimenteira so o carvo mineral, o leo combustvel, o gs natural e mais recentemente o coque de petrleo.
43 Segundo o Balano Energtico do Estado de Minas Gerais (2006) tendo como base o ano de 2005, a indstria cimenteira utilizou inmeras fontes de energia para abastecer seus fornos rotativos conforme mostra a Figura 18. Devido s crises que se desenvolveu ao longo dos anos, a indstria se viu forada a modificar sua estrutura energtica para se manter no mercado. Como pode ser visto na Tabela 04 o leo Combustvel era o mais utilizado durante o perodo de incio da dcada de 90 e incio da dcada de 2000. No entanto seu elevado custo forou a indstria cimenteira a utilizar outras fontes, fazendo com que seu consumo fosse reduzido nos ltimos anos. Assim como o leo combustvel, o uso de carvo vegetal pelas indstrias cimenteiras foi expressivo durante o mesmo perodo. Durante este perodo, o coque de petrleo comeou a dar sinal de soluo vivel para a substituio do leo combustvel e do carvo. Nos dias atuais, o uso de leo combustvel est sendo empregado para dar partida no forno, isto , aps uma parada de manuteno ou quando a operao no forno no ocorre com uniformidade, pois seu elevado custo impede seu uso contnuo nos fornos de cimento nos ltimos anos. Assim como o leo combustvel, o carvo energtico tambm no est sendo utilizado no setor de cimento, conforme mostra a Figura 19. Tabela 04: Evoluo do consumo final por setor industrial cimento
Fonte: Balano Energtico do Estado de Minas Gerais (2008).
Figura 18: Estrutura do Consumo no setor de Cimento Fonte: Balano Energtico do Estado de Minas Gerais (2006).
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Figura 19: Uso de fontes energticas no setor cimenteiro Fonte: Balano Energtico do Estado de Minas Gerais (2008).
A seguir so descritas algumas caractersticas dos combustveis tradicionais, bem como a tcnica de co-processamento.
2.7.1- Carvo Mineral

Os carves minerais encontrados no territrio brasileiro vo desde o linhito at o antracito, sendo o linhito um carvo de formao geolgica recente. Embora algumas reservas de carves minerais sejam encontrados no alto do amazonas e nos estados de Gois, Par e Piau, estas fontes no so economicamente viveis para comercializao. Sendo assim, as reservas conhecidas no Brasil esto localizadas nos estados do Paran, Santa Catarina e Rio Grande do Sul. Carvo mineral ou hulha, como tambm conhecido, resultado da carbonizao e fossilizao de inmeras florestas na poca da formao da crosta terrestre (Salomon, 2002). Um carvo caracterizado como de boa ou m qualidade de acordo com o teor de cinzas nele contidas. Segundo Salomon (2002), o Poder Calorfico Superior do carvo importado de 31380 kJ/kg e o do carvo nacional varia entre 20900 a 29300 kJ/kg.
2.7.2- Gs Natural
O gs natural composto por hidrocarbonetos leves como metano, etano, propano dentre outros, que permanece no estado gasoso na temperatura e presso atmosfrica. Sua
45 formao ocorre entre as rochas porosas do subsolo e em geral os reservatrios so acompanhados de petrleo. Basicamente existem dois tipos de gs: o gs associado e o gs no associado. O gs associado vem diludo em leo e, neste caso, a explorao ocorre como produo de leo. J o gs no associado o gs encontrado livre de leo ou com pequena quantidade do mesmo. Quanto ao Poder Calorfico Superior, a Portaria n 41 de 15 de abril de 1998 emitida pela Agncia Nacional de Petrleo (ANP), o gs natural divido em trs grupos e no Brasil, o gs mais comercializado se encontra classificado como M (mdio), ou seja, com Poder Calorfico Superior (na condio de 20C de temperatura ambiente e presso de 101 kPa) de aproximadamente 36850 a 43000 kJ/m3.
2.7.3- leo Combustvel

O leo combustvel , por definio, formado por fraes pesadas como os naftnicos, as parafinas e aromticos e at olefinas, quando h processo de craqueamento ou viscoreduo, resultantes aps vrios processos de refinao. O leo combustvel tem sua composio qumica definida no apenas pelo petrleo que o originou mas tambm pelo tipo de processamento que sofreu e as misturas que recebeu nas refinarias. Segundo Silva (1994), o leo combustvel mais utilizado na indstria de cimento brasileiro o leo combustvel tipo 7A (considerado muito pesado) e que atualmente produzido em poucas refinarias.
2.7.4- Coque de Petrleo

O coque de petrleo ou petroleum coke, petcoke, coke, como tambm conhecido, proveniente do craqueamento, isto , o coque um subproduto da coluna de destilao do petrleo. Sua aparncia de um material granular de cor negra que se assemelha ao carvo (Commandr e Salvador, 2005). Sua composio qumica basicamente 90 a 95% de carbono e 5% de enxofre, um valor considerado elevado deste elemento. Esta caracterstica implica num custo baixo, pois o usurio deste combustvel ter que investir em equipamentos capazes de capturar os poluentes gerados conhecidos como SOx.
46 Neste processo, o material entra pelo fundo da torre de destilao onde se mistura com o reciclo interno de leo no coqueado e ento bombeado para aquecimento cuja temperatura se encontra entre 493 a 502C. Para evitar que coqueamento ocorra na tubulao do processo de destilao, gua desmineralizada e ou vapor de alta presso injetado no intuito de gerar turbulncia no fluxo de leo. Este material armazenado em grandes tanques onde o coqueamento ocorrer de forma completa. Os efluentes gasosos gerados no processo retornam torre de destilao. Embora o mais conhecido no Brasil seja o coque oriundo do coqueamento retardado, existe outro processo conhecido como coqueamento fluido. As caractersticas do coque derivado destes processos so muito diferentes. Os coques produzidos so classificados em trs tipos. Os tipos produzidos variam de acordo com o tipo de carga utilizada na torre de destilao.
Coque esponja: So provenientes das cargas de resduos de destilao a vcuo comum.
Coque chumbinho (shot-coke): resduos com alto teor de asfaltenos do origem ao coque chumbinho.
Coque agulha: Se a carga de entrada na torre composta de leos aromticos como alcatro de craqueamento trmico, o coque produzido ser o conhecido como agulha.
O coque que sai da unidade de coqueamento possui material voltil em sua composio. Sendo assim, o coque conhecido como coque verde. Ao passar pela temperatura de 1100C, o coque ento conhecido como calcinado e grande parte da matria voltil ento eliminada. Em geral, o teor de cinzas no coque baixo (entre 0,1 a 0,2% em massa). Porm, a quantidade pode aumentar devido contaminao do coque com materiais encontrados no local de armazenamento. Seu poder calorfico depende da quantidade de matria-prima voltil em sua composio. Segundo Garcia (2002), o poder calorfico varia entre 33.640 a 37.700 kJ/kg.
47 Segundo Salvador et. al., (2003) o coque de petrleo extremamante utilizado como combustvel, principalmente nas indstrias de cimento Portland. Em seu estudo ele investiga a possibilidade de utilizar coque no pr-calcinador da indstria de cimento.
2.7.5- Co-Processamento: Uso De Resduos Como Substituto Parcial De Matria-Prima Ou Combustvel

Para garantir que a mistura de calcrio e a argila utilizada como matria-prima se transforme em clnquer, grandes quantidades de combustveis so necessrias para fornecer calor suficiente para que a temperatura dentro do forno atinja 1450 C. Como alternativa para diminuir seus custos de produo e manter a eficincia do sistema, as tcnicas de coprocessamento vm se tornando uma realidade nas indstrias cimenteiras, pois permitem que determinados resduos possam ser empregados como combustvel secundrio em fornos de cimento. Alm de combustveis secundrios, dependendo das caractersticas do resduo, o mesmo pode ser empregado como matria-prima secundria (Marngolo, 2001;
CEMBUREAU, 1999).
Devido aos custos elevados de energia, padres ambientais de emisses, bem como a escassez de combustveis fsseis, indstrias de cimento no mundo todo vm buscando conhecer qual o limite aceitvel dentro das inmeras restries do sistema, no qual os combustveis tradicionais podem ser substitudos por combustveis alternativos (Kantee et al. 2004). O principal interesse da indstria de cimento por resduos industriais como combustvel alternativo, de obter uma reduo no consumo de combustveis tradicionais, pois estudos mostram que a indstria de cimento consome 1,5% da produo mundial de combustvel (Benzer et. al., 2001).
Se por um lado, a indstria cimenteira objetiva uma reduo de custo de produo, por outro lado ela favorece o meio ambiente, pois absorve grande quantidade de resduos que seriam descartados inadequadamente. Devido s exigncias das leis ambientais, a tcnica de co-processamento se torna uma soluo vivel para as indstrias geradoras, pois permitem que seus resduos possam ser descartados de acordo com a de tais resduos.
48 Segundo autores como Mokrzycki e Bochenczyk (2003), Salomon (2002), Marngolo (2001), dentre as indstrias que poderiam aplicar a tcnica de co-processamento, a indstria de cimento oferece condies especiais de produo que beneficiam o uso de tal tcnica, como por exemplo:
Altas temperaturas e tempo de residncia; Ambiente alcalino (bsico) natural; Alta turbulncia na combusto; Processo sem gerao de cinzas; Estabilidade trmica; Equipamento eficiente para captar os gases controlados por lei ambiental, vapores e xidos metlicos; Capacidade de absorver grande quantidade de resduo.
A tcnica de co-processamento, assim como chamada a tcnica de introduzir resduos como combustveis secundrios ou como matrias-primas no forno de cimento, utilizada por americanos e europeus desde o final da dcada de 1960 (SITIVESP, 2002). No Brasil, a tcnica de co-processamento s teve incio na dcada de 1990, comeando pelo estado de So Paulo e abrangendo o Rio de Janeiro, Paran, Rio Grande do Sul e Minas Gerais (Marngolo, 2001). Segundo Trezza e Scian (2000), a porcentagem de resduos em substituio nas indstrias de Cimento Portland varia de acordo com o pas. Ainda segundo os autores, as leis argentinas permitem a substituio por resduos em at 20%. No Brasil, o limite permitido depende diretamente do processo de fabricao e do tipo de planta instalada, ou seja, no existe um limite em porcentagem para a introduo de resduos, as leis brasileiras limitam os poluentes. Os principais constituintes qumicos do cimento como clcio, silcio, alumnio e ferro so encontrados em maiores quantidades, j que as reaes principais so provenientes destes compostos. Entretanto, elementos como magnsio, enxofre, sdio, potssio, mangans, fsforo e titnio tambm so encontrados no cimento, oriundos da matria-prima ou do combustvel. Elementos com uma concentrao menor que 0,02% no cimento, tais como cromo, chumbo, zinco, vandio, nquel e outros, so considerados elementos trao do cimento. A introduo da tcnica de co-processamento implica num possvel aumento destes
49 elementos no cimento. Esta situao deve ser analisada para que no afete as propriedades do clnquer produzido (Marngolo, 2001; Bhatty, 1995). Segundo a Associao Brasileira de Normas Tcnicas ABNT, a norma 10004/04 classifica os resduos slidos em trs classes: Classe1: Resduos Perigosos. So resduos que oferecem riscos sade e ao meio ambiente. Classe 2A: Resduos No Inertes. So resduos que embora no sejam perigosos, podem apresentar caractersticas como combustbilidade, degradabilidade ou solubilidade em gua. Classe 2B: Resduos Inertes. So resduos que no oferecem riscos ao meio ambiente e no sofrem alteraes ao longo do tempo, isto , so considerados estveis. A quantidade e variedade de resduos gerados so alarmantes. Segundo Marngolo (2001), em 1997, somente na unio europia, mais 400000 t de pneus e de 600000 t de resduos lquidos foram co-processados em fornos de cimento. No Brasil, a conscincia pelo co-processamento vem aumentando ao longo dos anos. Em geral, aproximadamente, 80% dos resduos so utilizados como combustveis alternativos, devido a estes possurem poder calorfico inferior (PCI) maior que 7100 kJ/kg. Os demais resduos possveis de serem co-processados so utilizados como matria-prima secundria (Salomon, 2002). Devidos aos esforos dos rgos ambientais de classificar os resduos existentes, atualmente tem-se disponvel uma lista de resduos que podem ou no ser co-processados. A seguir so descritos estes resduos de forma sucinta:
Substncias oleosas Catalisadores usados Resinas, colas e ltex Pneus e emborrachados Madeiras contaminadas Solventes Borrachas
50
Lodos de ETE Terras contaminadas Papel e outros
Resduos que no podem ser co-processados:
Resduos hospitalares no-tratados Lixo domstico no-classificado Explosivos Elementos radioativos Pesticidas Fossas orgnicas Materiais com alto teor de metais pesados Materiais com alto teor de cloro Materiais com baixo poder calorfico ou sem contribuio na substituio de matrias primas.
Para as indstrias geradoras de tais resduos, a tcnica de co-processamento se apresenta como uma soluo vivel tanto economicamente quanto ambientalmente.
2.7.5.1- Resduos como Matrias-Primas Secundrias

Segundo Bhatty (1995), alm das matrias-primas conhecidas e relatadas anteriormente, outros materiais esto sendo empregados como matria-prima e so conhecidos como matrias-primas secundrias. Geralmente, estas matrias so resduos industriais que devido legislao ambiental em vigor, devem ser descartados em aterros sanitrios ou tratados termicamente em incineradores ou co-processados nas cimenteiras. Esta atividade vem sendo amplamente realizada com o objetivo de ampliar a vida til de jazidas. Alm da reduo no consumo de matrias-primas tradicionais, a queima de resduos promove nus para a indstria de cimento, reduzindo seu custo de produo.
Atualmente, existem inmeros resduos j autorizados e licenciados para serem coprocessados. Os resduos podem ser empregados no processo como matria-prima ou
51 combustvel secundrio. Esta distino feita atravs de sua composio qumica e poder calorfico. Segundo as leis ambientais no Brasil, os resduos com baixo poder calorfico, isto , abaixo de 2800 kJ/kg no devem ser empregados para co-processamento, pois podem desequilibrar as reaes nos fornos.
Embora as leis ambientais determinem como critrio para o uso de resduos o seu poder calorfico superior, nas indstrias comum separar os resduos e utiliza-los como sendo de baixo e alto poder calorfico, no impedindo de serem utilizados, desde que j licenciados e compatveis com a composio qumica das matrias-primas primrias. Portanto, os resduos utilizados como matria-prima secundria so aqueles cujo Poder Calorfico Superior seja de at 2800 kJ/kg e os demais so considerados substitutos de combustveis devido ao elevado Poder Calorfico Superior.
Segundo a Associao Brasileira de Limpeza Pblica e Resduos Especiais- ABRELPE, os ltimos dados do panorama de resduos slidos industriais no Brasil indicam que no ano de 2007 foram gerados 86 milhes de toneladas de resduos, sendo que dentre eles, os resduos classificados como perigosos so aproximadamente 3,7 milhes de toneladas, devendo estes serem descartados em aterros sanitrios prprios para resduos perigosos ou incinerados ou co-processados. Na Tabela 05 so apresentados os resduos comumente utilizados na
indstria cimenteira como matria-prima ou combustvel secundrio bem como seu Poder Calorfico Inferior. Neste trabalho foram considerados os resduos como mais utilizados pelas cimenteiras.
2.7.5.1.1 - Mix de Alimentao da Torre: Em geral, os resduos entitulados por Mix so
resultantes de misturas de resduos cujo poder calorfico baixo e sua composio se assemelha com a matria-prima utilizada para a produo do cimento Portland. O Mix realizado no intuito de melhorar as caractersticas do resduo quando este se apresenta sozinho.
2.7.5.1.2 - Resduo de Alumnio: Dentre os resduos gerados na produo de alumnio,
dois so gerados em grande quantidade que so a lama vermelha e o revestimento gasto das cubas, sendo este ltimo conhecido como Spent Pot Lining- SPL ou resduo gasto de cuba- RGC. Este resduo classificado na norma ABNT 10004/04 como sendo um resduo perigoso e txico, cuja codificao K088 (Prado et. al., 2008). A gerao do resduo de Alumnio da ordem de 20 a 30 kg por tonelada de alumnio produzido. O resduo de
52 alumnio pode ser classificado em duas partes: a primeira contendo elevado porcentagem de carbono e portanto, possui elevado poder calorfico; a segunda no possui poder calorfico elevado mas em sua composio so encontrados os compostos SiO2 e Al2O3 que so compostos de suma importncia para a indstria de cimento Portland. Embora o resduo de alumnio tenha uma abreviatura conhecida, neste trabalho o mesmo ser relatado simplesmente por resduo de alumnio.
Tabela 05: Resduos Comumente utilizados pelas Indstrias Cimenteiras como Matriaprima ou Combustvel Secundria Resduo Poder Calorfico (kJ/kg) Catalisador Gasto Mix de Torre Resduo de Alumnio Res. Cont. com Hidrocarbonetos Areia de processo Lodo Organomineral Oxalato de Clcio Torta de Filtrao Mix Combustvel Graxa Asfltica Borra Oleosa Embalagens Plst. com Resina Miscelnia Pneus Moinha de Carvo Res. Cont. leo Solo Contaminado EPIs Contaminados Borra cida Fosfogesso 5.079 84 3.045 1.825 0 4.848 0 10915 15.525 32.025 6674 23.199 32.104 32.100 25.267 26.783 0 16.149 15.910 0
Embora a substituio parcial por resduos traga benefcios econmicos e ambientais para as empresas tanto geradoras quanto as cimenteiras, sua composio de ser analisada criteriosamente para que determinados elementos qumicos no ultrapassem o limite operacional ou ambiental. Dentre os elementos preocupantes de sua composio podemos
53 citar os metais pesados que por sua vez so controlados por rgos ambientais quanto as suas emisses na atmosfera.
2.7.5.2- Resduos Como Combustveis Secundrios

2.7.5.2.1- Moinha de Carvo Vegetal: Em geral, Moinha de carvo vegetal so finos de
carvo vegetal no utilizados pelas indstrias Siderrgicas. Segundo Garcia (2002), a moinha pode ser definida como sendo partculas cujo tamanho menor que 6 mm. No intuito de aproveitar a moinha, indstrias adotam como moinha partculas menores que 13 mm e que no podem ser utilizadas diretamente nos fornos de gusa.
Atravs da moagem possvel utilizar a moinha nos fornos de gusa. No entanto, a principal utilizao da moinha de carvo est nos fornos de cimento Portland como substituto parcial de combustvel.
A qualidade da moinha gerada varia de acordo com o cuidado de armazenamento. As moinhas com alto teor de cinzas (em torno de 30%) so provenientes da contaminao do prprio solo do local de depsito.
Segundo Garcia (2002), o Poder Calorfico Superior da moinha de carvo vegetal em mdia de 22.588 kJ/kg.
2.7.5.2.2- Pneus Usados: Os diversos tipos de pneus existentes transitam facilmente pelo
pas. Embora a recauchutagem aumente o ciclo de vida do pneu em 40%, a disposio final deste produto por muitos anos foi os lixes, beiras de rios e estradas ou at mesmo nos quintais de residncias, o que inaceitvel. Somente no ano de 2007, cerca de 70% dos pneus inservveis foram co-processados nas indstrias cimenteiras, isto , foram co-processados cerca de 32 milhes de pneus.
Atualmente, pneus inservveis so empregados na construo de asfalto e so muito procurados pelas indstrias de cimento para serem utilizados como combustvel secundrio. Porm, devido utilizao dos pneus em outras atividades, o seu uso nas cimenteiras vem sendo reduzido.
54
Dependendo do tipo de pneu, o poder calorfico pode variar. Em geral os pneus tm em mdia um poder calorfico de 33 MJ/kg. O uso de pneus como combustvel alternativo contribui para a diminuio do consumo de combustveis fsseis, como o leo combustvel e o carvo mineral. Alm da reduo do combustvel, o uso de pneus na produo no permite a formao do NOx trmico. O co-processamento de pneus em fornos de cimento j uma realidade em vrias fbricas do mundo. A Tabela 06 apresenta os pases bem como a quantidade de fbricas que realizam o co-processamento do resduo - pneu. Tabela 06: Nmeros de fbricas em pases que co-processam pneus
PAS N DE FBRICAS
Japo Alemanha EUA ustria Repblica Checa Sua Frana Slovaquia Blgica Canad Itlia Portugal Reino Unido Total
Fonte: Francisco Alberto de Souza (Holcim Brasil S.A)
23 20 14 6 2 3 2 2 2 1 1 1 1 78
A composio qumica dos pneus basicamente 48% de borracha e 22% Negro de fumo e 25% Ao. Outros compostos como ZnO, estabilizadores, enxofre e outros so encontrados, porm em quantidades pequenas.
2.8- MINERALIZADORES
Por definio, mineralizadores so elementos qumicos ou substncias qumicas capazes de diminuir a temperatura na fase lquida e acelerar a taxa de reaes que ocorrem na fase slida, dentro da fase lquida ou na interface slido-lquido. Estas etapas so primordiais para se obter o clnquer (Kolovos et al. 2001). Como resultados principais do uso de mineralizadores na produo de cimento pode-se ressaltar:
Mudanas na reatividade e queimabilidade das matrias-primas;
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Formao de novas fases em quantidades alteradas; Alterao das propriedades do cimento; Diferena na atividade de hidratao; Oportunidade de conservar energia;
Alm das vantagens descritas anteriormente, a acelerao das reaes nas fases lquida, slida e slida-lquida, permitem uma diminuio da temperatura e consequentemente um menor consumo de combustvel
Dentre os elementos ou substncias estudadas e consideradas mineralizadoras, esto: fluorita (CaF2), carbonato de clcio (CaSO4), fluorsilicatos, fluoretos alcalinos (NaF e KF), xidos alcalinos, terrosos e de metais pesados como CdO, ZnO e PbO (Kacimi et. al. 2006; Benarchid e Rogez, 2005; Barros et. al., 2004; Puertas et.al. 1996).
Embora tais elementos ou substncias tenham sua eficincia comprovada como mineralizadores, o custo elevado de determinadas substncias tornam seu uso invivel. Para solucionar tal problema, pesquisadores investigam substncias que tenham funo mineralizadora em resduos (Kacimi et. al. 2006).
O grande problema do uso de mineralizadores provenientes de resduos que, dependendo da sua composio, este pode ser limitado, pois elementos volteis podem ser emitidos para a atmosfera (Kolovos et.al. 2001).
Atualmente, as indstrias cimenteiras enfrentam um grande problema: o custo do cimento Portland no mercado. Para permanecerem concorrentes no mercado atual, as indstrias cimenteiras trabalham com lucro pequeno. O uso de mineralizadores decorrente de resduos pode representar uma diminuio do custo final do produto e conseqentemente um alvio para a indstria. Raina e Janakiraman (1998) afirmam que o uso de CaF2 e CaSO4 na quantidade de 0,5 a 1,0% de cada substncia apresenta resultados promissores na diminuio da temperatura de clinquerizao. Segundo Puertas et. al. (1996), trabalhos em escala de laboratrio indicam que mineralizadores como CaF2 e CaSO4 utilizados em conjunto para fabricar cimento branco melhoram a queima do clnquer.
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2.8.1- Resduo Fosfogesso
A introduo do resduo fosfogesso na produo de cimento Portland visa investigar a possibilidade de destinar de forma adequada as inmeras toneladas deste resduo, alm de reduzir o consumo de combustvel necessrio para a produo. Como alternativa para obter o mineralizador CaF2 proveniente de resduos, estudos com o resduo fosfogesso tem sido realizados. Os autores Kacimi et. al. (2006) relatam que o resduo fosfogesso, proveniente da indstria de fertilizantes, composto de inmeras impurezas como, Cu, V, As, Co, Cr e tambm fluorsilicato de sdio (Na2SiF4), que em contato com o carbonato de clcio, se dissocia e forma CaCO3 + CaF2, favorecendo a clinquerizao em temperaturas em torno de 1200C.
Embora no Brasil as indstrias de cimento tenham o conhecimento sobre agentes mineralizadores, determinados grupos cimenteiros no investigam ou no priorizam o estudos e o uso destes compostos. Entretanto, grupo como a Camargo Corra investiga e aplica os mineralizadores em seus fornos.
2.9 POLUENTES ATMOSFRICOS ORIUNDOS DA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

Segundo Braga et al. (2002), a poluio atmosfrica existe quando o ar contaminado com pelo menos uma substncia qumica capaz de causar danos ao ser humano, animais, vegetais e/ou materiais.
A poluio do ar uma realidade principalmente nas grandes cidades. Segundo Lora (2002), 1,6.109 pessoas podem estar correndo risco de sade devido a poluio atmosfrica.
Como conseqncia direta destes poluentes dispersos no ar, sem nenhum controle, podese relatar os problemas de poluio global, como o efeito estufa; regional, tais como acidificao e eutrofizao de lagos; e local, como os materiais particulados, que agravam o problema na poca do inverno, quando a incidncia de chuva menor (Braga et. al. 2002).
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A indstria de cimento, devido sua particularidade de produo, necessita de grandes quantidades de combustveis para queimar matria-prima e gerar clnquer. A mistura de matria-prima e combustvel resulta na formao dos poluentes: dixido de carbono (CO2), xidos de nitrognio (NOx) e xidos de enxofre (SOx), sendo o mais comum o SO2. Para amenizar os danos ao meio ambiente, tecnologias avanadas vm sendo empregadas para controlar as emisses.
2.10 GASES GERADOS NA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

No Brasil, o lder nacional do ramo cimenteiro Grupo Votorantim vem desenvolvendo aes voltadas para o desenvolvimento sustentvel. Desde ento, a Votorantim Cimentos Brasil vem apresentando grandes conquistas como, por exemplo, a elaborao de um inventrio dos gases estufa gerados no setor. a primeira empresa do setor a publicar um inventrio de gases de efeito estufa. No ano de 2007, a empresa registrou a menor relao de gs carbnico por clnquer produzido nas cimenteiras do mundo. Para cada tonelada de clnquer produzido, foram gerados 597 kilogramas de CO2. nvel internacional, a Votorantim Cimentos Global, cujas fbricas esto instaladas nos Estados Unidos, Canad e Brasil, juntas emitem 627 kilogramas de CO2 para cada tonelada de cimento. Mesmo num patamar superior, esse volume ainda deixa o grupo em primeiro lugar no ranking dos que emitem menos gs carbnico. Ainda em 2007, a empresa superou a meta programada para 2012 de reduo de poluentes. A reduo em 2012 de 10% do gs carbnico gerado foi superada totalizando uma reduo de 16,7%. Durante os anos de 2000 a 2007 foram reduzidos 23% de emisso de material particulado, 26% de NOx e 38% de SOx. Diante dos dados expostos, verifica-se que o uso de resduos como fonte complementar para suprir a demanda de energia trmica um indcio de que a tcnica de co-processamento vivel para ambas as indstrias envolvidas. Primeiramente a geradora dos resduos, que devido s exigncias legais de meio ambiente, de acordo com a classificao de seu resduo, dever seguir regras estabelecidas pelos rgos ambientais para que seu descarte seja
58 adequado. Portanto, uma das opes sugeridas pelos rgos competentes o coprocessamento. Por outro lado favorece a indstria cimenteira que aps passar pelas etapas de licenciamento de seu forno para receber resduos para serem queimados de forma segura, queimam os resduos que por sua vez restringiro o uso de combustveis oriundos de fontes no renovveis, eliminaro os resduos que necessitariam de um lugar adequado para serem armazenados, alm de contribuir para a reduo de poluentes atmosfricos. No processo de queima, a frao orgnica, composta por molculas que contenham carbono, queimada e transformada em mais de 99,99% em dixido de carbono (CO2). O restante emitido em forma de material particulado orgnico (CxHy) ou monxido de carbono (CO). Resduos com esta composio por exemplo, se dispostos em aterros e em contato, emitiria o carbono (45%) na forma de CO2 e 55% na forma de metano (CH4), o que contribui ainda mais para o efeito estufa. Alm de buscar cumprir o que foi estabelecidos pelos rgos ambientes vigentes, indstrias cimenteiras como Holcim, Lafarge, Votorantim e Cimpor, que atuam no Brasil e no mundo aderiram ao compromisso de sustentabilidade da indstria de Cimento (SCI), juntamente com 18 das maiores indstrias cimenteiras. Este grupo responsvel por 40% da produo mundial. O SCI vinculado ao World Busines Council for Sustainable Development (WBCSD), cujo objetivo estabelecer um compromisso de aderir a iniciativas de proteo ao clima, reduo de CO2 e outros poluentes, uso controlado de combustveis e matrias-primas, compromisso com a segurana e sade no trabalho alm de relatar seus progressos. Segundo a WBCSD a meta de reduo de CO2 era de 32% at 2008 e a Holcim superou as metas estabelecidas. Superando tal meta, o grupo Holcim em 2004 conseguiu reduzir a emisso de CO2 em 34%. Nesse ltimo item, a indstria se compromete a implementar indicadores ambientais para avaliar a performance da empresa em diversos aspectos, como reduo do consumo de gua, consumos energticos, substituio de combustveis fsseis, investimentos em meio ambiente e treinamento ambiental. Segundo informaes do grupo, a reduo de emisses de CO2 em suas unidades no Brasil foi de 34%, em 2004. O grupo Lafarge, embora no tenha apresentado dados concretos afirma que em algumas unidades conseguiram superar a meta estabelecida. Na figura 20 so apresentadas as contribuies para emisso de CO2 no ano de 2002.
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Figura 20: Emisso de CO2 no ano de 2002 e a contribuio da indstria de cimento Portland
Fonte: Innovations in Portland Cement Manufacturing
Para que a tcnica de co-processamento fosse gradativamente utilizada no pas, no incio da dcada de 90, as indstrias investiram em filtros e equipamentos que garantissem a emisso de poluentes dentro do permitido por rgos ambientais. O co-processamento responsvel pela eliminao de 1.200.000 toneladas de resduos txicos por ano, aproximadamente 30% das 2,7 milhes de toneladas anuais geradas pela indstria brasileira, de diferentes setores. A cada ano so co-processados 200 mil toneladas de resduos a mais do que o ano anterior. Para o ano de 2010, a meta co-processar cerca de 1,5 milho de toneladas de resduos no pas. Dentre as tcnicas sugeridas pelos rgos ambientais para disposio de resduos, a tcnica de co-processamento alm de reduzir a emisso de gs carbnico, permite a destruio total de resduos, diferindo do processo de incinerao. No co-processamento isto ocorre devido elevada temperatura no forno de cimento (1450C). No Brasil, segundo a ABCP, 32 das 58 fbricas instaladas no Brasil, possuem licenciamento dos rgos ambientais para queimar resduos. Dentre os inmeros resduos utilizados pela indstrias cimenteiras, um dos mais conhecidos o pneu. O pneu coprocessado pela Votorantim em 10 das suas 12 unidades de produo. O processo de fabricao de cimento Portland se for realizado de forma inadequada pode se tornar uma grande fonte de poluio local. Pois a gerao de poluentes gerado pela introduo de matrias primas e combustveis que em altas temperaturas reagem, formando compostos orgnicos, elevados nveis de NOx, SOx, Materiais Particulados, e outros elementos que por sua natureza voltil iriam se dispersar na atmosfera gerando assim, poluio de ordem local e global como os gases de efeito estufa, causando danos sade e ao
60 meio ambiente. Quando se introduz resduos em fornos de cimento, alm da preocupao por parte dos poluentes gerados no processo devido ao uso de matrias primas e combustveis, existe a preocupao com a composio qumica elementar destes resduos, pois sua composio pode acarretar no acmulo de elementos capazes de formar os poluentes indesejveis. Nos dias de hoje, devido aos estudos j realizados, o mecanismo de formao dos gases bem como a composio dos mesmos gerados num processo de produo de cimento so conhecidos. Conhecendo a composio qumica dos resduos e suas caractersticas fsicoqumicas, o processo de tratamento de gases gerados pode ser desenvolvido de forma e atingir e superar as normas legais. A formao dos gases est relacionada com a composio dos resduos, matrias-primas e combustveis utilizados no processo. Alm da composio, as condies de operao, tais como temperatura, tempo de permanncia dos compostos em temperatura elevada, regime turbulento no forno, velocidade de reao vo influenciar na formao ou no de poluentes. Para controlar os metais pesados na produo de cimento com co-processamento, juntamente com o custo de produo, os metais sero includos na modelagem como restries na otimizao. Para elaborar as restries de metais pesados em cimento Portland, foram utilizados dados reais de composio de resduos cujo licenciamento foi aprovado e estes podem ser co-processados em fornos de cimenteiras. Estudos de pesquisadores como Patel (1989); Toit (1987) e Midlam (1985) apud Bhatty (1995), relatam que possvel utilizar resduos que seriam descartados no meio ambiente como substituto parcial de matria-prima ou combustvel na indstria de cimento sem afetar a qualidade do produto final. Porm, para que isto possa acontecer de forma adequada, a concentrao dos elementos traos do cimento devem ser controlados. Mesmo com preocupao com o sistema de operao a ser realizado para que a queima de resduos seja de forma ambientalmente correta, o ganho satisfatrio, pois resduos com excesso de elementos volteis como mercrio quando dispostos em aterros so emitidos para a atmosfera. Os demais metais pesados tendem a contaminar o solo e em aterros controlados se acumulam no efluente lquido oruindo dos drenos, tornando um resduo diferente devido mistura de inmeras substncias. Uma preocupao constante quando se queima resduos a gerao de compostos inorgnicos como as dioxinas e furanos. Porm, devido elevada temperatura, o tempo de
61 permanncia destes resduos na temperatura elevada permite a destruio destes compostos. Resduos dispostos em aterros permanecem contaminando o meio ambiente. Aps a queima, h possibilidade de dioxinas e furanos serem formados novamente, porm, para impedir tal formao, no processo de fabricao de cimento, aps o processo de queima, o material sofre um resfriamento brusco, o que no permite a formao, pois a velocidade com que o material passa pela temperatura de formao de dioxina superior velocidade necessria para ocorrer a formao. O enxofre numa atmosfera contendo oxignio, reage combinando e formando SO2, gerando o dobro de sua quantidade slida como gs. Com o avano das tecnologias, as leis ambientais tambm se modernizaram e passaram a impor condies bastante restritas para manter a qualidade do ar. Embora as tecnologias e resolues estejam longe de ser o ideal para a resoluo do problema, no intuito de amenizar os efeitos malficos ao meio ambiente, as leis ambientais (CONAMA 264/1999) recomendam:
Minimizar ao mximo a quantidade de resduos; Proporcionar a reciclagem e o co-processamento; Os resduos inservveis devem ser processados de forma a diminuir seu volume
para posteriormente serem descartados em aterros.
No decorrer deste captulo sero descrito os principais poluentes gerados na fabricao de cimento Portland.
2.10.1- Dixido de Carbono - CO2

A produo de cimento exige um consumo intenso de energia e resulta na grande gerao de gs carbnico (CO2). Segundo Szab et. al. (2006), a indstria de cimento o terceiro maior emissor de CO2 do setor industrial da Unio Europia. A matria-prima principal para a fabricao de cimento rica em carbonato de clcio (CaSO4), sendo assim, numa fbrica de cimento, a gerao de CO2 no proveniente unicamente da queima de combustveis e sim, a prpria etapa de descarbonatao, resultando na formao deste gs
62 (British Geological Survey, 2005). A reao qumica da dissociao do CO2 da matriaprima apresentada na equao abaixo:
CaCO3 CaO + CO2
(2.4)
A produo de cimento mundial tem aumentado consideravelmente nos ltimos anos devido grande procura por este produto. A tendncia de crescimento um dos fatores que impulsionam o desenvolvimento de novas tecnologias para reduzir o impacto das emisses na atmosfera (Arikan, 2004).
2.10.2- xidos de Nitrognio - NOx

Os xidos de nitrognio ocorrem naturalmente no planeta. Segundo Lora (2000), estes poluentes se formam naturalmente por relmpago, atividades microbiolgicas no solo, oxidao da amnia e processos fotolticos ou biolgicos nos oceanos. O fator que desestrutura tais emisses a atividade antropognica, isto , a queima de combustveis fsseis e de biomassa.
O NOx considerado um poluente primrio, isto , um poluente que lanado diretamente no ar.
Dentro de uma indstria de cimento, o processo de gerao do NOx se d nas seguintes etapas: NOx trmico, resultante da oxidao do nitrognio atmosfrico, que est diretamente relacionado com a temperatura de chama; e NOx do combustvel, formado pela oxidao do nitrognio no combustvel.
Seu limite perante as leis ambientais : Na Europa (Directive 2000/76/EC), de 500 a 800 mg/Nm3 na temperatura de 273 K em 10% de O2 livre na base seca.Tal variao permitida devido s tecnologias das plantas novas serem mais eficientes e portanto so limitadas uma menor quantidade deste poluente. Nos Estados Unidos at 4,4 kg/t clnquer. Por ltimo, o Brasil com o limite de 800 mg/Nm3 em 7% de O2 em base seca.
2.10.3- xidos de Enxofre SOx
63 O SO2 gerado no cimento Portland o resultado das seguintes etapas: a liberao do enxofre (S) da matria-prima e da queima de combustveis em forno de cimento. Segundo Carpio (2005), as tcnicas para amenizar a gerao deste poluente so:
Limitao da entrada de combustvel; Aparelhos de controle de absoro de material particulado; Reteno de SO2 na moagem da matria-prima; Seleo de matria-prima e uso de combustveis com baixo teor de enxofre.
Os limites permitidos por norma, para cada poluente, variam de acordo com o pas em questo. Na Europa, para o enxofre permitido at 400 mg/ Nm3 em 6% de oxignio livre. J no Brasil, o limite tanto de enxofre quanto de nitrognio deve ser estipulado por rgos ambientais considerando as peculiaridades regionais (CONAMA 264, 1999). O limite de enxofre no Estado de Minas Gerais de 280 mg/Nm3 a 11% de oxignio.
64
Captulo 3
MODELAGEM DA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND
3.1 INTRODUO
Nos dias atuais, modelagens envolvendo determinadas reas do processo de fabricao de cimento so encontradas nas indstrias. Porm, a modelagem contendo todo o processo considerando o co-processamento e a adio de mineralizadores ainda no foi observada. Sendo assim, para uma indstria de tamanha importncia econmica, seria um fator relevante modelar o processo de fabricao de cimento Portland levando em conta o custo final de produo, a emisso dos poluentes na concentrao mnima possvel, a insero de misturas de resduos como combustvel alternativo ou matria-prima secundria e o uso de resduos contendo substncias mineralizadoras. Estudos de diversos pesquisadores indicam que em sua maioria, os estudos do enfoque a um determinado equipamento ou setor de produo de cimento para ser otimizado (Szab et. al., 2006; Svinning e Hoskuldsson, 2006; Gbel e Tillman, 2005; Carrasco et. al., 2004; Kntee et. al., 2002; Blanco-Varela et. al.,1996).
65 Devido ao processo complexo de produo e diferentes tipos de equipamentos serem empregados na fabricao de cimento Portland, comum o uso de simuladores para treinar funcionrios, visando principalmente a diminuio de custo devido aos erros provocados por operadores e consequentemente paradas inesperadas na indstria para manuteno (Stafford e Gill 2004).
Neste trabalho, pretende-se modelar o sistema de fabricao de cimento de modo a acrescentar a mxima quantidade de blending, com acrscimo de mineralizadores. Dentre os objetivos estimados para o presente trabalho, est o custo de produo de cimento considerando as entradas de matrias-primas primrias, combustveis tradicionais, resduos como substituto parcial de matria-prima ou combustvel e energia eltrica. Para se obter uma otimizao estocstica e robusta do processo de fabricao de cimento Portland foram modeladas as funes mdia e varincia da funo custo atravs de tcnicas de planejamento de experimentos e de tcnicas de Superfcie de Resposta. Sendo assim, a otimizao de cimento Portland ser uma otimizao multi-objetivos restrita. Para que o modelo aqui proposto retrate a realidade de uma indstria cimenteira, este ser baseado nas seguintes condies: Normas tcnicas brasileiras que especifiquem as caractersticas fsico-qumicas, A qualidade do cimento quando este recebe quantidades maiores de metais Uso de combustveis de baixo custo, considerado alternativo; Limites de emisses de poluentes atmosfricos para a indstria cimenteira; Restries de ordem operacional e ambiental Restries quanto aos metais pesados. fsicas e mecnicas do produto final, o cimento; pesados e mineralizadores;
A modelagem do processo de fabricao de cimento tem por objetivo obter maior rapidez nas informaes de um forno em operao em determinadas condies, alm de conhecer aspectos que ainda so obscuros, como:
66 As reaes qumicas desencadeadas pela introduo de resduos em grande quantidade; O limite de metais pesados que podem ser incorporados ao clnquer sem afetar sua qualidade; A temperatura do forno quando este recebe resduos como combustvel alternativo; A qualidade ambiental diante do controle das emisses; O custo da produo de cimento produzido nestas condies.
3.2 ETAPAS PARA A ELABORAO DA MODELAGEM DA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

Para a realizao da modelagem de uma indstria de cimento, dados relacionados ao processo so de suma importncia. Estes dados so: Parmetros operacionais da planta de cimento como: produo diria de clnquer, composio das matrias-primas, consumo especfico de calor, tipo de forno, tipo de planta de cimento. Mdulos de controle das misturas de matrias-primas (MA, MS e FSC); Conhecer a varincia das variveis envolvidas na modelagem; Clculo do calor de reao nos fornos; Conceituar as variveis como sendo determinsticas ou estocsticas; Verificao dos custos de matria-prima, combustveis e mineralizadores; Determinar os limites de emisses de poluentes permitidos na indstria cimenteira para model-lo de modo a ser o mnimo; Realizar o clculo das concentraes de metais pesados e elementos traos contidos nas composies das variveis que sero empregadas no modelo; Com todas as especificaes acima, obtm-se um modelo de otimizao multiobjetivos robusta na produo de cimento Portland. Para gerar um conjunto aleatrio com as variveis que podem oferecer um ponto timo, a tcnica Superfcie de Resposta ser empregada.
67
A produo diria de uma indstria de cimento depende da sua capacidade instalada, isto , caractersticas dos equipamentos e capacidade dos mesmos para introduzir grandes quantidades de matrias-primas e assim obter milhares de toneladas por dia de cimento Portland. Neste trabalho, baseado em dados reais de indstrias do ramo no estado de Minas Gerais, consideramos que a produo diria de 2300 ton/dia de clnquer, que representa uma produo de 26,62 kg/s de clnquer. As matrias-primas em geral so obtidas prximas da indstria e sua composio pode variar de acordo com as caractersticas geolgicas da regio. Baseado em dados reais, a composio das matrias-primas foi obtida atravs de tratamento estatstico dos dados obtidos de vrias amostras. O consumo especfico de calor numa indstria cimenteira varivel, pois depende dos tipos de equipamentos instalados bem como do tempo de vida til dos mesmos. Quanto mais antiga for a indstria, maior seu consumo. Em fbricas modernas, o emprego de equipamentos como os pr-calcinadores favorecem a reduo do consumo de calor no processo. Devido ao elevado custo para modernizao do processo, muitas das indstrias de cimento no Brasil no so dotadas de tal tcnica. Sendo assim neste trabalho foi considerada uma fbrica de produo de cimento dotada de torre de ciclones, pr-aquecedor, forno rotativo e queimador, cujo consumo energtico fica entre 3200 a 3600 kJ/kg de clnquer produzido. Os tipos de fornos bem como o tipo de planta tambm interferem na modelagem do processo. Os fornos do tipo vertical, embora sejam conhecidos como obsoletos devido condies de temperaturas que atingem, em determinados lugares do mundo (ex: ndia) ainda so comuns. Estes fornos consomem grandes quantidades de combustveis e no conseguem fabricar cimentos alticos, isto , cimentos obtidos na temperatura em torno de 1450C. Sendo assim, para
68 este trabalho foi considerada para a modelagem de uma planta de cimento dotada de forno rotativo. Os mdulos so parmetros de controle da mistura de matrias-primas fundamentais para garantir a produo de cimento Portland. Quando a mistura no controlada, o consumo de energia maior e pode acarretar num produto de baixa qualidade ou at mesmo num produto cuja caracterstica no do cimento Portland que se deseja. Embora sejam controles importantes na indstria, os limites de cada mdulo variam de acordo com as condies de trabalho, a composio de matria-prima e dos prprios pesquisadores, pois so obtidos de forma emprica. Em geral, quando se trata de uma produo tradicional, isto , contendo matrias-primas e combustveis convencionais, os limites dos mdulos empregados no Brasil so: MS = 2,3 a 2,7 MA= 1,3 a 2,7 FSC= 99 a 100 Entretanto, segundo funcionrios do ramo de cimento, o uso de resduos nos processos implica no aumento de elementos controlados ao cimento, o que dificulta manter os mdulos nos limites tericos. Sendo assim, em geral, quando se co-processa, comum alterar os mdulos e neste trabalho sero considerados para a modelagem os seguintes limites: MS= 2,7 a 3,10 MA= 1,85 a 3,5 FSC= 95,7 a 107,8. Para conhecer a varincia das variveis envolvidas na modelagem do custo de produo de cimento Portland, a aplicao de tcnicas estatsticas e probabilsticas se faz necessria. Dentre as inmeras tcnicas se encontra as tcnicas para planejamento de experimentos cujo objetivo
69 analisar a variabilidade das variveis na resposta do modelo (Rodrigues e Iemma, 2005). Esta anlise conhecida como Anlise de Sensibilidade do processo.
3.3 ANLISE DE SENSIBILIDADE NA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

Atualmente, uma importante questo que vem sendo investigada na pesquisa em modelagem computacional a capacidade de obter de acordo com alguma medida de desempenho (uma funo custo, por exemplo) e satisfazendo um dado conjunto de limitaes do problema, a sensibilidade do problema quando esses parmetros sofrem algum tipo de perturbao. Neste contexto, a anlise de sensibilidade um estudo da variao de funcionais como (funo custo, restries, equaes de estado) em relao a variaes nas propriedades materiais e caractersticas geomtricas do modelo (Novotny et. al., 2006). Na literatura existem muitos mtodos para anlise de sensibilidade e este termo utilizado para analisar o problema aps a otimizao. Sendo assim, anlise de sensibilidade tambm conhecida como anlise ps-otimizao. Neste trabalho, foi analisado o comportamento das variveis envolvidas na modelagem da produo de cimento Portland quanto variao do ponto timo da resposta otimizada. Esta etapa ser realizada na modelagem do problema, isto , antes da otimizao multiobjetivos. A finalidade desta anlise de conhecer o comportamento das variveis e diante disso, estabelecer quais as variveis do problema poder ser consideradas determinsticas ou estocsticas. O conhecimento do comportamento das variveis permite que o problema de otimizao seja mais simples de ser resolvido. Sendo assim, embora alguns pesquisadores considerem que esta uma anlise de sensibilidade, neste trabalho ser considerada uma anlise da variabilidade das variveis do cimento Portland.
70 A variabilidade das variveis pode ser analisada atravs de tcnicas de Planejamento de experimentos.
3.4 TCNICAS DE PLANEJAMENTO DE EXPERIMENTOS: CONCEITOS FUNDAMENTAIS

Com as novas tecnologias sendo constantemente implementadas nas indstrias, buscam-se novos produtos cuja qualidade seja melhor. Sendo assim, um estudo detalhado do processo de fabricao bem como inmeras simulaes podem levar ao resultado esperado. Em geral, processos de simulao implicam em elevado custo e tempo para a indstria e assim inviabilizam sua aplicabilidade. Uma alternativa para se obter resultados melhores aplicar tcnicas de planejamento de experimentos ao processo antes de ser aplicado na indstria. Entre as diversas tcnicas de Planejamento de experimentos existentes, a escolha por determinada tcnica deve ser realizada de acordo com o tipo de processo a ser analisado. Qualquer problema que possua dois ou mais fatores, isto , variveis independentes, passvel de ser estudado mediante Planejamento de experimentos, do ingls (Desing of Experiments DOE). Para se estudar mediante DOE necessrio determinar duas ou trs faixas de trabalho, conhecidas como nveis da varivel em estudo. Em geral so utilizados os valores mnimo, mdio e mximo das variveis que o pesquisador deseja analisar. A escolha da tcnica depende do nmero de variveis e do conhecimento que o pesquisador possui do processo. Em geral, quando se tem dois nveis e dois fatores, a escolha pela tcnica de planejamento nica, ou seja, o fatorial completo. O uso de qualquer outra tcnica seria incorreto, j que o nmero de experimentos pequeno. Segundo Rodrigues e Iemma (2005), se todas as combinaes, isto tratamentos entre todos os nveis de cada fator esto presentes, ento o projeto de experimento fatorial dito completo. Pode ser denotado como sendo Nk. a mais fcil das tcnicas, porm para
71 experimentos com 6 ou mais fatores (k) com dois nveis ou 4 fatores com trs nveis (N), este j se torna invivel, uma vez que o nmeros de tratamentos cresce exponencialmente, conforme apresentado na Tabela 07. Tabela 07: Nmero de ensaios, tratamentos ou combinaes de alguns esquemas fatoriais completos Nveis 2 3 ... N k=2 2 =4 32=9 .... N2
2
k=3 2 =8 33=27 .... N3

3
k=4 2 =16 34=81 .... N4

4
k=5 2 =32 35=243 .... N5

5
k=6 2 =64 36=729 .... N6

6
k=7 2 =128 37=2187 .... N7

7
.... .... .... .... ....
k=K 2k 3k .... Nk
Fonte: Rodrigues e Iemma (2005).
Para solucionar problemas com nmero de fatores maior que 6 sem necessitar a realizao de muitos experimentos, tcnicas de planejamento fatorial fracionado podem ser aplicadas (Rodrigues e Iemma (2005). Um recurso para amenizar o crescimento de ensaios, utilizando Delineamento de Seleo de Fatores- Screening designs, isto , onde se seleciona atravs de delineamentos prvios com base em fraes de fatoriais, ou fatores ou nveis que de fato levam s respostas timas. Para a produo de cimento Portland, considerando que as variveis so independentes e estocsticas, neste trabalho o nmero total de fatores ou variveis a serem analisadas na modelagem da funo custo onze. Estes fatores so descritos na Tabela 08: Mediante um problema de onze fatores a serem analisados, o uso de tcnicas de fatoriais completos se torna invivel, pois a quantidade de experimentos elevada. Para amenizar o nmero de simulaes, planejamentos fatoriais fracionados so utilizados. Dentre as tcnicas de planejamento fracionado, a tcnica Placket & Burman que utiliza o conceito de matriz de Hadamard para gerar o delineamento uma ferramenta que quando empregada de forma correta pode facilitar e agilizar a anlise de variveis.
72 Tabela 08: Fatores considerados no planejamento de experimentos inicial do custo de Produo de cimento Portland
Calcrio Argila Areia xido de ferro Carvo Mineral Coque de Petrleo Mix de Torre Resduo de Alumnio Fosfogesso Mix Combustvel Moinha de Carvo
Segundo Rodrigues e Iemma (2005), embora seja uma tcnica importante, a mesma serve como um passo intermedirio de orientao e encaminhamento para o delineamento final, isto , devido ao nmero inicial elevado de fatores, com o delineamento Placket & Burman o nmero de experimentos menor e possvel de se conhecer o comportamento das variveis, permitindo a separao das variveis significativas ou no para posteriormente realizar um planejamento de experimento completo, porm com um nmero reduzido de fatores. Na tcnica PB no h associao entre efeitos principais, o que gera certa rejeio por parte de pesquisadores. Independente do delineamento utilizado no PB, algumas recomendaes so relevantes para no comprometer as informaes: O delineamento PB deve conter no mnimo um nmero de 4 ensaios a mais do que o nmero de variveis do processo; imprescindvel a realizao de no mnimo trs repeties na condio de ponto central, pois atravs dele possvel obter o erro padro que fornecer informaes valiosas do processo. Alm do erro, atravs do ponto central possvel verificar a existncia ou no de curvatura nesta regio. A curvatura representar que o metamodelo ser bem representado por uma funo polinomial de ordem superior a 2grau.
73 Existem muitas formas de se analisar as variveis envolvidas num processo e posteriormente conceitu-las como sendo determinsticas ou estocsticas. Neste trabalho foi elabora um delineamento PB contendo as 11 variveis inicias do processo no intuito de conhecer seu comportamento na resposta obtida. No delineamento, as 11 variveis foram consideradas com dois nveis. Os nveis foram obtidos atravs da variao de 10% (acima e abaixo) do custo mdio de cada varivel pesquisada. Os delineamentos gerados bem como os resultados obtidos so apresentados no Captulo 05 desta tese.
3.5
APLICAO
DA
TCNICA
DE
SUPERFCIE
DE
RESPOSTA NA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

Segundo Montgomery (2001), Superfcie de Resposta um conjunto de tcnicas, matemticas e estatsticas muito teis para modelar e analisar aplicaes onde a resposta influenciada pelas variveis. O objetivo principal de se empregar tcnicas de Superfcie de Resposta encontrar uma regio vivel que satisfaa as restries operacionais do problema em questo. Giunta (1997), afirma que o mtodo Superfcie de Resposta foi originalmente criado para analisar dados experimentais e posteriormente criar um modelo emprico que apresentasse os resultados obtidos pelos experimentos. Dentre suas aplicaes est a vantagem de se aplicar em situaes onde no h muitos dados devido ao custo e ao tempo expressivo. Em tcnicas de Superfcie de Resposta, a relao entre as observaes e as variveis independentes podem ser descritas como: (3.1)
y = f ( x1 , x2 , x3 ) +
74 Onde y a resposta e representa o rudo branco ou os erros aleatrios da resposta e x um vetor de variveis do tipo:
x = ( x1 , x2 ,.....xn ) e f(x) uma funo desconhecida. Na Superfcie de Resposta, um modelo emprico de uma funo desconhecida pode ser descrito como o valor esperado da resposta, E(y), dado pela Eq. (3.3): E ( y ) = f ( x1 , x 2 , x3 ) = (3.3) (3.2)
Onde tipicamente um polinmio de primeira ou segunda ordem de x, conhecida como
Superfcie de Resposta.
Sendo assim, tcnicas de Superfcie de Resposta utilizam tcnicas estatsticas como anlise de regresso e clculo da varincia para determinar (Myers e Montgomery, 2002; Giunta, 1997). Na maioria dos problemas em superfcie de resposta, a forma do relacionamento entre as variveis dependentes e independentes desconhecida. Desta forma, o primeiro passo encontrar uma aproximao para o verdadeiro relacionamento entre a varivel resposta (y) e as variveis independentes (fatores). Para isto, em geral utiliza-se uma regresso polinomial de baixo grau (polinmio de primeira ordem) em alguma regio das variveis independentes. Se a resposta for bem modelada por uma funo linear das variveis independentes, ento a funo de aproximao ser o modelo de primeira ordem conforme exemplificado na Eq. (3.4) (Montgomery e Runger, 2003). (3.4)
y = 0 + 1 x1 + 2 x2 + ... + k xk +
Segundo Myers e Montgomery (2002), uma superfcie de resposta, com polinmios de primeira ordem tambm conhecida como modelo de efeito principal. Entretanto, as condies iniciais tais como: os pontos iniciais, regio inicial esto afastadas daqueles que otimizam a resposta. Nestes casos, h pouca curvatura no sistema. Sendo assim,
75 neste caso o objetivo mover o experimento rapidamente para a vizinhana geral do timo utilizando um procedimento experimental, simples, rpido, econmico e eficiente. Quando se est distante do timo vivel assumir um modelo de primeira ordem como aproximao da verdadeira superfcie de resposta em uma pequena regio das variveis independentes (xi). Segundo Montogomery e Runger (2003), a anlise de uma superfcie de resposta pode ser pensada como subindo um morro, onde o topo representa o ponto de resposta mxima, tambm conhecido como mtodo da ascendente de maior inclinao. Contrariamente, se o timo verdadeiro for a resposta mnima, ento pode-se pensar a superfcie de resposta como descendo o morro, tambm conhecida como mtodo da descendente de maior inclinao. Estas tcnicas so conhecidas internacionalmente como Mtodo Steepest Ascent e Steepest Descent respectivamente. Neste trabalho pretende-se utilizar a tcnica de superfcie de resposta para gerar uma regio vivel do processo de fabricao do cimento Portland, considerando todas as restries de operao do processo de fabricao. O modelo de superfcie de segunda ordem comumente usado devido as seguintes vantagens: Apresenta muita flexibilidade; Facilidade para estimar os parmetros e Resultados com polinmios de segunda ordem representam satisfatoriamente uma superfcie de resposta real. Como j relatado, a Superfcie de resposta uma tcnica empregada em inmeras aplicaes industriais. Em geral, tais problemas so divididos em trs categorias, que so: Mapear a superfcie de Resposta sobre uma regio particular; Otimizao da resposta e Seleo de condies operacionais para satisfazer as especificaes de clientes.
76 Quando se est relativamente prximo do ponto timo, um modelo de segunda ordem, conforme mostrado pela Eq. (3.5) geralmente requerido para aproximar a resposta devido curvatura da verdadeira superfcie de resposta.
y = 0 + i xi + ii xi2 + ij xi x j +
i =1 i =1 i =1 j > i
k 1 k
(3.5)
Dentre as tcnicas utilizadas para ajustar superfcies de resposta esto as tcnicas: Planejamento Composto Central e Box-Behnker.
3.5.1 Planejamento Composto Central

Na tcnica de Planejamento ou Delineamento Composto Central possvel obter eficincia com um nmero menor de experimentos. Neste tipo de planejamento, so comumente utilizados 2k corridas fatoriais, 2k corridas axiais e ponto central, que em geral recomenda-se de 3 a 5. O Planejamento Composto Central pode se tornar rotacionvel escolhendo adequadamente o espaamento axial. Neste caso, o desvio padro da resposta ser constante em todos os pontos que estiverem mesma distncia de centro do planejamento. A representao deste tipo de planejamento apresentada na Figura 21.
Figura 21: Pontos representados e analisados no Delineamento Composto Central

Fonte: MINITAB 14
3.5.2- Planejamento Box-Behnken

No modelo Box-Behnken, as variveis tm trs nveis: Cbico Baixo, Central e Cbico Alto. Cada experimento cruza o nvel extremo de duas ou trs variveis de projeto com os valores
77 mdios das outras. Neste tipo de planejamento tambm so includos os pontos centrais. A representao deste tipo de planejamento apresentado na Figura 22.
Figura 22: Pontos representados e analisados no Delineamento Box-Behnker.

Fonte: MINITAB 14
3.6 MODELAGEM DA FUNO CUSTO DE CIMENTO PORTLAND

Para dar incio ao processo de modelagem do custo de fabricao de cimento Portland, foram analisadas as possveis variveis que pudessem serem ser introduzidas ao processo, considerando matriasprimas clssicas de produo, resduos de baixo poder calorfico, cuja funo seja atuar como substituto de matria-prima, combustveis primrios, resduos como combustvel secundrio sendo estes, os de poder calorfico elevado, isto acima de 2800 kJ/kg. Substncias mineralizadoras foram adicionadas ao processo oriundas de resduos cuja composio possui tais substncias. A Tabela 09 apresenta as matrias-primas tradicionais como calcrio, argila, areia e xido de ferro, as possveis matrias-primas secundrias, os combustveis primrios e os possveis combustveis secundrios comumente utilizados em indstrias cimenteiras. Alm do resduo fosfogesso reconhecido como mineralizador. Na modelagem de custo de produo de cimento Portland foram considerados como restrio ao processo a quantidade dos elementos maiores como clcio, silcio, alumnio e ferro, todos na forma de xidos, devido estes elementos influenciarem diretamente na composio do clnquer (Kolovos et. al., 2001).
78 Na Tabela 10 apresentada a composio quanto aos xidos de clcio, silcio, alumnio, ferro, magnsio, sdio, potssio, enxofre e a quantidade de cloro das matrias primas e dos combustveis tradicionais e secundrios bem como do resduo mineralizador. Estes dados so obtidos em massa (%). Embora dados de possveis substitutos sejam obtidos, para a indstria cimenteira no vivel economicamente introduzir todos os possveis resduos tanto como matria-prima secundria e combustvel secundrio. Tal atividade representa riscos tanto para o meio ambiente quanto para a indstria quanto segurana do processo. Tabela 09: Classificao dos materiais utilizados na indstria de cimento Portland
Variveis Calcrio Argila Areia xido de Ferro Catalisador Gasto Mix de torre Resduo de alumnio Res. Cont. com Hidrocarbonetos Areia de processo Lodo Organomineral Oxalato de Clcio Carvo Mineral Coque de Petrleo leo Combustvel Gs Natural Torta de Filtrao Mix Combustvel Graxa Asfltica Borra Oleosa Embalagens Plst. com Resina Miscelnia Pneus Moinha de Carvo Res. Cont. leo Solo Contaminado EPIs Contaminados Borra cida Fosfogesso
Descrio Matria-prima Primria Matria-prima Primria Matria-prima Primria Matria-prima Primria Matria-prima Secundria Matria-prima Secundria Matria-prima Secundria Matria-prima Secundria Matria-prima Secundria Matria-prima Secundria Matria-prima Secundria Combustvel Primrio Combustvel Primrio Combustvel Primrio Combustvel Primrio Combustvel Secundrio Combustvel Secundrio Combustvel Secundrio Combustvel Secundrio Combustvel Secundrio Combustvel Secundrio Combustvel Secundrio Combustvel Secundrio Combustvel Secundrio Matria-prima Secundria Combustvel Secundrio Matria-prima Secundria Matria-prima Secundria
79
Para que uma indstria cimenteira possa introduzir todos os tipos de resduos simultaneamente, teria que realizar uma adaptao ao ptio da mesma. Esta adaptao seria no intuito de obter baias separadas para a disposio de cada resduo e principalmente, a adaptao maior teria que ocorrer nas entradas de combustveis, pois devido s suas caractersticas qumicas e fsicas, estes resduos teriam que entrar em separado no forno ou no pr-calcinador, o que inviabiliza o custo. Outra opo para a indstria cimenteira introduzir inmeros resduos ao processo de uma nica vez, seria a elaborao de um blending contendo todos os resduos e gerando a introduo de um nico elemento combustvel no processo de fabricao. Os blendings so realizados por empresas criadas pelas indstrias de cimento Portland e nelas so realizados testes padronizados por lei para posterior anlise e elaborao da mistura que resultar no blending desejado. No entanto, devido s inmeras restries nem sempre possvel a realizao de misturas contendo tantos resduos com caractersticas fsicas e qumicas diferentes. O blending gerado, ao entrar no processo tem que suprir juntamente com as matriasprimas e combustveis as necessidades quanto aos constituintes qumicos e energia, sem exceder os limites de poluentes controlados pelas leis ambientais. Alm das adaptaes de custo elevado, a introduo de vrios resduos simultaneamente na produo de cimento implicaria num elevado risco indstria devido ao armazenamento em grande quantidade de resduos com caractersticas inflamveis. Dentre as opes de resduos que a indstria de cimento Portland possui para serem utilizados na produo, como critrio de seleo, em geral, se limita a empregar a seguinte composio:
Matria-prima convencional; Resduos como substitutos de matrias-primas; Combustvel Primrio; Combustvel secundrio.
80 Tabela 10: Composio qumica das possveis matrias-primas e combustveis (primrios e secundrios) da produo de cimento Portland.
Variveis
Calcrio Argila Areia xido de Ferro Catalisador Gasto Mix de Torre Resduo de Alumnio Res. Cont. com Hidrocarbonetos Areia de processo Lodo Organomineral Oxalato de Clcio Carvo Mineral Coque de Petrleo leo Combustvel Gs Natural Torta de Filtrao Mix Combustvel Graxa Asfltica Borra Oleosa Embalagens Plst. com Resina Miscelnia Pneus Moinha de Carvo Res. Cont. leo Solo Contaminado EPIs Contaminados Borra cida Fosfogesso
Cinzas CaO SiO2 Al2O3 Fe2O3 MgO (%)

35,06 84,43 74,14 63,16 92,82 15,08 34,40 7,73 2,59 0,06 0,0 56,37 49,83 4,21 41,88 9,96 5,68 16,48 29,31 8,5 73,28 7,09 48,94 3,13 0,94 0,75 0,30 17,48 1,77 1,75 0,15 0,28 10,53 0,51 0,677 0,02 0,00 4,68 2,58 0,008 4,79 0,54 0,14 0,99 5,82 1,19 0,89 0,40 1,31 27,95 5,83 53,67 92,22 3,53 4,48 29,17 7,15 12,35 83,75 0,71 0,82 4,21 0,84 0,02 0,00 13,25 8,43 0,127 7,99 0,34 0,16 3,00 16,39 1,01 33,09 0,02 3,53 2,23 1,39 22,00 3,61 1,89 14,10 11,15 35,21 6,69 0,19 0,33 1,62 1,50 0,47 0,02 0,00 8,97 3,36 0,021 1,43 0,074 0,0003 1,15 2,39 0,23 11,25 0,18 0,00 0,48 0,62 6,48 3,36 90,18 1,98 10,00 1,33 12,61 0,065 0,23 0,05 0,99 0,42 0,02 0,00 2,64 5,22 0,026 4,07 0,014 0,024 5,10 2,81 1,69 2,93 0,18 0,44 0,48 0,83 1,22 0,23 0,20 0,06 3,28 0,93 2,11 0,019 0,056 0,065 0,09 0,132 0,00 0,00 1,27 0,69 0,0008 1,26 0,12 0,045 0,12 0,29 0,49 0,48 0,71 0,00 0
Na2O
0,36 0,21 0,01 0,23 0,08 1,33 3,80 0,63 0,45 0,24 0,41 0,60 0,20 0,000003 0 0,13 0,18 0,0004 0,30 0,08 0,04 0,151 0,15 0 0,27 0,097 0
K2O
0,78 2,94 0,02 0,10 0,06 0,08 0,84 0,20 0,77 0,01 0,11 2,06 0,80 0,000003 0,0 0,90 0,39 0,002 0,14 0,017 0,01 0 3,0 0,014 0,58 0,33 0 0
SO3
0,44 0,23 0,01 0,04 0 0,25 0,11 0,05 0 0,08 0,11 1,26 1,05 0 0 0,07 0,03 0,005 0,19 0,001 0,007 0 0,27 0,002 0,07 0,0007 0,77 15,5
Cl
0 0 0 0 0,007 0,09 0,052 0 0,06 0,021 0,03 0,03 0,02 0 0,0 0,034 0,060 0,01 0,07 0,27 0,08 0 0,12 0,027 0,03 0,008 0,11 0
Sendo assim, no intuito de representar a realidade da indstria de cimento brasileira bem como suas limitaes, neste trabalho foram considerados na modelagem do custo de produo como variveis do processo, os seguintes componentes:
Matria-prima convencional (calcrio, argila, areia e xido de ferro); Matrias-primas secundrias, os resduos (Mix de Torre e Resduo de Alumnio); Combustvel convencional (Carvo mineral e coque de Petrleo); Combustvel secundrio, os resduos (Mix Combustvel e Moinha de carvo); Como fonte de mineralizador, o resduo fosfogesso.
81 A escolha pelos resduos de Alumnio e Mix de Torre como substitutos parciais para a matria-prima so devido ao volume gerado e disponibilizado para o co-processamento e devido ao seu baixo poder calorfico, que impediria sua utilizao no forno. O resduo de Alumnio oriundo da produo de alumnio e sua gerao abundante, isto , uma nica indstria de alumnio pode gerar cerca de 600 toneladas por ms deste resduo, favorecendo sua introduo em grandes quantidades nas indstrias cimenteiras. O resduo Mix de Torre uma mistura de resduos com pouco ou nenhum poder calorfico. Como exemplo, tem-se terras contaminadas incluindo pedras de dimetros variados, necessitando passar por uma moega para ento obterem uma granulometria regular que permita sua introduo ao processo. O resduo Mix Combustvel foi utilizado como combustvel secundrio devido este ser resultante de um blending, isto , sua introduo representa a introduo de vrios resduos com caractersticas controladas. A moinha de carvo um combustvel de elevado poder calorfico e foi empregado ao processo para compor o grupo de combustveis do processo de produo. O resduo fosfogesso foi empregado neste trabalho como agente mineralizador, embora este, devido sua composio qumica possa contribuir como matria-prima secundria. Embora ainda no tenham seu espao de destaque na indstria de cimento, os mineralizadores so conhecidos no processo e neste trabalho ser investigado no intuito de introduzi-lo para contribuir com a reduo na temperatura de clinquerizao, favorecendo a economia de combustvel necessrio ao processo. A modelagem de custo de cimento consiste na soma dos custos de matrias-primas, combustveis e energia eltrica. Com a tcnica de co-processamento, a modelagem do custo de cimento considera os dividendos provenientes da queima dos resduos atravs dos coeficientes que constituem seus custos. Desta forma, a funo custo de produo contm coeficientes positivos que representam o que a indstria paga e os negativos que so os resduos recebidos para queima.
82
Cerca de 30% do consumo total de energia requerida para se produzir cimento utilizada na moagem. O consumo de energia nos moinhos de clnquer pode variar entre 16,5 a 63,5 kWh/ton. A granulometria do clnquer a ser produzido influenciar na quantidade de energia requerida pelo processo. Alm da granulometria Duda (1977) apud Tokyay (1999), afirma que o mdulo de Slica elevado diminui a moabilidade do clnquer. Quando a fabricao de clnquer obtida em temperatura adequada, a formao de C3S garantida, favorecendo a resistncia do cimento (Chaterjee, 1996) e tambm a moabilidade do clnquer, diminuindo o consumo de energia necessria. J o cimento com elevado C2S atua como um fator prejudicial no consumo de energia requerida para a moagem. Frigione apud Tokyay (1999) afirma que a concentrao em nvel elevado dos xidos K2O e MgO e do composto C4AF contribuem para a reduo do consumo de energia na moagem de clnquer. No entanto devido s caractersticas de volatilidade destes xidos estes devem ter seus nveis controlados. Atravs do mtodo de relao entre rea de superfcie especfica e consumo de energia requerida no clnquer modo, a funo que melhor representa o custo de energia eltrica requerida para a moagem de clnquer uma exponencial conforme descreve a Eq. (3.6):
n
Y=
p .x
i =1 i
+ p.A.exp(B.S)
(3.6)
Na qual: Y = funo custo de clnquer; O primeiro termo representa a soma do custo das matrias-primas, matrias-primas secundrias, combustveis primrios e secundrios. O segundo termo da funo representa o consumo de energia eltrica requerida para a moagem do clnquer com as adies. Nesta equao, p representa o custo da eletricidade (R$/MWh); A e B so constantes que dependem da composio do clnquer e podem ser representadas pelas diferentes relaes (Mdulo de Slica, quantidade de Alumina, quantidade de Cal livre, Fase Lquida etc) e S representa a superfcie especfica de Blaine dividido por 1000 (cm2/g) (Tokyay, 1999). Embora
83 Tokyay (1999) afirme que a equao da energia eltrica possa ser considerado em funo de vrios parmetros, neste trabalho foi adotado o MS devido este ser um parmetro comumente analisado nas plantas de cimento Portland. Embora os resduos apresentados na Tabela 09 sejam recebidos pelas indstrias cimenteiras, o modelamento contendo todos os resduos juntamente com as matrias-primas e combustveis se torna invivel e irreal, pois complexa e dispendiosa a introduo de tantos resduos simultaneamente. Segundo dados reais de indstrias cimenteiras, o uso de resduos como matriaprima e combustvel secundrio limitado ao mximo de quatro tipos resduos juntamente com as demais matrias-primas e combustveis tradicionais. A Tabela 11 mostra a composio dos principais elementos qumicos encontrados nas matrias-primas, combustveis, resduo mineralizador e matrias-primas e combustveis secundrios considerados para a modelagem da produo de cimento Portland.
Tabela 11: Composio das variveis utilizadas na modelagem da produo de cimento
Portland
Variveis
X1- Calcrio X2- Argila X3- Areia X4- xido de Ferro X5- Carvo Mineral X6- Coque de Petrleo X7- Mix de Torre X8- Resduo de Alumnio X9- Fosfogesso X10- Mix Combustvel X11- Moinha de Carvo Cinzas (%) 7,73 2,59 84,43 74,14 49,83 29,31 CaO 48,94 3,13 0,94 0,75 0,51 0,677 10,41 5,01 23,87 8,56 5,82 SiO2 5,83 53,67 92,22 3,53 4,21 0,84 42,03 18,23 0,84 7,69 16,39 Al2O3 1,39 22,00 3,61 1,89 1,50 0,47 16,35 44,03 0,04 7,17 2,39 Fe2O3 0,62 6,48 3,36 90,18 0,99 0,42 12,25 2,69 0,39 12,10 2,81 MgO 0,83 1,22 0,23 0,20 0,09 0,132 2,64 3,02 0,03 1,53 0,29 Na2O 0,36 0,21 0,01 0,23 0,60 0,20 1,38 11,05 0 0,77 0,15 K2O 0,78 2,94 0,02 0,10 2,06 0,80 1,90 0,55 0 0,24 3,0 SO3 0,44 0,23 0,01 0,04 1,26 1,05 0,08 0,33 0 0 0,27 Cl 0 0 0 0 0,03 0,02 0,082 0,07 0 0 0,12 PCI (kJ/kg) 20557 35064 15525 25267
A modelagem da funo composta de uma parcela linear que compreende as matriasprimas, combustveis e resduos empregados no processo. Outra parcela da modelagem da funo custo o consumo de energia eltrica. Para a modelagem, o estudo do custo de cada varivel envolvida foi um desafio ao trabalho. Uma vez que tais valores no so divulgados pelos fabricantes, pois implica na descoberta do custo real do produto. Alm do custo de matria-prima que dificulta, nos dias atuais conhecido da sociedade que o resduo a ser co-processado entra
84 como um dividendo indstria, cujo valor difere de acordo com as propriedades qumicas do mesmo. Sendo assim, neste trabalho foram empregados os custos de cada varivel descritas na Tabela 12.
Tabela 12: Custo de cada varivel da funo custo de produo de cimento Portland Variveis Custo (R$/ton)
x1 = Calcrio x2 = Argila x3 = Areia x4 = xido de Ferro x5 = Carvo Mineral x6 = Coque de Petrleo x7 = Mix de Torre x8 = Resduo de Alumnio x9 = Fosfogesso x10 = Mix Combustvel x11 = Moinha de Carvo
34,00 19,00 30,00 100,0 200,0 160,00 20,00 20,00 1,00 31,00 140,00
Modelando a funo custo de Produo de cimento temos a Eq. (3.7). Os valores se encontram em moeda nacional.
Min f ( x ) = 34, 00 x1 + 19, 00 x2 + 30, 00 x3 + 100, 00 x4 + 200, 00 x5 + 160, 00 x6 20, 00 x7 20, 00 x8 + 1, 00 x9 31, 00 x10 + 140, 00 x11 + 0.094{(5, 76( MS ) 5,82)e ( 0,2( MS ) + 0,98)*4 }
(3.7)
A Eq. (3.8) representa as porcentagens de SiO2, Al2O3 e Fe2O3 de todas as variveis envolvidas no processo de produo e que iro contribuir no valor do mdulo de Slica que considerado na determinao do custo de energia eltrica.
5,83x1 + 53, 67 x2 + 92, 22 x3 + 3,53x4 + 4, 21x5 + 0,84 x6 + 42, 03 x7 + 18, 23x8 + 0,84 x9 + 7, 69 x10 + 16,39 x11 2, 01x1 + 28, 48 x2 + 6,97 x3 + 92, 07 x4 + 2, 49 x5 + 0,55 x6 + 28, 60 x7 + 46, 72 x8 + 0, 43x9 + 19, 27 x10 + 5, 2 x11
MS =
(3.8)
85
Alm das variveis como matrias-primas convencionais e secundria, combustveis tradicionais e secundrios, outra varivel do processo para a elaborao do custo de produo a energia eltrica descrita na modelagem como sendo uma funo exponencial que leva em conta a composio das matrias-primas. O custo de MWh fornecido pelas concessionrias pouco difere entre as concessionrias. No entanto, o valor da taxa das concessionrias pode variar de acordo com o consumo (clientes de consumo elevado pagam uma taxa menor por MWh consumido que outros clientes de consumo menor), quanto ao tipo de cliente, sendo este residencial ou industrial e por fim, as taxas de energia eltrica podem diferir de acordo com o perodo do dia. Em horrios de pico (perodo considerado entre s 18 e 21h) o custo do MWh chega dobrar em determinadas concessionrias. O valor do custo de energia eltrica utilizado neste trabalho da concessionria foi devido ao Estado de Minas Gerais possuir o maior nmero de fbricas de cimento instaladas no pas, alm de ser reconhecido como o maior custo por MWh do pas. Devido complexidade do processo de fabricao, a fabricao de cimento est sujeita inmeras restries de ordem operacional e ambiental. Para analisar a sensibilidade destas variveis, a funo custo de produo otimizada considerando as restries variadas, cuja importncia manter um processo vivel e confivel para a produo de cimento. As restries referentes a operao na produo de cimento esto diretamente relacionadas com a quantidade de matria-prima introduzida no processo. Para se obter cimento ao final do processo, as quantidades dos principais elementos tais como calcrio, argila, areia e xido de ferro deve ser controladas. Como a formao das principais reaes qumicas geradas para originar o clnquer so oriundas da reao do xido de clcio com os demais compostos, a quantidade de CaO na mistura predominante e deve permanecer entre 62 e 68%. A introduo de CaO em quantidade menor, implica na no formao dos compostos principais, impedindo a formao do clnquer, obtendo ao final do processo um produto de caracterstica diferente do
86 cimento. J a quantidade em excesso de CaO implica na formao de cal livre ao processo, resultando num consumo desnecessrio de matria-prima que permanece na matriz do clnquer sem reagir. Em determinados casos, a quantidade de cal livre representa uma m queima no processo e consequentemente resulta num processo de baixa qualidade. A quantidade de slica (SiO2) disponvel ao processo vai garantir a formao de compostos que iro garantir a resistncia ao cimento. Portanto sua quantidade ideal deve permanecer entre 19 a 25%. Os xidos Al2O3 e Fe2O3 so importantes na formao dos aluminatos C3A e C4AF. Porm sua formao somente ocorrer aps a formao do silicato C2S (que consumir toda a slicaSiO2 introduzida). O restante de CaO deve ser suficiente para reagir com toda a quantidade de Fe2O3 e Al2O3 e ainda permitir novamente a reao com C2S para garantir a formao de C3S. Portanto, para garantir que o xido de Clcio introduzido seja suficiente para formar os demais compostos, a quantidade ideal de Al2O3 e Fe2O3 de 3,5 a 6,5% e de 2 a 4% respectivamente. Devido porcentagem do xido de Magnsio influenciar tanto na fragilidade do calcrio quanto na durabilidade do cimento produzido, o seu teor na mistura controlado. Segundo Bhatty (2004) este limite deve ser de no mximo 5%. Porm, devido ao tipo de calcrio de cada regio, e a introduo de resduo este teor pode aumentar. Sendo assim, neste trabalho foi considerado um limite mximo de 6,5%. Os mdulos de Slica, Alumina e Fator de Saturao da Cal so relaes de matrias-primas que devem ser consideradas para que haja uma reduo no consumo de energia. Os valores de cada mdulo so obtidos empiricamente e portanto, sofrem pequenas variaes de acordo com os autores. Em geral, comum obter variaes nestes dados quando se realiza o co-processamento. Os valores utilizados para este trabalho foram baseados nos dados usuais da indstria cimenteira.
87
Os combustveis devem satisfazer o consumo especfico de acordo com o tipo de planta (modelo de forno instalado, equipamentos e idade da indstria) para garantir energia suficiente para que as reaes ocorram. A quantidade de enxofre no cimento Portland implica em danos ambientais quando este no controlado. As principais fontes de enxofre no processo so oriundas da matria-prima, na forma de pirita (SO2) e atravs dos combustveis. Diversos resduos podem conter em sua composio compostos de enxofre e neste caso devem ser considerados na modelagem. Como restrio ao processo foi considerada a formao de enxofre oriunda das matriasprimas e combustveis. O enxofre numa atmosfera contendo oxignio reage combinando e formando SO2, gerando o dobro de sua quantidade slida como gs. Alm da possvel contaminao do ambiente, a porcentagem de enxofre no cimento deve ser controlada no intuito de reduzir os efeitos dos lcalis no mesmo. Segundo Manias (2004), a concentrao de compostos de enxofre variando entre 3 a 5% no cimento no gera impactos negativos ao meio ambiente e quando o enxofre oriundo do combustvel, este consegue reduzir a volatilidade do potssio. Os compostos volteis no processo de fabricao de cimento Portland so os compostos que volatilizam em determinadas temperaturas (zona de clinquerizao) do processo e condensam (devido variao de temperatura) na zona de resfriamento do clnquer ou no preaquecedor. Em geral, os principais compostos que apresentam tais caractersticas so os compostos de sdio, potssio e cloretos. A concentrao dos compostos volteis contnua e crescente, atingindo muitas vezes concentraes significativamente maiores que a concentrao nas matrias-primas. Segundo Manias (2004), a mudana de fase dos materiais contendo compostos volteis pode gerar a formao de camadas nas torres do pr-aquecedor, impedindo o percurso dos gases e consequentemente ocasionando efeitos perigosos devido concentrao dos mesmos.
88 A introduo em excesso destes compostos pode acarretar na fuga dos mesmos pelos exaustores de gases. Assim como a concentrao de enxofre no cimento deve ser controlada devido aos impactos ambientes e operacionais, o mesmo ocorre com os lcalis de sdio e de potssio. Estes compostos so facilmente encontrados na matria-prima e nos combustveis. A concentrao de dixido de carbono no forno favorece a volatilidade dos lcalis de sdio e de potssio. Portanto, o uso de combustveis alternativos permite a reduo de CO2 e conseqentemente a reduo da volatilidade dos lcalis. Os xidos de sdio e de potssio so comumente encontrados na composio do cimento Portland e so conhecidos como os lcalis do cimento. Sua introduo proveniente das matrias-primas (Bhatty, 1995). Embora seja comum a introduo pelas matrias-primas, resduos tambm podem conter estes lcalis em sua composio. A quantidade destes xidos no cimento deve ser controlada, pois segundo Manias (2004) e portanto so introduzidos como restrio otimizao do custo de produo. A quantidade de cloro na produo de cimento influencia na resistncia do cimento e portanto deve ser controlada, segundo Manias (2004); Bhatty (1995). O enxofre afeta diretamente o meio ambiente, uma vez que, dependendo de sua origem, este ir diretamente para os gases, que por sua vez iro percorrer o forno na direo contrria da matria-prima, buscando sair para a atmosfera. Seu limite de emisso, segundo a resoluo do CONAMA (264/1999), pode variar e ser mais restritivo de acordo com as condies climticas e de relevo da regio. Entretanto, a presena dos lcalis no cimento no de todo prejudicial ao processo. Segundo Manias (2004), a existncia de lcalis permite a reduo do calor de formao, isto a reduo do consumo de combustvel e portanto a reduo de custo tambm, j que a introduo destes lcalis proveniente da composio da matria-prima e combustveis e so inevitveis. Ainda segundo o autor, a reduo pode chegar a 2 kJ/kg de calor de formao.
89 A concentrao de lcalis no cimento Portland varivel entre pesquisadores, isto , a quantidade favorvel destes compostos varia de acordo com o autor. Segundo Manias (2004), a quantidade limite dos lcalis na entrada do forno : K2O entre 3 a 5%; Na2O entre 3 a 5% (3.9) (3.10)
Entretanto, segundo Chatterjee (2004), os limites destes lcalis devem ser considerados em conjunto, pois tais presenas podem interferir nas condies de operao do pr-aquecedor e do pr-calcinador, devido volatilidade. Sendo assim, os limites favorveis destes compostos so: K2O + 0,65 Na2O = 1% (3.11)
Para este trabalho, devido divergncias quanto ao limite de lcalis no cimento, na modelagem foi considerado que os xidos tanto de sdio quanto de potssio podem estar presentes em at 1% na mistura que ir para o forno, j que tais constituintes so provenientes da matria-prima, impossibilitando sua extino no processo. Segundo autores como Kacimi et. al. (2006) o fosfogesso apresenta inmeros elementos qumicos que so controlados por lei ambiental. Porm, dados da composio tpica deste resduo fornecido pelos fabricantes de fertizantes no indicam tais substncias. Devido ao processo de fabricao de fertilizantes, o resduo fosfogesso pode conter elementos radioativos, impedindo sua introduo ao processo em quantidades elevadas. A quantidade a ser introduzida de fosfogesso ao cimento deve ser pequena, isto , no mximo de 1%. Devido sua introduo ser pequena, a quantidade de elementos qumicos pode ser considerada desprezvel. Tal condio se faz necessria devido falta de dados dos mesmos. Diante destas restries, a funo custo determinstica de Produo de cimento Portland sujeita as restries modeladas descritas pelas Eq. (3.12) a Eq. (3.32). 48,94x1 +3,13x2 + 0,94x3 + 0,75x4 + 0,51x5 + 0,67x6 +10,41x7 +5,01x8 + 23,87x9 + 8,56x10 + 5,82x11 62 (3.12) 48,94x1 +3,13x2 + 0,94x3 + 0,75x4 + 0,51x5 + 0,67x6 +10,41x7 +5,01x8 + 23,87x9 + 8,56x10 + 5,82x11 68 (3.13)
90 5,83x1 + 53,67x2 +92,22x3 +3,53x4 + 4,21x5 + 0,84x6 + 42,03x7 +18,23x8 + 0,84x9 + 7,69x10 +16,39x11 19 (3.14) 5,83x1 +53,67x2 +92,22x3 +3,53x4 +4,21x5 + 0,84x6 +42,03x7 +18,23x8 + 0,84x9 + 7,69x10 +16,39x11 25 1,39x1 + 22,0x2 +3,61x3 +1,89x4 +1,50x5 + 0,47x6 +16,35x7 + 44,03x8 + 0,04x9 + 7,17x10 + 2,39x11 2
1,39x1 + 22,0x2 +3,61x3 +1,89x4 +1,50x5 +0,47x6 +16,35x7 + 44,03x8 + 0,04x9 + 7,17x10 + 2,39x11 6,5
(3.15) (3.16) (3.17) (3.18) (3.19) (3.20) (3.21) (3.22) (3.23) (3.24) (3.25) (3.26) (3.27) (3.28) (3.29) (3.30) (3.31) (3.32)
0,62x1 +6,48x2 +3,36x3 +90,18x4 +0,99x5 +0,42x6 +12,25x7 + 2,69x8 + 0,39x9 +12,10x10 + 2,81x11 2 0,62x1 +6,48x2 +3,36x3 +90,18x4 +0,99x5 +0,42x6 +12,25x7 + 2,69x8 + 0,39x9 +12,10x10 + 2,81x11 5 0,83x1 +1,22x2 +0,23x3 +0,20x4 +0,09x5 +0,132x6 + 2,64x7 +3,02x8 + 0,03x9 +1,53x10 0,29x11 6,5 7,33x1 25,76x2 +85,83x3 227,42x4 3,51x5 1,92x6 46,63x7 126,60x8 0,49x9 52,05x10 +0,27x11 0 4,68x1 +14,68x2 87,03x3 +196,89x4 +2,51x5 +1,56x6 +35,19x7 +107,91x8 +0,32x9 +44,34x10 2,35x11 0 1,25x1 0,56x2 1,56x3 237,24x4 1,96x5 1,00x6 26,52x7 +34,62x8 1,33x9 35,18x10 7,45x11 0 1,63x1 9,80x2 0,11x3 +122,27x4 +0,33x5 +0,31x6 +6,31x7 39,05x8 +0,68x9 +15,22x10 +2,81x11 0 4,60x1 209,95x2 287,54x3 85,74x4 14,61x5 2,70x6 143,93x7 103,45x8 +21 ,01x9 31 ,98x10 48,20x11 0 0,62x1 +186,40x2 +255,24x3 +75,93x4 +12,91x5 +2,32x6 +126,62x7 +91 ,28x8 21 ,33x9 +27,43x10 +42,14x11 0 0,03x5 +0,02x6 +0,08x7 +0,07x8 +0,12x11 1 0,36x1 +0,85x2 +0,01x3 +0,55x4 +0,60x5 +0,20x6 +1,38x7 +11,05x8 +0,77x10 + 0,15x11 1 0,78x1 + 3,40x2 + 0,02x3 + 0,16x4 + 2,06x5 + 0,80x6 +1,90x7 + 0,55x8 + 0,24x10 + 3,0x11 1 0,83x1 +1,0x2 + 0,01x3 + 0,04x4 +1,26x5 +1,05x6 + 0,08x7 + 0,33x8 + 0,27x11 5 20557 x5 + 35064 x6 + 15525 x10 + 25267 x11 3600 x9 1.0
91 Para este trabalho foi empregada a tcnica CRSI na otimizao mono-objetivo bem como para a realizao da anlise de sensibilidade aps otimizao das variveis envolvidas na produo de cimento Portland e os resultados so apresentados no Captulo 05. Na continuidade do trabalho, os resultados obtidos do modelamento dos multi-objetivos, sero aplicados na tcnica de otimizao heurstica como NSGA II com o objetivo de obter um custo de produo robusta.
3.7
MODELAGEM
DOS
ELEMENTOS
TRAOS
NA
PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

O cimento Portland que hoje se comercializa no um produto encontrado na natureza, pois este o resultado de misturas de matrias-primas que em quantidades adequadas e elevadas temperaturas formam compostos que do origem ao clnquer. Devido s reaes necessrias para formar o quarteto principal dos compostos no clnquer, determinados elementos so encontrados em grandes quantidades, outros em menores. Determinados elementos so encontrados em quantidades mnimas no cimento Portland e, portanto so conhecidos como elementos traos. Sendo assim, os constituintes do cimento Portland podem ser classificados de acordo com a quantidade dos elementos encontrados em sua composio considerando as matrias-primas, os combustveis e os resduos empregados como matria-prima ou combustvel secundrio. Elementos Principais Maiores: So os elementos clcio (Ca), silcio (Si), alumnio (Al), ferro (Fe), oxignio (O), carbono (C) e nitrognio (N). Os elementos clcio, silcio, alumnio e ferro so oriundos de matrias-primas e so adicionados ao processo na forma de xidos. J o carbono adicionado ao processo atravs dos combustveis. Os elementos oxignio e nitrognio podem ser adicionados ao processo atravs dos combustveis, matrias-primas e do excesso de ar injetado no forno.
92 Elementos Menores: So os elementos encontrados no cimento na porcentagem entre 1 a 5%. Segundo Bhatty (1995), os elementos magnsio (Mg), sdio (Na), Potssio (K) e enxofre (S) so os representantes desta classe de elementos no cimento Portland. Elementos Secundrios: So elementos encontrados no cimento na quantidade inferior a 1%. Dependendo da composio das matriasprimas, elementos qumicos conhecidos como menores podem ser encontrados numa quantidade menor e portanto, podem ser classificados como elementos secundrios. Alm dos elementos secundrios, existem os elementos traos do cimento, cuja concentrao menor que 0,02%. Segundo Sprung apud Bhatty (1995), os elementos encontrados numa concentrao menor que 100ppm tambm so classificados como elementos traos do cimento. Em geral, os elementos possveis de serem encontrados como elementos traos no cimento Portland so: cdmio (Cd), antimnio (Sb), arsnio (As), cobalto (Co), Nquel (Ni), telrio (Te), zinco (Zn), chumbo (Pb), cromo (Cr), vandio (V) e tlio (Tl). Devido baixa concentrao, os elementos traos no influenciam nas caractersticas e propriedades do cimento. No entanto, quando o co-processamento realizado muitos destes elementos podem se acumular apresentando assim uma importncia ao cimento produzido. Muitos dos resduos co-processados so compostos por tais elementos e ao se acumularem, tornam-se influentes nas propriedades do cimento Portland produzido. Alm de influenciar nas propriedades do produto final, certos elementos traos como os metais pesados podem acarretar em danos ambientais quando no controlados no processo, o que prejudica a sade da populao e onera a empresa devido s multas por rgos ambientais. Para que o co-processamento possa ser realizado de forma segura e rentvel para a indstria cimenteira, a mistura dos resduos deve favorecer a reduo do consumo de combustveis primrios e atender aos limites quanto s emisses de poluentes como os metais volatilizados, alm de obedecer aos limites de qualidade do produto.
93 O conhecimento das caractersticas dos metais presentes nos resduos de grande importncia para que se estabeleam padres para o controle tanto das propriedades do cimento, quanto dos possveis danos causados por estes elementos. Os metais pesados so elementos facilmente encontrados na composio de matrias-primas secundrias e combustveis tradicionais ou secundrios utilizados na fabricao de cimento Portland. Desta forma, estes elementos no so desconhecidos do processo nas indstrias. Porm devido sua toxicidade ou devido s suas caractersticas estes podem gerar danos ao meio ambiente ou at mesmo populao quando manuseia o produto acabado ou simplesmente por ser vizinha da indstria. Suas concentraes acima dos limites permitidos por lei ambiental podem ocasionar vrios problemas de ordem operacional e de sade pblica. Para controlar os metais pesados na produo de cimento Portland com co-processamento, ser realizada a otimizao do custo de produo juntamente com os metais pesados e elementos traos como restrio. Para montar as restries de metais pesados em cimento Portland, foram utilizados dados reais de composio de resduos cujo licenciamento foi aprovado e estes so comumente co-processados em fornos de cimento. Estudos de pesquisadores como Patel, (1989); Toit, (1987) e Midlam, (1985) Apud Bhatty, (1995), relatam que possvel utilizar resduos que seriam descartados no meio ambiente como substituto parcial de matria-prima ou combustvel na indstria de cimento sem afetar a qualidade do produto final. Porm, para que isto possa acontecer de forma adequada, as concentraes dos elementos traos do cimento devem ser controladas. Pelas leis ambientais vigentes, os principais elementos qumicos controlados so: Cdmio (Cd), Tlio (Tl), Mercrio (Hg), Antimnio (Sb), Arsnio (As), Chumbo (Pb), Cromo (Cr), Cobalto (Co), Cobre (Cu), Mangans (Mn), Nquel (Ni), Vandio (V) e Dioxinas e Furanos. O limite de cada elemento qumico dado pelas leis ambientais tanto isolado quanto em conjunto, isto , dependendo do elemento, este controlado em seu limite isolado ou em conjunto com outros elementos. Para as leis ambientais, a maior preocupao com os elementos que devido elevada temperatura no processo de clinquerizao volatilizam, tornando-se perigosos para o ambiente atmosfrico em determinadas concentraes. A unidade dos limites destes elementos dada em mg/N.m3..
94 Embora as leis ambientais limitem estes compostos no ar, as leis ambientais de cada pas diferem em seus limites de controle. As leis europias exigem limites mais rgidos para determinados elementos quando comparados aos limites das normas brasileiras, conforme apresentado nas Tabelas 13 e 14. Os metais pesados tendem a se fixar na matriz do clnquer. Porm, alguns metais cuja caracterstica ser voltil, tendem a percorrer o caminho dos gases, sendo necessrio ret-los na matriz para que no ocorra a gerao de emisses. Cabe ressaltar que todo o processo de lavagem gera um resduo que deve ser controlado pela indstria de cimento. Atualmente, indstrias que co-processam grande quantidade de resduos introduzem este resduo gerado da lavagem novamente ao processo sem gerar danos ao meio ambiente.
Tabela 13: Limites mximos de poluentes permitidos pela lei ambiental europia (Directive
2000/76/EC)
Poluente Concentrao (mg/m3)
Cd + Tl Hg (Sb + As + Pb + Cr + Co + Cu + Mn + Ni + V) Dioxinas e Furanos
0,05 0,05 0,5 0,1
Tabela 14: Limites mximos de poluentes permitidos pela lei ambiental brasileira
(CONAMA 264/1999)
Poluente Concentrao (mg/Nm3)
Mercrio (Hg) Chumbo (Pb) Cd Tl (As + Be + Co + Ni + Se + Te) (As + Be + Co + Cr + Cu + Mn + Ni + Pb + Sb + Se + Sn + Te + Zn)
0,05 0,35 0,10 0,10 1,4 7,0
95 Mesmo que o processo de queima de resduos implique numa constante preocupao quanto segurana do sistema, o ganho ambiental e econmico satisfatrio, pois resduos com excesso de elementos volteis como mercrio quando dispostos em aterros so emitidos para a atmosfera. Os demais metais pesados tendem a contaminar o solo e em aterros controlados se acumulam no efluente lquido oriundo dos drenos, tornando-se um resduo cuja caracterstica e toxicidade indefinida devido mistura de inmeras substncias. Uma preocupao constante quando se queima resduos a gerao de compostos orgnicos como as dioxinas e furanos. No entanto, a elevada temperatura e o tempo de permanncia destes resduos nos fornos das cimenteiras em temperatura elevada permite que a destruio destes compostos ocorra sem formar tais compostos. Resduos dispostos em aterros permanecem contaminando o meio ambiente. Aps a queima, h possibilidade de dioxinas e furanos serem formados novamente, porm, para impedir tal formao, no processo de fabricao de cimento, aps o processo de queima, o material sofre um resfriamento brusco, o que no permite a formao, pois para que haja a formao novamente necessrio que a temperatura seja elevado e que o tempo seja suficiente para que a cintica seja favorecida. Os metais pesados no so encontrados com facilidade nas matrias-primas tradicionais. Portanto, neste trabalho foram considerados somente os dados dos resduos empregados ao processo como substituto de matria-prima ou combustvel. Na Tabela 15 so apresentados os elementos qumicos juntamente com os metais que compem os resduos co-processados em uma indstria de cimento. Nesta Tabela so apresentados os valores mdios de cada elemento qumico e metais dos resduos que sero considerados na modelagem dos metais pesados, constituindo assim outro objetivo que ser otimizado neste trabalho. As variveis da funo so apresentadas na Tabela 16. De acordo com os dados da Tabela
17, a modelagem da funo metais foi elaborada com os valores mdios de cada elemento
qumico.
96
Tabela 15: Valores mdios dos Metais encontrados nos resduos (ppm)
Resduo X5 Catalisador Gasto X6 Mix de Torre X7 Resduo de Alumnio X8 Res. Cont. com Hidrocarbonetos X9 - Areia de processo X10 - Lodo Organomineral X11 - Oxalato de Clcio X12 - Carvo Mineral X13 - Coque de Petrleo X14 - leo Combustvel X15 - Gs Natural X16 - Torta de Filtrao X17 - Mix Combustvel X18 - Graxa Asfltica X19 - Borra Oleosa X20 -Embalagens Plst. com Resina X21 -Miscelnia X22 -Pneus X23 - Moinha de Carvo X24- Res. Cont. leo X25- Solo Contaminado X26- EPIs Contaminados X27- Borra cida X28- Fosfogesso Valores mdios 0,14 11274,74 36,61 133,30 184,06 6,96 9295,25 1,27 2,09 56,80 21,95 10600,42 0 1515,28 194,90 1737,42 Ag 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 3,1 0 0 Al 133075 40,93 29440 9885 1192,5 652,5 0 0 0 0 0 46334 20355 84,3 1729 1860 222,5 As 720 40,93 25,84 14,8 0 1,75 0 0 0 0 0 11,75 29,11 4,89 12,31 3,77 5,45 0 0 0 0 735 23620 888 480 8,1 0 0 0 51 118 0 0 392 230,5 67,2 91,8 B 0 35,28 1185,25 0 700 8,5 0 0 0 0 0 20,76 0 909 0 92 79,35 371 0 99,65 21 0 0 0 0 128 1914 5,1 89,2 0 0 Ba 106 902 Be 28,9 14,68 2,29 27,2 0 0,75 0 0 0 0 0 8,12 4,9 0 22,29 1,32 6,27 9,39 33,5 7,33 0 3180 1349 2030 4330 Ca 9804 7164 13203 7440 5325 2826 0 0 0 0 0 29535 2662 102000 21633 4670 5935 Cd 17,5 2,01 0,35 0,86 1,3 3,33 0,6 4,59 Co 5,05 0,34 10,24 10,55 10,9 4,51 3,24 4,76 0,67 Cr 57 49,02 27,56 66,95 2,12 32,82 84,84 24,03 77,16 3 61,25 673 19,35 185 Cu 22,24 10,27 68,39 88,05 0,97 97 35,18 26,2 3,3 15,67 2,5 51,5 53,1 8,75 43,7 13600 20900 7360 872 Fe 23790 49250 17809 33900 172 1633 0 0 0 0 0 15152 26957 191 35539 495 6790 Hg K 273 1740 1293 831 27 533 0 0 0 0 0 4304 3176 0 215 0 74 0 0 642 632 22600 26,6 Li 113 373 866 126 0,12 5,15 0 0 0 0 0 111 55 2730 121 0 8,5 0 0 53,1 95,5 20,2 0 Mg 1156 11547 177 5885 30 505 0 0 0 0 0 3974 5079 0 9866 0 0 0 0 1040 801 68,1 1570
97 Continuao dos metais encontrados nos resduos co-processados:

Resduo
X5 Catalisador Gasto X6 Mix de Torre X7 Resduo de Alumnio X8 Res. Cont. com Hidrocarbonetos X9 - Areia de processo X10 - Lodo Organomineral X11 - Oxalato de Clcio X12 - Carvo Mineral X13 - Coque de Petrleo X14 - leo Combustvel X15 - Gs Natural X16 - Torta de Filtrao X17 - Mix Combustvel X18 - Graxa Asfltica X19 - Borra Oleosa X20 -Emb. Plst. c/Resina X21 -Miscelnia X22 -Pneus X23 - Moinha de Carvo X24- Res. Cont. leo X25- Solo Contaminado X26- EPIs Contaminados X27- Borra cida X28- Fosfogesso Valores Mdios 670,92 861,53 1935,33 1105,74 1018,92 27,69 10,12 1,16 16,42 5,80 0,15 1,93 0,17 364,06 0 21,15 386,39
Mn
276,5 6373,33 274,6 3652 11,26 57,75 320,8 1330,17 3178,25 10 90,5 155 286 64,6 21,4
Mo
20514 6,28 13,75 5,41 0 0 0 6,6 5,28 0 0 0 30
Na
2173 8088 11765 617 3513 3600 0 1511 640 358 137 1570 1016
Ni
8430,05 29,48 79,05 41,85 1,5 188,75 17548 13,87 118,25 1,6 38,15 -
P
7706 731 355 1131 237 3022 1111 583 445 836 4490 233
Pb
99,5 20,73 9,01 85,6 2,27 16,8 23,5 226,8 39,95 -
Pd
2,45 20,73 0 23,3 0 4,65 0 8,56 16,2 0 43,28 0 30
Pt
0 25,13 0 0 0 0 0 2,62 0 0 0,12 0 0
Rb
6,75 22 23,47 18,5 0 36,38 6,5 48,3 86,3 2,41 16 0 85
Sb
3,92 1,9 0,7 0,81 0,38 5,19 -
Se
0,46 3,06 -
Sn
4,36 39,4 2,63
Te
2,15 1,43 0,4 -
Ti
0 659 451 1987,5 0 0 0 0 266,32 0 750,6 0 0
Tl
-
V
0 118,61 47,34 213,63 0 0 0 23,95 0 104 0 0
Zn
384,98 104,37 205,67 8,31 1275,71 313,43 -
16 0 0 79,5
5280 170 6010 0
32,1 6,2 8,82
225 309 3040 0
14,3 47,6 78,4 -
8,93 70 14,7 0
0 0 0 0
0,43 35 7,06 0
26,4 100
752 3375 496 0
0 0 0 0
2090 60,95 1200 3630
98
Tabela 16: Variveis da funo metais na Produo de Cimento Portland
X1 Arsnio (As) X2 Boro (B) X3 Brio (Ba) X4 Berlio (Be) X5 - Cdmio (Cd) X6 - Cobalto (Co) X7 - Cromo (Cr) X8 - Cobre (Cu) X9 - Mercrio (Hg) X10 - Mangans (Mn) X11 Nquel (Ni) X12 Chumbo (Pb) X13 Paldio (Pd) X14 Rubdio (Rb) X15 Antimnio (Sb) X16 Selnio (Se) X17 Estanho (Sn) X18 Telrio (Te) X19 Tlio (Tl) X20 - Vandio (V) X21 - Zinco (Zn)
99
Tabela 17: Composio dos Elementos qumicos contidos nos resduos e combustveis utilizados na Produo de Cimento (em ppm)
Variveis X5 - Carvo Mineral X6 - Coque de Petrleo X7 Mix de Torre X8 Resduo de Alumnio X9- Fosfogesso X10 - Mix Combustvel X11 - Moinha de Carvo Valores Mdios Ag 0 0 0 0 0 Al 0 0 40,93 29440 20355 As 0 0 40,93 25,84 29,11 13,70 B 0 0 35,28 1185,25 0 Ba 0 0 902 1914 Be 0 0 14,68 2,29 4,9 3,12 Ca 0 0 7164 13203 2662 Cd 2,01 0,29 Co 0,34 0,05 Cr 49,02 27,56 24,03 33,54 Cu 10,27 68,39 26,2 14,98 Fe 0 0 49250 17809 26957 Hg 0 K 0 0 1740 1293 3176 0 887 Li 0 0 373 866 55 0 184,86 Mg 0 0 11547 177 5079 0 12400.43
7119,42
174,36
402,28
3289,86
13430,86
Tabela 18: Composio dos Elementos qumicos contidos nos resduos e combustveis utilizados na Produo de Cimento (em
mg/kg)
Variveis X5 - Carvo Mineral X6 - Coque de Petrleo X7 Mix de Torre X8 Resduo de Alumnio X9- Fosfogesso X10 - Mix Combustvel X11 - Moinha de Carvo As
0 0 1,255521 0,792638 0 0,892945
B
0 0 15,87239 533,2413 0 0
Ba
0 0 5091,043 0 0 10802,94
Be
0 0 5,403681 0,8429448 0 1,803681
Cd
0 0 0 9,2895706 0 0
Co
0 0 0 0,8204499 0 0
Cr
0 0
Cu
0 0
104,25521 26,882618 58,614315 179,01677 0 0
51,106748 68,580777
100
Tabela 17: Composio dos Elementos qumicos contidos nos resduos e combustveis utilizados na Produo de Cimento (em ppm)
(continuao).
Variveis
X5 - Carvo Mineral X6 - Coque de Petrleo X7 Mix de Torre X8 Resduo de Alumnio X9- Fosfogesso X10 - Mix Combustvel X11 - Moinha de Carvo Valores Mdios
Mn
6373,33 274,6 1330,17 1139,73
Mo
6,28 13,7 5 5,28
Na
8088 11765 640
Ni
29,48 79,05 13,87 -
P
731 355 583
Pb
20,73 9,01 16,8 -
Pd
20,73 0 16,2
Pt
25,1 3 0 0
Rb
22 23,47 86,3
Sb
3,92 1,9 0,38 -
Se
0,46 3,06 0,50
Sn
4,36 0,62
Te
2,15 0,31
Ti
659 451 266,32
Tl
-
V
118,61 47,34 23,95
Zn
384,98 104,37 1275,7 1 252,15
3,62
2927,57
17,49
238,43
6,65
5,27
3,59
18,82
0,89
196,62
27,13
Tabela 18: Composio dos Elementos qumicos contidos nos resduos e combustveis utilizados na Produo de Cimento (em
mg/kg) (continuao).
Variveis
X5 - Carvo Mineral X6 - Coque de Petrleo X7 Mix de Torre X8 Resduo de Alumnio X9- Fosfogesso X10 - Mix Combustvel X11 - Moinha de Carvo
Mn
0 0 14336,734 617,70961 0 2992,2025 0
Ni
0 0 71,137832 190,7546 0 33,46953 0
Pb
0 0 176,35337 76,649489 0 142,92025 0
Pd
0 0 90,720245 0 0 70,895706 0
Rb
0 0 77,382413 82,552965 0 303,5501 0
Sb
0 0 19,559918 9,4805726 0 1,8961145 0
Se
0 0 0 1,4862986 0 9,8871166 0
Sn
0 0 0 21,22045 0 0 0
Te
0 0 0 11,255624 0 0 0
V
0 0 247,40736 98,746012 0 49,957055 0
Zn
0 0 1039,21 281,735 0 3443,634 0
101 Os mdulos de slica, alumina e o fator de saturao da cal foram considerados como restrio ao custo de produo. Os mdulos influenciam na qualidade do cimento produzido, na quantidade de energia requerida para a moagem do clnquer e na qualidade do produto final. Para o elemento prata (Ag), segundo Bhatty (1995), sua concentrao no cimento menor que 0,25 ppm, isto , uma quantidade muito inferior quantidade que se pode caracterizar como elemento trao no cimento. Este elemento provm de matrias-primas e do combustvel carvo. Sua concentrao no representa importncia nas propriedades do cimento Portland. Segundo dados reais de resduos, este elemento no encontrado ou detectado em sua composio. Assim como a prata, outro elemento que no se apresenta nas composies dos resduos o mercrio (Hg). Ao contrrio da prata que no oferece significativa importncia no cimento, o mercrio tem por caracterstica ser voltil em temperaturas prximas de 500C. Sua presena implica na volatilidade do mesmo, uma vez que a temperatura requerida na produo de cimento superior a 1400C. No cimento Portland ainda muito pouco o que se sabe sobre o comportamento do mercrio, mas devido caracterstica de volatilizao, acredita-se que isto acorra no prcalcinador devido temperatura de 600C, ou seja, o mercrio proveniente da matriaprima no entra no forno, pois volatilizando ele encontra o fluxo dos gases oriundos do processo de clinquerizao no forno, percorrendo as torres de ciclones. Estudos realizados por Bhatty et al., (1995) mostraram que compostos de mercrio insolvel HgO e solvel HgCl2 causam pequenos efeitos na hidratao da pasta e nas propriedades de resistncia do cimento Portland. Pelos dados dos resduos co-processados, o mercrio no se apresenta nas composies dos mesmos. Tal fato de suma importncia para o uso destes resduos, pois o mercrio tem por caracterstica ser um txico bioacumulativo, alojando-se principalmente nos rins. O estudo de Bower et. al. (2008) revela a influncia deste elemento nos peixes em diversos pases. Embora se aloje em determinados rgos, seu
102 efeito mais drstico no sistema nervoso, levando o indivduo a desenvolver ansiedade, indeciso, embarao, depresso e at incapacidade motora nas mos. A intoxicao por mercrio pode causar perturbaes da fala e perda de coordenao. O mercrio tambm afeta a viso e os reflexos oculares. O controle do mercrio deve ser rigoroso para que no haja vazamento deste para o meio ambiente, como o ocorrido no Japo, conhecido como o Mal de Minimata (Braga et al., 2002). O tlio um elemento que no comum de se encontrar nos resduos analisados neste trabalho. Em geral, conhecido como elemento trao no cimento. O tlio pode ser encontrado em matrias-primas, cinzas volteis, em plantas de gerao de energia carvo, combustvel secundrio e outros. Embora o elemento tlio no seja desconhecido da indstria de cimento, dados reais de resduos utilizados neste trabalho indicam a ausncia deste nas composies. Portanto, embora seja considerado um elemento trao ao processo o mesmo no foi considerado nas restries. De acordo com a composio dos resduos, os elementos traos encontrados nos mesmos so: arsnio (As), boro (B), brio (Ba), berlio (Be), cdmio (Cd), cobalto (Co), cromo (Cr), cobre (Cu), mercrio (Hg), mangans (Mn), nquel (Ni), chumbo (Pb), paldio (Pd), rubdio (Rb), antimnio (Sb), selnio (Se), estanho (Sn), telrio (Te), tlio (Tl), vandio (V) e zinco (Zn). Seus coeficientes so obtidos de dados de resduos e analisados obtendo seu valor mdio. As leis ambientais existentes variam quanto ao limite de emisses e a forma de controle de acordo com o pas de origem. Atualmente, as leis europias em termos de limites nacionais so mais rgidas que as americanas. J as americanas se baseiam no clculo da disperso para avaliar os nveis mximos de poluentes num determinado local, levando em conta as condies geogrficas, climticas e de tipo de zoneamento para determinar os limites de emisses.
103 Metais introduzidos nos fornos de cimento atravs da matria-prima ou dos combustveis no so destrudos, ao fim do processo aparecem no clinquer ou nas emisses. Deste modo a principal preocupao no uso de matrias-primas secundrias e de combustveis derivados de resduos industriais a incorporao dos metais pesados no clnquer e seus efeitos no desempenho do cimento. A maior parte dos metais so incorporados ao clnquer, por exemplo, estudos sobre antimnio, arsnio, brio, berlio, cdmio, cromo, cobre, chumbo, nquel, selnio, vandio e zinco constataram que aproximadamente 100% destes so retidos nos resultantes slidos do processo. Metais extremamente volteis assim como mercrio e tlio no apresentam mesmo grau de incorporao no clinquer e volatilizados so emitidos ao meio ambiente.
3.7.1. Antimnio (Sb)

O antimnio encontrado em nveis muito baixos nas matrias-primas, foi registrado por volta de 0,08 ppm na matria-prima e 0,0429 ppm no coque de petrleo (Weisweiler and Krcmar, 1989 apud, Bhatty; 1995). Uma poro considervel de antimnio incorporada ao clnquer nas condies oxidantes dos fornos em altas temperaturas. O xido Sb2O3 no voltil nas temperaturas alcanadas pelo forno (temperatura de sublimao do xido 1550C). Bhatty (2004) mostrou que a adio de antimnio reduz a formao de ferrita e beneficia os aluminatos. A formao de alita melhorada, entretanto o tamanho tanto da alita quanto da belita so reduzidos. Para que a incorporao do elemento antimnio no interfira na qualidade do produto produzido bem como no meio ambiente, seu limite de at 4 mg/kg.
3.7.1.1 Efeitos do Antimnio na Sade Humana e no Meio Ambiente
No meio ambiente, o solo geralmente contm concentraes muito baixas de antimnio (menor que 1 ppm).
104 Segundo a Agency for Toxic Substances and Disease Registry ATSDR, os alimentos contm pequenas quantidades de antimnio: a concentrao mdia de antimnio em carnes, vegetais e alimentos marinhos da ordem de 0,2 a 1,1 ppb. Pessoas que trabalham em indstrias que processam minrio de antimnio, ou produzem xido de antimnio, podem ser expostas ao antimnio pela respirao, inalao de p ou por contato pela pele. Os efeitos primrios, em seres humanos, da exposio crnica ao antimnio podem ser: inflamao dos pulmes devido irritao causada pela inalao de poeira, alteraes na funo pulmonar, bronquites crnicas, enfisema crnico, tuberculose inativa, aderncia e irritaes. Outros efeitos notados em seres humanos expostos cronicamente ao antimnio pela inalao so os efeitos cardiovasculares (aumento da presso sangunea e danos aos msculos do corao) e desordens gastrointestinais (ATSDR).
3.7.2 Arsnio (As)

Arsnio (As) na forma dos xidos As2O3 (ou As4O6) aparece apenas em pequenas quantidades no carvo e nos leos usados, e pouco provvel que influencie a fabricao de cimento. Smith et. al. (1979) reportaram que em plantas que utilizam carvo como combustvel, ambos As e Sb tendem a se concentrar nas cinzas volantes, mas que suas concentraes so extremamente pequenas. Tendem a se concentrar nas fraes finas das cinzas volantes. Weisweiler e Krcmar (1989) apud, Bhatty (1995) relataram at 5 ppm de arsnio na matria-prima mas apenas 0,6 ppm no coque de petrleo. Segundo Bhathy (1995), a quantidade de antimnio no cimento mnima e concentraes de at 499mg/kg no apresentam resultados prejudiciais ao produto.
105
3.7.2.1 Efeitos do Arsnio na Sade Humana e no Meio Ambiente
O arsnio um elemento que ocorre naturalmente na crosta da terra, e que usualmente encontrado combinado com outros elementos. Os compostos formados quando o arsnio se liga com elementos como oxignio, cloro e enxofre so chamados respectivamente de arsnio inorgnico; arsnio combinado com carbono e hidrognio o arsnio orgnico. Este sumrio sobre o efeito para a sade refere-se ao arsnio inorgnico e os compostos associados. Existe uma clara evidncia de que a exposio crnica de seres humanos ao arsnio inorgnico aumenta o risco de cncer. Estudos tm relatado que inalao de arsnio resulta em um aumento no risco de cncer do pulmo. Alm disso, a ingesto de arsnio tem sido associada com o aumento do risco de cncer de pele, bexiga, fgado e pulmo. A Environmental Protection Agency - EPA classificou o arsnio inorgnico no Grupo A - Cancergeno ao Ser Humano. Esta classificao foi baseada no aumento da incidncia em seres humanos de cncer de pulmo, atravs da exposio inalao e ao aumento no risco de cncer de pele, bexiga, fgado atravs da exposio pela gua de beber. A EPA tem alta confiana na estimativa do risco de cncer por arsnio atravs da exposio por inalao, devido ao grande nmero de pessoas examinadas nesses estudos. A exposio avaliada incluiu a medio do ar e medio do arsnio urinrio. A incidncia do cncer de pulmo aumentou significativamente confirmando os valores esperados. Os primeiros efeitos notados em seres humanos devido exposio crnica ao arsnio so sentidos na pele. A inalao tem resultado em irritao da pele e membranas mucosas (dermatites, conjuntivites, faringites e rinites). No h informaes disponveis sobre efeitos em seres humanos para exposio crnica em baixo nvel ao arsnio (ATSDR). Uma vez que o As2O3 voltil e pode ser encontrado em partculas da poeira do forno. Weisweiler et al. (1989) apud Bhatty (1995) observou que uma quantidade considervel de As incorporado no clnquer e apenas pores insignificantes acabam na
106 poeira. A causa para entrada de As no clnquer atribuda ao excesso de CaO, condies oxidantes no forno, e as altas temperaturas no forno. As primeiramente oxidado para As2O5 e forma uma srie de compostos pouco volteis, dentre os quais o Ca3(AsO4)2 o mais estvel a 1300C. Como um metalide ocorrendo em diferentes estados de oxidao, o arsnio pode ter efeitos complexos nas propriedades de hidratao do cimento. Tashiro et al.(1977) apud Bhatty (1995) relatou que As2O3 apenas retardou a hidratao da pasta quando adicionado na porcentagem de 5%. A taxa de lixiviao do As em argamassas de cimento endurecido usando gua normal ou do mar, embora mensurvel, era muito baixa.
3.7.3 Boro (B)

O boro normalmente encontrado em concentrao de traos (3 ppm) na maior parte da matria-prima do cimento, mas principalmente nas que contm minrio de ferro. Estudos mostraram que B2O3 reage com C3S para formar C2S e C5BS, e cal livre. Mediante novas adies de B2O3, C3S desaparece completamente. Timashev (1980) apud Bhatty (1995) estabeleceu uma relao entre a eletro negatividade do boro e a viscosidade do lquido, e notou uma similaridade entre boratos, fosfatos e sulfatos. O boro inibe a formao de C3S e afeta a estabilidade das outras principais fases do clnquer. na presena do Boro C3S decomposto em C2S. A adio B2O3 pode no ser til para clnquers de alita, mas pode ser til como mineralizador para clinqueres ricos em belita. De acordo com Gartner (1980) apud Bhatty (1995) B2O3 eficiente para estabilizar -C2S e melhorar sua hidraulicidade, afirmou tambm que seu comportamento sensvel a presena de outros elementos trao. Miller (1976) apud Bhatty (1995) relatou que boro pode estabilizar -C2S em sistemas pobres em alumina e ferro, mas que a adio indiscriminada de boro pode produzir resultados de hidratao imprevisveis.
107 Segundo Bozhenov et al. (1962) apud Bhatty (1995) mesmo pequenas adies de B2O3 (aproximadamente 0,04%), na mistura, no cimento pode ter efeitos adversos na definio de propriedades. Essas observaes indicam que B2O3 um forte retardador da hidratao do cimento. Embora a quantidade de xidos ocasione a reduo de C3S, a quantidade de boro na produo de cimento no totalmente definida. Tendo em vista que este elemento no possui uma restrio de ordem operacional e no controlado por lei ambiental, este elemento no foi considerado na modelagem.
3.7.4 Brio (Ba)

Brio encontrado em quantidades variadas no calcrio, predominantemente na forma de barita (BaSO4). Pode aparecer tambm em sedimentos argilosos em quantidades considerveis. A quantidade mdia de brio no cimento de 280mg/kg. A mdia no forno de clnquer de 172 mg/kg. Timashev et al. (1974) apud Bhatty (1995) relatou um decrscimo na temperatura de clinquerizao de 1450 para 1400C e um crescimento na produo de clnquer numa taxa de 8.2 para 9 ton/h, quando usadas misturas contendo alta quantidade de brio. Foi tambm verificada uma melhora na composio mineralgica do clnquer. De acordo com vrios estudos, o Ba tambm parece ser um efetivo ativador de hidraulicidade e resistncia. A resistncia obtida em clnqueres com brio foi de 10 a 20% maior que a de clnqueres normais em todas as idades testados sob as mesmas condies. Brio pode aparecer nos leos usados. Quantidades excessivas na mistura podem aumentar o contedo de cal livre do clnquer, devido ao deslocamento do CaO e pode causar expanso no concreto em certas circunstncias. E pode tambm causar o retrao da pasta.
108 Segundo Bhatty (1995), o elemento brio no deve ultrapassar o limite de at 280mg/kg de clnquer produzido.
3.7.4.1 Efeitos do Brio na Sade Humana e no Meio Ambiente
O Brio um elemento naturalmente encontrado na crosta terrestre, nas rochas e minerais. A populao em geral exposta ao brio, atravs do consumo de gua para beber e de alimentos, normalmente em baixos nveis. O Brio e seus compostos so usados em leos, pintura automotiva, estabilizadores para plsticos (ATSDR). Em experincia com animais em exposio crnica ao brio verificou-se um aumento na presso sangnea destes. Notaram-se, tambm, efeitos letais aos msculos, bem como fraqueza muscular, e efeitos neurolgicos, incluindo dormncia e coceira ao redor da boca e pescoo (ASTDR). Para exposio oral ao brio, a EPA calculou uma dose-referncia de 0,07mg/kg/dia. Isto foi baseado em diversos estudos epidemiolgicos que investigaram os efeitos de elevados nveis de brio em gua de beber . A EPA tem calculado uma concentrao provisria de referncia para o brio de 0,0005 g/m3.
3.7.5 Berlio (Be)

Berlio (Be) aparece apenas em pequenas quantidades na matria-prima e nos combustveis. Pode ser encontrado ocasionalmente em partes das cinzas volteis e em materiais alternativos freqentemente utilizados para substituir a matria prima. O berlio no foi encontrado em quantidades significantes para ter qualquer efeito mensurvel no clnquer. Embora sua concentrao no seja suficiente para alterar as caractersticas do cimento produzido, o berlio um elemento controlado por lei ambiental (CONAMA, 264/1999). O berlio analisado pela lei em conjunto com demais elementos.
109 Sendo assim, considerando a concentrao do elemento berlio, seu limite no deve ultrapassar 3mg/kg de clnquer produzido.
3.7.5.1 Efeitos do Berlio na Sade Humana e no Meio Ambiente
O berlio puro um metal duro, cinzento, que no ocorre naturalmente. Entretanto, encontrado como um elemento qumico componente de certos tipos de rochas, carvo, leo, solos e poeira vulcnica. Dois tipos de rochas minerais, bertrandita e berilo, so explorados comercialmente para a recuperao de berlio. O berlio tambm encontrado combinado com outros elementos como fluoreto, cloro, enxofre, oxignio e fsforo (ATSDR). Vrios estudos em seres humanos tm investigado a relao entre a exposio ao berlio em trabalhadores e a morte por cncer do pulmo. Contudo, esses estudos so considerados inadequados, pois eles no levam em conta uma variedade de fatores que se misturam, como, por exemplo, o fumo, dentro da avaliao. Os compostos de berlio tm se mostrado causadores de cncer pulmonar, devido exposio por inalao, em ratos e macacos. A EPA tem classificado o berlio no Grupo B2 - Provvel cancergeno para o ser humano. Esta classificao foi baseada em estudos com animais, mostrando um aumento no risco de tumores pulmonares e inadequada evidncia no ser humano. O maior efeito no ser humano da exposio de inalao crnica ao berlio a doena crnica de berlio (berilose), na qual leses (no cancergenas) se desenvolvem no pulmo. O incio desses efeitos pode variar de 3 meses a mais que 20 anos. Os sintomas da doena crnica de berlio incluem irritao das membranas mucosas, reduo da capacidade pulmonar, diminuio do flego, fadiga, anorexia, dispnia, mal-estar e perda de peso. As doenas crnicas devido ao berlio podem causar morte em vrios casos (ATSDR).
110
3.7.6 Cdmio (Cd)

Cdmio ocorre apenas em traos nas matrias-primas e nos combustveis. Cdmio na matria-prima alimenta a reao com os gases do forno e pode formar halides e sulfatos, ambos so prontamente vaporizados nas temperaturas atingidas nos fornos. A forma que o cdmio se incorpora no clnquer desconhecida, todavia, com o aumento da quantidade de cloreto no forno, a concentrao de Cd no clnquer diminui. A adio de CdCl2 tem o mesmo efeito. Cdmio voltil na natureza apesar de no ser to voltil quanto o tlio e o cloro. CdO aumenta a capacidade de queima do clnquer diminuindo a temperatura das reaes, isto atuando como um mineralizador ao processo. Estudos mostraram que uma grande adio de CdO retarda a hidratao do cimento, mas a resistncia no afetada. Cd no lixiviado das pastas de cimento quando usado na forma de CdO e CdCl2 misturados (Bhatty, 1995). O Cdmio um elemento perigoso quando emitido pelos gases de uma indstria cimenteira. Seu limite controlado pela lei ambiental e devido retardao da hidratao seu limite controlado devido s questes operacionais. Sendo assim, seu limite no deve exceder 0,34 mg/kg de clnquer produzido.
3.7.6.1 Efeitos do Cdmio na Sade Humana e no Meio Ambiente
Cdmio um metal leve, prateado, que ocorre naturalmente na crosta da terra, sendo usualmente encontrado em combinao com outros elementos, tais como: oxignio, cloro, ou enxofre. Usa-se o cdmio principalmente na fabricao de pigmentos e baterias e nas indstrias de metal de prata e de plsticos. A maior parte de cdmio usado nos pases obtido como um subproduto da fundio do zinco, chumbo ou minrio de cobre (ATSDR). Vrios estudos ocupacionais tm mostrado um excesso de risco ao cncer de pulmo devido exposio por inalao de cdmio. Contudo, sua evidncia limitada
111 antes que se conclua algo devido a alguns fatores, como a presena de outros cancergenos e fumo. Estudos com animais tm mostrado cncer de pulmo resultante de exposio inalao por vrias formas de cdmio. A EPA classificou o cdmio no Grupo B1 Provavelmente Cancergeno para o Ser Humano. Esta classificao foi baseada em estudos em seres humanos, mostrando uma possvel associao entre exposio ao cdmio e o cncer pulmonar, e estudos em animais mostrando um aumento da incidncia de cncer pulmonar. A EPA fez estudos ocupacionais de pessoas expostas ao cdmio, para estimar a unidade de risco de inalao ao cdmio. Os rins revelam-se como sendo o principal rgo dos seres humanos, alvo da exposio crnica inalao de cdmio. Funo anormal dos rins, decrscimo na taxa de filtrao e um aumento na freqncia de formao de pedras nos rins so alguns dos efeitos relatados. Efeitos respiratrios, como bronquites e enfisema tm tambm sido notados em seres humanos expostos cronicamente ao cdmio atravs da inalao. Estudos em animais tm relatado efeitos no rim, fgado, pulmo e sangue devido exposio crnica por inalao de cdmio (ATSDR).
3.7.7 Cobalto (Co)

O elemento cobalto encontrado em traos na mistura crua abaixo de 23 ppm na forma de CoO. Aparece tambm em concentraes muito mais altas (por volta de 1,27%) em algumas cinzas volantes de carvo que pode ser usado como parte da matria-prima. O cobalto pode dar cor ao cimento. Sychev et. al. (1964) apud Bhatty (1995) demonstrou que Co reduz a atividade hidrulica do halide e aumenta a dureza do clnquer. De acordo com Miller (1976) apud Bhatty (1995) cobalto aumenta a demanda de gua e reduz a resistncia posterior da pasta de cimento. Cobalto provavelmente no vaporizado no forno (ponto de ebulio 2870C ), deste modo as concentraes no forno de clinquer ou nos gases devem ser extremamente pequenas. Seu limite deve ser menor que 23 mg/kg.
112
3.7.8- Cromo (Cr)

O cromo pode aparecer na matria-prima em quantidades mensurveis. Carvo e os leos usados podem ter at 80 ppm e 50ppm de Cr respectivamente. A presena de cromo na matria-prima reduz a viscosidade do clnquer na fase liquida devido a sua alta carga inica. Bastante oxignio tende a formar compostos Cr+6 como cromatos que so prontamente solveis em gua e afetam consideravelmente as caractersticas de hidratao da pasta. Sob condies de oxidao, Cr pode tambm aparecer como Cr+4 e Cr+5 no C2S que pode vir a se transformar em Cr+3 e Cr+6 mediante mistura com gua. Boa parte do Cr pode tambm entrar no cimento atravs de uma moagem rica em cromo. O cromo acelera a hidratao da pasta e melhora a resistncia inicial e tem sido, deste modo utilizado em cimentos de alta resistncia. Estudos mostram que uma adio de 0,75% de cromo na forma de cloreto de cromo e nitrato, acelera a hidratao da pasta e resulta em altos picos iniciais de hidratao. A trabalhabilidade e os tempos iniciais de preparo so reduzidos, e a resistncia inicial (3 dias) melhorada significativamente. A adio de xido de cromo insolvel, mesmo por volta de 1,3%, no afetou significativamente a hidratao ou o comportamento da resistncia das pastas. Embora a maior parte do cromo seja incorporada ao clnquer, normalmente na forma de fases de belita, ferrita ou de sulfatos, o cromo pode tambm ser encontrado no material retido no forno por processo de colagens. A quantidade limite de cromo no cimento Portland, segundo vrios estudos, bastante varivel. Seu limite verificado entre 20 a 450 mg/kg de clnquer. Diante de uma variao to expressiva, neste trabalho foi considerado um limite de 20 mg/kg de clnquer, pois embora o limite operacional seja flexvel, o cromo controlado por lei ambiental e sua concentrao excessiva pode gerar dificuldade ao processo para controlar as emisses em conjunto conforme a lei obriga.
113
3.7.8.1 Efeitos do Cromo na Sade Humana e no Meio Ambiente
O Cromo um elemento metlico que ocorre em dois estados de maior valncia: cromo trivalente (cromo III) e cromo hexavalente (cromo VI). Componentes do cromo VI so mais txicos que os componentes do cromo III. O cromo III um elemento essencial em seres humanos, com uma necessidade diria entre 50 a 200 g/dia recomendado para um adulto, enquanto o cromo VI bastante txico. Entretanto, o corpo humano pode transformar alguma quantidade de cromo VI em cromo (III) (ATSDR). Estudos epidemiolgicos de trabalhadores tm estabelecido claramente que o cromo inalado cancergeno ao ser humano, resultando num aumento do risco do cncer pulmonar (ATSDR; EPA). A EPA, depois de alguns estudos, classificou o cromo VI no Grupo A Cancergeno ao Ser Humano estimando como unidade de risco ao cncer por cromo VI uma inalao (EPA,). Entretanto, a referida agncia de proteo ambiental (EPA) classificou o cromo III no Grupo D - No Cancergeno ao Ser Humano. A exposio crnica ao cromo VI resulta ao ser humano efeitos na rea respiratria, com perfuraes e lceras, bronquites, decrscimo nas funes pulmonares, pneumonia, asma, alm de problemas hepticos, renais, gastrointestinais e no sistema imunolgico (ASTDR).
3.7.9- Cobre (Cu)

O cobre preferencialmente se concentra na fase de ferrita seguido pela fase de aluminato e belita. Sob condies oxidantes, as pequenas quantidades de cobre presentes na forma de CuO estabilizam halides, sob condies redutoras por sua vez, o cobre na forma de Cu2O afeta negativamente a formao de ambas as fases de halide e de belita. Adio de
114 1% de CuO reduz efetivamente a cal livre em temperaturas de fuso muito mais baixas. O cobre na forma de CuO acelera a formao de C3S, favorecendo a reduo do consumo de combustvel. Entretanto, na forma do composto Cu2O inibe sua formao. Sais de cobre so retardadores e do baixo calor de hidratao. xidos de cobre so volteis nas temperaturas atingidas pelos fornos de cimento (temperatura de fuso CuO=1326C e Cu2O=1235C). Por este ser um agente facilitador da clinquerizao, o cobre permitido ao processo. Porm sua quantidade no deve ultrapassar a quantidade de 500mg/kg de clnquer.
3.7.10 Sdio (Na) e Potssio (K)

Uma vez que ambos, sdio (Na) e potssio (K) ocorrem juntos na matria-prima e pelas suas similaridades de comportamento na fabricao de cimento, so em geral discutidos e analisados em conjunto. Sdio e potssio so predominantemente derivados das matrias-primas, suas principais fontes no processo so as rochas argilosas. Rochas sedimentares, incluindo minrios de carbonato, s vezes contm sais alcalinos solveis. Na2O e K2O so volteis por natureza, dando origem a um ciclo dentro do forno. Por volta de metade de todos os lcalis em peso na alimentao so volatilizados entre 800 e 1000C com a mistura chegando perto da zona de queima, mas condensa em partes mais frias do sistema, como a suspenso nos dutos ascendentes do pr-aquecedor ou em sistemas em cadeia em fornos secos. Normalmente compostos de potssio so mais volteis que compostos de sdio. De acordo com Bucchi (1981) apud Bhatty (1995), a intensidade do ciclo alcalino depende da natureza da presena na matria-prima, do modo de operao e do tipo de forno. A reteno de alcalinos no clnquer geralmente maior para sistemas de fornos com alta eficincia. Com gs e leos como combustveis, os alcalinos tendem a volatilizar mais se
115 comparado com fornos que utilizam carvo como combustvel. Isso se d devido a menor intensidade da chama com leo e gs se comparado ao carvo. Na presena de cloretos e sulfatos a volatilidade do sdio e do potssio alterada. A presso de vapor dos carbonatos alcalinos assemelha-se s de sulfatos e eles apresentam efeitos similares. Se suas quantidades do mais que as requeridas estequiometricamente, o excesso ser dissolvido nos silicatos, aluminatos e ferritas. As fases comuns de sulfatos lcalis formadas so K2SO4 tambm conhecido como arcanite (Manias, 2004).
3.7.11 Sulfatos de Sdio e Potssio (KSO4) e (Na2SO4)

As condies de queima tm influncia significativa na formao de sulfatos. Condies oxidantes produziro sulfatos de clcio-potssio e condies redutoras produziro sulfatos de sdio-potssio. Potssio duas vezes mais propenso a formar sulfatos solveis que o sdio. Adio de SO3 junto ao K2O e Na2O no clnquer na fase liquida leva a uma separao de fases. Uma vez que lcalis reduzem a temperatura de reao, e a taxa de C3S proporcional a quantidade de fase lquida, um efeito positivo na formao de C3S pode ser esperado. A eficincia dos metais alcalinos como mineralizadores (em termos de diminuir a viscosidade da fase liquida e o contedo de cal livre) tambm parece ser uma funo do tamanho dos ctions, eletronegatividade ou potencial inico. Se presentes em excesso, os alcalinos levam a um pH alto e a uma melhor resistncia inicial, mas a uma menor resistncia posterior. Eles no so desejveis por causa da reao danosa de alcalino-silica com agregados reativos que pode causar srias trincas no concreto.
3.7.12 Ltio (Li)
116 O Ltio encontrado em alguns resduos assim como lubrificantes usados, mas aparecem apenas em traos na matria-prima introduzida no forno e em combustveis comuns. O Ltio pode se comportar um pouco diferente do sdio ou do potssio, tendendo a formar xidos no volteis a temperaturas elevadas no forno. Gouda (1980) apud Bhatty (1995) relatou que Li2O mais efetivo que os compostos de Na e K em abaixar a temperatura inicial da fase liquida; podendo considerar da seguinte forma a efetividade dos compostos Li2O>Na2O>K2O. A presena de Li2O tambm ir afetar o curso do processo de queima durante o qual a cal se dissolve na fase lquida e resulta numa maior reatividade. Como efeito negativo, Li2O tambm inibe a converso de C2S em C3S. Rangarao (1977) apud Bhatty (1995), apontou que 1% de Li2O na mistura crua causa um efeito mineralizador, mas a fixao do cal prejudicada posteriormente. Com uma adio menor de Li2O (0,1 a 0,3% em peso), a energia de ativao da dissociao do calcrio reduzida e a formao mineral se torna mais intensa. O Ltio se adicionado em quantidades corretas pode ter efeitos benficos nas propriedades do cimento, uma vez que reduz consideravelmente a reao lcali-slica no concreto. Estudos mostram que sais de ltio como o LiOH e carbonatos de ltio (se adicionados em propores apropriadas) reduzem a reao lcali-silica (RAS) consideravelmente.
3.7.13 Magnsio (Mg)

O Magnsio no cimento Portland predominantemente derivado de carbonatos de magnsio presentes no calcrio na forma de dolomita CaMg(CO3)2, enquanto menores quantidades so provenientes da argila e xisto. Se presente em pequenas quantidades o magnsio melhora a capacidade de queima do clnquer. De acordo com Long (1983) apud Bhatty (1995) o comportamento do MgO na formao do clnquer depende primeiramente da taxa de resfriamento. Quando o clnquer queimado em altas temperaturas (>1500C) e rapidamente resfriado, isso retm
117 o MgO predominantemente nas fases de aluminatos e ferrita, com uma quantidade menor de halides. Sob condies de resfriamento lento, apenas 1,5% do MgO retido na soluo slida e o resto cristalizado como grandes periclase. MgO em cimento normalmente limitado abaixo de 5%, porque MgO em excesso de 2% pode ocorrer na forma de periclase. A presena de cristais maiores de periclase no cimento reage devagar com a gua para formar Mg(OH)2 e pode causar expanso destrutiva no concreto. Solues de sais de magnsio (sulfato e cloreto) so agressivas para o concreto e reagem com a fase de hidrxido de clcio para formar sais bsicos. As reaes so expansivas e podem levar a deteriorao do concreto. Na modelagem do processo de fabricao, o magnsio um elemento controlado j na escolha do tipo de calcrio. Sendo assim, sua concentrao j foi considerada no processo.
3.7.14 Mangans (Mn)

O Mangans no clnquer proveniente de ambas matrias-primas primrias e secundrias. Calcrio pode conter at 1,91% Mn2O3, enquanto o xisto e a bauxita tero at 0,59% e 0,37% em peso respectivamente. Em escoria de alto fornos, Mn2O3 pode aparecer em at 1,2% e nas cinzas volantes de carvo de at 1,44% em peso. O cimento produzido com escria contm mais de 1% de Mn2O3 e normalmente transmite uma cor marrom para o cimento. O polimorfismo do silicato no clnquer afetado pela presena de xidos de Mg na matria-prima. O Mangans pode aparecer em inmeros estados de oxidao dependendo das condies de queima no forno e podem transmitir diferentes cores ao clnquer, indo desde o marrom avermelhado ao azul. Puertas et al. (1988) estudaram a influncia da atmosfera do forno nas solues slidas de Mn em C3S e C2S.
118
3.7.15 Molibdnio (Mo)

O Molibdnio um elemento trao potencialmente importante em leos lubrificantes. Nas cinzas volantes de carvo, MoO3 pode ser encontrado em at 1,5% em peso. Este elemento um efetivo redutor da viscosidade do clnquer na fase lquida.
3.7.16 Nquel (Ni)

Sprung (1985) apud Bhatty (1995), relatou traos de nquel no calcrio (1,5-7,5 ppm), na argila ou xisto (61-71ppm), no carvo (20-80ppm), leos usados (3-30 ppm) e no coque de petrleo (208 ppm). Nas cinzas volantes de carvo NiO est presente em at 1,9% Bucchi, (1981) apud Bhatty (1995). O nquel se concentra preferencialmente na fase de ferrita, seguida pela alita e belita. Essa modificao na alita aparentemente melhora a resistncia a compresso de um dia a 5 anos. Miller (1976) apud Bhatty (1995) relatou que compostos de nquel solveis em gua agem como aceleradores e tendem a dar melhores resistncias iniciais. Kantro et. al. (1959) e Zamorani et al. (1989) apud Bhatty (1995) tambm verificaram NiCl2 como acelerador para pastas de C3S quando usados na mistura. A maior parte dos compostos de nquel so no volteis ainda que devido a natureza voltil de alguns compostos como o NiCO3, o nquel possa terminar na poeira do forno, apesar de recentes estudos da Associao americana de cimento Portland (Portland Cement Association PCA) terem apontado um Maximo de apenas 60mg/kg de nquel nos fornos e clnquer. A quantidade mdia de Ni no cimento de 31mg/kg.
3.7.17 Fsforo (P)

O fsforo na forma de fosfatos esta presente no calcrio ou no xisto. Esses fosfatos esto presentes tambm em determinadas areias e argilas.
119 Aparece tambm na escria de alto forno e cinzas volantes, que normalmente so usados como matria-prima alternativa na produo de cimento. Fosfatos so encontrados na lama de esgoto que usada como combustvel para os fornos. Clnqueres de cimento contm normalmente 0,2% P2O5, uma concentrao alta de P2O5 decompe C3S em C2S e cal livre em excesso. Se o P2O5 est presente em excesso de 2,5% em peso a formao de cal livre ocorre (Nurse, (1952) apud Bhatty (1995)). Entretanto, em propores certas e queima correta pode produzir o clinquer, todavia o tempo de endurecimento deste cimento se torna maior. Halicz et al.; (1984) demonstrou que uma fase de C3S satisfatria foi formada atravs da adio de P2O5 na matria prima mantendo LSF e a proporo de slica em 1,0 e 2,75 respectivamente. muito provvel que a termodinmica do sistema favorea a soluo slida fluoreto-alumnio-C3S ao invs da soluo slida de P-C2S.
3.7.18 Chumbo (Pb)

O chumbo encontrado em geral nas matrias-primas argila e xisto e em combustveis como o carvo, leos usados, leos lubrificantes e pneus. Estando em suspenso no ar, pode ser assimilado pelo homem, provocando graves intoxicaes manifestadas por danos cerebrais, convulses, coma e morte prematura. A concentrao de chumbo no cimento Portland muito investigada e tem se mostrado no prejudicial ao processo. Porm, devido lei ambiental, este controlado. O chumbo encontrado nas indstrias de cimento em at 12 ppm sem afetar a qualidade do produto.
120
3.7.18.1 Efeitos do Chumbo na Sade Humana e no Meio Ambiente
O Chumbo um metal azulado, encontrado naturalmente em pequenas quantidades na crosta da terra, apresenta-se em uma variedade de componentes tais como acetato de chumbo, cloreto de chumbo, cromato de chumbo, nitrato de chumbo, e xido de chumbo (ATSDR). A EPA classifica o chumbo no Grupo B2 - Provvel Cancergeno ao Ser Humano. O primeiro efeito ao ser humano por exposio crnica ao chumbo ocorre no sistema nervoso. Sintomas neurolgicos tm sido observados em pessoas com nveis de chumbo no sangue de 40 a 60 g/dL, como, tambm, condies de retardamento dos nervos em adultos ocorrem a nveis de chumbo no sangue de 30 a 40 g/dL. As crianas so particularmente sensveis ao chumbo. Existem evidncias de que nveis de chumbo no sangue de 10 a 30 g/dL ou at menores podem afetar a audio e o crescimento das crianas. Exposio crnica ao chumbo pode tambm causar ao ser humano efeitos no sangue, anemia em adultos com nveis de 50 a 80 g/dL e em crianas com nveis de 40 a 70 g/dL. Tambm so observados efeitos na presso arterial e funo renal (ATSDR).
3.7.19 Rubdio (Rb)

O Rubdio Rb ocorre apenas em traos tanto na matria-prima do cimento como nos combustveis, sua concentrao no cimento normalmente de 0,02% ou menos (Blaine et. al., (1965) apud Bhatty (1995). Rubdio esperado na forma estvel de sulfatos e cloretos volteis durante a operao no forno. As concentraes em que aparece so muito pequenas para influenciar a formao do clnquer ou as propriedades do cimento.
121
3.7.20 Vandio (V)

O vandio pode ocorrer em concentrao variada nas matrias-primas. Moir et. al., (1992) apud Bhatty (1995) afirma que o uso de coque como substituto de 50% de combustvel representa uma quantidade de xido de vandio inferior a 0,08%. Como efeito indesejvel, o excesso de V2O5 no cimento Portland representa aumento da energia requerida na moagem. O vandio pode tambm aumentar a expanso dos sulfatos sobre determinadas circunstncias Blaine et. al., (1966) apud Bhatty (1995). O uso de resduos implica no aumento de elementos traos como o Vandio. Porm, o limite mximo deste elemento na composio do clnquer desconhecido, para que a introduo de resduos no interfira na qualidade do cimento e na emisses atmosfricas, seu limite foi determinado em at 3mg/kg de clnquer.
3.7.21 Zinco (Zn)

O Zinco encontrado tanto nas matrias-primas quanto nos combustveis. Sua concentrao varivel e nos pneus sua concentrao a maior, restringindo a porcentagem de introduo de pneus como substituto de combustvel primrio. Embora o xido de zinco possa ser considerado um mineralizador, o limite deste elemento no deve ultrapassar 150 ppm Mantus (1992) apud Bhatty (1995). Diante das restries operacionais ocasionadas pelos inmeros elementos conhecidos como trao no processo de fabricao de cimento Portland, as restries consideradas no modelo de otimizao so:
40,93 x 7 + 29440 x 8 + 20355 x10 19 902 x 7 + 1914 x10 280
(3.33) (3.34) (3.35)
14,68 x 7 + 2, 29 x 8 + 4,9 x10 3
122
2, 01 x 8 0,34
(3.36) (3.37) (3.38) (3.39) (3.40) (3.41) (3.42) (3.43) (3.44) (3.45)
0,34 x 8 23 49,02 x 7 + 27,56 x 8 + 24, 03 x10 20 10,27 x 7 + 68,39 x 8 + 26, 2 x10 500 20,73 x 7 + 9, 01 x 8 + 16,8 x10 70 22 x 7 + 23, 47 x 8 + 86,3 x10 0, 01% 3,92 x 7 + 1,92 x 8 + 0,38 x10 4, 0
118,61 x 7 + 47,34 x 8 + 23,95 x10 1,5
384,98 x 7 + 104,37 x 8 + 1275, 71 x10 150 29,48 x 7 + 79, 05 x 8 + 13,87 x10 31
3.8
CALOR
DE
FORMAO
NA
PRODUO
DE
CIMENTO PORTLAND
3.8.1 Entalpia de Formao

A entalpia de um composto no estado padro a sua entalpia de formao. Essa entalpia a energia liberada ou absorvida quando o composto formado. A entalpia de formao normalmente determinada pela aplicao de procedimentos da termodinmica estatstica usando dados observveis de espectroscopia. Para exemplificar o conceito da entalpia de formao veja a reao descrita na Eq. (3.46). C+O2CO2 (3.46)
123 uma reao exotrmica, ou seja para a formao do dixido de carbono a mesma temperatura dos seus elementos formadores haver a liberao de calor. Desta forma a taxa de transferncia de calor e as entalpias de entrada e sada se relacionam da seguinte forma.

0 = Q vc + mC hC + m O2 hO2 mCO hCO2

2
(3.47)
onde
e h significam respectivamente a vazo mssica e a entalpia. Pela estequiometria
da Eq. 3.46, verifica-se que todas as vazes molares so iguais e j que o carbono e o oxignio so elementos estveis no estado padro suas entalpias por mol so nulas. Desta forma temos:
hCO2 =
Qvc
(3.48)
CO2
Calor de formao de um composto a variao de entalpia dos elementos que compem o composto, ou seja, para conhecer o calor de formao de um dado composto, basta conhecer a variao da entalpia dos elementos que formam o composto e a temperatura em que ele ocorre. A entalpia de formao dos compostos tm por parmetros padres a temperatura em 298 K (que correspondem a 25 C) e presso de 1 atm. Nestas condies, variao de entalpia ou clculo do calor de formao a energia liberada ou absorvida na sntese, isto , na formao de um mol do composto qumico em estudo adquiridas partir do clculo de entalpia das substncias simples que iro formar o composto. A variao de entalpia das substncias compostas calculada partir da substncia elementar em sua forma estvel e na temperatura que se deseja conhecer o calor de formao. O estudo do calor de formao na produo de cimento Portland visa conhecer a quantidade de calor gerado nas faixas de temperaturas em que ocorrem as principais reaes que iro dar origem ao clnquer.
124
De acordo com o tipo de planta de cimenteira, as temperaturas iniciais podem oscilar, isto , de acordo com o processo de moagem da farinha, estas podem entrar no processo temperatura ambiente (aproximadamente 25C) ou temperatura de 60C. As principais reaes que devem ocorrer para se ter ao trmino do processo cimento so a formao de Aluminato triclcico (C3A), Ferroaluminato tetraclcico (C4AF) e os Silicatos Diclcico (C2S) e triclcico (C3S). Para que os compostos descritos possam formar, as temperaturas do processo devem atingir aproximadamente (1450C), considerando um sistema operando em condies normais. Quando o sistema recebe substncias mineralizadoras como parte de matrias-primas, estas reaes ocorrem numa temperatura inferior, variando de acordo com a cintica de cada substncia envolvida. Estudo como o de Raina e Janakiraman (1998), mostram que a temperatura de formao pode reduzir em at 100C com o uso de mineralizadores. MgCO3 MgO + CO2 CaCO3 CaO + CO2 3CaO + Al2O3 C3A 4CaO + Al2O3 + Fe2O3 C4AF 2CaO + SiO2 C2S 3CaO + SiO2 C3S (3.49) (3.50) (3.51) (3.52) (3.53) (3.54)
Na tabela 19 apresentada a faixa de temperaturas utilizadas para a realizao do clculo de calor de formao na produo de cimento.
125 Tabela 19: Temperaturas em que ocorrem as reaes dos principais constituintes do Cimento Portland Temperatura com Fosfogesso (C) 60 a 660 660 a 800 800 a 1200 1200 a 1300 Temperatura sem Fosfogesso (C) 60 a 660 660 a 800 800 a 1200 1200 a 1450
Sendo o clculo realizado com o resduo fosfogesso, que segundo Kacimi et. al, (2006) um resduo com propriedades mineralizadoras, o clculo foi realizado considerando o uso deste resduo com temperatura final de 1350C, uma vez que este por ser mineralizador, consegue aumentar a velocidade de reao das substncias que entram no forno. O alto custo de energia, bem como, o elevado consumo de combustvel requerido no processo de clinquerizao, representa um problema para a indstria cimenteira. Na inteno de diminuir o custo final de produo, o desenvolvimento de novas tecnologias vem sendo realizado pela indstria de cimento. Atualmente, existem vrias alternativas de tcnicas para se produzir cimento. Dentre as inovaes esto os processos de fornos rotativos com pr-calcinadores. Nestes sistemas, as matrias-primas passam em torres de ciclones, que funcionam como separadores e trocadores de calor, j que o pr-calcinador est queimando combustvel secundrio, favorecendo assim o processo de descabonatao da matria-prima, isto , a reao ocorre na faixa de temperatura entre 800 e 900oC, menor que a mxima temperatura de chama do forno, em torno de 2000oC. Neste processo, o consumo de energia bem menor do que em outros processos (Szab et al, 2006). Alm de diminuir o consumo de energia, o uso de pr-calcinadores apresenta as seguintes vantagens: A combusto que ocorre em temperatura menor e portanto permite o uso de combustveis secundrios, isto , com baixo poder calorfico;
126
Diminui a emisso de NOx trmico, j que este se forma em temperaturas elevadas. Neste trabalho no foi considerado um sistema de pr-calcinador, mas sim uma prqueima na torre de ascenso de um preaquecedor de 4 estgios, pois junto com a introduo de matrias-primas foram introduzidos dois resduos industriais e o resduo fosfogesso. Estes resduos, embora no tenham poder calorfico elevado, liberam calor que contribui para um aumento das reaes de descarbonatao do CaCO3. Considerando a temperatura em que ocorrem as reaes, um estudo da variao de entalpia foi realizado. A entalpia ou calor contido (denominado como H ou H) a descrio do potencial termodinmico do sistema. A entalpia pode ser calculada pela seguinte frmula: H = AT +B.10-3.T2+ C.105.T-1+D (3.55)
Onde: H a variao de entalpia; A, B, C e D so os coeficientes tabelados para cada elemento ou composto qumico na temperatura que se deseja conhecer a entalpia (Carvalho et. al., 1977); T a temperatura do processo. Para a realizao dos clculos de calor de reao de cada substncia, clculos como porcentagem de entrada de matria-prima, resduos, combustveis foram realizados no intuito de se obter a quantidade de cada composto ou elemento qumico na unidade de kmol/s. Para se obter estes dados foram adotadas as seguintes condies de produo: Forno rotativo de cimento com entrada em via seca; Produo de clnquer de 26,62 kg/s; Temperatura Inicial de 60C; MS variando entre 2,7 e 3,10 MA variando entre 1,85 a 3,50 FSC variando entre 95,7 a 107,8.
127
Estudos recentes mostram que os clculos realizados por pesquisadores indicam que na produo de cimento Portland toda a pirita que introduzida ao sistema proveniente da matria-prima se transforma em gs e portanto pode ser lanada na atmosfera devido ao excesso nos filtros. Sendo assim, importante conhecer a quantidade de SO3 oriunda da matria-prima e qual a porcentagem deste composto nos resduos que sero utilizados em conjunto como matria-prima secundria. J o enxofre oriundo dos combustveis, este somente 0,5% lanado para os filtros. Isto , 95% retido na matriz de clnquer.
128
Captulo 4
OTIMIZAO NA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND
4.1 INTRODUO
Processos de otimizao so conhecidos da sociedade h mais de um sculo. Com o passar dos anos, os avanos tecnolgicos permitiram uma evoluo nos equipamentos computacionais e ento novas tcnicas de otimizao foram sendo desenvolvidas para melhor atender aos problemas que se desejam serem otimizados. De um modo geral, a otimizao consiste na busca por uma ou vrias solues viveis que condizem com pontos extremos que se deseja obter, isto , pontos extremos de um ou mais objetivos. Pesquisadores como Brandt e Marks (1996) definem otimizao de forma simples, porm no menos correta, como sendo a melhoria do que j existe de uma forma objetiva, buscando sempre a maior eficincia. A busca por pontos extremos, como por exemplo, a busca pelo menor custo de produo de cimento, faz com que se busque uma soluo tima do problema e no apenas uma soluo dentre as inmeras existentes. Sendo assim, a busca por solues timas faz com que tcnicas de
129 otimizao sejam ferramentas relevantes para solues de problemas nas diversas reas do conhecimento cientfico. Atualmente, tcnicas de otimizao so imprescindveis para o desenvolvimento de novos produtos ou melhoramento de tcnicas j instaladas na rea de engenharia (Vanderplaats, 2005; Castro, 2001; Nash e Sofer, 1996). Na Engenharia Mecnica, a otimizao se apresenta nas mais diversas sub-reas existentes. Tais tcnicas vm sendo aplicadas em: otimizao de poluentes em veculos, otimizao do tempo de produo, otimizao da linha de transporte, otimizao em estruturas mecnicas para verificao de danos, dosagens de materiais em processo de fabricao, modelamento de uma planta de produo analisando suas variveis e parmetros envolvidos, sendo que neste caso que se inclui o presente trabalho (Mandal e Roy, 2006); (Ottoboni et al., 1998); (Carrasco et al., 2005); (Brandt e Marks, 1996). Diante dos avanos nas tcnicas de otimizao, atualmente a engenharia no sobrevive sem tais tcnicas, pois o engenheiro quem desenvolve a melhor soluo para um determinado problema. Um problema de otimizao surge quando se deseja maximizar ou minimizar uma funo objetivo ou vrias funes objetivos de vrias variveis. Em casos reais, comumente so otimizados sistemas cujo processo impe restries. Porm, na teoria, os primeiros problemas de otimizao foram solucionados como sendo irrestritos (Vanderplaats, 2005). Para que a otimizao possa otimizar um processo real de modo satisfatrio, necessrio conhecer os dados do processo, suas caractersticas, suas limitaes seja de ordem operacional, econmica ou ambiental. Enfim, para se otimizar algo necessrio conhecer as variveis que interferem no que se deseja otimizar. Em determinados processos, as variveis ou parmetros envolvidos no podem ser considerados determinsticos devido ao fato de suas prprias origens serem de natureza varivel. Neste caso, um estudo estatstico pode ser realizado, com o objetivo de conhecer o impacto da variabilidade que cada varivel ou coeficiente oferece na resposta, conhecendo assim sua caracterstica como determinstica ou estocstica dentro do problema de otimizao. Como vantagens, a otimizao apresenta um menor tempo despendido ao projeto, uma vez que as tcnicas permitem simular casos reais. Alm de proporcionar o tratamento simultneo de
130 uma grande quantidade de variveis e restries de naturezas diferentes e conseqentemente de difcil visualizao grfica. Assim como todo mtodo conhecido, a otimizao apresenta limitaes, que podem ser consideradas como sendo suas desvantagens. Dentre as limitaes est o grande esforo computacional em situaes de numerosas variveis, que podem gerar funes que convergem lentamente ou at mesmo funes que apresentam muitos mnimos locais, dificultando a obteno do mnimo global. Em um processo de modelagem de um problema de otimizao cuja funo apresenta um nico objetivo, obtm-se como resultado uma soluo tima para o problema em questo. Esta tcnica conhecida como otimizao de um nico objetivo. Da mesma forma, existem problemas de otimizao nos quais o objetivo mltiplo, isto , vrias funes-objetivos compem o objetivo de otimizao do problema. Para estes casos, a tcnica conhecida como otimizao multi-objetivos, tambm chamada de multi-critrio, multi-performance ou otimizao de um vetor de funes (Oliveira, 2005). Segundo Deb (2002), uma otimizao multi-objetivo pode ser transformada em uma otimizao de um nico objetivo visando-se diminuir a complexidade do problema. Uma funo multi-objetivo transformada em uma de nico objetivo atravs da utilizao de parmetros prdefinidos, formando assim uma funo escalar com apenas um objetivo. Exemplo disso so os problemas de otimizao multi-objetivos com ponderao de pesos das funes que se deseja otimizar. As tcnicas empregadas na otimizao de um simples objetivo tambm podem ser usadas para otimizar funes multi-objetivo. Tcnicas clssicas de otimizao como Programao Linear, Programao no linear e seus diversos mtodos so conhecidas pela sociedade cientfica e ditas confiveis ainda nos dias de hoje. Entretanto, podem apresentar problemas de robustez relacionada falta de continuidade das funes a serem otimizadas, funes no convexas, entre outros (Nash e Sofer, 1996).
131 Problemas de otimizao no necessariamente apresentam restries. Por este motivo, os problemas de otimizao podem ser classificados em duas grandes classes: (1): Problemas de Otimizao com restries ou restringidos e (2): Problemas sem restries. As tcnicas de otimizao clssicas podem ser classificadas de acordo com as caractersticas da funo objetivo e das restries. A otimizao clssica, conhecida tambm por programao Matemtica, apresenta as seguintes sub-reas nas quais os problemas de otimizao podem ser classificados: Programao Linear: Nesta categoria, a funo-objetivo e as restries so funes lineares das variveis e parmetros do projeto. Como representante desta modalidade est o mtodo simplex, que consiste em resolver repetidas vezes um sistema de equaes lineares, buscando solues melhores a cada resoluo (Nash e Sofer, 1996). Programao No-Linear: Para considerar a resoluo do problema como sendo no linear, a funo objetivo ou pelo menos uma das restries uma funo no-linear das variveis de projeto. Dentre as tcnicas conhecidas como programao no linear irrestrita, os mtodos de Fibonacci, da Seo e urea (Golden Section) so conhecidos como mtodos diretos de otimizao de uma varivel. J os mtodos Powel, Secante, Newton e Bisseo so conhecidos como mtodos por aproximao de polinmios. (Nash e Sofer, 1996). As tcnicas de otimizao no linear e irrestrita para problemas multidimensionais, isto , com mais de uma varivel, se dividem em dois grandes grupos: o grupo dos mtodos que utilizam derivadas e os que no as utilizam para resolver os problemas de otimizao. Os mtodos conhecidos por no usarem as derivadas so: Hooke e Jeeves, Powel (direes conjugadas), Nelder-Mead e Rosenbrock. J os mtodos Quase Newton, derivadas de Primeira Ordem, Derivadas de segunda Ordem e o Mtodo de Direes Conjugadas so exemplos de uso das derivadas em mtodos de otimizao. Os mtodos de otimizao no linear e restrita se dividem em trs grupos que so: os mtodos das Barreiras, das Penalidades e das Direes Viveis.
132 Com o passar dos anos, uma nova modalidade surgiu com o intuito de melhor especializar nos problemas a serem resolvidos. A nova modalidade ento conhecida como programao quadrtica. Programao Quadrtica: Nesta categoria, a funo objetivo pode ser descrita em termos lineares e quadrticos e as restries so funes lineares das variveis de projeto. Na literatura existem muitos mtodos de otimizao e vrios pesquisadores as classificam de modo melhor agrup-las para melhor aplic-las. A Figura 23 apresenta as diversas tcnicas clssicas de otimizao linear e no linear. Devido s desvantagens dos mtodos convencionais de otimizao, mtodos heursticos com busca aleatria controlada por tcnicas probabilsticas voltam a ter seu destaque na escolha de um mtodo para otimizar um determinado problema. Tais mtodos, conhecidos como computao evolutiva (CE) ou Algoritmos Evolutivos (AEs), so tcnicas estocsticas de busca, baseados nos mecanismos da evoluo natural da espcie. O conceito bsico do algoritmo da Computao Evolucionria pode ser descrito conforme mostra a Figura 24 (Deb, 2002; Coello et. al. , 2007). Diante da fragilidade de mtodos convencionais de otimizao, mtodos evolucionrios foram desenvolvidos e permanecem em constante evoluo. Dentre as vantagens de se utilizar tcnicas evolucionrias podem-se citar: No aspecto filosfico, segundo alguns autores, o mtodo de otimizao baseado no comportamento da natureza se apresenta como a busca pela perfeio, j que o sistema natural tido como perfeito. Do ponto de vista prtico e talvez o mais importante para a busca de solues para os diversos problemas reais, a vantagem de se utilizar tais mtodos a possibilidade de resolver problemas de modelamentos matemticos complexos, de uma forma simples e a facilidade de misturas tcnicas num nico problema. Autores como Waagen et. al., (1992) apud Deb (2002) utilizam mtodo clssico com algoritmo evolucionrio. Esta tcnica conhecida como Mtodo hbrido (Deb, 2002).
133
Figura 23: Classificao Geral dos Mtodos Clssicos de otimizao Adaptado de Castro (2001)
Algoritmo Evolucionrio Conceitual Inicializao da populao Avaliao dos Indivduos na populao Repetio (evoluo) Seleo dos Indivduos da populao Alterao desses indivduos para criar uma nova populao Avaliao da nova populao At que um critrio de parada seja alcanado Fim
Figura 24: Modelo clssico de Algoritmo Evolutivo
134 Com as evolues das tcnicas de Computao Evolucionria, vrios mtodos ou subreas foram criados. Os mtodos mais conhecidos de Computao Evolucionria so:
Algoritmos Genticos; Estratgias Evolucionrias; Programao Evolucionria; Evoluo Diferencial; Programao Gentica; Programao baseada na Teoria de Enxames ou Coletivos.
Entre os mtodos evolucionrios descritos anteriormente, o mais conhecido o Algoritmos Genticos (AGs). Segundo os autores Chen e Hsu (2006), este algoritmo surgiu em 1960, desenvolvido por Holland, porm, foi reconhecido pela sociedade a partir de 1980. Os algoritmos genticos funcionam com populaes de indivduos representados por cromossomos, os quais, durante o processo de evoluo da populao, sofrem o processo de seleo e reproduo. Ainda na evoluo so aplicados operadores de recombinao e mutao que permitem imitar o processo natural da gentica na espcie. Maiores detalhes sobre o mtodo algoritmo gentico sero descritos posteriormente no subttulo deste captulo. Estratgia Evolucionria (do ingls Evolution Strategies - ES) resultado das pesquisa de Biernert, Rechenberg e Schwefel. Sua principal diferena dos algoritmos genticos que ele no usa o operador de cruzamento, no entanto parecido com o Algoritmo Gentico inicial contendo apenas os operadores de seleo e reproduo. Programao Evolucionria (PE) um algoritmo evolucionrio baseado na mutao ou reproduo. Segundo Vanderplaats (2005), este mtodo foi desenvolvido por Larry Fogel em 1962 e aplicado em otimizao de parmetros reais por seu filho David Fogel em 1988. A metodologia similar ao algoritmo de estratgia de evoluo, pois ambos utilizam a mutao ou varincia ou distribuio normal em cada varivel de deciso.
135 O mtodo Evoluo Diferencial (ED) segundo Price e Storn (1996), difere na busca de resultados tanto da tcnica de algoritmo gentico quanto da tcnica de programao evolucionria. Segundo os autores, sua maior vantagem a rapidez na convergncia de resultados e facilidade de implementao. Programao Gentica a gerao de algoritmo para desenvolver programas de computador
anlogo com muitos dos mecanismos utilizados pela evoluo biolgica natural, com a
finalidade de resolver problemas diversos. A apresentao deste mtodo foi apresentada por Koza (1992) e (1994) Apud Deb, (2002), porm, estudos anteriores Koza j demonstravam a inteno de implementar a gerao automtica de programas computacionais. Na natureza, inmeras espcies de insetos se beneficiam da sociabilidade. Dentre as vantagens de se viver em sociedade pode-se descrever a facilidade de obter alimentos, inibir a ao de predadores, facilidade no acasalamento e diviso das tarefas entre o grupo (Bonabeau et. al., 1999). Baseado no comportamento dos insetos que vivem em grupos, ferramentas computacionais foram desenvolvidas. O conceito de enxame ou (coletivo) foi desenvolvido na dcada de 80. Embora seja um conceito que induz o pensamento em enxame de abelhas, o conceito de enxame mais abrangente, pois representa o comportamento de qualquer conjunto de seres capazes de interagir, mantendo uma forma estruturada na convivncia social. Dentre os insetos capazes de viver nestas condies esto os pssaros em revoada, uma colnia de formigas, uma colnia de cupins, as abelhas e as vespas. Assim como os algoritmos genticos, os mtodos de enxames so simples e de fcil implementao (Vanderplaats, 2005). Alm dos mtodos evolucionrios de otimizao descritos, existem na literatura muitos outros, porm, sua utilizao no to expressiva quanto aos demais. Estes mtodos so: Otimizao de enxame de partculas (particle swarm optimization), Tabu Search, Scatter Search e outros (Coello Coello et al., 2007). Os mtodos evolucionrios surgiram como opo para solucionar problemas de otimizao de um simples objetivo que os mtodos clssicos se mostravam deficientes. Porm, atualmente so utilizados para solucionar problemas de otimizao multi-objetivos. Segundo Coello Coello
et al., (2007), o uso de algoritmos evolucionrios para a soluo de multi-objetivos foi
136 implementado por Rosenberg em sua tese, no ano de 1967, porm, o primeiro algoritmo de Multi-objetivos utilizando algoritmos evolucionrios foi creditado a David Schaffer em 1984.
4.2 PROBLEMA GERAL DE OTIMIZAO

Em geral, um problema de otimizao consiste em minimizar ou maximizar uma ou mais funes-objetivo, que em quase sua totalidade so sujeitas a restries do tipo igualdade, desigualdade e restries laterais. Tanto as funes-objetivo quanto as funes de restrio podem ser lineares ou no-lineares em relao s variveis do projeto, implcitas ou explcitas, e calculadas por tcnicas analticas ou numricas (Nash e Sofer, 1996). Num problema de otimizao, muitos conceitos so empregados. Para melhor compreender, algumas definies, um exemplo clssico de otimizao apresentado. Seja o problema abaixo um problema clssico de otimizao: Max. ou Min. f (x1, x2, ... ,xn) ( funo objetivo ) sujeito a funes de restrio:
gj (x) 0 j = 1, 2, ... , J hk (x) = 0 k = 1, 2, ... , K
{restries de
comportamento
} }
xi(L) xi xi(U) i = 1, 2, ... , N
{restries laterais
nas variveis de projeto xi
Para melhor compreender os termos empregados em um problema de otimizao, seguir so descritos os termos mais comuns:
137 Varivel de Projeto: So aquelas que se alteram durante o processo de otimizao. Elas podem ser contnuas (reais), inteiras ou discretas (valores compreendidos dentro de um certo conjunto fixo). Do ponto de vista fsico, as variveis de projeto podem representar as informaes inerentes ao problema a ser otimizado. Para o caso do cimento, as variveis podem ser: Custo das matrias-primas convencionais e alternativas; Custo de combustveis convencionais e alternativos; Custo de mineralizadores; Custo de energia eltrica; Limites de operao na indstria de cimento Portland; Mxima mistura de resduos- blending.
Restries: As restries de um problema de otimizao so funes de igualdade ou desigualdade que limitam situaes indesejveis ao problema que se deseja ser otimizado. As restries podem ser do tipo: Restries Laterais: So restries que atuam diretamente sobre as variveis de projeto, limitando seus valores; Restries de Comportamento: Condies desejveis no problema de otimizao. Espao de Busca ou Regio Vivel: o conjunto, espao ou regio que compreende as solues possveis ou viveis do problema a ser otimizado. Funo Objetivo ou de Avaliao: a funo que se quer otimizar. Ela pode ser de uma ou mais variveis, sendo estas duas opes classificadas como otimizao unidimensional e
multidimensional respectivamente.
Ponto timo: o ponto caracterizado pelo vetor: x* = ( x1, x2, ..., xn ), formado pelas variveis de projeto que extremizam a funo objetivo e satisfazem as restries. Valor timo: o valor da funo objetivo f(x*) no ponto timo.
138
Soluo tima: o par formado pelo ponto timo e valor timo [x*,f(x*)]. A soluo tima pode ser: local : quando o valor timo localizado (vizinhana); global: quando o valor timo global na regio vivel, isto , quando o timo o melhor dos timos locais; restringida: quando atende todas as restries; no-restringida: quando no atende a alguma das restries.
Dentre as tcnicas de otimizao desenvolvidas ao longo dos anos, a otimizao linear no pode ser considerada como uma tcnica vlida para otimizar a produo de cimento Portland, pois a funo objetivo custo de produo no pode ser representada por uma funo linear, devido ao custo de energia eltrica (Tokyay, 1999). Tcnicas de otimizao irrestrita poderiam at mesmo ser testadas, porm critrio de produo de cimento, esta no seria uma tcnica adequada, uma vez que a produo de cimento Portland produz clnquer desde que preservadas as restries de composio de matria-prima, quantidade e qualidade de combustveis bem como controle dos mdulos de Slica e Alumina. Sendo assim, tcnicas de otimizao restrita de busca local e global, podem ser testadas na produo de cimento Portland. Dentre as tcnicas de otimizao global, um dos mtodos para um nico objetivo conhecido, porm pouco explorado pela comunidade cientfica a Otimizao Global de busca Controlada (CRS). A tcnica desenvolvida por Price (1977) derivou as verses posteriores do algoritmo CRS.
139
4.3 OTIMIZAO ESTOCSTICA

Praticamente todos os problemas reais que se pretende otimizar nos dias atuais possuem incertezas, ou melhor, possuem variaes em suas variveis e parmetros. Sistemas que envolvem a ao do homem com a integrao da informtica e aliado a condies naturais so modificados rapidamente, o que aumenta a incerteza de um resultado final satisfatrio de otimizao. At sistemas cujas condies so determinsticas podem ser complexos e difceis de se obter resultados confiveis. Neste contexto, a otimizao estocstica, tambm conhecida por otimizao sob incertezas, busca modelar um problema incluindo as mesmas, contidas no mesmo atravs de distribuio de probabilidade conhecida (Pagnoncelli, 2006). Sendo assim, segundo Pagnoncelli (2006), a otimizao estocstica uma juno de conceitos de otimizao determinstica com teorias de probabilidade e estatstica. Em resumo, programao estocstica pode ser entendida como a extenso de modelos de programao linear ou no linear para modelos nos quais no se conhecem os coeficientes, e que para tanto so utilizadas representaes probabilsticas (Nemhauser et. al., 1991). A programao matemtica teve seu incio por volta de 1950 e foi desenvolvida por Dantzig, Beale e Tinter e considerada uma programao estocstica simples (Nemhauser et al., 1991). A otimizao estocstica permite obter uma soluo que seja satisfatria para todas as variaes das variveis aleatrias pertinentes ao problema. A otimizao estocstica vem gradualmente ganhando espao no meio cientfico e diversificando as reas de suas aplicaes devido flexibilidade de modelar um problema real, incluindo o risco ou a incerteza que o problema possui, e resolv-lo de forma rpida. Os processos estocsticos, por trabalharem com regras de probabilidade tm menores chances de convergirem para mnimos locais quando comparados com os mtodos determinsticos (vila et.
al., 2003).
140 Um processo estocstico pode ser resolvido por mtodos de otimizao mono ou multiobjetivos. A noo de processo estocstico til para descrever o comportamento de um sistema na sua evoluo com o tempo. A busca pelo timo realizada atravs de regras de probabilidade, trabalhando de forma aleatria-orientada. A incluso de variveis aleatrias inerentes ao problema numa modelagem implica em uma srie de dificuldades ao problema de otimizao. A incerteza leva a ter prudncia na modelagem do problema mas, por outro lado, permite analisar o sistema de forma real. Estes fatores so significantes numa modelagem estocstica e, portanto, dependendo das condies do problema, as incertezas podem ser introduzidas de forma variada na modelagem. Quando as incertezas so consideradas uma segurana do problema, ento so introduzidas como restries ou penalidades, de acordo com o tipo de algoritmo que se aplica para otimizar o sistema. Dentre os programas de otimizao estocstica com recurso destaca-se o modelo de recurso de dois estgios. Este modelo, de modo geral, permite que se faa uma escolha inicial (primeiro estgio) antes de se conhecer o valor dos parmetros incertos. Com o conhecimento dos valores iniciais ou de primeiro estgio, o agente de deciso faz novas escolhas (segundo estgio) para corrigir possveis efeitos negativos devido escolha do primeiro estgio. Evoluindo o mtodo de recurso de dois estgios, Harrison (2007) desenvolveu uma programao Bayesiana para controlar a qualidade da gua. Segundo o autor, o mtodo usa programao estocstica com recurso de dois estgios com considerao simultnea de estocasticidade, isto , considerando parmetros e incertezas do modelo e consideraes dinmicas como irreversibilidade. Entretanto, segundo Bortolossi e Pagnoncelli (2006), um problema de otimizao estocstica pode se tornar um problema de otimizao determinstica de grande porte, incapaz de ser resolvido nos dias de hoje mesmo com toda tecnologia computacional disponvel. Para resolver casos desta espcie, atualmente vem sendo desenvolvidos algoritmos que se aproximem da soluo para estes tipos de problemas. Estes algoritmos diferem dos demais por suporem que
141 existe a possibilidade de sortear no computador nmeros de forma aleatria de uma dada distribuio. Os algoritmos mais investigados so: A aproximao pela mdia amostral, que considerado um mtodo de amostragem exterior, ou seja, ele possui uma amostra e em seguida resolve o problema. A decomposio estocstica, na qual a amostragem interior, isto , a amostragem surge durante a execuo do algoritmo. A fabricao de cimento envolve muitas variveis e a maioria delas no pode ser considerada, a priori, como determinsticas devido sua prpria natureza. Matrias-primas como calcrio, argila, areia e minrio de ferro podem constituir composio qumica diferente de acordo com o local onde se encontram, sua formao geolgica bem como as condies climticas da regio. Sendo assim, de acordo com cada regio e de acordo com o tempo de explorao das jazidas, as matrias-primas podem apresentar diferentes composies e portanto, devem ser consideradas estocsticas, pois podem representar significncia na resposta do problema de otimizao. Para modelar o problema de modo a representar a realidade de uma indstria de cimento, a aplicao da otimizao estocstica ser realizada.
4.4 OTIMIZAO MULTI-OBJETIVOS

A maioria dos problemas reais composta por inmeros objetivos. Muitos deles so conflitantes entre si, isto , para atender a um objetivo, necessrio sacrificar ou deteriorar outros. A otimizao multi-objetivos, como o prprio nome sugere, uma tcnica de otimizao que busca solues timas respeitando cada funo-objetivo do problema em questo. A busca por pontos timos em um determinado conjunto de variveis aleatrias [xt] representa um sistema estocstico. O ndice t indica que tais variveis pertencem a um conjunto T (Konak et. al., 2006). Segundo Chen e Hsu (2006), a principal diferena entre otimizao de um nico objetivo e a otimizao multi-objetivos que na otimizao multi-objetivos a soluo tima no nica. Existem finitas ou infinitas solues timas num problema deste tipo.
142 Segundo Iranzo et al.(2009), as tcnicas de otimizao multi-objetivos oferecem vantagens sobre as tcnicas de otimizao mono-objetivos porque elas podem prover inmeras solues diferentes para os objetivos, facilitando ao projetista escolher a melhor soluo de acordo com os interesses de projeto. Um exemplo tpico de otimizao multi-objetivo o problema que se pretende estudar neste trabalho. Dentre as inmeras condies de restries impostas na produo de cimento Portland est a necessidade de introduzir a maior quantidade de resduos no forno, visando diminuir custos de produo atravs da reduo no consumo de combustveis primrios. Entretanto, a introduo de resduos pode gerar grande quantidade de compostos inorgnicos que so indesejveis ao sistema, devido ao problema de volatilizao destes compostos na atmosfera ou problemas de alterao das propriedades do produto devido introduo de determinados compostos. Alm do processo de introduo de resduos, devido s variveis de projeto serem consideradas de natureza estocstica, sua variao interfere de forma considervel na resposta do processo otimizado. Sendo assim, outro objetivo a ser investigado a minimizao da variabilidade das variveis de custo. Portanto, para este trabalho, uma soluo tima ser obter uma quantidade de resduo na qual a quantidade de compostos inorgnicos esteja dentro das possibilidades do sistema de assimilar estes novos constituintes, reduzindo o custo de produo j que a introduo de resduo permite a reduo do consumo de combustveis primrios e tambm a minimizao da variabilidade da resposta quando se altera uma varivel de custo da produo de cimento Portland. Problemas de otimizao multi-objetivos so, em geral, associados ao conceito de Fronteira ou Frente de Pareto (Deb, 2002). Segundo Iranzo et al.(2009), cada par de solues que se apresenta sobre uma curva de solues so conhecidas como solues timas de Pareto e a curva gerada por tais pontos conhecida como Frente de Pareto. Nenhum ponto melhor que outro numa Frente de Pareto, porm entre as solues timas podem-se obter solues dominadas e solues dominantes.
143 A soluo tima encontrada no prejudicar nenhum dos demais objetivos. Segundo autores como Chen e Hsu (2006), vila et al., (2003); Deb (2002) e Leung e Wang (2000), este ento o conceito de timo de Pareto. Farina e Amato (2004) afirmam mais do que isto: segundo eles, nos 20 anos de histria da otimizao clssica multi-objetivos, pode-se concluir que todos os algoritmos buscam a convergncia numa soluo tima de Pareto. Tal fato devido maioria das aplicaes serem na rea de engenharia, em que o nmero de objetivos no to grande, porm, podem ser complexos e consumir tempo computacional considervel. Dominncia em Pareto quando uma soluo melhor que a outra quando comparada em todos os objetivos, isto , a soluo prevalece sobre a outra porque oferece melhor resultado quando analisada em cada objetivo e em conjunto. Assim, da mesma forma que existe uma soluo que domina, a soluo que apresenta o pior resultado de objetivos dita dominada pela funo cujo resultado melhor. Quando se tem solues timas que oferecem resultados melhores em objetivos diferentes (Para o objetivo A, a soluo P1 ofereceu melhor resultado e a soluo P2 ofereceu melhor resultado para o objetivo B). Diante destas condies no se pode afirmar que uma soluo melhor que a outra, isto , uma soluo no dominante sobre a outra. Quando isto ocorre, as solues so ditas no dominadas. Um exemplo de solues timas e no timas bem como a frente de Pareto demonstrada na Figura 25.
Figura 25: Solues dominadas e no dominadas e Frente de Pareto
144
Segundo Coello Coello et al. (2007), o conceito de timo foi primeiramente proposto por Francis Ysidro Edgeworth posteriormente generalizado por Vilfredo Pareto e ainda hoje um conceito muito difundido pelos mtodos de otimizao multi-objetivos. Ainda segundo o autor, o termo timo de Edgeworth Pareto foi utilizado por alguns autores, porm, nos dias atuais, aceitvel o termo timo de Pareto. Matematicamente, a forma de representar sua definio : Um ponto xqualquer a x timo de Pareto para todo x x .
fi ( x) fi ( xqualquer ) para todo i 1 = [1,2,3...k]

ou existe pelo menos um i l , tal que:
(4.1)
fi ( x) > fi ( xqualquer ) para no mnimo um i 1 .
(4.2)
Na otimizao com multi-objetivos existem duas vertentes para o tratamento do problema a ser otimizado, que so atravs dos mtodos clssicos ou dos mtodos Evolucionrios. Durante as ltimas dcadas, muitos mtodos tem sido sugeridos por pesquisadores, e de acordo com o algoritmo desenvolvidos tm-se buscado classific-los (Deb, 2002). Segundo Deb (2002) apud Cohon (1985), os mtodos clssicos podem ser divididos em:
Mtodos generalizados; Mtodos de tomadas de deciso.
Os mais conhecidos dos mtodos clssicos so: Ponderao de Pesos Mtodo do Critrio Global Mtodo por Metas Mtodo Lexigrfico Mtodo Hierrquico
145 Quando so conhecidas as prioridades ou pesos dos objetivos, ento a otimizao multi-objetivo encontra a soluo tima mediante tais informaes concedidas. Os Mtodos Programao objetiva, Recozimento Simulado e alguns mtodos evolucionrios que combinam diversas funes dentro de uma nica funo so exemplos de mtodos que podem ser utilizados para este tipo de tratamento do problema. Tais problemas esbarram na dificuldade de se conhecer as prioridades ou pesos dos objetivos. Outra vertente para o tratamento de um problema multi-objetivo solucionar o problema sem nenhuma informao adicional, encontrando um conjunto de solues timas de Pareto para, posteriormente, escolher uma soluo que satisfaa os objetivos pessoais. Como exemplo de mtodo que aborda o problema desta forma so os mtodos evolucionrios. Tcnicas clssicas de otimizao multi-objetivos, como o mtodo dos objetivos ponderados, mtodo do critrio global, mtodo hierrquico, mtodo da negociao, mtodo da programao de metas e mtodo baseado em timo min-max, podem ser utilizados e atualmente so aplicados em vrios ramos cientficos (Rao, 1996). No mtodo da ponderao dos objetivos, o problema de otimizao multi-critrio substitudo por uma otimizao escalar de objetivos atravs de uma nica funo. O mtodo hierrquico, criado por Walz em 1967, considera que os critrios podem ser ordenados em termos de importncia. Conservando a ordem de importncia dos critrios, cada funo objetivo minimizada separadamente, adicionando em cada minimizao uma nova restrio que descrita por uma nova funo objetivo limitada por acrscimo (hi) ou decrscimo previamente adotado. Um mtodo pode ser considerado de negociao quando a troca do valor de uma funo por outro valor da funo realizada para obter o prximo passo na busca da soluo.
146 Para o mtodo do critrio global, a soluo tima um vetor de variveis de deciso que minimiza um objetivo global. No mtodo da programao de metas, a exigncia a de que o pesquisador especifique metas para cada objetivo que se deseja atingir. O conceito principal do mtodo encontrar uma soluo que atinja as metas pr-definidas para cada uma das funes-objetivo. Por fim, dentro das tcnicas clssicas de otimizao multi-objetivos citadas, a tcnica timo min-max compara os desvios relativos obtidos de cada funo objetivo com o vetor dado pela soluo ideal. Como contribuio, Oliveira (2005) faz uma comparao entre estes mtodos em diversos problemas de engenharia mecnica. Como na maioria dos problemas reais, no se tem informaes sobre os multi-objetivos. Geralmente, os problemas so solucionados atravs das solues timas de Pareto (Dias, 2000). Uma das tcnicas que se aplica so as vrias modificaes do algoritmo gentico, que foi gerado baseado no conceito de Charles Darwin sobre a seleo natural das espcies. As modificaes dos algoritmos genticos so: Vector Evaluated Genetic Algothm VEGA, Multiple Objetive Genetic Algorithm MOGA, Niched Pareto Genetic Algorithm NPGA, Non Sorting Genetic Algorithm NSGA, Strenght Pareto Evolutionary Algorithm SPEA e outros. No site do pesquisador Coello Coello, so listadas mais de 2000 referncias sobre os diversos algoritmos para otimizar multi-objetivos. Um problema de otimizao multi-objetivo pode ser descrito da seguinte forma:
y = f ( x) = ( f1 ( x), f 2 ( x),....... f n ( x)) Sujeito a: x = ( x1 , x2 , x3 ,.....xn ) X
(4.3)
(4.4)
147
y = ( y1 , y2 , y3 ..... y ) Y Em que: y = vetor objetivo; fi = Funes objetivo x = Vetor de deciso; xi = Variveis de deciso.
(4.5)
As solues geradas pelo modelo das Eq. (4.3), (4.4) e (4.5) so conhecidas como timo de Pareto (Deb, 2002). Com a evoluo computacional, processos estocsticos otimizados com multi-objetivos foram privilegiados com os mtodos de otimizao que utilizam algoritmos evolucionrios. Os mtodos evolucionrios mais conhecidos so: Algoritmo Gentico (Genetic Algorithm - GA): Dentre as tcnicas evolucionrias conhecidas e utilizadas, o algoritmo gentico o mais popular. O conceito foi desenvolvido por John Holland em 1962, porm ficou conhecido na dcada de 1980. Na ltima dcada, os algoritmos genticos AG tm sido extensivamente utilizados como ferramentas de otimizao em vrios problemas nas reas de cincias, comrcio e engenharia (Deb, 2002). Ao contrrio de muitas tcnicas de otimizao clssica, o AG motivado pelo princpio da gentica e da seleo natural. Estratgias Evolucionrias (Evolutionary Strategies): Segundo Chen e Hsu, (2006) esta tcnica foi introduzida por Rechenberg e similar tcnica Algoritmo gentico. Esta tcnica opera com cromossomos na forma de vetores de nmeros reais e originam da proporo (1+1), isto , cada progenitor gera um nico herdeiro em cada gerao. Se o herdeiro gerado for melhor que o seu progenitor, ento ele assume o seu lugar. Atualmente, estas estratgias foram extendidas para as propores (m+1) e (m+n), alm de terem tido estratgias de recombinaes introduzidas no seu processo evolutivo. Por apresentar boa performance em otimizao simples, raramente empregada em otimizao de multi-objetivos. O uso desta tcnica muito comum em aplicaes na rea de engenharia civil (Castro, 2001).
148 Recozimento Simulado (Simulated Annealing): Para alguns pesquisadores, a tcnica recozimento simulado no representa uma tcnica de inteligncia computacional como a computao evolucionria, redes neurais ou lgica fuzzy, mas sim, uma tcnica intermediria. Seu conceito se baseia na analogia da termodinmica, mais precisamente no comportamento dos lquidos que se esfriam e posteriormente se cristalizam ou no processo de recozimento de metais.
4.5 TCNICAS DE OTIMIZAO APLICADAS NO TRABALHO
4.5.1- Programao Seqencial Quadrtica

O mtodo de programao seqencial quadrtica pode ser utilizado com xito quando se tem por objetivo otimizar problemas com restries no lineares. O mtodo tem como foco principal obter uma direo de busca para a soluo de um problema quadrtico. Isto implica em um problema de funo-objetivo quadrtico com restries lineares. Este mtodo se assemelha ao mtodo de Newton para minimizao irrestrita (Nash e Sofer, 1996). A busca pela direo de busca tem por finalidade obter a convergncia com maior rapidez. A adaptao do mtodo pode ser visualizada graficamente nas Figuras 26 e 27.
Figura 26: Problemas de otimizao com restries (g1 e g2) no lineares e lineares Fonte: Carpio, 2005, apud .Nash e Sofer (1996).
149
Figura 27: Problemas de otimizao com funo-objetivo quadrtica e restries lineares e problemas de otimizao com funo-objetivo linear e restries lineares. Fonte: Carpio, (2005) apud .Nash e Sofer (1996).
Embora o mtodo tenha se apresentado satisfatrio para resolver a otimizao monoobjetivo na produo de cimento Portland, com a introduo de resduos ao processo e at mesmo o aumento do nmero de variveis a serem consideradas no processo de otimizao, o mtodo no apresentou resultados satisfatrios. Para verificar, foi utilizado no mesmo mtodo o resultado obtido em outro mtodo de otimizao como ponto inicial ao processo, mas ainda assim, o mtodo no apresentou o resultado esperado. Desta forma, o mtodo foi abandonado neste trabalho e para testar a aplicabilidade do mtodo na produo de cimento Portland, o mtodo de busca aleatria controlada foi utilizado. A escolha pelo mtodo foi devido a este no ter sido aplicado numa modelagem de produo de cimento Portland.
4.5.2 Algoritmo de Busca Global Controlada

Algoritmos de busca aleatria controlada so ideais para pesquisar minimizadores globais de uma funo real, conhecidas como funo objetivo, f : R n R definida por um espao
U L U S = {x R n : x L j x j x j , j = 1,....n} onde x j e x j so os limites inferiores superiores para as
coordenadas de x.
150
Um ponto dito timo global de f se f ( x* ) f ( x) . Alm das restries laterais usadas na definio de S, outros tipos de restrio poderiam, em princpio, ser impostos por meio de esquemas de penalidade sobre a funo objetivo ou qualquer outra tcnica de tratamento de restries. Em sua primeira verso, Price (1977) prope um algoritmo que o aprimoramento de mtodos simples de busca aleatria em que o ponto de menor valor da funo custo fica retido em cada iterao. Semelhante s tcnicas do Algoritmo Gentico e Evoluo Diferencial, o algoritmo CRS utiliza uma populao inicial P de N pontos distribudos aleatoriamente sobre S. No CRS o tamanho da populao mantido Ali et al., (1997) apud Moino (2006) e somente um nico ponto da populao substitudo por um ponto melhor, diferenciando dos mtodos AG e ED. Segundo Ali et al., (1997) apud Moino (2006), o algoritmo de busca aleatria global pode ser descrito pelos seguintes passos: 1 passo: Gerar aleatoriamente uma populao inicial P de N pontos em S: P = {x1, ..., xN}. Calcular os valores da funo nesses pontos de um modo indexado. Determinar o pior ponto, h, e o melhor ponto, l, i.e., aqueles pontos em P com o maior e o menor valor da funo, fh e fl, respectivamente. Se um critrio de parada j for atendido, parar (por exemplo, parar se fh fl <
, onde uma tolerncia especificada). Se no, continuar.

2 Passo: Gerar um ponto tentativa p para substituir o pior ponto, h. 3 Passo: Se p for invivel (p S), ir ao passo 2 (ou, tornar p vivel e continuar). 4 Passo: Avaliar fp = f(p). Se p for insatisfatrio (fp fh), ir ao passo 2. 5 Passo: Atualizar o conjunto P substituindo o pior ponto atual pelo ponto tentativa: (P P {p} / {h}). Encontrar h e fh na nova populao P. Se fp < fl, estabelecer p, fp como os novos l, fl, respectivamente. 6 Passo: Se um critrio de parada for atendido, parar; se no, ir ao passo 2.
151 A diferena entre as verses existentes do CRS est no modo de gerao do ponto tentativa (2 Passo) e no acesso opcional a uma fase de busca local sempre que o melhor ponto for o mais novo na populao (quando fp < fl no 5 Passo). Para a populao, Ali et al. (1997) sugerem que seja N = 10(n + 1). O algoritmo CRS foi sendo modificado no intuito de suprir determinadas deficincias para convergir. Dentre as modificaes, Ali et al., (1997), relatam em seu artigo as alteraes do algoritmo bem como a ordem cronolgica. O primeiro o CRSI, que foi desenvolvido por Price (1977), no qual est descrito anteriormente. O CRS2 e o CRS3, ambos modificados por Price (1983 e 1987), realizam alteraes na gerao do ponto tentativa e a introduo de uma busca local respectivamente. O CRS4 a modificao de CRS2 pela incluso de busca local aleatria. O CRS5 faz uma busca local baseada em gradientes e por ltimo, o CRS6, que na busca local baseada na distribuio mantida e a fase global passa a utilizar uma interpolao quadrtica. Pela interpolao quadrtica, trs pontos da populao so tomados sendo um deles o melhor (r1), de forma aleatoria (r2) (r3). Os valores respectivos da funo objetivo so f1 = f(r1), f2 = f(r2) e f3 = f(r3). Variando j de 1 a n, constroem-se interpolaes quadrticas usando as correspondentes coordenadas j daqueles trs pontos, r1j = lj, r2j e r3j. A coordenada pj do ponto tentativa igualada ao ponto extremo da interpolao quadrtica. No mtodo CRS6 no se pode garantir que o extremo da interpolaoo quadrtica sempre um mnimo, situaes de mximo podem ocorrer. Tambm no mtodo CRS6 as regies de busca cobertas pelas interpolaes quadrticas em torno do melhor ponto no possuem necessariamente a mesma potencialidade de fornecer pontos melhores. Devido s consideraes descritas anteriormente, no intuito de melhorar os resultados apresentados pelo algoritmo, Manzanares et. al., (2008) desenvolveram uma verso dominada do CRS, denominada CRS-VBR. Esta verso faz o uso seletivo das interpolaes quadrticas do CRS6, leva em conta a variabilidade da
152 funo em torno do melhor ponto da populao atual e elimina as buscas locais baseadas na distribuio de probabilidade. Segundo Moino (2006), as particularidades do CRS-VBR referem-se apenas gerao do ponto tentativa no passo 2 do CRS bsico. Um valor mdio da funo, fg, e uma medida de variabilidade local, , so calculados da seguinte maneira:
1 f g = ( f 2 + f3 ) 2
f g fl f h fl
(4.6)
(4.7)
onde fh representa o valor da funo no pior ponto da populao atual. O algoritmo proposto para determinar cada coordenada pi do ponto tentativa pode ser descrito da seguinte maneira: 1. Fazer um teste de mal-condicionamento da interpolao quadrtica entre r1i, r2i e r3i.
Se ela for considerada mal-condicionada, ento, avaliar o valor de pi aleatoriamente no intervalo
vivel correspondente, xiL x xiU . 2. Se no, se a coordenada do melhor ponto estiver entre as coordenadas dos outros dois pontos, i.e., se (r2i r1i) (r3i r1i) < 0 , ento, calcular pi como o mnimo da interpolao quadrtica entre r1i, r2i e r3i, assim como feito no CRS6. 3. Se no, calcular uma coordenada centroidal ponderada gi do seguinte modo:
gi =
( f 2 f1 )r2i + ( f3 f1 )r3i ( f 2 f1 ) + ( f3 f1 )
(4.8)
e, em seguida, calcular a coordenada pi do ponto tentativo por meio de uma reflexo baseada em variabilidade da coordenada centroidal gi em relao coordenada r1i do melhor ponto:
p1 = (2 )r1i (1 ) gi
(4.9)
153 Neste trabalho, foi empregado o algoritmo CRSI (CRS6) modificada na otimizao do custo de produo de cimento Portland para analisar a variabilidade das variveis de projeto na resposta do problema.
4.5.3 Algoritmo Gentico
H muito tempo o homem tem buscado adaptar o comportamento da natureza em mquinas, mtodos e tcnicas que beneficie sua vivncia no planeta. Na criao de mquinas e equipamentos, tendo por objetivo assemelhar natureza, alguns exemplos notrios foram inventados no decorrer dos anos: Avies baseados nas caractersticas dos pssaros; Submarinos com sistema de imerso semelhante ao dos peixes; Sonares baseados nos golfinhos Radares baseados nos morcegos e outros.
Em anos mais recentes, tcnicas e mtodos tm-se inspirado na rea de biologia ou na natureza gentica. Como exemplo, pode-se citar a criao do mtodo de Redes Neurais que se baseiam no funcionamento do crebro para gerar em computadores uma inteligncia artificial. Estudos de Charles Darwin sobre a teoria da evoluo em 1838, nas quais se afirmava que na natureza o ser mais adaptvel e com melhores caractersticas sobrevive aos demais, foram o ponto de partida para o desenvolvimento de tcnicas evolucionrias. Tal teoria foi revelada somente a amigos, pois o autor temia ser ridicularizado como os seus antecedentes que propuseram algo similar. Somente em 1858, aps saber que Alfred Russel Wallace partilhava da mesma idia, foi que publicaram em conjunto a teoria. Sendo o homem um ser evolutivo, vindo de uma espcie em comum, que sofreu evolues de acordo com o ambiente para melhor se adaptar, no decorrer dos anos procurou-se conhecer a gentica humana, isto , o mapeamento da estrutura gentica humana. Tais informaes permitem
154 conhecer cada gene de cada cromossomo bem como as caractersticas que eles oferecem ao indivduo, tais como: hereditrias, fsicas e funcionais. Na busca por resultados baseados neste contexto, em 1990 comea o projeto Genoma Humano que engloba vrios pases e tem por objetivo realizar o mapeamento de 80 mil genes (estima-se que as clulas do DNA do ser humano possuam essa quantidade de genes) e determinar a seqncia de mais de 3 bilhes de bases qumicas. Como resultado final deste estudo, pretende-se obter ferramentas que possibilitem o tratamento, a preveno ou at mesmo extino de doenas genticas. Diante de tantas discusses sobre o assunto, em 1975, John Holland apresenta mais uma tcnica de inteligncia artificial: Os Algoritmos Genticos. Segundo Leung e Wang (2000), os algoritmos genticos so excelentes para problemas de soluo de timo de Pareto, j que eles utilizam, isto , trabalham com populaes que so alteradas atravs de operadores baseados ou inspirados na biologia onde a populao sofre seleo, cruzamento e mutao. A vantagem principal do algoritmo gentico em relao aos algoritmos de busca determinstica que ele no apresenta dificuldades que so comuns, como no linearidade da funo, mltiplos picos e descontinuidades (Castro, 2001; Dias, 2000). A utilizao de algoritmo gentico vivel quando se deseja obter um ou mais indivduos que melhor atendam as especificaes do problema. Para melhor compreender os Algoritmos Genticos, descrevem-se os termos mais comumente empregados: Cromossomo: Seqncia de caracteres que representam informao relativa varivel do problema. Sendo assim, cada cromossomo representa uma soluo do problema;
Conjunto de cromossomos ou solues; Gerao: Nmero de iteraes que o algoritmo Gentico executa; Operaes Genticas: operao que o AG executa sobre cada um dos cromossomos; Espao de Busca ou Regio Vivel: a regio que compreende todas as solues viveis do problema;
155 Funo Objetivo: a funo que se deseja otimizar. Nela esto as informaes numricas de cada cromossomo, de uma determinada populao. j = f ( x1 , x2 ,....xn ) (4.1)
De um modo geral, os algoritmos genticos transformam uma populao de indivduos, cada um com sua bagagem de informao, numa nova gerao de indivduos, utilizando para isto, operaes genticas como recombinao e mutao. Cada indivduo inserido na populao representa uma possvel soluo do problema. Sendo assim, o Algoritmo Gentico busca o indivduo que seja bom ou muito bom para ser a soluo do problema. Os AG possuem inmeras variaes quanto a sua estrutura, sendo que o Algoritmo Gentico Genrico, Algoritmo Gentico Geracional e Algoritmo Gentico em Regime so os mais comuns. A representao da populao, ou melhor, das variveis do problema a ser otimizado deve ser realizada na forma mais simples, mas sem perder as propriedades representativas do problema. De acordo com o tipo de varivel, o nmero representante pode ser binrio, inteiro ou real. A gerao da populao inicial em geral realizada de forma aleatria. Porm, em alguns casos, podese aplicar um seleo heurstica, incluindo indivduos importantes na populao. Dependendo do objetivo proposto funo objetivo, a avaliao da populao feita atravs da modificao da funo objetivo, conhecida como funo de aptido. Baseado no processo de evoluo natural, onde os mais aptos sobrevivem, a seleo da populao ocorre da mesma forma, isto , de acordo com o interesse do projetista, a seleo pode ser feita como Seleo Proporcional Aptido via Mtodo da Roleta, Seleo Elitista, Seleo no-Elitista dentre outros.
156 A etapa de reproduo caracterizada pela criao de novos e melhores indivduos. As operaes genticas so realizadas para transformar a populao, atravs de inmeras iteraes, numa soluo melhor ao final do processo. Para que os resultados obtidos pelos algoritmos genticos sejam satisfatrios, os parmetros de controle tais como tamanho da populao, taxa de probabilidade de cruzamento e taxa de probabilidade de mutao so de extrema importncia. Segundo a literatura, os algoritmos apresentam resultados satisfatrios em problemas sem restries. No entanto, a maioria dos problemas reais so compostos por inmeras restries, o que inicialmente gerou a inutilidade de tal tcnica. Para solucionar o problema, tcnicas de penalizao so utilizadas para introduzir as restries do problema na prpria funo objetivo. Alm das restries, muitos problemas reais so constitudos por inmeros objetivos. Para resolver problemas deste tipo, os mtodos evolucionrios se apresentam como uma soluo vivel, principalmente quando se busca uma soluo tima de Pareto. Desde que Goldberg (1994) publicou seu livro sobre algoritmos evolucionrios, vrios pesquisadores vm alterando seus conceitos para aplic-los em problemas multi-objetivos (Deb, 2002; Castro 2001). Os diversos objetivos de um problema multi-objetivos podem ser conflitantes, de naturezas diferentes e possurem importncias diferentes dentro da funo multi-objetivos.
4.5.4 Non-dominated Search Genetic Algorithm

um algoritmo baseado nas sugestes de Goldberg. A idia por trs do algoritmo a utilizao de um procedimento de seleo por ordenamento ou ordenamento para enfatizar as solues no dominadas correntes. Para manter a diversidade da populao, o mtodo voltado para a criao de nichos.
157 Como principal diferena entre o algoritmo gentico comum est o modo como o operador de seleo empregado. Em ambas as tcnicas, os operadores de recombinao e de mutao so os usuais. Antes que o procedimento de seleo seja aplicado, todas as solues no dominadas correntes da populao recebem valores altos de aptido. A aptido a mesma para todos os indivduos no dominados, garantindo o mesmo potencial reprodutivo. As solues no dominadas compartilham seus valores de aptido atravs de suas distncias euclidianas, garantindo a diversidade na populao. O valor da aptido dividido pelo contador de nichos que proporcional ao nmero de vizinhos ao seu redor. Esta atividade proporciona a co-existncia de pontos timos mltiplos na populao. Depois que o compartilhamento executado e que as aptides so modificadas os indivduos no dominados so ignorados temporariamente para processar o resto dos membros da populao. Um novo procedimento para determinar novas solues no dominadas (segundo nvel) novamente executado, porm, o valor de aptido um pouco menor que o pior valor de aptido compartilhada anteriormente. O procedimento de compartilhamento executado entre as solues no dominadas do segundo nvel e as novas aptides so calculadas como antes. Este processo continuado at que todos os membros da populao tenham um valor de aptido compartilhada.
158 A reproduo da populao efetuada utilizando-se a aptido compartilhada, ou seja, como o primeiro nvel de solues no dominadas possui as mais altas aptides, um maior nmero de cpias dos seus indivduos ser realizado e levar a busca para a fronteira tima de Pareto. Como vantagem deste trabalho que o nmero de funes a serem otimizadas no so limitadas e em geral, o mtodo consegue obter resultados satisfatrios para problemas diversos. O algoritmo NSGA-II foi desenvolvido para se ter uma escolha melhor, que incorpore elitismo e nenhuma necessidade de parmetro de compartilhamento para que seja escolhido. Este algoritmo melhor que o NSGA original desde que utilize o informao sobre o ponto que um indivduo domina (Sp) e nmero de indivduos que domina o indivduo (np). Neste trabalho, foi realizada a modelagem do custo de produo, bem como a funo de mdia e varincia da mesma. Com o intuito de otimizar as funes para se obter uma otimizao robusta da produo de cimento Portland, considerando o uso de resduos como substituto de matrias-primas ou combustvel, investigando seu comportamento como resduo mineralizador. Os resultados obtidos so apresentados no Captulo 05.
159
Captulo 5
RESULTADOS E DISCUSSES
5.1 RESULTADOS DA MODELAGEM DE OTIMIZAO NA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

Estudos preliminares foram realizados empregando o meta-modelo gerado neste trabalho no algoritmo de Programao Seqencial Quadrtica SQP. Entretanto, este algoritmo no conseguiu resolver, gerando dados muito diferentes a cada iterao, fazendo nos concluir que o algoritmo no uma soluo vivel para este problema. Na indstria de cimento Portland, o resultado uma mistura que depende de vrias restries, principalmente qumica. Embora seja uma modelagem com vrias variveis, contm uma parcela que linear e outra que exponencial, mas no corresponde a funes complexas, como em determinadas reas do conhecimento.
Com o algoritmo CRSI foi possvel encontrar uma soluo para o meta-modelo gerado para analisar o custo de produo de cimento Portland. Pode-se inferir que o algoritmo funciona para o problema em questo.
De acordo com o algoritmo, o custo de produo bem como as porcentagens de cada elemento principal est demonstrado na Tabela 20.
160 Tabela 20: Resultados Obtidos da Otimizao usando o algoritmo CRSI na Produo de Cimento Portland (em porcentagem)
Variveis Total
CaO 62,00
SiO2 19,00
Al2O3 4,90
Fe2O3 2,0
MgO 1,30
Na2O 1,00
K2 O 1,00
Com estes dados, o custo foi de R$ 144, 97 por tonelada de clnquer produzido.
A mistura de resduos na matria-prima permite a reduo no consumo de matria-prima tradicional como calcrio, argila, areia e xido de ferro. Neste caso, o uso de matrias-primas secundrias permitiu que a matria-prima xido de ferro fosse substituda pelos resduos em sua totalidade. Principalmente devido introduo do resduo de Torre, que por ser derivado de terras, contm uma concentrao de xido de ferro (Fe2O3) elevada quando comparado aos demais constituintes, exceto o prprio xido de ferro.
Embora a quantidade de entrada de matrias-primas secundrias seja pequena, esta representa uma reduo no consumo de matrias-primas para a indstria, conforme mostra a Tabela 21.
Tabela 21: Quantidade de resduo introduzido na produo como substitutos de matrias-primas tradicionais. Variveis Entrada por tonelada de Mix de Torre 26,75 Resduo de Alumnio 31,53 Fosfogesso 33,16
clnquer Produzido (kg/ton) Entrada por dia (Tonelada) Entrada por ms (Tonelada) 61,52 1845,75 72,51 2175,23 76,27 2288,04
De acordo com a Tabela 21, a introduo de resduos no decorrer de anos reflete numa economia significativa de matrias-primas como o calcrio, argila, areia e xido de ferro, aumentando os anos de vida til de uma mina. Isto implica numa reduo de mais de 6000 toneladas de matrias-primas por ms para a indstria de cimento. Embora no seja uma quantidade expressiva comparada ao consumo dirio, a reduo vivel, pois permite que
161 resduos que seriam descartados em aterros possam ser utilizados de forma ambientalmente correta.
Alm da preservao de minas, outro fator relevante a possibilidade de destruir grandes quantidades de resduos, que impactam o meio ambiente, gerando grandes acmulos nas empresas geradoras, muitos a cu aberto, possibilitando a contaminao do ar e de lenis dgua devido ao processo de lixiviao.
Considerando a introduo de resduos como combustvel secundrio, o uso de mix de combustvel e moinha de carvo possibilitam a reduo do consumo de combustvel como carvo mineral e coque de petrleo conforme dados apresentados na Tabela 22.
Tabela 22: Resultados de Consumo de Combustveis Variveis Entrada por tonelada de clnquer Produzido (%/ton) Coque de Petrleo 68 Carvo Mineral 25 Mix Combustvel 5 Moinha de Carvo 2
O controle mais rigoroso de processo em indstrias geradoras de resduos nos permitir conhecer melhor a composio dos mesmos e assim, ser possvel analisar de forma mais precisa as restries para cada resduo a ser introduzido. Consequentemente, a introduo destes resduos no processo pode ser maior mantendo a qualidade do produto.
Conhecendo a importncia da aplicao de tcnicas de otimizao na produo de Cimento Portland no intuito de reduzir o consumo de matrias-primas e combustveis tradicionais, com o avano no conhecimento do processo, o estudo da anlise de sensibilidade de cada varivel no custo final de produo foi investigado. Atravs da tcnica de Superfcie de Resposta foi possvel conhecer dentre as variveis do processo quais devem ser consideradas no processo como estocsticas e as demais determinsticas. Com a reduo das variveis que impactam o custo final, isto , as estocsticas, foi possvel determinar a funo de mdia e de varincia da funo custo. Os resultados obtidos com a tcnica de Superfcie de Resposta sero apresentados a seguir.
162
5.2 RESULTADOS DA SUPERFCIE DE RESPOSTA

A funo custo de cimento Portland previamente modelada composta de variveis determinsticas. No entanto, nos dias atuais, a maioria dos problemas reais no determinstico. Isto implica na necessidade de estudar a variabilidade das variveis e o que representa a mesma na resposta do processo de otimizao.
Diante desta realidade, neste trabalho foi aplicada a tcnica de Superfcie de Resposta no intuito de realizar simulaes para analisar a variabilidade da otimizao quando os coeficientes so considerados estocsticos.
Devido ao nmero de variveis envolvidas no processo, um delineamento de seleo de fatores ou variveis (Screening Design), foi realizado com a tcnica de Plackett & Burman. A tcnica recomenda algumas etapas para que o delineamento seja representativo no processo. Sendo assim, a tcnica recomenda que o delineamento seja realizado com no mnimo 04 ensaios a mais do que o nmero de variveis. Alm do nmero de ensaios, autores como Rodrigues e Iemma (2005), recomendam que independente do delineamento de PB, que se faam no mnimo 3 repeties no ponto central.
Para compor os valores (ou nveis das variveis) no delineamento, devido a falta de dados reais da variao de custo, neste trabalho foi considerado um desvio padro de 10% sobre o valor mdio de cada varivel.
Os valores utilizados como nveis mximos e mnimos das variveis so apresentados na Tabela 23.
Como o delineamento foi realizado com o objetivo de analisar a variabilidade da otimizao de uma funo determinstica, para obter os resultados (resposta) destas simulaes, foram aplicados os ensaios na funo apresentada na Eq. (5.1).
As simulaes foram realizadas na funo custo Eq. (5.1) em conjunto com as restries descritas no Captulo 03. A tcnica de otimizao utilizada foi CRSI descrita no Captulo 04.
163 Tabela 23: Variao dos custos dos coeficientes das variveis envolvidas na produo de Cimento Portland Variveis x1- Calcrio x2- Argila x3- Areia x4- xido de Ferro x5- Carvo Mineral x6- Coque de Petrleo x7- Mix de Torre x8- Resduo de Alumnio x9- Fosfogesso x10- Mix Combustvel x11- Moinha de Carvo Nvel Baixo 30,60 17,10 27,00 90,00 180,00 144,00 18,00 18,00 0,90 27,90 126,00 Nvel Mdio 34,00 19,00 30,00 100,00 200,00 160,00 20,00 20,00 1,00 31,00 140,00 Nvel Alto 37,40 20,90 33,00 110,00 220,00 176,00 22,00 22,00 1,10 34,10 154,00
Min f ( x) = 34, 00 x1 + 19, 00 x2 + 30, 00 x3 + 100, 00 x4 + 200, 00 x5 + 160, 00 x6 20, 00 x7 20, 00 x8 + 1, 00 x9 31, 00 x10 + 140, 00 x11 + 0.094{(5, 76( MS ) 5,82)e( 0,2( MS ) + 0,98)*4 } (5.1)
O delineamento bem como a anlise dos resultados foram realizados no software MINITAB 14 e o delineamento de PB realizado neste trabalho seguiu as recomendaes descritas anteriormente, conforme mostra a Tabela 24.
Ainda na Tabela 24, o custo (y) o resultado obtido atravs da funo determinstica descrita na Eq. (5.1) do captulo de modelagem.
164 Tabela 24: Delineamento PB para as variveis envolvidas no processo de fabricao de cimento Portland
Blocks CALCRIO ARGILA AREIA 1 37,4 17,1 33 1 37,4 20,9 27 1 30,6 20,9 33 1 30,6 17,1 33 1 37,4 17,1 27 1 37,4 20,9 27 1 37,4 20,9 33 1 37,4 20,9 33 1 30,6 20,9 33 1 37,4 17,1 33 1 30,6 20,9 27 1 37,4 17,1 33 1 30,6 20,9 27 1 30,6 17,1 33 1 30,6 17,1 27 1 30,6 17,1 27 1 37,4 17,1 27 1 37,4 20,9 27 1 30,6 20,9 33 1 30,6 17,1 27 1 34 19 30 1 34 19 30 1 34 19 30 2 37,4 17,1 33 2 37,4 20,9 27 2 30,6 20,9 33 2 30,6 17,1 33 2 37,4 17,1 27 2 37,4 20,9 27 2 37,4 20,9 33
XIDO DE CARVO COQUE DE MIX MIX MOINHA DE FERRO MINERAL PETRLEO TORRE SPL FOSFOGESSO MAROMBA CARVO 110 180 144 18 18 1,1 27,9 154 110 220 144 18 18 0,9 34,1 126 90 220 176 18 18 0,9 27,9 154 110 180 176 22 18 0,9 27,9 126 110 220 144 22 22 0,9 27,9 126 90 220 176 18 22 1,1 27,9 126 90 180 176 22 18 1,1 34,1 126 110 180 144 22 22 0,9 34,1 154 110 220 144 18 22 1,1 27,9 154 110 220 176 18 18 1,1 34,1 126 110 220 176 22 18 0,9 34,1 154 90 220 176 22 22 0,9 27,9 154 110 180 176 22 22 1,1 27,9 126 90 220 144 22 22 1,1 34,1 126 110 180 176 18 22 1,1 34,1 154 90 220 144 22 18 1,1 34,1 154 90 180 176 18 22 0,9 34,1 154 90 180 144 22 18 1,1 27,9 154 90 180 144 18 22 0,9 34,1 126 90 180 144 18 18 0,9 27,9 126 100 200 160 20 20 1 31 140 100 200 160 20 20 1 31 140 100 200 160 20 20 1 31 140 110 180 144 18 18 1,1 27,9 154 110 220 144 18 18 0,9 34,1 126 90 220 176 18 18 0,9 27,9 154 110 180 176 22 18 0,9 27,9 126 110 220 144 22 22 0,9 27,9 126 90 220 176 18 22 1,1 27,9 126 90 180 176 22 18 1,1 34,1 126
CUSTO y 149,75 149,81 141,32 139,71 149,59 148,33 148,05 148,77 141,14 150,11 141,03 150,58 139,88 139,76 142,09 140,12 146,99 149,70 141,37 140,47 145,02 146,04 145,17 150,45 148,54 142,95 140,10 147,28 148,47 149,41
165
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 37,4 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 30,6 30,6 30,6 37,4 37,4 30,6 30,6 34 34 34 37,4 37,4 30,6 30,6 37,4 37,4 37,4 37,4 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 30,6 30,6 30,6 37,4 37,4 30,6 20,9 20,9 17,1 20,9 17,1 20,9 17,1 17,1 17,1 17,1 20,9 20,9 17,1 19 19 19 17,1 20,9 20,9 17,1 17,1 20,9 20,9 20,9 20,9 17,1 20,9 17,1 20,9 17,1 17,1 17,1 17,1 20,9 20,9 33 33 33 27 33 27 33 27 27 27 27 33 27 30 30 30 33 27 33 33 27 27 33 33 33 33 27 33 27 33 27 27 27 27 33 110 110 110 110 90 110 90 110 90 90 90 90 90 100 100 100 110 110 90 110 110 90 90 110 110 110 110 90 110 90 110 90 90 90 90 180 220 220 220 220 180 220 180 220 180 180 180 180 200 200 200 180 220 220 180 220 220 180 180 220 220 220 220 180 220 180 220 180 180 180 144 144 176 176 176 176 144 176 144 176 144 144 144 160 160 160 144 144 176 176 144 176 176 144 144 176 176 176 176 144 176 144 176 144 144 22 18 18 22 22 22 22 18 22 18 22 18 18 20 20 20 18 18 18 22 22 18 22 22 18 18 22 22 22 22 18 22 18 22 18 22 22 18 18 22 22 22 22 18 22 18 22 18 20 20 20 18 18 18 18 22 22 18 22 22 18 18 22 22 22 22 18 22 18 22 0,9 1,1 1,1 0,9 0,9 1,1 1,1 1,1 1,1 0,9 1,1 0,9 0,9 1 1 1 1,1 0,9 0,9 0,9 0,9 1,1 1,1 0,9 1,1 1,1 0,9 0,9 1,1 1,1 1,1 1,1 0,9 1,1 0,9 34,1 27,9 34,1 34,1 27,9 27,9 34,1 34,1 34,1 34,1 27,9 34,1 27,9 31 31 31 27,9 34,1 27,9 27,9 27,9 27,9 34,1 34,1 27,9 34,1 34,1 27,9 27,9 34,1 34,1 34,1 34,1 27,9 34,1 154 154 126 154 154 126 126 154 154 154 154 126 126 140 140 140 154 126 154 126 126 126 126 154 154 126 154 154 126 126 154 154 154 154 126 148,97 139,01 148,34 139,95 152,24 141,04 140,39 140,33 140,13 149,35 148,66 140,38 140,29 143,66 144,06 145,46 150,12 149,59 141,50 141,09 150,35 150,54 148,37 149,96 139,83 149,10 141,97 149,39 141,71 140,72 138,75 140,66 148,98 149,42 139,97
166
3 3 3 3 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 4 5 5 5 5 5 5 5 5 30,6 34 34 34 37,4 37,4 30,6 30,6 37,4 37,4 37,4 37,4 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 30,6 30,6 30,6 37,4 37,4 30,6 30,6 34 34 34 37,4 37,4 30,6 30,6 37,4 37,4 37,4 37,4 17,1 19 19 19 17,1 20,9 20,9 17,1 17,1 20,9 20,9 20,9 20,9 17,1 20,9 17,1 20,9 17,1 17,1 17,1 17,1 20,9 20,9 17,1 19 19 19 17,1 20,9 20,9 17,1 17,1 20,9 20,9 20,9 27 30 30 30 33 27 33 33 27 27 33 33 33 33 27 33 27 33 27 27 27 27 33 27 30 30 30 33 27 33 33 27 27 33 33 90 100 100 100 110 110 90 110 110 90 90 110 110 110 110 90 110 90 110 90 90 90 90 90 100 100 100 110 110 90 110 110 90 90 110 180 200 200 200 180 220 220 180 220 220 180 180 220 220 220 220 180 220 180 220 180 180 180 180 200 200 200 180 220 220 180 220 220 180 180 144 160 160 160 144 144 176 176 144 176 176 144 144 176 176 176 176 144 176 144 176 144 144 144 160 160 160 144 144 176 176 144 176 176 144 18 20 20 20 18 18 18 22 22 18 22 22 18 18 22 22 22 22 18 22 18 22 18 18 20 20 20 18 18 18 22 22 18 22 22 18 20 20 20 18 18 18 18 22 22 18 22 22 18 18 22 22 22 22 18 22 18 22 18 20 20 20 18 18 18 18 22 22 18 22 0,9 1 1 1 1,1 0,9 0,9 0,9 0,9 1,1 1,1 0,9 1,1 1,1 0,9 0,9 1,1 1,1 1,1 1,1 0,9 1,1 0,9 0,9 1 1 1 1,1 0,9 0,9 0,9 0,9 1,1 1,1 0,9 27,9 31 31 31 27,9 34,1 27,9 27,9 27,9 27,9 34,1 34,1 27,9 34,1 34,1 27,9 27,9 34,1 34,1 34,1 34,1 27,9 34,1 27,9 31 31 31 27,9 34,1 27,9 27,9 27,9 27,9 34,1 34,1 126 140 140 140 154 126 154 126 126 126 126 154 154 126 154 154 126 126 154 154 154 154 126 126 140 140 140 154 126 154 126 126 126 126 154 140,16 143,02 143,37 146,73 148,21 147,86 142,34 140,30 150,36 149,42 148,78 149,63 141,97 148,96 140,61 151,32 140,08 140,54 138,79 140,96 148,24 147,42 140,78 139,80 146,73 144,80 144,40 150,79 150,41 140,62 140,07 147,29 148,13 150,25 149,25
167
5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 30,6 30,6 30,6 37,4 37,4 30,6 30,6 34 34 34 20,9 17,1 20,9 17,1 20,9 17,1 17,1 17,1 17,1 20,9 20,9 17,1 19 19 19 33 33 27 33 27 33 27 27 27 27 33 27 30 30 30 110 110 110 90 110 90 110 90 90 90 90 90 100 100 100 220 220 220 220 180 220 180 220 180 180 180 180 200 200 200 144 176 176 176 176 144 176 144 176 144 144 144 160 160 160 18 18 22 22 22 22 18 22 18 22 18 18 20 20 20 22 18 18 22 22 22 22 18 22 18 22 18 20 20 20 1,1 1,1 0,9 0,9 1,1 1,1 1,1 1,1 0,9 1,1 0,9 0,9 1 1 1 27,9 34,1 34,1 27,9 27,9 34,1 34,1 34,1 34,1 27,9 34,1 27,9 31 31 31 154 126 154 154 126 126 154 154 154 154 126 126 140 140 140 140,06 149,30 139,91 149,93 139,50 139,97 142,24 139,72 150,14 149,99 140,17 140,60 143,10 144,29 145,39
168 Analisando os resultados obtidos do delineamento, obtm os dados apresentados na Figura 28.
Factorial Fit: CUSTO versus Calcrio, Argila, Areia, xido de Ferro, Carvo Mineral, Coque de Petrleo, Mix de Torre, Resduo de Alumnio, Fosfogesso, Mix Combustvel e Moinha de Carvo
Estimated Effects and Coefficients for CUSTO (coded units) Term Effect Constant Calcrio 8,773 Argila 0,050 Areia 0,421 xido de Ferro -0,065 Carvo Mineral 0,274 Coque de Petrleo 0,201 Mix de Torre -0,028 Resduo de Alumnio -0,064 Fosfogesso -0,244 Mix Combustvel -0,284 Moinha de Carvo 0,427 Ct Pt Coef SE Coef 144,911 0,1006 4,386 0,1006 0,025 0,1006 0,210 0,1006 -0,032 0,1006 0,137 0,1006 0,101 0,1006 -0,014 0,1006 -0,032 0,1006 -0,122 0,1006 -0,142 0,1006 0,214 0,1006 -0,162 0,2786 T 1440,08 43,59 0,25 2,09 -0,32 1,36 1,00 -0,14 -0,32 -1,21 -1,41 2,12 -0,58 P 0,000 0,000 0,804 0,039 0,748 0,176 0,320 0,891 0,751 0,227 0,161 0,036 0,562
S = 1,00628 R-Sq = 94,95%
PRESS = 128,277 R-Sq(pred) = 93,72%
R-Sq(adj) = 94,35%
Analysis of Variance for CUSTO (coded units) Source Main Effects Curvature Residual Error Lack of Fit Pure Error Total DF 11 1 102 8 94 114 Seq SS 1939,73 0,34 103,28 8,57 94,71 2043,35 Adj SS 1939,73 0,34 103,28 8,57 94,71 Adj MS 176,339 0,343 1,013 1,072 1,008 F 174,15 0,34 1,06 P 0,000 0,562 0,395
Estimated Coefficients for CUSTO using data in uncoded units Variveis Constant Calcrio Argila Areia xido de Ferro Carvo Mineral Coque de Petrleo Mix de Torre Resduo de Alumnio Fosfogesso Mix Combustvel Moinha de carvo Ct Pt Coeficientes 97,6054 1,29012 0,0131579 0,0701333 -0,0032400 0,00685000 0,00628750 -0,0069000 -0,0160000 -1,22200 -0,0458065 0,0152571 -0,162067
Figura 28: Dados obtidos aps delineamento Fixando o nvel de significncia em = 0,05 ou = 5%, isto , a varivel que apresenta o valor de p menor ou igual a 0,05, esta representa significncia na resposta. O valor de p indica que uma pequena variao no valor destas variveis, representa uma variabilidade
169 considervel na resposta, isto , a pouca variabilidade destas variveis impacta no custo final da produo de cimento Portland. Sendo assim, possvel afirmar que na variabilidade de 10% no custo das variveis, as variveis como o calcrio, a areia e a moinha de carvo rmostram grande variabilidade na resposta quando estas sofrem as variaes descritas no delineamento, conforme mostra a Figura 29.
Grfico Normal dos Efeitos Padronizados

(Resposta CUSTO, Alfa = 0,05)
99 Effect Ty pe Not Significant Significant
95 90
Porcentagem
80 70 60 50 40 30 20 10 5 MOINHA DE CA RV O
C A LC RIO
A REIA
10
20 30 Efeito Padronizado
40
50
Figura 29: Grfico das variveis de significncia no delineamento PB O erro residual que mostrado na anlise de varincia pode ser composto de trs partes: Curvatura, se houver pontos de centro nos dados; Falta de ajuste, se um modelo reduzido fosse ajustado; Erro puro, se h qualquer rplica.
O grfico normal de Pareto delineia os efeitos importantes de forma visual e permite comparar a magnitude relativa dos vrios efeitos nas variveis, conforme mostra a Figura 30. Aps estudo do comportamento das variveis (matrias-primas, combustveis e resduos com ou sem poder calorfico) num delineamento de seleo de fatores (Screening Designs), verificou-se que o calcrio, a areia e a moinha de carvo so sensveis na modelagem do custo, isto , quando estas variveis sofrem pequena alterao, elas de fato impactam no custo final de produo.
170
Diagrama de Pareto dos Efeitos Padronizados
(Resposta CUSTO, Alfa =0 ,05) 1,98 CALCRIO MOINHA DE CARVO Variveis do processo AREIA MIX MAROMBA CARVO MINERAL FOSFOGESSO COQUE DE PETRLEO XIDO DE FERRO SPL ARGILA MIX TORRE 0 10 20 30 Efeito Padronizado 40
Figura 30: Grfico de Pareto para visualizar os efeitos das variveis de processo. Sendo assim, pode-se afirmar estatisticamente que as demais variveis como argila, xido de ferro, resduo de alumnio, mix de torre, mix combustvel e os combustveis, coque de petrleo e carvo podem entrar na modelagem com o seu valor mnimo, pois sua variao pouco interfere no custo final de produo. Embora o carvo e o coque de petrleo sejam variveis que sofrem variaes de custo ao longo do tempo, devido a vrios fatores tais como: crise mundial de petrleo e crise econmica. O fato de estas variveis sofrerem variaes de custo e seu consumo ser elevado era plausvel que estas fossem significativas ao processo. No entanto, pelos resultados, verifica-se que no foram. Tal resultado pode ser explicado pelo fato do modelo estar considerando os valores de coque de petrleo e carvo como variveis fixas, isto , devido ao consumo ser elevado e s restries de operao, o modelo ao ser otimizado, considera os limites de entrada mximos destas variveis e complementa com os combustveis secundrios. O fato das variveis calcrio, areia e moinha serem consideradas significativas, no significa que as demais no sejam importantes ao processo, pois para se obter clnquer, o uso de outras matrias-primas e combustveis imprescindvel. Os resultados confirmam apenas que as demais devem permanecer na modelagem, porm, considerando seu valor como sendo determinstico, isto , qualquer valor que esteja dentro do intervalo fornecido pelos nveis mnimo e mximo estudados no delineamento.
171 Pelos dados da anlise de varincia, verifica-se que o modelo no apresenta curvatura e portanto, uma superfcie de resposta que represente esta modelagem uma equao de primeira ordem, representada graficamente como um plano, conforme mostra a Figura 31.
Grfico de Superfcie de CUSTO

Hold Values CA LC RIO 30,6 AREIA 27 MOINHA DE CA RV O 126
147,5 CUSTO 145,0 142,5 140,0 30 28 32 30 AREIA 147,5 CUSTO 145,0 142,5 140,0 30 150 140 MOINHA DE CARVO 130
33 CALCRIO
36
33 CALCRIO
36
140,75 CUSTO 140,50 140,25 140,00 28 30 AREIA 32 150 140 MOINHA DE CARVO 130
Figura 31: Superfcie de Resposta das variveis significativas com o Custo ( resposta)
Cabe ressaltar que uma varivel pode ser estocstica sem ser significativa no processo, isto , pode variar, porm pode no representar significncia ao processo analisado e viceversa. Quanto ao estudo de curvatura, a introduo de center points no delineamento permite analisar a existncia de curvatura na superfcie de Resposta. A presena de curvatura indica em geral que o ponto das variveis est prximo do ponto timo da resposta. Para afirmar que tal resultado est de fato prximo do timo verdadeiro na produo de cimento Portland, um refino no estudo das variveis conhecidas no processo pela sensibilidade foi realizado. O estudo foi realizado com o mtodo conhecido como Steepest Descent. Na literatura sobre otimizao irrestrita um dos mtodos mais antigos. No mtodo
172 Steepest Descent, a direo s a ser seguida obtida resolvendo-se o problema de otimizao. Isto , procura-se encontrar a direo paralela ao gradiente com sinal oposto. Essa a direo que determina a maior minimizao de f. Este mtodo se baseia no princpio de realizar sucessivamente passos que mantenham o ponto timo, porm que desloquem as variveis sensveis. Este mtodo em geral conhecido por convergir sempre. Das variveis analisadas, a funo que representa o modelo apresentada na Eq. (5.2). A funo aproximada obtida da anlise foi:
y = 145 + 4, 4.Calcrio + 0, 21. Areia + 0, 21.Moinha
(5.2)
Segundo Montgomery e Runger (2003), a Eq. (5.2) indica que ao se afastar do centro do planejamento, ao longo do caminho descendente, de maior inclinao, so movidas 4,4 unidades na direo de calcrio para cada 0,21 unidades de areia e de moinha. Inicialmente, adota-se que para a unidade codificada de calcrio, sua variao seja x=1. Sendo assim, para este experimento, em cada passo, foi considerado um passo de uma unidade codificada. Desta forma, o caminho descendente de maior inclinao tem uma inclinao descrita pela Eq. (5.3). 4, 4 = 1 4, 4
1 =
(5.3)
Onde o valor -1 uma varivel codificada para a varivel calcrio. Diante do valor da Eq. (5.3), possvel calcular as demais variveis. Como descendente, tende a encontrar um custo menor, conforme mostra a Figura 32, portanto seu nmero vem acrescentado do sinal negativo. Neste caso os coeficientes de areia e moinha so iguais. Desta forma, as variveis foram calculadas conforme a Eq. (5.4). 0, 21 = 3 = 0, 048 4, 4
2 =
(5.4)
173 Os demais passos so obtidos pelas seguintes equaes:

x1 CP xh x l 2
2 x2 =
(5.5)
Onde x1 o valor que se deseja obter, CP o valor do ponto central da varivel e xh e xl o nvel alto e baixo da varivel considerado no planejamento, conforme apresentado na Tabela 25.
Figura 32: Exemplo do mtodo Steepest Descent Este passo ento repetido acrescentando nmero que multiplica 1x1 sucessivamente at atingir um critrio de parada ou a convergncia em si. Neste caso, o resultado seria a identificao do ponto onde variando as variveis de acordo com as Eqs. (5.4) e (5.5), o custo tende a diminuir at o momento em que reduzindo as variveis o custo comece a subir. Neste local, pode-se dizer que o ponto timo foi encontrado. O desempenho do mtodo nesse caso vai depender do nmero de condicionamento dado para o primeiro passo. Quanto mais curto for o passo, maior o nmero de passos para obter a convergncia.
174 A aplicao do mtodo foi realizada nas variveis conhecidas do processo como estocsticas e os resultados esto apresentados na Tabela 25. Tabela 25: Aplicao do mtodo Steepest Descent nas variveis conhecidas como sensveis na produo de Cimento Portland.
PASSOS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 CUSTO PONTOS (Calcrio, Areia,Moinha de Carvo) C(zero) [34 30 140 ] C1 [33 29,86 139,33] C2 [32 29,71 138,66] C3 [31 29,57 137,98] C4 [30 29,42 137,31] C5 [29 29,28 136,64] C6 [28 29,14 135,97] C7 [27 28,99 135,30] C8 [26 28,85 134,62] C9 [25 28,70 133,95] C10 [24 28,56 133,28] C11 [23 28,42 132,61] C12 [22 28,23 131,94] C13 [21 28,13 131,26] C14 [20 27,98 130,59] C15 [19 27,84 129,92] C16 [18 27,70 129,25] C17 [17 27,55 128,58] C18 [16 27,41 127,91] C19 [15 27,26 127,23] RESPOSTA 144,36 143,86 143,48 142,11 138,66 139,52 137,96 136,33 135,74 133,59 133,88 132,51 128,50 129,77 128,08 127,53 123,98 124,21 123,71 121,49
Embora o mtodo seja conhecido por convergir sempre, aps vinte passos, percebe-se que o problema no obtm convergncia, o que pode ser explicado pelo fato da funo ser linear. Do ponto de vista operacional, no faz sentido continuar os passos, j que na realidade, o calcrio no pode ter um custo 50% menor do que o custo adotado como custo mdio (ponto central). Porm, para verificar a linearidade desta funo, uma forma de se conhecer fixando o primeiro termo no ponto central e continuar os passos para verificar a convergncia da equao. Os resultados so apresentados na Tabela 26. Mesmo mantendo a varivel calcrio como constante em seu ponto timo, a convergncia no ocorre, o que refora que a convergncia no ocorrer porque a funo estudada linear.
175 Atravs destes resultados, pode-se afirmar que no h convergncia. Para dar continuidade aos estudos, um novo planejamento de experimentos foi realizado com as variveis analisadas previamente e declaradas como estocsticas ao processo de fabricao de cimento Portland. Tabela 26: Resultado do Mtodo Steepest Descent considerando constante a varivel Calcrio e alterando as variveis Areia e Moinha de Carvo.
PASSOS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 19 20 CUSTO C(zero) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12 C13 C14 C15 C16 C18 C19 PONTOS (Calcrio x1, Areia x3 Moinha de Carvo x11) [34 30 140 ] [34 29,86 139,33] [34 29,71 138,66] [34 29,57 137,98] [34 29,42 137,31] [34 29,28 136,64] [34 29,14 135,97] [34 28,99 135,30] [34 28,85 134,62] [34 28,70 133,95] [34 28,56 133,28] [34 28,42 132,61] [34 28,23 131,94] [34 28,13 131,26] [34 27,98 130,59] [34 27,84 129,92] [34 27,70 129,25] [34 27,55 128,58] [34 27,41 127,91] RESPOSTA 146,012 145,08 144,67 144,27 143,97 145,04 144,83 145,36 144,45 144,13 142,94 144,56 144,83 144,90 144,88 142,98 144,97 143,59 146,01
Alm das variveis calcrio, areia e argila, a energia eltrica foi analisada neste novo planejamento. Com o nmero de quatro variveis, estudiosos da rea de estatstica recomendam o uso do fatorial completo para a realizao do planejamento. Sendo assim, neste experimento foi empregada a tcnica conforme recomendada considerando cinco pontos centrais com os nveis descritos na Tabela 27. Do experimento realizado, obteve-se os seguintes resultados do programa MINITAB.
176 Tabela 27: Fatorial completo considerando as variveis que so sensveis no custo da Produo de Cimento Portland
MOINHA DE CARVO 126 126 126 126 154 154 154 154 126 126 126 126 154 154 154 154 140 140 140 140 140 ENERGIA ELTRICA 0,085 0,085 0,085 0,085 0,085 0,085 0,085 0,085 0,1034 0,1034 0,1034 0,1034 0,1034 0,1034 0,1034 0,1034 0,0942 0,0942 0,0942 0,0942 0,0942
NExp Blocks 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
CALCRIO 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 37,4 30,6 37,4 34 34 34 34 34
AREIA 27 27 33 33 27 27 33 33 27 27 33 33 27 27 33 33 30 30 30 30 30
Resposta 138,75 148,26 140,24 149,72 140,97 150,07 141,06 148,63 141,36 149,99 143,64 148,87 143,30 150,51 141,14 150,40 145,75 145,81 144,77 145,22 146,01
Factorial Fit: CUSTO versus Calcrio; Areia; Moinha de Carvo e Energia Eltrica
Estimated Effects and Coefficients for CUSTO (coded units) Variveis Effect Coef Constant 145,451 Calcrio 8,249 4,124 Areia 0,061 0,031 Moinha de Carvo 0,656 0,328 Energia Eltrica 1,439 0,719 Areia*Moinha de Carvo -0,966 -0,483 Calcrio*Moinha de Carvo*Energia Eltrica 0,616 0,308 Calcrio*Areia*Moinha de Carvo*Energia Eltrica 0,869 0,434 SE Coef T 0,1376 1056,94 0,1577 26,16 0,1577 0,19 0,1577 2,08 0,1577 4,56 0,1577 -3,06 0,1577 1,95 0,1577 2,76 P 0,000 0,000 0,849 0,058 0,001 0,009 0,073 0,016
S = 0,630634 R-Sq = 98,25%
PRESS = 16,7047 R-Sq(pred) = 94,35%
R-Sq(adj) = 97,31%
Analysis of Variance for CUSTO (coded units) Source Main Effects 2-Way Interactions 3-Way Interactions 4-Way Interactions Residual Error Curvature Lack of Fit Pure Error Total DF 4 1 1 1 13 1 8 4 20 Seq SS 282,185 3,735 1,519 3,019 5,170 0,024 4,116 1,029 295,628 Adj SS 282,185 3,735 1,519 3,019 5,170 0,024 4,116 1,029 Adj MS 70,5463 3,7346 1,5191 3,0189 0,3977 0,0245 0,5145 0,2573 F 177,39 9,39 3,82 7,59 0,06 2,00 P 0,000 0,009 0,073 0,016 0,815 0,263
Figura 33: Resultados obtidos aps delineamento
177 Dentre as variveis analisadas, o calcrio e a energia eltrica foram significativos ao processo, isto , uma pequena variao em seus custos onera o processo no custo final. Novamente foi aplicado o mtodo Steepest Descent para verificar o ponto de convergncia da equao analisada. A Eq. (5.6) representa uma funo entre as variveis calcrio e energia eltrica. y = 145, 43 + 4,12calcrio + 0, 72energiaeltrica (5.6)
Novamente, devido a equao ser linear, a convergncia no ocorre, conforme mostra a Tabela 28. Foi realizado outro teste, considerando o calcrio como constante variando a energia eltrica. Os resultados so apresentados na Tabela 29. Os valores obtidos do delineamento contendo as variveis: calcrio, areia, moinha de carvo e energia eltrica so apresentados na Figura 34. Foram testadas duas formas de entrada das variveis de processo para analisar a curvatura. Desta forma possvel afirmar que no h curvatura para este estudo. Analisando os resduos, verifica-se que a superfcie de resposta para este estudo um plano, conforme mostra a Figura 35. Tabela 28: Resultado do Mtodo Steepest Descent nas variveis calcrio e energia eltrica
PASSOS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 CUSTO C(zero) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12 PONTOS (Calcrio x1, Energia Eltrica x12) [34 0,0942] [33 0,0926] [32 0,0910] [31 0,0894] [30 0.0878] [29 0,0862] [28 0,0845] [27 0,0829] [26 0,0813] [25 0,0797] [24 0,0781] [23 0,0765] [22 0,0749] RESPOSTA 144,97 145,59 143,92 143,05 139,45 139,12 137,65 135,22 134,95 131,56 131,98 129,56 128,86
178 Tabela 29: Resultado do mtodo Steepest Descent considerando constante o valor da varivel calcrio, alterando a varivel energia eltrica
PASSOS 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 CUSTO C(zero) C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 C9 C10 C11 C12 C13 C14 C15 C16 C17 PONTOS (Calcrio e Energia Eltrica ) [34 0,0942] [34 0,0926] [34 0,0910] [34 0,0894] [34 0.0878] [34 0,0862] [34 0,0845] [34 0,0829] [34 0,0813] [34 0,0797] [34 0,0781] [34 0,0765] [34 0,0749] [34 0,0733] [34 0,0717] [34 0,0701] [34 0,0685] [34 0,0669] RESPOSTA 144,08 145,35 145,88 145,56 143,63 145,31 143,74 144,01 143,05 143,14 144,02 146,20 144,10 145,28 143,13 146,17 143,56 143,98
Factorial Fit: ABS(Ei) versus Areia - x2; Moinha de Carvo - x3 e Energia Eltrica - x4
Estimated Effects and Coefficients for ABS(Ei) (coded units) Term Constant x2 x3 x4 x2*x3 x2*x4 Effect 0,5137 -0,0734 0,4204 -0,2575 0,4261 Coef 0,4832 0,2569 -0,0367 0,2102 -0,1288 0,2130 SE Coef 0,03076 0,03524 0,03524 0,03524 0,03524 0,03524 T 15,71 7,29 -1,04 5,96 -3,65 6,05 P 0,000 0,000 0,314 0,000 0,002 0,000
S = 0,140958 R-Sq = 90,30%
PRESS = 0,516480 R-Sq(pred) = 83,20%
R-Sq(adj) = 87,07%
Analysis of Variance for ABS(Ei) (coded units) Source Main Effects 2-Way Interactions Residual Error Curvature Lack of Fit Pure Error Total DF 3 2 15 1 2 12 20 Seq SS 1,78399 0,99140 0,29804 0,02160 0,05627 0,22017 3,07343 Adj SS 1,78399 0,99140 0,29804 0,02160 0,05627 0,22017 Adj MS 0,59466 0,49570 0,01987 0,02160 0,02814 0,01835 F 29,93 24,95 1,09 1,53 P 0,000 0,000 0,313 0,255
Figura 34: Resultados obtidos do delineamento
179
Grfico de Superfcie de Custo X Moinha de carvo e Areia
Hold Values x1 30,6 x4 0,085
141 C UST O 140
139 150 140 x3 130 28 30
32 x2
Figura 35: Superfcie de Resposta da produo de cimento Portland Com a anlise de varincia foi possvel determinar a equao de mdia e varincia da funo que representa a produo de cimento Portland. As Eqs. (5.7) e (5.8) representam respectivamente as funes de mdia e varincia da funo custo obtidas atravs da superfcie de resposta. As funes de mdia e varincia da funo custo de produo foram obtidas pelo mtodo de propagao de erros.
= 145,5 + 4,12 x1 +0,031 x 3 +0,328 x11 - 0,48 x 3 x11 + (0, 72 +
+0,308 x1 x11 ) (0.0942 (5.76 ((5.83 x(1) + 53.67 x(2) + 92.22 x(3) + 3.53 x(4)+ + 4.21 x(5) + 0.84 x(6) + 42.03 x(7) +18.23 x(8)+ 0.84 x(9)+ 7.69 x(10)+ + 16.39 x(11))/((1.39 + 0.62) x(1)+ (22.00 + 6.48) x(2) + (3.61 + 3.36) x(3) + +(1.89 + 90.18) x(4) + (1.5 + 0.99) x(5) + (0.47 + 0.42) x(6) + (16.35 + 12.25) x(7)+ +(44.03 + 2.69) x(8)+ (0.04 + 0.39) x(9)+ (7.17 + 12.10) x(10)+ (2.39 + +2.81) x(11)))-5.82) exp((-0.2 ((5.83 x(1) + 53.67 x(2) + 92.22 x(3) + 3.53 x(4) + +4.21 x(5) + 0.84 x(6) + 42.03 x(7) + 18.23 x(8)+ 0.84 x(9) + 7.69 x(10)+ +16.39 x(11))/((1.39 + 0.62) x(1)+ (22.00 + 6.48) x(2) + (3.61 + 3.36) x(3) + + (1.89 + 90.18) x(4) + (1.50 + 0.99) x(5) + (0.47 + 0.42) x(6) + (16.35 + 12.25) x(7)+ (44.03 + 2.69) x(8)+ (0.04 + 0.39) x(9)+ (7.17 + 12.10) x(10)+ + (2.39 + 2.81) x(11))) + 0.98) 4)))
(5.7)
180
2 = 0,2721 + 0,1046 x 3 -0,0375 x11 +(0,0827 + 0,084 x 3 ) (0.0942 (5.76 ((5.83 x(1) + 53.67 x(2) +
92.22 x(3) + 3.53 x(4)+ 4.21 x(5) + 0.84 x(6) + 42.03 x(7) +18.23 x(8)+ 0.84 x(9)+ 7.69 x(10)+ + 16.39 x(11))/((1.39 + 0.62) x(1)+ (22.00 + 6.48) x(2) + (3.61 + 3.36) x(3) + +(1.89 + 90.18) x(4) + (1.5 + 0.99) x(5) + (0.47 + 0.42) x(6) + (16.35 + 12.25) x(7)+ +(44.03 + 2.69) x(8)+ (0.04 + 0.39) x(9)+ (7.17 + 12.10) x(10)+ (2.39 + +2.81) x(11)))-5.82) exp((-0.2 ((5.83 x(1) + 53.67 x(2) + 92.22 x(3) + 3.53 x(4) + +4.21 x(5) + 0.84 x(6) + 42.03 x(7) + 18.23 x(8)+ 0.84 x(9) + 7.69 x(10)+ +16.39 x(11))/((1.39 + 0.62) x(1)+ (22.00 + 6.48) x(2) + (3.61 + 3.36) x(3) + + (1.89 + 90.18) x(4) + (1.50 + 0.99) x(5) + (0.47 + 0.42) x(6) + (16.35 + 12.25) x(7)+ (44.03 + 2.69) x(8)+ (0.04 + 0.39) x(9)+ (7.17 + 12.10) x(10)+ + (2.39 + 2.81) x(11))) + 0.98) 4)))
(5.8)
As funes de mdia e varincia sero empregadas como funes para compor o modelo de otimizao multi-objetivos na produo de cimento Portland. A otimizao em conjunto da funo custo, funo mdia e varincia implica numa otimizao estocstica e robusta do processo. Os resultados sero apresentados no prximo tpico deste captulo.
5.3 RESULTADOS DE OTIMIZAO MULTI-OBJETIVOS NA PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

A modelagem da funo de produo foi determinada e utilizada para ser otimizada considerando os delineamentos para conhecer a variabilidade da sensibilidade de cada varivel na resposta. Diante do conhecimento do comportamento das variveis, atravs de tcnicas de superfcie de resposta foi possvel obter uma funo de mdia e varincia da funo custo de produo. A otimizao do custo de produo juntamente com a otimizao da mdia e varincia permite a obteno de uma otimizao robusta da produo de cimento Portland. |Sendo assim, as funes custo, mdia e varincia foram otimizadas no intuito de minimiz-las. Nesta etapa foi utilizado o algoritmo NSGAII, disponvel no MATLAB. A otimizao foi realizada mantendo os parmetros normais, isto , a configurao padro no programa.
181 O algoritmo foi satisfatrio para resolver o problema de multi-objetivos proposto neste trabalho. Num problema de otimizao multi-objetivos, no se tem uma nica resposta e sim vrias, que dependendo do interesse do usurio, ele pode escolher entre elas a mais vivel. Os resultados obtidos de misturas possveis para obter cimento considerando as restries de ordem operacional e ambiental so apresentados na Tabela 30. Com essas misturas, o custo de produo bem como a varincia e a mdia de varincia da funo custo so apresentados na Tabela 31. Os resultados mostram que possvel obter um cimento de qualidade atravs das misturas que se obteve da otimizao. Os limites estabelecidos nas variveis CaO, SiO2, Al2O3 e Fe2O3 so respeitados, o que permite obter clnquer que posteriormente ser misturado com outras substncias, tais como: escria, filler ou pozolana e gesso para formar os diversos tipos de cimento Portland composto, isto , o cimento mais comercializado para as construes civis de pequeno e mdio porte. Devido composio e a quantidade de entrada de cada varivel, os tipos de cimento altico (rico em C3S), ou belticos (rico em C3A) podem ser gerados. Isto possvel devido a cada varivel ser aceitvel numa faixa de concentrao. No Brasil, muito comum o cimento altico, pois este facilmente fabricado nas condies de operao das indstrias instaladas no pas. O cimento beltico no comum, porm possvel e mais fcil de ser obtido, pois a temperatura em geral inferior a temperatura de formao do cimento altico. Este tipo de cimento muito investigado em pases cujos fornos so do tipo verticais. A temperatura que estes fornos atingem no so suficientes para gerar o cimento altico. As caractersticas do cimento beltico diferem do altico, como no tempo inicial de pega por exemplo. No Brasil, no existe uma legislao que nos obrigue a fabricar o cimento do tipo altico, porm, a fabricao do cimento beltico implica numa informao ao usurio das propriedades de endurecimento do produto, para que este no interprete de forma errada as caractersticas do mesmo.
182 Tabela 30: Resultados de misturas possveis para obter cimento Portland
Calcrio Argila 1,2315 1,2314 1,2318 1,2317 1,2313 1,2319 1,2318 1,2316 1,2318 1,2310 1,2314 1,2317 1,2342 1,2318 1,2314 1,2318 1,2316 1,2318 1,2313 1,2315 1,2315 0,0561 0,0560 0,0566 0,0561 0,0564 0,0565 0,0566 0,0566 0,0565 0,0561 0,0561 0,0566 0,0565 0,0566 0,0561 0,0565 0,0565 0,0565 0,0561 0,0561 0,0560 Areia 0,0869 0,0869 0,0870 0,0868 0,0869 0,0868 0,0869 0,0869 0,0868 0,0869 0,0869 0,0869 0,0869 0,0869 0,0869 0,0869 0,0869 0,0868 0,0869 0,0869 0,0869 xido de Ferro 0,0044 0,0044 0,0045 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 0,0044 Carvo Mineral 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 0,0000 Coque de Mix de Resduo Fosfogesso Mix Moinha de Petrleo Torre Alumnio Combustvel Carvo 0,0964 0,0100 0,0100 0,0494 0,0100 0,0000 0,0972 0,0100 0,0100 0,0500 0,0100 0,0000 0,0783 0,0100 0,0100 0,0499 0,0100 0,0000 0,0975 0,0100 0,0100 0,0493 0,0100 0,0000 0,0855 0,0100 0,0100 0,0501 0,0100 0,0000 0,0893 0,0100 0,0100 0,0501 0,0100 0,0001 0,0794 0,0100 0,0100 0,0499 0,0100 0,0000 0,0800 0,0100 0,0100 0,0500 0,0100 0,0000 0,0841 0,0100 0,0100 0,0500 0,0100 0,0000 0,0931 0,0100 0,0100 0,0499 0,0100 0,0000 0,0955 0,0100 0,0100 0,0496 0,0100 0,0000 0,0797 0,0100 0,0100 0,0500 0,0100 0,0000 0,0806 0,0100 0,0100 0,0500 0,0100 0,0007 0,0790 0,0100 0,0100 0,0499 0,0100 0,0001 0,0942 0,0100 0,0100 0,0497 0,0100 0,0000 0,0836 0,0100 0,0100 0,0500 0,0100 0,0002 0,0811 0,0100 0,0100 0,0499 0,0100 0,0000 0,0859 0,0100 0,0100 0,0500 0,0100 0,0001 0,0939 0,0100 0,0100 0,0498 0,0100 0,0000 0,0921 0,0100 0,0100 0,0497 0,0100 0,0000 0,0970 0,0100 0,0100 0,0495 0,0100 0,0000
Tabela 31: Valores obtidos para as funes objetivos.

f1 187,1030 187,1024 187,1041 187,1038 187,1027 187,1070 187,1042 187,1040 187,1042 187,1010 187,1026 187,1041 187,1279 187,1053 187,1025 187,1071 187,1038 187,1052 187,1022 187,1026 187,1030 f2 4,8530 4,8530 4,8534 4,8529 4,8534 4,8528 4,8534 4,8535 4,8529 4,8533 4,8531 4,8532 4,8531 4,8534 4,8531 4,8530 4,8532 4,8529 4,8532 4,8531 4,8530 f3 111,5417 111,6768 108,6854 111,7376 109,8203 110,4499 108,8526 108,9439 109,6039 111,0052 111,3996 108,9091 109,2194 108,8051 111,1885 109,5385 109,1215 109,8880 111,1400 110,8692 111,6450
Com as misturas apresentadas na Tabela 30, obtm-se a mistura de matrias-primas apresentada na Tabela 32.
183 Tabela 32: Resultado da Mistura obtida para a produo de cimento Portland com adio de resduos como matria-prima secundria, mineralizador e combustvel alternativo.
Variveis Quantidade (%)
CaO 62,0
SiO2 19,0
Al2O3 4,0
Fe2O3 2,16
MgO 1,20
Diante dos resultados obtidos, a otimizao da produo de cimento Portland considerando o uso de mineralizadores como o fosfogesso bem como resduos como substitutos parciais de matrias-primas e combustveis vivel tanto na parte econmica, operacional quanto ambiental. A introduo dos resduos Mix de Torre, Resduo de Alumnio e fosfogesso, contribui com a reduo de matrias-primas na produo de cimento Portland sem interferir de forma negativa no processo. A quantidade de cada resduo introduzido no processo de acordo com os dados de otimizao so apresentados na Tabela 33. Tabela 33: Introduo de Resduos na Produo de cimento Otimizada
Variveis Mix de Torre Resduo de Alumnio Fosfogesso
Entrada por tonelada de clnquer Produzido (%/ton) Entrada por dia (Tonelada) Entrada por ms (Tonelada)
7,0 15,80 474,00
7,0 15,80 474,00
3,411 78,45 2354
Para uma produo diria de 2300 toneladas de cimento Portland, a introduo de resduos como substitutos parciais de matrias-primas representa uma economia de aproximadamente 5% na introduo de matrias-primas tradicionais. Alm da preservao de minas, a introduo de resduos permite um descarte ambientalmente correto de 110 toneladas dirias destes resduos, permitindo a utilizao de sua composio para compor o produto cimento e evitando que estes resduos sejam armazenados em grandes reas impactando o meio ambiente atmosfrico, terrestre e ou aqutico. O resduo fosfogesso conhecido da comunidade por ser mineralizador. Porm, seu uso no conhecido nas indstrias cimenteiras devido a este no ser classificado como resduo perigoso, e portanto no desperta interesse por parte de geradores descart-lo de forma ambientalmente correta.
184 Entretanto, autores como Kacimi et.al., (2006) alertam que este resduo contm inmeros metais conhecidos da comunidade por serem txicos, como o caso do Cr, Cd, Pb e outros. Sendo assim, sua introduo no processo deve ser limitada para que elementos traos no possam ultrapassar os limites de segurana estipulados pelos rgos ambientais. A introduo deste resduo foi limitada e de acordo com os resultados este no afeta as limitaes dos elementos traos determinados nas restries do processo de otimizao. Embora se fale da composio, muitos estudos e dados de fabricantes no declaram na composio do resduo fosfogesso tais elementos traos que so prejudiciais ao processo de produo e do meio ambiente. Sendo assim, considerando que tais composies no so de fato existentes, o limite do resduo fosfogesso pode ser alterada. A Tabela 34 apresenta as misturas possveis quando o resduo fosfogesso introduzido sem restrio de quantidade ao processo. Tabela 34: Resultados obtidos considerando a introduo de fosfogesso sem restrio
Calcrio 1,0371 1,0445 1,0447 1,0446 1,0444 1,0429 1,0447 1,0438 1,0417 1,0447 1,0446 1,0416 1,0446 1,0444 1,0433 1,0445 1,0444 1,0425 1,0446 Argila 0,0745 0,0715 0,0715 0,0715 0,0715 0,0726 0,0715 0,0716 0,0735 0,0715 0,0715 0,0732 0,0715 0,0715 0,0727 0,0715 0,0715 0,0732 0,0715 Areia xido de Ferro 0,0789 0,0003 0,0760 0,0000 0,0758 0,0000 0,0760 0,0000 0,0762 0,0001 0,0772 0,0002 0,0759 0,0000 0,0766 0,0001 0,0781 0,0002 0,0758 0,0000 0,0759 0,0000 0,0779 0,0002 0,0760 0,0000 0,0760 0,0000 0,0776 0,0002 0,0760 0,0000 0,0761 0,0000 0,0774 0,0001 0,0760 0,0000 Carvo Mineral 0,0006 0,0003 0,0003 0,0003 0,0004 0,0004 0,0004 0,0004 0,0005 0,0003 0,0003 0,0004 0,0003 0,0004 0,0004 0,0003 0,0003 0,0004 0,0003 Coque de Mix de Resduo Fosfogesso Mix Moinha de Petrleo Torre Alumnio Combustvel Carvo 0,0027 0,0107 0,0100 0,4382 0,0100 0,0506 0,0017 0,0104 0,0100 0,4299 0,0100 0,0824 0,0015 0,0104 0,0100 0,4292 0,0100 0,1177 0,0017 0,0104 0,0100 0,4294 0,0100 0,0877 0,0023 0,0104 0,0100 0,4316 0,0100 0,0671 0,0025 0,0105 0,0100 0,4375 0,0100 0,0599 0,0015 0,0104 0,0100 0,4293 0,0100 0,1080 0,0024 0,0104 0,0100 0,4314 0,0100 0,0637 0,0026 0,0105 0,0100 0,4441 0,0100 0,0534 0,0015 0,0104 0,0100 0,4292 0,0100 0,1132 0,0017 0,0104 0,0100 0,4294 0,0100 0,0959 0,0026 0,0105 0,0100 0,4447 0,0100 0,0548 0,0018 0,0104 0,0100 0,4301 0,0100 0,0805 0,0017 0,0104 0,0100 0,4306 0,0100 0,0738 0,0027 0,0105 0,0100 0,4473 0,0100 0,0564 0,0017 0,0104 0,0100 0,4296 0,0100 0,0831 0,0016 0,0104 0,0100 0,4316 0,0100 0,0695 0,0028 0,0104 0,0100 0,4385 0,0100 0,0582 0,0016 0,0104 0,0100 0,4294 0,0100 0,0862
Comparando os resultados das Tabelas 31 e 35, o custo de produo tende a ser menor quando se usa o resduo fosfogesso sem restrio, pois devido a este possuir em sua composio quantidades de CaO, o programa de otimizao busca introduz-lo numa
185 quantidade maior para que o uso de calcrio seja reduzido, j que este uma varivel que representa impacto na variao de custo quando esta sofre uma pequena variao de preo. Assim como com o calcrio, as variveis, areia, moinha e energia eltrica so variveis que o programa tende a restringir para que o custo seja reduzido mas mantendo as restries impostas no problema. Tabela 35: Resultados de mdia (f1), varincia (f2) e custo de produo (f3) de cimento Portland com a introduo do resduo fosfogesso sem restrio.
f1 187,1429 187,7080 188,2972 187,7959 187,4537 187,3266 188,1347 187,3923 187,2147 188,2224 187,9341 187,2428 187,6767 187,5657 187,2716 187,7197 187,4943 187,2967 187,7712 f2 4,8167 4,8027 4,8006 4,8023 4,8045 4,8093 4,8012 4,8059 4,8135 4,8009 4,8019 4,8133 4,8029 4,8035 4,8110 4,8026 4,8038 4,8102 4,8024 f3 97,2204 101,5411 106,4581 102,2793 99,5159 98,5584 105,1112 99,0458 97,7096 105,8318 103,4353 97,8816 101,2964 100,3509 98,1356 101,6385 99,7194 98,3858 102,0570
Diante dos resultados, a introduo do resduo fosfogesso sem limite declarado em restrio, apresenta uma introduo maior em quantidade por kilograma de clnquer produzido, conforme mostra a Tabela 36. Tabela 36: Resultado da introduo de resduo fosfogesso sem restrio
Variveis Mix de Torre Resduo de Alumnio Fosfogesso
Entrada por tonelada de clnquer Produzido (%/ton) Entrada por dia (Tonelada) Entrada por ms (Tonelada)
1,10 25,58 767,40
0,58 7,63 228,90
28,80 8.639,4 259.18
Ainda que no se tenha dados que indiquem a real composio do resduo fosfogesso, a introduo na quantidade de 28,80% do mesmo, se torna invivel devido ao acmulo de gases gerados provenientes da quantidade de matria-prima e combustvel introduzido.
186 Portanto, neste trabalho, em virtude das reais condies da indstria cimenteira, o uso de resduo como substituto parcial de matria-prima no deve ultrapassar o limite de 10%. Os resultados obtidos na Tabela 31 indicam uma introduo de 5%, considerando os limites operacionais para os elementos traos no cimento oriundo da introduo dos resduos. Os valores de custo de produo se apresentam maiores quando o uso de resduos limitado. Para manter a mistura nas propores desejadas, o modelo de otimizao aumenta a quantidade de entrada das variveis que so significativas ao processo, tais como calcrio, areia, moinha e energia eltrica, ocasionando um custo maior de produo. Quanto ao uso de resduos como combustveis secundrios, a quantidade de cada combustvel so descritas na Tabela 37. Tabela 37: Resultado do consumo de combustvel na Produo de cimento Portland com co-processamento
Variveis Carvo Mineral Coque de Petrleo Mix de Combustvel Moinha de Carvo
Entrada por tonelada de clnquer Produzido (%/ton) Entrada por dia (Tonelada)
0 0
95,68 225.000
4,32 23.000
0 0
A reduo do consumo de combustvel na indstria cimenteira valiosa, pois devido grande quantidade de combustvel consumida, a introduo de resduos economicamente vantajosa. Alm de reduzir o gasto com combustvel, a indstria ao co-processar promove o recebimento de proventos oriundos da destruio trmica conforme exigem as leis ambientais. Com a introduo dos resduos, a otimizao da produo com restries de ordem operacional, isto , os limites de cada varivel que ir compor as misturas e formar as composies qumicas desejadas, as restries quanto reduo de energia (os mdulos de Alumina, de Slica e o fator de Saturao da cal), os limites trmicos, ou seja, o consumo de combustvel para garantir a temperatura necessria ao processo e os limites de elementos traos no cimento so mantidos, garantindo a qualidade esperada no processo. O estudo da mdia e varincia da funo custo determinstica deste trabalho, permitiu obter um resultado melhor do processo otimizado em conjunto, isto , otimizao multiobjetivos, quando comparado aos resultados da otimizao mono-objetivo.
187 Alm de melhorar, pois o programa busca melhores misturas e permite que embora se tenha misturas diferentes, o custo de produo no varia tanto, obtendo assim uma otimizao robusta do custo de produo de cimento Portland com adio de resduos como matriasprimas secundrias, como mineralizadores e como combustveis alternativos ao processo. Em geral, quando se otimizam vrias funes objetivos, o resultado costuma ser prejudicado quando comparado com a otimizao mono-objetivo. Este fato se deve ao algoritmo tentar atender a todos os objetivos ao mesmo tempo. Tal efeito no ocorreu com a produo de cimento. A explicao est na variao da mistura que o algoritmo apresenta, buscando obter menores quantidades das variveis que so significativas ao processo, ou seja, a otimizao da produo de cimento Portland em conjunto com a minimizao da mdia e varincia da funo custo inicial (determinstica), permite obter resultados que minimizem e estabilizem o custo, fixando propores para os componentes de maneira que o custo final seja menos sensvel variao de preos das variveis significativas ao processo.
5.4
RESULTADOS
DO
CALOR
DE
FORMAO
NA
PRODUO DE CIMENTO PORTLAND

A quantidade de combustvel utilizado para fabricar o clnquer com mineralizador foi menor. Estudos realizados com os mineralizadores fluorita e carbonato de clcio indicam que os resultados so promissores. Porm, a adio dos mineralizadores considerando sua aquisio como mais um custo indstria, se torna invivel, pois seu custo, principalmente da fluorita elevado. Embora as indstrias conheam a vantagem dos mineralizadores, ainda no vivel economicamente realizar a compra como mais um insumo. A grande vantagem de introduzir mineralizadores ao processo ser quando estes provierem de resduos, como no exemplo estudado do fosfogesso. Embora os resduos utilizados neste trabalho sejam obtidos de dados reais das indstrias cimenteiras, muitos dos constituintes no so fornecidos, como por exemplo, a quantidade de
188 mercrio e prata. A falta de informao pode ser devido s tcnicas de anlises no serem eficientes para analisar quantidades muito pequenas. Por outro lado, a falta da informao pode ser devido ao resduo no apresentar de fato a concentrao destes elementos. No caso do mercrio que um elemento voltil e prejudicial sociedade devido ao seu efeito acumulativo, a concentrao mnima ou at mesmo a sua ausncia nos resduos favorvel para o processo.
189
Captulo 6
CONCLUSES
6.1 CONCLUSES
A complexidade da produo de cimento Portland implica no uso de tcnicas de otimizao. Embora as variveis envolvidas sejam matrias-primas comumente encontradas e conhecidas por todos, a mistura delas bem como a quantidade so condies especficas que obrigam a simular as respostas de forma a obter um produto de qualidade, em pouco tempo, com segurana do que se est emitindo do processo.
A modelagem da funo custo determinstica j existia e as variveis envolvidas, pouco se tem dados reais de custo por parte das indstrias de cimento Portland. O uso das tcnicas de Planejamento de Experimentos tanto para gerar um Screening Designs, quanto para gerar um planejamento completo foram de suma importncia para se conhecer o comportamento das variveis na resposta final, isto , as tcnicas aplicadas permitiram conhecer as variveis significativas do processo e mediante estes dados poder gerar uma superfcie de resposta que represente a produo de cimento Portland. Com as tcnicas, foram obtidas as funes de mdia e varincia da funo custo conhecida anteriormente.
Mediante as trs funes, isto , a funo custo determinstica, a funo de mdia e de varincia do custo, para se otimizar de forma robusta a produo de cimento Portland, tcnicas de otimizao evolucionria multi-objetivos foram empregada.
190
Como o objetivo do trabalho era obter uma mistura de matrias-primas tradicionais e secundrias, combustveis tradicionais e secundrios que resultasse num custo menor e robusta, a tcnica de otimizao multi-objetivo NSGAII se mostrou eficiente como ferramenta para se obter um resultado satisfatrio e de forma rpida.
Como foi relatado no captulo anterior, o uso de resduos como substitutos parciais de matria-prima juntamente com o mineralizador fosfogesso, obteve uma mistura que reduz em aproximadamente 5% do consumo de matria-prima tradicional.
Assim como nas matrias-primas, os resduos com poder calorfico empregados no processo, conseguem reduzir o consumo de combustvel tradicional, chegando at mesmo a substitu-los por completo (como no caso da moinha). O consumo exigido de calor suprido pela introduo dos resduos em conjunto com um dos combustveis tradicionais.
Devido ao alto custo de mineralizadores, em especial a fluorita, (CaF2) o custo final de produo se torna maior que o custo de produo convencional. Pesquisas mostram que possvel adquirir mineralizadores atravs de resduos, o que favoreceria a diminuio do custo final de produo. Neste caso, o resduo fosfogesso empregado juntamente com matriaprima, favorece a acelerao das reaes, permitindo que a temperatura de clinquerizao seja menor. Tal fato implica num consumo menor de combustvel e permite que outros resduos ou maiores quantidades de resduos com poder calorfico possam ser empregados no processo de fabricao de cimento Portland sem afetar a qualidade do produto final, garantindo que elementos traos encontrados no cimento no ultrapassem os limites aceitveis tanto na parte operacional quanto na ambiental.
6.2 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Dando continuidade aos estudos, como sugesto para trabalhos futuros so propostos: Aplicar tcnicas de otimizao multi-objetivos com pertinncia fuzzy para critrio de prioridade entre as funes objetivo.
191 Aplicar tcnicas de otimizao para obter uma nica mistura de resduos, isto , otimizar o blending.
Aplicar otimizao considerando os limites ambientais de emisses.
Aplicar tcnica de otimizao multi-objetivo considerando a funo de poluentes como restrio.
Investigar a introduo de outros resduos no processo de fabricao de cimento Portland.
Um software que analise a disponibilidade de resduos, matrias-primas e combustveis e d como resposta, a quantidade de cada varivel, fornecendo o custo final, a quantidade de poluentes emitidos para a atmosfera, limite de emisses de metais controlados por lei e o consumo de combustvel uma soluo vivel economicamente para a indstria cimenteira e vivel ambientalmente devido ao descarte de grandes quantidades de resduos.
Vale ressaltar que as atividades realizadas neste trabalho foram desenvolvidas em duas vertentes: Uma na rea tecnolgica do cimento, com o acrscimo de resduos como substituto de matria-prima e mineralizadores em quantidades mximas dentro do forno rotativo de cimento, de forma que restries de ordem operacional e ambiental possam ser respeitadas.
A outra vertente deste trabalho foi a otimizao. O processo de fabricao de cimento foi modelado considerando as variveis como sendo determinsticas e estocsticas de acordo com o estudo desenvolvido pelas tcnicas de planejamento e superfcie de resposta.
A ferramenta otimizao multi-objetivos permitiu obter uma otimizao robusta e estocstica da produo de cimento Portland, cumprindo com o objetivo de minimizar o custo de produo, juntamente com a adio de resduos tanto como matria-prima secundria quanto combustvel secundrio, considerando os limites estudados para a concentrao de elementos traos no produto.
192
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UNIVERSIDADE FEDERAL DE ITAJUB INSTITUTO DE ENGENHARIA MECNICA PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM ENGENHARIA MECNICA

Itajub, Novembro de 2009

Itajub, Novembro de 2009 M.G. - Brasil.

Composio da Banca Examinadora

A todos vocs, o meu muito obrigado e minha eterna gratido!

O Senhor meu Pastor e nada me faltar! Salmo 22

1.1 CONSIDERAES INICIAIS

1.2 OBJETIVOS DO TRABALHO

1.3- MOTIVAO PARA O TRABALHO E SUAS CONTRIBUIES ESPERADAS

Este trabalho dividido em trs partes: Parte Tecnolgica, Meta-modelo e Otimizao.

1.4 ESTRUTURA DO TRABALHO

No Captulo 5 so descritos os resultados obtidos neste trabalho.

2.1 DEFINIO DE CIMENTO PORTLAND E SEU USO NA HISTRIA

2.2 EVOLUO DA HUMANIDADE E A IMPORTNCIA DO CIMENTO NA SOCIEDADE

Como j relatado, o cimento Portland at ento produzido no era o cimento

Figura 2: Forno de Vicat. Fonte: Klemm, 2004

Figura 3: Aparelho de Vicat. Fonte: Cuevas Toraya, 1999.

Figura 4: Forno de cmara horizontal. Fonte: Kaefer, 1998.

2.3 MATRIA-PRIMA PARA A FABRICAO DE CIMENTO PORTLAND

Figura 6: Jazida de Calcrio

27 Calcrio dolomtico (CaMg(CO3)2): Calcrio com teor de MgO acima de 18%.

Figura 7: Jazida de Argila

Figura 8: Areia como matria-prima para a produo de cimento Portland

Nome Conhecido Alita Belita Celita Ferrita

Frmula Qumica 3CaO.SiO2 2CaO.SiO2 3CaO.Al2O3 4CaO.Al2O3.Fe2O3

Frmula Conhecida C3S C2S C3A C4AF

Figura 9: Amostra de gesso empregado ao final do processo de fabricao de cimento Portland.

2.4- ETAPAS DO PROCESSO DE FABRICAO DE CIMENTO PORTLAND

Figura 10: Etapas do processo de fabricao do cimento Portland

2.4.1 Extrao e Britagem das Matrias-Primas

Figura 11: Britador de Mandbulas Fonte:Retirado do site: http://reducaosolidos.tripod.com.

2.4.1.1 Mdulo de Slica (MS):

SiO2 Al2O3 + Fe2O3

2.4.1.2 Mdulo de Alumina (MA):

2.4.1.3 Fator de Saturao da Cal (FSC):

100CaO 2,8SiO2 + 1,1Al2O3 + 0, 7 Fe2O3

100CaO 2,80 SiO2 + 1,18 Al2O3 + 0, 65Fe2O3

Figura 12: Moinho de bolas Fonte: http://pt.break-day.com

2.4.2- Preparo dos Combustveis

Figura 14: Forno Horizontal para clinquerizao Fonte: http://www.secil.pt

2.4.5- Novas Tcnicas de Produo de Cimento Portland

2.4.5.1 Torre de Ciclones

Figura 15: Torre de Ciclones

Figura 16: Fluxo de gs e slidos em Ciclones

Figura 17: Pr-aquecedor e pr-calcinador em linha na produo de cimento Portland

2.4.6- Adies em Cimento Portland

2.5-TIPOS DE CIMENTO PORTLAND

2.6- PROCESSOS DE FABRICAO DO CIMENTO PORTLAND

2.6.1- Processo de Via mida

2.6.2- Processo De Via Semi-mida

2.6.3- Processo De Via Seca

2.6.4- Processo De Via Semi-Seca

2.7 COMBUSTVEIS UTILIZADOS NA FABRICAO DE CIMENTO PORTLAND

Fonte: Balano Energtico do Estado de Minas Gerais (2008).

2.7.1- Carvo Mineral

2.7.3- leo Combustvel

2.7.4- Coque de Petrleo

Coque esponja: So provenientes das cargas de resduos de destilao a vcuo comum.

2.7.5- Co-Processamento: Uso De Resduos Como Substituto Parcial De Matria-Prima Ou Combustvel

Lodos de ETE Terras contaminadas Papel e outros

Resduos que no podem ser co-processados:

2.7.5.1- Resduos como Matrias-Primas Secundrias

2.7.5.1.1 - Mix de Alimentao da Torre: Em geral, os resduos entitulados por Mix so

2.7.5.1.2 - Resduo de Alumnio: Dentre os resduos gerados na produo de alumnio,