PRACTICA N 08

DETERMINACIN DE LA CURVA DE SOLUBILIDAD Y FORMACIN DE CRISTALES

Capacidades a lograr: 1. Aplica en forma autnoma procedimientos para determinar la curva de solubilidad. 2. Tiene criterios para aplicar tcnicas para modificar tamao de cristales. GENERALIDADES Es una operacin unitaria de gran importancia en la Industria Qumica, como mtodo de purificacin y obtencin de materiales cristalinos. La cristalizacin puede tener lugar a partir de soluciones, de slidos fundidos o de vapores. Cualquiera sea el proceso, el cristal formado es ms puro que la fase homognea donde se origin, de all su importancia como tcnica de separacin y purificacin de componentes en una mezcla. Es posible conseguir purezas cercanas al 100%, an para componentes de propiedades muy semejantes (separacin de ismeros) a temperaturas relativamente bajas (para materiales termo sensibles). En un cristal, las molculas, iones o tomos que lo constituyen estn dispuestos de forma regular, con el resultado de que la forma del cristal es independiente de su tamao, y si un cristal crece, cada una de sus caras se desarrolla de forma regular. La presencia de impurezas, sin embargo da lugar a la formacin de un cristal irregular. Por ser el caso de mayor aplicacin en la industria y corresponder ms especficamente a nuestra rea de estudio vamos a considerar la cristalizacin a partir de soluciones. Fundamentos tericos Como en todo proceso de transferencia de materia entre fases, la fuerza impulsora es un gradiente de concentraciones, entre la solucin y la cara del cristal del slido en crecimiento. Esto exige que se alcance una cierta sobresaturacin, o sea que se sobrepase el valor de solubilidad que corresponda a la temperatura y presin del sistema. La forma de obtener la sobresaturacin depende del sistema considerado, y puede ser: Por eliminacin del solvente: Concentracin de la solucin por evaporacin. Por disminucin de la temperatura: Enfriamiento. Por agregado de un tercer componente que modifique las relaciones originales de solubilidad y provoque la separacin del soluto a cristalizar.

Solubilidad y sobresaturacin La solubilidad de una sustancia es la cantidad disuelta en un disolvente en equilibrio, en condiciones dadas de temperatura y presin.

La solubilidad de un soluto en un solvente a distintas temperaturas da lugar a la curva de saturacin o de solubilidad, en diagramas de concentracin versus temperaturas. Tales curvas de equilibrio presentan formas diferentes para sustancias distintas y de su observacin se puede inferir el grado de dependencia de la solubilidad respecto de la temperatura para cada sustancia. En general, esa relacin no se obtendra sin recurrir a determinaciones experimentales que permitan el trazado de las curvas correspondientes. Por otra parte, es evidente que el conocimiento de tales diagramas es imprescindible para elegir la tcnica correcta de provocar la cristalizacin del soluto. As podemos observar en la Fig.(1) que el enfriamiento de la solucin para cristalizar cloruro de sodio disuelto, probablemente no es econmico, en tanto, s sera la tcnica indicada para el nitrato de potasio.

Fig. (1) Solubilidad de Nitrato de Potasio y Cloruro de sodio. En sistemas de sustancias en disolucin, el solvente tiene una cierta capacidad de sobresaturacin, lo que hace que la formacin y crecimiento de cristales no tenga lugar a partir de la solucin, no bien exceda el valor de saturacin. Es necesario alcanzar un cierto grado de exceso respecto a ese valor de solubilidad, tericamente mximo, para que el fenmeno de cristalizacin se produzca. Es posible as, encontrar valores de sobresaturacin a cada temperatura, para todo sistema soluto-solvente, de manera tal que se pueda representar en el diagrama concentracin temperatura una curva de sobresaturacin, aproximadamente paralela a la de solubilidad; como muestra la siguiente figura:

Fig. (2). Relacin concentracin-temperatura para una disolucin saturada.

La curva AB de la de la figura es la curva de solubilidad y la de sobresaturacin representada por CD constituye el lmite de la regin metastable, en la que la velocidad de nucleacin es muy baja. Se ha demostrado que los lmites de sobresaturacin, para un determinado sistema pueden variar con las condiciones externas, como son temperatura inicial, valor de pH, intensidad de agitacin, viscosidad de la solucin, grado de impurezas, etc. En el proceso de cristalizacin se pueden diferenciar dos etapas fundamentales: Nucleacin o formacin de grmenes o centros de cristalizacin. Crecimiento de dichos ncleos para formar el macrocristal.

Nucleacin: Los ncleos pueden formarse espontneamente si las condiciones son adecuadas, pero en muchos casos pueden aadirse pequeos cristales de siembra, y las pequeas cantidades de impurezas pueden tambin actuar como ncleos. A mayor sobresaturacin, menor es el tamao del ncleo crtico. La presencia de cristalizadores, nucleacin heterognea, como cristales agregados, polvos o impurezas slidas disminuye apreciablemente el nivel mnimo de energa necesaria para la aparicin de centros de cristalizacin, en especial, si, el sistema al mismo tiempo es agitado. La conclusin general es que se obtendran cristales relativamente grandes como resultado de un enfriamiento lento, ya que la nucleacin espontnea se reduce entonces y el material se deposita sobre un nmero relativamente pequeo de ncleos. Recprocamente, un enfriamiento rpido produce una gran cosecha de pequeos cristales.

Crecimiento: El crecimiento, de los cristales en el seno de la solucin es un proceso de transferencia de materia (difusin), seguido de una reaccin sobre la superficie del cristal. Las molculas o iones luego de difundir a travs del lquido adherido al cristal, alcanzan la cara de ste y all deben ser aceptadas a travs de valencias o fuerzas residuales del reticulado cristalino, incorporndose al mismo. La fuerza impulsora para la difusin a travs del lquido es una diferencia de concentraciones (sobresaturacin). El tamao relativo de las caras de un cristal depende de las condiciones de crecimiento y por tanto del grado de sobresaturacin. Es muy importante tambin la presencia de impurezas. En general se ha establecido que, a bajas sobresaturaciones, el crecimiento predomina sobre la formacin de nuevos cristales, pero con bajos valores de velocidad para ambos procesos. A altas sobresaturaciones, la situacin se invierte y la nucleacin predomina fuertemente sobre el crecimiento de los cristales.

EXPERIENCIA PRCTICA Materiales y Reactivos. Sulfato de Potasio (Nitrato de Potasio, opcional) Agua destilada q.p. Sacarosa Cloruro de Sodio Luna de Reloj Vasos de precipitacin 50ml Vasos de precipitacin 100ml Papel de Filtro (pieza) Embudo de vidrio Pipetas 10 ml Gradilla para pipetas Estufa Termmetro 100C Equipo Bao mara Cocina electrica Recipientes de metal (ollas)

PROCEDIMIENTO. DETERMINACION EXPERIMENTAL DE LA CURVA DE SOLUBILIDAD DE UNA SUSTANCIA - METODO GAY LUSSAC. 1. Se prepara una solucin saturada de la sustancia a una temperatura superior a la del coeficiente buscado. Para ello, en un recipiente apropiado, se pone una cantidad de disolvente (25 ml) y un exceso de sustancia a disolver. La mezcla se mantiene en un bao termosttico durante cierto tiempo. (5') Se toma un determinado volumen (20 ml) de la solucin saturada anterior, se le coloca en un recipiente adecuado y se le lleva a la temperatura a la que se desea determinar el coeficiente de solubilidad, que es desde luego ms bajo que la del primer paso. Utilizando el bao termosttico se mantiene la solucin a la temperatura de la experiencia durante un tiempo suficiente para que se establezca el equilibrio slido-solucin saturada (tiempo de 10 minutos). Por separado se pesa un vasito limpio y seco. Sea "Pv" su peso. Se vierte en el interior del vasito, 10 cc. de la solucin saturada y filtrada a la temperatura de la experiencia. Se deja enfriar hasta la temperatura ambiente y se pesa. Sea "Ps" su peso. De la diferencia de las dos pesadas anteriores se determina la masa de la solucin con que se va a trabajar. Ps - Pv = ms (masa de la solucin). 6. 7. 8. Evaporar el disolvente de la solucin, primero a bao mara y luego a la estufa a 100oC 105oC, hasta peso constante. Sea "Cs" su peso. Por diferencia con el peso obtenido en el paso 3, nos dar la masa del cuerpo disuelto: Cs - Pv = mc (masa del cuerpo). La masa del disolvente se determina por diferencia entre la masa de la solucin y la masa del cuerpo: ms - mc = md (masa del disolvente). 9. La solubilidad en % se calcula mediante la siguiente frmula.

2.

3. 4.

5.

mc100 md

TRABAJO EXPERIMENTAL N01 Con la tcnica descrita anteriormente determinar las solubilidades del Sulfato de Potasio o Nitrato de Potasio a las siguientes temperaturas: 25oC / 30oC / 40oC / 50oC / 60oC. Datos Sulfato de Potasio: Solubilidad a 60oC ........... 45.3 g. sal anhidra/100 g. agua Solubilidad a 10oC ........... 9.0 g. sal anhidra/100 g. agua Grafique los datos obtenidos para determinar la curva de solubilidad.

TRABAJO EXPERIMENTAL N02 1) En 02 vasos de precipitacin tomar 25 ml de solvente (agua), calentar en bao mara hasta 40 C y disolver Nitrato de Potasio, en otro Cloruro de Sodio y en otro Sacarosa hasta saturacin. 2) Tener listos dos sistemas de enfriamiento tipo bao mara en la cual puedan permanecer los vasitos de precipitacin. Un sistema debe estar a 10C y otro a 40 C (puede ser el mismo del paso 1). 3) Pasar cada solucin saturada a otros dos vasos de precipitacin previamente calentado a bao mara a temperatura ligeramente mayor que la temperatura de disolucin. Este paso es para evitar que los cristales formados en la saturacin sirvan de cristales de siembra, las soluciones recibidas en los otros vasos deben estar libres de cristales. 4) Inmediatamente colocar los vasos del paso 3 en los sistemas de enfriamiento y dejar hasta temperatura constante. 5) Luego observar los cristales formados en un estereoscopio o microscopio a baja resolucin. 6) Registrar, reportar e interpretar con fundamento sus resultados.

RESULTADOS
a) Registre sus datos experimentales:

ms
(masa de solucin) 25C 30C 40C 50C 60C

mc
(masa del cuerpo)

md
(masa del disolvente)

%
Solubilidad

b) En papel milimetrado grafique la curva de solubilidad obtenida. c) Interprete y haga un comentario de los resultados de la curva de solubilidad. d) En la experiencia prctica, qu es mc, ms y %? Haga una breve descripcin. e) Reporte apoyado con imgenes e interprete los resultados del Trabajo Experimental 2. Explique brevemente cuales son las etapas fundamentales de la cristalizacin y qu condiciones se requieren.