1 - VOLUMETRIA DE COMPLEXAO 1.1 - Introduo As reaes de complexao so muito utilizadas na Qumica Analtica.

Um dos primeiros usos dessas reaes se deu na titulao de ctions. Alguns complexos so pouco solveis e podem ser empregados em anlises gravimtricas ou em titulaes de precipitao. Os reagentes formadores de complexos mais teis so os compostos orgnicos que possuem vrios grupos doadores de eltrons que formam mltiplas ligaes covalentes com ons metlicos. Os agentes complexantes inorgnicos so utilizados tambm para controlar a solubilidade e para formar espcies coloridas ou precipitados. A maioria dos ons metlicos reage com doadores de pares de eltrons para formar compostos de coordenao ou complexos. As espcies doadoras, ou ligantes, devem ter pelo menos um par de eltrons desemparelhados disponveis para a formao da ligao. A gua, amnia e os ons haletos so ligantes inorgnicos comuns. O numero de ligaes covalentes que o ction tende a formar com os doadores de eltrons o nmero de coordenao. Os valores tpicos para os nmeros de coordenao so 2, 4 e 6. As espcies formadas como resultado da coordenao podem ser eletricamente positivas, neutras ou negativas. Os mtodos titulomtricos baseados na formao de complexos, algumas vezes denominados mtodos complexomtricos, vem sendo utilizados h dois sculos. O desenvolvimento da sua aplicao analtica baseia-se em uma classe particular de compostos de coordenao chamados quelatos. Um quelato produzido quando um on metlico coordena-se com dois ou mais grupos doadores de um nico ligante para formar um anel heterocclico de cinco ou seis membros. Ligante o doador de pares de eltrons, para formar complexos. Um ligante que possui um nico grupo doador de eltrons, como amnia, chamado unidentado (dente nico) ou monodentado, enquanto aquele, que possui dois grupos disponveis para ligaes covalentes, dito bidentado. Agentes quelatos tridentados, tetradentados, pentadentados e hexadentados so tambm conhecidos. Outro tipo importante de complexo formado entre ons metlicos e compostos orgnicos cclicos, conhecidos como macrociclos. Essas molculas contem nove ou mais tomos no anel e incluem pelo menos trs heterotomos, geralmente oxignio, nitrognio ou enxofre.

INTRODUO TERICA Reaes qumicas em soluo com gua so comuns tanto no dia-a-dia quanto na prtica do laboratrio. Embora dois compostos estejam em soluo aquosa, eles podem reagir e formar produtos que no tenham a mesma propriedade, como os precipitados. As reaes de duplatroca
[1]

ocorrem somente nestas solues aquosas e os reagentes esto sempre dissociados

ou ionizados, de forma que

Dois tipos importantes destas reaes em solues aquosas so a de precipitao e a de complexao . Na reao de precipitao, o produto geralmente um sal pouco solvel; em uma reao de complexao, o produto um on complexo solvel. Em relao precipitao, quando um produto comea a exceder a solubilidade daquela substncia, ento qualquer quantidade a mais deste produto precipita na soluo, desde que esta no fique supersaturada em condies para isto. Aqui, relembra-se do produto de solubilidade Kps
[3] [2]

o qual define esta limitao de solubilidade de uma substncia e pelo qual

pode-se inferir sobre precipitao antes mesmo de se experimentar uma reao. J ao tratar de complexao, refere-se reao a qual ocorre dupla troca de ons, gerando um on complexo como produto, este que significa um complexo agregado formado quando um on metlico ou um tomo se liga a vrios outros ons ou molculas ao seu redor. Em tais agregados, as unidades do agente complexante, que o caso, por exemplo, do NH3 na reao AgCl(s) + 2NH3(aq) Ag(NH3)2
+ (aq)

+ Cl

so os ligantes e podem ser removidos ou substitudos por outros ligantes, em vrias reaes ou uma somente, que o que ser experimentado tambm para este relatrio de on complexo [Cu(OH2)4]
+2 [4]

com formao

e aps, o on [Cu(NH3)4]

+2

de forma que perceba-se que ligantes

mais fortes substituem ligantes mais fracos para ons complexos. A maioria dos ons complexos em soluo est em equilbrio com suas partes componentes. OBJETIVOS
[4]

1. Prever nas reaes ocorridas, com o auxlio de uma tabela de solubilidade precipitado depositado no fundo de cada uma das solues; 2. Identificar o ligante na reao de complexao. PARTE EXPERIMENTAL 3.1 Materiais 3.1.1 Reagentes 1. Nitrato de chumbo; 2. iodeto de Potssio; 3. hidrxido de amnio 0,7 mol/L; 4. cido clordrico; 5. hidrxido de sdio 0,1 mol/L; 6. cloreto de brio; 7. cromato de potssio; 8. sulfato de cobre 0,1 mol/L; 9. cloreto de amnio 0,1 mol/L; 3.1.2 Vidrarias 1. 7 Tubos de ensaio; 2. 10 Pipetas graduadas; 3. 2 Conta Gotas;

qual ser o

4. 2 Bqueres. Procedimentos

1. Experimento 1 Para incio do experimento, foram enumerados 4 tubos de ensaio de 1 a 4, e selecionados. Para cada tubo (com o auxlio de uma pipeta limpa para cada caso) foram colocados 3 mL de cada soluo, as quais esto na seguinte sequncia: No tubo 1 foram adicionados Pb(NO3)2 + KI, No tubo 2 foram adicionados NH4OH + HCl, no tubo 3 foram adicionados NaOH + BaCl2 e no tubo 4, por fim, foram adicionados K2CrO4 + BaCl2. Nestes dois ltimos casos as pipetas podem ser reutilizadas para adicionar BaCl2 nos devidos tubos. 1. Experimento 2 Para incio do procedimento, foram enumerados 3 tubos de 1 a 3. Com o auxlio de uma pipeta foram adicionados nos tubos de 1 a 3, 5 mL de soluo de 0,1Mol/L de Sulfato de Cobre (CuSO4). Em dois bqueres distintos foram separados certas quantidades de NaOH e NH4OH. No tubo 1, com auxlio de um conta gotas, foi acrescentado 5 gotas de soluo 0,7Mol/L de NH4OH, aps o feito o tubo foi agitado e observado possveis alteraes. No tubo 2, da mesma forma foram adicionados 5 gotas de soluo 0,1mol/L de NaOH, aps o feito o tubo foi observado e teve seu resultado comparado ao tubo 1. No tubo 1 foram adicionados mais 10 mL da soluo 0,7Mol/L de NH4OH gota gota e seus resultados foram observados; do mesmo modo, no tubo 2 foram adicionados mais 10 mL da soluo 0,1mol/L de NaOH. Para o tubo 3, foram colocadas 5 gotas de NaOH e agitado; por fim, neste mesmo tubo foram adicionados 5 mL de soluo 0,1Mol/L de NH4Cl gota a gota. RESULTADOS 1 Parte - Reaes de dupla troca: Enumerou-se tubos de ensaio de 1 a 4 nos quais foram realizadas as reaes mostradas abaixo: Tubo 1: Pb(NO3)2 +2KI PbI2 + 2KNO3 Tubo 2: NH4OH + HCl NH4Cl + H2O Tubo 3: NaOH + BaCl2 NaCl + Ba(OH)2 Tubo 4: K2CrO4 + BaCl2 2KCl + BaCrO4

Observou-se que no Tubo 1, forma-se PbI2, que por ser insolvel em gua precipita, e KNO3, que solvel em gua. A soluo tornou-se amarelo mostarda. No Tubo 2, observou-se que para a soluo de H2O com NH4Cl, obteve-se soluo incolor e sem precipitado, pois o Cloreto de Amnio solvel em gua. No Tubo 3, houve precipitado branco correspondente ao sal NaCl formado durante a reao, e soluo incolor. No tubo 4, observou-se a formao de uma soluo amarela clara, ou turva, pois h precipitao do BaCrO4 que amarelo. 2 parte: Reaes de Complexao: Enumerou-se tubos de ensaio de 1 a 3 contendo CuSO4. No Tubo 1 acrescentou-se ao composto 5 gotas de soluo de hidrxido de amnio. Observou-se que houve uma leve mudana no azul, porm no significativa, com pouco precipitado. Porm, ao adicionar-se cerca de 10 mL de hidrxido de amnio, percebeu-se que a soluo adquiriu colorao azul anil, sem precipitao. No Tubo 2, ao acrescentar 5 gotas de NaOH, no percebeu-se nenhuma mudana. Ao adicionar 10 mL, percebe-se que h formao de precipitado branco, e a soluo tornou-se azul turvo. O precipitado decantou com o tempo. No Tubo 3, foi acrescentado 5 gotas de hidrxido de amnio observando-se uma colorao azul claro com presena de pouco precipitado. Agitou-se a soluo e depois adicionou-se 5 ml de NH4Cl, se mostrando em maior proporo para a soluo. Ento, observou-se que a soluo passou a ser incolor. As reaes de complexao com os seus respectivos produtos seguem, detalhadamente, a seguir, para cada tubo: Tubo 1: Incio: CuSO4 + NH4OH Depois: Cu(OH)2 + 4NH4OH Tubo 2: Incio: CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4 [Cu(NH3)4]
+2

Cu(OH)2 + NH3SO4

Depois: Cu(OH)2 + 2NaOH Tubo 3: Incio: CuSO4 + 2NaOH Depois: Cu(OH)2 + 4NH4Cl DISCUSSO Observou-se na primeira parte do experimento, que no tubo 1, houve formao do precipitado iodeto de chumbo, um sal que possui colorao amarela. Com o tempo o precipitado decantou e a soluo perdeu sua colorao intensa. J, no tubo 2 no houve apario de precipitado, pois formou-se sal solvel e gua, que formaram soluo completamente homognea. Na reao do tubo 3, h formao de cloreto de sdio, porm mesmo sendo solvel em gua, ele aparece precipitado. Pode ser que a soluo j esteja saturada, portanto, o sal que precipita seja corpo de fundo de uma soluo saturada. No tubo 4 forma-se sal insolvel amarelo em gua que decanta com o tempo diminuindo o tom amarelo da soluo. Na segunda parte do experimento, observou-se que ao adicionar pouco hidrxido de amnio ao sulfato de cobre, no h mudana visvel na soluo. Porm, ao adicionar-se uma quantidade mais significativa ao sulfato, a colorao azul se tornou muito mais intensa, devido formao do on complexo com Cu. J, ao adicionar-se hidrxido de sdio ao sulfato de cobre continua azul claro um pouco mais forte, porm, com significante formao de precipitado. J no terceiro tubo, adiciona-se pouco NaOH, que forma precipitado e ao agitar dissolve-se. Logo aps, nesse mesmo tubo, adiciona-se cerca de 5 mL de NH4Cl, porm a soluo no altera significativamente sua colorao, pois o NH 4Cl no bom fornecedor de NH4 para a formao do on complexo, o que significa que no h ons suficientes para a proporo ideal para a reao e formao de colorao azul escura que provm do cobre. CONCLUSO A prtica de dupla troca e complexo tinha o objetivo de comprovar as previses de formao de precipitado, feitas para as reaes de dupla troca da primeira parte do experimento e tambm analisar os ligantes dos ons complexos de cobre da segunda parte do experimento. Na primeira parte, para prever a substncia referente ao precipitado foi utilizada a tabela de solubilidade de sais. As previses de acordo com a tabela correspondem aos resultados experimentos, exceto no tubo 3 e 4, onde sais solveis aparecem como corpo de fundo, possivelmente ocasionado por saturao das solues.
+

[Cu(OH2)4] + 2Na

+2

Cu(OH)2 + Na2SO4

[Cu(NH3)4]

+2

Na segunda parte, em trs tubos de ensaio foram postos sulfato de cobre e em cada um foram adicionados, respectivamente, hidrxido de amnio, hidrxido de sdio e no terceiro hidrxido de sdio e cloreto de amnio. Nos trs inicialmente houve a colorao azul clara, pois com as reaes entre as substancias obteve-se um produto em comum, o on complexo de cobre que tem como ligante a gua. Depois, nos tubos um e trs obteve-se como produto o on complexo de cobre que tem como ligante a amnia, que apresenta uma colorao azul claro. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS [1] PERUZZO, F. M.; CANTO, E. L. Qumica: na abordagem do cotidiano. 3 Edio, So Paulo: Moderna, 2007. Captulo 12, pg. 207. [2] RUSSEL, JOHN B. Qumica Geral. 2 Edio, So Paulo: Makron Books, 1994. Volume I. [3] BROWN, T.L., LEMAY, H. E., BURSTEN, B. E. Qumica, A Cincia Central. 9 Edio, So Paulo: Pearson Prentice Hall, 2005. [4] Componente Curricular: Laboratrio de Qumica Geral e Inorgnica. Prtica 7.B: Reaes Qumicas: Dupla troca e complexao, pg. 32.

1. INTRODUO
A qumica dos compostos de complexao j conhecida desde o sculo passado. No decorrer dos anos, substncias como a hemina (1) e a ftalocianina (2) foram isoladas, sintetizadas e estudadas suas propriedades1. Eles so potentes antibiticos devido sua propriedade de formar complexos com ons metlicos.

Desde ento, vrias outras substncias possuindo estas caractersticas foram estudadas com o objetivo de se obter compostos que fossem seletivos para determinados tipos de ctions. Os agentes complexantes tambm so chamados de ionforos, que significa transportadores (foros) de ons. Eles podem ser substncias orgnicas cclicas ou acclicas contendo tomos como oxignio, nitrognio, enxofre, etc., que possuem eltrons livres, ou seja, pares eletrnicos no compartilhados. De acordo com a posio desses heterotomos, obtm-se uma conformao (3) que apresenta uma cavidade, permitindo a entrada de ons metlicos, resultando na formao do complexo (3-M+n).

Os ons que possuem carga positiva so atrados pelos pares eletrnicos livres, dispostos simetricamente em relao cavidade, se "ligando" ao composto devido ao de foras eletrostticas, como por exemplo, a formao do complexo de on potssio com dibenzo-18-coroa-6 (4-K+X-)2:

O complexo formado transporta os ons de um meio para outro (figura 1), devido s mudanas em suas propriedades fsicas e atravs de meios adequados (solventes)3.

Em 1967, quando o qumico norte-americano C. J. Pedersen (ganhador de Prmio Nobel de 1987) tentava sintetizar o 2-(o-hidroxifenxi)etil ter (5) a partir da reao do 1,5-dicloro-3-oxapentano com sal de sdio de catecol, obteve, como subproduto uma pequena quantidade de cristais brancos fibrosos. Tais cristais foram identificados como sendo o 2,3,11,12-dibenzo 1,4,7,10,13,16hexaoxacicloctadodeca-2,11-dieno, atualmente conhecido como dibenzo-[18]coroa-6 (4)2.

Compostos como estes so chamados "teres de coroa", pois formam uma espcie de coroa quando complexam com um on metlico (exemplo 3-M+). Atravs da anlise do composto, notou-se que ele muito pouco solvel em metanol, mas na presena de sais de sdio sua solubilidade aumentava consideravelmente devido formao do complexo do politer com on sdio (4-Na+). Verificou-se, tambm, a capacidade de formao de complexos estveis com muitos sais de metais alcalinos, alcalinos terrosos e alguns metais de transio4. Essa particular propriedade levou Pedersen a estudar a utilizao desse composto como uma espcie de catalisador de transferncia de fase que promovesse a solubilizao de sais inorgnicos, como por exemplo KCl, KF, KMnO4, em solventes orgnicos apolares, tornando possvel uma srie de reaes desses sais, que de maneira usual no ocorreriam4.

Esses politeres complexantes foram denominados ionforos por apresentarem capacidade de transferir ons de um meio aquoso para uma fase hidrofbica, que pode ser um solvente apolar em contato com um solvente polar (clorofrmio e gua). A partir dos resultados apresentados por Pedersen, abriu-se uma nova perspectiva na qumica dos agentes complexantes. As propriedades do dibenzeno-[18]-coroa-6 (4) levaram vrios pesquisadores a sintetizar uma srie de compostos relacionados, primeiramente variando o tamanho do anel e o tipo dos heterotomos doadores de eltrons e, depois, preparando compostos bicclicos tais como (6)5 e oligocclicos.