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EQUILIBRIOS EN SOLUCIN
Reacciones cidocido-base
Contenidos
1.- Caractersticas de cidos y bases 2.- Evolucin histrica del concepto de cido y base.
2.1.Teora de Arrhenius. Limitaciones. 2.2.Teora de Brnsted-Lowry. 2.3.Teora de Lewis
3.- Equilibrio de ionizacin del agua. Concepto de pH. 4.- Fuerza de cidos y bases.
4.1. cidos y bases conjugadas. 4.2. Relacin entre Ka y Kb. 4.3. Clculos de concentraciones en equilibrio, pH, constantes, grado de disociacin
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Contenidos
5.- Reacciones de hidrlisis de sales (estudio
cualitativo). 5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil. 5.2. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte. 5.3. Sales procedentes de cido dbil y base dbil. 5.4. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte. 5.5. Calculo de concentraciones y pH.
6.- Disoluciones amortiguadoras. 7.- Indicadores de cido-base. 8.- Valoraciones de cido-base (volumetras).
8.1. Neutralizacin (prctica de laboratorio). 9- Solubilidad- Producto de solubilidad.
1-
Caractersticas
CIDOS: CIDOS : BASES: BASES :
Tiene sabor amargo. Suaves al tacto pero corrosivos con la piel. Dan color azul a ciertos colorantes vegetales. Precipitan sustancias disueltas por cidos. Disuelven grasas. Pierden sus propiedades al reaccionar con cidos
Tienen sabor agrio. Son corrosivos para la piel. Enrojecen ciertos colorantes vegetales. Disuelven sustancias Atacan a los metales desprendiendo H2. Pierden sus propiedades al reaccionar con bases.
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cido
base
cido
base
Transferencia protnica
Par cido-base conjugado Ventajas * Ya no se limita a disoluciones acuosas * Se explica el comportamiento bsico de, Ej. NH3 Sustancia anftera
NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)
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Tabla de Bronsted
NH3
(g)
En este caso el NH3 es una base porque contiene un tomo (de N) capaz de aportar un par de electrones en la formacin del enlace covalente coordinado (NH4+).
H2O
(l)
NH4+
OH
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H
|
Cl
|
H
|
ClAl + : NH | | Cl H
ClAlNH Cl
|
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Concepto de pH.
El valor de dicho producto inico del agua es: KW (25C) = 1,0 x1014 En el caso del agua pura:
[H3O+] = [OH] = 1014
= 107 M
pH = log 107 = 7
Tipos de disoluciones
cidas: [H3O+] > 107 M pH < 7 Bsicas: [H3O+] < 107 M pH > 7 Neutras: [H3O+] = 107 M pH = 7 En todos los casos: Kw = [H3O+] [OH] luego si [H3O+] aumenta (disociacin de un cido), entonces [OH] debe disminuir para que el producto de ambas concentraciones contine valiendo 1,0 x1014
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Zumo de limn
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de pH:
pOH = log [OH ]
Como Kw = [H3O+] [OH] = 1014 Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos: pH + pOH = 14 para una temperatura de 25C.
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Molaridad = 240g/Lx 98g/mol = 2,45 mol/L b) pH = log [H3O+] = log (2 x 2,45x103 ) = 2,35
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[HA]
[A]
[H+]
[HA]
[HA]
[A]
[H+]
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Fuerza de cidos.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] constante) la fuerza de un cido HA depende de la constante de equilibrio: HA + H2O A + H3O+
[A] x [H3O+] Kc = Kc x [H2O] = [HA] x [H2O] [A] x [H3O+] [HA]
K C [H 2 O ] =
[ A ] [H 3 O + ] = Ka [HA]
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cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H+. Por ejemplo el H2CO3 es diprtico. Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie: H2CO3 + H2O HCO3 + H3O+ HCO3 + H2O CO32 + H3O+
[HCO3 ] x [H3O+] Ka1 = [H2CO3]
Ka1 = 4,5 x 107 M [CO32 ] x [H3O+] Ka2 = [HCO3 ]
Fuerza de bases.
En disoluciones acuosas diluidas ([H2O] cte) La fuerza de una base BOH depende de la constante de equilibrio: B + H2O BH+ + OH
[BH+] x [OH] Kc = [B] x [H2O] [BH+] x [OH] Kc x [H2O] = [B]
(K basicidad)
[BH + ] [OH ] K C [H 2 O ] = = Kb [B ]
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Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolucin 0,2 M de NH3 sabiendo que Kb(25C) = 1,8 105 M Equilibrio: NH3 + H2O conc. inic.(mol/l): 0,2 conc. equ.(mol/l): 0,2 x [NH4+] x [OH] Kb = = [NH3] NH4+ + OH 0 0 x x
De donde se deduce que x = [OH] = 1,9 x 103 M pOH = log [OH] = log 1,9 x 103 = pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28 2,72
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Grado de disociacin
Grado de disociacin = concentracin ionizada en el equilibrio concentracin inicial
El grado de disociacin mide la proporcin entre lo que disocia de una sustancia y la cantidad que se puso inicialmente de la misma. Es otra medida de la fuerza de un cido o una base.
x = c
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Igualmente:
Kb =
En el caso de cidos o bases muy dbiles (Ka/c o Kb/c < 104), se desprecia frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 ) De donde: K K
=
a
Hidrlisis de sales
Es la reaccin de los iones de una sal con el agua. Slo es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base dbil: Hidrlisis cida (de un catin): NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Hidrlisis bsica (de un anin): CH3COO + H2O CH3COOH + OH
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Tipos de hidrlisis.
Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales se clasifican en:
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
Ejemplo: NH4Cl
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
Ejemplo: NH4CN
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Disolucin cida
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La reaccin de hidrlisis ser: CN + H2O HCN + OH Kh(CN) = [HCN] [OH] KW = = [CN] 4,0 1010 1 1014 = 2,5 105 4,0 1010
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Kh(CN) =
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[HCN] x [OH] (x)2 2,5 = = [CN] 0,01 x Despreciando x frente a 0,01, se obtiene que x = 0,0005 M KW 1014 + [H3O ] = = = 2,0 x 1011M [OH ] 0,0005 pH = log [H3O+] = log 2,0 x 1011 M = 10,7
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AcH3O+ + Ac-
Ecuacin de HendersonHasselbalch
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NH3
H2O
NH4+
OH-
[HO-] . [NH4+] Kb = _______________ [NH3 ] Despejando [HO-], aplicando logaritmo y multiplicando por (-1), resulta pOH = pKb + log [NH4+] [NH3 ]
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Disoluciones de base dbil + sal de dicha base dbil con anin neutro:
Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin tampn formada por una concentracin 0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3COOH) = 1,8 105
El acetato est totalmente disociado: CH3COONa CH3COO + Na+ El cido actico se encuentra en equilibrio con su base conjugada (acetato): H2O + CH3COOH CH3COO + H3O+ cin (M) 0,2 0,2 0 ceq (M) 0,2 x 0,2 + x x
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Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin tampn formada por una concentracin 0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de sodio. Ka (CH3COOH) = 1,8 105
1,8 105 [CH3COO ] [H3O+] (0,2+x) x = = [CH3COOH] (0,2 x)
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1,8 105 =
De donde se deduce que x = [H3O+] = 1,63 105 M pH = log [H3O+] = 4,79 b) Al aadir HCl (H3O+ + Cl), los H3O+ reaccionarn con los CH3COO: CH3COO+ HCl CH3COOH + Cl [CH3COOH] = (0,2 + 0,01) /1 M = 0,21 M [CH3COO] = (0,2 0,01) /1 M = 0,19 M Repitiendo el proceso obtenemos que pH = 4,70
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VALORACIONES CIDO-BASE
La volumetra cido-base es un procedimiento que permite calcular la concentracin de una disolucin, conociendo la concentracin de otra, en una reaccin de neutralizacin cidobase. Se basa en el cambio brusco del pH de una disolucin (cida o bsica), cuando se completa la reaccin de neutralizacin (OH- + H+ = H2O) Instante definido como punto de equivalencia Para saber cundo se ha alcanzado el punto de equivalencia, se utiliza un indicador cido base, base que avisa, cambiando de color, cuando se ha completado la reaccin color
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Con esta expresin se puede interpretar el color que presentar el indicador segn el pH de la disolucin. As se tiene que cuando la concentracin de H3O+ :
Sea mayor que K In Sea menor que K In Sea igual que K In pH << pK In pH >> pK In pH = pK In [HIn] >> [In-] Color de la forma cida [HIn] << [In-] Color de la forma bsica [HIn] = [In-] Color intermedio
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El indicador elegido debe tener el punto final prximo al punto de equivalencia de la valoracin: p K In = pH
EJEMPLOS DE INDICADORES CIDO-BASE Nombre del indicador Azul de timol Naranja de metilo Rojo de metilo Tornasol Azul de bromotimol Azul de timol Fenolftalena Alizarina Color forma Color forma cida bsica Rojo Amarillo Rojo Rojo Rojo Amarillo Amarillo Incoloro Rojo Amarillo Amarillo Azul Azul Azul Rosa Prpura Rango pH de cambio color 1,2-2,8 3,2-4,2 4,8-6,0 5,0-8,0 6,0-7,6 8,0-9,6 8,2-10,0 11,0-12,4 pKin 1,7 3,4 5,0 6,5 7,1 8,9 9,4 11,7
El pKIn, debe diferir del valor del pH en el punto de equivalencia en ms/menos una unidad: pKIn pH ( punto de equivalencia) 1
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Ejemplos de Indicadores
Fenoftaleina
Rojo de metilo
Azul de bromotimol
pH
CURVAS DE VALORACIN
V NaOH(ml)
Na Va = Nb Vb
En el punto de equivalencia
n eq de cido = n de eq de base
NORMALIDAD DEL CIDO POR SU VOLUMEN ES IGUAL A NORMALIDAD DE LA BASE POR SU VOLUMEN en el momento de la neutralizacin.
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CaF2(s)
Ag2CrO4(s) Ca3(PO4)2(s)
Para condiciones de no equilibrio, se usa el Producto Inico Q Por ejemplo; consideremos el AgCl: Q = [Ag+]o [Cl-]o Donde: [Ag+]o y [Cl-]o son concentraciones iniciales y no de equilibrio
Para las sales poco solubles se pueden dar las tres siguientes situaciones:
Q < Kps Disolucin insaturada (No precipita) Q = Kps Disolucin saturada equilibrio (No precipita) Q > Kps Disolucin sobresaturada (Precipita) La solubilidad Molar S: Son los moles de soluto disuelto por litro de solucin: mol/L.
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Ejercicio 1. Si la solubilidad del AgCl es 1,92x10-3 g/L. Calcule el Kps de este compuesto. Datos Ag = 107,9 y Cl = 35,45
Resp: PM = 107,9+35,45=143,35 g/mol S = 1,92x10-3/143,35 = 1,34x10-5 mol/L (molar) AgCl(s) Ag+(ac) + S Cl-(ac) S
Ejercicio 2. El Kps del Ca3(PO4)2 es 2,1x10-26. Calcule la solubilidad molar (S) de la sal.
Ca3(PO4)2(s) Equilibrio:
3Ca2+(ac) + 2PO43-(ac); 3S 2S Kps = [Ca2+]3[PO43-]2 Kps = [3S]3[2S]2 2,1x10-26 =108S5 S = 5(1,94x10-28) S = = 2,87x10-6 M
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Ejercicio 4. Calcule la solubilidad de AgCl en: a) una solucin 10-3 M de AgNO3 b) en agua pura (dato: KpsAgCl= 1,8x10-10)
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