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Combustion
Nous tudierons dans ce chapitre le mode de production de chaleur le plus couramment rencontr dans lindustrie. Nous nous limiterons au bilan nergtique et non aux processus de la formation et du dveloppement des flammes et leur thorie. Ce chapitre aidera la comprhension du phnomne de combustion. Il permet aussi daborder et traiter les problmes de combustion technique les plus courants.
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I. Gnralits :
La combustion est une raction chimique doxydation dun combustible par un comburant. Les produits de combustion sappellent aussi gaz brls ou fumes. La combustion fournit de l'nergie calorifique et met gnralement de la lumire. Le dveloppement de la socit industrielle moderne et la sauvegarde de l'environnement se fondent sur la matrise de cette raction de combustion.
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Les combustibles sont des corps susceptibles de se combiner loxygne par une raction doxydation exothermique. Loxydation doit tre assez vive pour poursuivre normalement aprs amorage. se
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3 catgories de combustibles :
COMBUSTIBLES SOLIDES
Cependant, quelle que soit la nature du combustible, la raction de combustion proprement dite ne peut avoir lieu que lorsque les ractifs sont sous
forme gazeuse
Si le combustible n'est pas l'tat gazeux, il se vaporise ou se sublime pralablement (ventuellement aprs dcomposition chimique).
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Les combustibles solides : Tous les combustibles solides sont d'origine vgtale lexception des propergols (carburants pour fuses). L'uranium et les autres corps radioactifs, qui produisent de l'nergie par fission nuclaire, ne sont pas des combustibles au sens prcis du terme car, lors de leur utilisation, ils ne participent aucune raction de combustion.
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Le charbon :
dsigne les combustibles solides rsultant de la dcomposition et de la fossilisation de la vgtation.
Selon leur degr d'volution, et leur teneur en carbone et en eau, on distingue la tourbe (une matire encore trs humide et au pouvoir calorifique peu lev, rsultat d'une dcomposition sommaire) le lignite la houille l'anthracite
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Les combustibles liquides, voire gazeux, proviennent gnralement du ptrole, qui est un mlange d'hydrocarbures, c'est--dire de composs base de carbone C et d'hydrogne H, auxquels s'ajoutent essentiellement du soufre S, de l'oxygne O et de l'azote N.
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Les comburants :
Les plus frquemment utiliss sont :
loxygne pur.
Ils peuvent tre combustible soit : incorpors pralablement au
sous forme dalliage chimique, sous forme dair ou doxygne liquide, comme par exemple dans les explosifs et dans les carburants pour fuses.
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Combustion du carbone
C + O2 C + O2 CO + O2
CO2 CO CO2
h0 = - 32 760 J/g C h0 = - 9 200 J/g C h0 = - 10 100 J/g CO h0 = - 141 800 J/g H2 h0 = - 120 000 J/g H2 h0 = -
Combustion de lhydrogne
S + O2
SO2
9 250 J/g 13 S
ho est appele chaleur de raction ou enthalpie de raction (par les chimistes et les physiciens). ho est appele pouvoir nergtique (par les thermiciens). h0 est dfinie pour des conditions de rfrence P0 et T0 qui sont en gnral les valeurs standards : P0 = 1 atm 1,01325 bar = 101325 Pascal. T0 = 25 C = 298,15 K.
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Les quations de base ci-dessus donnent lieu aux valeurs molaires suivantes :
C + O2 C + O2 CO2
CO
SO2
La combustion des hydrocarbures donne lieu des quations chimiques plus complexes dont voici quelques exemples :
Mthane CH4 :
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O liq CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O vap Ho = - 890 400 J/mol CH4 Ho = - 802 300 J/mol CH4
Ethylne C2H4 :
C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O liq C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O vap H0 = - 1 411 000 J/mol C2H4 H0 = - 1 323 000 J/mol C2H4
Ethane C2H6 :
C2H6 + 7/2 O2 2CO2 + 3H2O liq C2H6 + 7/2 O2 2CO2 + 3H2O vap H0 = - 1 560 000 J/mol C2H6 H0 = - 1 428 000 J/mol C2 H6 16
Le pouvoir nergtique Ho de tout hydrocarbure peut se dduire de ceux des lments de base C et H2. Mais il ne peut pas tre calcul simplement par la rgle des mlanges, car il faut tenir compte de la chaleur de formation de lhydrocarbure.
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Exemple :
Pour le mthane CH4, les quations prcdentes donnent :
C + O2 CO2 Ho = - 393 500 J/mol C H2 + O2 H2Ovap Ho = - 241 800 J/mol H2 C H4 1 x 393 500 2 x 241 800 = - 393 500 J/mol de C = - 483 600 J/mol de H2 = 74 800 J/mol CH4 - 802 300 J/mol CH4
Attention ! Une simple rgle de mlange conduit une erreur inadmissible de 9,3 %.
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Exemple de combustion : Moteur combustion interne La combustion, pour se faire, require trois paramtres: - un combustible (pour l'automobile, le carburant) - un comburant (pour l'automobile l'oxygne de l'air) -une source de chaleur (pour l'automobile l'tincelle de la bougie ou la pression dans la chambre de combustion)
COMBUSTION ESSENCE (Heptane) : C7H16 + 11O2 + 44N2 => 7CO2 + 8H2O + 44N2 + Chaleur dosage stchiomtrique : 1g d'essence pour 15,1g d'air COMBUSTION GAS-OIL (Ctane): C16H34 + 24,5(O2 + 4N2) => 16CO2 + 17H2O + 98N2 + Chaleur dosage stchiomtrique 1g de gas-oil pour 14,88g d'air
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III. Pouvoir nergtique volume constant: Le pouvoir nergtique volume constant Pev dun combustible B est la grandeur dfinie par la relation (sous forme massique ou molaire) : Pev = - u0 =
U - U M0 Rc0 mB
UM0 lnergie interne du mlange initial M dans les conditions de rfrence P0 et T0 (valeurs standards : P0 = 1 atm 1,01325 bar = 101325
Pas et T0 = 25 C).
URc0 lnergie interne des produits finaux de combustion rsultant dune combustion complte dans les mmes conditions de rfrence. mB la masse du combustible B en kg.
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On parle souvent de pouvoir calorifique, nous utiliserons lexpression pouvoir nergtique car les produits de combustion sont utiliss dans les machines thermiques aussi bien pour produire de lnergie-travail (moteur) que de lnergie-chaleur (chaudire).
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Dtermination exprimentale : Considrons la combustion complte dun mlange M dans une enceinte indformable et ferme. A ltat initial le mlange M de combustible B et de comburant A se trouve dans un tat de rfrence caractris par P0 et T0. La combustion est dclenche, par exemple, par une tincelle lectrique. Une nergie-chaleur est ensuite extraite par un thermostat de faon que la temprature des produits de combustion Rc soit ramene la temprature de rfrence T0, la pression finale PRc tant en gnral diffrente de la pression initiale P0.
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Le bilan de masse scrit : mRc = mM = mB + mA En divisant par la masse du combustible mB nous obtenons la relation sans dimension :
B xB x = 1 + Rc L
xB L
xB Rc
Le premier principe pour systme ferm scrit : Ut= U = E+ + Q+ On considre, pour lexprience, les conditions suivantes : Parois indformables E+ = 0 Etat de repos initial et final Ec = 0 Pas de dplacement vertical Z = 0. Lexpression du premier principe scrit ainsi :
Q = - U = UM(P0,T0) URc(PRc,T0) v
Si lon admet que les produits de combustion Rc se comportent pratiquement comme des gaz semi-parfaits, leur nergie interne est quasiment indpendante de la pression, nous pouvons crire : URc(PRc,T0) URc (P0,T0)
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qB v
En divisant tous les termes de lquation donnant Q -v par la masse du combustible mB et en tenant compte de lgalit prcdente nous obtenons lnergie-chaleur massique :
U M0 - U Rc0 Q v = m mB B
qB v
La comparaison de cette quation avec celle donnant Pev montre bien lgalit : Pev = - u0 = qB v Lnergie-chaleur dgage par la combustion isochore de lunit de masse du combustible (dans les conditions standards de pression et de temprature) se confond avec le pouvoir nergtique volume constant du combustible.
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H
M0
- H
Rc0
mB
IV. Pouvoir nergtique pression constante: Le pouvoir nergtique pression constante Pep dun combustible B est la grandeur dfinie par la relation (sous forme massique ou molaire) : Pep = - h0 =
H
M0
- H
Rc0
mB
HM0 lenthalpie du mlange initial M dans les conditions de rfrence P0 et T0 (valeurs standards). HRc0 lenthalpie des produits finaux de combustion rsultant dune combustion complte dans les mmes conditions de rfrence. mB la masse du combustible B en kg.
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Dtermination exprimentale : Considrons la combustion complte dun mlange M dans une enceinte ferme et dformable de faon maintenir la pression constante. A ltat initial le mlange M de combustible B et de comburant A se trouve dans un tat de rfrence caractris par P0 et T0. Lexprience est analogue celle dcrite dans le paragraphe prcdent, mais cette fois-ci le systme est isobare et non isochore.
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Le systme ici change du travail (paroi dformable) : E+ = - P0v Le premier principe scrit :
Q P = - U P0V = - (U + P0V)
= - H = HM(P0,T0) HRc(P0,T0) En divisant par la masse du combustible mB, nous obtenons lnergie-chaleur massique : Q P H M0 H Rc B qP = = mB mB La comparaison avec la relation donnant Pep, montre
B bien lgalit : Pep = - h0 = q P
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Lnergie-chaleur dgage par la combustion isobare de lunit de masse du combustible (dans les conditions standards de pression et de temprature) est gale au pouvoir nergtique pression constante du combustible. Remarque : Le pouvoir nergtique pression constante PeP est gal lnergie-chaleur massique quil faut extraire dun systme ouvert en rgime permanent sige dune combustion complte isobare afin que les produits de combustion Rc sortent la mme temprature que celle du mlange M initial.
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En ngligeant les variations des nergies cintique et potentielle, le premier principe scrit :
/ mB
Soit - H0 = HM0 - HRc0 = (UM0 - P0VM0) - (URc0 + P0VRc0) = - U0 - (VRc0 - VM0)P0 = - U0 - (VRc0 - VM0)P0. Ou - U0 = H0 + P0 V et Pev = - u0
Or Pep = -h0
VI. Pouvoirs nergtiques suprieurs et infrieurs : Les pouvoirs sont nergtiques les suprieurs Pevs et dun Peps
combustible
grandeurs
correspondant aux dfinitions prcdentes lorsque leau contenue dans les produits de combustion se prsente sous forme liquide. Les pouvoirs nergtiques infrieurs dun combustible sont les grandeurs Pevi et Pepi
correspondant aux dfinitions prcdentes lorsque leau contenue dans les produits de combustion se prsente sous forme gazeuse (vapeur deau).
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La distinction entre les pouvoirs nergtiques Infrieurs et suprieurs nintervient que pour les combustibles contenant de lhydrogne ou de leau.
Exemple :
Soit un mazoute ayant une teneur de en hydrogne de 11% en masse. Lors de la combustion de 1 kg de mazoute, il apparat (18 x110)/2 = 990 g de vapeur deau. Dans les conditions de temprature de lexprience, la chaleur latente de vaporisation de leau est l = 2300 kJ/kg , on a donc Pevi = Pevs - 2300 x 0.990 = Pevs 2277. Pour le mazoute Pevs = 42000 kJ/kg (diffrence de 5%)
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Remarque : Parmi les quatre pouvoirs nergtiques Pev, Pep, Peps et Pepi dfinis ci-dessus, dans la pratique, cest le pouvoir nergtique infrieur pression constante Pepi qui est le plus utilis. Ceci est du au fait que les combustions qui ont lieu dans les machines thermiques se font gnralement en systmes ouverts fonctionnant en rgime permanent (pression sensiblement constante) et leau qui apparat dans les gaz de combustion est ltat vapeur et reste dans cet tat dans latmosphre.
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COMBUSTIBLE
COMBURANT
SOURCE DE CHALEUR
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Le pouvoir nergtique volume constant Pev dun combustible B est la grandeur dfinie par la relation (sous forme massique ou molaire) :
Pev = - u 0 = qB v = U M0 U Rco mB
Le pouvoir nergtique pression constante Pep dun combustible B est la grandeur dfinie par la relation (sous forme massique ou molaire) :
H M0 H Rc0 Pep = - h 0 = q = mB
B P
Les pouvoirs nergtiques suprieurs (infrieurs) dun combustible sont les grandeurs Pevs (Pevi) et Peps (Pepi) correspondant aux dfinitions prcdentes lorsque leau contenue dans les produits de combustion se prsente sous forme liquide (sous forme gazeuse - vapeur deau).
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1) Pouvoir comburivore thorique o Cest la quantit dair strictement ncessaire pour assurer la combustion dun kilogramme de combustible. Le pouvoir comburivore thorique est not o et est exprim en kg dair par kg de combustible.
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En crivant les ractions de combustion et en remarquant que lazote N2 ne soxyde pas aux tempratures o a lieu la combustion (se comporte comme un corps neutre), on dtermine le pouvoir comburivore o :
1 8 o = C + 8 H + S - O 23 3
C, H, S et O reprsentent les teneurs en % du combustible en carbone, en hydrogne, en soufre et en oxygne.
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Pour viter que la proportion dimbrls ne soit pas trop grande, on introduit une quantit dair suprieure la valeur thorique o. Cette quantit reprsente le pouvoir comburivore rel.
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= o
Un excs dair diminue la teneur en imbrls mais augmente, par contre, la chaleur vhicule par les fumes qui est dissipe dans latmosphre. Cette nergie-chaleur a pour expression : (sous forme massique)
& =m (en puissance) & . cpf . (Tf - Ta ) Q f . m reprsente le dbit de masse des fumes,
Cpf leur chaleur massique pression constante, Tf la temprature des fumes sortant de la chemine, Ta la temprature de latmosphre.
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On peut valuer les pertes par imbrls (a) et les pertes par chaleur sensible des fumes (b) en les rapportant en pourcentage du pouvoir nergtique infrieur Pepi par exemple.
Pertes % Pepi (a) + (b) (b) (a) (/)optimal /
La courbe (a) + (b) qui reprsente la somme des pertes prsente gnralement un minimum correspondant une valeur optimal du rapport .
Dans la pratique, on essaie lors de la conception et du calcul des installations thermiques de choisir pour sa valeur optimal qui est :
Pouvoir fumigne
Cest la masse de fumes obtenues lors de la combustion complte dun kilogramme de combustibles. Il est not et sexprime en kg de combustible. Si x est la teneur en cendre du combustible, en crivant la conservation de la masse, on a :
x = + 1100
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Exemple de calcul de et
Les ractions de combustion sont des ractions exothermiques :
C + O2 C + O2 CO2
CO
H2 + O2 H2O
Une raction incomplte comme celle du carbone avec loxygne, correspond une perte de chaleur importante, ce qui montre la ncessit dadaptation dun excs dair la combustion considre.
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825 g de Carbone : C % = 82,5 % 115 g dHydrogne : H % = 11,5 % 30 g de Soufre : 10 g dAzote : 10 g dOxygne : 10 g dEau : S% = 3% N% = 1% O% = 1% H2O % = 1 %
C + O2 CO2
La masse dune mole de carbone C est M(C) = 12 g celle dune mole doxygne O2 est M(O2) = 2 x 16 = 32 g la combustion de 12 g de carbone C ncessite 32 g doxygne O2 ( mlange stchiomtrique). 1 kg du combustible contient 825 g de carbone la combustion de 825 g de carbone C ncessite
S + O2 SO2
La masse dune mole de Soufre S est M(S) = 30 g celle dune mole doxygne O2 est M(O2) = 2 x 16 = 32 g la combustion de 30 g de Soufre ncessite 32 g doxygne O2 ( mlange stchiomtrique). 1 kg du combustible contient 30 g de Soufre la combustion de 30 g de Soufre ncessite
Lazote ne soxyde pas dans les conditions usuelles de combustion, 10 g doxygne existent dj dans le combustible, la combustion ncessite donc au total : (2200 + 920 + 30) 10 = 3140 g doxygne.
Pour des conditions atmosphriques moyennes de temprature et de pression, on a 230 g doxygne O2 dans 1 kg dair.
1 8 o = C + 8 H + S - O 23 3
avec C, H, S et O les teneurs en % du combustible en carbone, en hydrogne, en soufre et en oxygne. Daprs la composition du combustible :
C = 82,5 % H = 11,5 %
Ce qui donne :
S=3%
O=1%
Pouvoir fumigne
C + O2 CO2
La combustion dune mole de carbone C (12 g) libre 1 mole de CO2 (12 + 2 x 16 = 44g). La combustion de 1 kg de combustible contenant 825 g
44 x825 = 3,025 kg de CO 2 12 3,025x100 La teneur en CO2 des fumes est : = 20,65 % 14,65
de carbone libre donc : Cette teneur permet de contrler la combustion, savoir si la 53 combustion est complte ou incomplte
1 kg Tc cpc
Po
A kg dair Ta cpa
Po
Po
Etat initial
Etat final
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Nous considrons les chaleurs massiques pression constante car dans les installations thermiques nous avons des systmes ouverts qui voluent de faon isobare. La chaleur dgage par la combustion est gale la variation denthalpie du systme :
Qp = H = Hf Hi
Hi est lenthalpie du mlange initial (air + combustible) ; Hf est lenthalpie des ( A + 1 ) kg de fumes ; Pour un gaz qui volue pression constante :
dh = cp . dT ; Pour un solide : dh = c . dT ;
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H f = (A + 1) . cpf . dT
0
Tt
H i = A . cpa . dT + cpc . dT
0 0
Ta
Tc
En se ramenant 1 kg de combustible :
Tt 0
Ta 0
Tc 0
leurs variations en fonction de T sont donc faibles, on les remplace par leurs valeurs moyennes :
Une formule approche donne la variation de
cpa et cpc
cf en fonction de T
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Tt
Tt
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EXERCICE
Ecrire la raction de combustion du propane C3H8. Quelle est lnergie dgage par la combustion de 10 g de propane sachant que le pouvoir calorifique dun alcane n atomes de carbones vaut : (662 n + 260) kJ.mol-1 ? Cette combustion a servi chauffer 3 kg deau, dont la temprature de dpart vaut 15 C. Quelle est la temprature finale de leau ? Les masses molaires sont : [C] = 12 g/mol, [H] = 1 g/mol.
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m m C n H m + (n + ) O 2 nCO 2 + H 2O 4 2
La raction de combustion du propane C3H8 est donc :
C3H8 + 5 O 2 3 CO 2 + 4 H 2O
La masse molaire dune molcule de propane C3H8 est : [C3H8] = 3 x 12 + 8 x 1 = 44 g. Le nombre N de moles contenues dans 10 g de propane est donc : 44 g 1 mol 10 x 1 10 g N= = 0,227 mol 59 44
Le pouvoir calorifique ou pouvoir nergtique dun alcane n atomes de carbones vaut : Q = (662 n + 260) kJ.mol-1 Le pouvoir calorifique ou pouvoir nergtique dune mole de propane C3H8 vaut : Q = (662 x 3 + 260) kJ.mol-1 Le pouvoir calorifique ou pouvoir nergtique de N moles de propane vaut : Q1 = (662 x 3 + 260) x 0,227 = 510 kJ.mol-1 La quantit de chaleur gagne par leau est : Q2 = meau x ceau x (Tfinale Tinitiale) = 510 kJ.mol-1, masse de leau : chaleur massique de leau : temprature initiale de leau : meau = 3 kg, ceau = 4180 J.kg-1.K-1, Tinitiale = 15 C = 288 K,
La quantit de chaleur gagne par les 3 kg deau est donc : 60 C. Q2 = 3 x 4,180 x (Tfinale 288) = 510 kJ.mol-1, do Tfinale = 55,7
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