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EQULBRO QUMCO

PROF JONACR NOVAES


Na cincia, a noo de equilbrio muito importante. Em Fsica se estuda o equilbrio dos corpos, entendido como o resultado da ao de foras
que se opem e se anulam.
Um exemplo interessante o da eaporao da !"ua. Uma poa d#!"ua, por exemplo, eapora totalmente depois de al"um tempo. No entanto, se
colocarmos !"ua em um recipiente fec$ado, amos erificar que a !"ua tambm ai eaporando, mas, passado certo tempo,a eaporao parece parar,
permanecendo o sistema indefinidamente nessa situao %se a temperatura no mudar&. 'final, o que realmente acontece dentro do recipiente( ' partir do
momento em que a eaporao e a condensao passam a ocorrer com elocidades i"uais, di)emos que o sistema c$e"ou a um equilbrio.
*om as reaes qumicas acontecem fen+menos semel$antes. , estudo dos equilbrios qumicos, que ora estamos iniciando, dos mais
releantes. -ara percebermos a import.ncia do assunto, basta lembrarmos as reaes qumicas que ocorrem em sistemas biol/"icos, nossa pr/pria ida, por
exemplo, no possel sem o equilbrio entre o ,0 e o *,0 em nosso san"ue, ou entre o Na
1
e o 2
1
em nossas clulas, etc.
CONTEDOS
MODELOS EXPLCATVOS PARA O EQULBRO QUMCO
ASPECTOS QUANTTATVOS DO EQULBRO QUMCO
FATORES QUE AFETAM O EQULBRO
PRNCPO DE LE CHATELER
Analogias sobre equilbrio qumico:
INTRODUO: parte de qumica que estuda as reaes reversveis, que so as reaes que ocorrem no
sentido direto e no sentido inverso.
NH
3( g)
N
2( g)
3H
2( g)
+
2
Direto 1
Inverso2
V1= velocidade no sentido direto da reao. V2 = velocidade no sentido inverso da reao.
CONDIES PARA QUE OCORRA O EQUILBRIO QUMICO
O equilbrio qumico se estabelece a partir do momento em que a velocidade da reao direta (V1) for igual
velocidade da reao inversa (V2).
O equilbrio qumico acontece em reaes reversveis, quando ambas atinge a mesma velocidade
(V1=V2) ou seja, a reao direta e a indireta ocorrem simultaneamente.
A medida que a reao avana a velocidade direta vai diminuindo e a inversa aumentando, at o
momento em que as duas tornam-se iguais e a velocidade global nula ! V direta = V inversa
V1 = k1 [A]
a
[B]
b
e V2 = k2 [X]
x
[Y]
y
EQUILBRIO QUMICO EM REAES GASOSAS
REAGENTE PRODUTO
[N2O4]
[NO2]
REAES INCOMPLETAS OU REERSEIS
So reaes nas quais os reagentes no so totalmente convertidos em produtos, havendo "sobra de
reagente, ao final da reao!
Exemplo:
Reaes de Esterificao
C!"COO! # C$!%O! & C!"COOC$!% # !$O
$'CONSTANTE DE EQUILBRIO (KC): A constante de equilbrio Kc um nmero calculado a partir dos
produtos e reagentes de uma reao. Esta constante mede o quanto uma reao espontnea a uma
determinada temperatura. O valor de Kc igual ao quociente da multiplicao das concentraes molares dos
produtos pela multiplicao das concentraes dos reagentes, sendo as concentraes elevadas aos
respectivos coeficientes.
Kc= [produtos] = mol/L
Kc
[produtos]
[reagentes]
[reagentes]
[produtos]
coeficiente
coeficiente
coeficiente
coeficiente
= .
.
[reagentes]
OBS.:
Os S()*+,- ./, so includos na determinao de Kc, pois nos slidos a concentrao sempre constante.
Os 0a1a)*-a+,23- s aumentam a velocidade da reao faz com o equilbrio, se estabelea mais
rapidamente ./, , +3-),0a, deste modo no altera o valor do Kc.
O Kc no altera a medida que a concentrao varia somente quando a temperatura Varia.
Para clculo do Kc deve-se utilizar a unidade mol/L, para os participantes.
Em -,)4563- a74,-a- a 894a 1a:b;: ./, <a21*0*<a do Kc
Quanto maior o Kc maior a probabilidade da reao direta
Quanto menor o Kc maior a probabilidade da reao inversa.
EXEMPLOS:
A) C(s) +1/2 O2(g) CO(g)
B) Pb(s) + 2Cl2(g)PbCl4(g)
C) C 2H5OH(l) +3 O2(g) 2 CO2(g) +3H2O (l)
D) 2NO(g) + O 2(g) 2 NO 2(g)
E) CH4(g) + 2O2(g) CO2(g) + 2H2O(g)
GRFCOS DAS CONCENTRAES EM FUNO DO TEMPO
No equilbrio a concentrao dos reagentes e a concentrao dos produtos devem ser constantes, mas
no necessariamente iguais entre si.

Quando atingido o equilbrio qumico, as reaes direta e inversa continuam acontecendo, sendo
portanto, este equilbrio chamado de DNMCO.
EXEMPLOS:
1) O PCl5 se decompe, segundo a equao:
PCl5 PCl3 + Cl2
Ao iniciar havia 3,0 mols/L de PCl5 e ao ser alcanado o equilbrio restou 0,5 mol/L do reagente no
transformado. Calcular Kc.
PCl5 PCl3 Cl2
ncio 3,0 0 0
reage 2,5 - -
equilbrio 0,5 2,5 2,5
A constante de equilbrio ser:

2) Em um recipiente de 2L de capacidade encontra-se o seguinte sistema em equilbrio:
N2(g) + 3H2(g) 2NH3 (g) .
Calcule o Kc sabendo que no equilbrio existem 2 mols de N2 (g), 4 mols de H2(g) e 1mol de NH3(g).
3) Na reao de esterificao
H3CCOOH + C2H5OH H2O + H3CCOOC2H5
Verifica-se que a 25C, as concentraes das substncias em equilbrio so:
[H3CCOOH]=0,33mol/L
[H2O]=0,66mol/L
[C2H5OH]=0,33mol/L
[H3CCOOC2H5]=0,66mol/L
A constante de equilbrio Kc, a 25 C, vale:
a) 5,0 b)4,0 c)0,66 d)0,33 e)0,11
=><? CONSTANTE DE EQUILBRIO EM PRESSES PARCIAIS: A constante Kp uma constante de equilbrio
que se aplica nos casos envolvendo gases. calculada a partir das presses parciais e depende somente da
temperatura.
So includos somente as sustncias gasosas e o equilbrio somente se altera com a variao de
temperatura.

Kp
( p produtos)
( preagentes)
( reagentes)
( produtos)
coeficiente
coeficiente
coeficiente
coeficiente
= .
.
EQUILBRIO QUMICO EM REAES GASOSAS
Considere a formao da amnia, que ocorre em fase gasosa, num balo de volume , em certa
temperatura T sendo que cada gs exerce uma presso parcial Px
N$=9? # "!$=9? $ N!"=9?
Presso de cada gs pode ser calculada a partir da expresso:
A presso de cada gs pode ser calculada a partir da expresso:

P = n . R. T / V onde: n / V = [Conc]
logo: P = [Conc] R T
ou P . V = n . R. T
P= presso em atm
V= volume em litros
n= n de mols = massa em gramas / massa da tabela
R= constante 0,082 a1:@LA:,)@>
T = temperatura em Kelvin
RELAO ENTRE KC E KP
Abaixo podemos verificar como podemos transformar KC em KP
KP=KC (R x T)
n
n= n produtos - n reagentes
R=0,082 atm.L.mol
-1
EXEMPLOS:
1) Considere os equilbrios Qumicos a expresso correta da constante de equilbrio Kp :
a) Na2CO3 (g)+ CO2(g) +H2O(g) 2NaHCO 3(s)
b) CO(g) + H2O(g) CO2 (g) + H2(g)
2) Dada reao, calcule o Kp:
a) H2 (g) + Cl 2(g) 2HCl (presses respectivamente: 1,3 atm, 2 atm, 0,5 atm).
3) Calcule o Kp do sistema em equilbrio:
N2 (g) + 3 H2(g) 2NH3(g) sabendo que,nesse equilbrio,a determinada temperatura, as presses parciais
so dos componentes so pN2= 0,5atm, pH2=1,5atm, pNH3= 2 atm.
4) O equilbrio H2 (g) + Cl 2(g) 2HCl se estabelece, a 27C, com 4g de H2, 35,5g de Cl2 e 73g de HCl, num
recipiente de 1 litro de capacidade. Calcule o valor de constante do Kp.
GRAU DE EQUILBRIO=B? DE UMA REAO: Em relao a um determinado reagente, o quociente entre a
quantidade de mols desse reagente que realmente reagiu at o equilbrio a quantidade inicial de mols do
mesmo reagente que foi posta em reao.
d= ( quantidade em mols que reagiu) / (quantidade inicial de mols)
EX.: Suponha que na reao A + B c + D haja, de inicio 100mols de A .Se ao chegarmos ao equilbrio, ainda
houver 20 mols de A sem reagir, isso que reagiram 80 mols de O grau de equilbrio em relao aos reagentes.
EQUILBRIOS EM REAES !ETEROGCNEAS
H certas reaes, nas quais se estabelece equilbrio, em que reagentes e/ou produtos encontram-se em
estados fsicos distintos, como por exemplo:
- CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
- NH4Cl(s) NH3(g) + HCl(g)
Nesses casos, como a concentrao dos componentes slidos no variam, as constantes no
incluem tais componentes.
- Kc = [CO2] e Kp = PCO2
- Kc = [NH3].[HCl] e Kp = PHCl . PNH3
DESLOCAMENTO DO EQUILBRIO QUMICO
(Princpio de Le Chatelier ou equilbrio mvel)
"Quando um a"ente externo atua sobre uma reao em equilbrio, o mesmo se deslocar no sentido de
diminuir os efeitos causados pelo agente externo.
O- a93.13- 3x132.,- 743 <,+3: +3-),0a2 , 3-1a+, +3 374*)Db2*, -/,:
E@ a2*a563- .a- 0,.03.12a563- +3 23a93.13- ,4 <2,+41,-F
$@ a2*a563- .a 13:<32a142aF
"@ a2*a563- .a <23--/, 1,1a)@

Os atores !ue intererem no e!uil"#rio so a concentrao, temperatura e presso.
CONCENTRAO
Quando a+*0*,.a2:,- 4:a <,25/, a :a*- +3 23a93.13 ir ocorrer um aumento na concentrao desse
composto que ir acarretar uma nova, reorganizao dos demais o equilbrio. r acarretar o deslocamento para
a +*23*1a
SE ADICIONARMOS UMA MAIOR CONCENTRAO DO PRODUTO o equilbrio Deslocar para a
esquerda
SE REMOERMOS PARTE DO PRODUTO imediatamente ocorre uma diminuio dos reagentes a fim de
restabelecer o equilbrio.Diminuindo a velocidade inversa para favorecer a formao do produto.Deslocando
o equilbrio para +*23*1a@
INGLUCNCIA DAS ARIAES NAS CONCENTRAES
A adio de um componente (rea"ente ou produto) ir deslocar o equilbrio no sentido de consumi-lo.
A remoo de um componente (reagente ou produto) ir deslocar o equilbrio no sentido de regener-lo.
$s varia%es nas concentra%es de reagentes e&ou produtos no modiicam a constante 'c ou '
Exemplo:
Na reao de sntese da amnia. N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
- Adicionando N2 ou H2 o equilbrio desloca-se no sentido de formar NH3 (D ) ;
- Removendo-se NH3 o equilbrio desloca-se no sentido de regener-la ( E ).
()S*+,N-O
Aumenta a concentrao desloca para o lado ,<,-1,.
Diminui a Concentrao desloca para o mesmo )a+,.
Em meio Aquoso: Quando adicionarmos um on (H
+
)estamos aumentando a concentrao cida o que
favorece o deslocamento para a +*23*1a.
Quando adicionamos uma soluo bsica, os ons OH
-
consomem o H
+
deslocando o equilbrio para
3-7432+a.
Quando envolver indicadores cidos bsicos:
SE ADICIONARMOS HCIDO: Aumentar a concentrao de H
+
e equilbrio deslocar para 3-7432+a@
SE ADICIONARMOS BASE: Os ons OH
-
retiram os H
+
deslocando para a +*23*1a
Ex.: 2CrO4
-2
(aq) + 2H
+
Cr2O7
-2
+ H2O (l)
amarelo laranja
CrO4
-2
(aq)< Cr2O7
-2
alaranjado
CrO4
-2
(aq) > Cr2O7
-2
amarelo
PRESSO: Quando aumentamos a presso sobre um equilbrio gasoso a temperatura constante ele se
desloca no sentido da reao capaz de diminuir esse efeito.
Aumenta a presso Contrao de volume O equilbrio desloca para o
lado de menor n de mols.
Diminui a presso expande o volume O equilbrio desloca-se para
o lado de maior n de mols.
) S) O N. -) +O/S 0O( O +)S+O )+ $+BOS OS /$-OS O )1*,/2B(,O N3O SO0()
$/4)($53O.
$ $-,53O -) 67S ,N)(4) N3O $0)4$ O )1*,/2B(,O -$ ()$53O
)x.: N89g: ; <=89g: 8N=< 9g:
INGLUCNCIA DAS ARIAES NA PRESSO TOTAL

As variaes de presso somente afetaro os equilbrios que apresentam componentes gasosos, nos
quais a diferena de mols gasosos entre reagentes e produtos seja diferente de zero (n gases 0).
Um aumento na presso total (reduo de olume) desloca o equilbrio no sentido do menor nmero de
mols gasosos.
A diminuio na presso total (aumento de olume) desloca o equilbrio no sentido do maior nmero de
mols gasosos.
EXEMPLO:
Na sntese da amnia ocorre diminuio no nmero de mols gasosos (n gases = - 2)
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
- Um aumento na presso desloca o equilbrio no sentido direto, menor no de mols (direita);
- Uma reduo de presso desloca o equilbrio no sentido inverso, maior no de mols (esquerda ).
Se a dierena de mols gasosos or nula as varia%es de presso no deslocam o e!uil"#rio.
TEMPERATURA
SE A REAO GOR EXOTIRMICA:
Se aumentarmos a temperatura
Desloca o equilbrio para esquerda
Se diminuirmos a temperatura
o equilbrio desloca para a direita
SE A REAO GOR ENDOTIRMICA:
Se aumentarmos a temperatura o equilbrio
desloca para direita
Se diminuirmos a temperatura o equilbrio desloca para a
esquerda
Ex@: N2(g) +3 H2(g) 2NH3(g) AH=-26,2Kcal
A mudana na temperatura o nico fator que altera o valor da constante de equilbrio (Kc ou Kp).

INGLUCNCIA DAS ARIAES NA TEMPERATURA
Um aumento na temperatura (incremento de energia) favorece a reao no sentido 3.+,1;2:*0,.
Uma diminuio na temperatura (remoo de energia) favorece a reao no sentido 3x,1;2:*0,.
A mudana na temperatura o nico fator que altera o valor da constante de equilbrio (Kc ou Kp).
- para reaes exotrmicas: T Kc
- para reaes endotrmicas: T Kc
EXEMPLO:
A sntese da amnia exotrmica: N2 + 3 H2 2 NH3 H = - 17 kcal/mol
- Um aumento na temperatura favorece o sentido endotrmico ( E );
- Um resfriamento (diminuio na temperatura favorece a sntese da amnia, ou seja, o sentido direto (D).
Portanto, na produo de amnia o reator deve estar permanentemente 23-J2*a+, !
EXEMPLOS:
1) Dado o sistema em equilbrio:
CaO(s) + 4CO(g) CaCO3(s) +CO2 (g) AH= -217Kcal/mol
Determine em que sentido o equilbrio se desloca:
a) Adicionando CO(g)
b) Adicionando CaO(s)
c) Adicionando CaCO3
d) Retirando uma parte de CO2
e) Aumentando a presso
f) Diminuindo a presso
g) Aumentando da temperatura
h) ntroduzindo um catalisador
Escreva a expresso do Kp e do Kc
2) Considere o equilbrio:
PCl3 (g) + Cl2(g) PCl5 (g) AH= '124 KJ
Escreva a expresso da constante de equilbrio.Verifique qual o efeito ao sistema em equilbrio de:
a) adio de Cloro
b) adio do PCl3 (l)
c) aumento da presso
d) adio de um catalisador
e) remover parte PCl5 (s)
f) aumentar a temperatura
3) Dado o equilbrio :
2SO2(g) + O

2 (g) 2SO3(g) AH=
Determine em que sentido ele se deslocar quando:
a) aumentarmos a presso sobre sistema
b) retirarmos O2 do sistema
c) adicionarmos SO2 ao sistema.
d) aumentarmos a temperatura do sistema
4) Temos o seguinte equilbrio:
CO(g) + H 2O(g) CO2(g) + H 2(g)
Queremos aumentar a concentrao de CO2 nesse equilbrio.Para isso ocorrer, devemos:
a) aumentar a presso do sistema
b) diminuir a presso do sistema
c) adicionar H2 ao sistema
d) retirada H2O do sistema
e) adicionar CO ao sistema
EQUILIBRIO IKNICO DA HGUA
ESCALA DE <! E <O!
Ao trabalharmos com solues aquosas, as concentraes de [H
+
] , e de [OH
-
] so extremamente
pequenas ,da ordem de 10
-3
a 10
-9
,etc.Evitando trabalhar com expoentes negativos de base 10, Sorensen
chamou a esses expoentes (pontenz no alemo) negativos de pH, quando relativos ao H
+
e de pOH, quando
relativos ao OH
-1
.

pH= -log [H
+
] e pOH= - log [OH
-
] pH + pOH =14
0___________________________7_____________________________14
cidos neutro bsico
>ada variao de ? unidade no p=, corresponde a ?@ veAes na concentrao.
EXEMPLOS:
1) Calcule o pontencial hidrognionico e hidroxilinico das concentraes abaixo:
a) (0,01) e) 10
-6
b) (0,1) f) 10
-5
c) (0,001) g) 10
-4
d) (0,2)
2) Um suco de tomate tem pH=4 .isto significa:
a) O suco tem propriedades alcalinas
b) a concentrao de ons H3O
+
presentes no suco de 10
4
mol/L
c) a concentrao de ons H3O
+
presentes no suco de 10
-4
mol/L
d) a concentrao de ons OH
-
presentes no suco de 10
4
mol/L
e) a concentrao de ons OH
-
presentes no suco de 10
-4
mol/L
3) Quando comparamos o pH da chuva cida(pH=4) com o pH da chuvanormal(pH=6), podemos afirmar que o
primeiro , em relao ao segundo:
a) 100vezes maior
b)200 vezes maior
c) 1,5 vezes maior
d) 1,5 vezes menor
e) 2/3 vezes menor
4) O pOH e a concentrao hidrogeninica,a 25C de uma soluo bsica 0,001 molar respectivamente:
a) 10
-11
e 3 b) 11 e 3 c) 3 e 10
-11
d) 1 e 13 e) 10
-3
e 10
-11

5) Considere as solues abaixo e calcule o pH e o pOH de cada uma delas:
soluo A 0,012 M de HCl
soluo B 5.10
-3
M de HNO3 soluo C 2,5.10
-2
M de NaOH