UNIVERSIDAD NACIONAL DEL ALTIPLANO

F A C U L T A D D E F .I .M .E .E . S.
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA MECNICA ELCTRICA

TITULO:

FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE FLUIDOS SUPERCRTICOS

ESTUDIANTE : MAMANI MACHACA ADRIAN BAILON

CODIGO: 105158

PUNO,

OCTUBRE DEL 2013

FUNDAMENTOS Y APLICACIONES DE FLUIDOS SUPERCRTICOS FUNDAMENTO: Un fluido supercr ico (FSC) es cualquier sustancia que se encuentre en condiciones de presin y temperatura superiores a su punto crtico. Poseen unas propiedades tpicas, lo que habitualmente se denomina como un hbrido entre un lquido y un as!, es decir, puede di"undir como un as, y disol#er materiales como un lquido. $os FSC se caracteri%an por el amplio ran o de densidades que pueden adoptar. Por encima de las condiciones crticas, peque&os cambios en la presin y la temperatura producen randes cambios en la densidad. 'n un dia rama de "ases cl(sico, las cur#as de "usin, sublimacin y #apori%acin muestran las %onas de coe)istencia de dos "ases. *an solo hay un punto de coe)istencia de tres "ases, el llamado punto triple (P*). 'l cambio de "ase se asocia a un cambio brusco de entalpa y densidad. Pero por encima del punto crtico (PC) este cambio no se produce, por tanto, podramos de"inir este punto como aquel por encima del cual no se produce licue"accin al presuri%ar, ni asi"icacin al calentar+ y por ende un "luido supercrtico es aquel que se encuentra por encima de dicho punto.

,ia rama de "ases.

Propied!des 'n t-rminos enerales, un "luido supercrtico posee propiedades entre las de un as y de un lquido. 'n la *abla ., se muestran las propiedades de al unos compuestos, usados comunmente como "luidos supercrticos.

*abla .. Propiedades crticas de #arios sol#entes (/eid et al, .012)

Peso $olecul!r Sol"e# e 3mol

T% cr ic!

Presi&# cr ic!

De#sid!d cr ic!

5Pa (atm)

3cm6

,i)ido (C78)

de

carbono

99,:.

6:9,.

2,61 (28,1)

:,9;0

< ua (=87)

.1,:8

;92,6

88,.8 (8.1,6)

:,691

5etano (C=9)

.;,:9

.0:,9

9,;: (9>,9)

:,.;8

'tano (C8=;)

6:,:2

6:>,6

9,12 (91,.)

:,8:6

Propano (C6=1)

99,:0

6;0,1

9,8> (9.,0)

:,8.2

'tileno (C8=9)

81,:>

818,9

>,:9 (90,2)

:,8.>

Propileno (C6=;)

98,:1

6;9,0

9,;: (9>,9)

:,868

5etanol (C=67=)

68,:9

>.8,;

1,:0 (20,1)

:,828

'tanol (C8=>7=)

9;,:2

>.6,0

;,.9 (;:,;)

:,82;

<cetona (C6=;7)

>1,:1

>:1,.

9,2: (9;,9)

:,821

$a *abla 8 muestra densidad, di"usi#idad y #iscosidad de lquidos tpicos, "luidos supercrticos.

ases y

*abla8. Comparacin de ?ases, Fluidos Supercrticos y $quidos.

De#sid!d '()*$+,

-iscosid!d '.P!/s,

Difusi"id!d '$$0*s,

1!ses

.:

.@.:

Fluidos Supercr icos

.::@.:::

>:@.::

:,:.@:,.

L2uidos

.:::

>::@.:::

:,::.

$as propiedades de que se muestran en las tablas anteriores deri#an en las si uientes caractersticas comunes a los "luidos supercrticosA

Bo e)iste inter"ase as@lquido $a compresibilidad isot-rmica se hace in"initamente positi#a 'l coe"iciente de e)pansin t-rmica es in"inito y positi#o $a entalpa de #apori%acin es cero

Si la densidad se mantiene constante e i ual a la densidad crtica la capacidad calor"ica a #olumen constante tiende al in"inito $a densidad por encima del punto crtico depende b(sicamente de la presin y la temperatura, pero en cualquier caso est( m(s cercana a la de los lquidos que a la de los ases. $a densidad aumenta si lo hace la presin a temperatura constante y si disminuye la temperatura a presin constante. $a #iscosidad es mucho m(s baCa que la de los lquidos, lo que le con"iere propiedades hidrodin(micas muy "a#orables $a baCsima tensin super"icial permite una alta penetrabilidad a tra#-s de slidos porosos y lechos empaquetados. 5ayores coe"icientes de di"usin (di"usi#idad) que en lquidos por lo que la trans"erencia de materia es m(s "a#orable

APLICACIONES $as aplicaciones comerciales iniciales de los "luidos supercrticos "ueron la obtencin de ca"- desca"einado (en .021) y la e)traccin del lDpulo (en .018). Euntos, estos usos representaron m(s de la mitad de los procesos de produccin mundial de "luidos supercrticos en 8::. (Fi ura 1.0).

Fluidos supercr icos co$o $edio p!r! l! 2u$ic! i#or)3#ic!

'n esta seccin se describen eCemplos seleccionados de reacciones inor (nicas que se lle#an a cabo en a ua supercrtica (sc=87) y amonaco supercrtico (scB=6), cuya temperatura y presin crticas se dan en la *abla 1.... Una aplicacin importante de sc=87 es la eneracin hidrotermal de )idos met(licos a partir de sales met(licas (o cristali%acin hidrotermal supercrtica). $as ecuaciones 1.19 y 1.1> resumen las etapas propuestas para la con#ersin de nitratos met(licos en )idos donde, por eCemplo, 5F Fe(GGG), Co(GG) o Bi(GG). sc=87 5(B76)8) H 8)=87 5(7=)8)(s) H 8)=B76 =idrlisis (1.19) sc=87 5(7=)8) 57)(s) H )=87 ,eshidratacin (1.1>) <lterando el precursor pueden obtenerse di"erentes )idos de un metal determinado. <Custando la temperatura y presin del sc=87 es posible controlar el tama&o de partcula. ,icho control es importante en la produccin de recubrimientos pticos de *i78.

'n la seccin 1.; describimos la "ormacin de compleCos met(licos amino y amido en B=6 lquido. 'n scB=6, FeCl8 y FeIr8 "orman compleCos JFe(B=6);KL8 (LF Cl y Ir) a ;2: 4, mientras que las reacciones de Fe o 5n con G8 en scB=6 dan J5(B=6);KG8 (5F Fe o 5n). < ;:: 5Pa y ;2:@;1: 4, la reaccin de 5n con scB=6 da el nitruro de 9 man aneso, 5n6B8. <&adiendo G8, 4 o /b a la me%cla de reaccin, se obtiene como resultado la "ormacin de J5n(B=6);KG8, 48J5n(B=6);K o /b8J5n(B=6);K antes que 5n6B8. ,e manera an(lo a, M@Fe9B se obtiene a partir de JFe(B=6);KG8 en scB=6 a ;::@

1:: 5Pa y 26:@1>: 4. $a reaccin de CrG8 en scB=6 a 226 4 y ;:: 5Pa da JCr8(B=6);(N@B=8)6KG6 que contiene el catin 1.81.

Se ha comprobado que las aminas supercrticas son disol#entes Dtiles para el ensamblaCe de sul"uros met(licos compleCos, entre ellos 48< ;S9 (reaccin 1.1;), 4< SbS9, /b8< SbS9, 4< 8SbS9, 4< 8<sS9 y /b< 8SbS9. 'l uso de scB=6 permite preparar estos compuestos en estado slido a temperaturas m(s baCas que las rutas m(s tradicionales utili%adas en la sntesis de compuestos relacionados como SrCu8SnS9 scB=6 48S9 H ;< 48< ;S9 (1.1;)

Si los iones 4H o /bH en este tipo de compuestos se sustituyen por Fe8H (ecuacin 1.12), 5n8H, Bi8H, $a6H (reaccin 1.11) o Ob6H (reaccin 1.10), los productos contienen iones J5(B=6)nK 8H o J5(B=6)nK

6H. Para $a6H e Ob6H, estos representan los primeros eCemplos de aminocompleCos homol-pticos de lant(nidos.

Un compleCo homol-ptico es del tipo J5$)K nH donde todos los li andos son id-nticos. 'n un compleCo heterol-ptico los li andos unidos al in met(lico no son todos id-nticos.

.;Fe H .81Cu H 89Sb8S6 H .2S1 .;JFe(B=6);KJCu1Sb6S.6K (1.12)

$a H Cu H S1 J$a(B=6)1KJCu(S9)8K (1.11)

Ob H < H S1 JOb(B=6)0KJ< (S9)8K (1.10)

Tec#olo)! li$pi! co# CO4 supercr ico

<l una de las areas en las que C78 supercrtico (scC78) es comercialmente importante se resumen en la Fi ura 1.0. ,ominan los procesos de e)traccin en las industrias alimentaria, tabaquera (e)traccin de nicotina) y "armac-utica. 'l C78 supercrtico es un a ente de e)traccin selecti#o para la ca"ena y su uso en la obtencin de ca"- y tdesca"einados "ue la primera aplicacin comercial de un "luido supercrtico, se uido de la e)traccin del lDpulo en la industria cer#ecera. $as e)tracciones con disol#entes pueden lle#arse a cabo por procesos en serie o mediante un proceso continuo en el cual

el C78 es reciclado, como se muestra esquem(ticamente a continuacinA

'l colesterol (sus ni#eles altos en la san re est(n asociados con a"ecciones cardiacas) es soluble en scC78 y se ha utili%ado este medio para e)traer colesterol de yema de hue#o, carne y leche. =ay posibilidades de aplicaciones m(s amplias del scC78 en la Produccin de alimentos con ni#eles reducidos de colesterol. $a e)traccin de pesticidas del arro% tambi-n se reali%a comercialmente utili%ando scC78. Se han lle#ado a cabo muchos estudios para in#esti ar la capacidad del scC78 para e)traer aromas y "ra ancias de las plantas, por eCemplo, de rai% de Cen ibre, hoCas de man%anilla, #ainas de #ainilla, hoCas de menta, "lores de la#anda y piel de limn. $as aplicaciones comerciales en la industria alimentaria incluyen la e)traccin de aromas y especias y la e)traccin de colorantes, por eCemplo del pimiento roCo. 'l C78 supercrtico puede utili%arse para e)traer compuestos de productos naturales. Un eCemplo el anticancer eno ta)ol que puede e)traerse de la corte%a del teCo del Pac"ico (aunque puede tambi-n sinteti%arse mediante un proceso en muchas etapas). Una aplicacin potencial del scC78 supone la cianobacteria Spirulina platenses que es rica en protenas y se utili%a como aditi#o alimentario y medicina. Pero hay un incon#enienteA la espirulina en pol#o tiene un olor repu nante. $as in#esti aciones han

demostrado que cuando se utili%a scC78 para e)traer los componenetes acti#os de Spirulina platenses, el olor tambi-n es eliminado.

$a t-cnica de cromato ra"a de "luidos supercrticos (SFC) es similar a la cromato ra"a lquida de alta resolucin (=P$C) pero tiene importantes #entaCas respecto a esta DltimaA la separacin es m(s r(pida y el uso de disol#entes or (nicos est( minimi%ado. $a industria "armac-utica aplica SFC a la separacin de productos quirales y naturales.

'l desarrollo de nue#as tecnolo as para la "abricacin de polmeros de ele#ada pure%a utili%ando scC78 en lu ar de disol#entes or (nicos, es un (rea de in#esti acin acti#a y la reduccin de randes cantidades de residuos t)icos durante la produccin de polmeros es un obCeti#o primordial en la industria de los polmeros. 'n 8::8, ,uPont (PPP.dupont.com) introduCo las primeras resinas de te"ln "abricadas con tecnolo a scC78 y a esto se uir( la "abricacin de otros "luopolmeros.

Un (rea "-rtil para el desarrollo es el uso de scC78 como disol#ente para la limpie%a. Oa ha sido introducido para la limpie%a en seco de ropa y esta aplicacin #a a e)tenderse m(s en los a&os #enideros. 'l C78 supercrtico se utili%a tambi-n para limpiar componentes pticos y electrnicos as como #(l#ulas para uso industrial, tanques y tuberas.

'l C78 supercrtico ha encontrado aplicaciones en el campo del procesado de materiales. $a e)pansin r(pida de disoluciones supercrticas (/'SS) implica saturar el "luido supercrtico con un soluto determinado se uido de una r(pida e)pansin (reduciendo la presin) a tra#-s de una boquilla. 'l resultado es la nucleacin del soluto (por eCemplo, un polmero como PQC) y la produccin de un pol#o, l(mina del ada o "ibra se Dn se necesite. Union Carbide ha desarrollado un proceso (UBGC</I) en el cual se utili%a scC78 en lu ar de disol#entes or (nicos para pul#eri%ar pintura en una #ariedad de sustratos incluyendo #ehculos.

*ambi-n hay posibilidades de utili%ar scC78 como sustituto del a ua en la industria te)til. ,urante el teCido, el hilo se "ortalece a&adiendo una capa polim-rica llamada

apresto!. 'l proceso con#encional de apresto! o estampado! utili%a randes cantidades de a ua y produce residuos acuosos que deben tratarse para eliminar el e)ceso de polmero. <dem(s, el hilo debe secarse despu-s del apresto y esto consume mucha ener a. ')isten #arias #entaCas al sustituir el medio acuoso para el apresto por scC78 no acuosoA el apresto se aplica re ularmente (lo que no ocurre siempre con el m-todo con#encional de recubrimiento en medio acuoso), no se necesita proceso de secado, el scC78 se recicla despu-s de utili%arlo y no hay disol#ente como residuo "inal del proceso. 'l C78 supercrtico puede apro#echarse para el te&ido y si su uso se con#ierte en norma, las randes cantidades de a ua residual que se eneran actualmente en la industria te)til podran eliminarse.

'n los eCemplos dados anteriormente, el C78 supercrtico se utili%a en lo que se denomina tecnolo a limpia! con reducciones dr(sticas en el uso de disol#entes or (nicos+ es de esperar que en el si lo #eintiuno haya un aumento en el uso de "luidos supercrticos en procesos comerciales.

$os FSC presentan #entaCas en los procesos de e)traccin, ya que al comportarse como un lquido "acilita la disolucin de los solutos, a la #e% que, su comportamiento como as permite una "(cil separacin de la matri%. 'sto conlle#a un proceso de e)traccin m(s r(pido, e"iciente y selecti#o que en el caso de la e)traccin lquido@ lquido. <dem(s, se pueden usar Rdisol#entes #erdesR como el C78 e#itando el uso de los habituales disol#entes clorados de las e)tracciones lquido@lquido.

'l uso de metanol supercrtico permite la sntesis de biodi-sl sin necesidad de utili%ar catali%ador. Con esta estrate ia se e#itan al unos de los problemas presentes en la sntesis tradicional ("ormacin de Cabones por la presencia de (cidos rasos libres o los incon#enientes de la separacin del catali%ador). <dem(s se e#itan las etapas de separacin y puri"icacin con el ahorro econmico y ener -tico que esto conlle#a. *ambi-n se meCora la trans"erencia de materia (slo se trabaCa en una "ase) y por lo tanto la reaccin es m(s r(pida A1UA SUPERCRTICA 'l a ua, el m(s importante disol#ente en la naturale%a, tiene "ascinantes propiedades como un medio de reaccin en su supercrtico estado en el que se comporta de manera muy di"erente al a ua en condiciones est(ndar. $as propiedades m(s interesantes de los "luidos supercrticos y de sus soluciones son ampliamente utili%adas en la industria..

Poco uso ha sido hecho de ellas como un medio para las reacciones qumicas, sin embar o, posiblemente porque no mucho es conocido acerca de los mecanismos de las reacciones qumicas en este e)tico medio. Sin embar o, al menos, una importante aplicacin (destruccin de residuos t)icos en a ua supercrtica, ha mostrado ser pr(ctico a una peque&a escala. ,urante la pasada d-cada, un nDmero de uni#ersidades y compa&as han in#esti ado la destruccin de residuos peli rosos en a ua supercrtica. <hora la t-cnica parece ser tan prometedora que el ,epartamento de ,e"ensa est( ne ociando un contrato para una planta piloto que usa el a ua supercrtica para la destruccin de residuos t)icos militares, incluyendo e)plosi#os, propelentes y a entes qumicos para armas de #apor. 'sto es Custo una de las #arias tecnolo as que pueden se Dtiles para tratar con los 2 muchos de los problemas que los residuos t)icos acarrean a a encias del obierno e industria. Gn#esti adores que tratan con los residuos peli rosos han lo rado el sue&o de con#ertirlos en simples inocuos compuestos. 'sto puede ser adem(s posible con el a ua supercrtica. /esiduos or (nicos no polares tales como bi"enilos clorados son miscibles en todas las proporciones con la densa a ua supercrtica, en presencia de o)idantes, reacciona para producir di)ido de carbono, a ua y otras peque&as mol-culas. Para cirtos e)perimentos y procesos (y la destruccin de residuos peli ros parece estar entre ellos) las condiciones ptimas son intermedias entre las tpicas obtenidas en a ases y lquidos. *ales condiciones pueden ser proporcionadas por un "luido supercrtico. $a historia de los e)perimentos sobre este estado de la materia se remonta a principios del si lo LGL. 'n .18. Iaron Charles Ca niard de la *our, un aristcrtata "rances, descubri la temperatura crtica de una sustancia, por encima de la cual -sta no e)iste ni como un lquido ni como un as sino como una "ase "luida. 'l calnet me%clas de lquido y #apor en recipientes cerrados que enrosc y a continuacin el descubrin que a una cierta temperatura el borboteo ces. Catorce a&os despu-s. *homaas <n"rePs, un pro"esor de qumica del SueenTs Colle e, Iel"ast, Borte de Grlanda, mientras trabaCaba con di)ido de carbono, estableci el si ni"icado del punto crtico. Cuando la temperatura y la presin de un lquido y as en equilibrio crece, la e)pansin t-rmica hace que el lquido sea menos denso. <l mismo tiempo, el as se hace m(s denso y la presin aumenta. 'n el punto crtico, las densidades de las dos "ases se hacen id-nticas y la distincin entre ellos desaparece (el "luido se hace supercrtico), ,e esta manera, por encima de la temperatura crtica, *c, la sustancia es simplemente descrita como un "luido. < presiones in"eriores el "luido tiene propiedades de as. 'l nitr eno as de los cilindros del laboratorio en de hecho un "luido supercrtico. $a re in de inter-s para los in#esti adores que estudian los "luidos supercrticos es por encima de *c y cerca y por arriba de la presin crtica (Pc). 'n esta re in, las densidades y otras propiedades son intermedias entre las de los tpicos ases y lquidos. Cuando otros componentes son a&adidos, el dia rama de "ases del sistema

se dimensiona y se hace mucho m(s compleCo. <"ortunadamente para muchas me%clas (tales como las que se tienen cuando los componentes a&adidos est(n diluidos o son randes mol-culas) el dia rama de "ases est( dominado por el dia rama de "ases del disol#ente. <unque muchas sustancias han sido usadas o consideradas como "luidos supercrticos, el di)ido de carbono es el que tiene m(s amplias aplicaciones. *iene con#enientes par(metros crticos, *cF 6. UC y PcF 29 bar, y es barato, mo t)ico y "(cil de eliminar de los productos. 'l a ua es tambi-n barata, no t)ica y "(cilmente separada de muchos productos. <dem(s, es a menudo un con#eniente disol#ente porque el material a procesar puede estar es solucin acuosa y en muchos casos no necesita ser eliminado del producto "inal. 'l a ua es un disol#ente polar, cuya polaridad puede ser controlada por la temperatura y presin, y esto puede ser una #entaCa sobre el di)ido de carbono, que es un pobre disol#ente para materiales polares, Por estas ra%ones, las reacciones qumicas en a ua supercrtica merecen ser e)ploradas. $os par(metros crticos del a ua ( 629 UC y 88. bar) son, sin embar o, mucho mayores que los del di)ido de carbono. $as operaciones atales tan altas temperatura y presin hacen que "(cilmente el a ua y sus componentes disueltos corroan los reactores. $a densidad del a ua supercrtica puede ser controlada entre los #alores del lquido y del as #ariando su presin y temperatura. 7tras propiedades tales como la #iscosidad, constante diel-ctrica (polaridad del disol#ente) y la solubilidad de #arios materiales, crecen con el crecimiento de la densidad y pueden ser controladas en la misma manera que la densidad. 'l coe"iciente de dis"usin, sin embar o, decrece con el crecimiento de la densidad. $a solubilidad, un importante par(metro en muchos procesos, depende de la sol#atacin del soluto por el a ua, que est( relacionada con la densidad del a ua, y la #olatilidad del soluto, que depende principalmente de la temperatura. 'n la re in del punto supercrtico, muchas propiedades del a ua supercrtica y otros "luidos supercrticos #aran ampliamente. 'sta #ariaciones deben ser tenidas en cuenta al estudiar los "luidos supercrticos y qui%(s pueden ser e)plotados en al unas aplicaciones. <mplias "luctuaciones son a menudo encontradas solo muy cercanas al punto crtico, que hacen de ellas no ser si ni"icati#as en los procesos qumicos que pueden ser dise&ados e#itando la re in crtica. Para al unas propiedades, sin embar o, las #ariaciones se e)tienden sobre un amplio ran o, $as m(s importantes de estas son la capacida calor"ica a presin constante, que se apro)ima a in"inito en el punto crtico. <Dn a 8> UC por encima de *c y a 1: bar de aleCamiento de Pc la capacidad calor"ica del a ua es un orden de ma nitud mayor que su #alor a mayores o menores presiones. 7tras propiedades de los "luidos supercrticos que #aran ampliamente sobre un ancho

ran o de temperaturas y presiones en torno al punto crtico son la conducti#ida t-rmica, di"usin, y #olumen parcial molar (el cambio en el #olumen de un sistema con la adicin d euno de sus constituyentes). Si el #olumen total del sietma decrece cuando se a&ade un soluto, el #olumen parcial molar es ne ati#o. 'n "luidos supercrticos, el decrecimiento en #olumen puede ser muy amplio (al unas #eces su #alor absoluto es uno o dos rdenes de ma nitud mayor que el #olumen molar del soluto. 'sto si ni"ica que las mol-culas del disol#ente hacia y clusteri%an en torno a las mol-culas de soluto tan "uertemente que el #olumen total de la disolucin decrece. $a clusteri%acin tambi-n disminuye la #elocidad de di"usin a tra#-s del disol#ente porque las mol-culas del soluto se mue#en, ellas deben, en e"ecto, arrastar las mol-culas del disol#ente con -l. =abituales aplicaciones de los "luidos supercrticos son desi nadas para pre#er re iones de temperatura y presin donde las propiedades #aran "uertemente, "ocali%(ndose adem(s sobre re iones donde lasa propiedades son m(s controlables. $os "luidos supercrticos han encontrado importantes usos principalmente en dos (reasA e)traccin y cromato ra"a. 'l meCor conocido eCemplo de e)traccin pro "luido supercrtico es el uso del di)ido de carbono para desca"einar los ranos de ca"#erde. <mbos preparati#o y proceso de cromoato ra"a por "luido supercrtico han sido r(pidamente desarrollados, a menudo utili%ando di)ido de carbono u )ido nitroso como "luido. 'n la cromato ra"a de "luido supercrtico, los solutos tienen mayoresP #elocidades de di"usin que las que tendran en la cromato ra"a lquida. *ambi-n, el poder sol#atante de los "luidos supercrticos permite anali%ar muestras que seran no #ol(tiles o inestables en cromato ra"a aseosa.

SOLUCIONES DE A1UA SUPERCRTICA <unque el a ua es el m(s "amiliar y omnipresente disol#ente, muchos qumicos tienen una concepcin restrin ida y piensan en los si uientes estamentos como re las de manoA las sales y otros electrolito se ioni%an en a ua y crean conducti#idad el-ctrica, mol-culas or (nicas polares como el a%ucar se disuel#en "(cilmente en a ua+ y al unos ases, que pueden ser importantes soluto, son solo parcialmente solubles. Sin embar o, estas propiedades dependen "uertemente de la densidad del a ua. Ciertamente, a temperaturas ordinarias, su densidad no se puede cambiar "(cilmente. Sin embar o, a ele#adas temperaturas, particularmente en la re in supercrtica, su desnsidad se puede cambiar continuamente, desde alta, #alores de casi lquido a baCa, #alores de casi as, #ariando la presin en un ran o de unos pocos cientos de bars. Si la densidad del a ua supercrtica es bastante alta, los solutos inicos se disocian en ella, Por otra parte, compuestos no polares como los alcanos pueden ser completamente miscibles con ella (el a ua supercrtica puede comportarse casi como un "luido no aquoso. $os ?eoqumicos han permanecido una ran cantidad de tiempo midiendo las propiedades de las desaa soluciones acuosas supercrticas en orden a comprender los procesos de "ormacin mineral en las pro"undiades de la *ierra, donde las condiones son a menudo supercrticas.

Una de las mas importantes propiedades termo"sicas para predecir la solubilidad es la constante diel-ctrica est(tica, la cual para el a ua es relati#amente alta .21.> a 8> UC y atm. 'sto si ni"ica que a esta temperatura, el a ua enmascara las car as de los iones, permitieno por tanto disol#erse a los compuestos inicos. $a constante diel-ctrica del a ua decrece con el crecimiento de la temperatura y crce con el crecimiento de la densidad. 'lectrolitos como cloruro de potasio, hidr)ido sdico o cloruro de hidr eno se disocian en iones en a ua supercrtica. $as conducti#idades el-ctricas de tales soluciones son mayores porque los iones son muy m#iles. $os equilibrios de solubilida y otras "unciones termodin(micas pueden ser calculadas de las constantes de di"usin de los electrolitos y ra%onablemente estimadas de las constantes de hidratacin de los iones. ?eor e C. 4ennedy, de la Uni#ersidad de Cali"ornia, $os <n eles, y m(s recientemente Cames $. Iischo"" y 4enneth S. Pit%er en la Uni#ersidad de Cali"ornia, IerVeley, y EeP""erson W. *ester en el Gnstituto *ecnol ico de 5assachussets, han usado estos datos para construir dia ramas de "ases completamente tridimensionales de temperatura, presin y composicin para sistemas binarios como a ua@cloruro de sodio. 'stos dia ramas son importantes para comprender los mecanimsmos de reaccin en estos sitemas porque ellos indican que "orma de los componente est(n (bien si est(n en una "ase o en "ases separadas. <Dn el a ua densa a altas temperaturas muestra considerable, y al unas #eces completa, miscibilidad con acompa&antes no polares. 'n el dia rama de "ase composicin@ .: temperatura@presin para al unos sistemas binarios, una cur#a se e)tiende desde el punto crtico del a ua pura al punto crtico del acompa&ante. 'sta cur#a crtica indica la "rontera entre la re in donde los los acompa&antes son completamente miscibles y la re in en la que e)isten como separadas entidades. '. Ulrich FrancV y cole as de la Uni#ersidad de 4arlsruhe, <lemania han determinado cur#as crticas y equilibrios de super"icie de "ases bimodales para el a ua con numerosos acompa&antes, incluidos ar n, o) eno, nitr eno, hidr eno y simples alcanos. ,ebido a que las reacciones ocurren m(s r(pidamente en un entorno de una "ase, estas cur#as crticas son importantes para determinar las temperaturas y presiones a las que el a ua supercrtica proporcionar(n un adecuado medio de reaccin. $a construccin de dia rams de "ases e)perimetalmente requiere muchos e)perimentos, y por tanto c(lculos son tambi-n utili%ados. 'stos c(culos requieren ecuaciones de estado con par(metros que describen propiedades moleculares y pueden proporcionar al unas combinaciones de mol-culas altamente polares con acompa&antes no polares. $as ecuaciones incluyen atracti#os y repulsi#os t-rminos para simular interacciones intermoleculares. Eohn 5. Prausnit% de la Uni#ersidad del Cali"ornia, IerVeley, ha "ormulado y aplicado e)istosamente ecuaciones de este tipo a me%clas binarias, incluyendo las polares@no polares. O FrancV, Cunto con 5an"red =eili , recientemente desarrollaron una ecuacin que describe sistemas binarios, ternarios y cuaternariosque tienen acompa&antes con muy distintas propiedades.