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Un inteligente material de cambio de fase de poli (etilenglicol)-basado Qinghao Meng ,Jinlian HuInformacin de contacto de Autor para la correspondencia, E-mail

del autor correspondiente Forma Memoria Textil Centro, Instituto de Textiles y el Vestido, el Kong Univers idad Politcnica de Hong Kong, Hong Kong, Repblica Popular de China http://dx.doi.org/10.1016/j.solmat.2008.04.026 , Cmo citar o enlazar Usando DOI Permisos y reimpresiones Abstracto Una memoria de forma termoplstico de poliuretano (PU) como material de cambio de fase (PCM) se sintetiz mediante el empleo de poli (etilenglicol) (PEG) como el se gmento blando a travs de polimerizacin en masa. Su estructura de separacin de fases , la morfologa cristalina, los comportamientos de cambio de fase, propiedades mecn icas dinmicas y capacidad de procesamiento en fusin se investigaron mediante micro scopa de polarizacin ptica, microscopa de fuerza atmica, calorimetra diferencial de ba rrido, anlisis mecnico dinmico, termogravimetra y el ndice de fluidez. Se encontr una estructura de separacin de fases bien formado en el poliuretano basado en PEG (PE GPU), que representa la mayor parte de las propiedades de cambio de fase de mate rial y el efecto de memoria de forma. La suave transicin de fase segmento de PEG entre los estados cristalinos y amorfos dio como resultado el almacenamiento de calor y liberacin de la PEGPU. Debido a la fase de segmento duro hidrgeno unido a servir como "reticulacin fsica" restringe la libre circulacin de los segmentos blan dos, a una temperatura por encima de la fase de PEG transicin de fusin, la PEGPU an era slido. La digitalizacin resultados de calorimetra diferencial indicado que el PEGPU tena gran capacidad de almacenamiento de calor latente de ms de 100 J / g. L os resultados de los anlisis mecnicos dinmicos mostr que tena un mdulo elstico meseta unos 40 MPa en la regin por encima de la fase de PEG transicin de fusin, mientras que por debajo de 150 C. Los resultados termogravimetra sugerido que la PEGPU tena un rango de temperatura de aplicacin mucho ms amplio en comparacin con PEG puro. L os resultados del ndice de flujo de fusin se indica que el material tena una buena capacidad de procesamiento en estado fundido. La relacin de fijeza de forma mater ial era ms del 84% y la proporcin de recuperacin de la forma hasta el 93,7% obtenid o a partir de ensayos de traccin cclica termomecnica. Palabras clave El poli (etileno glicol) ;Poliuretano ;Material de cambio de fase ;Efecto de mem oria de forma 1. Introduccin Materiales de cambio de fase (PCM) que tambin se denominan materiales de almacena miento de calor latente son una serie de materiales funcionales con capacidad de almacenar y liberar energa de calor grande dentro de un ligero cambio de tempera tura o ninguna. Sus campos de aplicacin son la energa solar, almacenamiento, vivie nda inteligente, agricultura de invernadero, la temperatura de regulacin de texti les, la gestin del calor de la electrnica, las telecomunicaciones y equipo micropr ocesador, biomdicas y biolgicas llevar sistemas [1] , [2] , [3] y [4] . En los lt imos aos, ya que la crisis de la energa es cada vez ms grave, PCM estn atrayendo la atencin tanto por el ahorro de energa.

Dincer et al. [5] nunca dio revisin bastante completa de los tipos de PCM y las v entajas y desventajas de diferentes tipos de PCM. Un gran nmero de los PCM orgnico s, inorgnicos, polmeros y eutctica han latente propiedades de acumulacin de calor. D e acuerdo con sus estados de cambio de fase, que se dividen en tres grupos: los PCMs slido-slido, PCMs slido-lquido y PCMs lquido-gas. Por PCM slido-lquido, la energ s absorbida por los materiales para romper la unin responsable de la estructura sl ida. Una gran cantidad de calor que se absorbe durante el cambio de fase, mientr as que la temperatura no se eleva. Cuando los materiales se enfran, el calor late nte se dar a conocer a los alrededores. En general, los PCM slido-lquido tienen una desventaja de comportamiento trmico poco fiable y pobres en ciclos trmica-cool re petidas [6] y [7] . PCM lquido-gas an no son prcticos para su uso debido a que ti enen un gran aumento de volumen durante el cambio de fase de lquido a gas [8] . P CM slido-slido absorben y liberan calor en la misma manera que sin embargo PCM slid

o-lquido, estos materiales no cambian en un estado lquido por encima de la tempera tura de cambio de fase. Ellos simplemente se ablandan o se endurecen con el camb io de temperatura por encima y por debajo de la temperatura de cambio de fase. E n comparacin con los PCM slido-lquido, PCM slido-slido muestran ventajas evidentes: n o hay lquido o la generacin de gas, cambio de volumen pequeo y sin sello necesario [9] , [10] y [11] . Adems, pueden ser procesados en las formas deseadas y no nece sitan ser encapsulados como la mayora de los PCM slido-lquido antes de su uso [12] y [13] . Desafortunadamente, relativamente pocos de los PCM slido-slido han sido identificados [14] . PEG y poli (glicol tetra-metileno) (PTMG) son dos de los ms importantes PCM slidolquido polimricos. La aplicacin de PTMG es limitada, ya que necesita un alto subenf riamiento para la cristalizacin debido a la dbil interaccin entre las cadenas molec ulares [14] . PEG es un cambio en su mayora estudi material polimrico de fase slidolquido. Tiene una temperatura de fusin de alrededor de 3,2 a 68,7 C y una muy alta entalpa de cambio de fase en funcin de su peso molecular [15] . Adems, tiene una b uena biocompatibilidad debido a su estructura molecular intrnseca y por lo tanto, se emplea con frecuencia en biomateriales [16] , [17] y [18] . Varios grupos de investigacin han hecho grandes esfuerzos para preparar PCM slidoslido mediante el empleo de PEG como un ingrediente de cambio de fase, mientras q ue otro ingrediente "rgido" como un esqueleto para mantener el material en estado slido despus de la fusin del PEG. Zhang et al. [4] y [19] estudiado las propieda des de cambio de fase de mezclas de PEG con el PP, PET o de etileno-acetato de v inilo. Sin embargo, los materiales preparados mediante la mezcla fsica tienen una tendencia a perder sus caractersticas de cambio de fase despus de varios ciclos d e calentamiento-enfriamiento debido a la prdida de PEG. Hu et al. [20] preparado un slido-slido PCM por copolimerizacin de poli (tereftalato de etileno)-PEG. La ent alpa de cambio de fase se increment a un mximo de 26,85 J / g al 45% en peso de pro porcin de PEG. Sin embargo, incluso la entalpa mxima de 26,85 J / g todava era muy b ajo en comparacin con la de PEG puro. Jiang et al. [21] preparado un PCM de la re d slido-slido rgido con diacetato de celulosa polmero (CDA) que sirve como un esquel eto y el PEG como una cadena de rama funcional. Sin embargo, debido a la estruct ura de la red covalente del PEG injertado CDA, el material no es apto para el pr ocesamiento de masa fundida. Ms recientemente, Li et al. [22] preparado una novel a PCM utilizando PEG / MDI (diisocianato de difenilmetano) / PE (pentaeritritol) copolmero de reticulacin a travs de la reaccin de condensacin de PEG con isocianato de pentaeritritol tetrafuncional. La entalpa de transicin de fase era ms de 100 J / g con un punto de transicin a 58,68 C. Sin embargo, este material fue preparado por polimerizacin en solucin y utilizando dimetilformamida como una solucin que es perjudicial para el medio ambiente y el cuerpo humano. Adems, el material tiene e l mismo problema de no apropiado para el proceso de fusin. La memoria de la PU Forma son copolmeros segmentados que pueden ser sintetizados a partir de tres materiales de partida: poliol de cadena larga, diisocianato y e xtendedor de cadena. Diisocianato y extendedor de cadena forman el segmento duro . El poliol de cadena larga forma el segmento blando [23] , [24] y [25] . Tamb in, puede ser sintetizado con dos o tres tipos de polioles de cadena larga junto con diisocianato. Un poliol con una transicin trmica ms alta acta como segmento duro . Y otros actos de poliol como segmento blando [26] . El efecto de memoria de fo rma de la PU es a causa de la denominada micro-estructura heterognea de fases sep aradas que se compone de fase de segmento duro y la fase de segmento blando. La memoria de la PU forma son procesados para tener una forma "padre" permanente. Est a forma permanente se almacena en el sistema, mientras que los polmeros asumen di ferentes formas temporales, y por calentamiento de los polmeros ms altas que la te mperatura de transicin interruptor, la forma permanente se puede recuper de forma pronunciada [27] , [28] , [29] , [30] , [31] y [32] . El 'interruptor molecula r' para congelar formas temporales puede ser una fusin [29] y [33] o una de tra nsicin vtrea de la fase de segmento blando o una temperatura de transicin vtrea del segmento blando mezclado y la fase de segmento duro [32] , [34] , [ 35] , [36] ,

[37] y [38] . Memoria PU Forma han encontrado amplias aplicaciones en la indu stria textil, piezas de automviles, construccin y productos de construccin, embalaj e inteligente, los dispositivos mdicos implantables, sensores y actuadores en las formas de solucin, emulsin, pelcula, fibra, mayor de espuma [39] , [40] , [41] , [ 42] , [43] y [44] . En este trabajo, se sintetiz una memoria de forma termoplstico de la PU como PCM m ediante el empleo de PEG como segmento blando, mientras que diisocianato de isof orona (IPDI) y 1,4-butanodiol (BDO) como segmento duro a travs de polimerizacin en masa. La estructura del material de la separacin de fases, la morfologa cristalin a, comportamientos de cambio de fase, propiedades mecnicas dinmicas y la capacidad de procesamiento de fusin se investigaron mediante microscopa de polarizacin ptica, microscopa de fuerza atmica, la calorimetra diferencial de barrido, anlisis mecnico dinmico, termogravimetra y ndice de fluidez. El efecto de memoria de forma se estud i mediante el ensayo de traccin cclico termomecnico. Uso de polimerizacin en masa y p rocesamiento en estado fundido, es probable que se produzca en gran escala de es te material de poliuretano termoplstico. Este posee efecto memoria de forma slidoslido PCM al mismo tiempo puede encontrar aplicaciones tales como textiles inteli gentes, casa inteligente y envases inteligentes en el futuro prximo. 2. Experimental 2.1. Material El PEGPU se sintetiz utilizando PEG-3400 (Internacional laboratorio EE.UU.) como segmentos blandos, IPDI (Sigma-Aldrich, Inc.) y BDO (Sigma-Aldrich, Inc.) como s egmento duro a travs de polimerizacin en masa. La ruta de sntesis esquemtica se mues tra en la figura. 1 . Todos los recipientes de vidrio se limpiaron y se calienta n en una mufla para eliminar toda la humedad y orgnico residual antes de su uso. Todos los productos qumicos fueron demoistured antes de su uso. El PEGPU fue prep arado por la tcnica de pre-polimerizacin [45] y [46] . Pre-polmeros se obtuvieron mediante la terminacin de PEG con IPDI excesiva en ambos extremos a 80 C durante media hora. BDO se aadi al fin y la reaccin se control por debajo de 90 C durante 5 min. Para hacer de poliuretano con macromolculas lineales, la relacin molar ([NCO ] IPDI / ([OH] BDO + [OH] de PEG ) fue de 1:1 en sentido estricto. nitrgeno puro se purg en el reactor con el fin de evitar la influencia de la humedad atmosfrica. El pre-polmero fue posteriormente de cadena extendida con BDO mientras se mantie ne la temperatura por debajo de 90 C. Despus de la reaccin, la PEGPU se cur adicion almente en un horno de vaco a 100 C durante 8 h. El peso molecular promedio en pe so (Mw) y molecular promedio en nmero peso (Mn) del preparado PEGPU se determinar on con un aparato de dispersin de luz lser multingulo (DAWN-DSP, Wyatt Technology C o., Santa Barbara, CA) en combinacin con una bomba P100 (Thermo Separation Produc ts) equipado con una columna HHR TSKgel G5000 ( 7,8 a 300 mm) y un Optilab detec tor de ndice de refraccin Rex. El disolvente utilizado era lquida de alto rendimien to tipo cromatografa de dimetilformamida (DMF) (Ajax Finechem). El PEGPU obtenido tena un Mw de 2,45 10 5 y un Mn de 1,65 10 5 con un ndice de polidispersidad de 1 ,49. La imagen a tamao completo (25 K) . Figura 1. Sntesis esquemtica del PEGPU. Opciones Figura 2.2. Polarizacin microscopa ptica Un Leitz Wetzlar microscopio de polarizacin ptica (Ernst Leitz Wetzlar, Alemania) equipado con una platina caliente FP 80 Mettler y un controlador se utiliza para observar la morfologa de PEG puro, y PEGPU por encima y por debajo de su tempera tura de cambio de fase. Una cmara digital (cmara de Pixera Pixera Corporation de J apn) se utiliz para capturar imgenes en la convergencia de luz blanca con analizado r y polarizador cruzado. 2.3. Microscopa de fuerza atmica Se observ la morfologa de separacin de fases de la PEGPU usando microscopa de fuerza atmica (Skiko Instrumento SPT4000/SPA300HV) en el modo de golpeteo bajo un entor

no de ambiente (22 2 C, 45 5% de humedad relativa). Para preparar una seccin, un pequeo pedazo de PEGPU se incrust primero en resina epoxi, un da antes de la prueba . Despus de que el epoxi se solidifica completamente, la muestra se redujo a la f orma de una pirmide, y su punta fue crio-ultramicrotomed (2800E Frigocut, Leica I nc.) con una cuchilla de diamante para formar una seccin de observacin. 2.4. Investigacin propiedad trmica Las propiedades trmicas de la PEG puro y PEGPU se determinaron utilizando calormet ro diferencial de barrido (Perkin-Elmer Diamond calormetro diferencial de barrido ) con nitrgeno como gas de purga. Indio y zinc se utilizan para la calibracin. En primer lugar, las muestras se calentaron de 0 a 100 C a una velocidad de calenta miento C 1 / min y se mantuvo a 100 C durante 1 min, y posteriormente se enfra a -0 C a la velocidad de enfriamiento de 1 C / min y se mantuvo a 0 C durante 1 mi n. A continuacin, las muestras fueron recalentados en la misma velocidad de calen tamiento a 100 C. El ciclo anterior se repiti cinco veces. Se registr el cambio de flujo de calor con el aumento de temperatura. 2.5. Anlisis mecnicos dinmicos Una pelcula de aproximadamente 0,5 mm de espesor se prepar mediante prensado en ca liente. Una muestra de 30 x 5 x 0,5 mm 3 en dimensin fue cortada de la pelcula uti lizando un cuchillo afilado para las pruebas de anlisis mecnico dinmico. La prueba se llev a cabo en un analizador mecnico Perkin-Elmer Diamond dinmico operado en un modo de traccin. La velocidad de calentamiento fue de 2 C / min, la frecuencia de 1 Hz, y la oscilacin de amplitud 5,0 micras. La prueba se llev a cabo en el inter valo de temperatura de 0 a 200 C. La longitud de calibre entre las abrazaderas e ra 15 mm. 2.6. Termogravimetra Termogravimetra y derivado de las curvas de termogravimetra de la PEG puro y PEGPU se obtuvieron usando un derivado de Netzsch Instruments Co. termogravimetra sist ema de anlisis trmico (STA449C). Acerca de 10 mg de la muestra seca se pes en un cr isol de almina y los perfiles se registraron a una velocidad de calentamiento de 10 C / min en atmsfera de aire. 2.7. ndice de fluidez El ndice de flujo de fusin de PEGPU se prob con un Davenport indexador de flujo de fusin MFI-10 (Fareham, Reino Unido). La muestra se pre-calienta en un barril se m antiene a temperatura conjunto durante 6 min. El importe de la Fed de polmero en el extrusor era de unos 2,16 kg. Las pruebas de ndice de flujo de fusin se llevaro n a cabo cinco veces en cada temperatura de ensayo.

2.8. Ensayo de traccin cclico termomecnico El ensayo de traccin cclico termomecnica se llev a cabo mediante el uso de un probad or de resistencia a la traccin (Instron 5566) equipada con una cmara de temperatur a controlada auto-fabricada. Una muestra de 40 5 0.5 mm 3 en la dimensin fue cort ada de la pelcula de prensado en caliente para ensayos de traccin cclica termomecnic a. La longitud de referencia de la muestra fue 20 mm. La ruta de acceso de ensay o de traccin cclica se muestra en la figura. 2 . e m es la deformacin mxima definida e n el ensayo de traccin cclico. Es 100% de deformacin y 200% de deformacin para este estudio. e u es la cepa despus de la descarga por debajo de la fase de transicin de fusin de PEG, y e p ( N ) es la deformacin residual despus de recuperarse en el N cic lo. Los ciclos termomecnicos para la medicin de las propiedades de memoria de form a es el siguiente: (1) la pelcula se estir primero a 100% o la relacin de alargamie nto 200% a 60 C ( T alta ) que est por encima de la temperatura de transicin de fa se de fusin de PEG a una velocidad dibujo de 10 mm / min [47] y [48] ; (2) post eriormente, el aire fro se ventil pasivamente en la cmara para enfriar la muestra a 22 C y la temperatura se mantuvo durante 15 min para fijar el alargamiento temp oral; ( 3) a continuacin, la abrazadera superior se devolvi a la posicin original a una velocidad de 40 mm / min y la pelcula se contrajo de e m a e U debido a la recup eracin elstica instantnea; (4) Por ltimo, la pelcula se calent a 60 C para permitir l

recuperacin de la memoria de forma, con resultado de elongacin pelcula volvi a e p , (5) se inici el segundo ciclo. El ciclo anterior se repiti cinco veces. La relacin de fijeza de forma ( R f ( N )), el total de la forma de recuperacin de relacin R r.tot despus N ciclo y la relacin de recuperacin de la forma ( R r ( N )) en el N c iclo se calculan de acuerdo con las siguientes ecuaciones [33] , [ 49] , [50] y [51] R f ( N ) = e u ( N ) / e m 100% Gire MathJax en R Rtot = [ e m - e p ( N )] / e m 100% Gire MathJax en R r ( N ) = [ e m - e p ( N )] / [ e m - e p ( N -1)] x 100% Gire MathJax en La imagen a tamao completo (31 K) . Figura 2. Esquema cclica de traccin termomecnico prueba camino. Opciones Figura 3. Resultados y discusin 3.1. Polarizacin microscopa ptica La polarizacin imgenes de microscopa ptica de PEG pura a temperatura ambiente y PEGP U tanto a temperatura ambiente y 50 C se presentan en la figura. 3 (a) - (c), re spectivamente. A partir de las figuras (a) y (b), se puede observar que a temper atura ambiente, tanto PEG puro y PEGPU muestran patrones transversal extincin cri stalinas obvias lo que sugiere que sus estructuras cristalinas son esferulitas. Las esferulitas en PEGPU son ms pequeos que y no tan perfecta como los de PEG puro . Esto es debido al hecho de los segmentos duros PEGPU interfieren con el compor tamiento cristalino PEG. A partir de la figura. 3 (c), se puede observar que des pus de la PEGPU se calienta a 50 C, los patrones de cruz-extincin desaparecen lo q ue indica que los cristales se han fundido. La imagen a tamao completo (42 K) . Figura 3. polarizador imgenes de microscopa ptica de (a) PEG puro en la sala, (b ) PEGPU a temperatura ambiente y (c) PEGPU a 65 C. Opciones Figura 3.2. Microscopa de fuerza atmica La microestructura de la separacin de fases de PEGPU se investig mediante microsco pa de fuerza atmica en el modo de golpeteo. Microscopa de fuerza atmica es un mtodo p referido para examinar la estructura de separacin de fases en la PU [52] , [53] , [54] , [55] y [56] debido a Microscopa Electrnica de Transmisin (TEM) de las pelc ulas teidas o elemento de TEM especfica [53] y [57] tiene el problema de los daos del haz o el problema de la tincin eficacia. Imgenes 'fase' La microscopa de fuerza atmica se obtuvieron mediante la deteccin del desplazamiento de fase entre la oscilacin real de una punta y su oscilacin en coc he. La microscopa de fuerza atmica obtenida 'height' y las imgenes de "fase" de PEG PU se muestran en la figura. 4 . En imgenes de fase obtenidas por-modo de golpete o microscopa de fuerza atmica, un material de mdulo ms alto induce un desplazamiento de fase superior y aparece ms clara en oposicin a una fase ms suave que aparece ms oscuro. Por lo tanto, para el sistema de PEGPU en esta investigacin, las regiones de fase de segmento duro aparecen ms ligero mientras que las regiones ms oscuras corresponden a la fase de poliol suave [55] , [58] , [59] y [60] . Ji et al. [ 29] nunca demostr la existencia de ningn dominio de segmento duro, interconectado y aislado dominios de segmento duro de la memoria de la PU forma a medida que au menta el contenido de segmento duro mediante calorimetra diferencial de barrido, anlisis termomecnico y pequea dispersin de rayos X de ngulo. Fig. 4 muestra la red de fase segmento duro conectado. Esta estructura de fase es como microcpsulas de fa se segmento duro formar conchas duras y fase segmento blando como ncleos. El espe sor de las paredes de fase de segmento duro es comparable a la anchura de domini

o promedio reportado por otros estudios en la literatura: ~ 9 nm mediante micros copa de fuerza atmica [61] y ~ 13 nm por TEM [62] y [63] . La imagen a tamao completo (46 K) . Figura . 4 en modo Tapping microscopa de fuerza atmica 'height' y las imgenes de "fase" de PEGPU (izquierda: imagen de altura, a la derecha: imagen de fase). Opciones Figura 3.3. Calorimetra diferencial de barrido La exploracin curvas de calorimetra de la PEG puro y PEGPU diferencial se muestran en la figura. 5 y la fig. 6 . La temperatura de fusin, temperatura de cristali zacin, entalpa de fusin, entalpa cristalina y la cristalinidad se tabulan en la Tabl a 1 . El escaneo resultados de calorimetra en la primera exploracin de calentamien to diferencial es diferente de las de los siguientes ciclos. Esto se atribuye a la muestra de historia trmica diferente. Las curvas termograma de la PEG pura mue stran un pico exotrmico de cristalizacin a 29,4 C en la exploracin de enfriamiento y picos de fusin endotrmicas en el calentamiento a 51,7 y 55,1 C. Del mismo modo l as curvas termograma de PEGPU muestran un pico de cristalizacin exotrmica a 21,5 C en la exploracin de refrigeracin y un pico de fusin endotrmico a 46,9 C en el segun do calentamiento. La cristalizacin y fusin entalpa de PEGPU es about100 J / g. A pe sar de que la cristalizacin y la entalpa de fusin de PEGPU se comparan inferior con los de PEG puro, que son mucho ms altos en comparacin con los de la mayora de los otros PCM slido-slido reportados en la literatura [20] , [21] , [22] y [ 64] . La imagen a tamao completo (29 K) . Figura . 5 El diferencial de barrido curvas de calorimetra de PEG pura (lnea co ntinua: calefaccin, la lnea de puntos: refrigeracin). Opciones Figura La imagen a tamao completo (37 K) . Figura . 6 El diferencial de barrido curvas de calorimetra del PEGPU (lnea cont inua: calefaccin, la lnea de puntos: refrigeracin). Opciones Figura Tabla 1. trmica temperatura de transicin y la cristalinidad de PEG puro y PEGPU T m y T c ( C) H (J / g) La cristalinidad (%) PEG-3400 Primer ciclo Calefaccin 56.6 174,1 88.4 Enfriamiento 29.3 158,8 80.6 Segundo ciclo Calefaccin 51.7/55.1 154,1 78.2 Enfriamiento 29.4 158,9 80.7 Tercer ciclo Calefaccin 51.7/55.1 154,1 78.2 Enfriamiento 29.5 159,0 80.7 Ciclo de Forth Calefaccin 51.7/55.2 155,2 78.8 Enfriamiento 29.5 160.0 81.2 Quinto ciclo Calefaccin 51.8/55.2 156.4 79.4 Enfriamiento 29.5 161,9 82.2 PEGPU Primer ciclo Calefaccin 51.0 121 61.2 Enfriamiento 21.0 114 57.7 Segundo ciclo Calefaccin 46.9 90 45.8 Enfriamiento 21.4 112 57.0 Tercer ciclo Calefaccin 46.9 94 47.6 Enfriamiento 21.7 115 58.3 Ciclo de Forth Calefaccin 46.9 99 50.5 Enfriamiento 21.7 117 59.5 Quinto ciclo Calefaccin 46.9 99 50.2 Enfriamiento 21.7 120 60.9 Nota : T m es la temperatura de fusin de cristal, T c es la temperatura de crista lizacin de cristal, H es la fusin y cristalizacin de calor, La cristalinidad PEG se calcula a partir de los datos de entalpa, H , de la cristalizacin mediante el uso de la 197 J / g valor de entalpa de la fusin de 100% de PEG cristalina dado por l a literatura [68] y [69] .

Opciones de tabla 3.4. Anlisis mecnicos dinmicos El ensayo mecnico dinmico de PEG oligmero no poda llevarse a cabo debido a sus pobre s propiedades mecnicas. El mdulo de elasticidad ( E ') y tangente de prdida (Tan d ) de la PEGPU ms de la temperatura que vara de 0 a 200 C se presentan en la figura. 7 . Alrededor de 50 C, E 'muestra una marcada disminucin y, en consecuencia Tan d a umenta abruptamente a esta temperatura. Estos pueden ser atribuidos a la transic in de fusin de la fase de segmento blando de PEG. Estos fenmenos son consistentes c on el diferencial de barrido resultados de calorimetra. A temperatura por encima de 50 C despus de la fusin de la fase de segmento blando de PEG, el material muest ra una meseta E 'sobre 40 MPa que est completamente aportado por la fase de segme nto duro hidrgeno unido a [65] . El material no fluye por encima de la PEG fusin t emperatura de transicin debido a la red trifsica segmento duro servidumbre de hidrg eno. Tras el calentamiento por encima de 150 C, otra disminucin de E 'que se obse rva, lo que indica que el enlace de hidrgeno reticulados entre segmentos duros co mienzan a ser destruida [24] , [66] y [67] . La imagen a tamao completo (30 K) . Figura 7. Iniciar sesin E curva 'temperatura y (Tan d curvas) de temperatura de PEGPU. Opciones Figura 3.5. Anlisis de termogravimetra Anlisis de termogravimetra se utiliza con frecuencia para evaluar la propiedad de resistencia trmica de los PCM. Esta propiedad es importante porque los procesos p ara la fabricacin de diferentes productos PCM tales como fibras, pelculas y granel es son expuestos a altas temperaturas. La termogravimetra obtenido y derivado de las curvas de termogravimetra de la PEG puro y PEGPU se muestran en la figura. 8 y la fig. 9 . Las temperaturas caractersticas detalladas se tabulan en la Tabla 2 . El% en peso de temperatura de 10 descomposicin de PEGPU es 322,5 C y 50% en peso de temperatura de descomposicin es 371,4 C, mientras que los de PEG puras so n 221,6 C y 272,4 C, respectivamente. Los puntos de descomposicin de pico de PEGP U y PEG puro obtenido a partir de derivado de las curvas de termogravimetra son 3 83,5 y 290,2 C, respectivamente. Estos resultados junto con los resultados de lo s anlisis mecnicos dinmicos sugieren que la PEGPU preparada como PCM tiene un rendi miento resistente al calor buena y, como resultado, tiene un amplio rango de tem peraturas aplicable. La imagen a tamao completo (20 K) . Figura 8. curvas de termogravimetra de PEG puro y PEGPU. Opciones Figura La imagen a tamao completo (21 K) . Figura 9. Derivado de termogravimetra de PEG puro y PEGPU. Opciones Figura Tabla 2. Caractersticas temperaturas de PEG puro y PEGPU en el aire Muestra PEG PEGPU T 10% : en peso T 10% ( C) T 50% ( C) T max ( C) 221,6 272,4 290,2 322,5 371,4 383,5 Temperatura a 10% en peso de la descomposicin; T 50% : Temperatura a 50% de la descomposicin; T max : La temperatura mxima de descomposicin.

Opciones de tabla 3.6. ndice de fluidez Los resultados del ndice de flujo de fusin de PEGPU se dan en la figura. 10 . El c omportamiento de flujo de fusin de la PEGPU es similar a la de un polmero termoplst ico. Se eleva exponencialmente con el aumento de temperatura. De acuerdo con est a figura, la temperatura de procesamiento de PEGPU por inyeccin, extrusin, soplado o hilado puede ser determinada preliminar. Durante el proceso de fusin especfico, sus propiedades reolgicas deben estudiarse ms a fondo.

La imagen a tamao completo (21 K) . Figura 10. ndice de fluidez del PEGPU. Opciones Figura 3.7. Ensayo de traccin cclico termomecnico Las curvas de tensin-tensin cclica de PEGPU obtenidos por traccin cclica termomecnica se muestran en la figura. 11 . La diferencia significativa entre el primer ciclo trmico y los ciclos restantes es debido a la reorganizacin de las molculas de PEGP U que involucran la orientacin molcula, cristalizacin, y dbil punto roto durante la elongacin. Despus de varios ciclos, los materiales propiedades termomecnicas se vue lven muy similar. Esto sugiere que la PEGPU tiene propiedades cclicos termomecnico s estables. Las relaciones de fijeza de forma calculados y ratios de recuperacin se tabulan en la Tabla 3 . El PEGPU tiene la relacin de fijeza de ms de 84,0% y la relacin de recuperacin de ms de 93,7% en el modo de alargamiento mximo 100%, y la r elacin de fijeza por encima de 90,0% y la relacin de recuperacin por encima de 79,5 % en el modo de alargamiento mximo del 200%. A 60 C en el primer ciclo, la tensin es de 0,77 MPa a 100% de alargamiento y 1,25 MPa a 200% de alargamiento. La imagen a tamao completo (38 K) . Figura 11. La traccin resultado de la prueba cclica de PEGPU (a) establecer ala rgamiento mximo del 100%, (b) establecer alargamiento mximo del 200%). Opciones Figura Tabla 3. fijeza Forma y proporciones de recuperacin de PEGPU Crculo no. e p (N) e u (N) [ R f (N)] El estrs en el 100% de tensin (MPa ) R r.tot (N) R r (N) Establecer mxima elongacin 100 % 1 0.0 84.7 84.7 0.77 100,0 2 6.3 87.0 87.0 0.65 93.7 93.7 3 11.0 88.3 88.3 0.62 89.0 95.0 4 13.0 89.3 89.3 0.60 87.0 97.8 5 14.7 90.3 90.3 0.60 85.3 98.1 Establecer mxima elongacin 200 % 1 0.0 180.0 90.0 1.25 100,0 2 41.0 183.3 91.7 1.20 79.5 79.5 3 46.0 185.0 92.5 1.18 77.0 96.9 4 50.3 185.7 92.8 1.16 74.8 97.2 5 53.0 186,0 93.0 1.15 73.5 98.2 Opciones de tabla La forma efecto memoria PEGPU acompaado con efecto de cambio de fase se puede ilu strar de la siguiente manera. En el estado no estirado, la fase de PEG en el PEG PU tiene alta cristalinidad como se muestra mediante calorimetra diferencial de b arrido. Los segmentos duros forman una fase de segmento duro estable a travs de e nlaces de hidrgeno fuertes que ha sido probado por microscopa de fuerza atmica y re sultados de los anlisis mecnicos dinmicos. Cuando el PEGPU se calienta desde la tem peratura ambiente a 60 C, que est por encima de la fase de temperatura de transic in de fusin de PEG ( T trans ), el material absorbe la energa de calor, y como resu ltado la fase de PEG se funde y se convierte en un estado aleatorio. Sin embargo , el material no fluye porque el segmento duro "fsica enlaces cruzados" restringe n la libre circulacin de la fase de segmento blando. Cuando se estira, los segmen tos blandos estn extendidos. Si la temperatura se enfri por debajo de T trans , se libera el calor latente y, en consecuencia los segmentos blandos cristalizar. C omo resultado, la tensin interna se almacena en el material y la deformacin asocia da se fija temporalmente. Sin embargo, si el material se volvi a calentar a estar por encima de T trans , los segmentos blandos absorben la energa de calor y se v uelven flexible y el material se reanuda a la forma original como resultado de l a liberacin de la tensin interna almacenada entre segmentos duros. Por lo tanto el espectculo propiedades PEGPU latentes de acumulacin de calor y el efecto de memor ia de forma juntos. 4. Conclusin

En este trabajo, una memoria de forma termoplstico de la PU como PCM mediante el empleo de PEG como el segmento blando se sintetiz a travs de polimerizacin en masa. Su estructura de separacin de fases, la morfologa cristalina, los comportamientos de cambio de fase, propiedades mecnicas dinmicas, el efecto de memoria de forma y la capacidad de procesamiento de fusin se investigaron mediante microscopa de pol arizacin ptica, microscopa de fuerza atmica, calorimetra diferencial de barrido, anlis is mecnico dinmico, traccin cclica termomecnica y ndice de fluidez. Se encontr una est uctura de separacin de fases bien formado en el PEGPU que representa la mayor par te del material acumulador de calor y el efecto de memoria de forma.

(1) la suave transicin de fase segmento de PEG entre estados cristalinos y amorfos co mo resultado el almacenamiento de calor y la liberacin de PEGPU. A una temperatur a por encima de la fase de PEG transicin de fusin, la PEGPU todava era slida porque los segmentos duros unidos hidrgeno limitan la libre circulacin de los segmentos b landos; (2) el anlisis los resultados de calorimetra diferencial indicado que el PEGPU tena gra n capacidad de almacenamiento de calor latente de unos 100 J / g; (3) los resultados de los anlisis mecnicos dinmicos mostr que el PEGPU tena un mdulo elsti o meseta a unos 40 MPa en la regin por encima de la fase de PEG transicin de fusin y por debajo de 150 C; (4) el anlisis mecnico dinmico y los resultados termogravimetra mostr que el PEGPU tena un rango de temperatura de aplicacin mucho ms amplio en comparacin con PEG puro; (5) Melt resultados del ndice de flujo mostr que la PEGPU tena una buena capacidad de p rocesamiento en fusin; (6) los resultados de las pruebas de tensin cclicos termomecnicas sugerido que la forma de la memoria PCM tena una relacin de fijeza alta forma de ms del 84% y una relacin de fijeza de forma hasta el 93,7%. Reconocimiento Este trabajo fue apoyado por el proyecto "High Performance Materiales Avanzados para Textil y de Confeccin (Ref: GHS/088/04)" de Hong Kong de Innovacin Tecnolgica Financiacin. Referencias [1] TL Vigo, CM Frost Fibras huecas Temperatura-adaptables que contienen glicoles de polietileno J. Fabr recubierto., 12 (1983), p. 243 Ver Registro de Scopus | El texto completo a travs de CrossRef | Citado por en Sc opus (21) [2] TL Vigo, CM Frost Telas de temperatura adaptables Texto. Res. J., 55 (1985), p. 737 Ver Registro de Scopus | El texto completo a travs de CrossRef | Citado por en Sc opus (19) [3] JS Bruno, TL Vigo Propiedades trmicas de poliacetales insolubilizadas derivan de agentes de reticul acin no-formaldehdo Thermochim. Acta, 243 (1994), p. 155 Artculo | PDF (275 K) | Ver Registro de Scopus | Citado por en Scopus (4)

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