TECHNISCHE INFORMATION Neuartige Schweizustze fr bainitische und martensitische Sthle

Inhalt
Vorwort . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 1. Einleitung . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4 2. Entwicklung von neuen warmfesten Schweizusatzwerkstoffen fr bainitische und martensitische Werkstoffe. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5 3. Schweizustze zum Schweien des neuen bainitischen Stahls T/P23 . . . . . . . . . . . . . . . . 6 4. Schweizustze zum Schweien des neuen bainitischen Stahls T/P24 (7CrMoVTiB10-10; 1.7378). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7 5. Artgleiche Schweizustze fr die martensitischen Werkstoffe E911 und P92 (Nf 616) . . . 8 6. Zeitstandsuntersuchungen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 6.1 Zeitstandsuntersuchungen zu den bainitischen Schweizustzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 6.2 Zeitstandsuntersuchungen zu den martensitischen Schweizustzen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12 7. Artgleicher Schweizusatz fr einen neuen martensitischen Werkstoff mit 12% Chrom VM12 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13 8. Zusammenfassung und Ausblick. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14 9. Literatur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

Neuartige Schweizustze fr bainitische und martensitische Sthle

Volker Gro, Hamm Herbert Heuser, Hamm Claus Jochum, Hamm
Das Bestreben bei fossil befeuerten Kraftwerken hhere Wirkungsgrade zu realisieren ist verbunden mit hheren Prozessparametern (Druck/Temperatur). Derzeit werden Frischdampftemperaturen bis 620 C realisiert. Hierzu sind martensitische Sthle (E911 oder P92) mit ausreichenden Zeitstandeigenschaften notwendig. ber die Eigenschaften artgleicher Schweizustze wird berichtet. Darber hinaus werden Ergebnisse noch laufender Entwicklungen zu Schweigtern fr einen martensitischen 12 %-igen Cr-Stahl (VM12) vorgestellt. Im Kesselbereich werden bisherige eingesetzte warmfeste Kesselrohre wie 16Mo3, 13CrMo4-5 oder auch 10CrMo9-10 durch neue bainitische Sthle wie T/P23 und T/P24 ersetzt. Die Eigenschaften artgleicher Schweizustze zu diesen Sthlen werden ebenfalls vorgestellt.

1. Einleitung
Das Streben nach hheren Wirkungsgraden von fossil befeuerten Kraftwerken fhrte in den vergangenen Jahren zu einer Reihe neuer Werkstoffentwicklungen, mit denen es mglich wurde, die Dampfparameter deutlich zu erhhen und Dampftemperaturen von bis zu 625 C im Dauerbetrieb wirksam umzusetzen. Ein besonderes Augenmerk wurde dabei auf die Weiterentwicklung der modifizierten 9%-igen Cr-Sthle gerichtet. Grundlage dieser Entwicklung bildete der Stahl T/P91 (X10CrMoVNb9-1), aus denen die neuen Sthle T/P92 (dies ist eine japanische Entwicklung; Nf616) und E911 (X11CrMoWVNb9-1-1) hervorgingen [1-4]. Mit der Realisierung erhhter Dampfparameter werden aber auch die Belastungen an die Membranrohrwnde steigen und die erhhten Anforderungen knnen mit den bislang eingesetzten Rohrsthlen 13CrMo4-4 bzw. T11/T12 nicht mehr erfllt werden. Auch hier werden, wie im dickwandigen Bereich, knftig Werkstoffe mit hheren Zeitstandfestigkeiten bentigt. Darber hinaus muss fr die Membranrohrwandfertigung die schweitechnische Verarbeitung ohne Wrmenachbehandlung gesichert sein. Dieses Anforderungsprofil fhrte in Japan zu der Entwicklung des Stahles T/P23 (HCM2S) und bei Vallourec & Mannesmann zur Entwicklung des Stahles T/P24 (7CrMoVTiB10-10) [5]. Dieser Beitrag beschreibt die Entwicklung der artgleichen Schweizusatzwerkstoffe zu den bainitischen Werkstoffen T/P23 und T/P24 und martensitischen Grundwerkstoffen E911 und P92. Darber hinaus werden aktuelle Ergebnisse zu einem neuen martensitischen Stahl VM12 vorgestellt.

2. Entwicklung von neuen warmfesten Schweizusatzwerk stoffen fr bainitische und martensitische Werkstoffe
Bei der Einfhrung neuer Sthle stellt sich die Frage nach den entsprechend geeigneten Schweizusatzwerkstoffen. Daher ist es von groer Bedeutung, dass zeitgleich zur Entwicklung neuer Grundwerkstoffe auch die Entwicklung entsprechender Schweizusatzwerkstoffe mit ausreichenden Zeitstandeigenschaften erfolgt. Dabei geht man in der Regel davon aus, dass die Analysen der Schweizusatzwerkstoffe eng an die der Grundwerkstoffe angelehnt sind. Im nachfolgenden werden die Schweizustze fr die bainitischen Werkstoffe T/P23, T/P24 und fr die martensitischen Werkstoffe E911 und P92 fr die praxisblichen Verfahren WIG, LBH und UP vorgestellt. Im Verlauf der (Stahl-) Entwicklung konnte festgestellt werden, dass die beiden bainitischen Sthle nicht nur, wie

ursprnglich vorgesehen, ihr Einsatzpotential als Kesselrohr haben, sondern auch im dickwandigen Hochdruckrohrleitungsbereich bei Temperaturen von 500 bis 550 C eine gute Alternative zu den martensitischen 9 % Cr-Sthlen darstellen. Die in diesem Beitrag behandelten Werkstoffe werden in Tabelle 1 mit ihren chemischen Zusammensetzungen und ihren Gtewerten vorgestellt. Zum Vergleich sind auch die bekannten Werkstoffe X20CrMoVW12-1 (X20) und P91 aufgelistet.

Tabelle 1: Chemische Zusammensetzung und mechanische Gtewerte der neuen bainitischen und martensitischen Werkstoffe sowie erprobter warmfester Werkstoffe X20 und P91

Bezeichnung

Si

Mn

Elemente in Gewichts-% Cr Ni Mo

Nb

Sonstige

Einsatztemperatur C 1)

BAINITISCHE STHLE HCM2S (T23) 7 CrMoVTiB 10-10 (T24) 1.7378 MARTENSITISCHE STHLE (9 - 12 % Cr-Sthle) X20CrMoV12-1 1.4922 X10CrMoVNb9-1 (P91) 1.4903 X11CrMoWVNb9-1-1 (E911) 1.4905 P92 (Nf616) VM12 (Ist-Werte der Versuchsschmelze F)
1)

0,04-0,10 0,50 0,30-0,60 1,90-2,60 0,05-0,095 0,15-0,45 0,30-0,70 2,20-2,60

0,30 0,20-0,30 1,45-1,75 0,02-0,08 N 0,010 0,90-1,10 0,20-0,30 N 0,010 B 0,0015-0,0070

550 550

0,17-0,23 < 0,50

< 1,0

10,0-12,5 0,30-0,80 0,80-1,20 0,25-0,35 < 0,40 0,85-1,05 0,18-0,25

585 585 630 630 650

0,08-0,12 0,20-0,50 0,30-0,60 8,0-9,5

0,06-0,10 N 0,03-0,07

0,09-0,13 0,10-0,50 0,30-0,60 8,50-9,50 0,10-0,40 0,90-1,10 0,18-0,25 0,90-1,10 0,06-0,10 N 0,05-0,09 0,07-0,13 0,11 <0,5 0,45 0,30-0,60 8,5-9,5 0,2 11,5 < 0,40 0,23 0,30-0,60 0,15-0,25 0,28 0,24 1,5-2,0 1,40 0,04-0,09 N 0,03-0,07 B 0,001-0,006 0,06 Co 1,3 N 0,056 B 0,003

konstruktiv sinnfllige Einsatztemperaturgrenze in Kraftwerksbereichen

Mechanische Gtewerte bei RT Rp0,2 MPa HCM2S (T23) 7 CrMoVTiB 10-10 (T24) X20 (1.4922) P91 (1.4903) E911 (1.4905) P92 VM12 400 450 500 450 450 450 450 Rm MPa 510 585-840 700-850 620-850 620-850 620 620 A % 20 17 16 17 17 20 20 Av (ISO-V) J 41 39 41 41 27 27

3. Schweizustze zum Schweien des neuen bainitischen Stahls T/P23

Zunchst wurde fr das Verbindungsschweien von dnnwandigen Rohren fr die Fertigung von Membranrohrwnden ein artgleicher Schweizusatzwerkstoff zum WIG-Schweien entwickelt. In diesem Fall ist nach dem Schweien keine WBH erforderlich, da es aufgrund des niedrigen C-Gehalts im Grundwerkstoff und im Schweigut weder in der Verbindung noch in der WEZ zu einer Aufhrtung mit Werten oberhalb von 350 HV10 kommt. Da sich dieser Werkstoff aber auch gut als dickwandige Komponente verarbeiten lsst, sind neben dem WIG-Verfahren auch Stabelektroden und UP-Schweizustze notwendig. Im reinen WIG-Schweigut liegt die Zhigkeit mit oder ohne WBH je nach Draht- und Schweiparameter auf einem hohen Niveau. Zum Teil wurden Werte oberhalb von ca. 200 J ermittelt. Die Hrte liegt ohne WBH bei ca. 270 HV10, nach einer WBH bei 250 HV10. Fr die schlackefhrenden Schweiverfahren ist nach dem Schweien jedoch eine WBH bei 740 C durchzufhren (Bild 1), da ohne eine solche die Zhigkeit auf einem niedrigen Niveau von nur ca. 20 J liegt. Die WBH ist sorgfltig auf die konstruktiven Gegebenheiten abzustimmen. Dnne Bauteile ohne groe Wanddickenbergnge sind nach dem Schweien auf unter 250 C abzukhlen, um mgliche Martensitbildung abzuschlieen. Dickwandige Bauteile, insbesondere bei Wanddickenbergngen, sind unmittelbar aus der Schweiwrme einer Zwischenentspannung bei 500 - 550 C zu unterziehen, bevor im Anschluss das Bauteil auf Anlasstemperatur erwrmt wird.

Diese Manahme soll dazu beitragen, ein Stress relief cracking zu vermeiden. Tabelle 2 fasst die chemische Zusammensetzung des Schweizusatzwerkstoffes und die mechanischen Eigenschaften im reinen Schweigut fr die verschiedenen Verfahren zusammen. In Tabelle 3 sind die Gtewerte einer dickwandigen Verbindungsschweiung an einem Rohr ( 219,1 x 30 mm) zusammengefasst. Die Wurzel wurde einlagig WIG geschweit. Mit der Stabelektrode ( 2,5 und 3,2 mm) wurden die erste und zweite Flllage geschweit, die restlichen Lagen wurden mittels UP geschweit. Die fr diese Wandstrke zwingend erforderliche WBH erfolgte bei 740 C /1 h. Selbst diese kurze Wrmebehandlung ergab ein Zhigkeitsniveau zwischen 125 und 150 J. Der Bruch der Querzugprobe erfolgte im Grundwerkstoff. Die Hrte im Schweigut lag bei max. 250 HV10. Die Biegeprobe zeigt bei 180 Biegewinkel keine Defekte.

Bild 1: Schematische Darstellung des Temperaturzyklus beim Schweien von T/P23 bzw. T/P24

Chemische Zusammensetzung verschiedener Schweigter in %

WIG LBH UP

C 0,08 0,06 0,05

Si 0,27 0,22 0,27

Mn 0,54 0,46 0,94

Cr 2,14 2,28 2,04

Ni 0,04 0,12 0,09

Mo 0,08 0,02 0,11

V 0,21 0,28 0,19

W 1,58 1,72 1,61

Nb 0,031 0,043 0,043

N 0,011 0,017 0,007

B 0,002 0,002 <0,001

Mechanische Gtewerte des reinen Schweigutes

Schweiverfahren
WIG

Prftemperatur (mm) (C) 2,4 +20 +20 +550 +20 +20 +550 +20

WBH (C/h) 740/2 740/2 740/2 740/15 740/15 740/2

Rp0,2 (MPa) 639 520 426 509 421 302 615

Rm (MPa) 818 620 449 625 553 350 702

A5 (%) 21,4 20,2 17,4 19 25 26,4 18,1 228 261 128 156 187

Av, ISO-V (J) 230 286 136 156 204 268 299 140 160 208

Hrte (HV10) 270 250 227 192 237

Union I P23
LBH

4,0

Thermanit P23
UP Union S P23 UV 430 TTR-W

4,0

Tabelle 2: Chemische Zusammensetzung und Gtewerte des reinen Schweigutes artgleicher Schweizusatzwerkstoffe zu T/P23 fr verschiedene Schweiverfahren

Rohrabmessung: 219 mm x 30 mm Schweizusatz: Wurzel WIG: Union I P23 2 Flllagen LBH: Thermanit P23 10 Flllagen UP; Draht 3,2 mm: Union S P23 / UV 430 TTR-W Vorwrmtemperatur: 250 C; Zwischenlagentemperatur: max. 300 C. UP: Is = 450 A (=/+); Us = 28 V; vs = 52 cm/min.; E = 14,5 kJ/cm WBH C/h 740/1 740/1 Prftemperatur C +20 +600 Rm (MPa) 580 333 Bruchlage Biegewinkel SG 150 Av (ISO-V) J 124 153 92 WEZ 156 223 Hrte HV < 250

GW GW

180

Tabelle 3: Ergebnisse einer P23-Rohrrundnahtschweiung mit artgleichen Schweizustzen

4. Schweizustze zum Schweien des bainitischen Stahls T/P24 (7CrMoVTiB10-10; 1.7378)

Fr den Stahl T/P24 wurden Schweizustze fr die Verfahren WIG, LBH und UP entwickelt. Die chemischen Analysen fr die verschiedenen Produktformen sind in Tabelle 4 zusammengefasst. Bedingt durch die hohe Sauerstoffaffinitt der Elemente Ti und B ergibt sich beim Schweien ein mehr oder weniger deutlicher Ti- und B-Abbrand im Vergleich zu den Ausgangswerten des Vormaterials. Dies gilt sowohl fr das WIG-Schweien, bei dem der Lichtbogen durch inertes Gas eigentlich optimal abgeschirmt sein sollte, wie auch in wesentlich deutlicherer Weise fr das Schweien mit der Elektrode bzw. das UP-Schweien.

Darber hinaus sind in Tabelle 4 die mechanisch-technologischen Werte fr das reine Schweigut aufgelistet. Genau wie beim WIG-Schweien von dnnwandigen Rohren von T23 ist auch bei den T24-Rohren eine WBH nach dem Schweien nicht erforderlich. Die Hrte betrgt 322 HV10 fr das nicht angelassene WIG-Schweigut. Eine WBH bei 740 C / 2 h reduziert die Hrte um 100 Einheiten auf 230 HV10. Im Rahmen einer Qualifizierung wurde eine dickwandige P24-Verbindung (Rohr- 159 x 20 mm) geschweit. Die Wurzel wurde einlagig WIG ausgefhrt. Darauf folgten 2 Lagen mit der Stabelektrode, die restliche Naht wurde mittels UP gefllt. Tabelle 5 fasst die Ergebnisse dieser Verbindungsschweiung zusammen. Die Querzugprobe ist im Grundwerkstoff gebrochen. Die Schweigutzhigkeit liegt mit Werten

Chemische Zusammensetzung des Drahtes und verschiedener Schweigter in %

Draht WIG LBH LBH;

C 0,061 0,061 0,064 0,091 0,050

Si 0,24 0,23 0,47 0,25 0,20

Mn 0,53 0,49 0,56 0,55 0,72

Cr 2,39 2,29 2,38 2,51 2,26

Mo 1,01 1,00 0,97 1,03 0,98

V 0,24 0,24 0,24 0,22 0,22

Ti 0,073 0,034 0,043 0,015

Nb 0,008 0,007 0,008 0,046 0,007

N 0,016 0,014 0,022 0,013 0,009

B 0,0037 0,0020 0,0030 0,0011 0,0010

Nb-Variante
UP

Mechanische Gtewerte des reinen Schweigutes

Schweiverfahren WIG Union I P24 LBH Thermanit P24 Nb-Variante UP Union S P24 UV 430 TTR-W

Prftemperatur (mm) (C) 2,4 +20 +600 +20 +20 +600 +20 +20

WBH (C/h) 740/2 740/2 740/2 740/2 740/2

Rp0,2 (MPa) 664 457 595 507 306 577 495

Rm (MPa) 803 561 699 626 366 689 600

A5 (%) 19,1 18,6 20,3 21,9 25,6 18,1 23,8 298 264 155 154 260

Av, ISO-V (J) 298 280 163 152 267 298 292 166 148 282

Hrte (HV10) 322 230 233 192 221 206

4,0 4,0 4,0

Tabelle 4: Chemische Analyse vom artgleichen Schweigut T24 sowie mechanische Eigenschaften des reinen WIG-, ELund UP-Schweigutes

um 260 J auf einem mit dem reinem Schweigut vergleichbaren hohem Niveau. Die Biegeprobe ergab bei einem Biegewinkel von 180 keine Defekte und die Hrte lag unter 250 HV10. Aus den in Tabelle 3 und 5 beschriebenen Verbindungen wurden Querzugproben entnommen, um die Langzeiteigenschaften dieser Verbindungen bei 550 C zu ermitteln (s. Kap. 6). Wie bereits zuvor erwhnt, zeigte sich bei allen Schweiverfahren ein hoher und nicht abschtzbarer Ti-Abbrand. Allenfalls unter Laborbedingungen scheint es mglich zu sein, einen ausreichend hohen Ti-Gehalt zumindest in das Schweigut einer Stabelektrode zu berfhren. Unter Praxisbedingungen kann dies dagegen nicht mehr garantiert werden.Versuche mit der Stabelektrode machten deutlich, dass in Abhngigkeit der Schweiparameter und der Schweiposition sehr unterschiedliche, nicht reproduzierbare Ti-Gehalte im Schweigut gefunden wurden. Dieser Umstand fhrte schlielich dazu, fr den Tilegierten Werkstoff T/P24 (7CrMoVTiB) einen Nbhaltigen Schweizusatz fr die Verfahren LBH und UP zu entwickeln. Die Vorarbeiten hierzu sind abgeschlossen und die ersten Ergebnisse sind in Tabelle 6 zusammengefasst. Zeitstanduntersuchungen fr das
Rohrdurchmesser: Schweizustze: Wurzel, WIG: 2 Flllagen, LBH: 7 Fll- und Decklage, UP: Vorwrmtemperatur: Zwischenlagentemperatur: UP: Schweigeschwindigkeit: WBH C/h 159 x 20 mm Union I P24 Thermanit P24 Draht- 3,0 mm: Union S P24 / UV 430 TTR-W 240 C < 314 C Stromstrke: 420 A (=/+), Spannung: 27 V, 50 cm/min., Streckenenergie: 12,96 kJ/cm Rm (MPa) Bruchlage

reine Schweigut dieser Legierung laufen derzeit. Nb ist wie Ti ein Karbidbildner und trgt wie bei den martensitischen Sthlen P91, P92 zur Zeitstandfestigkeit bei.

5. Artgleiche Schweizustze fr die martensitischen Werkstoffe E911 und P92 (Nf 616)
Das Anheben der Dampfparameter zur Steigerung des Wirkungsgrades bedeutet hhere Ansprche an die Werkstoffe hinsichtlich der einsatzspezifischen Eigenschaften. Daher ist es naheliegend, dass die Hersteller von Schweizusatzwerkstoffen bereits bei Einsatz der neuer Sthle einen Nachweis ausreichender Zeitstandeigenschaften fr ihre Werkstoffe nachweisen knnen. Darber hinaus wird ein ausreichend hohes Zhigkeitsniveau bei Raumtemperatur gefordert, um die kostenintensive Erwrmung des Wassers whrend der Druckprobe einzusparen. Das Zhigkeitsniveau der martensitischen Schweizustze liegt generell auf einem deutlich niedrigerem Niveau als das der ferritischen bzw. bainitischen Zustze. Die Mindestanforderungen fr Schweigter

Prftemperatur C

Biegewinkel SG

Av (ISO-V) J WEZ 293 239 281 300

Hrte HV 10

740/2 740/2

+20 +600

557 348

GW GW

180

237

247

< 250

Tabelle 5: Mechanisch-technologische Werte einer Verbindung von P24 mit artgleichem Schweizusatz.

Chemische Zusammensetzung des reinen Schweigutes in %

LBH

4,0

C 0,090

Si 0,27

Mn 0,54

Cr 2,53

Mo 1,03

V 0,22

Ti -

Nb 0,046

N 0,013

B 0,003

Mechanische Gtewerte des reinen Schweigutes

Schweiverfahren LBH Thermanit P 24

(mm) 4,0

Prftemperatur (C) +20

WBH (C/h) 740/2

Rp0,2 (MPa) 577

Rm (MPa) 689

A5 (%) 18,1 154

Av, (ISO-V) J 152 148

Hrte (HV10) 221

Tabelle 6: Mechanisch technologische Werte eines Ti-freien Schweizusatzes zum LBH-Schweien des T/P24 (Thermanit P24).

orientieren sich hier an denen der Grundwerkstoffe und betragen min. 41 J bei Raumtemperatur. Die Ursachen dafr liegen in den Legierungsgehalten an C, Nb, V, N, und auch W im martensitischen Gefge begrndet. Diese Elemente sind notwendig zur Sicherstellung der geforderten Zeitstandfestigkeiten, sie reduzieren aber gleichzeitig mit zunehmenden Gehalten die Schweigutzhigkeit. Zum Teil wird der negative Zhigkeitseinfluss dieser Elemente durch einen gegenber dem Grundwerkstoff erhhten Ni-Gehalt im Schweigut kompensiert. Whrend der Ni-Gehalt fr die Grundwerk-

1000 Temperatur [C] 800 600 400 200 0

Vorwrmung Schweien 20-100C Notwendiges Abkhlen nach dem Schweien 250-300C Aufheizen 80-120C/h 760C
+0 -10

1-4 h abhngig von der Bauteildicke

Abkhlung 100-150C/h

langsame Abkhlung <400C Luftabkhlung

Zeit

Bild 2: Schematische Darstellung des Temperaturzyklus beim Schweien von E911 bzw. P92

Stabelektrode: Thermanit MTS 616, : 4,0 mm 70 60 50 A v [ J] 40 30 20 10 0 2 4 Anlasszeit [h] 6

WBH: 760C WBH: 750C

WBH: 740C

Bild 3: Einfluss der Temperatur auf die Schweigutzhigkeit; reines Schweigut zu P92

UP

60 mm

5.1- 5.19
4.4 4.2 3.2 4.3 4.1 3.1 2.1 1.1

SF 5

WIG/ E-Hand

31 mm

SF 4 SF 3 SF 2 SF 1

2.2

Spalt 4 mm

Abmessung (mm): a 336 x 62

Bild 4: Darstellung des Nahtaufbaus einer E911-Rohrverbindung

stoffe E911 und P92 auf maximal 0,4 % begrenzt ist, wurde die obere Grenze fr Ni im Schweigut mit 1 % festgelegt. Der Nb-Gehalt im Schweigut wurde auf min. 0,04 % reduziert. Gleichzeitig muss der Mn-Gehalt im Schweigut angepasst werden, um die Forderung: Mn + Ni 1,5 % einzuhalten. Sowohl Mn als auch Ni beeinflussen den unteren Umwandlungspunkt Ac1b [6]. Die Analysen der Schweigter wurden so eingestellt, dass der -Ferritgehalt bei < 1 % liegt. Das Schweien der neuartigen martensitischen Sthle E911 und P92 erfolgt im martensitischen Temperaturbereich, d. h. zwischen 200 C und 350 C. Aufgrund des martensitischen Gefges ist die Temperaturfhrung beim Schweien und bei der Wrmenachbehandlung mit sehr groer Sorgfalt durchzufhren. Bis zu Wanddicken von etwa 80 mm erfolgt bei einer Luftabkhlung eine rein martensitische Umwandlung, die sowohl bei P91 als auch bei E911 und P92 bei Temperaturen um 400 C beginnt. Die Abkhlgeschwindigkeiten sollten so ausgelegt sein, dass eine vollstndige martensitische Umwandlung erreicht wird. Nach der Wrmebehandlung (WBH) bei 760 C/2 h liegt die Martensithrte im Schweigut bei etwa 250 HV10. Nach dem Schweien (vor der WBH) liegt die Hrte im Schweigut mit ca. 400 HV10 etwa 150 HV10 unterhalb der Hrte des Schweigutes zum X20. Damit verringert sich gegenber dem X20 deutlich die Gefahr einer interkristallinen Spannungsrisskorrosion nach dem Warmbiegen oder nach dem Schweien von E911 und P92. Gleichzeitig ist auch die Gefahr der Kaltrissbildung vermindert, so dass ein Abkhlen nach dem Schweien bei wenig spannungsbehafteten Bauteilen bis auf Raumtemperatur mglich ist [7, 8]. Wie zuvor erwhnt, legen die Kraftwerksbetreiber und die berwachungsorganisationen groen Wert auf mglichst hohe Zhigkeitseigenschaften der eingesetzten Schweigter. Der mgliche metallurgische Spielraum ist bei den martensitischen Gten jedoch nicht sehr gro, um die Kerbschlagarbeit bei Elektroden- und UP-Schweigtern auf ein wesentlich hheres Niveau als 41 J einzustellen. In beschrnktem Mae kann die Zhigkeit dieser Schweigter durch die Wahl der Schweiparameter und durch die Wrmebehandlungsbedingungen beeinflusst werden. Hier ist wichtig, dass die Schweiverbindung vor der Wrmebehandlung unter die Martensitendtemperatur (Mf) abkhlt, um ein vollstndiges Anlassen des Martensits durch die WBH zu ermglichen. Die Mf-Temperatur liegt fr die artgleichen Schweigter zu E911 und P92 bei ca. 120 C - 150 C, so dass eine Abkhlung auf mind. 100 C gefordert wird. Eine 9

zustzliche Sicherheit, um eine wasserstoffinduzierte Kaltrissbildung zu vermeiden, kann mit einer Wasserstoffarmglhung (Soaking) direkt aus der Schweiwrme (2 - 3 h bei 250 - 300 C) erreicht werden. Bild 2 zeigt schematisch die Wrmefhrung beim Schweien und der sich daran anschlieenden WBH. Durch das Schweien dnner Lagen kann gezielt die Zhigkeit gesteigert werden. Ein solcher AnlassefStabelektrode: Thermanit MTS 911

fekt ist um so grer, je dnner die einzelnen Lagen ausgebildet sind. Dies ist besonders beim UPSchweien zu bercksichtigen. Bild 3 zeigt exemplarisch die Abhngigkeit der Kerbschlagarbeit von den Spannungsarmglhbedingungen fr das artgleiche Schweigut zum Grundwerkstoff P92. Im Rahmen der Schweigutentwicklung und von Qualifizierungsmanahmen wurden verschiedene

: 4,0 mm, IS: 120-140 A, TV: 250C, TZWL: 270C

Analyse, reines Schweigut

C 0,11

Si 0,25

Mn 0,61

Cr 8,94

Ni 0,72

Mo 0,93

V 0,24

W 0,97

Nb 0,054

N 0,060

Mechanische Eigenschaften

a) reines Schweigut Prftemp. WBH C C/h +20 +20 600 750/2 760/2 750/2

Rp0,2 MPa 739 404

Rm MPa 869 499

A5 % 15 10 Bruchlage GW GW

Av (ISO-V) J 35 38 41 55 48 50 Av (ISO-V) J 56 66 48 Hrte HV10 244 - 258

b) Verbindung: E911, Rohr-a: 336 mm, Wandstrke: 62 mm Prftemp. WBH Rp0,2 Rm C C/h MPa MPa +20 600 760/2 760/2 457 283 649 341

Tabelle 7: Ergebnisse des reinen Elektrodenschweigutes sowie aus einer Verfahrensprfung einer E911-Rohrverbindung

UP-Draht/Pulverkombination Thermanit MTS 911 / Marathon 543

Draht-: 3,2 mm; Stromstrke: 380 - 420 A; Spannung: 28 - 30 V; Schweigeschwindigkeit: 500 - 600 mm/min.; Vorwrmtemperatur: 250 C; Zwischenlagentemperatur: 300 - 330 C
Analyse

reines Schweigut Verbindung

C 0,10 0,106

Si 0,38 0,36

Mn 0,59 0,57

P 0,016 0,017

S 0,004 0,004

Cr 8,99 9,04

Mo 0,89 0,89

Ni 0,74 0,68

V 0,18 0,20

W 0,90 0,95

N 0,063 0,065

Nb 0,045 0,039

Mechanische Eigenschaften

a) reines Schweigut Prftemp. WBH C C/h +20 +20 760/2 760/4

Rp0,2 MPa 705 685

Rm MPa 825 798

A5 % 19,8 20,6 A5 % 15,0 16,0 18,0 17,5

Av (ISO-V) J 31 27 42 63 41 56 Bruchlage Av (ISO-V) J 48 48 46 50 60 56 Hrte HV10 251 - 261 247 - 253

b) Verbindung: E911, Rohr-a: 336 mm, Wandstrke: 62 mm Prftemp. WBH Rp0,2 Rm C C/h MPa MPa +20 +20 600 600 760/2 760/4 760/2 760/4 467 466 289 284 657 653 340 344

GW GW GW GW

Tabelle 8: Ergebnisse des reinen UP-Schweigutes sowie aus einer Verfahrensprfung einer E911-Rohrverbindung.

10

Stabelektrode: Thermanit MTS 616

: 4,0 mm, IS: 120-140 A, TV: 250C, TZWL: 270C

Analyse, reines Schweigut

C 0,11

Si 0,27

Mn 0,65

Cr 8,95

Ni 0,7

Mo 0,53

V 0,19

W 1,72

Nb 0,044

N 0,045

Mechanische Eigenschaften

a) reines Schweigut Prftemp. WBH C C/h +20 600 760/2 760/2

Rp0,2 MPa 675 435

Rm MPa 800 585

A5 % 17,6 12

Av (ISO-V) J 50 55 58

b) Verbindung: P92, Rohr-a: 300 mm, Wandstrke: 40 mm Prftemp. WBH Rp0,2 Rm C C/h MPa MPa +20 600 760/2 760/2 489 300 665 349

Bruchlage GW GW

Av (ISO-V) J 60 58 62

Hrte HV10 236 - 262

Tabelle 9: Ergebnisse des reinen Elektrodenschweigutes sowie aus einer Verfahrensprfung einer P92-Rohrverbindung.
UP-Draht/Pulverkombination Thermanit MTS 616 / Marathon 543

Draht-: 3,2 mm; Stromstrke: 380 - 420 A; Spannung: 28 - 30 V; Schweigeschwindigkeit: 500 - 600 mm/min.; Vorwrmtemperatur: 250 C; Zwischenlagentemperatur: 300 - 330 C
Analyse

reines Schweigut Verbindung

C 0,09 0,097

Si 0,36 0,34

Mn 0,60 0,60

P 0,015 0,016

S 0,005 0,004

Cr 8,45 9,14

Mo 0,41 0,43

Ni 0,73 0,66

V 0,17 0,17

W 1,59 1,63

N 0,059 0,047

Nb 0,034 0,034

Mechanische Eigenschaften

a) reines Schweigut Prftemp. WBH C C/h +20 +20 760/2 760/4

Rp0,2 MPa 678 621

Rm MPa 789 742

A5 % 19,8 20,8 A5 % 16,5 15,0 16,5 18,0

Av (ISO-V) J 27 37 41 57 61 41 Bruchlage Av (ISO-V) J 88 112 76 96 88 84 Hrte HV10 238 - 250 234 - 249

b) Verbindung: P92, Rohr-a: 300 mm, Wandstrke: 40 mm Prftemp. WBH Rp0,2 Rm C C/h MPa MPa +20 +20 600 600 760/2 760/4 760/2 760/4 496 502 297 293 674 678 360 355

GW GW GW GW

Tabelle 10: Ergebnisse des reinen UP-Schweigutes sowie aus einer Verfahrensprfung einer P92-Rohrverbindung

Rohrverbindungen geschweit. Bild 4 zeigt beispielhaft die Schweifolge einer E911-Rohrverbindung. Die Wurzel wurde einlagig WIG geschweit. Die untere Hlfte der Wand wurde mit der Stabelektrode, die obere Hlfte wurde UP geschweit. Bei einer P92Rohrverbindung wurde hnlich verfahren. Nach dem Schweien erfolgte jeweils eine langsame Abkhlung auf RT. Die anschlieende WBH wurde bei 760 C durchgefhrt. Dafr wurden jedoch zuvor die Verbin-

dungen halbiert, so dass verschiedene WBH sowohl mit 2 h als auch mit 4 h durchgefhrt werden konnten. Fr beide Qualitten entsprechen die Analysen der Schweigter, mit Ausnahme von Nickel und Niob, denen der Grundwerkstoffe. Die Festigkeitswerte der artgleichen Schweizustze erfllen sowohl bei RT als auch bei erhhten Temperaturen (600 C) die Anforderungen. In den Tabellen 7 - 10 sind Ergebnisse aus Verfahrensprfungen zusammengestellt. 11

Aus Tabelle 7 wird ersichtlich, dass im reinen Schweigut (in diesem Fall das der Stabelektrode) nach einer niedrigen WBH bei nur 750 C/2 h keine ausreichend hohe Zhigkeit erreicht wird. Eine Erhhung der Temperatur auf die empfohlenen Werte von 760 C/2 h bewirkt, dass die geforderten Werte von > 41 J sicher berschritten werden. Fr das reine UP-Schweigut wird eine WBH mit einer verlngerten Haltezeit von mind. 4 h bei 760 C empfohlen. Tabelle 8a und 10a zeigen entsprechend unterschiedliche Schweigutzhigkeiten (reines Schweigut) nach einer zu kurzen (2 h) bzw. nach lngerer (4 h) WBH. In den Verbindungsschweiungen sind die Unterschiede nicht so signifikant. Dies liegt im unterschiedlichen Lagenaufbau begrndet. In den Werkstoffleistungsblttern der Grundwerkstoffe E911 und P92 wird von den Stahlherstellern fr die WBH nach dem Schweien eine Temperaturspanne von 730 bis 780 C angegeben. Wie aber nachgewiesen werden konnte, ist fr die Schweizusatzwerkstoffe eine Temperatur von 760 C notwendig, um die erforderliche Haltezeit auf ein wirtschaftlich sinnvolles Ma von zwei bis vier Stunden zu begrenzen (s. Bild 3). Niedrigere Temperaturen knnten zwar gewhlt werden, aber sie verringern die Zhigkeit im Schweigut bzw. sie erfordern erheblich lngere Haltezeiten, um dann wieder auf das erforderliche Niveau zu kommen. Deutlich hhere Temperaturen als 760 C knnen dazu fhren, dass die Ac1b-Temperatur berschritten wird. Ein geringfgiges und kurzzeitigen berschreiten wird jedoch als unkritisch erachtet.

6. Zeitstandsuntersuchungen
Fr den effektiven Einsatz warmfester Sthle muss schon zu einem frhzeitigen Zeitpunkt sichergestellt werden, dass die entsprechenden Schweigter und die Schweiverbindungen nahezu die gleichen Zeitstandfestigkeitseigenschaften aufweisen wie die Grundwerkstoffe. Entsprechende Langzeituntersuchungen wurden daher fr die in diesem Beitrag vorgestellten Schweizusatzwerkstoffe durchgefhrt, und zwar fr das reine Schweigut und fr die Schweiverbindungen.

gen Zeitpunkt (Juli 2005) eine Laufzeit von 14.000 h, wobei das Spannungsniveau so gewhlt ist, dass 10.000 h (bereits berschritten) bzw. 30.000 h angestrebt werden. Bei den Schweizustzen artgleich zu T/P23 (LBH und UP) liegen die Bruchpunkte des reinen Schweigutes und die der Schweiverbindungen knapp unterhalb der Mittelwertskurve des Grundwerkstoffes. Die Brche in den Schweiverbindungen sind zum berwiegenden Teil in der WEZ oder im GW erfolgt. Bei den Schweizustzen artgleich zu T/P24 ist das Kriechverhalten der Schweizustze nicht so eindeutig zu bewerten. Auffllig ist, dass die artgleichen Tilegierten Elektroden die Zeitstandfestigkeitsanforderungen nicht erfllen. Die Bruchpunkte bei Verbindungsschweiungen liegen bereits bei Werten um 1.000 h unterhalb der unteren Streubandkurve des Grundwerkstoffes, wobei die Brche im Schweigut und nicht wie erwartet im GW liegen. Im Gegensatz dazu wurden bei WIG-Verbindungen bereits Laufzeiten von ber 15.000 h erreicht. Auch das UPSchweigut zeigt derzeit keine einheitlichen und zufriedenstellenden Ergebnisse. Die Ursachen hierzu liegen offensichtlich in den komplexen und unterschiedlichen Abbrandprozessen, insbesondere bei den wichtigen Legierungselementen wie Ti und B. Wie bereits zuvor beschrieben, ist es schwierig, unter praxisgerechten Schweibedingungen einen ausreichend hohen Ti- und B-Gehalt in den Schweiverbindungen, insbesondere bei Rohrverbindungen mit unterschiedlichen Schweiparametern, zu gewhrleisten. Aus diesem Grund wurden Schweizustze zu T/P24 mit einem genderten Legierungskonzept, d. h. Nb-legiert, entwickelt. Bisher vorliegende Ergebnisse zu Zeitstanduntersuchungen besttigen die Richtigkeit dieser Analysenmodifikation.

6.2 Zeitstandsuntersuchungen zu den martensitischen Schweizustzen

Fr die artgleichen Schweizustze zu E911 und P92 wurden Zeitstandsuntersuchungen bei 600, 625 und 650 C durchgefhrt. Die Ermittlung der Zeitstandeigenschaften wurde sowohl an reinen Schweigtern E-Hand und UP als auch an E911- und P92-Rohrverbindungsnhten durchgefhrt. Die lngsten Untersuchungen an E911-Schweiverbindungen haben eine Laufzeit von > 36.000 h. Bei diesen Versuchen an E911-Verbindungen liegen die Bruchpunkte des reinen Schweigutes und die der Schweiverbindungen bei 600 C innerhalb des unteren Streubands des Grundwerkstoffes. Bei hheren Temperaturen (625 und 650 C) verschieben sich die Bruchpunkte mit lngeren Laufzeiten nach unten hin aus dem Streuband des GW hinaus. Die Brche in

6.1 Zeitstandsuntersuchungen zu den bainitischen Schweizustzen

Fr die artgleichen Schweizustze zu T/P23 und T/P24 wurden Zeitstandsuntersuchungen bei 525, 550 und 575 C durchgefhrt. Die lngsten zur Zeit laufenden Untersuchungen (an Zustzen artgleich zu T/P23) haben zum gegenwrti12

den Schweiverbindungen sind, insbesondere bei den lngeren Laufzeiten, nur in der WEZ erfolgt. Brche im Schweigut wurden nicht beobachtet. Bei den Untersuchungen der Verbindungen an P92 lagen die Bruchpunkte bei 600 C innerhalb des Streubands des GW. Bei hheren Temperaturen lagen die Bruchpunkte dagegen teils auerhalb, wobei sowohl Brche im Schweigut wie auch in der WEZ gefunden wurden. Bei lang laufenden Proben erfolgten die Zeitstandbrche in der WEZ. Bei 650 C lagen alle Brche bei 650 C in der WEZ [9].

7. Artgleicher Schweizusatz fr einen neuen martensitischen Werkstoff mit 12% Chrom VM12
Die zuvor beschriebenen Grundwerkstoffe E911 und P92 werden nach allen bisherigen Erkenntnissen nur bis max. 620 C eingesetzt. Der Grund liegt in der unzureichenden Zunderbestndigkeit bei hheren Temperaturen. Hier sind Werkstoffe mit hherem Cr-Gehalt notwendig. In dem europischen Forschungs-Programm COST 536 wird derzeit ein von Vallourec & Mannesmann entwickelter 12 %-iger Chromstahl (VM12) fr Anwendungstemperaturen bis max. 650 C optimiert und ertchtigt. Bhler

Thyssen Schweisstechnik ist ebenfalls in diesem Projekt eingebunden und entwickelt artgleiche Schweizustze zu VM12. Die Entwicklungen sind noch nicht abgeschlossen. Die grundlegenden Untersuchungen sind jedoch bereits weit fortgeschritten. Demnach zeichnet sich das Schweigut auf Grund des vorliegenden Legierungskonzepts durch hohe Festigkeitswerte aus. Gleichzeitig ergibt sich jedoch ein Zhigkeitsniveau in den Schweizustzen mit Werten um 40 J. Damit liegen sie unterhalb von den zuvor genannten Schweizustzen fr die 9 - 10 % Cr-Sthle. Bei dieser Legierung hat sich auch gezeigt, dass eine Ni-/ Nb-Modifikation des Schweiguts, wie sie sonst erfolgreich angewandt werden konnte, keine Verbesserungen bewirkt. Dennoch ist das Zhigkeitsniveau ausreichend, da die geforderten Mindestwerte derzeit bei > 27 J liegen. Allerdings ist es erforderlich, dass beim Schweien grtmgliche Sorgfalt gewhrleistet sein muss (Einhalten geringer Wrmeeinbringung, richtige Wahl des Elektroden-, Einhalten der zulssigen Lagendicke, etc.). Die WBH sollte bei 770 C durchgefhrt werden, da bei 760 C keine ausreichend hohen Zhigkeitswerte garantiert werden knnen. Die Ac1b-Temperatur des Schweiguts und des Grundwerkstoffes liegt bei 800 C. Die nachfolgende Tabelle 11 fasst die Ergebnisse fr verschiedene Schweiverfahren (WIG, LBH, UP) zusammen.

Thermanit MTS 5 CoT Analyse, reines Schweigut verschiedene Verfahren

WIG LBH UP

C 0,12 0,11 0,10

Si 0,51 0,45 0,50

Mn 0,39 0,65 0,60

Cr 11,60 11,15 11,30

Ni 0,30 0,70 0,65

Mo 0,28 0,30 0,29

V 0,26 0,25 0,23

W 1,51 1,50 1,50

Co 1,63 1,60 1,60

Nb 0,06 0,06 0,04

B 0,005 0,003 0,003

N 0,05 0,05 0,06

Mechanische Eigenschaften

a) reines Schweigut Prftemp. C WIG LBH +20 +20 +50 600 +20

WBH C/h 770/2 770/2 770/2 770/4

Rp0,2 MPa 767 694 335 688

Rm MPa 906 835 423 819

A5 % 18 16 18 18

Av (ISO-V) (RT) J 50 23 32 46 34 42

Av (ISO-V) (+50 C) J

57 66 58 36 48 46

UP

b) Verbindung: VM12, Rohr-a: 406 mm, Wandstrke: 35 mm Prftemp. WBH Rp0,2 Rm C C/h MPa MPa +20 600 770/4 770/4 576 293 765 383

Bruchlage GW GW

Av (ISO-V) J 45 41 31

Hrte HV10 260

Tabelle 11: Ergebnisse des reinen UP-Schweigutes sowie aus einer Verfahrensprfung einer VM12-Rohrverbindung

13

8. Zusammenfassung und Ausblick

Anliegen des Beitrages war es, auf Werkstoffentwicklungen fr moderne Kraftwerke aufmerksam zu machen. Diese Werkstoffe sind fr die Ertchtigung von bestehenden Kraftwerken sowie fr Neubauten mit erhhten Dampfparametern von hoher wirtschaftlicher Bedeutung. Das Bestreben, auch oberhalb von 620 C in konventionellen Kraftwerken martensitische Sthle einzusetzen, hat zur Initiative eines breit angelegten europischen Forschungsvorhaben COST 536 gefhrt, an dem sich ber 15 europische Lnder beteiligen. Aus heutiger Sicht geht die Entwicklung hin zu Bor- und Cobalt-legierten Sthlen. Der Cr-Gehalt der Werkstoffe wird auf ca. 11 - 11,5 % angehoben, um eine ausreichende

Hochtemperaturkorrosionsbestndigkeit gewhrleisten zu knnen. Weitere Legierungsmodifikationen, insbesondere hinsichtlich der gestiegenen Rohstoffpreise werden diskutiert. Die Entwicklung artgleicher Schweizustze fr derartige Sthle erfolgt parallel zu der Grundwerkstoffentwicklung. Es bleibt eine anspruchsvolle Aufgabe, mit weiteren Entwicklungen fr die Schweizustze das Optimum zwischen Langzeiteigenschaften bis 650 C, ausreichenden Zhigkeiten im Schweigut bei gleichzeitig mglichst kurzen Wrmebehandlungen und ausreichende Zunderbestndigkeiten zu gewhrleisten. Denkbar sind auch Abstriche bezglich Zhigkeitsanforderungen an das reine Schweigut (z. B. von > 41 J auf 27 J bei RT), will man nicht deutlich lngere Anlasszeiten der Schweiverbindungen als bislang blich in Kauf nehmen.

9. Literatur
[1] Bendick,W.; Haarmann, K.; Kubla, G. und Zschau, M.: Neue Werkstoffe fr den Kessel- und Rohrleitungsbereich von Kraftwerken mit erhhten Dampfparametern; Tagungsband der 6. Werkstofftagung Graz, 16.04.1999 [2] Bendick,W.; Hahn, B. und Schendler,W.: Neue Entwicklungen fr warmfeste Rohre im Kraftwerksbau; 3R international 40 (2001), S. 264 - 268 [3] Heuser, H.; Jochum, C. und Hahn, B.: Properties of Matching Filler Metals for E911 and P92; 28. MPA-Seminar Stuttgart, 10./11.10.2002, Tagungsband Vol. 2 [4] Pecha, J.; Bobonic, M.: Mikrolegierte Cr-Mo-Sthle im Energiewesen. In XXV.Tage der Schweitechnik,Vamberk, 2002, S. 78-83 [5] Arndt, J.; Haarmann, K.; Kottmann, G.; Vaillant, J.C.; Bendick,W.; Deshayes, F.: The T23/T24 Book, Vallourec & Mannesmann Tubes 1998 14 [6] Brhl, F.: Verhalten des 9 %-Chromstahles X10CrMoVNb91 und seiner Schweiverbindungen im Kurz- und Langzeitversuch; Dissertation, Graz 1989 [7] Bendick, W.; Haarmann, K.; Wellnitz, G.; Zschau, M.: Eigenschaften der 9- bis 12 %-Chromsthle und ihr Verhalten unter Zeitstandbeanspruchung;VBG Kraftwerkstechnik 73 (1993), Heft 1, S. 77 - 84 [8] Blume, R.; Heuser, H.; Leich, K.E.; Meyer, F.: Verbesserungen der mechanisch-technologischen Eigenschaften von Schweiverbindungen an CrMoVNbSthlen mit 9 % Cr durch Optimierung von Schweizustzen und Schweiparametern; DVS Bericht 162, S. 206 - 210 [9] Heuser, H.; Bendick, W.; Melzer, B.; Zschau, M.; Cerjak, H.; Letofsky, E.: Ermittlung der Langzeiteigenschaften artgleicher Schweigter neuer warmfester Sthle. Forschungsbericht P297; Studiengesellschaft Stahlanwendung e.V., Dsseldorf, Dezember 2000.

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