At the pump and wash it with two 30 40 ml portions of hot benzene.

. Wash the combined filtrate and washings with two 75ml portions of saturated sodium hydrogen carbonate solution, followed by 100ml of wter, and dry over magnesium sulphate. Remove the benzene by distillation under reduced pressure (wter pump) an finally distil the residue. Colletct the dibutyl (+)-tartrate at 150C/1.5mmHg. the yield is 90 g (69%). (2) Store the butyl glyoxylate under nitrogen; it undergoes autoxidation in air. The product decomposes on boiling (159-161 C) at atmospheric pressure. Congnate preparation. (R)-2,3-O-Isopropylideneglyceraldehyde. To a solution of 1,2: 5,6-di-O-isopropylidene-D-mannitol (50 g, 0.19 mol, Expt 5.114) in dry benzene (500ml) (CAUTION) is slowly added lead tetra-acetate (90 g, 0.2 mol) with stirring. After 3 hours the mixture is filtered, and the filtrate concentrated below 25C to a syrup from which four 30-ml portions of carbn tetracloride are evaporated at a temperature maintained below 25C. The syrup is distilled in vacuo. The first few millilitres are discarded and the main fraction is collected, 34 g (68%), b.p.31C/5mmHg (1). Note: (1) The product is unstable con storage and changes are observed in the i.r. and p.m.r spectra when it is kept at room temperature for several days. Experiment 5.78 HEXANEDIAL Trans-Cyclohexane-1,2-diol (232 mg, Expt 5.48) and sodium metaperiodate supported on silica gel (6.1 g, 10% loading. Section 4.2.55, p. 455) are stirred in dichloromethane (15ml) (1) for 3 hours at 20C. The solids are then filtered off and washed with dichloromethane (2 x 10ml). Evaporation of the solvent from the combined filtrate and washing gives a clear oil (185 mg, 80%) which is pure dial. Note: (1) The dichloromethane is distilled from phosphorus pentoxide and stored over molcular sieves. THE OZONOLYSIS OF SUITABLY SUBSTITUTED ALKENES Oxidation of alkenes with ozone followed by cleavage of the resulting ozonides to carbonyl compunds. The ozonolysis itechnique is described in detail in section 2.17.4, p. 103. For preparative purpose the cleavage of the ozonide is best carried out by catalytic hydrogenation over palladium hydroxide-on-calcium carbonate, acatalyst system which does not hydrogenate the aldehydic products; the yield of the latter are usually fairly good. An alternative procedure for the decomposition of the ozonide is treatment with dimethylsulphide in metanol; the use of the less obnoxious thiourea is a good alternative. Two examples of preparative ozonolysis are given (Expt. 5.79). In the first cyclohexene is subjected to ozonolysis in ethyl acetate to provide a convenient synthesis of the , -dicarbonyl compound, adipaldehyde. In the second, the substrate is oleic acid, which yields two aldehydic fragments, nonanal and azelaic hemialdehyde.

En la bomba y lvela con dos porciones de 30 y 40 ml de benceno caliente. Lavar el filtrado y los lavados con dos porciones de 75 ml de una solucin saturada de bicarbonato sdico, seguido por 100 ml de agua y deje secar sobre sulfato de magnesio. Retire el benceno por destilacin a presin reducida ( bomba de agua ) con el fin destilar el residuo. Recoger el dibutilo (+)-tartrato a 150 C/1.5mmHg. El rendimiento es de 90 g ( 69 % ) . ( 2 ) Guarde el glioxilato de butilo bajo nitrgeno, sometiendo a la auto-oxidacin en el aire . El producto se descompone por ebullicin (159-161 C) a presin atmosfrica . Afin de la preparacin (R)-2,3-O-Isopropilenglyceraldehido. A una solucin de 1,2:5,6di-O-isopropilen-D-manitol (50 g , 0,19 moles , Expt 5,114) en benceno seco (500 ml) (PRECAUCIN) se aadi lentamente tetra-acetato de plomo (90 g , 0,2 mol) con agitacin constante. Despus de 3 horas, la mezcla se filtra, y el filtrado se concentr por debajo de 25 C a un jarabe a partir de la cual cuatro porciones de 30 ml de tetracloruro de carbono se evaporan a una temperatura mantenida por debajo de 25 C. El jarabe se separa por destilacin al vaco. Los primeros mililitros se descartan y la fraccin principal se recoge, 34 g (68 %) , b.p. 31 C/5 mmHg ( 1 ) . Nota: ( 1 ) El producto es inestable en almacenamiento y los cambios se observa.n en el i.r y los espectros de p.m.r cuando se mantiene a temperatura ambiente durante varios das. Experimento 5.78 HEXANODIAL Trans-ciclohexano-1,2-diol (232 mg , 5,48 Expt) y m-peryodato de sodio soportado sobre gel de slice (6,1 g , 10 % de carga. Seccin 2.4.55 , p. 455) se agitan en diclorometano (15 ml) ( 1 ) durante 3 horas a 20 C. Los slidos se separaron luego por filtracin y se lavaron con diclorometano (2 x 10 ml). La evaporacin del disolvente desde el filtrado combinado y el lavado da un aceite claro ( 185 mg , 80 % ), que es de lnea pura. Nota : ( 1 ) El diclorometano se separa por destilacin a partir de pentxido de fsforo y se almacen sobre tamices moleculares. LA OZONLISIS DE ALQUENOS ADECUADAMENTE SUSTITUIDOS La oxidacin de alquenos con ozono seguido por escisin de los oznidos resultantes a compuestos carbonilo. La tcnica de ozonlisis se describe en detalle en la seccin 2.17.4 , p . 103 . Para preparativo la escisin del oznido se lleva mejor a cabo por hidrogenacin cataltica sobre carbonato de paladio con hidrxido de calcio, un sistema catalizador que no hidrogena los productos aldehdicos, el rendimiento de este ltimo son por lo general bastante buenos. Un procedimiento alternativo para la descomposicin del oznido es el tratamiento con sulfuro de dimetilo en metanol; el uso de la tiourea menos desagradable es una buena alternativa. Se dan dos ejemplos de ozonlisis preparativa ( Expt. 5,79 ). En la primera el ciclohexeno se somete a ozonolisis en acetato de etilo para proporcionar una sntesis conveniente del compuesto ,dicarbonilo , adipaldehido. En el segundo, el sustrato es cido olico , que produce dos fragmentos aldehdicos , hemialdehido nonanal y azelaico .