Influencia del Proceso de concentracin en la Humedad Crtica Transportable del mineral concentrado

Registro Asignado: TT 048

Comit: Procesos Metalrgicos

Autor: Csar Augusto Martn Hilser Vicua

Empresa: Inspectorate Services Per S.A.C.

Cargo: Supervisor de Laboratorios Primarios de Preparacin Geoqumicas y Concentrados

Direccin: Av. Elmer Faucett n 444 Callao

Telfono: 613 8080 Anexo 8052

E-mail: martin.hilser@inspectorate.com.pe

RESUMEN

Punto de fluencia es el contenido de humedad crtico a partir del cual un mineral concentrado sufre liquefaccin es decir libera dicha humedad como agua libre al ser sometido a las sacudidas propias de una travesa por mar (toneladas de agua dentro de las bodegas de una nave perjudican su navegabilidad). Este trabajo correlaciona la influencia que tiene el proceso de produccin de los concentrados en el punto de fluencia a travs de los siguientes factores: Granulometra, efecto de los reactivos de flotacin y la mineraloga. Siendo un concentrado una mezcla de tres fases: gas (aire), slido (mineral) y lquido (agua), de la distribucin del tamao de las partculas depender los vacos que alojan los fluidos y permiten la coexistencia en

equilibrio de los mismos hasta cierto punto. Los sulfuros tienen una tendencia hidrofbica, mientras que los xidos, y ganga a ser hidroflicos; dualidad acentuada o minimizada cuando los reactivos modifican sus propiedades superficiales, o por la asociacin de las especies minerales en el producto final. Se determin el punto de fluencia para dos calidades diferentes de concentrados de cinc, plomo y cobre, relacionando mediante anlisis granulomtrico, mineraloga y exposicin a reactivos, el efecto de los tres factores observados. 2 OBJETIVOS 2.1 Alcanzar un mayor conocimiento de la licuefaccin de los Concentrados de Mineral cuando se transportan a granel por mar. 2.2 Considerar la licuefaccin no solo desde el punto de vista de la Mecnica de Suelos, sino desde la parte Metalrgica tambin. 2.3 Evaluar cualitativamente el efecto sobre la Humedad Crtica de Transporte (conocida tambin como Punto de Fluencia) de los siguientes aspectos: granulometra, mineraloga y reactivos colectores.

RECOLECCIN DE DATOS

La determinacin del Punto de Fluencia para un material granulado que va a ser embarcado a granel es una prueba que se lleva a cabo con bastante regularidad. Para la carga a embarcar se calcula el Punto de Fluencia que es el contenido porcentual de Humedad a la cual el material en particular sufre licuefaccin; se toma el 90 % de este valor determinado obteniendo la Humedad Lmite Transportable, por lo que el concentrado en cuestin slo se embarcar si posee un contenido de humedad inferior a sta. Para llevar a cabo esta investigacin se ha trabajado con los siguientes materiales:

Concentrado de zinc calidad El Porvenir. Concentrado de zinc calidad El Brocal (Mina Colquijirca). Concentrado de plomo calidad El Porvenir. Concentrado de plomo calidad Casapalca. Concentrado de cobre calidad Cerro Lindo. Concentrado de cobre calidad El Brocal.

Cada uno de los cuales ha sido sometido a los siguientes ensayos: Anlisis Granulomtrico por tamices. Difraccin de Rayos X para determinar especies minerales presentes. Se ha empleado un Difractmetro D8 Focus marca Bruker: mtodo de difraccin de polvos. Determinacin del Punto de Fluencia mediante el Mtodo de la Mesa de Flujo [1, 8]: el concentrado fue ensayado en su estado tal como sale de planta, y con adiciones de Xantato y Ditiofosfato.

3.1 Resultados de los Anlisis Granulomtricos

Tabla 3.1.1: Concentrado de Zn Calidad El Porvenir
N ASTM Abertura (mm) % retenido % acumulado % pasante

Tabla 3.1.2: Concentrado de Zn Calidad El Brocal

N ASTM Abertura (mm) % retenido % acumulado % pasante

35 60 100 140 325 400 -400

0,500 0,250 0,149 0,105 0,044 0,037 <0,037

0.00 0.63 4.24 11.36 48.73 17.21 17.82

0.00 0.63 4.88 16.24 64.97 82.18 100.00

100.00 99.37 95.12 83.76 35.03 17.82 0.00

35 60 100 140 325 400 -400

0,500 0,250 0,149 0,105 0,044 0,037 <0,037

0.08 0.26 1.68 3.93 50.79 26.20 17.07

0.08 0.34 2.01 5.94 56.73 82.93 100.00

99.92 99.66 97.99 94.06 43.27 17.07 0.00

Tabla 3.1.3: Concentrado de Pb Calidad El Porvenir

N ASTM Abertura (mm) % retenido % acumulado % pasante

Tabla 3.1.4: Concentrado de Pb Calidad Casapalca

N ASTM Abertura (mm) % retenido % acumulado % pasante

35 60 100 140 325 400 -400

0,500 0,250 0,149 0,105 0,044 0,037 <0,037

0.02 0.12 3.06 9.49 36.72 21.22 29.37

0.02 0.14 3.20 12.69 49.41 70.63 100.00

99.98 99.86 96.80 87.31 50.59 29.37 0.00

35 60 100 140 325 400 -400

0,500 0,250 0,149 0,105 0,044 0,037 <0,037

0.19 2.67 5.78 8.47 44.92 25.66 12.32

0.19 2.86 8.64 17.11 62.02 87.68 100.00

99.81 97.14 91.36 82.89 37.98 12.32 0.00

Tabla 3.1.5: Concentrado de Cu Calidad Cerro Lindo

N ASTM Abertura (mm) % retenido % acumulado % pasante

Tabla 3.1.6: Concentrado de Cu Calidad El Brocal

N ASTM Abertura (mm) % retenido % acumulado % pasante

35 60 100 140 325 400 -400

0,500 0,250 0,149 0,105 0,044 0,037 <0,037

0.16 2.26 13.67 12.94 39.29 19.79 11.89

0.16 2.42 16.09 29.03 68.32 88.11 100.00

99.84 97.58 83.91 70.97 31.68 11.89 0.00

35 60 100 140 325 400 -400

0,500 0,250 0,149 0,105 0,044 0,037 <0,037

0.21 2.25 8.14 12.05 41.39 22.17 13.79

0.21 2.47 10.60 22.65 64.04 86.21 100.00

99.79 97.53 89.40 77.35 35.96 13.79 0.00

3.2 Patrones de Difraccin de Rayos X

Figura 3.2.1: Patrn D.R.X: Concentrado Zn El Porvenir

Figura 3.2.2: Patrn D.R.X: Concentrado Zn El Brocal

Figura 3.2.3: Patrn D.R.X: Concentrado Pb El Porvenir

Figura 3.2.4: Patrn D.R.X: Concentrado Pb Casapalca

Figura 3.2.5: Patrn D.R.X: Concentrado Cu Cerro Lindo

Figura 3.2.6: Patrn D.R.X: Concentrado Cu El Brocal

3.3 Humedad Crtica de transporte, determinadas sin y con adicin de Reactivos colectores
Tabla 3.3.1 Material Concentrado Zn El Porvenir Concentrado Zn El Brocal Concentrado Pb El Porvenir Concentrado Pb Casapalca Concentrado Cu Cerro Lindo Concentrado Cu El Brocal Punto de Fluencia (% contenido de humedad) Sin adicin
-

Con reactivo adicionado

Xantato Z-11 A-208

8.99
-

8.96
Xantato Z-11

8.95
A-208

11.02
-

10.79
Xantato Z-6

10.72
A-208

6.60
-

5.79
Xantato Z-6

6.41
A-208

6.91
-

6.33
Xantato Z-11

6.85
A-208

8.56
-

7.92
Xantato Z-6

8.13
A-208

8.12

7.94

7.83

Z-11: Xantato isoproplico de sodio (C 4 H 7 OS 2 Na).. se adicion 0.5 g/kg de muestra Z-6 : Xantato Amlico de Potasio (C 6 H 11 OS 2 K) se adicion 0.5 g/kg de muestra

A-208: Aerofloat 208 (solucin de Dietilditiofosfato de Sodio y Disecbutilditiofosfato de Sodio) se adicion 1.0 g/kg de muestra

APLICACIN

Uno de los mayores inconvenientes al embarcar un cargamento de concentrado de mineral es encontrar que el material tiene un contenido de agua por encima de la Humedad Lmite Transportable. Rebajar la humedad del concentrado significa someterlo a continuo movimiento de ste con el empleo de cargadores frontales, lo que demanda tambin espacio suficiente para poder extender, y horas de trabajo que se traduce en un fuerte desembolso de dinero por el servicio o la prdida del embarque. Se ha considerado la adicin de materiales granulados con determinadas propiedades para reducir el punto de fluencia de los concentrados [7] pero el

incremento debe ser en participaciones bajas para no bajar la ley, ni representar un aumento del flete en el transporte. Sin embargo con estas consideraciones el impacto en el Punto de Fluencia no es el suficiente, ya que estas sustancias absorben parte de la humedad del material y debe moverse la ruma con un cargador frontal hasta que la carga est homognea. La propuesta de este estudio es tener el conocimiento de los factores que influyen fuertemente en el Punto de Fluencia de los Concentrados. Existe abundancia de trabajos hechos abordando el tema de la Licuefaccin de suelos y arenas [5] pero pocos donde se enfoca la licuefaccin de los minerales (y especficamente de los concentrados de mineral sulfurados) sometidos a los rigores de un embarque por mar. Con el conocimiento de los factores que influyen notablemente en el valor de la Humedad Lmite de transporte, podemos tomar las medidas para evitar los riesgos de que la carga sufra licuefaccin durante su transporte por mar.

DESARROLLO Los resultados de los anlisis granulomtricos (tablas 3.1.1 a 3.1.6) muestran

materiales que por lo menos el 70% de su masa es de granulometra inferior a 105 m. La premisa es que cuanto mayor es la desintegracin de un concentrado mayor es el valor de su Punto de Fluencia [4], pero si lo hacemos considerando la comparacin para un mismo tipo de concentrado se cumple lo contrario, a material ms fino menor Punto de Fluencia, con excepcin de los concentrados de zinc; esto puede explicarse pues a menor tamao de las partculas se tiene mayor superficie de contacto de sulfuro hidrofbico, mientras que en el caso del concentrado de zinc de El Brocal, que

contiene tambin especies oxidadas e hidroflicas, el mayor rea de contacto propicia la retencin del agua. El mtodo de la Mesa de Flujo es un procedimiento adecuado para el clculo del Punto de Fluencia de concentrados por Flotacin [2, 3 y 4]; a cada tipo de concentrado corresponde rangos diferenciados de valores, siendo los mayores para los concentrados de zinc, los medios para los de cobre y los ms bajos para los de plomo. En el proceso de licuefaccin, la acumulacin del exceso de presin en los poros por la compactacin produce que el mdulo de corte disminuya crticamente por lo que la cohesin colapsa conduciendo a la deformacin plstica y a la fluencia [5], lo que depende del volumen del poro (lo que definira el grado de compresin del fluido en su interior) traducido en granulometra. Pero los resultados indican se desvan algo de esto, por lo que analizaremos la tabla 5.1.1 El concentrado con el Punto de Fluencia de mayor valor (tabla 3.3.1) es El Brocal Zn con 11.02 %, y el menor de todos corresponde a El Porvenir Pb con 6.60 % de humedad. En el caso del primero, como indicramos lneas arriba, la presencia de fluorita y langita hace al material con tendencia hidroflica lo que le permite retener mayores niveles de humedad. En el concentrado de plomo El Porvenir prevalecen los sulfuros, y ms an, en su Patrn de Difrac. de RX aparece Molibdenita, que es el mineral metlico sulfurado ms hidrofbico [10] lo que le permite tolerar solo bajos niveles de humedad.

Tabla 5.1.1 Especie mineralgica Conc. Zn El Porvenir Conc. Zn El Brocal Conc. Pb El Porvenir Conc. Pb Casapalca Conc. Cu Cerro Lindo Conc. Cu El brocal

Frmula

Galena Chalcopirita Covelina Enargita Esfalerita Esfalerita Molibdenita Pirita Sulfuro de manganeso/zinc Sulfuro de cobalto/zinc Cuarzo Langita Fluorita 2 Metoxietilxantato

PbS CuFeS 2 CuS Cu 3 AsS 4 ZnS (Ni 0.03 Zn 0.97 ) S MoS 2 FeS 2 Mn 0.95 Zn 0.05 S Zn 0.975 Co0. 0.025 S SiO 2 Cu 4 (OH) 6 SO 4 (H 2 O) 2 CaF 2 C 4 H 7 KO 2 S 2

Los reactivos de flotacin se adicionaron de forma poco ortodoxa, pues el objetivo era apreciar la sensibilidad de la respuesta del concentrado desde los valores de Humedad Crtica: La adsorcin de los reactivos por la superficie de los minerales ocurre en una interface slido lquida, donde las partculas se encuentran rodeadas de un medio acuoso que permite la formacin de la doble capa de cargas elctricas [11]. Para nuestros propsitos inmediatos se impregn cada muestra de concentrado con una solucin acuosa de los reactivos. Como el ensayo demanda el incremento gradual del contenido de agua de la muestra, era de esperarse que en las superficies internas se desarrollara la cintica conforme los poros incrementaran su volumen de agua. Los resultados de la tabla 3.3.1 muestran el descenso en el punto de fluencia para todos los casos, excepto para el concentrado de zinc de El Porvenir; en todos los concentrados la galena (PbS) est presente excepto en este (El Porvenir Zn). Desde que la galena es un semiconductor muy especial, y esta propiedad afecta su comportamiento para la formacin de la doble capa elctrica al poseer altas concentraciones superficiales de electrones; estas superficies semiconductoras actan como catlisis para reacciones andicas y catdicas [9]. Debido a esto los colectores al someterse a una carga electroqumica pueden actuar rpidamente. Pruebas con galena concentrada por sedimentacin [7] en Polonia y de concentrado de Plomo por flotacin en U.S.A [6] dieron con el incremento de la humedad con el tiempo sin cambio en el peso total de las muestras; en los mismos trabajos se detect tambin el descenso del punto de fluencia para el mismo material en mediciones posteriores sin explicacin plausible a no ser por una reaccin que tenga lugar en los concentrados cuyo producto se evapore a los 100 C o modifique sus propiedades superficiales. El O 2 causa la conversin de la galena de un semiconductor tipo n en uno tipo p por consumo de los electrones de las capas superficiales de la red cristalina, conduciendo a la adsorcin de los iones de xantato [11]; sin embargo no es dixantgeno el producto responsable de su hidrofobicidad como en la mayora de los minerales sulfurados, sino xantato del metal base del sulfuro (Pb). Tanto las galenas del tipo p y n flotan a potenciales cercanos [12].

6. CONCLUSIONES - Para concentrados de un mismo tipo y con la misma mineraloga, mientras ms fino sea, su Punto de Fluencia ser menor. - La adicin de materiales granulados absorventes de agua no son recomendables, a menos que tengan un considerable efecto en adiciones por debajo del 2 %.

10

- La mineraloga del concentrado influye de manera tal que la presencia en cantidades modestas de ciertas especies produce fuerte impacto en el Punto de Fluencia. - La Galena produce una significativa respuesta a la accin de los reactivos colectores, tornando al concentrado ms hidrofbico y bajando el Punto de Fluencia. - Para evaluaciones de la Humedad Lmite Transportable de concentrados de plomo, o de otros metales de los que se sabe una fuerte presencia de galena, se aconseja ampliar el factor de seguridad, considerando la HLT como un 80 u 85 % del PF.

BIBLIOGRAFA 1. International Maritime Organization: Code of Safe Practice for Solid Bulk Cargoes. London 2004. 2. Determination of critical and permisible moisture content in fine-grained ore concentrates and similar materials, Zenon Michalowski, Marzenna Popek, Andrzej Sobiecki, POLISH MARITIME RESEARCH N 3 Setiembre 1995 Vol. 2; pg. 24-27. 3. Determination of critical and permissible moisture content in coarse-grained plumbous galena concentrates and coal samples, Zenon Michalowski, Andrzej Sobiecki, Marzenna Popek, POLISH MARITIME RESEARCH N 2 Junio 1995 Vol. 2; pg. 23-26. 4. Influence of production method of zinc blende concentrate on its parameters determining ability for safe shipment by sea, Marzenna Popek, POLISH MARITIME RESEARCH N 2 2003; pg. 21-23. 5. The liquefaction cycle and the role of drainage in liquefaction, Roel Snieder, Annemieke van den Beukel, Granular Matter 6, 2004 ;pg 19. 6. Influence of Ore Physical Properties on the Transportable Moisture Limit for Barged Materials, Benjamin Gallagher, Stephanie Stogsdill, Richard W. Stephenson, Report N UTC R156 Center for Infrastructure Engineering Studies/UTC program - University of Missouri Rolla; Diciembre 2005. 7. The influence of organic polymer on properties of mineral concentrate, Marzenna Popek, POLISH MARITIME RESEARCH 4(54) 2007 Vol. 14; pg.. 64-67. 8. International Standard ISO 12742 Copper, lead, and zinc sulfide concentrates Determination of transportable moisture limits Flow-table method. Second edition 2007-07-01. 9. The Chemistry of Gold Extraction, Second edition. John O. Marsden and C. Lain House. Society for Mining, Metallurgy, and Exploration, Inc.(SME). Pg. 410-418.

11

10. Evaluation of length of interaction between Hydrophobic surfaces from the Induction Time Measurement, Vladimir E. Vigdergauz, Physicochemical Problems of Mineral Processing, 41 (2007), pg. 13-25. 11. Kinetic Studies of Sulfide Mineral Oxidation and Xanthate Adsorption, Neeraj K. Mendiratta, Dissertation submitted to the Faculty of the Virginia Polytechnic Institute and State University in partial fulfillment of the requirement for the degree of Doctor of Philosophy in Materials Engineering and Science, (2000) pg. 3-30 12. Estudio Electroqumico de Galenas y Sulfuros de plomo de diferente carcter semiconductor, Influencia del Xantato de Etilo y del Oxgeno, Alberto Navarro Izquierdo, universidad Complutense de Madrid (1987)

12