La interfase electrodo- electrolito y el modelo de la doble capa

Profesor Francisco Javier Garfias Vzquez

Figura 1. Representacin esquemtica de la electroneutralidad en el interior de un electrolito.

Figura 2. Representacin de la carga de la parte de la interfase formada por la disolucin. (a) El sombreado indica el exceso de densidad de carga en la regin de la interfase. (b) En la vista aumentada se muestra cmo el nmero de cargas positivas en una lmina de la interfase excede a la carga negativa con lo cual se presenta, en la lmina, un exceso de carga positiva.

Figura 3. Interfase electrizada. El exceso de densidad de carga qS, en la parte de la interfase formada por la disolucin, es igual y de signo opuesto a la que se presenta sobre el metal, qM.

Figura 4. Ejemplos de interfases electrificadas.

Figura 5. Representacin esquemtica de la estructura de una interfase electrizada. Los iones positivos pequeos tienden a estar solvatados mientras que los iones mayores, negativos, suelen presentarse sin solvatar.

Figura 6. Capa de iones solvatados sobre la primera capa de molculas de agua.

(c)

Figura 7. (a) Modelo de la doble capa electroqumica de Helmholtz-Perrin. (b) El equivalente elctrico de la doble capa es un condensador de placas paralelas. (c) Variacin lineal del potencial.

Figura 8. El modelo de Gouy-Chapman de la doble capa.

Figura 9. El modelo de Stern de la doble capa.

Figura 10. Las dos posiciones de los iones cerca del electrodo : (a) en la OHP, y (b) en la IHP en contacto con el electrodo.

Figura 11. Proceso de adsorcin por contacto.

Figura 12. Los iones negativos pueden quedar adsorbidos por contacto sobre un electrodo cargado negativamente.

Figura 13. Variacin del potencial correspondiente a la adsorcin por contacto representada en la figura 12.

Figura 14. Adsorcin superequivalente: el exceso de carga retenido por adsorcin es mayor en magnitud que el exceso de carga sobre el metal.

Figura 15. Variacin de potencial correspondiente a la adsorcin superequivalente

Figura 16. Aspectos estructural y elctrico de la interfase electrizada.

Figura 17. (a) Incluso cuando se trata de medir la diferencia de potencial, DPM1/S, a travs de la interfase en estudio, en realidad se mide la diferencia DPM1/M2 a travs de dos interfases, por lo menos, M1/S y M2/S. (b) Representacin esquemtica de la variacin de potencial desde el electrodo M1 al terminal M2.

Figura 18. (a) Pila ms complicada en que ambos electrodos difieren de la naturaleza de los hilos conductores de cobre. Adems, son diferentes entre s las disoluciones que estn en contacto con los dos electrodos y se encuentran separadas por una membrana porosa. (b) Otra representacin de la misma pila.

Figura 19. (a) Pila formada por dos metales, M1 y M2, en contacto con una disolucin S. El M1 es un metal de igual composicin que el M1. (b) Los potenciales en M1, S, M2 y M1 y sus correspondientes diferencias de potencial.

Figura 20. (a) Circuito equivalente correspondiente a una interfase electrizada, como un condensador y una resistencia conectadas en paralelo. (b) En el circuito equivalente correspondiente a una interfase ideal polarizable, la resistencia tiende al infinito, mientras que para una interfase no polarizable, la resistencia tiende a cero.

Figura 21. Electrodo de Calomel, no polarizable.

Figura 22. Electrodo normal de hidrgeno (ENH), no polarizable.