Extraccin con Carbn Activado

Desde los aos 80, la adsorcin sobre carbono activado es un proceso universalmente empleado para obtener una solucin ms pura y concentrada de oro, de forma similar a la SX en lixiviacin de cobre. El oro se absorbe sobre el carbono a partir de una solucin diluida, y se hace su elucin en una solucin mucho ms concentrada y pura antes de precipitarlo.

En algunas plantas, no se hace esta etapa de purificacin - concentracin, y se realiza la cementacin de oro con zinc directamente a partir de la solucin diluida.

Propiedades del carbn activado

El carbn activado, se fabrica calentando materiales orgnicos (carbn, madera, cscaras de coco, etc.) hasta temperaturas de 700-1000 C en una atmsfera controlada, de vapor de agua, dioxido de carbono y/o oxgeno.

De estructura graftica, tiene una superficie especfica extremadamente grande (> 1000 m2/g) debido a una estructura ntimamente porosa.

Los poros pueden ser clasificados segn su tamao caracterstico : Macroporos Mesoporos Microporos

x > 100-200 nm 1.6 < x < 100-200 nm x < 1.6 nm

Las propiedades ms importantes del carbn activado son : la capacidad de adsorcin, la velocidad de adsorcin, la dureza y resistencia a la abrasin, la caractersticas de reactivacin y el tamao. 1

Por su gran superficie especfica y sus caractersticas qumicas, el carbn activado es capaz de adsorber al oro presente en solucin, segn mecanismos diversos, pero en los cuales predominara la adsorcin en asociacin con un catin metlico tal como el Ca2+: Mn+ + n Au(CN)2- Mn+[Au(CN)2-]n

(adsorbido)

FENOMENO DE ADSORCION : Se define como la adhesin de sustancias disueltas en la superficie de slidos, con los cuales se hallan en contacto. La adsorcin puede deberse a causas fsicas (fuerzas coulmbicas, hidrofobicidad, etc.). Tambin puede ocurrir adsorcin qumica, la que se manifiesta a travs de una interaccin qumica con las molculas de la superficie del slido.

Otras aplicaciones del carbn activado en metalurgia extractiva : Adsorcin de reactivos de flotacin Modificador del potencial oxidante de una pulpa o solucin (reductor). Por ejemplo para no degradar el HS- y S2- en flotacin Catalizador, por ejemplo de la reduccin del Fe+3 con SO2. Eliminacin de contaminantes orgnicos en soluciones de SX, aguas, etc. Adsorcin de iones metlicos : complejos Au(CN)2- y Ag(CN)22-, U, metales pesados en aguas, ...

Capacidad de adsorcin del carbn activado

Aunque existe varios procedimientos para medir la capacidad de adsorcin del carbn activado ( nmero yodo, ...), lo ms apropiado es el que determina un valor (K) de manera emprica para la evaluacin de carbones activados para adsorcin de oro. Este valor se obtiene poniendo en contacto distintas cantidades de carbn activado con una solucin estndar de cianuro de oro con tampn de boro durante un cierto tiempo. Los resultados se grfican como isoterma de Freundlich (figura 6.8) y el valor de K es interpolado como el contenido de oro del carbn en equilibrio con una solucin residual de concentracin de 1 mg/l oro.

Figura 6.8 :

Isoterma de adsorcin de oro sobre carbn al equilibrio (T y pH

estndar). Es una simplificacin de la isoterma de adsorcin de Langmuir (1916).

Cintica
La velocidad inicial de adsorcin de cianuro de oro sobre el carbn activado es elevada, ya que la adsorcin tiene lugar en los sitios ms asequibles en los macroporos y probablemente, mesoporos., pero la cintica se hace ms lenta a medida que se aproxima a las condiciones de equilibrio (figura ). En Au(CN)2- a travs de la capa lmite hacia la superficie del carbn activado. Sin embargo, cuando se ocuparon todos los sitios fcilmente asequibles, se establece un seudo - equilibrio, debajo del cual la adsorcin tiene que tener lugar en los microporos. Esto requiere de la difusin del cianuro de oro a lo largo de los esas

condiciones, la velocidad de adsorcin es controlada por el transporte de masa del

poros en la estructura del carbn, tpicamente un proceso mucho ms lento debido a la longitud y tortuosidad de los poros.

Time (h)
Figura 6.9 : Ejemplo de cintica de adsorcin de oro sobre carbn activado.

La velocidad de adsorcin puede ser descrita por una ecuacin de primer orden :

log Ct = m . t + log C0
Ct C0 m : : : Concentracin de oro al tiempo t Concentracin de oro al tiempo inicial Constante de velocidad

Selectividad
El carbn activado es altamente selectivo para la adsorcin de Au y Ag en vez de otros metales, con la notable excepcin del mercurio. El orden de preferencia para varios complejos de metales se indica a continuacin : Au(CN)2-> Hg(CN)2> Ag(CN)2-> Cu(CN)32-> ZN(CN)42-> Ni(CN)42-> Fe(CN)645

Factores afectando la adsorcin

Factores fsicos
Variable
Tipo de carbn activado Tamao de las partculas de carbn Agitacin Un tamao mayor disminuye la velocidad de adsorcin, por lo menos durante la primera etapa. Una agitacin ms fuerte aumenta la velocidad de adsorcin, porque la mayora de los sistemas industriales son operados solamente hasta el seudo - equilibrio. Densidad de pulpa Disminuye la cintica

Efecto
Varios

Factores qumicos
Variable
Temperatura

Efecto
La adsorcin de oro sobre carbn activado es exotrmica, un aumento en temperatura disminuye la capacidad de carga, lo que explica el fenmeno de desorcin a temperatura ms alta. Al contrario, favorece la cintica.

Concentracin de oro Concentracin de cianuro pH solucin Fuerza inica Concentracin de otros metales Deterioro del carbn

Aumenta la cintica y la capacidad de carga Disminuye la cintica y la capacidad de carga En el rango 9 11, tiene poco efecto Aumenta la cintica y la capacidad de carga Si hay otros metales que compiten por los sitios activos, eso disminuye la cintica y la capacidad de carga para el oro El deterioro, o envenenamiento, del carbn por adsorcin, precipitacin o bloqueo fsico de otra especie en solucin, pueden tener un efecto muy grave sobre la eficiencia de adsorcin

Figura 6.10 : Isotermas de adsorcin a distintas temperaturas (Condiciones experimentales : 50 ml solucin, 0.25 g carbn, 2.8 g/l CaCl2, 0.5 g/l KCN)

Elucin o desorcin
El carbn activado previamente cargado con oro y otros metales en el proceso de adsorcin debe ser sometido a una etapa de elucin para desorber los metales del carbn. Eso produce un volumen pequeo de solucin con alta concentracin en oro, adecuada para su posterior recuperacin, y permite al carbn ser reciclado hacia el circuito de adsorcin.

El proceso de desorcin ocupa al revs el mismo fenmeno que el proceso de adsorcin, y factores que inhiben la adsorcin van a favorecer la desorcin Mn+[Au(CN)2-]n (adsorbido) Mn+ + n Au(CN)2-

En la practica, generalmente la elucin se realiza poniendo el carbn en una columna en contacto con un flujo acendiente de una solucin caliente y con alta concentracin en cianuro.

Variable
Temperatura

Efecto
Es el factor ms importante; la velocidad de elucin a 180 C es 8 veces mayor a la velocidad de elucin a 90 C.

Concentracin de cianuro Fuerza inica

Favorece la desorcin, porque los iones CN compiten con el oro para los sitios de adsorcin Debe ser la ms baja posible. Por ejemplo, es posible desorber el oro con agua desionizada pura.

pH

Un pH alto favorece la desorcin, porque los iones OH compiten con el oro para los sitios de adsorcin

Solventes orgnicos

Efecto positivo porque aumentan la actividad de otras especies inicas en solucin, como el CN

Concentracin de oro en la solucin Otros metales

Disminuye la velocidad y eficiencia de la elucin

La elucin de Cu, Ag y Hg se hace preferencialmente

al oro, lo que

posibilita eventualmente realizar una elucin en dos etapas para separarlos del oro.

Posteriormente, el carbn debe ser sometido a una etapa de limpieza qumica (HCl,..) y una etapa de reactivacin en un horno a 650-750 C con vapor de agua.

Aspectos de ingeniera
Las etapas comunes del ciclo del carbn en la mayora de las plantas son : Adsorcin del complejo de cianuro y oro sobre el carbn activado Lavado con agua para sacar la solucin de impregnacin Desorpcin con solucin de 0.2 % NaCN y 1 % NaOH a 90 C Lavado con cido para sacar precipitados de CaCO3

 Lavado con agua Secado, calentamiento a 700 C durante 30 min en ausencia de aire. Reciclaje a la etapa de adsorcin

Dos factores contribuyen a la eleccin del proceso de adsorcin : Las propiedades de filtracin de la pulpa La presencia de materia orgnica en el mineral

Como resultado, los siguientes procesos son utilizados :

Adsorcin en columnas :Cuando la pulpa es fcil de filtrar o cuando se utiliza la cianuracin en pilas.

Carbn en pulpa (CIP) : Cuando el mineral contiene mucha arcilla. La pulpa y los pelets de carbn son agitados en uno o varios estanques ; cuando la adsorcin se complet, el carbn, ms grueso, es separado de la pulpa por tamizaje.

Carbn en lixiviacin (CIL) : Cuando el mineral contiene materia orgnica sobre la cual podra adsorberse el oro, con las consiguientes perdidas que eso representa. El carbn se agrega directamente a la etapa de cianuracin, de tal manera que pueda adsorber el Au(CN)2- en cuando se forme. La adsorcin y la elucin son procesos lentos. Tpicamente, es necesario 24 h para adsorber el oro de una solucin con una concentracin inicial de 10 ppm Au u 50 h para la elucin. Una tonelada de carbn adsorbe alrededor de 10 kg de oro. Aproximadamente 4 litro de solucin son suficientes para la elucin de 1 kg de carbn.

Figura 6.11 : Proceso de adsorcin en columnas (Columnprocess)

Figura 6.12 : Proceso de adsorcin en pulpa (Carbn In Pulp, CIP process)

10