Solidificacin de Metales

Durante los procesos de fundicin, las piezas adquieren su forma gracias a la solidificacin
de un volumen metal o aleacin metlica, forzado a solidificar bajo las restricciones de forma del
molde. Las condiciones geomtricas del molde, la velocidad de enfriamiento, el tipo de material
utilizado, son variables que influyen en el mecanismo interno de solidificacin, y por ende influyen
en las propiedades mecnicas que tendr la pieza.

1. Proceso de Solidificacin

La solidificacin de un metal o aleacin metlica en estado lquido ocurre por formacin y
crecimiento de ncleos. La disminucin de energa causada por el enfriamiento produce una
aglomeracin espontnea de partculas, permitiendo la formacin de un ncleo. A medida que la
temperatura disminuye, los ncleos crecen, dando origen a los granos que constituirn la
estructura del metal slido.













Figura 1. Proceso general de solidificacin


2. Solidificacin de Metales puros

Los metales puros, a diferencia de las aleaciones metlicas, poseen una temperatura de
fusin bien definida, por lo que, al ser enfriados en equilibrio, toda la masa metlica solidifica a
una mismatemperatura, . Esta temperatura se mantiene constante durante el cambio de fase
y es seguida de un enfriamiento en estado slido. Los metales, sin embargo, normalmente son



enfriados bajo condiciones de no equilibrio. En estas condiciones, los ncleos slidos comenzarn
a formarse a una temperatura menor que , requiriendo entonces de un subenfriamiento. La
evolucin de la temperatura en funcin del tiempo durante la solidificacin se ilustra en una curva
de enfriamiento tpica en la figura 2.


Figura 2. Curva de enfriamiento

Se observa que, luego del subenfriamiento representado por , el material sufre un
leve aumento de temperatura hasta llegar a la temperatura de fusin. Esto ocurre ya que, cuando
existe suficiente slido formado, ste libera una cantidad apreciable de calor latente de
transformacin, lo que eleva la temperatura del material hasta . Una vez alcanzada , la
temperatura permanece constante durante la solidificacin. El fenmeno de aumento de
temperatura despus del subenfriamiento recibe el nombre de recalescencia.
Los granos de un metal idealmente puro crecen en forma columnar plana es decir, como
un grano alargado- en las zonas inmediatamente aledaas a las paredes de los moldes, en la
direccin principal de la transferencia de calor. En las zonas centrales, donde la formacin de
slido metlico en las paredes disminuye la conductividad del calor, los granos suelen
ser equiaxiales, como se muestra en la figura 3.














Figura 3. Crecimiento planar.

3. Solidificacin de Aleaciones




Las aleaciones metlicas, al estar constituidas por ms de un elemento, solidifican en un
rango de temperaturas y no a temperatura constante, como los metales puros. Este rango de
temperaturas comienza con la temperatura y termina con la temperatura del
diagrama de fase de la aleacin, para una composicin de aleacin dada.

La forma de los bordes de grano en la solidificacin de aleaciones generalmente es
dendrtica, como muestra la figura 4. Esto ocurre porque el gradiente trmico es negativo, es
decir, que la temperatura del lquido aledao a la interfase es menor que la del slido formado. La
negatividad del gradiente trmico se debe a que el lquido frente a la interfase se enriquece de
soluto debido a una re-eyeccin por parte del slido; de esta forma, el lquido baja su temperatura
y se obtiene un crecimiento dendrtico. La figura 4 ilustra una estructura tpica de crecimiento
dendrtico.


Figura 4. Crecimiento dendrtico.

La naturaleza termodinmica de la zona de la interfase, cuestin que determina la forma de
crecimiento de grano, queda definida tanto por el gradiente trmico como por la velocidad de
solidificacin, como se ilustra en la figura 5.

Figura 5. Dependencia de la forma de crecimiento en

En la figura 5, G representa el gradiente trmico y R la velocidad de solidificacin (velocidad
con que avanza la interfase, directamente relacionada con la velocidad de enfriamiento).

En las aleaciones enfriadas bajo condiciones de no equilibrio, se produce una redistribucin
de soluto durante la solidificacin, en que el slido re-eyecta soluto al lquido que an no ha
solidificado, de esta forma, se tiene un gradiente de concentracin de soluto entre las zonas del
grano que han solidificado temprana y tardamente. Las zonas interiores de las dendritas tienen
una baja concentracin de soluto, mientras que las zonas exteriores tienen una concentracin
mayor.

4. Tipos de Nucleacin

Nucleacin Homognea

La formacin y crecimiento de ncleos durante la solidificacin de metales y aleaciones
metlicas es el resultado de la disminucin temperatura hasta lmites en que la energa libre
de Gibbs es menor en estado slido que en estado lquido, es decir, que el estado slido es ms
estable que el lquido. La nucleacin homognea es la generacin de un ncleo slido a partir de
un sector enteramente lquido. En este caso, la formacin de ncleos requiere un cierto gasto
energtico por concepto de generar un volumen y una superficie.

La formacin de un ncleo slido de radio conlleva un gasto energtico igual a

La curva de energa presenta un mximo en un radio , como se muestra en la figura 6. Los
ncleos que posean un radio mayor a podrn crecer, ya que por sobre la curva es
decreciente con ; por el contrario, los ncleos de radio menor que , tendern a desaparecer,
pues entre 0 y la curva es creciente con . Por esta razn, los ncleos de radio menor
a son llamado embriones.

Figura 6. Radio crtico de nucleacin

La expresin para el radio crtico es inversamente proporcional al subenfriamiento
, de modo que mientras mayor sea el subenfriamiento, menor ser el radio crtico y en
consecuencia habr mayor tasa de nucleacin y crecimiento. Esta produce una estructura de
grano fino.

Nucleacin Heterognea

La nucleacin heterognea consiste en la formacin de ncleos en zonas donde ya existe
superficie slida, por ejemplo, en paredes de molde o en el borde de partculas slidas
introducidas en el metal fundido. La preexistencia de una superficie slida ayuda a la nucleacin,
puesto que ofrece una cantidad de superficie que permite que el gasto energtico de solidificacin
sea menor. Un esquema de nucleacinheterognea a partir de una impureza se ilustra en la figura
7.

Figura 7. Nucleacin heterognea

Como se observa en el esquema, la relacin entre el metal y la superficie slida
preexistente en estas condiciones queda determinada por el ngulo , llamado ngulo de mojado.
Si es muy cercano a , se dice que la mojabilidad es nula, y por lo tanto la superficie
preexistente no ayuda a la solidificacin. Si, por el contrario, es cercano a cero, se tiene una
alta mojabilidad, es decir, la superficie preexistente contribuye a la formacin de ncleos.
En la nucleacin heterognea el radio crtico de nucleacin es idntico al radio crtico
de nucleacin homognea. La gran diferencia estriba en que, por el hecho de existir una superficie
previa, la energa requerida para alcanzar dicho radio es menor, en consecuencia el
subenfriamiento puede tambin ser menor. Se ve del esquema que, para obtener un radio
de nucleacin , el metal lquido utiliza un volumen mucho menor cuando est ayudado por una
superficie preexistente que cuando debe generarse espontneamente a partir del lquido. Una
ilustracin de la diferencia entre ambos tipos de nucleacin se muestra en la figura 8.


Figura 8. Diferencia energtica entre nucleaciones homognea y heterognea.

Debido a esta razn energtica, los metales y aleaciones metlicas solidifican en primera
instancia en paredes de molde y alrededor de impurezas. La adicin de impurezas como
elementos nucleantes es una tcnica utilizada para obtener mayor homogeneidad en la estructura
del metal solidificado. Al agregar partculas que sirvan de nucleantes, se puede producir a
solidificacin a subenfriamientos menores y evitar que la formacin y el crecimiento de
granos sea mayoritariamente a partir de las paredes del molde, cuestin que resulta en
estructuras de comportamiento anisotrpico.
Para que un nucleante sea efectivo debe, sin embargo, cumplir ciertas caractersticas base,
como
- Debe tener una temperatura de fusin mayor que la del metal o aleacin que se est
solidificando. De lo contrario, con el metal sobrecalentado las partculas se fundiran y no
seran capaces de ofrecer superficies slidas.
- Debe tener una alta entropa de cambio de fase (fusin), con el mismo objetivo.
- Debe poseer una alta mojabilidad, es decir, un ngulo de mojado con el metal lquido que
sea cercano a cero.

La figura 9 muestra la microestructura de una aleacin de magnesio con adicin
de nucleantes producida mediante rheo-diecasting . Se observa una alta uniformidad en los granos
formados.


Figura 9. Efecto de nucleantes



Apuntes del Curso Metalurgia Fsica - ICM
2202
Profesor: Cristin Vial
PONTIFICIA UNIVERSIDAD CATOLICA DE CHILE

Captulo 1: Solidificacin
1.1 Introduccin
1.2 Nucleacin
1.3 Crecimiento de los Ncleos
1.4 Crecimiento Estable e Inestable de Cristales Metlicos
1.5 Redistribucin del Soluto en la Solidificacin de Aleaciones
1.6 Solidificacin de Aleaciones. Inestabilidad en la Interfase Slido-Lquido
1.7 Estructuras Caractersticas de Lingotes
1.8 Solidificacin de Eutcticos
1.9 Solidificacin de Peritcticos
1.10 Reacciones en los Diagramas de Fases



1. SOLIDIFICACIN
1.1. Introduccin
En general, los productos metlicos se originan en una primera
etapa en estado lquido, luego del cual se pasa al
estado slido mediante moldes o por colada continua. El proceso de
solidificacin es determinante para la calidad del producto final,
porque si el material queda defectuoso en esta etapa, ser muy
difcil efectuar las correcciones en el procesamiento posterior.
Defectos frecuentes de la etapa de fusin y solidificacin son:

- porosidades
- microgrietas
- inclusiones no metlicas
- segregacin de elementos de aleacin
- formas de granos muy heterogneas (por ejemplo: granos
muy alargados y granos pequeos)
- rechupes, (huecos debidos a la contraccin del metal lquido
al solidificarse y que no han sido llenados por ms metal
lquido).

La obtencin de un producto sano por solidificacin no es simple y
requiere un profundo conocimiento acerca de la relacin entre
diferentes variables que veremos en este captulo.




1. SOLIDIFICACIN
1.2. Nucleacin

La transformacin de lquido a slido ocurre en dos etapas. La
primera, es la nucleacin de la fase slida en la fase lquida, donde
se genera una superficie slido-lquido que tiene una energa de
superficie (energa por unidad de superficie) y, la segunda, se
refiere al crecimiento de estos ncleos a medida que desciende la
temperatura. Por lo tanto, durante la solidificacin coexisten ambas
fases, slida y lquida.
La relacin entre las velocidades de nucleacin y crecimiento
determinar la forma y el tamao de los granos del slido resultante.
La velocidad de nucleacin se puede expresar por:
(1)
donde :
(2)
El primer trmino de (2) corresponde al calor latente de
solidificacin, y el segundo trmino corresponde al grado de
sobreenfriamiento T-T
E
.
o G*

proviene de la barrera de energa necesaria para vencer la
resistencia a la formacin de una superficie entre el lquido y el
slido.
o E
D
proviene de la barrera de energa que existe para producir la
difusin de tomos que deben desplazarse para ubicarse
ordenadamente en el nuevo ncleo cristalino.
Las anteriores resistencias a la nucleacin exigen un
sobreenfriamiento para que se inicie el proceso de solidificacin; el
sobreenfriamiento ser mayor para una nucleacin homognea, es
decir, aquella por la cual se forma un ncleo en el seno mismo del
lquido. Por otra parte, la nucleacin heterognea est caracterizada
por la formacin de ncleos sobre superficies slidas existentes
como paredes del molde o partculas slidas en suspensin. El
diagrama Temperatura (T) v/s tiempo (t) tendr la siguiente forma
para la solidificacin de un metal puro:

Una caracterstica importante de la cristalizacin de los slidos es
que a presin constante poseen una temperatura caracterstica de
equilibrio slido/lquido, T
E
. Solamente a esta temperatura existe el
equilibrio, por lo tanto, podemos decir que las energas libres del
slido y del lquido son iguales. A una temperatura mayor a T
E
la
fase lquida posee una energa libre menor que la fase slida siendo,
por lo tanto, la fase estable. Anlogamente, a temperatura menor a
T
E
la fase slida posee una energa libre menor que la fase lquida,
luego, la fase estable es la slida.
Cabe sealar que si el lquido se enfra a una temperatura menor que
T
E
no se produce la cristalizacin en forma inmediata, se requiere
de un cierto grado de sobreenfriamiento para que el proceso de
solidificacin comience. Como se muestra en la Figura 1.2-1:

- El lquido es enfriado hasta T
E
, corresponde a la zona a.
- El lquido debe ser sobreenfriado en una cantidad A T para
comenzar la nucleacin. El A T ser mayor para nucleacin
homognea, (curva b), que para nucleacin heterognea,
(curva c).
- Si contina el crecimiento de los ncleos, se eleva la
temperatura hasta T
E
, producto del calor latente de
solidificacin, y de esta manera se mantiene constante esta
temperatura. Esto coincide con lo establecido en la regla de
las fases de Gibbs. Cuando la solidificacin termina y ya no
hay ms calor latente entregado al sistema, la temperatura de
slido comienza a descender, zona d.

Cuando se aplica la regla de las fases de Gibbs al perodo de tiempo
en que coexisten slido y lquido, L = 1 + 1 - 2 = 0 , se observa que
la solidificacin debe ser a temperatura constante, por consiguiente,
el sobreenfriamiento inicial desencadena el proceso de nucleacin
de slidos, para luego elevarse la temperatura y el resto del proceso
de solidificacin ocurre a temperatura constante.



1. SOLIDIFICACIN
1.3 Crecimiento de los ncleos
Una vez formados los ncleos, un cierto nmero de ellos crecer. El crecimiento
depende del cambio de energa libre, (o G
s
), que ocurre en la interfase cuando un
nmero N
A
de tomos se agrega como una nueva capa a los N tomos que ya
pertenecen al slido. o G
s
es funcin de los siguientes parmetros o variables:
o G
s
= f ( o S
f
, g ( N
A
, N ), T
E
) (3)
donde:
o S
f
= entropa de fusin del material
T
E
= temperatura de la transformacin (K)
g ( N
A
, N ) = factor de probabilidad

El crecimiento de los ncleo puede ser:
segn caras planas o "faceted".
segn caras irregulares o "non faceted".
Si o Sf s 2R, entonces o G
s
adquiere un valor mnimo para
. Esta situacin produce crecimiento con superficie irregular a
escala atmica , es decir, non faceted, en los cuales las superficies
tienden a cubrirse con nuevos tomos slo en un 50 %.
Si o Sf > 2R, entonces o G
s
alcanza mnimos para fracciones N
A
/N
cercanos a 0 a 1; obviamente el cristal crecer cuando y no
cuando es cercano a 0, el ncleo crecer por capas completas,
generando superficies planas o faceted, con planos cristalogrficos
caractersticos.
Los metales, normalmente, tienen o Sf < 2R, por lo tanto, su
crecimiento ser irregular o non faceted, y sus cristales presentarn
superficies externos de formas irregulares. En cambio, los
metaloides como el Bi, Ga, Sb, As y los semiconductores Si, Ge
tienen o Sf > 2R y crecen con caras planas o faceted, observndose
en ellos el tpico aspecto "cristalino".



1. SOLIDIFICACIN
1.4 Crecimiento estable e inestable de cristales metlicos
La forma de crecimiento de un slido en un lquido depende del gradiente de
temperatura delante de la interfase slido-lquido, (S-L). Como se seal
anteriormente, para producir solidificacin es necesario sobreenfriar el lquido
bajo la temperatura de fusin T
f
; al formarse una cierta cantidad de slido se
expulsa calor latente el cual eleva la temperatura de la interfase S-L
producindose alguna de las siguientes situaciones:
- Gradiente positivo de temperatura delante de la interfase S-L, (Figura
1.4-1).
Cuando se tiene un gradiente de temperatura positivo el calor debe ser extrado
por el slido. El movimiento de la interfase es controlado por la cantidad de calor
removido a travs del slido. Adems la interfase debe ser isotrmica y moverse
con velocidad uniforme. Si una protuberancia de slido avanza hacia el lquido
sta se encuentra con lquido sobrecalentado y se disuelve. Se produce as un
crecimiento con una interfase de forma plana o redondeada, pero sin
protuberancias.
Nota: Un frente de solidificacin plano no tiene nada que ver con el crecimiento
de caras planas o faceted


- Gradiente negativo de temperatura delante de la interfase S-L.
Cuando se tiene un gradiente de temperatura negativo el calor puede ser extrado
tanto por el slido como por el lquido, por lo tanto, el movimiento de la interfase
no es controlado por la cantidad de calor removido a travs del slido. Al
desencadenarse el proceso de solidificacin se desprende calor latente que eleva
la temperatura de la interfase S-L, de esta manera es posible que delante de la
interfase se genere un gradiente negativo de temperatura (Figura 1.4-2). Si una
protuberancia slida avanza, se encontrar con lquido sobreenfriado y sta
tender a crecer an ms hacia el interior del lquido. Por lo tanto, la interfase S-
L avanzar con protuberancias puntiagudas llamadas dendritas (forma de rbol),
de esto se deduce que la interfase plana es inestable en este caso.


El crecimiento de las dendritas no es simplemente el avance de alguna
protuberancia en la interfase. Los brazos de las dendritas crecen en ciertas
direcciones cristalogrficas especficas, determinadas por la estructura
cristalogrfica de cada metal:
Estructura
Cristalina
Direccin de los brazos de
dendritas
FCC < 100 >
BCC < 100 >
HCP < 10T0 >
Tabla 1.





1. SOLIDIFICACIN
1.5 Redistribucin del soluto en la solidificacin de aleaciones
Dependiendo de la velocidad de enfriamiento se presentan dos tipos de
solidificacin:
- Si la solidificacin es extraordinariamente lenta, sta ocurre segn el diagrama
de equilibrio de fases.
- En la prctica la velocidad de enfriamiento es mayor a la ideal y por ello se
produce una distribucin inhomognea del soluto en el slido, esto es conocido
como segregacin.

Primer caso
Para el equilibrio de enfriamiento de una aleacin de composicin C
0
, Figura 1.5-
1, consideraremos que no hay barreras para la nucleacin de la fase slida, es
decir, que no ser necesario un sobreenfriamiento de la fase lquida para que sta
comience, y que el enfriamiento ser lo suficientemente lento como para permitir
que los gradientes de concentracin cambien suavemente.
A T
1
el primer slido que nuclea tiene composicin C
1
s
, (cabe sealar que esta es
la composicin del slido que se encuentra en equilibrio con el lquido C
0
o C
1
L
a
temperatura T
1
). Al disminuir la temperatura el lquido contina enriquecindose
en B y va aumentando el tamao de los ncleos, (crecimiento), por adicin
sucesiva de nuevas unidades cristalinas que contienen proporciones mayores del
metal disuelto. Por ejemplo a temperatura T
2
la composicin del slido es C
2
s
y la
del lquido C
2
L
. La solidificacin prosigue hasta que la ltima gota del lquido, de
composicin C
3
L
, solidifique a temperatura T
3
en un slido de composicin C
3
s
.
De este modo, bajo las condiciones de enfriamiento en equilibrio la composicin
final del slido es uniforme, y es exactamente igual a la composicin del lquido
del cual se comenz.


Segundo caso
Un proceso de enfriamiento normal se realiza en unos pocos minutos o a lo ms
unas pocas horas, por lo cual las condiciones de equilibrio no se logran. Al
solidificar el metal se producen gradientes de concentracin que no logran
equilibrarse debido al insuficiente tiempo del que se dispone.

A T
1
el primer slido que nuclea tiene composicin C
1
s
, Figura 1.5-2. Al bajar la
temperatura, en los casos reales, la velocidad de enfriamiento es relativamente
rpida y no hay tiempo de homogeneizar la composicin del slido, ya que la
difusin en este estado es ms lenta que en la lquida, por consiguiente hay un
gradiente de concentracin de soluto entre las partes que solidificaron primero y
las que lo hicieron al final. Debido a lo anterior, el promedio de concentracin de
soluto en el slido seguir la lnea de trazos, y a T
3
todava quedar lquido an
cuando, en equilibrio ste debera haber desaparecido y la composicin promedio
del slido ser inferior a C
0
. Por tanto la solidificacin continuar hasta que la
composicin promedio del slido se a igual a C
0
, esto ocurre a temperatura T
5
, y
el slido formado tendr concentraciones de soluto mayores que C
0
, debido a la
gran concentracin de soluto en el lquido hacia el final de sta.
Debido a los gradientes de concentracin de soluto, el ataque superficial de la
muestra metalogrfica presenta diferencias de tonalidades, Figura 1.5-3.
Especialmente notable es la fuerte acumulacin de soluto en el slido formado al
final del proceso, lo que produce una coloracin muy destacada de estas zonas.

La segregacin de soluto, que se observa en la Figura 1.5-3, genera en las
regiones solidificadas al final, zonas de menor punto de fusin que el esperado
para la aleacin; esto es peligroso si se hacen tratamientos trmicos posteriores,
porque ciertos lugares pueden llegar an al punto de fusin. Esta segregacin
puede reducirse mediante un tratamiento de homogenizacin, que consiste en
calentar por tiempo prolongado la pieza slida, para que por difusin se
homogenice el contenido de soluto. Como este proceso es caro, se realiza slo si
se justifica.
La variacin en la composicin de una estructura segregada entre los centros y
bordes de los granos depende de la velocidad de enfriamiento, la separacin entre
curvas slidus y lquidus, y la composicin inicial de la aleacin. De lo anterior
se deduce que el gradiente de concentracin crece con la velocidad de
solidificacin y con el aumento de la separacin entre curvas slidus y lquidus.



1. SOLIDIFICACIN
1.6 Solidificacin de aleaciones. Inestabilidad en la interfase slido-
lquido
Para este anlisis usemos un modelo simplificado de solidificacin
unidireccional, ver Figura 1.6-1 y Figura 1.6-2. Supongamos una aleacin de
composicin C
0
, el primer slido que solidifica tiene una composicin C
s
< C
0
y
rechaza soluto a la interfase, enriqueciendo la fase lquida.

Consideremos que la fase slida avanza en un molde estrecho con una velocidad
de crecimiento controlada por el la velocidad de extraccin de calor desde el
extremo slido. El rechazo del soluto hacia el lquido y el gradiente de
temperatura existente en la interfase estn expresados esquemti-camente en la
Figura 1.6-1 (b). Al continuar la solidificacin, el slido se enriquece en soluto,
pero sigue conteniendo menos soluto que C
0
, por tanto continua expulsando
soluto al lquido. Llega un instante en que el slido alcanza la composicin C
0
y
la solidificacin continua a T = Ti, el exceso de soluto se acumula en la interfase
S-L.
El soluto rechazado intenta redistribuirse en el lquido por difusin lejos de la
interfase, pero a menos que la velocidad de crecimiento del cristal sea
extremadamente lenta lograremos un gradiente de concentracin bastante
pronunciado en la interfase, ver Figura 1.6-2 (a).

En la interfase S-L coexisten en equilibrio: slido de composicin C
0
y lquido de
composicin C
0
/k, siendo k = C
S
/ C
L
, a medida que nos alejamos de la interfase,
en la direccin del lquido, la composicin de ste disminuye en soluto y por
tanto su temperatura de solidificacin aumenta desde Ti hasta To. La Figura 1.6-
2 (b) muestra la variacin de T
liquidus
con la distancia en el lquido y muestra
tambin dos posibles curvas de distribucin de temperaturas reales en el lquido,
G
1
y G
2
. Si el gradiente de temperatura en el lquido es grande (G
1
), la interfase
avanza en forma estable sin protuberancias. por otro lado, si el gradiente de
temperatura es pequeo (G
2
), el lquido de la zona achurada queda sobreenfriado,
ste se llama sobreenfriamientoconstitucional. Si una protuberancia crece en la
interfase S-L, sta encontrar lquido sobreenfriado y tender a crecer an ms,
producindose as un crecimiento inestable del slido. El avance mximo de la
protuberancia corresponde a la longitud de la zona de sobreenfriamiento
constitucional, la cual normalmente puede variar entre 0,1 y 1 mm. Si esta zona
es pequea se produce un crecimiento tipo celular, Figura 1.6-3, con los bordes
entre celdas ms ricos en soluto que la regin central, estos bordes quedarn
destacados cuando se ataque con cido una superficie pulida, Figura 1.6-4.

Si la zona sobreenfriada es ms larga, se produce un crecimiento celular-
dendrtico o dendrtico. Debido a la mayor concentracin de soluto del lquido
que solidifica al final, las regiones interdendrticas quedarn dibujadas y visibles
para la observacin metalogrfica.
El estado final para un latn 70-30 fundido se muestra en la Figura 1.6-5, en sta
se observa segregacin de soluto que dibuja el desarrollo dendrtico de la
solidificacin.
Utilizando el modelo de la barra solidificada unidireccionalmente, la Figura 1.6-
6, muestra como la deshomogeneidad de la distribucin de soluto (macro-
segregacin) crece desde la forma de solidificacin estable con frente plano,
siguiendo con el crecimiento celular hasta el crecimiento dendrtico.

La zona de SEC, es decir, de sobreenfriamiento constitucional, crece con las
siguientes condiciones de solidificacin:
Cuando G disminuye, Figura 1.6-2 (b)
Cuando la velocidad de solidificacin R (=l
p
/t*) aumenta
Cuando el contenido de soluto en la aleacin aumenta.
Una mayor zona de SEC fomenta la formacin de crecimiento
dendrtico, por tanto, las anteriores variables, (gradiente en el
lquido, velocidad de solidificacin y contenido de soluto), se han
relacionado en la Figura 1.6-7, para mostrar las combinaciones que
producen crecimiento dendrtico, celular y plano.
Los brazos secundarios en un crecimiento dendrtico tienden a
engrosarse y disminuir en nmero al aumentar el tiempo local de
solidificacin.
Siendo l
s
el espaciamiento entre dendritas secundarias, que es
equivalente al tamao de grano en piezas laminadas, se tiene que:
Si t* aumenta, entonces l
s
tambin aumenta.
Si l
s
disminuye, la resistencia mecnica aumenta.
Si l
s
aumenta, se obtendr un material ms blando.
Es importante destacar que la microsegregacin en el slido est
determinada por el espaciamiento entre dendritas secundarias.

Por otra parte, los diferentes tipos de crecimiento tambin afectan la
macrosegregacin, es decir, diferencias de concentraciones de soluto en
distancias grandes del slido.




1. SOLIDIFICACIN
1.7 Estructuras caractersticas de lingotes
Los lingotes nunca son usados directamente en aplicaciones comerciales, es
decir, son productos intermedios, destinados a ser transformados en otros
productos, mediante deformacin plstica, tales como: barras, tubos, planchas,
alambres y perfiles. Los procesos usuales para obtener estos productos son:
- Laminado en caliente y en fro
- Forja
- Extrusin
- Trefilacin.
La calidad de un lingote para su posterior conformado plstico depende de dos
caractersticas principales:
- El tipo de grano, es decir, la forma, el tamao y la orientacin de stos.
- La ubicacin y distribucin de deshomogeneidades de composicin.

En la estructura del lingote, Figura 1.7-1, pueden distinguirse tres zonas,
dependiendo del tipo de grano que se ha desarrollado durante el enfriamiento y
su ubicacin, como son:
a. Zona Chill
b. Zona Columnar
c. Zona de Granos Equiaxiales
d. Zona Chill
Corresponde a una zona de enfriamiento rpido. sta se forma en la
superficie del molde debido al gran sobreenfriamiento que sufre el
metal lquido al entrar en contacto con el molde fro. Debido a esto
la nucleacin ser heterognea y su velocidad rpida, produciendo
una abundante nucleacin de cristales pequeos ms o menos
equiaxiales y de crecimiento dendrtico.
La extensin de la zona chill depende de las varias condiciones tales
como:
e. Material del molde
f. Temperatura del lquido al verterlo en el molde
g. Temperatura del molde
h. Conductividad trmica del molde
Cuando el lquido est sobrecalentado y las paredes del molde estn
fras, la zona chill ser estrecha, pero si el lquido es vaciado al
molde a una temperatura levemente superior a la de solidificacin,
habr una zona ms amplia de lquido sobreenfriado producindose
ms nucleacin, y por lo tanto, la zona chill ser ms ancha. De aqu
podemos deducir que: la zona chill decrece con la mayor
temperatura del metal lquido (sobrecalentamiento) y con el
precalentamiento del molde; si estas condiciones de temperatura se
extreman, la zona chill puede hacerse imperceptible.
i. Zona Columnar

Se origina en aquellos granos de la zona chill, continuando su crecimiento hacia
el centro del lingote, pues estn favorablemente orientados para crecimiento
rpido, como se muestra en la Figura 1.7-2.
En metales FCC y BCC las direcciones de crecimiento rpido de las dendritas
son las de la familia <100>; se desarrollarn ms aquellos granos con direcciones
de crecimiento rpido paralelas a la direccin de extraccin de calor. La
existencia de una zona columnar produce orientaciones preferenciales de los
cristales en el lingote y por consiguiente produce anisotropa de las propiedades
mecnicas, lo que hace indispensable la deformacin plstica posterior. Es
importante destacar que el crecimiento de los granos columnares no es slo en su
longitud, sino tambin segn su dimetro y que los bordes de grano recogen
impurezas.
- Zona central de granos equiaxiales
El lquido de la regin central puede sobreenfriarse tanto por efectos trmicos as
como por sobreenfriamiento constitucional; de esta manera se desarrolla una
zona central de granos equiaxiales.
En las aleaciones es importante el SEC, pues promueve el desarrollo de la zona
equiaxial central. Este sobreenfriamiento se produce cerca del centro del lingote
debido a que:
- Algunos cristales formados en la zona chill son barridos desde las paredes del
molde por corrientes de conveccin hacia el interior del lingote. Si la temperatura
de vaciado del lquido es baja estos cristales no sern completamente refundidos
y servirn como cristales-semillas en la parte central del lingote.
- En aleaciones la dendritas celulares de la zona columnar crecen con una
gradiente de concentracin. Las desomogeneidades qumicas permiten que
algunos brazos secundarios o terciarios de las dendritas se separen de la rama
principal y sean barridos hacia el centro del lingote por corrientes de conveccin.

1. Existe una tercera posible forma de generacin de la zona
equiaxial, la cual seala que esta zona se puede formar por la
precipitacin de pequeos cristales desde la cara superior del
lingote donde el lquido ha sido emfriado por prdidas de
calor por radiacin.

La Figura 1.7-4 muestra diferentes lingotes de una aleacin cobre-aluminio de
distinto grado de pureza, en los cuales se observa que la proporcin de granos
columnares se reduce considerablemente respecto a los granos equiaxiales: con
menor sobrecalentamiento del lquido y con mayor nivel de soluto de cobre en el
de aluminio, estas condiciones producen un refinamiento de los granos del
lingote.
El menor sobrecalentamiento implica un gradiente menor de temperatura en el
lquido que es enfriado, por tanto la nucleacin de granos slidos se inicia en
todas partes del lingote, logrndose as un grano final ms fino. Con mayor nivel
de soluto de Cu la diferencia entre T
0
y Ti, Figura 1.6-2 (b), es mayor y una
regin ms amplia queda con sobreenfriamiento constitucional, esto incrementa
la zona de nucleacin simultnea produciendo as un refinamiento del grano.
Para disminuir o eliminar la zona columnar en la colada continua se ha ensayado
la aplicacin de un campo magntico que agite el lquido, y que por ende quiebre
los brazos dendrticos y forme nuevos ncleos.
La segregacin de soluto puede an llevar a la formacin de segundas fases en
aleaciones que en s son monofsicas, ejemplo de esto se ve en la Figura 1.7-5
(a), en una aleacin Cu-5%at Sn; la segunda fase puede ser eliminada mediante
un recocido de homogenizacin, Figura 1.7-5 (b), pero este proceso es caro
porque se efecta a alta temperatura y por tiempo prolongado.






1. SOLIDIFICACIN
1.8 Solidificacin de eutcticos
La solidificacin, en enfriamiento lento, sigue las reglas de los diagramas de
fases ya conocidas, que son:
- Completa miscibilidad en estado lquido y miscibilidad parcial en estado
slido.
- Las lneas liquidus y solidus tiene un coeficiente de particin menor a la
unidad.
Las dos lneas liquidus se juntan en el punto eutctico E, a travs de este punto se
dibuja una isoterma que conecta las soluciones slidas terminales.
Cuando una aleacin de composicin eutctica E comienza a solidificar hay tres
fases presentes: una fase lquida, L, y dos soluciones slidas, o y | . La
solidificacin del lquido eutctico comienza con la deposicin simultnea de las
soluciones slidas o y | , de composicin C y D respectivamente, la temperatura
permanece invariante hasta que todo el lquido haya solidificado, lo que se
explica mediante la regla de las fases de Gibbs. Bajo la lnea eutctica se
encontrarn dos fases slidas, o y | , tenindose nuevamente un grado de libertad
lo que permite que la temperatura contine disminuyendo.
En cambio, una aleacin de composicin F comienza a solidificar a T
0
. Las
dendritas de o aumentan desde T
0
hasta T
E
. A una temperatura levemente
superior a T
E
hay :
Dendritas de o : de composicin C, con %(o ) = (EF / CE) x 100
Lquido: de composicin eutctica, con %(liq) = (CF / CE) x 100

Los compuestos formados en la zona delimitada por las lneas liquidus y la
isoterma del eutctico y las lneas solidus se conocen como compuestos
proeutcticos.

Al enfriar por debajo de T
E
, todo el lquido solidifica como eutctico, las
fases o y | solidifican estrechamente ligadas entre s. Esto ocurre en diversas
formas que se muestran en la Figura 1.8-2.
Por otra parte, en una aleacin de composicin G, se observa que: si el
enfriamiento es lento, se obtendr una solucin slida homognea; en cambio, si
el enfriamiento es bajo condiciones normales, i.e. rpido, existir material
eutctico entre granos de solucin slida | , debido a la segregacin
interdendrtica.
El diagrama temperatura-tiempo para el enfriamiento de una aleacin de
composicin C a partir del lquido se muestra en la Figura 1.8-3:

A la temperatura eutctica T
E
, la reaccin es isotrmica porque de acuerdo a la
regla de las fases de Gibbs la transformacin tiene 0 grados de libertad a presin
constante:
L = 2 + 1 - 3 = 0 (p = cte.)
Entre T
0
y T
E
la formacin de fase o slida retarda el enfriamiento por la entrega
de calor latente que se produce con el paso de lquido a slido.


Las Figuras 1.8-4, 1.8-5, 1.8-6, 1.8-7 y 1.8-8 muestran diagramas de fases y
microestructuras: hipoeutcticas, hipereutcticas y eutcticas de diversos
sistemas de aleaciones.




De las figuras anteriores se puede concluir que hay diversos tipos de
eutcticos: laminar, de barras, globular y acicular.
La forma del eutctico depender en gran medida de la energa de
superficie, , entre la fase o y la | :
- Si es independiente de la orientacin de la interfase, el eutctico tiende a
ser de barras.
- Si depende de la orientacin de la superficie respecto de las direcciones
cristalogrficas de ambas fases, entonces el eutctico es laminar.
- El eutctico globular minimiza el creado, (mayor volumen de fase | por
menor rea).
- En el eutctico acicular la matriz crece non-faceted y la fase acicular en forma
faceted, ejemplo de esto es la aleacin Al-Si, Figura 1.8-9.
- Los eutcticos laminar y de barras se forman cuando ambas fases son del tipo
non-faceted, su velocidad de crecimiento es controlada por la difusin del soluto
en el lquido, esto ocurre porque al formarse las dos fases slidas, (o y | ), se
produce una fuerte redistribucin de soluto. El movimiento de este ltimo se
produce por difusin en el lquido, delante de la interfase slido-lquido, como se
muestra en la Figura 1.8-10. Adems es conveniente destacar el hecho que crecen
con menor sobreenfriamiento que el globular, el cual requiere mltiples
nucleaciones.




Al aumentar la extraccin de calor se disminuye el espaciamiento interlaminar
( ), esto permite incrementar la velocidad de solidificacin del lquido eutctico.
Lo anterior se explica porque la difusin controla el avance de la interfase S-L, a
una temperatura constante se puede lograr mayor velocidad de solidificacin
acortando la distancia de difusin y correspondientemente " ".
Se ha encontrado en eutcticos solidificados unidireccionalmente que :


El desarrollo de eutcticos sigue las etapas de nucleacin y crecimiento.
Usualmente nuclea una de las fases, por ejemplo o , sobre sta nuclea la fase | y
adicionalmente mediante un puente de fase o se genera la segunda capa o ,
Figura 1.8-11. Lo anterior podra hacer innecesaria la nucleacin, ya que el
crecimiento del eutctico se puede llevar a cabo mediante puentes de fases.


El crecimiento de un eutctico es aproximadamente igual en todas direcciones
formndose as colonias eutcticas ms o menos esfricas como se puede
apreciar en la Figura 1.8-12.


1. Fundiciones de fierro
Por su importancia industrial se analizar con ms detalle la
solidificacin del fierro fundido y para esto es esencial observar el
diagrama de fases Fe-C.

Se definirn a continuacin los nombres que han asignado a las estructuras que
aparecen en este diagrama:
Cementita o carburo de hierro contiene 6,67% de C en peso
y su frmula qumica es Fe
3
C. Es un compuesto tpicamente
duro y frgil de baja resistencia tensil, pero de alta resistencia
compresiva. Es la estructura ms dura que aparece en el
diagrama. Su estructura cristalina es ortorrmbica.
Austenita es el nombre dado a la solucin slida . Es una
solucin slida intersticial de carbono disuelto en
hierro (FCC). Su mxima solubilidad es del 2% de C.
Generalmente no es estable a temperatura ambiente, salvo
bajo ciertas condiciones especiales.
Ledeburita es la mezcla eutctica de austenita y cementita.
Contiene 4,3% de C y se forma a temperatura eutctica.
Ferrita es el nombre dado a la solucin slida o . Es una
solucin slida intersticial de una pequea cantidad de
carbn disuelta en hierro o (BCC). La mxima solubilidad
que tiene es 0,025% de C, a temperatura eutectoide, y a
temperatura ambiente disuelve 0,008% de C.
Perlita es el nombre que recibe la mezcla eutectoide que
contiene 0,8% ce C y se forma temperatura eutectoide en
enfriamiento lento. Es una mezcla muy fina tipo laminar de
ferrita y cementita. La base o matriz ferrtica blanca que
forma la mayor parte de la mezcla eutectoide contiene
delgadas placas de cementita.
Las fundiciones de fierro son aleaciones de Fe con 2 a 4% de C y
usualmente con 1% de Si. Una aleacin de Fe 3% C puede
solidificar segn el diagrama de fases de equilibrio, i.e. Fe-grafito, o
segn el diagrama metaestable, Fe- Fe
3
C (cementita).
Si la velocidad de extraccin del calor es grande producto de un
enfriamiento brusco, la solidificacin se completa con el eutctico
Fe-Fe
3
C llamado ledeburita, el producto final se
denomina fundicinblanca, sta se caracteriza por su color blanco
y por ser bastante dura. La ledeburita consiste en lminas alternadas
de austenita y Fe
3
C (cementita).

Si la composicin es hipoeutctica, por ejemplo 3% deC, primero se forman
dendritas non faceted de austenita proeutctica, al llegar a la temperatura
eutctica, (1135 C), el lquido restante solidifica como eutctico de austenita-
Fe
3
C (ledeburita). Cuando se contina el descenso de la temperatura y se baja de
la temperatura eutectoide, (728 C), la austenita se transforma en perlita. A menor
temperatura no queda austenita sino que toda ella se ha transformado en perlita,
Figura 1.8-15 (a).
Si la composicin es hipereutctica, sobre la temperatura eutctica se forman
dendritas (faceted) de Fe
3
C y al descender bajo la temperatura eutctica
finalmente solidifica la ledeburita que forma la matriz; igual que en el caso
anterior la austenita se transforma en perlita al descender bajo la temperatura
eutectoide, Figura 1.8-15 (b).

Algunos elementos de aleacin como el Cromo, (Cr), promueven la formacin de
fundicin blanca.

El eutctico de solidificacin lenta crece como colonias de austenita con grafito,
Figura 1.8-16 (a) y (b). Se forma as fundicin gris. La presencia de silicio, Si,
tambin promueve la fundicin gris. Si se ataca fuertemente la superficie pulida
de una fundicin gris se observa con microscopio electrnico de barrido placas
de grafito interconectadas entre s Figura 1.8-16 (c); el eutctico se constituye
con las placas de grafito y entre ellas la austenita; a su vez la austenita se
transformar en perlita cuando la temperatura descienda de la eutectoide.

La adicin de Cesio, (Ce), o Magnesio, (Mg), a la fundicin gris, i.e. Fe-grafito,
altera fuertemente la morfologa del grafito, en vez de crecer en placas va
tomando formas cada vez ms redondeadas; con 0,13% en peso de Mg el grafito
forma ndulos por lo cual la fundicin se llama nodular, Figura 1.8-17. Esta
fundicin tiene grandes ventajas sobre la gris:
Mayor tensin de ruptura
Mayor resistencia al impacto
La fundicin nodular es competitiva con aceros fundidos. La
forma esfrica del grafito evita la concentracin de tensiones
en los bordes o en las aristas agudas.
1. Aleaciones Aluminio-Silicio, Al-Si
Otro eutctico de importancia tecnolgica es el de la aleacin Al-Si.
El Silicio se desarrolla en forma faceted. Cuando el crecimiento se
efecta a baja velocidad, la fase Si se desarrolla con formas
geomtricas ms regulares
Si se agrega Na a la aleacin el Silicio toma forma de fibras ms
cortas aumentando la ductilidad de la aleacin Figura 1.8-18 (a).





1. SOLIDIFICACIN
1.9 Solidificacin de peritcticos
A una temperatura levemente superior a T
p
, una aleacin C
0
contiene
aproximadamente o
p
y L
p
, a T
p
se produce la reaccin peritctica y aparece
la fase | , por consiguiente habr tres fases presentes. A una temperatura
levemente inferior a T
p
desaparece o y queda aproximadamente 50% |
p
y 50%
L
p
.


La Figura 1.9-2 muestra el diagrama temperatura-tiempo para la solidificacin de
C
0
, con la transformacin peritctica a temperatura constante, (regla de las fases
de Gibbs: L = 2 + 1 - 3 = 0).

Sin embargo, en la prctica, la solidificacin ocurre en forma algo diferente, la
disolucin de la fase o slida requiere de tiempo, lo que se puede lograr slo con
enfriamientos muy lentos. Normalmente la solidificacin se efecta rpido y no
se logran las condiciones de equilibrio.
Al ocurrir la transformacin peritctica, la fase | nuclea y crece en torno a los
dendritas de o proeutctica disolviendo algo de la fase o , i.e. no toda; para | es
ms favorable nuclear heterogneamente en torno a las dendritas de o que en el
lquido. La fase o queda as rpidamente aislada del lquido por la fase | que la
rodea y se corta la reaccin peritctica. Al bajar an mas la temperatura la nica
solidificacin que ocurre es ms | .
La Figura 1.9-4 muestra la importante aleacin 65%Sn-35%Cu: la fase gris
corresponde a dendritas de c ; stas estn recubiertas de fase blanca q , el resto
que se ve obscuro es eutctico que se produce a 227 C.





1. SOLIDIFICACIN
1.10 Reacciones en los Diagramas de Fases

Figura 1. Reaccin Eutctica
L o ( s) + | ( s)

Figura 2. Reaccin Peritctica
L + o ( s) | ( s)

Figura 3. Reaccin Eutectoide
( s) o ( s) + | ( s)

Figura 4. Reaccin Peritectoide
( s) + o ( s) | ( s)


Normas =
http://www.aenor.es/aenor/normas/ctn/fichactn.asp?codigonorm=AEN/CTN%2078#.UnaDXnBWy
So