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CHAPITRE 4 UNE TRANSFORMATION CHIMIQUE NEST PAS TOUJOURS TOTALE

1 Le pH des solutions aqueuses dilues


1. Concentration molaire

Une solution est obtenue en effectuant la dissolution dun solut dans un solvant. Dans une solution aqueuse, le solvant est leau. A : espce chimique, molcule ou ion [A] : concentration molaire volumique en mol.L1 nA : quantit de matire de solut en mol n [A] = A V V : volume de solution en L

2. Acides et bases selon Brnsted


Un acide est une espce chimique capable de cder un proton H+. Une base est une espce chimique capable de capter un proton H+. La demi-quation associe est : acide = base + H+ Une quation acido-basique est de la forme : acide 1 + base 2 base 1 + acide 2 Un acide et une base qui se correspondent, constituent un couple acide/base : acide 1/base 1 ou acide 2/base 2.

3. pH des solutions aqueuses dilues

Le pH et la concentration molaire sont lis par les relations : pH = log10 [H3O+] et [H3O+] = 10pH solutions neutres

pH [H3O+]

solutions acides > 1,0.107mol.L1

solutions basiques < 1,0.107mol.L1

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Si le pH est faible, la concentration [H3

O+]

est leve.

Mesure du pH Pour une mesure prcise, on utilise le pH-mtre qui comporte deux lectrodes et un voltmtre lectronique dont la lecture donne directement la valeur du pH dune solution aqueuse.

solution dont on veut connatre le pH lectrode de rfrence

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lectrode de verre

pH-mtre

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exemple dapplication
On ralise la dissolution de chlorure dhydrogne gazeux (HCl) dans 1 L deau. dions H3O+. Dterminer la concentration molaire en ions H3O+ dans la solution et calculer le pH de cette solution.

1. Quelle raction sest produite ? crire lquation de la raction. 2. Un volume Vs = 100 mL de la solution obtenue contient ns = 4,3.104 mol

3. Calculer la quantit de matire de molcules de chlorure dhydrogne dans


la solution et en dduire le volume de gaz dissous dans 1 L deau. Donnes : volume molaire Vm : 24 mol.L1 25 C.

1. Indication : leau qui est un ampholyte se comporte tantt comme un acide (H2O = HO + H+), tantt comme une base (H3O+ = H2O + HO ). La molcule HCl est susceptible de fournir en solution un proton selon la demi-quation acido-basique : HCl = Cl + H+. Leau se comporte ici comme une base. La dissolution est une raction acido-basique entre lacide du couple HCl(aq)/Cl(aq) et la base du couple H3O+/H2O. Lquation de raction scrit : HCl(aq) + H2O Cl(aq) + H3O+ 2. Conseil : exprimer le volume Vs en litres (L) avant dappliquer la relation de la concentration molaire dune espce chimique en fonction du pH. Calculer le pH en utilisant la fonction log de la calculatrice. Le rsultat doit tre infrieur 7 puisque la solution obtenue est lacide chlorhydrique. n On calcule la concentration en ions H3O+ avec la relation [H3O+] = s avec Vs Vs = 1,0.101 L et ns = 4,3.104 mol. 4 [H3O+] = 4,3.101 soit [H3O+] = 4,3.103 mol.L1 1,0.10 pH = log [H3O+] = log (4,3.103) = ( 2,4) donc pH = 2,4. 3. Indication : le volume molaire Vm dun gaz est le volume occup par une mole de ce gaz. Le volume molaire ne dpend pas de la nature du gaz mais des conditions de temprature et de pression. Daprs la raction, la quantit de matire dions H3O+ apparus est gale la quantit de matire de molcules de chlorure dhydrogne qui disparaissent. Calculons la quantit de matire dions H3O+ cest--dire de molcules de chlorure dhydrogne, n : n = [H3O+] v = 4,3.103 1 = 4,3.103 mol V Un volume V de gaz contient la quantit de matire n = , V m tant le Vm , volume molaire. V = n Vm = 4,3.103 24 et V = 0,10 L ou 100 cm3.

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2 Une raction est-elle toujours totale ?


1. Transformation chimique envisage
Le suivi de la raction se fait par la mesure du pH au cours de la transformation. Le pH est mesur ltat initial, pHi, et ltat final, pHf. La raction chimique associe est une raction acido-basique de dilution dun acide dans leau : les couples acide/base sont AH/A et H3O+/H2O.

Lquation de raction : AH + H2O A + H3O+

2. Suivi de la transformation en fonction de lavancement x

ltat initial, on calcule les quantits de matire de chacun des ractifs, n tant la quantit de matire de moles dacide (1). Au cours de la transformation, x mol de base (1) apparaissent : x est choisi comme avancement de la raction. ltat initial, xi = 0. Dans une solution aqueuse, un ractif, leau, est en excs. Lautre ractif, not AH, est le ractif limitant. ltat final, lavancement final xf est la quantit de matire de base apparue au cours de la transformation.
quation tat du systme Initial En cours Final Avancement xi = 0 x xf n nx n xf AH + H2O en excs en excs en excs A 0 x xf + H3O+ 0 x xf Quantits de matire (mol)

3. Conclusion : la transformation est-elle totale ?


Lavancement maximal, xmax, est la valeur de x lorsque le ractif limitant est totalement consomm, donc xf = xmax soit n xmax = 0 et xmax = n On calcule le pH maximal attendu not pHmax : x n et pHmax = log10[H3O+]max [H3O+]max = max = V V Si xf = xmax alors pHmax = pHf et la transformation est totale. Si xf < xmax alors pHf > pHmax, et les molcules dacide nont pas toutes ragi ltat final. Les ractifs et les produits coexistent et la raction nest pas totale.

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On verse 0,60 g dacide thanoque pur (CH3CO2H) dans 100 mL deau minrale, dont le pH mesur est pHi = 7,0. Le pH de la solution obtenue est pHf = 3,1. 1. Montrer quil sest produit une raction acido-basique en comparant les valeurs des pH. crire lquation de cette raction. 2. Calculer les quantits de matire des ractifs et des produits ltat initial. Choisir lavancement x de la raction et dterminer le ractif limitant. 3. Effectuer les mmes calculs ltat final. Calculer lavancement maximal. La raction est-elle totale ? Donnes : MC = 12 g.mol1 ; MH = 1 g.mol1 ; M0 = 16 g.mol1

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1. Indication : une diminution de pH indique une augmentation de [H3O+]. Dans ltat final, le pHf mesur gal 3,1 est plus faible que le pHi de leau minrale gal 7,0. La concentration en ions oxonium a augment, donc des ions H3O+ se sont forms : des molcules deau ont capt des protons H+. Ces protons ont t cds par lacide thanoque. Cest une raction acido-basique : CH3CO2H(aq) + H2O CH3COO(aq) + H3O+ nA 2. Indication : pour trouver le ractif limitant, on calcule le rapport kA = a pour chaque ractif A (nA quantit de matire initiale et a nombre stchiomtrique).

ltat initial, calculons les masses molaires puis, les quantits de matire de cha0,60 cun des ractifs : MCH3CO2H = 60 g.mol1 soit nCH3CO2H = = 0,01 mol 60 100 MH2O = 18 g.mol1 soit nH2O = = 5,56 mol. 18 Au cours de la transformation, x mol dacide thanoque disparaissent : x est choisi comme avancement de la raction. La quantit de matire de molcules deau est en excs par rapport nCH3CO2H, donc lacide thanoque est le ractif limitant. 3. Indication : construire le tableau dvolution du systme. ltat final, le pH mesur est pHf = 3,1 et [H3O+]f = 103,1 = 7,9.104 mol.L1 nH3O+ = [H3O+] v = 7,9.104 0,100 = 7,9.105 mol La quantit de matire de molcules dacide thanoque qui disparaissent est gale la quantit de matire dions oxonium qui apparaissent. Donc lavancement final est xf = 7,9.105 mol. Inscrivons les rsultats dans un tableau :
quation tat du systme Initial En cours Final Avancement xi = 0 x xf = 7,9.105 0,010 0,010 x 0,010 xf CH3CO2H(aq) + H2O en excs en excs en excs CH3COO(aq) + 0 x xf H3O+ 0 x xf Quantits de matire (mol)

Si tout lacide thanoque disparat, lavancement final est maximal : 0,010 xmax = 0 soit xmax = 0,01 mol, donc xf < xmax. ltat final, les molcules dacide thanoque nont pas toutes ragi : produits et ractifs coexistent.

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3 Notion dquilibre chimique


1. Dfinition
La transformation acido-basique : AH +H2O A + H3O+ nest pas totale quand les produits de la raction peuvent ragir entre eux selon la raction inverse de la prcdente : A + H3O+ AH + H2O On appelle tat dquilibre chimique, ltat final caractris par des constantes physiques et chimiques, dans lequel coexistent les ractifs et les produits.

2. Taux davancement final dune raction


Pour caractriser une raction qui nest pas totale on calcule le taux davancement final : x = x final Si < 1 la raction nest pas totale maximal

3. Symbolisme dcriture dun quilibre chimique


AH + H2O = A + H3O+ Ce nouveau symbolisme utilise le signe = qui indique le bilan de matire et de charge mais nindique pas le sens dans lequel se fait la transformation.

4. Interprtation microscopique
Ltat dquilibre est dynamique : les deux ractions inverses lune de lautre continuent se produire simultanment la mme vitesse. Le nombre de chocs efficaces entre les espces chimiques des ractifs compense le nombre de chocs efficaces entre les espces chimiques des produits. Dans une solution aqueuse le nombre de chocs efficaces dpend de la temprature.

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exemple dapplication
On ajoute 0,2 g dthanoate de sodium solide (CH3CO2Na) un volume V = 100 cm3 dune solution dacide chlorhydrique dont le pH mesur est pHi = 2,0. Aprs agitation, on mesure le pH final pHf = 4,8. 1. crire lquation de la raction acido-basique qui sest produite. 2. Lavancement x choisi est la quantit de matire dions oxonium. Dterminer le ractif limitant. Calculer lavancement final et lavancement maximal. MCH3COONa = 99 g.mol1. 3. Calculer le taux davancement de la raction. Montrer que la transformation nest pas totale. Conclure et crire lquation finale de la raction. On admettra que le volume de solution varie trs peu au cours de la dissolution.

1. Indication : les ions dun solide ionique se dispersent totalement lors dune dissolution dans leau en raison du caractre dipolaire de leau. Le pH de la solution dacide chlorhydrique augmente jusqu 4,8 lorsque lon ajoute lthanoate de sodium ; donc des ions oxonium disparaissent. Les ions thanoate CH3COO(aq) ont capt des ions H3O+ pour donner des molcules dacide thanoque selon lquation : CH3COO(aq) + H3O+ CH3CO2H(aq) + H2O. 2. Indication : pour connatre le ractif limitant, il faut calculer les quantits de matire des ractifs ltat initial. Lavancement x choisi est la quantit de matire dions oxonium qui disparaissent. ltat initial, calculons la concentration en ions H3O+ de la solution dacide chlorhydrique : [H3O+]i = 10pH = 102,0 = 1,0.102 mol.L1. Les quantits de matire des deux ractifs sont : nH3O+ = [H3O+]i V = 1,0. 102 0,100 = 1,0.103 mol. m 0,2 = = 2,0.103 mol avec MCH3COONa = 99 g.mol1. nCH3COONa = MCH3COONa 99 Le ractif limitant est H3O+ car la quantit de matire dthanoate de sodium est en excs par rapport la quantit de matire dions oxonium. ltat final, le pH final permet de calculer la concentration finale en ions oxonium, cest--dire lavancement final xf : [H3O+]f = 10pH = 104,8 = 1,6.105 mol.L1. La quantit de matire finale dions oxonium est : xf = nH3O+ = 1,6.105 0,10 = 1,6.106 mol soit xf = 1,6.106 mol. Lavancement est maximal si la disparition des ions thanoate est totale : 1,0.103 xmax = 0 soit xmax = 1,0.103 mol. 3. Indication : si le taux davancement final est < 1, les ractifs et les produits coexistent dans un tat dquilibre chimique. 6 xf Le taux davancement final est = = 1,6.103 = 1,6.103 donc < 1 xmax 1,0.10 La transformation nest pas totale. Il existe donc deux ractions inverses lune de lautre : ltat final est un tat dquilibre chimique. Lquation de raction scrit : CH3CO2H(aq) + H2O = CH3COO(aq) + H3O+

exemple dapplication corrig comment corrig comment

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