1. Considere la reaccin de orden cero A productos. a) Escriba la ley de velocidad. b)Cules son las unidades de la constante de velocidad?

a) V=K[A]0 b) molLs 2. La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de orden cero con k=1,0x10-5 M/s. Si se parte de una concentracin inicial de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin sea 0,200M, c) la vida media [A]=[A]0-KT [A]=1,00M-1,0x10-5M s-1x12x3600s = (1,00-0.43) M=0.57M T= [A]0 - [A] = (1,000-0.200)M =8.0x104 s = 22h K 1,0x10-5M s-1 T1/2= [A]0 2K

3. La descomposicin del compuesto A sigue una cintica de primer orden con k=1,0x10-5 s1 . Si se parte de una concentracin inicial de A 1,000M, calcula: a) la concentracin molar de A al cabo de 12 h de descomposicin, b) el tiempo necesario para que la concentracin sea 0,200M, c) la vida media

Ln[A]=ln1,00-1,0x10-5 s-1x12x3600s =-0.432; [A]=e-0,432M=0.65M T= ln[A]0 ln[A] = ln1-ln0.2___= 1,6x105s =45h K 1,0x10-5s-1 T1/2=ln2 = ln2______ = 6,9x104s=19h K 1,0x10-5s-1
4. Se ha comprobado experimentalmente que la reaccin 2A+B C es de primer orden respecto al reactivo A y de primer orden respecto al reactivo B : a) Escriba la ecuacin de velocidad para este proceso b) Cul es el orden total de reaccin? c) Qu factores pueden modificar la velocidad de la reaccin? a) Nos dan: 2A+BC

Velocidad: V=K*A+^*B+^ Dado que no indican que es de primer orden con respecto a A y a B, los valores de estos dos exponentes son: =1 y =1 Entonces: V=K*A+*B+

b) El orden total de una reaccin es igual a la suma de las rdenes parciales de todos los reactivos, por lo que para esta reaccin como es de orden 1 con respecto a A y a B el orden total: 2 c) Si tenemos presente la ecuacin de velocidad, la velocidad de reaccin puede modificarse: -Cambiando la concentracin de los reactivos -Cambiando la temperatura, Presin, grado de divisin de los reactivos

5. A35 Demostrar que se trata de una reaccin de primer grado -Para comprobar el orden de la reaccin, vamos a comprobar que cumple la ecuacin de velocidad establecida por orden 1 -Si trata de una reaccin de primer orden, debe ajustarse en la siguiente ecuacin de velocidad:
[ ]

[ [ ]

Siendo:

x=cantidad transformada de

)]

Para comprobar si se trata de una reaccin de orden 1, vamos a calcular el valor de esta constante de velocidad K en los dos momentos se tratara de una reaccin de orden 1 si en los dos momentos k es constante

A A

t=20min ; x= 0,158 a t=50min ; x= 0, 35 a

es de primer orden 6. La siguiente reaccin est implicada con la formacin del smog que contamina el aire:
( ) ( ) ( ) ( )

Se ha comprobado que esta reaccin es de primer orden con respect a ambos reactivos, el ozono y el NO y su constante de velocidad es 1,2 . Calcula la concentracin de formado por segundo en un aire contaminado en la cual la concentracin de es y de NO es 2,6

-Dado que la reaccin es de primer orden con respecto a los dos reactivos , la ecuacin de velocidad viene dada por la expresin: [ ] [ ] Sustituyendo los valores: [ ] [ ] V= (1,2 ) ( ) ( )

7. Para una determinada reaccin: A Productos, se han obte- nido los datos de la tabla. Calcula el orden de reaccin y la constante de velocidad:

[A] (mol L-1) 0,01 0,02 0,04

(mol L-1 s-1) 0,040 0,16 0,64

Al duplicarse la concentracin, la velocidad aumenta 4 veces;por tanto, el orden de reaccin es 2.

8. Cul ser el aumento de velocidad de una reaccin en la que se duplica la concentracin de reactivo, si la reaccin es de segundo orden respecto a l? Cuatro veces, ya que: v = k [A]2 = k A2; v = k *2A+2 = k 4 A2 9. El periodo de semirreaccin de la descomposicin del perxido de benzoilo, que sigue una cintica de orden dos, es de 19,8 minutos a 100 C. Cul ser la constante de velocidad en

min-1 de dicha reaccin?

10. A 600 K, el valor de la constante de velocidad de la descomposicin de una sustancia A es: k = 0,55 L mol-1 s-1. Fijndote en las unidades de la constante, seras capaz de decir qu cintica (su orden) sigue la descomposicin de A?
Una cintica de 2. orden.

11. La descomposicin de la sustancia A sigue una cintica de segundo orden, cuya constante vale k = 0,82 mol-1 L s-1. Si [A]0 = 0,5 mol/L, obtn [A] cuando hayan transcurrido 3 s.

El proceso es A

productos y v=k[A]2.

0,5 mol L-1__________________________ 1 +0,5 mol L-1 0,82 mol-1 L s-1 3 s

12. La descomposicin de P para dar Q + 2 R sigue una cintica de segundo orden con respecto a P: a) escribe las ecuaciones qumica y cintica del proceso; calcula el valor de k, si para una [P]inicial = 0,04 mol/L, se tiene que la velocidad inicial es 0,25 M s-1. Si la reaccin transcurriera con iguales cantidades, pero en un reactor cuyo volumen fuese cuatro veces menor, qu le sucedera a v?

a)

La ecuacin qumica es P cintica V=k[P]2

Q + 2R mientras que la ecuacin

b) K= V = 0.25M.s-1 =156,3M-1.s-1 [p]2 (0.04M)2 Si el volumen se reduce cuatro veces, la concentracin de P crece en la misma proporcin; por tanto, la velocidad de reaccin se multiplica por 16.

13. La hemoglobina (Hb) en la sangre se une al oxigeno formando oxihemoglobina ( ) que transforma el oxigeno a los tejidos del cuerpo. La reaccin correspondiente:
( ) ( )

Es de primer orden con respecto a la hemoglobina y de primer orden con respecto al oxgeno disuelto; con una constante de velocidad igual a 4. . Clcule la velocidad inicial con la que la hemoglobina se unira al

 oxigno si la concentracin de hemoglobina es 2,5. Y la de oxigeno es 4. La reaccin de primer orden respecto a ambos reactivos ser: [ ] [ ] Sustituyendo los valores dados de las concentraciones y de la constante de velocidad, se obtiene: [ ] [ ] ( ) (2,5. ) ( ) V=4.

14. Uno de los principales irritantes oculares de smog es el formaldehido; C se forman en la reaccin:
( ) ( ) ( ) ( )

que

Determine la ley de velocidad para la reaccin ] [ ] b) La velocidad de reaccin cuando [

CONCENTRACION INICIAL (mol/L) [ [ ]

VELOCIDAD INICIAL DE FORMACION ( mol/L s)

0, 5

[
[ [ ] ] [ [ ] ]

( (

) ( ) (

) )

( )

[ [

] ]

[ [

] ]

( (

) ( ) (

) )

15. La descomposicin trmica de la fosfina( es una reaccin de primer orden:

) en fosforo e hidrogeno molecular

4 ( ) ( ) ( ) La vida media de la reaccin es 35,0s a 680c. Calcule. a) La constante de velocidad de primer orden para la reaccin b) El tiempo requerido para que se descomponga 95% de la fosfina. SOLUCION: a) b) (100%-95%)=5%

[ ] [ ]

[ ] [ ] ( ) ( ) t=151s

16. UNA REACCION DE PRIMER ORDEN TIENE UNA CONSTANTE DE RAPIDEZ DE 0.33 min-1 Qu TIEMPO LE TOMARA EN DESCOMPONERSE UNA CONCENTRACION 0.13M A UNA CONCENTRACION 0.088M? Ln[At]/[A0]=kt = K=0.33 min-1 ; t=??

Ln[0.088]/[0.13]=0.33*t T=1.2 min 17. PARA DETERMINAR LA TEMPERATURA A LA QUE t1/2 PARA LA REACCION DE DESCOMPOSICION DEL N2O5 EN CCl4 QUE ES DE PRIMER ORDEN. Primero se necesita encontrar la constante de velocidad k correspondiente a una vida media de 2h para la reaccin de primer orden: K=Ln2/t1/2 = 0.693/2 =0.693/7200s = 9.63x105 Lnk2/k1=E/R(1/T1-1/T2) = Ln 6.93x105/3.46x105 (1/298-1/T) T= 1.27x102/41.7=305k

18. En cierto rango de temperaturas, la descomposicin del etanal: CH3CHO (g) CH4 (g) + CO (g)

es una reaccin de orden tres medios. Escribe la ecuacin de la velocidad.

v = k [CH3CHO]1.5 19. LA DESCOMPOSICION DEL PEROXIDO DE HIDROGENO SEGN H2O2 H2O + 1/2O2 ES UNA REACCIOND E SEGUNDO ORDEN. TRANSUCRRIDOS 9.2 min SE HA DESCOPUESTO EL 43.7% DESPRENDIENDOSE 18ml DE 02 MEDIDOS A CC.NN.QU VOLUMEN DE O2 SE DESPRENDERA AL CABO DE MEDIA HORA? La ley integral de la reaccin de segundo orden : 1/[A]=kt+1/[Ao] Si se ha descompuesto 43.7% de H2O2quedara 100-43.7=56.3% sustituyendo: 1/0.563=kx9.2+1 Al cabo de media hora: 1/[A]=0.0844x30 +1= 3.53 ; [A]= 0.2832 Es decir [A] es el 28.32% de la inicial luego se ha descompuesto 100%-28.32% = 71.68% como el volumen de O2 desprendido es proporcional a la cantidad de H2O2descompuesto 43.7/18ml O2 = 71.68%/x x=29.5ml de O2 ; K= 0.0844

20. SI LA REACCION ES DE PRIMER ORDEN.EL COEFICIENTE CINETICO DE UNA ECUACION A 2R ES K=1.5X10-3s-1 .AVERIGUAR EL TIMEPO NECESARIO PARA QUE LA CONCENTRACION DE A SE REDUZCA A UN 75% DE LA CONCENTRAION INICIAL La ley integral de la velocidad para una reaccin Ln[A]/[Ao]=-kt Sustituyendo: Ln 0.75[Ao]/[Ao]=-1.5x10-3s-1xt T=-0.287/1.5x10-3 = 191.8s

Bibliografa Libros:

P.W. ATKINS. Fisicoqumica. Omega, Barcelona, 1999. (Existe una versin en ingls: P.W. ATKINS, J. DE PAULA. Physical Chemistry. Oxford University Press, 8th Ed, 2006). BROWN THEODORE L. et al. Qumica: La ciencia central. (Novena Edicin), Editorial Pearson Educacin, Mxico, 2004. Principios de qumica general. - Vila Romano (Uruguay) Editorial Monteverde.