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LECCIONES

DE

EXPI^ICADAS EN LA

ESCUELA SUPERIOR DE GUERRA


POR

U. LEONCIO MAS Y ZAUDl'A


Coronel, Teniente Coronel de Artilleria.

SEGUNDA EDICIN CORREGIDA

Y AUMENTADA

TOMO I

QUPn,(3A Y METALURGIA

i
MADRID "
PRtMTA lAL CUERPO DE ARTILLERA Caite de San Lorenzo, niim. 5.

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1900

LECCIONES
DE

QUMICA INDUSTRIA MILITAR


TOMO f

QUMICA Y METALURGIA

LECCIONES

PlMICA INDUSTRIA MILITAR


EXPLICADAS KN LA

ESCUELA SUPERIOR DE GUERRA


POR

D. LEONCIO MAS Y ZALDA


Coronel, Teniente Coronel de Artillera.

SEGUNDA

EDICIN CORREGIDA Y AUMENTADA

TOMO I

QUMICA

Y METALURGIA

MADRID
IMPRENTA DEL CUERPO DE ARTILLERA

San Lorenzo, niSm. 5.

1900

OBJETO Y PLAN DE LA OBRA

Debo mis compaeros todos del Ejrcito, y ms especialmente mis compaeros de Cuerpo, yaque por azares de la fortuna puedo considerarme honrado con su representacin en el claustro de profesores de la Escuela Superior de Guerra, algunas aclaraciones, guisa de prlogo, introduccin cosa equivalente; y para cumplir mi propsito, reducido explicar la composicin y la contextura un tanto extraas de este libro, y justificar en lo posible su publicacin prematura, y mejor dijera temeraria, dado el corto plazo transcurrido desde que me encargu de esta clase en la mencionada Escuela, ningn medio me parece ms conveniente, que copiar casi punto por punto el escrito presentado la Junta I-'acultativa de aquel Centro al someter su aprobaci()n el programa detallado del curso. Deca as el escrito citado: Comprende esta clase tres partes asignaturas distintas, aunque ntimamente entrelazadas, y lgico parece, al exponer las rabones que se han tenido presentes en la redaccin de sus programas respectivos, hablar separadamente de cada una de ellas, !* Qumica.El estudio de la Qumica no ocupa lugar preferente ni puede tenerse como fundamental en el plan de estudios de la Escuela Superior de Guerra. Figura slo como preparatorio y

QUMICA INDUSTRIA MILITAR

como antecedente indispensable para la Industria militar de una parte, para la Mineraloga y la Geologa de otra. Y tanto por esto, ya bastante atendible, cuanto por la imposibilidad material de asignar dicha ciencia un desarrollo proporcionado su extensin importancia, en un curso de nueve meses que ha de comprender, adems, el estudio de las plvoras y explosivos y la fabricacin de todo el material de guerra, se impona en primer trmino la necesidad de reducir e^Jrograma de esa asignatura lo estrictamente indispensable para los sucesivos estudios. De dos modos muy distintos poda conseguirse este resultado; reduciendo proporcionalmente todas las partes, lo mismo las teoras fundamentales que las concernientes la qumica descriptiva, midindolas todas por el mismo rasero y formando algo as como un compendio, un sumario un ndice muy nutrido de los fenmenos y propiedades de todos los cuerpos, pero sin los antecedentes que proporcionan la clave para explicarlos; por el contrario, establecer la debida distincin entre lo princtpal y lo secundario, entre lo indispensable y lo suprfluo, y dedicando la parte que pudiramos llamar doctrinal el tiempo necesario para su mejor inteligencia , acomodar l resto al plazo total disponible, segn su grado de importancia en las aplicaciones militares. El especial cometido de esta Escuela, la ndole de los conocimientos que en ella se adquieren y hasta las condiciones personales de los Oficiales-alumnos que han de seguir sus cursos, aconsejaba indudablemente el segundo de los medios indicados. Tal vez por el primero podran presentarse en exmenes los Alumnos con mayor caudal de noticias acerca de las propiedades particulares de los cuerpos y de los fenmenos que presentan en sus combinaciones; pero siempre se correra el riesgo de que, confiados la memoria los hechos aislados, sin la base indispensable para relacionarlos entre s y para clasificarlos razonadamente, los olvidasen confundiesen poco despus, sin conservar de todo lo aprendido sedimento alguno de verdadera utilidad; en tanto que por el otro sistema, aunque no lleguen A adquirir conocimientos detallados de muchos cuerpos (que en caso necesario cualquier libro diccionario especial puede proporcionarles), tendrn seguramente acerca de su constitucin ntima y de las leyes que regulan sus acciones mutuas, ideas mucho ms slidas y permanentes, que prestndoles desde luego ms eficaz auxilio para los inmediatos estudios

ODJETO Y PI.AN DK LA OlKA

de plvoras y explosivos, les servirn tambin en todo tiempo de segura base para ampliar, si ello les lleva sus aficiones, los conocimientos adquiridos en este curso. Entre recargar intilmente la memoria con una serie de propiedades y fenmenos al parecer sin ninguna relacin entre s, hablar, ms bien que la memoria, la inteligencia del Alumno, exponiendo , en vez de los hechos aislados, los principios en que se fundan y las leyes cjue los coordinan, la eleccin no poda ser dudosa; y en esto cabalmente se basa la contextura especial dada este programa, en el que, como puede observarse, en tanto las nociones y leolias fundameniaUs ocupan 13 lecciones, todo lo concerniente los metaloides, sin dejar de incluir ninguno de ellos, se ha reducido otras 10, cuando en un tratado de Qumica cualquiera, por ejemplo en el de Bonilla (5."'' edicin), esas dos partes que en nuestro programa entran en la relacin de los nmeros 13 y 10, ocupan respectivamente 68 y 264 pginas. En el estudio de los metales. so pena de exceder con mucho el tiempo que deba dedicarse esta asignatura, ha sido preciso extremar todava ms aquel criterio. No poda, en efecto, prescindirse, como indispensable antecedente para la industria militar, de exponer con alguna extensin las propiedades generales de los metales y aleaciones, as como los caracteres y propiedades de los xidos, sulfuros y sales metlicas en que se basa toda la metalurgia. Tampoco podan omitirse sucintas nociones sobre el tratamiento metalrgico de los minerales, con aplicaciones brevsimas los metales ms empleados, cobre, zinc, estao, plomo y aluminio; ni mucho menos poda dejarse de dedicar la metalurgia del hierro, la atencin preferente que su importancia industrial exige. Todo ello, aun reducido un lmite mnimo, ocupaba ya un numero de lecciones ms que suficiente para llenar con exceso la parte del curso que era lcito consagrar la Qumica; y partiendo del convencimiento de que en dos tres meses es de todo punto imposible abarcar todas las materias de una ciencia tan vasta, no se ofreca otro recurso que reducir estrictamente el programa los puntos indicados como de ms til inmediata aplicacin, sin aumentar otra cosa que dos lecciones complementarias, con los rudimentos de ([uraica orgnica absolutamente precisos para el conocimiento de las substancias que entran en la composicin de los modernos explosivos.

QUMICA INDUSTRIA MILITAR

E1 programa de Qumica y metalurgia consta as de 39 lecciones distribuidas en esta forma:


Lecciones. Primera parte.Nociones fundamentales Sef;unda parte.Metaloides Tercera parte.Metales y metalurgia en general Propiedades y metalurgia del hierro Nociones de qumica orgnica
TOTAL

13 10 8 6(1) 2
39

E1 simple cotejo de estas cifras con el espacio dedicado los mismos asuntos en cualquier tratado de Qumica, basta para comprender que no era posible adoptar ninguna obra de texto que se aproximase siquiera tan especial distribucin de materias. Unas por carta de ms, otras por carta de menos, nicamente mediante la adquisicin de varias de ellas, de muylistinto carcter y algunas de no muy bajo precio, se poda llegar reunir los materiales necesarios para el curso; y con el fin de evitar los gastos que la adquisicin de esas obras impondra los Alumnos y el trabajo de entresacar lo indispensable de los distintos autores, se ha considerado preferible redactar diariamente las lecciones medida que se explicaban , de manera que litografiadas oportunamente por los mismos Alumnos, pudiesen stos disponer en el repaso de cada grupo de lecciones de un texto completamente arreglado en conjunto y pormenores al programa exigido a." Plvoras y explosivos.En esta parte, tal vez la ms importante del curso por sus distintas y numerosas aplicaciones al servicio peculiar del Estado Mayor, no puede todava puntualizarse el programa con tanta precisin como el de Qumica y metalurgia, cuyo texto est ya completamente terminado, hasta en su numeracin por prrafos. Posible es que la prctica aconseje modificar determinadas partes, ampliar unas reducir otras, segn los resultados (jue se vayan observando; pero con el detenido estudio hecho del asunto y con los materiales reunidos, se puede ya esbozar por adelantado un cuadro de conjunto, y hasta tantear una primera distribucin en
(1) Se ha ampliado posteriormente esta parte de la siderurgia haiu ts lecctones.

OBJETO Y PLAN DE LA OBRA

lecciones que seguramente no discrepar mucho de la que en resolucin llegue adoptarse. Segiin este proyecto, constar el progiama de Plvoras y explosivos de un captulo preliminar con dos tres lecciones sobre la clasificacin general, potencia y efecto de ios explosivos; un grupo de unas ocho 6 nueve lecciones sobre las plvoras ordinarias de guerra, incluyendo los reconocimientos y la fabricacin; otro grupo prximamente igual sobre los explosivos y fulminantes ms usuales y de mayor aplicacin militar, y finalmente, algunas lecciones sobre las modernas plvoras llamadas sin humo, tratando de dejar claramente definidas sus condiciones esenciales y caractersticas, y en cuanto sea posible, su composicin general y las ventajas inconvenientes que parezcan ofrecer para su empleo en las armas. En total, veintids veinticuatro lecciones distribuidas en tres grupos, cuya extensin proporcionada la importancia militar de la materia no parece necesario razonar detalladamente, ya que en el perodo crtico que atravesamos y en previsin de las novedades y tal vez decepciones que nos reserva lo futuro, ni se puede todava prescindir del completo conocimiento de las plvoras ordinarias, que son hoy por hoy las reglamentarias en Espaa, ni tampoco puede dejarse de tener cabal idea de las substancias llamadas ser, segn todos los indicios, las plvoras del porvenir 3-'' Fabricacin del material de guerra.Es de toda evidencia que sin los indispensables antecedentes de mecnica y maquinaria, no se puede seguir con fruto un curso, por abreviado que se suponga, sobre industria militar, que es tal vez, y sin tal vez, por la variedad de sus productos, por la complicacin cada vez mayor de las armas y artificios de guerra y por la casi inconcebible precisin que en ellos se exige, la ms difcil y compleja de todas las industrias. Para llenar en parte este vaco, no haba otro medio hbil que antepoper aqu algunas nociones muy sintticas sobre el trabajo de metales y maderas, complementarias de lo ya indicado sobre el mismo asunto en la metalurgia del hierro; y esto es lo que se ha procurado realizar en el grupo de lecciones que encabeza el programa de esta parte y que comprende: unas ideas generales sobre los distintos sistemas de moldeo, fundicin y forja de los metales; una rpida explicacin de las principales operaciones mecnicas y de las mquinas-herramientas ms usuales, y una idea anloga sobre el trabajo de las maderas; todo ello extractado de la excelente obra

QUMICA t

INDUSTRIA MILITAR

titulada Trabajo de metales y maderas, de los jefes de Artillera D. Jos Lpez y Larraya y D. Casimiro Lanaja. Lo relativo la industria militar propiamente dicha, se divide, como es lgico, en los grupos y lecciones correspondientes la fabricacin de las distintas partes de que consta el material de guerra, comprendiendo por lo tanto: la fabricacin de las piezas de artillera de hierro colado, bronce y acero; la de los proyectiles de diversas clases; la de las espoletas actualmente reglamentarias; la de los estopines de friccin, obturadores y elctricos; la confeccin de cartuchos para las piezas; la construccin de cureas, montajes y carruajes en general; la fabricacin de armas blancas, de las porttiles de fuego (Remington y Mauser), y la de cartuchos de fusil. Ante tan vasto programa, con el apremio del tiempo disponible y sin base suficiente adems, bien se comprende que no ha de ser posible descender pormenores-tcnicos que dan muchas veces el secreto de la buena fabricacin, ni explicar cada una de esas materias con extensin parecida, ni siquiera comparable, como se estudian en la Academia de Artillera. No se puede en tres 6 cuatro meses improvisar ingenieros industriales como tienen que serlo, con ttulo sin ttulo oficial, los que estudian en Segovia con tal objeto. Pero no es este, naturalmente, el fin que aqu se persigue. Solo se pretende proporcionar los oficiales que puedan servir un da en el Estado Mayor, adems de aquellos someros conocimientos de la industria moderna que forman hoy parte de la cultura general y que ningn oficial del Ejrcito debiera ser extrao, unas noticias ms concretas sobre los actuales medios de fabricacin de cada arma efecto, y una explicacin razonada de las principales modificaciones introducidas en las distintas pocas, sin entrar en pormenores innecesarios, pero bastante clara y explcita para que puedan darse cuenta exacta de la evolucin que se ha venido realizando en el armamento.al comps de los progresos de la industria, del objeto y transcendencia de las innovaciones sucesivamente implantadas, de las aspiraciones ya satisfechas y de las que puedan lgicamente abrigarse para el porvenir; todo lo cual, la vez que suministre dichos oficiales un conocimiento ms fundado y exacto del valor de los medios de combate, de las ventajas inconvenientes de cada sistema de armamento y de las causas en que realmente estriba su eficacia, les abrir sin duda ms amplios horizontes para apreciar y discernir en la

OBJETO Y PLAN DE I A OBRA

_ / . esfera de sus funciones privativas, las propiedades caractersticas de las distintas armas, las circunstancias en que cada una de ellas desarrolla mejor sus medios de accin, los efectos que puedan producir, los recursos y cuidados que necesitan y cuanto, en suma, pueda contribuir su empleo ms acertado. Claro es que la mayor parte de los procedimientos de fabricacin no se pueden explicar en abstracto, por indicaciones generales, y que ser preciso acompaar las explicaciones, por una parte los planos figuras indispensables para la mejor inteligencia de las mquinas aparatos empleados, y por otra los modelos de los objetos tal como se van obteniendo en los distintos perodos fases de la fabricacin, cuyo efecto ya se ha solicitado de la Superioridad el oportuno envo de estos modelos. Pero, dado el carcter y objeto que ha de tener esta enseanza, dada la ndole eminentemente prctica de estos estudios y la inevitable brevedad con que ser preciso examinar la fabricacin de cada efecto para poder abarcarlas todas en poco tiempo, es indudable que ningn medio podra ser ms til para completar y consolidar los conocimientos adquiridos, que una visita de algunos das al final del curso alguna de las fbricas militares, como las de Trubia, Oviedo , Toledo, donde los Alumnos pudieran ver en accin y materializadas, por decirlo as, las ideas recibidas, apreciar por s mismos las dificultades prcticas de las distintas operaciones y hasta informarse mucho ms fcilmente que por prolijas explicaciones sobre Un plano, de los pormenores de cada una de ellas. Calculando en 3,1 lecciones este programa (se han ampliado despus hasta 45), y aun aadiendo otros tantos das para un repaso muy detenido, todava podra disponerse como en el resumen final se demuestra, de tiempo suficiente para alguna de estas tiles excursiones. Respecto obras de texto para esta parte, en la misma Acadeniia de Artillera se tropieza con grandes dificultades, no por falta ciertamente de monografas y aun de extensos tratados sobre determinados ramos de la fabricacin, sino por la escasez de compendios modernos adecuados la enseanza. La rapidez con que se han sucedido en estos ltimos aftos los progresos de la industria, obligando desechar, apenas implantados, unos procedimientos para substituirlos por otros ms perfectos, puede decirse que no ha dado tiempo los tratadistas ni los profesores de esas asignaturas para recopilar ordenadamente los actuales mtodos

QUMICA t INDUSTRIA MILITAR

)>s forzoso, por tanto, atenerse aqu al mismo sistema adoptado para las otras dos partes del curso, aunque esto imponga al profesor la penossima tarea de organizar y redactar en plazo fijo un texto tan extenso, adems del trabajo extraordinario que requiere una clase de nueva creacin Tal es en sus lneas principales el plan que el profesor que subscribe tiene el honor de someter la consideracin de esta Jun ta para la clase de 2 ao, que debe su parecer denominarse Qumica y metalurgia, plvora y explosivos y fabricacin del material de guerra de un modo ms sinttico, Qumica industria militar. y> Rstale nicamente aadir, que nuevo por completo en et>ta clase de destinos, desconociendo hasta los procedimientos y prcticas ms rudimentarias de la enseanza y no bastando el estudio perseverante que se ha impuesto para salir airoso de tales empeos, no slo reconoce, sin falsa modestia, que su trabajo debe tener y tiene seguramente muchos defectos, sino que agradecer como la mejor prueba de la estimacin de sus jefas y compaeros cuantas indicaciones tiendan mejorarlo. Estas ltimas palabras, que revelan el estado de mi nimo al tocar las primeras dificultades de un cargo tan delicado y espinoso de suyo, y en mi caso verdaderamente abrumador, son ya plidas para expresar todos mis fundados temores en el crtico momento de presentar al juicio de mis compaeros el fruto demasiado temprano de esta rudsima tarea. No me es dado, sin embargo, retroceder para eludir el peligro de la crtica. Malo bueno, es indispensable, por las razones que se dejan apuntadas, que los Oficiales-alumnos de la Escuela Superior de Guerra tengan reunidas en un texto impreso las distintas y complejas materias de un curso que, l;anto por su extensin, cuanto por los datos numricos y las representaciones grficas que en su mayor parte exige, no es posible confiar explicaciones orales. Ante esta necesidad ineludible, el deber, aunque tome visos de atrevida arrogancia de inmodesta exhibicin, habla ms alto que la conveniencia y el inters personal del autor. Las cuartillas, todava frescas y en el mismo desalio que surgieron de la labor diaria, van la imprenta casi sin revisar.

OBJETO Y PLAN BE LA OIRA

Lo que tal vez andando el tiempo y con los debidos arreglos y retoques pudiera ser un libro, si no digno de su objeto, merecedor al menos de una crtica benvola, queda reducido un borrador, un centn informe de notas deshilvanadas y de apuntamientos tan faltos de novedad como desnudos de todo adorno literario. Me someto resignado las consecuencias. Solamente he de advertir que estas L E C C I O N E S , escritas al correr de la pluma, precipitadamente y sin volver la vista atrs, bajo el apremio de un plazo improrrogable, no pueden no deben juzgarse como una obra producto de la libre iniciativa del autor, maduramente pensada y escrita con la detencin necesaria sobre la slida base de anteriores estudios que sus gustos sus aficiones particulares le hubiesen inducido cultivar especialmente. Muy al contrario, este es un trabajo obligatorio, semi-oficial, urgente, de pie forzado, sin preparacin, y llevado con tal premura, que empezada escribir fines de Septiembre del 94 la primera leccin de Qumica, en los ltimos das de Abril del 95 quedaba concluida la ltima de Fabricacin del material de <^uerra. debiendo el autor en G^os siete meses. no slo organizar el curso, escribir el texto y regentar su clase, sino empezar por aprender muchas de las materias que le eran en su estado actual punto menos que desconocidas, pues es notorio que nunca le haban llamado por ah sus aficiones y que jams pudo entrar en sus clculos, por consiguiente, ser profesor de tales asignaturas. Bien comprendo que nada de esto basta para justificar las faltas del libro, ni siquiera los .errores materiales que hayan podido deslizarse en una redaccin tan precipitada; pero creo, s, me da derecho alguna consideracin indulgencia por parte de la crftica; mucho ms cuando tengo la seguridad de no haber perdonado medio ni trabajo para salir en bien de un compromiso que no poda rehuir, aunque no deje de intentarlo, y por cierto, de modo tan resuelto y en forma tan eficaz que nadie poda dudar de la sinceridad de mi propsito. No habindolo conseguido, era absolutamente imposible

j^

QUMICA t

INDUSTRIA

MILITAR

desertar de un puesto de honor y de confianza, aunque la designacin fuese del todo en todo equivocada; y ya enfrascado en este mprobo, en este interminable trabajo, pesaba demasiado sobre m la responsabilidad que contraa, para que no procurase por todos los medios cumplir como bueno, ya que no poda cumplir como docto. Si no lo he hecho mejor, clpese los que se han empeado bondadosamente en atribuirme aptitudes de que por desgracia carezco. Por mi parte, he ido bastante ms all de lo que mis fuerzas y mi arruinada salud me permitan, y me acordar mientras viva del ao escolar de 1894-95.
Mayo, 1895.

La obra, con las modificaciones, ampliaciones y aumentos que se han introducido en esta segunda edicin, consta de tres tomos, en esta forma:
TOMO I.QUMICA y METALURGIA (40 lecciones).
Primera parte: Nociones fundamentales. Segunda Metaloides. Tercera Metales y metalurgia en general. Cuarta Siderurgia.

TOMO II.PLVORAS V EXPLOSIVOS (28 lecciones).


Introduccin: Nociones de qumica orgnica. Primera parte: Accin y efecto de los explosivos en general. Segunda Plvoras ordinarias de guerra. Tercera Explosivos y fulminantes. Cuarta Plvoras sin humo.

*
TOMO UI.FABRICACIN DEL MATERIAL DE GUERRA (45 lecciones). Primera parte: Trabajo de metales y maderas. Segunda fabricacin de artillera. Tercera Fabricacin de proyectiles, espoletas y estopines. Cuarta Fabricacin de montajes y carruajes. Quinta Fabricacin de armas porttiles y de cartuchos de fusil.

OBJETO Y PLAN DE LA OBRA

Algunas de las faltas, errores y deficiencias de todo gnero de la primera precipitada edicin, abrigo la confianza de que aparecern en sta corregidos; pero mucho temo que, no obstante la cuidadosa revisin que he svyetado todo el trabajo y las no pocas ampliaciones con que he procurado completarle, adolezca siempre la obra del defecto original en que fu concebida y realizada. Difcilmente se corrige lo que de primera intencin sale raqutico y vicioso, y ms difcil es an encerrar en un marco tan reducido como el que aqu se presenta, el vasto cuadro de conocimientos que hoy exige la fabricacin del material de guerra. Por muchas razones, y la primera de todas porque en modo alguno poda llegar tanto mi propsito, este libro no puede considerarse como un tratado, siquiera incompleto, de Industria uiilitar. Slo aspiro que se le tenga, y es bastante, como un sumario programa razonado para el estudio de tan importante materia.
Abril, 1900.

QUMICA

Y METALURGIA

PRIMERA PARTE NOCIONES FUNDAMENTALES


Ijeccin 1."

DEFINICIONES.
Eria y cuerpo. Fuerza energa. Divisibilidiid de la materia.Molcu S: cohesin.tomo.?: afinidad. Clasificacin de las ciencias natura'Distincin entre la Fsica y la Qumica. Alotropa.Divisiones Qumica.

M a t e r i a y cuerpo. No es fcil definir la Qumica la claridad que quisiramos resplandeciese en estas LECES desde la primera pgina, sin anteponer algunas ideas fe la constitucin y propiedades de los cuerpos. Todos los objetos de la naturaleza, sea cualquiera su fory estado, reciben el nombre genrico de cuerpos, y lo que 5tituye estos cuerpos, la esencia, la substancia de que esformados, es lo que se denomina materia. suele decirse que M.\TERIA es todo lo que impresiona, todo ue cae bajo el dominio de nuestros sentidos, y CUERPO, una ton limitada de materia; pero, rigorosamente hablando, lateria es una abstraccin en que suponemos reunidas las Jedades comunes todos los cuerpos, esto es, la grave, la extensin y la impenetrabilidad, porque en la naturaslo existe la materia en estado de cuerpos y slo en forma puede revelarse ;l nuestros sentidos.

QUMICA V METALURGIA

2. F u e r z a energa. A la idea de materia va indisolublemente ligada la de fuerza energa, que, si no es la materia misma, es su principio inmanente, su propiedad escncialsima, la causa el agente nico de todas sus manifestaciones y sin la cual no podramos comprender su existencia, como no se concibe el efecto sin la causa que lo produce. Esa energa de la materia es, en efecto, la que origina todas las cualidades sensibles, todos los cambios, todos \os fenmenos que presentan los cuerpos, y que pueden ser mecnicos, calorficos, luminosos, elctricos, etc., segn la forma en que impresionan nuestros sentidos, pero siempre dimanados de la misma causa, la actividad de la materia, y existiendo, por consiguiente, entre ellos estrecha relacin. La energa puede aparecer manifiesta, vti'a actual, como la de un proyectil al recorrer su trayectoria, la de una herramienta que efecta un trabajo, la de un cuerpo quf se enfra, la de dos 6 ms cuerpos en el acto de combinarse \ por el contrario, mantenerse oculta, latente, potencial disponible, hasta que haya una causa que la ponga de manifiesto, como la de un peso suspendido en el aire, la del agua represada en la acequia de un molino, la de un cuerpo electrizado, pero aislado, la que encierra un explosivo, etc., etc. Segn la clase de fenmenos que produce segn la impresin que causa en nuestros sentidos, toma tambin la energa los nombres de mecnica, calorfica, luminosa, elctrica, etc. Estas distintas acciones formas de la energa pueden transformarse unas en otras: el calor se convierte en movimiento, en luz, en electricidad: la electricidad, en calor, en luz, en movimiento-, pero sin que vare en su esencia la causa originaria, y sin que deje, por tanto, de existir una relacin constante entre las cantidades de energa que se manifiestan de uno de otro modo. 3 . D i v i s i b i l i d a d d e la m a t e r i a . Molcvilas. Cohesin. Como demuestra la porosidad, las dilataciones y contracciones que producen los cambios de temperatura y otros mil fenmenos, los cuerpos no estn constituidos por una substancia unida, continua y absolutamente compacta. Para explicar los fenmenos ms naturales, hay que suponer que estn formados por una agregacin de pequesimas masas

LECCIN PRIMERA

IQ

partculas llamadas molculas, situadas cierta distancia unas de otras y mantenidas en equilibrio por el juego de las atracciones repulsiones que se ejercen entre ellas. La fuerza de atraccin de las molculas, la que las mantiene reunidas y se opone .-i su separacin se denomina cohesin, fuerza de intensidad muy variable, como se sabe, segn el estado slido, lquido gaseoso de los cuerpos. 4. t o m o s . Afinidad. La divisibilidad de la materia en molculas basta para explicar todos los fenmenos fsicos, pero no los qumicos. Considerando la molcula, ya imperceptible nuestros sentidos, como la menor cantidad de materia existente de un cuerpo, pero disfrutando de todas las propiedades de ste, la mera nocin de los cuerpos compuestos obliga en Qumica admitir que la molcula, no obstante su pequenez, es susceptible, en general, de dividirse en otras partculas ms pequeas y ms inapreciables todava nuestros sentidos, que se pueden separar y combinar bajo ciertas influencias }' con sujecin ciertas leyes; y as como se llama cohesin la fuerza que liga entre s las molculas de un cuerpo, la que mantiene reunidas en la molcula esas partculas ms pequeas llamadas tomos, se denomina afinidad. En esta ltima esfera de los tomos y de las afinidades empieza ya delinearse la accin de la Qumica, que suele, en efecto, definirse como la ciencia de la afinidad.

5< Clasificacin de las ciencias naturales.La


filosofa natural, que abarca el estudio de todos los cuerpos de la naturaleza, se divide en dos ramas: las ciencias naturales propiamente dichas, que se conocen tambin con el nombre de historia natural y que estudian los cuerpos repartidos en los tres reinos animal, vegetal y mineral, y especialmente los cuerpos vivos de los dos primeros reinos, sin apreciar en los minerales ms que las cualidades exteriores que los distinguen y el lugar que ocupan en la naturaleza; y las ciencias fsicas que se ocupan de las propiedades de los cuerpos en s mismos, es decir, prescindiendo de sus condiciones

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QUMICA V METALURGIA

de vida, pero investigando en cambio los fenmenos que presentan y las modificaciones que en ellos podemos introducir con ayuda de los agentes de que disponemos. PZntre estas dos ramas existe estrecha conexin: alguna parte de la historia natural, como la mineralofia, toca ya los linderos de las ciencias fsicas, si no cae por completo dentro de ellos; pero se distinguen las primeras como ciencias esencialmente descriptivas y las segundas como ciencias especulativas. Las Ciencias fsicas se dividen su vez en dos partes: la Fsica, que estudia las propiedades de los cuerpos, las modificaciones que pueden sufrir y las acciones que ejercen unos sobre otros, en cuanto nada de ello afecte d la naturaleza constitucin intima de los cuerpos; y la Qumica, que se ocupa especialmente de las propiedades, modificaciones y acciones mutuas de los cuerpos, en todo l que afecte su constitucin intima. Tratemos ahora de aclarar bien este concepto de constitucin ntima de los cuerpos. 6. D i s t i n c i n e n t r e la F s i c a y l a Qumica. Suponiendo formados los cuerpos por una agrupacin de molculas, y stas d su vez por una agrupacin de tomos, se dice que un cuerpo no sufre modificacin en su constitucin ntima, cuando, sean cualesquiera los fenmenos que en l se verifiquen, cada una de sus molculas permanece inalterable en s misma, es decir, no sufre variacin ni en el nmero de tomos que la componen, ni en la distancia respectiva de estos tomos, ni en su modo de agrupacin ni en su naturaleza. Por el contrario, se dice que un cuerpo sufre modificacin en su constitucin ntima, cuando la molcula experimenta alguna alteracin en el nmero, en lU naturaleza , en la distancia en el modo de agrupacin de los tomos que la constituyen. As, todos los fenmenos en que la molcula contine intacta , aunque la situacin relativa, la distancia y las fuerzas que las ligan entre s sufran variaciones, son del dominio de

LECCIN

l'KIMKKA

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la Fsica; todos aquellos en que se modifique ms menos la estructura la composicin de ia molcula corresponden la Qumica. EJEMPLOS. Cuando se calienta un cuerpo slido, empieza por dilatarse, porque el calor favorece las fuerzas repulsivas de las molculas, y si la temperatura sigue en aumento, aflojndose cada vez tms la cohesin, llegar un instante en que el cuerpo se////icia se Volatilice. Si el calor acta sobre un cuerpo lquido, ste se transforma en vapor, bien lentamente por evaporacin, bien rpida y tumultuosamente por ebullicin. Estos fenmenos & fusin y volatilizacin de los slidos, y de evaporacin y cl/ullicin de los lquitios, as como los inversos de solidificacin y liquefaccin, no obstante constituir caracteres propios, genuinos, especficos de las substancias, fiue se utilizan muchas veces en Qumica para reconocer la pureza de ciertas especies, son fenmenos pasajeros, reversibles, que en nada alteran la constitucin ntima de los cuerpos, y por tanto,/nmenos fsicos. Pero si en el agua, por ejemplo, despus de reducida vapor y en espacio cerrado, se sigue elevando la temperatura, llegar un niomento, unos i.ooo", en que actuando ya el calor sobre los elementos constitutivos de las molculas, el agua empezar descomponerse, desdoblndose una parte de sus molculas en oxgeno hidrgeno; y este fenmeno de descomposicin parcial, que se conoce con el nombre de disociacin y que luego explicaremos, es ya un fenmeno gumico porque afecta la naturaleza ntima del cuerpo, y origina otros cuerpos nuevos. El hierro dulce que se rodea por una espiral de alan)bre de cot>fe, adquiere las propiedades de un imn Cuando se hace pasar por aqul una corriente elctrica: fenmeno fsico que, como el de la dilatacin por el calor, cesa en el momento que desaparece la causa que lo motiva y no transforma la materia primitiva. Pero ese nnsmo hierro que expuesto al aire hmedo se cubre de herrumbre u orn, el carbn que arde en el hogar, la plvora que se quema en 'as nimas de las bocas de fuego produciendo los gases que impulsan al proyectil, los explosivos que rompen los barrenos en las minas, etc., presentan ejemplos de fenmenos qumicos, porque en todos ellos los cuerpos primitivos sufren modificaciones permanentes en su constitucin molecular y se transforman en otros nuevos de P'opiedades muy distintas.

QUMICA Y METALURGIA

Puede, pues, decirse que la Fsica es la ciencia que se ocupa del estudio de los fenmenos que presentan los cuerpos, en tanto stos no se transforman en otros nuevos, y la Qumica^ la que estudia los fenmenos que dan origen nuevas substancias. 7. Alotropa. De los anteriores ejemplos parece deducirse como caracterstica de los fenmenos qumicos la intervencin de dos ms substancias distintas que al combinarse entre s al descomponerse produzcan otras nuevas. As sucede , en efecto, en la mayor parte de los fenmenos que estudia la Qumica, pero no es condicin precisa. Por ejemplo, cuando se calienta el fsforo ordinario en el vaco unos 250, de amarillo, transparente, muy inflamable y soluble en ciertos lquidos, se convierte en rojo, opaco, menos inflamable insoluble en los mismos disolventes. El fsforo adquiere de este modo nuevas propiedades que conserva despus: ha sufrido indudablemente modificacin en su constitucin molecular, y sin embargo, su substancia es la misma, la naturaleza de sus tomos no ha variado. Esta propiedad que poseen algunos cuerpos de presentarse , segn las condiciones que se someten, con caracteres fsicos y qumicos distintos, recibe el nombre de alotropa, y puede explicarse por la diversa agrupacin que bajo ciertas influencias toman los tomos que constituyen la molcula, en cada uno de esos estados que se llaman alotrpicos. Por eso no basta, al hablar de la constitucin ntima de un cuerpo, referirse al nmero y naturaleza de los tomos que constituyen la molcula, sino que debe tenerse en cuenta, adems, la distancia y la situacin respectiva de dichos tomos; y por lo mismo no basta definir la Qumicji como la ciencia de las combinaciones y descomposiciones de los cuerpos; para que su definicin sea completa debe referirse, no slo al estudio de las combinaciones y descomposiciones, sino al de las transformaciones alotrpicas de que acabamos de hablar, y al de las isomeras que se definirn su tiempo. Obsrvese, adems, que las mismas causas que originan los fe-

LECCIN PKIMEKA

nmenos fsicos pueden producir igualmente los fenmenos qumicos; y es que, como ya dijimos al principio, ambas clases de fenmenos son anlogas en su esencia y pueden considerarse como manifestaciones distintas de la energa de la materia; siendo en este concepto difcil establecer entre ellos una lnea divisoria bien marcada. La Fsica y la Qumica son dos ciencias gemelas, mejor dicho, dos ramas distintas de la misma ciencia que se entrelazan de continuo, que se prestan mutuo auxilio y que no se pueden separar en absoluto. 8. D i v i s i o n e s de l a Quimica. Suele dividirse la Qumica, segn la naturaleza de los cuerpos que considera, en qumica inorgnica mineral y qumica orgnica, dedicindose la primera al estudio de los cuerpos del reino mineral, y la segunda al de las especies de los cuerpos organizados, anmales vegetales. Antes se crea que los compuestos de origen orgnico eran distintos en su constitucin de los minerales y no estaban sujetos las mismas leyes; pero los modernos progresos de la Qumica tienden borrar cada vez ms esas diferencias, y hoy, siendo en rigor una y nica la ciencia , slo se conserva aquella antigua clasificacin fundamental para facilitar el estudio. En realidad, la qumica orgnica no es actualmente otra cosa que la qumica de los compuestos del carbono, puesto que este cuerpo, no slo e.xiste en todas las molculas orgnicas, sino que desempea funciones importantsimas en su constitucin, propiedades y transformaciones. Tambin suele dividirse la Qumica en quhnica general y qumica descriptiva. Como estos adjetivos indican, la primera se ocupa principalmente de las leyes y fenmenos generales y comunes todos los cuerpos, en tanto que la segunda investiga y estudia las propiedades peculiares y especficas de cada cuerpo en particular. Es asimismo frecuente clasificar la Qumica, por sus aplicaciones principales, en mdica, farmacutica, industrial, agrcola, etc., segn los ramos de las ciencias A que se enderezan y aplican principalmente sus conocimientos. Con sujo-

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(IL'IMICA Y METALURGIA

cin este mismo criterio, podramos denominar estas lecciones de qumica militar, puesto que estudios militares exclusivamente se encaminan.

Ijeccin S."
MEZCLAS Y COMBINACIOXES.
Cuerpos simples y compuestos. Mezclas y combinaciones. Reacciones qumicas y reactivos. Uescomposiciones y disociaciones. Anlisis y sntesis.

9. Cuerpos simples y compuestos. Para el estudio


de la Qumica, que se ocupa en primer trmino de la naturaleza y constitucin ntima de los operpos, stos se dividen fundamentalmente en simples y compuestos. Se llaman cuerpos simples y tambin elementos qumicos aquellos en que no se ha podido aislar hasta ahora ms que una sola clase de materia, como, por ejemplo, el oxgeno, el zoe, el azufre, la plata, etc.; y cuerpos compuestos, aquellos en que se ha conseguido encontrar dos ms clases de materia, y estn por consiguiente formados por la unin de dos ms cuerpos simples; verbigracia, el agua, el salitre, el bronce, el acero, la plvora, etc. Esta clasificacin de los cuerpos no tiene caracteres fijos y absolutos. Aun sin seguir Ips partidarios de la materia nica, los cuales suponen que slo existe una substancia prima (protilo) que por sus diversos grados de concentracin y agrupacin forma los distintos cuerpos, es posible que perfeccionndose ms y ms cada da*los procedimientos del anlisis, algunos cuerpos, considerados hasta hoy como simples, resulten maana formados de dos ms substancias distintas. Por eso, mejor qne cuerpos simples, conviene darles el nombre de elementos qumicos, que nada prejuzga en definitiva. Antiguamente slo se admitan cuatro elementos: aire, fue-

l.ECCIuN

SliGUNDA

go, tierra y agua, )' hoy se conocen se consideran como tales hasta 74 (1). Segn las nociones dadas al principio de tomo )' de molcula , claro es que los cuerpos simples tendrn sus molculas formadas por tomos de la misma naturaleza homogneos, mientras en las molculas de los compuestos se reunirn tomos de distintas clases de substancias tomos heterogneos. 1 0 . M e z c l a s y c o m b i n a c i o n e s . L o s cuerpos compuestos pueden ser simples wesdas ms menos ntimas, pero en las cuales subsista cada elemento con sus propiedades particulares, verdaderas combinaciones qumicas, en las que, unindose entre s los tomos de los distintos elementos, se obtenga un nuevo cuerpo de propiedades diferentes de los primitivos. No se puede establecer una distincin absoluta y fundamental entre las mezclas y las combinaciones. Todava se duda si muchos compuestos, por ejemplo, las ligas aleaciones metlicas, son simples mezclas combinaciones definidas; pero los caracteres ms importantes que en la mayora de los casos permiten distinguir unas y otras son los siguientes: Primero. En las mezclas, los elementos pueden entrar en cualquier proporcin, mientras que en las combinaciones esta proporcin es /ty/;rfa^ de tal modo, que no dependen del capricho del qumico las cantidades en que se han de combinar los cuerpos, sino que esas cantidades estn sujetas una regla fija y constante. Por ejemplo: el oxgeno y el hidrgeno se pueden mezclar dentro de un tubo en cualquier proporcin; pero si . travs de la mezcla se hace saltar una chispa elctrica, se comprimen los gases para producir su combinacin, siempre resultarn stos unidos en la proporcin de un volumen de oxgeno y dos de hidrgeno, de ocho partes en peso del primero y una del segundo, sean cualesquiera las cantidades en presencia de los dos gases. As, en tanto el ox(U) Sc citan huta 78 ti 80 cuerpos smilcs ; pero algunos de ellos , como el i)alvio, el Ihl*"/<, el Terbio, etc., no estin todava bastante estudiados.

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QUMICA y METALURGIA

geno hidrgeno slo se encuentran mezclados, la proporcin de uno y otro puede ser cualquiera, pero al combinarse para formar agua, esa proporcin es ya fija y definida. Segundo. En las mezclas, por ntimas y estrechas que sean, todos los elementos conservan sus propiedades especficas y pueden volver separarse por medios mecnicos fsicos; en las combinaciones, las propiedades de los primitivos elementos se pierden y se funden por decirlo as en las del nuevo compuesto, en el cual ya no se pueden separar por medios mecnicos ni fsicos los primitivos componentes, siendo preciso apelar para conseguirlo nuevas reacciones qumicas. Por ejemplo: si se mezclan limaduras de hierro con azufre en polvo la temperatura ordinaria, por ntima que haya sido la mezcla, ambas substancias conservan sus propiedades, y siempre se podr retirar el hierro por un imn, el azufre disolviendo la mezcla en el sulfuro de carbono. Pero s se calienta esa mezcla, la masa toma un color negro y adquiere nuevas propiedades; ya no se puede atraer con el imn como el hierro, ni disolver en el sulfuro de carbono como el azufre. Antes haba una simple mezcla, ahora una combinacin. Otro ejemplo notable es la plvora de guerra. No se puede imaginar mezda ms ntima y perfecta entre los tres elementos que la constituyen, y que en apariencia forman un nuevo compuesto homogneo. Sin embargo, se puede siempre separar el salitre por repetidos lavados, hasta dejar solos el azufre y el carbn, y separar luego de esta mezcla binaria el azufre, tratndola por el sulfuro de carbono que disuelve el azufre, pero no el carbono. Cosa muy distinta sucede con los explosivos y las plvoras sin humo modernas, que son verdaderas combinaciones y por eso se denominan explosivos qumicos. * Tercero.^x\ las mezclas fuera parte las variaciones debidas los cambios de estado fsico, como en las disoluciones la temperatura permanece constante. En las combinaciones , por el contrario, no slo hay siempre variacin de temperatura (y ya insistiremos en esto ms adelante), sino tambin desarrollo de electricidad, como demuestran las pi-

LECCIN SEGUNDA

2?

las elctricas, y algunas veces produccin de luz. Si se deja caer un fragmento de potasio en una vasija de agua, el calor desarrollado por la oxidacin es tal, que inflama el hidrgeno libre y el mismo potasio se funde en un globo incandescente. 1 1 . R e a c c i o n e s qumicas. /^ac/wos.En general, se llama reaccin el fenmeno el conjunto de fenmenos qumicos que se verifican entre dos ms cuerpos para producir otro otros diferentes. Los cuerpos que actuando sobre otros pueden producir una reaccin, se denominan por lo comn reactivos. Las reacciones pueden verificarse de varios modos: primero, por substitucin, cuando un tomo un grupo de tomos de una molcula cede su sitio otro tomo grupo de tomos, como, por ejemplo, cuando al actuar un cuerpo M sobre otro A B , se forma el compuesto A M , quedando B libre ( K - | - H ' 0 = K H 0 4 - H ) ; segundo, por doble cambio doble descomposicin, que es el caso ms frecuente, cuando hay cambio recproco de uno ms tomos de uno de los cuerpos, por uno ms tomos del otro ( K H 0 - 4 - H C l = K C l - l - H ' 0 ) ; y tercero, por adicin soldadura intermolecular, cuando la unin se verifica entre grupos moleculares, lo que en muchos casos no llega constituir verdadera reaccin qumica, sino simple mezcla, como sucede con el agua de cristalizacin (CaCl+H'O).

12. Descomposiciones y disociaciones. As como


la reunin de dos ms elementos para formar un nuevo compuesto se llama combinacin, recibe el nombre de descomposicin el fenmeno contrario de dividirse desdoblarse las molculas de un cuerpo compuesto en otros varios de composicin ms sencilla, mediante cualquier causa que contrare las afinidades entre los tomos. As, una molcula A B C , puede descomponerse en A y B C ; una A B C D en A B y C D , en A y B C D , etc. Las descomposiciones toman distinto carcter, segn se suponga que los elementos constitutivos del compuesto no se puedan unir la temperatura en que se opera, por el con-

QUMICA V METALURGIA

trario, que los elementos puedan recombinarse dichatcmperatura sin intervencin de otra energa extraa. En el primer caso, la descomposicin, una vez comenzada, no tiene lmites, aunque no se siga elevando la temperatura, como sucede en los cuerpos llamados explosivos que desprenden calor al descomponerse y aun en otros que absorben calor. En el segundo caso, el fenmeno es reversible; la descomposicin est limitada cada temperatura por el acto inverso de la recombinacin , y esta descomposicin limitada descubierta por Mr. Sainte-Clare-Deville, es lo que se denomina f//soartd. Las leyes de la disociacin son anlogas las leyes fsicas de la formacin de los vapores. Cuando se calienta en un tubo cerrado el agua, por ejemplo, unos 1.000 1,100 empieza descomponerse en oxgeno hidrgeno, pero esta descomposicin cesa (si no se eleva aquella temperatura /) desde el momento que la mezcla de oxgeno hidrgeno adquiere una tensin determinada/. Si se eleva la temperatura 1.200=/', la descomposicin parcial aumenta; otras porciones de oxgeno hidrgeno quedan libres, pero vuelve detenerse la descomposicin cuando la mezcla adquiere una nueva tensin / ' mayor que / . Si despus de llegar esta temperatura t' se desciende la / , una parte del oxgeno hidrgeno se recombinan durante el enfriamiento, de tal modo que la tensin de la mezcla vuelve tomar precisamente el val o r / p r i m i t i v o . A s , la vez que la temperatura / se eleva decrece, la tensin / aumenta disminu^-e, pero es constante siempre para una misma temperatura; exactamente lo mismo que sucede con la tensin de los vapores de los lquidos voltiles. Este fenmeno ha sido generalizado por MM. Sainte-Claire-Deville y Troost una porcin Qe compuestos como los anhdridos carbnico y sulfuroso, el xido de carbono, el cido clorhdrico, etc., etc., y ha permitido explicar muchos hechos que se consideraban antes como anmalos. 1 3 . A n l i s i s y s n t e s i s . t ' a r a determinar la composicin cualitativa y cuantitativa de un cuerpo compuesto, uno

LECCIN TERCERA

2<)

de los objetos principales de la Qumica, se pueden emplear dos procedimientos inversos, el anlisis la siiifesis. El primero consiste en descomponer el cuerpo en los elementos que lo forman; el segundo, en obtener A la inversa el cuerpo por la combinaci(3n de sus elementos constitutivos. As, cuando se descompone el agua por la corriente elctrica en el voltmetro que muy pronto explicaremos, se hace el anlisis de dicho lquido; y por el contrario, cuando por la chispa elctrica por cualquier otro medio se produce la combinacin de dos volmenes de hidrgeno } uno de oxgeno, de un gramo de hidrgeno y ocho de oxgeno, se obtiene la sntesis del agua en volumen en peso. Conviene conocer bien el significado cientfico de estas expresiones, de uso muy comn , antes de seguir adelante.

Xjeccin

3."

CAUSAS QUE INFLUYEN EN LAS COMBINACIONES.


Contacto y cohesin. Agentes principales: accin del calor, de la luz y de la electricidad. Acciones menos importantes. Propiedades electivas de los cuerpos. Cuerpos electro-positivos y electro-negativos. Escala electrc-quimica.

14. C o n t a c t o y c o h e s i n . P a r a que dos ms cuerpos se combinen, es indispensable que exista contacto, no slo aparente, sino ntimo y real entre ellos, fin de que unas molculas lleguen entrar en la esfera de accin de las otras, que slo se extiende distancias infinitamente pequeras. Numerosas experiencias demuestran que no es posible obtener la combinacin de dos cuerpos, aunque tengan entre s gran afinidad, en tanto exista entre ellos una distancia, por pequea que sea. Si, por ejemplo, se acerca una varilla <le vidrio impregnada en cido sulfrico una copa que con-

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QUMICA Y METALURGIA

tenga una disolucin de barita (xido de bario), puede verse fcilmente que no se manifiesta reaccin, por el precipitado blanco del sulfato de bario insoluble, hasta que el cido toca materialmente la disolucin. En general, la cohesin es contraria la afinidad, y por esta causa, para conseguir que dos cuerpos slidos se combinen, es indispensable casi siempre destruir la cohesin reducindolos polvo fino disolviendo uno de ellos por lo menos, fundindolos evaporndolos, medios todos por los que se consigue aumentar el contacto entre las molculas. Un fragmento de cal viva ( C a O ) , puesto en contacto con otro de sal de amoniaco (cloruro amnico NH*C1), no reaccionan ; pero si se mezclan ambas substancias reducidas polvo, inmediatamente se percibe el olor caracterstico del amoniaco ( 2 N H C H - C a O = 2 N H ' + C a C P - + - H ^ O ) . Muchas veces no basta la pulverizacin, y hay que apelar la disolucin. Una mezcla de cido trtrico y bicarbonato sdico no se combina produciendo viva efervescencia hasta que se aade agua, y en esto se funda un aparato muy conocido para la produccin del agua de Seltz, que ms adelante explicaremos. As como la cohesin de los elementos que se desea combinar es, en general, contrara la combinacin, en cambio favorece sta el exceso de cohesin del cuerpo resultant e , como tambin veremos A su tiempo por las leyes de Berthollet. 1 5 . A g e n t e s p r i n c i p a l e s . Las combinaciones y descomposiciones qumicas se facilitan provocan por la intervencin de ciertos agentes fsicos mecnicos que modifican sensiblemente la afinidad de los cuerpos. Los ms importantes son el calor, la lus y la electricitiad; pero tambin pueden influir otras causas, como la presin, el estado naciente, la accin de masa, la presencia de cuerpos porosos y, sobre todo, las propiedades electivas de los cuerpos. 1 6 . A c c i n d e l c a l o r . E n general, el calor favorece las combinaciones, y aun parece en ellas indispensable en

LECCIN TERCERA

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mayor menor grado, porque hasta los cuerpos que tienen entre s ms afinidad A las temperaturas ordinarias, no se combinan las muy bajas. Segn las experiencias de Pictet, no hay reaccin qumica posible las temperaturas inferiores A 130 bajo cero. A 125 pueden ponerse en contacto sin que se combinen la sosa caustica y el cido sulfrico concentrado, y sin embargo, ya A 80 la reaccin es instantnea. Muchos cuerpos que no tienen accin entre s la temperatura ordinaria, se combinan cuando sta se eleva hasta un punto determinado. Eso sucede con el hierro y el azufre en el ejemplo del prrafo 1 0 . Pero el calor slo facilita las combinaciones entre ciertos lmites, pasados los cuales su accin se manifiesta por el efecto contrario de facilitar y producir las descomposiciones. As, la mezcla de oxgeno hidrgeno se inflama con detonacin cuando se eleva la temperatura en un punto cualquiera de ella A 560; pero ya hemos visto [12] que el agua, partir de 1.000, empieza descomponerse parcialmente, y2.v500 la descomposicin es total. Otro tanto ocurre con el oxgeno y el mercurio. A la temperatura ordinaria no se combinan sensiblemente; pero lo verifican 5 la temperatura de ebullicin del mercurio 350, formndose xido de mercurio que, su vez, se descompone cuando se eleva la temperatura al rojo sombro. En general, se admite que todos los cuerpos compuestos pueden descomponerse por el calor, siempre que se disponga de temperaturas bastante elevadas, siendo fija esta temperatura para cada cuerpo; y de aqu se deduce que las ms altas temperaturas no podran existir ms que los cuerpos simples. 17. A c c i n de la luz. I-a influencia de la luz es doble como la del calor: unas veces favorece las combinaciones y otras provoca las descomposiciones. El cloro y el hidrgeno, que en la obscuridad no reaccionan, se combinan lentamente la luz difusa y se unen con detonacin la luz solar. En cambio, la luz descompone otros cuerpos, como las sales ha-

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QUMICA Y METALURGIA

lodeas de plata (cloruros, bromuros y yoduros), propiedad que se utiliza en la fotografa. No todos los rayos del espectro tienen las mismas propiedades qumicas. Los ultrarrojos facilitan las combinaciones y los ultraviolados, las descomposiciones, y por eso estos ltimos se les suele llamar rayos fotognicos. 1 8 . A c c i n d e l a e l e c t r i c i d a d . La electricidad, como el calor y la luz, puede producir las combinaciones y las descomposiciones de los cuerpos. La chispa elctrica determina la combinacin del oxgeno hidrgeno del zoe hidrgeno; y recprocamente, el agua puede ser descompuesta por la corriente de una pila y el amoniaco, producto de la combinacin del zoe y del hidrgeno ( N H ' ) , por una serie de chispas elctricas. La descomposicin de los cuerpos por la electricidad permite, como pronto veremos, clasificar aqullos en un sentido que ofrece gran importancia para el estudio de las reacciones qumicas.

19. Acciones menos importantes. Compresin.


E s t a d o n a c i e n t e . L a compresin de los gases en un vaso cerrado puede producir las combinaciones, como sucede cuando se comprime rpidamente en el eslabn neumtico (figura 1) una mezcla de oxgeno hidrgeno, que se forma agua con desprendimiento de calor y de luz; pero aparte de este efecto, debido la elevacin de temperatura que produce la compresin y que puede tambin hacerse extensivo los choques la presin por s sola favorece en algunos casos las combinaciones de los cuerdos se opone las descomposiciones. As, el hidrgeno que la j^ presin ordinaria no substituye la plata en J^ algunos compuestos de este metal, lo veri^^ fica cuando acta sobre ellos gran presin. Fig. 1 Los carbonates se descomponen fcilmente

LECCIN TERCERA

3,^

por el calor por muchos cidos; pero si la descomposicin se efecta en vaso cerrado, cesa pronto, porque la presin que ejerce el anhdrido carbnico impide la reaccin. La experiencia demuestra que los cuerpos en estado naciente, es decir, en el momento en que se desprenden se producen en una reaccin qumica, tienen ms tendencia combinarse que cuando se les toma en otras condiciones. Antes se atribua gran importancia esa causa, pero hoy se explica el fenmeno por las leyes de la termoqumica. 2 0 . A c c i n d e l o s c u e r p o s p o r o s o s . L o s cuerpos porosos tienen la propiedad de favorecer las reacciones qumicas entre los gases, sin que intervengan para nada sus elementos constitutivos. La esponja y el negro de platino, la piedra pmez y otras substancias porosas ofrecen ejemplos de esta accin de presencia. La esponja de platino determina la descomposicin del bixido de hidrgeno agua oxigenada, en agua y oxgeno, sin experimentar en s misma alteracin alguna. A la inversa, si se introduce un trozo de esponja de platino en una probeta que contenga una mezcla de dos volmenes de hidrgeno y uno de oxgeno, la esponja se pone incandescente y los dos gases se combinan con detonacin. Estos hechos se atribuan antes una fuerza especial llamada cataltica. Ahora se explican por la condensacin que los gases experimentan en el interior de los cuerpos porosos y por la elevacin de temperatura que eso produce. 2 1 . A c c i n de m a s a . S e denomina as el hecho de que dos cuerpos se desalojen mutuamente de una combinacin, tomando el que est en ms cantidad el lugar del otro; y esa influencia de la masa se atribuan antes algunos fenmenos contradictorios que hoy pueden explicarse por las leyes de la disociacin. Por ejemplo: si se calienta vapor de agua 120 con un exceso de cloro, una pequea cantidad de oxgeno hidrgeno quedar libre. El hidrgeno puede volver combinarse con el oxgeno con el cloro; pero estando el oxgeno en muy pequea cantidad respecto al cloro, con ste se unir

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QUMICA Y METALURGIA

principalmente. La reaccin continuar del mismo modo, y al cabo de cierto tiempo, descomponindose ms agua de la que se reconstituye, la mavor parte de aqulla se encontrar transformada en cido clorhdrico, que es lo que produce la combinacin del hidrgeno con el cloro. la inversa, si se calienta cido clorhdrico (HCl) en presencia de una gran masa de oxgeno, aqul se transformar en agua en su mayor parte, quedando el cloro libre.

22. Propiedades electivas de los cuerpos. Sobre


todas las causas indicadas, influyen principalmente en las combinaciones qumicas las propiedades electivas de los cuerpos, es decir, la tendencia que por su misma naturaleza posee cada uno de ellos combinarse ms fcilmente con unos cuerpos que con otros. Esta propiedad electiva de combinacin, que no cabe e.Kplicar porque radica en la naturaleza ntima de los cuerpos^ suete llamarse ordinariamente afinidad; as es corriente decir que el azufre, verbigracia, tiene gran afinidad por el hier r o ; pero, segn la definicin que dimos al principio de esa fuerza, su verdadero significado es ms lato y general, y lo mismo debe llamarse afinidad la fuerza que une dos tomos de hidrgeno en la molcula de este cuerpo, que la que liga un tomo de cloro y otro de hidrgeno en la molcula del cido clorhdrico.

23. Cuerpos electro-positivos y electro-negativ o s . Escala electro-qumica. Las propiedades electivas de los cuerpos guardan estrecha relacin con los fenmenos de la electrlisis, 6 sea la descomposicin de los cuerpos compuestos por la electricidad. Cuando se descompone un cuerpo binario por la accin de una corriente elctrica, uno de l(Js elementos se acumula siempre en el polo negativo y otro en el positivo, y suponien do que el primero est cargado de electricidad positiva, se denomina electro-positivo, con relacin al segundo que se supone la inversa cargado de electricidad negativa y se llama eleclro-negalivo.

LECCIN TERCERA

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Por ejemplo: si en el voltmetro que se reduce (fif. 2) un vaso C cuyo fondo est;l atravesado por dos alambres de platino que se ponen en comunicacin con los polos de una pilase echa agua acidulada y se colocan dos probetas A y B sobre dichos alambres, se ver que al descomponerse el agua, el hidrgeno se dirige al polo negativo y se acumula en la probeta de este lado y el oxgeno en la del polo positivo. De los dos componentes del igua, el hidrgeno ser, pues, el elemento electro-positivo y el oxgeno el electro-negat'vo. I.g. 2 Un cuerpo puede ser electro-positivo con relacin otro y electro-negativo con relacin un tercero; por ejemplo, el cloro es electro-negativo con respecto al hidrgeno y electro-positivo con respecto al oxgeno; pero todos los cuerpos simples pueden ordenarse en una serie dispuesta de tal modg, que cada uno de ellos sea electro-positivo con relacin todos los que le preceden y electro-negativo con respecto todos los que le siguen. Esta relacin, as ordenada, de los cuerpos se denomina escala electro-qumica y puede servir de eficaz auxilio en las reacciones qumicas, falta de otros datos que permitan prever los resultados, porque la experiencia demuestra que , por regla general, la tendencia de dos cuerpos d combinarse, es decir, lo que suele llamarse afinidad, cstd en razn directa de su antagonismo, ms claro, de la distancia que los separa en la escala elctrica. Los fenmenos de la electrlisis sirvieron de fundamento las teoras electro-qumicas con las que Davy, Ampre y Berzelius trataban de explicar, fines del siglo X V I I I , los fenmenos qumicos, atribuyndoles la misma causa que los elctricos.

?.(>

QUMICA y METALURGIA

ESCALA Oxgeno. Fluor. Cloro. Bromo. Vodo. Azufre. Selenio. zoe. Fsforo. Arsnico. Molibdeno. Vanadio. Cromo. Tungsteno. Carbono.

ELECTRO-QUMICA. Urano. Bismuto, EstaSo. Plomo. Magnesio. Cerio. Lantano. Cobalto. Niquel. Hierro. Cadmio. Zinc. Manganeso. Zirconio, Thorio. Aluminio. Ytrio. Terbio. Erbio. Glucinio. Calcio. Estroncio. Bario. Litio. Sodio. Potasio. Rubidio.

Boro. Silicio. Colombio. Titano. Antimonio. Teluro. Oro. Hidrgeno. Osmio. Iridio. Platino. Paladio. Mercurio. Plata. Cobre.

Cesio. +

Leccin 4 /
SOLUBILIDAD Y CRISTALIZACIN Cambios de estado de los cuerpos.-Leyes de la solubilidad de los slidos Saturacin.Coeficiente de solubiIiH,H n ^ sonaos. saturacin.-Solubilidad de lo g ^ e c , T . '''''' ' ' " de cristalizacin._Sistemas c r L f Z ? . " " " ~ ' ' ' " ' ' ' " ' hemie. '="'' ^. r c ;'''^"'^ " ' s t a l m o s L e y de simetra. Formas dras.Isomorfismo. Ley de Mitscherli^t, D , r "cmie lizacin. Eflorescencia y d e l i c u e l L n l ^ " ' ' " " - ^ ^ " ^ '^ " ' " ^

24 Cambios de estado de l o s c u e r p o s . - A n t e s . de entrar en el estudio de las combinaciones, conviene decir algo sobre otros fenmenos que presentan los cuerpos, y que s. bien de carcter principalmente fsico, ofrecen estrecha cone.xion con los fenmenos qumicos. Es sabido por Fsica, y tambin se record en prrafos anteriores que Jos cuerpos pueden pasar del estado slido al lquido y de ste al gaseoso por la accin del calor, recpro-

LECCIN CUARTA

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camente, del estado gaseoso al lquido y del lquido al slido cuando la temperatura disminuye. Un aumento de presin es asimismo capaz de reducir ios gases al estado lquido, y mejor todava, si el aumento de presin se combina con un descenso de la temperatura, que es como se ha conseguido liquidar todos los gases que antes se consideraban permanentes. Pero no son estos los nicos medios de modificar el estado fsico de los cuerpos: en los slidos y gaseosos puede conseguirse el mismo efecto por medio de la disolucin. Muchos cuerpos slidos y gaseosos, tienen, en efecto, la propiedad de pasar al estado lquido cuando se les mezcla con otro lquido; y en este caso, se dice que los cuerpos son solubles en aquel lquido que recibe el nombre de disolvenic, y la mezcla se denomina disolucin.

25. L e y e s de solubilidad de los slidos. En general, el fenmeno de la disolucin de los cuerpos slidos va acompaada de un descenso de temperatura; pero hay algunos casos en que la temperatura permanece constante y otros en que se aumenta. La disolucin en s misma, es decir, en cuanto implica el cambio de estado del cuerpo de slido lquido, absorbe calor; pero si la vez se ejerce alguna accin qumica entre el cuerpo y el disolvente, el calor desarrollado en esta reaccin puede compensar superar al consumido en el cambio de estado. Se llaman disolventes neutros, los que no ejercen ninguna accin qumica sobre los cuerpos que disuelven. Los principales ms empleados son: el agua, el alcohol, el ter, el sulfuro de carbono, etc. Las leyes principales de solubilidad de los cuerpos slidos son las siguientes; L* A igualdad de temperatura, un lquido no puede disolver ms que una cantidad determinada de un cuerpo slido, y cuando ha disuelto dicha cantidad se dice que est saturado. La solubilidad de un cuerpo en un disolvente determinado, se aprecia por lo que se llama coeficiente de solubilidad, sea, la cantidad de dicho cuerpo que puede disolverse has-

QUMICA Y METALURGIA

ta saturacin en 100 gramos del lquido, una temperatura determinada. 2. Cuando un lquido est saturado de un cuerpo puede disolver otro cuerpo distinto, y algunas veces la solubilidad de este segundo cuerpo se aumenta por el solo hecho de la presencia del primero. Este principio se utiliza en el refino y reconocnniento del salitre en bruto, como su tiempo veremos. 3.- La solubilidad de los cuerpos aumenta generalmente con la temperatura. Hay excepciones, sin embargo- la sal comn es casi igualmente soluble en el agua en fro que en caliente, y el sulfato de sodio anhidro ofrece la particularidad de ir aumentando su solubilidad con la temperatura en el agua hasta 33, disminuyendo partir de este lmite Las variaciones de la solubilidad con las temperaturas pueden representarse grficamente por jnedio de las llamadas curvas de solubilidad (fig. 3.-), en las que las abscisas representan las temperaturas y las ordenadas los coeficientes de solubilidad respectivos. En dichas curvas se ven confirmadas de modo grfico las propiedades antes " indicadas del cloruro '^K^ de sodio sal comn ' t ^ y del sulfato de sodio. ' ^ .> 4.** Cuando se di^ ^ suelve un cuerpo en i j i>' un lquido, se eleva ^ J 81 n te r i * * 1 ms menos la temperatura de ebullicin tig. 3 de este ltimo. As, I)or ejemplo, el agua saturada de sal cmn (con 41 '2 por 100 de cloruro de sodio) no entra en ebullicin hasta 108, y saturada de cloruro de calcio (325 por 100), el punto de ebullicin se eleva 179'5.

La cantidad en que se eleva la temperatura de ebullicin depende de la naturaleza de ambos cuerpos, y es probable-

LECCIN CUARTA

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mente proporcional la energa de la combinacin que contrae el lquido con las molculas del cuerpo slido disuelto.
Soliresattiracin. En general, cuando se deja enfriar una disolucin saturada en caliente, una parte del cuerpo disuelto se deposita en cristales; pero algunas veces, operando en condiciones determinadas (en entera quietud y fuera del contacto del aire), puede suceder que la disolucin mantenga mayor Cantidad disuelta del cuerpo que la correspondiente la nueva temperarura. Se dice entonces que la solucin esta sahresaiiiraJa, y es un fenmeno en un todo anlogo ai de a Siif'rcfiisin de Kisca, bastando como en cl, el menor movimiento el simple contacto con el aire para romper ese equilibrio inestable de las molculas y producir la solidificacin del exceso del cuerpo. En todo caso, se obtiene inmediatamente este resultado echando en la disolucin una partcula slida del cuerpo disuelto. Puede hacerse fcilmente la experiencia con el sulfato de sodio, aislando el lquido del contacto del aire con una ligera capa de aceite.

2 6 . S o l u b i l i d a d de l o s gases. Los gases al disolverse en los lquidos producen, como es consiguiente su cambio de estado, una elevacin de temperatura. La solubilidad de los gases disminuj'e en vez de aumentar al elevarse la temperatura, y llegado cierto lmite, la totalidad del gas queda libre. Por el contrario, la solubilidad de los gases aumenta proporcionaltnente la presin., es decir, que presin doble, triple, etc., la cantidad de gas disuelto es tambin doble, triple, etc. A.S, el agua de Seltz^ que es una saturacin del agua por el anhdrido carbnico . " > atmsferas de presin, cuando se pone en comunicacin con el aire pierde los |'., del gas disuelto. Finalmente, en presencia de una mezcla formada por varios gases, los lquidos disuelven de cada uno de ellos la misma cantidad que disolveran si se encontrase slo cada gas con la parte de presin que le corresponde en la msela. El agua, por ejemplo, en contacto con el aire que se compone de '/., de o.xgeno y \'., de zoe en volumen, disuelve el zoe como s este cuerpo se encontrase slo con una presin de '/^ de atmsfera y el oxgeno anlogamente, con una presin de ''^ de la normal.

QUMICA Y METALURGIA

2 7 . Cristalizacin. Cuando los cuerpos pasan del estado lquido al slido con lentitud suficiente para que sus molculas puedan tomar las posiciones que les son ms naturales, afectan la mayor parte de las veces formas geomtricas determinadas que reciben el nombre de cristales; y los cuerpos susceptibles de tomar esa forma se denominan cristalinos, por oposicin los que no disfrutan dicha propiedad que se llaman amorfos. Este fenmeno de la cristalizacin es, como el de la solubilidad, muy importante en Qumica, porque constituye una propiedad distintiva y especfica de las substancias, dado que en cada cuerpo las formas que toman los cristales son siempre las mismas cuando la cristalizacin se verifica en condiciones iguales.

28. Procedimientos de cristalizacin. -Los cuerpos pueden cristalizar por via seca por va hmeda. Para cristalizar un cuerpo por via seca, basta generalmente fundirlo en una vasija apropiada y dejarlo enfriar lentamente teniendo cuidado de separar la parte que an permanece lquida antes de que termine la solidificacin. As se cristaliza el azufre, el bismuto, etc. Tambin se puede cristahzar algunos cuerpos por sublimacin, es decir, condensando sus vapores, como se hace con el yodo, el arsnico el mismo azufre y el sublimado corrosivo (cloruro de mer' cuno Para obtener cristalizaciones por via htimeda, si el cuerpo se disuelve prximamente lo mismo en fro que en calien te, como sucede con la sal comn, se evapora lenta rpdamente parte del lquido en que est en disolucin Las substancias que son ms solubles en caliente que en fro se cnstahzan disolvindolas temperatuj^ elevada y dejando enfriar las disoluciones: as se procede con el salitre oor ejemplo. ' ^ Generalmente se emplean en Qumica las cristalizaciones para obtener los cuerpos en estado de pureza. Los lquidos en que se forman los cristales y que al cristalizar los cuerpos

Ll.CCION CUARTA

retienen las impurezas que stos pudieran contener, se denominan aguas madres; y en estos casos, conviene alterar el reposo de la disolucin mientras el cuerpo cristaliza, para que en vez de formarse cristales gruesos, se formen slo unos cristales muy pequeos, denominados arenillas, que retengan en su masa la menor cantidad de aguas madres, y por tanto de impurezas. 2 9 . S i s t e m a s c r i s t a l i n o s . Los cristales son siempre poliedros convexos de ngulos salientes. Los ngulos entrantes slo se observan en las agrupaciones de varios cristales. Muchas veces estas agrupaciones afectan formas tan regulares y simtricas, que parecen un solo cristal (figuras 4 y 5); pero el examen detenido hace ver que son producto , ya del acolamiento de varios cristales iguales, como en la segunda de las figuras indicadas, ya de la penetracin de unos en otros segn leyes determinadas, como en la primera. P'g- * f'fi- 5 Todos los cristales tienen un centro, es decir, un punto que divide en dos partes iguales todas las rectas que, pasando por l, terminen en las caras; y todos tienen tambin varios ejes, alrededor de los cuales estn colocados todos los elementos del cristal con perfecta simetra, y que pasan naturalmente por el centro. Las formas que afectan los cristales son muy diversas; pero bien examinadas, todas pueden referirse un reducido nmero de tipos muy sencillos, y clasificarse, por tanto, en igual nmero de grupos sistemas cristalinos. La clasificacin ms sencilla y ms admitida es la fundada en la disposicin de los ejes, que permite distinguir, segn sean rectangulares oblicuos, iguales desiguales, seis sistemas cristalinos, divididos en dos grupos de tres, en esta forma: Primer grupo.Ejes rectangulares. I." sistema. Regular cbico, caracterizado por tres ejes rectangulares iguales. Tipo cubo Cfig- (>)

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QUMICA Y METALURGIA

2." Cuadrtica: tres ejes rectangulares, dos de ellos iguales. Tipo prisma recto de base cuadrada (fig. j). 3. Orthormbico: tres ejes rectangulares desiguales. Tipo prisma recto de base rectangular Cfig- S').

A i1
: 1

/ -

}-\Fig. 6 Fig. 7

fig. 8

Segundo grupo.Ejes oblicuos. .4. sistema. Rombodrico: tres ejes oblicuos, pero iguales entre s. Tipo romboedro (fig. g). 5. Clinormbico: tres ejes oblicuos, dos de ellos iguales. Tipo prisma oblicuo de base de rombo (fig. 10). 6. Triclinico: tres ejes oblicuos y desiguales. Tipo prisma oblicuo de base de romboide Cfig. 11).

Fig. 9

Fig. 10

Fig. 11

De estas seis formas tpicas principales cabe deducir todas las dems por modificaciones geomtricas muy sencillas, que pueden ser de tres clases: por troncadura, cuando se substituye un ngulo slido del poliedro una arista por un plano; por bisel, cuando se reemplace un ngulo diedro por dos planos que forman un ngulo mayor que el primitivo, y por apuntamiento, cuando se substituye un ngulo slido por otro mayor y de igual 6 menor nmero de caras.

LECCIN CUARTA

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30. Ley de simetra de Hay. Formas hemied r a s . L a s modificaciones de los n g u l o s , c a r a s a r i s t a s d e los cristales no afectan n u n c a la disposicin y m a g n i t u d reaUva de los ejes que son los que c a r a c t e r i z a n el sistema, y lejos de ser a r b i t r a r i a s , estn sujetas una r e g l a g e n e r a l que se denomina ley de simetria de Hay y que puede enunciarse de este m o d o : S i e m p r e que un n g u l o p o l i e d r o , una arista una c a r a d e un cristal e x p e r i m e n t e una modificacin, todos los n g u l o s , aristas c a r a s idnticas deben sufrir la misma modificacin. Por ejemplo, en el cubo (Ji,^. 6) en que todos los ngulos, caras y aristas son iguales entre s, la modificacin de uno cualquiera de estos elementos llevar implcita la de todos los dems y en las mismas y exactas condiciones; y as puede obtenerse, por la troncadura de los ngulos, el cubo-octaedro (fig. I2) el octaedro regular CJig. ij) si se suponen prolongados los planos de troncadura hasta cortarse; y por la troncadura biselado de las aristas, los cuerpos representados en Xa.^ figuras J4y i.

f
^ Fig. 12 Fig. 13

l^
Fig. 14

m
Fig. 15

En el prisma recto de base cuadrada (fig. y), la modificacin de un ngulo se reproducir en todos los dems (fig. i6) porque todos son iguales; ^ pero la de las aristas, slo afectar <!X_^j^ ft las de igual magnitud, como indican las figuras ^' 17 y 18. Por la misma " j/" regla, en el romFig. 18 boedro los nguf'g- !'' Fig- 17

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QUiMICA V MKTALURGIA

los slo se modifican alternativamente (fig. ig); pero las aristas, que son todas iguales, debern modificarse tambin del mismo modo, y si se suponen cortadas estas aristas en dos partes iguales por planos dos dos paralelos, se obtendr e\ prisma exagonal recto (fig. 20), que algunos autores toman como tipo del cuarto sistema, en vez del romboedro, y que est caracterizado por cuatro ejes, tres iguales en un mismo plano, formando entre s ngulos de 60 y el cuarto perpendicular al plano de aqullos.

Fig. 19

Fig. 20

Fig. 21

La ley de simetra tiene, sin embargo, excepciones. Algunas veces slo se modifican alternativamente la mitad de os elementos que debieran modificarse, dando origen A las formas que se denominan hemidricas. El tetraedro regular por ejemplo, es una modificacin hemidrica del cubo, puestJ que puede suponerse producido, como \^ Ji^ura 21 indica por la troncadura alternativa de la mitad de los ngulos. '

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Isomorfismo. Ley de M i t s c h e r U c h . - S e da el

nombre de isomorfismo i la propiedad que poseen algunos cuerpos de cristalizar, si no en formas idnticas, tan semejantes que slo se pueden distinguir por una medida exacta de los ngulos de los cristales. Cuando los cuerpos isomor/os se dejan cristaUzar juntos, entran unos y otros en un mismo cristal en proporciones variables, y el ngulo del cristal resulta entonces intermedio entre los correspondientes cada cuerpo. Para reconocer s dos cuerpos son isomorfos basta echar en una disolucin de uno de ellos cristales del otro. Si estos cristales aumentan de volumen conservando su forma, los dos cuerpos son isomorfos.

LFXCIN CUARTA

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Mitscherlich, que es el que ms ha estudiado esta propiedad de algunos cuerpos, ha formulado una ley que lleva su nombre y que es de gran utilidad para la determinacin de los equivalentes de los cuerpos. I.a ley es la siguiente: Los cuerpos isoniorfos tienen una composicin qumica anloga y estn formados generalmente por el mismo nmero de tomos. Los carbonatos de calcio, de magnesio, de manganeso, de zinc y de hierro, son isomorfos: cristalizan todos en romboedros (cuarto sistema) cuyos ngulos varan de 105 21' 107, y todos tienen, en efecto, la misma constitucin qumica CO^M. 3 2 . P o l i m o r f i s m o . L o s cuerpos se denominan dimorfos , trimorfos y, en general polimorfos, cuando segn las circunstancias en que se opere pueden tomar dos, tres ms formas cristalinas de distinto sistema. As, el azufre nativo y el obtenido por evaporacin de una disolucin en sulfuro de carbono, cristaliza en octaedros del 3 . " sistema; pero si se obtiene por va seca, sea, por fusin y enfriamiento, cristaliza en prismas oblicuos de base f ombo del ^ sistema: es, pues, dimorfo. Hay muchos cuerpos dimorfos, pero los trimorfos } polimorfos son muy raros: puede citarse el xido de titano que es trimorfo.

33. Agua de cristalizacin. Eflorescencia y delic u e s c e n c i a . La mayor parte de los cuerpos cristalizados son hidratos, es decir, estn combinados con una cierta cantidad de agua que se llama agua de cristalizacin, y si se les priva de esta agua, calentndoles por ejemplo, pierden su forma cristalina y el color (si lo tenan), volvindose blancos, como sucede en el sulfato de hierro y el nitrato de cobre. En algunos cuerpos, el agua de cristalizacin se vaporiza fcilmente en el vaco y aun en el aire, y entonces se dice que el cuerpo es eflorescente. As sucede, por ejemplo, con el carbonato neutro de sodio. La teora de la eflorescencia es anloga la de la forma-

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QUMICA Y METALURGIA

cin de los vapores en los lquidos voltiles y la de la disociacin [12]. Como que en realidad la eflorescencia no es ms que una disociacin del compuesto formado por el cuerpo slido con el agua. As, cuando se deja un cuerpo cristalizado en un lugar en que el aire est completamente seco, desprende el agua en vapor hasta que ste toma una tensin / que aumenta disminuye con la temperatura, pero que es siempre igual para cada grado de calor 1. De aqu resulta que, si la tensin del vapor de agua de la atmsfera es inferior la tensin de eflorescencia aquella temperatura del cuerpo, ste ser eflorescente; pero si la tensin de la humedad de la atmsfera es mayor que la del cuerpo, ste absorber una cierta cantidad de vapor de agua (hasta que la tensin de la humedad descienda la de eflorescencia) y se fundir al menos en parte. El cuerpo se dice entonces que es delicuescente, como lo son la potasa y el cloruro de calcio, substancias muy vidas de agua la temperatura ordinaria.

Leccin 5/
LEYES DE LAS COMBLNACIONES.
Ley ce la conservacin de la materia.-Ley de las proporciones definidas.Especes qmmicas.-Isomera.-Ley de las proporciones mltiples.-l.ey de los numeres proporcionales equivalentes.-Sistemas de cquivalentes.Determ.nacin de los equivalentes.-Combinaciones en volumen. Ley de f ay Lussac.

34. Ley de la conservacin de la materia, de Lav o i s i e r . L a s combinaciones de los cuerpos estn sujetas ciertas leyes que constituyen los fundamentos de toda la Qumica y que, como deducidas directamente de la observacin y de la experiencia repetidsimas, son por completo independientes de las teoras ideadas para explicar la constitucin la naturaleza ntima de la materia.

LECCIN QUINTA

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La primera de todas es la ley de los pesos de la conservacin de la materia, de Lavoisier, que puede enunciarse como sigue: Los cuerpos al combinarse no pierden nada de su peso, lo que es lo mismo: el peso de un compuesto es igual la suma de los pesos de los elementos que lo constituyen. Esta ley es una consecuencia inmediata del principio ya enunciado por algunos filsofos de la antigedad , de que en la naturaleza ni se crea ni se pierde materia, no hace ms que transformarse. As, cuando se quema el azufre en el aire, no se consume dicho cuerpo, sino que se transforma en gas sulfuroso combinndose con el oxgeno del aire, y el peso del gas producido es exactamente igual la suma del peso del azufre y del oxgeno combinado con l.

35. Ley de las proporciones definidas, de Proust


(1806). Dos cuerpos, para formar el mismo compuesto, se combinan siempre en la misma relacin^ es decir, en proporciones invariables. Por ejemplo, el carbono y el oxgeno al combinarse, pueden producir xido de carbono C O , anhidrido carbnico C 0 - ; pero siempre y en cualquier circunstancia que se forme xido de carbono, las proporciones de oxgeno y carbono que se combinan estarn en la relacin de 16 de oxgeno y 12 de carbono; siempre y en cualquier circunstancia que se produzca anhidrido carbnico, la proporcin de los componentes ser 32 de oxgeno y 12 de carbono. Como se recordar, esta ley constituye una de las diferencias ms caractersticas entre las mezclas y las combinaciones. 36. E s p e c i e s q u m i c a s . D e la ley anterior se deduce inmediatamente , que cada cuerpo distinto de la naturaleza debe corresponder una composicin fija y determinada, sea cualquiera su origen las circunstancias en que se obtenga; y por esta razn se denominan especies qumicas los cuerpos que tienen siempre la misma composicin, es decir, que estn siempre formados de los mismos elementos y en las mismas proporciones.

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QUMICA V METALURGIA

El cido actico, por ejemplo, es una especie qumica, porque ya se obtenga por la oxidacin del alcohol, ya proceda de la destilacin de las maderas, ya de otro origen, siempre estar formado de dos tomos de carbono, cuatro de hidrgeno y dos de oxgeno (C*H*0*). 37. Isomera. Existen, sin embargo, algunos cuerpos que, siendo indudablemente distintos, es decir, estando dotados de propiedades muy diferentes, tienen, pesar de ello, la misma composicin cualitativa y cuantitativa. Tal sucede con el mismo cido actico C*H*0' y la glucosa azcar de uva C H ^ ' O " , que tienen la misma composicin proporcional y slo difieren en el nmero de tomos constitutivos de la molcula ; y an se pone ms en evidencia esta anomala en substancias como el formiato de etilo QH0* y el acetato de metilo OH^O', que tienen exactamente la misma composicin atmica (tres tomos de carbono, seis df hidrgeno y dos de oxgeno) y, sin embargo, son substancias distintas. La explicacin de esta cualidad que se denomina isomera es muy sencilla. Las molculas de los cuerpos istneros tienen la misma composicin atmica; pero los tomos estn agrupados de distinto modo en cada uno de ellos, y as como unas mismas letras, segn el orden en que se escriban, pueden formar palabras distintas, los mismos tomos, enlazados de uno otro modo, originan cuerpos diferentes. La isomera, como se ve, es en los cuerpos compuestos lo que la alotropa [7] en los cuerpos simples. Los cuerpos ismeros se llaman polmeros cuando tienen la misma composicin proporcional como el cido actico y la glucosa de uva, y metmeros cuando su composicin es, al parecer, idntica, como el formiato de etilo y el acetato de metilo antes citado. 38. Ley de las proporciones mltiples de Dalton (1807).Como hemos dicho, dos cuerpos al combinarse pueden producir varios compuestos; pero, asi como segn la ley de Proust las proporciones de cada uno de esos compuestos son siempre las mismas, existe tambin una relacin

LECCIN QUINTA

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estrecha entre esas combinaciones diferentes. Esta relacin es la que determina la ley de Dalton, la ms importante sin duda de la Qumica y que se enuncia de este modo: Cuando dos cuerpos pueden formar distintos compuestos, combinndose en diversas proporciones, existe siempre una relacin muy sencilla entre las diferentes cantidades de uno de los cuerpos que se combinan con el mismo peso del otro. El zoe, verbigracia, puede formar con el oxgeno seis combinaciones diferentes; pero las cantidades de oxgeno que en cada una de ellas se combina con el mismo peso de zoe, estn entre s en relacin tan sencilla como la de los nmeros 1, 2, 3, 4, 5 y 6, segn demuestran las cifras siguientes:
28 de zoe con 28 de 28 de 28 de -28 de 28 de 16 de oxgeno forman el 32 de el 48 de el el 64 de 80 de el el 96 de xido nitroso N * 0 ... 1 xido ntrico N 'O*... 2 anhidrido nitroso... N * 0 ' . . . 3 perxido de z o e . . . N * O *... 4 anhidrido ntrico. . . N * 0 ' . . . J anhidrido pemtrico. N*"... 6

Esta ley, como las anteriores, no se aplica slo las combinaciones de los cuerpos simples^ sino tambin las de los compuestos. 39. L e y de los nmeros proporcionales equivalentes. Las leyes de las proporciones definidas y de las proporciones mltiples se completan con la de los nmeros proporcionales, descubierta fines del siglo pasado por VVencel para las sales metlicas, y confirm^ida y generalizada veinte aflos ms tarde por Richter. Esta ley establece las relaciones que existen entre todos los compuestos que pueden formar los cuerpos al combinarse entre s y se enuncia como sigue: Las cantidades en peso de diversos cuerpos simples que pueden combinarse CON EL MISMO PESO DE OTRO, expresan tambin exactamente multiplicadas por nmeros muy sencillos las cantidades en peso segn las cuales dichos cuerpos se combinan entre s. Por ejemplo, si con una parte en peso de hidrgeno se

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combinan 8 partes en" peso de oxgeno, 16 de azufre, a5'5 de cloro, 127 de yodo y 28 de hierro, la ley enunciada indica que al combinarse entre s con otros cuerpos el oxgeno, el azufre, el cloro, el yodo y el hierro, lo harn siempre en cantidades en peso representadas respectivamente por los nmeros 8, 16, 35'5, 127 y 28, por mltiplos sencillos de esos nmeros (duplos, triples, cuadruplos, etc.) Pero esas cantidades no representan slo los pesos proporcionalmente los cuales se combinan los cuerpos entre s: representan tambin lgicamente las cantidades segn las cuales dichos cuerpos pueden reemplazarse en las combinaciones con el mismo peso de otro, y por esta razn han recibido el nombre de equivalentes qumicos. En efecto; si en el sulfuro de hierro entran el azufre.y el hierro en las proporciones de 16 del primero por 28 del segundo, y en el cloruro de hierro las mismas 28 partes de este metal se combinan con 35'5 de cloro, para substituir el azufre por el cloro en el primer compuesto ser preciso reemplazar las 16 partes de azufre por 35-5 de cloro, y puede por tanto decirse que 16 de azufre tiene el mismo valor que 35'5 de cloro, se equivalen en las combinaciones qumicas. 4 0 . S i s t e m a s d e e q u v I e n t e s . - L a nocin de los equi valentes qumicos deducida de la ley anterior ha dado origen un sistema de notacin que se ha venido empleando en las frmulas qumicas casi hasta nuestros das. Si se representa por a, b, c, d..... las cantidades en peso de vanos cuerpos A, B, C, D que se combinan con un peso fijo de otro cualquiera, segn la ley de Richter los cuerpos A,B,C D al combinarse entre s slo pueden efectuarlo en las cantidades expresadas por dichos nmeros a, b, c, d..... por mltiplos sencillos de ellos: luego para representar un comeuesto cualquiera de esos cuerpos, de los B,CyI? por ejemplo, bastar escribir los equivalentes respectivos b, c y d, afectados cada uno de un coeficiente que exprese el nmero de equivalentes de cada cuerpo que entra en el compuesto. Si representamos por H el equivalente del hidrgeno, por O el del oxgeno y por C el del carbono, el agua formada por un equivalente de oxgeno y otro de hidrgeno sp formular HO,

LECCIN QUINTA.

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el xido de carbono, compuesto de un equivalente de carbono y otro de oxgeno, CO, y el anhdrido carbnico, con un equivalente de carbono y dos de oxgeno, CO'. Todo se reduce, por consiguiente, determinar las cantidades de los diversos cuerpos simples que se combinen con una cantidad ija de uno de ellos, es decir, formar un sistema de equivalentes. Puede haber tantos sistemas de equivalentes como cuerpos se tomen por trmino de comparacin; pero siempre los equivalentes de un sistema guardarn con los de otro sistema la misma relacin. Actualmente, el cuerpo que se toma como trmino de comparacin para todos los sistemas de nmeros proporcionales es el hidrgeno (ya elegido por Dalton en 1808), porque es el cuerpo ms ligero y que entra en menor cantidad en las combinaciones; mas tambin se han empleado los equivalentes referidos al oxgeno, que fu el cuerpo elegido por Wallaston y Berzelius. En el primer sistema los equivalentes se refieren una parte en peso de hidrgeno y en el segundo 100 de oxgeno; de manera que siendo 8 el equivalente del oxgeno respecto i de hidrgeno, para pasar del primer sistema al segundo, ser preciso multiplicar todos los equivalentes referidos I de hidrgeno por ""/, sea 12*5.

41. Determinacin de los equivalentes.Pueden


ocurrir dos casos: que el cuerpo cu^o equivalente se desea determinar forme compuesto con el que sirva de comparacin (que supondremos sea el hidrgeno), que no lo forme. En el primer caso, bastar analizar el compuesto binario de dicho cuerpo con el hidrgeno, y una vez conocida la composicin centesimal de ese compuesto , determinar por una simple proporcin la cantidad del cuerpo que se combina con una parte en peso de hidrgeno. En el segundo, ser pretiso analizar un compuesto del cuerpo con otro cuyo equivalente sea conocido, y determinar por la composicin proporcional de ese compuesto la cantidad del primer cuerpo que se combine con la que representa el equivalente del ^gundo. Primer at;.Supngase que se trata de determinar el equivalente del cloro (C1). Este cuerpo forma con el hidrgeno el cido clorhidrico HCl, cuya composicin centesimal es ",ij* t hwrgtno. ^e establecer, pues, la proporcin: 2*74 de H : 97 '26 de C l : : i ; .r, de la que se deducir,.; = 35*5 para equivalente del cloro. Segundo f<7>.Determinar el equivalente tX potasio (K). Este cuerpo no se combina con el hidrgeno, pero forma con el cloro,

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QUMICA Y METALURGIA

cuyo equivalente es conocido, 35 '5, un compuesto, el cloruro potsico KCl, cuya composicin centesimal es de { ^'.'^| j ' ^^- Estableciendo, pues, la proporcin 47'$8 de Cl : 52*42 de K :: 35*5 : x, deduciremos la cantidad de potasio x = 39' i que se combina con el equivalente 35*5 del cloro; pero como 35*5 de cloro equivalen I de hidrgeno, aquella cantidad 39*1 sera tambin el peso de potasio que se combinara con r de hidrgeno si este compuesto existiese; luego 39*1 ser el equivalente del potasio.
Este mtodo bastara para determinar los equivalentes de todos los cuerpos si cada uno de stos no formase ms que un solo compuesto al combinarse con otro; pero muchas veces no sucede as [ 3 8 ] , y en este caso surge la duda de cul de los distintos compuestos debe tomarse por base para la determinacin del equivalente. Supngase, en efecto, que se desea determinar el equivalente del cobre (Cu). Este cuerpo forma con el cloro, como con casi todos los cuerpos que puede unirse, dos cloruros, el protocloruro, cuya composicin centesimal es 64-Md'c. y ^ bicloruro \ ''.'^'j^c!.' Aplicando el mtodo indicado al primero de estos compuestos, se obtiene para equivalente del cobre 6 3 ' 5; pero si se toma por base el segundo, slo se obtiene la mitad, 31 '75. Cul de estas dos cifras es el equivalente verdadero? La ley de Mitscherlich sobre los cuerpos isomorfos [ 3 1 ] permite zanjar la dificultad en muchos casos. Partiendo de que los cuerpos isomorfos tienen anloga constitucin, se tratar de ver en estos casos dudosos si existe algn compuesto de constitucin bien determinada que sea isomorfo con alguno de los que forma el cuerpo cuyo equivalente se busca, y si se encuentra ese compuesto , bastar comparar entre si los dos cuerpos isomorfos para resolver la dificultad. Asi, en este ejemplo del cobre, se ha podido observar que existe un cuerpo, el cloruro de plata, cuya composicin no ofrece duda alguna (porque la plata slo forma una serie de compuestos bien definidos) y que es isomorfo con el protocloraro de cobre y no con el bicloruros Siendo isomorfos el cloruro de plata y el protocloruro de cobre, su constitucin qumica ser anloga, y por lo tanto, para determinar el equivalente del cobre bastar ver la cantidad de este cuerpo que se combina en su protocloruro con la de cloro que en el cloruro de plata est unida al equivalente indudable de la plata, que es 108. La composicin centesimal del cloruro de jlata es ! '*!jj j * ^' de donde deduciremos por la proporcin 75*26 ; 24*74 '.'. '08 ^1 4"^ ^ cantidad de cloro que se combina con el equivalente loS de la plata es jr = 3 5 ' 5 ; y riendo ahora en el protocloruro de cobre, cuya composicin es ( ^j'^^de oi. la cantidad de cobre que se combina con esos mismos 35*5 de cloro (35*86 : 64*14 : : 35*5 J ^ ) , e deducir que el verdadero equivalente del cobre es x' = 63*5, y no 31 *75 como se crey dorante mucho tiempo.

LECCIN QUINTA

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Hasta este ejemplo para comprender que el sistema de los equivalentes se presta muchas dudas sobre la constitucin de los cuerpos, y que el concepto de equivalente qumico no tiene toda la precisin y claridad necesarias para servir de base una ciencia. De ello es buena prueba el hecho de que algunos cuerpos todava figuran en las tablas de equivalentes con dos cifras, por no haber sido posible resolver las dificultades que en su determinacin se presentan. Todas estas dudas y dificultades desaparecen cuando la nocin de los ci/tiival/ites t/iiimicos se substituye la ms clara de los pesos atmicos, que es la que ha prevalecido al fin en todas partes y la que seguiremos tambin en estas LECCIONES; aunque todava se encuentran libros no muy anticuados que emplean la notacin de los equivalentes, rain por la cual nos ha parecido necesario explicar sus fundamentos.

42. Combinaciones en volumen. Ley de GayLussac (1808). Cuando los cuerpos que se combinan estn en estado gaseoso, hay siempre una relacin muy sencilla entre los volmenes de los componentes; y existe tambin una relacin muy sencilla entre el volumen del compuesto (si es tambin gaseoso) y el de cada uno de los componentes, en las mismas condiciones de temperatura y presin. Por ejemplo:
vol, de cloro con I vol. de hidrgeno"forman 2 vols. de cido clorhdrico. I vol. de oxgeno con 2 vols. de hidrgeno forman 2 vols. de agua en vapor, I vol. de zoe con 3 vols. de hidrgeno forman 2 vols. de amoniaco,

y como se v, en los tres casos no pueden ser ms sencillas, tanto las relaciones entre los volmenes componentes, como las relaciones entre stos y los volmenes de los compuestos. Por lo comn, cuando los gases se combinan volumen igual, como en el primer ejemplo, el volumen del compuesto es igual la suma de los volmenes de los componentes; pero cuando los gases se combinan volmenes diferentes (segundo y tercer ejemplo), el volumen del cuerpo resultante es siempre menor que la suma de los volmenes componentes. Se dice entonces que la combinacin se verifica con contraccin, y el valor de sta ser igual al cociente que resulte de dividir la diferencia entre el volumen total V de los componentes y el f del gas resultante, por el volumen V de los ele-

QUMICA Y METALURGIA

mentes constitutivos, en frmula general C = en el agua la contraccin ser V, y en el amoniaco ^"^ que nunca las - b t c ^ e ^ T s " ^ ^ ^ ^ ^ ^ ^^ '^^'^ latacin. ^^^^ ^^ verifican con di-

J^eccin 0." SISTEMA DE LOS PESOS ATMICOS.


Fundamentos.-Pesos atmicos y pesos mol i pesos moleculares. Hiptesis de Avoeadro A ^'~^'""''"'"'"*" ^' ^^ los pesos atmicos. Ley de Dulong y Petit ^ ' ^ " * ' ~ ^"'""'"c'''' de

43. Fundamentos.I a a+;


fos griegos sobre la constitucinde I ' ' f " ' ^ '"^ '''^^porHugginsybien precisada por Da t o r f ' " ' ' ' ' ' " " ' ' ' ' glo. la teora atmica, cUyos Lrac^er" ' r " ' ' " , ' ^ ' " mdicamos en la primera leccin n.r ! ^^"^'^l^s ya ms natural y sencillo lasTe^es ^ e T s r " ^ ' ' ' ^ ' '"^''^ cuerpos y aun las anomalas que al pareceT r " " ' ' ' " ' " ' yes (alotropa somera). '^ '^^'^ ^''^'^^" t^s leSi por una parte se supone que U ml. i c/,V.^.. un cuerpo . - . J J L t t ^ ' . - ' " " " ' do parte alcuota del mismo, es decir dtfru / 7 ' "'"" sus propiedades, y por otra se adm;e^uf H ; ! ^''^^ ultimo grado de divisibilidad de la materia ^ '*'" '^ .AS .CCXO.HS QUMICAS, es decir. p X i a L ^ " " r ' ^ * ..^../.W.5, es evidente que a r e S ^ ' ^ f ""'*'^^ ' formar las molculas, no pueden hace o/>? T ' " ' como crean antes algunos qumicos, ^ ^ i Z ^ T : "' yuxtaposicin agregacin (que es el p n - n j ; r o Z p t p r

LECCIN SEXIA

55

cisado por Dalton), y conservando sus respectivos pesos. El peso de la molcula resultante ser, por consiguiente, igual la suma de los pesos de los tomos que la constituyen (1.'' ley de la conservacin de los pesos). Por otra parte, la composicin de un cuerpo compuesto puede referirse la de su molcula, que es la menor cantidad del mismo cuerpo; pero una misma molcula se formar siempre por la reunin del mismo nmero de tomos con sus pesos respectivos invariables; luego las proporciones en peso de los componentes en cada molcula de un cuerpo, y, por lo tanto, en el conjunto de ellas, sea en el cuerpo, sern siempre las mismas (2.'* ley de \ns proporciones definidas). Adems, para que dos cuerpos, al combinarse entre s, puedan formar distintos compuestos, es preciso que sus tomos se unan en distintas proporciones. As, un tomo un nmero determinado de tomos de uno de los componentes, estar unido en las molculas de los distintos compuestos uno, dos, tres ms tomos del otro elemento, y las proporciones en peso de este segundo elemento que se combinan con el mismo peso del primero, guardarn esa misma sencilla relacin del nmero de sus tomos que entran en los distintos compuestos (3.'"' ley de las proporciones mltiples}. Por ltimo, la ley de los nmeros proporcionales tiene tambin fcil explicacin en esta teora atmica, porque, no pudiendo verificarse las combinaciones de los cuerpos sino por la reunin de tomos indivisibles y caracterizados por su peso constante en cada cuerpo, es evidente que las cantidades en peso de cada elemento que entren en la composicin de un compuesto cualquiera, sern siempre mltiplos enteros de su peso atmico respectivo, y, por consiguiente, siempre proporcionales en los distintos compuestos. As, representando por /), /)', /)', /)'" los pesos atmicos de varios cuerpos simples, la expresin general de todos los compuestos que puedan formar dichos cuerpos, ser ;/>4-;'/>'-+-*/>"-Hm"/)" , en la cual pueden variar los coeficientes ;, ; ' , w", m'" , que representan los nmeros enteros de tomos que entran en

56

OtiMtCA V .METALURGIA

la combinacin; pero los/>,^', p',, P" tantes.

son siempre cons-

44. Pesos atmicos y pesos moleculares.En la


teora atmica, as corro la molcula de composicin fija y etcrmmdda. constituye una. especie qumica [ 3 6 ] , el tomo de cada cuerpo simple se considera como un individuo qumico, caracterisado por las mismas propiedades del cuerpo de que forma parte. Los caracteres fsicos de los tomos (forma, n^agnitud, peso) no se pueden apreciar de un modo directo; nicamente es posible determinar, como veremos despus, con la ayuda de ciertas hiptesis, los pesos RELATIVOS de los tomos de los distintos cuerpos; pero como, segn lo expuesto en el prrafo anterior, las cantidades segn las cuales los cuerpos se combinan se reemplazan en las reacciones son siempre proporcionales los pesos respectivos de^sus tomos mltiplos de estos pesos, es claro que el conocimiento de los pesos relativos de los tomos de los cuerpos simples, basta para formar exacta idea de las proporciones en que dichos cuerpos se combinan se reemplazan mutuamente, porque es lo mismo referirse los verdaderos pesos atmicos P,p\ p', p"- de los cuerpos, que mlt^jlos P, P', P*, P" que guarden con los pesos atmicos una relacin cualquiera, siempre que sea la misma para todos los cuerpos. Por ejemplo: se sabe que la molcula del cido clorhdrico est formada por la unin de un tomo de hidrgeno y otro de cloro: ignoramos cunto pesa un tomo de H y cunto pesa un tomo de Cl; pero sabemos que los pesos de esos tomos estn en relacin de 1 35*5, y esto nos basta para deducir que por cada parte en peso de hidrgeno entran 35'5 de cloro en el cido clorhdrico, q^e siempre que el hidrgeno y el cloro se reemplacen en las combinaciones qumicas, lo harn en la proporcin de una parte en peso del primero y 35'5 del segundo. Otro tanto podemos decir del xido de carbono CO; partiendo de que se compone de un tomo de carbono y otro de oxgeno, aunque se ignore, como se ignora.

LECCIN SEXTA

57

lo que pesa cada tomo de C y de O , basta saber que esos pesos atmicos estn en la relacin de 12 16 para deducir que en cada 28 partes en peso de xido de carbono habr 12 de carbono y 16 de oxgeno. ' Estos pesos RELATIVOS de los tomos de los cuerpos es lo que substituye en la notacin atmica los nmeros proporcionales equivalentes que se emplean en la notacin de este nombre. Como en ella, y por la misma razn ya indicada, se toma por trmino de comparacin el hidrgeno, y representando por I el peso atmico de este cuerpo, se refieren l los de los dems, que por simplificar se denominan pesos atmicos , siendo slo en rigor pesos relativos de sus tomos con respecto al peso atmico del hidrgeno tomado por unidad. Todo es cuestin, como se v, de la medida que se aplica para representar esos pesos atmicos, porque la proporcionalidad subsistir entre ellos, ya se aprecien en kilogramos, ya en gramos, ya en pesos atmicos del hidrgeno; y no pudiendo conocer el verdadero peso x del tomo de hidrgeno ni los p, p', p' de los tomos de los dems cuerpos, pero s la relacin que existe entre unos y otros, se ha eludido la dificultad tomando por sistema de pesos atmicos, en vez de los verdaderos a;, ^ , ^', ^ los mltiplos constantes de ellos 1, __, ^ , _., etc. Parece, primera vista, que el sistema atmico slo difiere del de los equivalentes en emplear una serie distinta de nmeros proporcionales; pero poco que se profundice se ver que no es as, porque el sistema de los equivalentes slo da el peso en conjunto de los cuerpos que se combinan, mientras que el atmico suministra, adems de esta composicin ponderal, la composicin atmica de las molculas. Por ejemplo : segn la teora de los equivalentes, en la que se considera formada el agua por un equivalente de o.\geno y otro de hidrgeno, y se escribe H O , sabiendo que el equivalente del oxgeno es 8 y el del hidrgeno 1, deducimos que el agua se compone de 8 partes en peso de oxgeno y 1 de hidrgeno

5>

QUMICA V METALURGIA

pero no sabemos ms; mientras que por la teora atmica, conocida la composicin proporcional del agua de 8 de oxgeno y 1 de hidrgeno, y sabiendo que el peso atmico del oxgeno es 16 y el del hidrgeno 1, so pena de suponer que los tomos puedan partirse por la mitad, no hay ms remedio que dedu^ cir que la molcula de agua se compone de 2 tomos de hidrgeno y 1 de oxgeno, y debe escribirse, por tanto, como ya veremos, H*0. La teora atmica da, pues, adems de la composicin ponderal en conjunto, la composicin atmica en detalle de la molcula. Segn las nociones que tenemos de la constitucin ntima de los cuerpos simples y compuestos [ 9 ] , claro es que en los cuerpos compuestos no hay que considerar el peso atmico, sino el peso molecular, que ser la suma de los pesos atmicos de los simples que lo forman. En cambio, en los cuerpos simples es preciso tener en cuenta la vez el peso atmico y el peso molecular que, nicamente sern iguales cuando la molcula no contenga ms que un tomo, como las molculas del mercurio, del zinc y del cadmio.

45. Determinacin de los pesos moleculares.


Hiptesis de Avogadro y Ampre. En estado gaseoso, todos los cuerpos simples y compuestos tienen sensiblemente el mismo coeficiente de dilatacin, es decir, todos aumentan disminuyen en la misma fraccin de su volumen para el mismo crecimiento de temperatura de presin; y como la fuerza elstica de un gas no es en rigor otra cosa que el resultado del choque de sus molculas en movimiento contra las paredes del vaso que las aprisiona, el mejor medio de explicar aquella igualdad de la fuerza elstica es admitir que, la misma temperatura y presin, un volumen igual de todos los gases contiene el mismo,nmero de molculas, lo que es lo mismo, que, igualdad de temperatura y presin, TODAS LAS MOLCULAS GASEOSAS OCUPAN EL MISMO VOLUMEN. Esta hiptesis, emitida primero por el fsico italiano Avogadro en 1811, y confirmada y desarrollada despus por Amr

LECCIN SKXTA

5C

pre en 1814, da el medio de obtener desde luego el peso mo lecular de todos los cuerpos gaseosos susceptibles de redu cirse al estado de vapor. En efecto: si representamos por p y p' los pesos molecu lares de dos cuerpos, y por d y d' las respectivas densidades de los mismos cuerpos en estado de vapor, los volmenes de las molculas gaseosas de los dos cuerpos ( igualdad de tem peratura y presin) estarn representados por las expresio nes y ; pero como segn la hiptesis de Avogadro eso
d d' ^

dos volmenes moleculares son iguales, es decir, = ,


d d'

lo que es lo mismo = , la consecuencia inmediata de di cha hiptesis es que los pesos moleculares de todos los cuer pos gaseosos son proporcionales sus densidades respec Uvas. Suponiendo que uno de estos cuerpos sea el hidrgeno cuyo peso atmico se toma por unidad para los pesos atmi eos y moleculares, ya veremos ms adelante que su molcu la contiene dos tomos, y pesa por lo tanto 2; y como tam bien sabemos por Fsica que la densidad del hidrgeno rea tivamente al aire es 0*06926, tendremos para expresin gene ral del peso molecular p de un cuerpo cuya densidad sea /, 1;
P "^ , 1 ,

siguiente proporcin: ^- = rrrr~ de donde

p = ^

o'06926

^If

= /x28'88.

As, para obtener el peso molecular de un cuerpo, bastar multiplicar por 28^88 su densidad de vapor respecto al aire En el caso de que el cuerpo no pueda reducirse vapor, e; preciso recurrir medios indirectos ms complicados, sobr< todo si no es susceptible de formar combinacin con otros di peso molecular conocido.

46. Determinacin de los pesos atmicos.Haj


dos mtodos para determinar los pesos atmicos, y siem

6o

QUMICA y METALURGIA

pre que se pueda deben emplearse los dos para mayor comprobacin.
PRIMER MTODO. Por el mximo comn divisor. Se

basa este mtodo en la hiptesis de que el tomo es la menor cantidad de un cuerpo que puede entrar en combinacin con otro. Si se conocen los pesos moleculares tanto del cuerpo de que se trata como de la mayor parte de los compuestos que pueda formar, y al mismo tiempo se sabe la compo.sicin cuantitativa de estos compuestos, es evidente, segn aquella hiptesis fundamental de la teora atmica, que las cantidades en peso del cuerpo que entren en la composicin de su misma molcula y de todas las de los compuestos que se consideren , sern mltiplos sencillos mx, m'x, m'x, m'"x de su peso atmico X, y d menos que esos coercientes m, m', m', m'" tengan algn factor comn (lo que no es fcil si se considera bastante nmero de compuestos), el peso atmico x que se trata de determinar ser el mximo comn divisor de todas aquellas cantidades. Se explicar mejor con un ejemplo; y como es tiempo de justificar la afirmacin hecha en el prrafo anterior de que la molcula del hidrgeno se compone de dos tomos, trataremos de determinar por este procedimiento el peso atmico de dicho cuerpo simple. Tomando por unidad de peso la molcula de hidrgeno, los pesos de las molculas de varios compuestos de dicho gas y las cantidades de hidrgeno contenidas en dichas molculas son las si guientes:

LECCIN SEXTA

6l

NOMBRES DE LOS CUERPOS

Cantidades de sus molculas de h i d r g e n o tomando contenidas por unidad la del en la molcula. hidrgeno. I I

Pesos

Hidrgeno libre.... cido clorhdrico.... dem bromhidrico., dem yodhdrico. . . dem cianhdrico... Agua cido sulfhdrico. . . dem selcnhidrico. , dem frmico Amoniaco Hidrgeno fosforado Etileno Acido propionico... Alcohol. ter

i8'2S 40'so 64 3'5o 9 17 40'75 25 8'5 7 4 37 23 37

o'so o'so
0*50

o'so

50 'SO

Como se v, las cantidades de hidrgeno contenidas en cada Una de esas molculas estn representadas por las cifras Vj) i, '^/j, 2> .3 5, etc., siempre en el supuesto de ser i el peso de la molcula de hidrgeno. Es evidente, por talo, que el mximo comn divisor de todas esas cifras, sea \/^, ser la menor cantidad de dicho gas que puede entrar en combinaciones con otros cuerpos, es decir, su peso atmico. El tomo del hidrgeno pesa, pues. Vi. sea la mitad que su molcula: por consiguiente, la molcula del hidrgeno contiene dos tomos, y si se toma por unidad el peso del tomo de este gas, como se hace en el sistema notacin atmica, su peso molecular ser dos. Si por el mismo mtodo se quiere determinar el peso atmico del oxgeno, se ver que tomando por unidad el peso de un tomo de hidrgeno, una molcula de oxgeno pesa 32; una molcula de agua que pesa 18, contiene 16 de oxgeno; una de xido de carbono que pesa 28, contiene tambin i6 de oxgeno; una de anhdrico carbnico que pesa 44, contiene .^2 de oxgeno; una de anhdrido sulfuroso que pesa 64, contiene igualmente 32 de oxgeno, etc., etc.; y siendo dieciseis el mximo comn divisor de todos esos pesos de oxgeno, ese ser tambin su peso atmico, siempre en la hiptesis <le que sea i el peso atmico del hidrgeno.

62

QUMfCA Y METALURGIA

47. S e ^ n d o mtodo. Por los calores especficos.


Este mtodo se funda en una ley descubierta por Dulongy Petit (1819). Conocidos los pesos atmicos de muchos cuerpos, dichos sabios establecieron el principio de que la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado centgrado la temperatura de una cantidad de un cuerpo igual su peso atmico, puede considerarse como constante igual para todos los cuerpos simples. La experiencia demuestra que esa cantidad de calor que ha recibido el nombre de ccdor atmico, es prximamente 6'4. Segn esto, si se representa por c el calor especfico de un cuerpo (dato que proporciona la Fsica y que es la cantidad de calor necesaria para elevar en un grado la temperatura de un gramo de dicho cuerpo), y por x su peso atmico que se trata de determinar, se tendr, segn aquel principio, c x x = 6'4, de donde * = - ~ . Luego para obtener el peso atmico de un cuerpo bastar dividir el nmero constante 6-4 (calor atmico) por el calor especfico del cuerpo. Este mtodo no puede aplicarse todos los cuerpos; pero ha permitido rectificar los pesos atmicos de algunos, como el tndto, al que se asignaba antes un peso atmico de 75'6 siendo en rigor de 113'4, es decir, vez y media mayor. ' En la siguiente tabla incluimos los pesos atmicos y los equivalentes de los cuerpos simples ms conocidos y que podamos necesitar en nuestras aplicaciones, indicando tambin los smbolos con que se les representa en las frmulas qumicas. ^

LECCIN SEXTA

63

NOMBRES

Pesos

Snilwlos.

atmicos.

Equivalentes.

Aluminio. . . Antimonio. . Arsnico. . . zoe Azufre Bario Bismuto. . . . Boro Bromo Calcio Carbono.. . . Cloro Cobalto. . . . Cobre Cromo . . . . Estao Fluor Fsforo. . . . Hierro Hidrgeno., Magnesio.., Manganeso. Mercurio... , Nquel Oro Oxgeno.... Paladio . . . . Plau Platino Plomo Potasio... . Selenio...., Silicio . . . . Sodio....., Teluro.... Titano.... Tungsteno. Yodo Zinc Zirconio...

Al. Sb As. Ar. Az. N. S. Ba. Bi. B. Bo. Br.


Ca.

27'50 122 75
14 32 137 210 11 80 40 12

>3'75
132 61

75 4
16

68'so '55
II 80 20

C.

n. Co.
Cu.

85'50. 58'70
63

6 35'SO 29'35 3'5o


26'lO

Cr. Sn. Fl r h 6 1'. le. H. Mt;. Mn. IlR. Ni. Au'. 0. Pd. Ag. Pt. Pb. K. Se. i .Si. . Na. Te. Ti W. Y. Zn. Zr.

52'20
118 19 31 56 1 24 55 200

59 19 3' 28
I 12

27'50
ICO

58'70
197 16

106'60
108

197'50
207 39

*9'35 98-50 8 53'3o loS 98'75


103*50

79'50
28 23 128 50 184 127

65*20
90

39 39'75 4 3 64 25 92 127 32'60 45

04

QUfutCA Y METALURGIA

Ijeccin 7 /
NOTACIN, FRMULAS IGUALDADES
QUMICAS. Smbolos de los cuerpos simples.Frmulas de los compuestos.Interpretacin y determinacin de las frmulas.Igualdades qumicas. Problemas. Frmulas empricas y racionales. Teora dualfstica y teora unitaria.

48. Smbolos de l o s cuerpos simples. Para representar los diversos cuerpos que entran en las combinaciones qumicas, se ha adoptado una notacin que permite conocer desde luego su composicin cualitativa y cuantitativa. En esta notacin se ha convenido en representar los cuerpos simples elementos qumicos por una letra mayscula, que es generalmente la inicial de su ijpmbre en latn (algunos en alemn, como el tungsteno W, de Wolfram), por la inicial seguida de otra letra minscula del nombre cuando pueda haber confusin entre cuerpos que empiecen por la misma letra. As, como puede verse en el cuadro precedente, la plata (argentum en latn) se representa por Ag, el oro (atrum) por Au, el estao (stannum) por Sn, el azufre (sulphur) por S, el mercurio (hydrargyrum) por Hg, el potasio (kalium) porK, el sodio (natrium) por Na, el antimonio (stibium) por Sb, etc. Conviene advertir que el zoe, que tambin se llama nitrgeno, se representa generalmente en los libros franceses por Az; pero en Espaa es ms comn representarlo por N, y as lo haremos aqu. Estos smbolos no representan slo la naturaleza de los cuerpos, sino tambin una cantidad determinada de ellos, que en la notacin atmica es un tcmo y su peso y en la de los equivalentes un equivalente: de manera que el smbolo S, por ejemplo, representar en la primera notacin (que ser la que emplearemos aqu) un tomo de azufre cuyo peso es 32, y en la segunda representara un equivalente de azufre que es 16.

LECCIN

SPTIMA

i^

49, F r m u l a s d e l o s compuestos. Admitida la anterior notacin para los cuerpos simples, nada ms fcil que representar ios compuestos. Sabiendo los tomos que componen la molcula del cuerpo, bastar escribir unos continuacin de otros los smbolos que los representan, aadiendo estos smbolos un exponente que indique el nmero de tomos de equivalentes, en el caso de que entre ms de uno de un mismo elemento en la composicin de la molcula. Generalmente (no siempre) se escriben los smbolos empezando por el del elemento ms electro-positivo y terminando por el ms electro-negativo. As, la molcula de agua, formada de dos tomos de hidrgeno y uno de oxgeno, se escribir H ' O , la del sexquixido de hierro compuesta de dos tomos de hierro y tres de oxgeno, F e ' O ^ ; pero la del amoniaco, cuyo elemento ms electro-positivo es el hidrgeno, se escribe sin embargo N H \ Los exponentes suelen tambin colocarse en la parte inferior para no confundirlos con los de matemticas, escribindose entonces H^, Fe._,Oj, NH3. Algunas veces hay que indicar que intervienen en una reaccin un cierto nmero de molculas de un cuerpo compuesto, y entonces se coloca la izquierda de la frmula molecular del cuerpo un coeficiente que exprese ese nmero. As, 3HC1 3 N H ^ indicarn tres molculas de cido clorhdrico tres de amoniaco. Tambin puede indicarse del mismo modo el nmero de tomos de un cuerpo simple asislado: as, 3S representa tres tomos de azufre, lo mismo que S ' S,.

50. Interpretacin de las frmulas.Las frmulas


de los cuerpos compuestos permiten conocer, desde luego, no slo la composicin cualitativa de cada uno de ellos, sino su peso molecular y su composicin cuantitativa. Por ejemplo: siendo la frmula de la glicerina C'H*0^, es claro que su peso molecular ser igual al de tres tomos de carbono ( 3 X 1 2 = 3 6 ) , ms el peso de ^/^ tomos de hidrgeno ( 8 X 1 = 8 ) , ms el de tres tomos de oxgeno (3X16 = 48), sea en total 36-+-8-+-48 = 92; y del mismo modo podr obtenerse su composi-

66

QUMICA Y METALURGIA

cin centesimal, pues sabiendo ya que en 92 partes en peso de glicerina hay 36 de C, 8 de H y 48 de (J, se deducir inmediatamente el tanto por ciento de cada uno de esos elementos por las siguientes proporciones:
92 ! 36 ; . 100 I ^ 92 : 8 ; ; 100 ; x' p a r a el carljono. p a r a el h i d r g e n o .

92 I 4 8 ; ; 100 ; J T " para el o x g e n o .

51, Problema inverso. Determinacin de las frmulas. El problema inverso de ciada la composicin de un cuerpo establecer su frmula, no puede tampoco ofrecer dificultad, Bastani determinar, si no se conoce, el peso molecular del cuerpo por los medios indicados [ 4 5 ] , referir despus la composicin centesimal dada del cuerpo al peso molecular por simples proporciones, y dividir finalmente las cantidades de cada elemento que entran en el peso molecular por su peso atmico respectivo. Los cocientes indicarn los tomos de cada uno que figuran en el compuesto. Supngase que se trata de determinar la frmula del cido actico. El anlisis demuestra que esta substancia se compone en 100
( 40 de C. 1

partes de i 6'66 de H. | y determinado su peso molecular, resulta que


' 53'33 lie O. )

es 60. Se referir primero la composicin centesimal dada al peso molecular por las siguientes proporciones:
100 ; 4 0 100 ; '.'. do; X .r = .1 ' = x" = 24 de C. 6 ' 6 6 '.'. (o \ x' 3*996 sea 4 de H . 3 1 * 9 9 8 de o sea 32 de O .

'OO : 5 3 * 3 3 : : 6 0 : x"

La molcula del cido actico contiene, pues, 24 partes de carbono, 4 de hidrgeno y 32 de oxigeno, y como los pesos atmicos de estos cuerpos son respectivamente 12, 1 y 16, claro es que el nmero de tomos de cada uno contenidos en la molcula, sern 24 : 12 = 2 de C, 4 : I == 4 de H y 32 : 16 = 2 de O. As, la frmula del cido actico ser C* H* O*. Es indispensable conocer, adems de la composicin centesimal, el peso molecular del cuerpo para determinar su frmula verdadera, porque la composicin centesimal slo puede indicar la proporcin en que entran en la molcula los tomos de los distin-

LF-CCIN SPTIMA

tos elementos, pero no su nmero. As, en el ejemplo anterior, dividiendo las partes centesimales de carbono, hidrgeno y oxgeno

40 : la = 3 ' i de C. 6'66 : 1 = 6-6 de H . 53'33 i 6 = 3 ' 3 d c O .

Estos cocientes que estn en relacin de los nmeros i , 2 y i, indican la composicin proporcional atmica del cido actico. Sabemos, pues, que en la molcula, como en una parte cualquiera de dicho cuerpo, el nmero de tomos de C, H y O, estn en la relacin de I, z y t; pero no pasamos de ah, porque su frmula lo mismo podra ser CH*0, que C^H'O*, que la de cualquier otro/<?//w/-<7C"H='"0" .

52. Igualdades qumicas. Problemas. Por medio


de la notacin simblica se pueden representar tambin fcilmente las acciones mutuas que se verifican entre varios cuerpos, es decir, las reacciones qumicas. Esto se consigue por las llamadas ecuaciones, ms propiamente, ignaldades qumicas, escribiendo en el primer miembro de ellas los cuerpos que entran en la reaccin separados por el signo + y en el segundo los cuerpos resultantes, en la misma forma. Por ejemplo: si tratando el hidrato de potasio K H O por el cido clorhdrico, se obtiene cloruro de potasio KCl 3- agua H*0, esta reaccin se representar por la igualdad: K H O -f- HCl = K a - f - H * 0 , y anlogamente S 0 ' H * 4 - Z n = SO'Zn-l-Ha indicar la reaccin entre el zinc y el cido sulfrico, que produce sulfato de zinc hidrgeno libre. En virtud del principio de !a conservacin de la materia, es de toda evidencia que en una reaccin ninguno de los elementos que entran en ella debe desaparecer, 3- que, por lo tanto, en el segundo miembro de las igualdades qumicas deben figurar todos los tomos que haya en el primero, aunque estn agrupados de otro modo. Conviene tener muy presente que los smbolos de las frmulas qumicas no representan slo la clase de cuerpos, sino cantidades determinadas de ellos, y por consiguiente que las igualdades qumicas dan completa idea de las cantidades de los diversos cuerpos que intervienen en las reacciones y permiten resolver por clculos

68

QUMICA Y METALUUGIA

sencillsimos todos los problemas que en este sentido puedan presentarse. Si, por ejemplo, tratndose de obtener hidrgeno por la reaccin del cido sulfrico sobre el zinc SO'H'-f-Zn = SO*Zn -f- H', se quisiese averiguar qu cantidad de cido sulfrico ser preciso emplear para obtener loo g. de hidrgeno, bastar substituir en la frmula anterior los pesos atmicos y moleculares respectivos, en esta forma: SOm -H Zn = SO*Zn 4- H* 98 6s'2 i6i'2 2 y establecer despus la proporcin 2 de H '. 98 de SO' H*;: 100 ! x; de la que se deduce que para obtener too g. de hidrgeno se necesita emplear 4.900 g. de cido sulfrico. Del mismo modo podra determinarse la cantidad de zinc necesaria para obtener esos 100 g. de hidrgeno, y la cantidad de sulfato de zinc que resultara. 5 3 . F r m u l a s e m p i r i c a s y r a c i o n a l e s . Conocida la composicin de un cuerpo, se puede determinar, como hemos visto [ 5 1 ] , una frmula que exprese el nmero de tomos de equivalentes de cada uno de los cuerpos simples que entran en su composicin; pero obsrvese que dicha frmula, si bien permite, la inversa, formar completa idea de la composicin cualitativa y cuantitativa del cuerpo [ 5 0 ] , no suministra indicacin alguna respecto al modo en que estn agrupados los tomos en la molcula. Las frmulas de esta clase, que slo indican en conjunto el nmero de tomos de equivalentes que constituyen la molcula del cuerpo, se enominnn frmulas empiricas, para distinguirlas de otras llamadas racionales , en las que, adems de expresar el nmero de tomos equivalentes del cuerpo, se indica, se trata de indicar, cmo estn agrupados estos tomos en la molcula. As, la frmula S O ' H ' , que expresa en conjunto solamente los tomos constitutivos de la molcula de cido sulfrico, ser la frmula emprica de dicho cuerpo; pero la S O ' H - 0 , en que ya se indica que ese cido es resultado de la unin de una molcula del anhdrido S O ' con otra de agua H0, ser una frmula racional de dicho cuerpo.

LECCIN SPTIMA

6()

As como no puede haber para cada cuerpo ms que una frmula empricala correspondiente su verdadera composicin atmica la frmula raciona! de un mismo cuerpo podr ser distinta, segn se suponga agrupados sus elementos de uno de otro modo; ) como nuestros sentidos no pueden alcanzar percibir esta agrupacin distribucin de los tomos en la molcula, ha sido preciso entrar en el terreno de las suposiciones ) de las hiptesis para explicar la constitucin de ios cuerpos, dando esto lugar varias teoras escuelas, y, por lo tanto, otras tantas clases de frmulas racionales. 5 4 . T e o r a d u a l i s t i c a y t e o r a u n i t a r i a . Las hiptesis ms admitidas acerca de la constitucin molecular de los cuerpos, son, mejor dijramos, han sido, la dualstica y la ///-.
arta.

La teora dualstica, ideada por Lavoisier y completada por Berzelius, supona que todos los cuerpos compuestos eran binarios, ya estuviesen formados por la unin de dos cuerpos simples (binarios de primer orden), ya por dos ms compuestos (binarios de segundo orden, tercero, etc.), admitiendo adems que los elementos primitivos subsistan separados y en la misma forma en el nuevo compuesto. As, suponan los partidarios de esta teora, que en las sales, por ejemplo, que resultan de la combinacin de un cido y una base, subsistan este cido y esta base sin modificacin en la sal, de manera que siendo, verbigracia, el sulfato de sodio el resultado de la unin del cido sulfrico SO'' y de la sosa Na O, lo escriban SO''.NaO, con un punto una coma de separacin para indicar que en el sulfato seguan agrupados los tomos constitutivos del cido sulfrico y los constitutivos de la sosa. Esta teora, en la que se daba, adems, gran importancia al carcter elctrico de los cuerpos que intervienen en las reacciones, parece, primera vista, confirmada por los fenmenos de la electrlisis; porque, en efecto, cuando se descompone una sal por la corriente elctrica, se separan el cido y la base, acumulndose el primero en el polo positivo y el segundo en el negativo; pero un estudio ms detenido de esta misma descomposicin demuestra que no puede interpretarse en favor de la escuela dualstica, sino antes al contrario. Ya lo veremos su tiempo.

QUMICA Y METALURGIA

Segin la teora dualstica, un cuerpo simple no poda reemplazar aisladamente otro simple en un comptieso de segundo tercer orden, y adems, para que un elemento substituyese otro en un cuerpo, era indispensable que tuviese el mismo carcter elctrico ms acentuado. Tratando, sin embargo, Gay-Lussac de blanquear la cera por el cloro, observ que se obtena un producto distinto de la cera, y debidamente analizado , pudo ver que una parte del hidrgeno (electro-positivo) de la cera haba sido substituido por el cloro (electro-negativo). Algunos afios despus, Dumas obtuvo los cidos cloro-acticos, derivados anlogamente del cido actico, substituyendo una parte del hidrgeno por el cloro, y estos y otros hechos anlogos, destruyendo el artificio en que descansaba la teora dualstica, dieron origen la unitaria, que es la aceptada hoy generalmente.

La teora unitaria admite que las molculas no estn formadas, como supone la dualstica, por grupos binarios precisainente y slo descomponibles dos dos, sino por nn sistema de tomos agrupados de modo variable, segiin la naturaleza de esos mismos tomos y las acciones que en cada caso los soliciten, y en las cuales, adems, un elemento un tomo aislado puede ser substituido por otro distinto, sin que las molculas pierdan su forma tpica ni en muchos casos su carcter qumico, aunque adquieran propiedades distintas constituyendo ya otro cuerpo. En una palabra: para la escuela unitaria no existe la adicin molecular, considerando efectuadas todas las reacciones qumicas por substitucin (lo cual no parece exacto en absoluto), y de aqu ha surgido precisamente la teora de los tipos, en la que se trataba de derivar por substitucin todos los cuerpos de un cierto nmero de moldes frmulas fundamentales, que servan para clasificar aqullos, porque todos los cuerpos derivados del mismo tipo tenan entre s alguna conexin. Dejando esto para ms adelante, la diferencia capital entre la teora dualstica y la unitaria es, como decimos antes, que la primera supone que los tomos conservan en la molcula del cuerpo compuesto la misma agrupacin que tenan en los elementos primitivos, al paso que la segunda no admite que los tomos estn sujetos ese encadenamiento enlace invariable, sino que obedecen otras causas en las reacciones. Por ejemplo, el cido sulfrico, el carbnico, el ntrico y, en general, todos los oxdcidos que en la teora dualstica son siempre compuestos binarios, ya se consideren anhidros hidratados S(^.HO ! N S H ( * " ^" '* teora unitaria

LECCIN

OCTAVA

cuerpos ternarios de constitucin muy distinta, formados siempre por la unin del hidrgeno un radical oxigenado electronegativo; y como consecuencia de esto, la reaccin que se verifica entre los cidos y las bases no es directa por adicin molecular, sino por doble descomposicin y por substitucin de unos tomos otros, como indican estas frmulas: Dualstica. Ca().CO.
Carbonato de calcio.

4-

SO'
,\cklc> >ulfiirici>.

= I nitaiia.

CO.!
Acido caibiiicu.

-H CaO.SCP
Siilfalu de calcio.

CO'Ca
Carbonato de calc<i.

-+-

SO'H

C02 -H

S'Ca
Sulfato de calcio.

+ H'^
Agua.

Acido sulfrico.

Anhidrido carbnico.

Hay, pues, diferencia esencial entre el modo de entender las reacciones quinicas y la constitucin de los cuerpos los partidarios de la teora fhiaistica y los de ia unitaria, aunque se prescinda de la distinta notacin empleada por unos y por otros; pero actualmente , para explicar bien las leyes segn las cuales tienden agruparse los tomos en las molculas, es indispensable tener antes clara nocin dlo ([ue se \\a.ma. d/omit/aii, dinamicidad auintivalencia de los tomos.

Ijeccin

8.'

DINAMICIDAD. RADICAL]-:S Y TIPOS QUMICOS.


I'inaiiiiciciad de los tomos. Kepresentaciiin. Dinaiiiicid.ad y estructura <le las molculas. Radicales simples y compuestos. Tipos qumicos, Frmulas de constitucin.

55. Dinamicidad de los tomos. En las teoras


modernas de la Qumica, adcms de la afinidad propiedad electiva de los tomos y del peso que los caracteriza (peso atmico), hay que considerar su capacidad de combinacin con otros dtomos.

72

QUMICA Y METALURGIA

Los elementos qumicos no poseen todos la misma capacidad de combinacin. Los tomos de unos cuerpos necesitan ms tomos que los de otros para formar compuestos estables en sus distintas combinaciones. Si se observan , por ejemplo, los compuestos del cloro, o.xgeno, zoe y carbono con un mismo cuerpo, el hidrgeno, se ver que, mientras un tomo de cloro le basta otro de hidrgeno para saturarse y formar cido clorhdrico H C l , el tomo de oxgeno necesita ya dos de hidrgeno para formar agua H * 0 , el zoe necesita tres para formar amoniaco NH^ y el carbono puede combinarse hasta con cuatro tomos en el gas de los pantanos formeno C H ^ Este poder de combinacin de los tomos de los distintos cuerpos, esta capacidad relativa de saturacin, es lo que suele llamarse atomicidad cuantivalencia, y tambin dinamiadad, expresin que parece ms propia y menos ocasionada confusiones que la de atomicidad. La dnamicidad cuantivalencia de cada cuerpo se aprecia por el nmero de tomos de otro cuerpo, tomado como trmino de comparacin, con los que es susceptible de unirse el tomo del primero. Generalmente se toma como tipo la dinamicidad del hidrgeno, y se dice que un cuerpo es monodinamo, monatmico univalente; didinamo, diatmico bivalente; tridinamo, triatmico trivalente; tetratmico, pentalmico, hexatmico, etc., segn un tomo de ese cuerpo necesite uno, dos, tres, cuatro, cinco, seis, etc., tomos de hidrgeno ( de otro cuerpo monatmico) para saturarse. Es decir, que en el ejemplo anterior, el cloro ser monatmico, el oxgeno diatmico bivalente, el zoe triatmico y el carbono tetratmico tetradinamo. La dinamicidad es una propiedad /elativa de los tomos de las diversrs substancias, es decir, que subsiste proporcionalmente, sea cualquiera el cuerpo que se tome por trmino de comparacin. De esto se deduce, que cuando un cuerpo no forma con el hidrgeno compuesto conocido, puede medirse su dinamicidad por su capacidad de saturacin con otro cuer-

LECCIN OCTAVA

73

po monodinamo cualquiera. As, el boro no se combina con el hidrgeno; pero forma con el cloro, que es tambin monodinamo, el cloruro brico BoCl^: ser, pues triatmico. Otra consecuencia inmediata de aquel principio es, que la saturacin de un tomo puede verificarse, no slo por elementos monatmicos, sino de otro orden cualquiera, con tal que sus capacidades de saturacin sumen igual poder. Por ejemplo, el tomo de fsforo, que es pentatmico, puede saturarse con cinco tomos monovalentes de cloro, como en el percloruro de fsforo P h C l ' , bien con un tomo bivalente de oxgeno y tres de cloro, como en el oxicloruro de fsforo PhCl^O. El tomo de carbn (tetratmico) puede saturarse con cuatro tomos de hidrgeno, como en el gas de los pantanos C H \ con dos tomos bivalentes de oxgeno, como en el anhdrido carbnico C O ' . Conviene tambin advertir, que la dinamicdad ndica la capacidad mxima de combinacin de los tomos; pero no quiere en modo alguno expresar que esos mismos tomos no puedan formar otros compuestos no saturados, es decir, en que su dinamicdad no quede del todo satisfecha. As, el carbono, tetradinamo en el anhdrido carbnico C O ' , es slo biatmico en el .xido de carbono CO. Generalmente se observa que en los distintos compuestos de un mismo cuerpo, esta dinamicdad vara de dos en dos; pero hay excepciones como la del zoe que, siendo por regla general unas veces triatmico y otras pentatmico, es tambin biatmico en el bixido de zoe xido ntrico N*0-' y tetratmico en el perxido N * 0 ' . Cuando, como en estos casos, los cuerpos se combinan con atomicidades distintas, claro es que su dinamicdad cuantivalencia se apreciar siempre por el compuesto en que su tomo se rena con mayor nmero de otros. Por ejemplo, el carbono puede formar con el hidrgeno muchos compuestos; pero en ninguno de los conocidos aparece combinado su tomo en mayor proporcin que con cuatro de hidrgeno: ser, por lo tanto, tetradinamo.

74

QUMICA Y MF.TAI.URGIA

Se v, pues, que la fuerza de combinacin de los cuerpos puede manifestarse de dos modos muy distintos y que conviene no confundir: el primero, la energa con que los tomos de un cuerpo simple se unen los de otro, es decir, la afinidad electiva, que puede ser mayor menor en el mismo tomo segn el elemento con que se una, y el segundo, el mayor menor nmero de tomos de otro cuerpo con que pueda unirse un tomo determinado, es decir la dinamicidad, que es siempre la misma en cada elemento, sean cualesquiera los cuerpos con (]ue se combinen. Por lo comn para expresar la atomicidad de un elemento se ponen la derecha de su smbolo tantas tildes comillas como unidades tenga aqulla, y si pasan de t r e s , suelen emplearse nmeros romanos. Por ejemplo: Br', O", Bo'", y C " . Tambin puede indicarse la atomicidad por guiones, como veremos despus.

56. Dinamcidad y estructura de las molcul a s . Partiendo de esta nocin de la djnamicidad de los tomos , podemos ya profundizar algo ms en la constitucin ntima de los cuerpos. Para formarnos clara idea de la dinamicidad, podemos imaginar que cada tomo est dotado de un cierto nmero de centros polos de atraccin segn su dinamicidad; es decir, uno los monodinamos, dos los didinamos, tres los tridinamos, etc. Algunos autores, para hacer ms patente la idea, representan grficamente los tomos por pequeas esferas crculos, en que se marcan con casquetes rayados llenos los distintos polos de atraccin que indican la atomicidad, en esta forma:

O
tomo monodinaino.

O
Didinamo.

O
Tridinaino.

O
Tetradinamo.

Por tal sistema, suponiendo que los tomos se unan dos dos por sus polos centros de atraccin, sera muy fcil representar grficamente la estructura de una molcula cual-

LECCIN OCTAVA

75

quiera. Por ejemplo, la del amoniaco N H ' , formada por la unin de un tomo trivalente de zoe con tres de hidrgeno,

sera:

la del agua H * 0 :

( ^ 3 0

'' ^ ^ ^

xido de carbono C O : C O T ^ Pero con objeto de hacer ms sencilla la representacin de los tomos, Kekul ide reducir un simple trazo los diversos polos de atraccin, representando los tomos de distintos grados de dinamicidad del modo siguiente, que es el ms empleado:

I
tomo monodinano.

n
niinamo.

m
Tridinamo.

rm
'J'etradinanin,

nm
Pentadiiiaiuu.

Esto supuesto, cuando un tomo A se rene con otro otros B, C, Dy etc., para formar una molcula, podr suceder que todas las atomicidades del primero resulten cubiertas por las de los otros, que queden algunas por satisfacer. En el primer caso, las molculas resultantes podran

I n m rm nnn
representarse como . g u e : , , , ,J , y | , , y J ^ y esta clase de molculas se denominan completas cerradas, porque en ellas estn equilibradas satisfechas todas las capacidades de saturacin de los tomos que las forman. Por el contrario, si las dinamicidades de los tomos B, C, Z?, etc., no llegan equilibrar las del primero A, las molculas que forman se denominan abiertas incompletas, porque an quedan en ellas centros atractivos sin utilizar, capacidades sin satisfacer. As, por ejemplo, si un tomo bivalente de oxgeno se une dos de hidrgeno, formarn una
i ivomo de O

'

r i

Pero si el tomo de

3 tomos de H

I I

QUMICA Y METALURGIA

oxgeno se combina con uno solo de hidrgeno, el primero

n
quedar satisfecho medias nada ms y la molcula H O . ser abierta incompleta. Lo mismo puede aplicarse al carbono , que forma en el anhidrido carbnico CO* una molcula

I tomo d^ C 2 tomos de O | | | |

y en el xido de carbono CO una

i tomo de C J tomo de O I I

5 7 . R a d i c a l e s s i m p l e s y c o m p u e s t o s . Las molculas incompletas abiertas de que acabamos de hablar son susceptibles de jugar en las reacciones qumicas el mismo papel que los cuerpos simples, transportndose intactas de unas otras combinaciones, y por eso se las denomina radicales compuestos, considerando los tomos de los cuerpos elementales como radicales simples. Puede, pues, decirse que radical qumico es todo tomo todo grupo de tomos susceptible, sea de pasar de un compuesto otro por doble descomposicin, sea de existir en estado libre y de entrar, por lo tanto, directamente en las combinaciones. Esta definicin general permite clasificar los radicales , adems de en simples y compuestos, segn se trate de un solo tomo de una molcula, en reales y supuestos, segn se haya conseguido aislarlos, como el sulfurilo anhidrido sulfuroso S O ' y el carbonilo xido carbnico C O , que hasta ahora no se les haya conseguido aislar, como el oxhidrilo O H , elfosforilo PhO, pero cuya existencia se admite porque facilita el conocimiento de laconstitucin de muchos cuerpos. Por lo dems, es claro que los radicales compuestos sern monodinamos, didinamos, Indinamos, etc., segn tengan libres una, dos, tres, etc., dinamicidades, como se indica continuacin:

LECCIN OCTAVA

77

Radicales molculas

abiertas.

n m Mil m rm rmn rrm mi I u ui I u lu II I


Monodinamos. Didnamos, Tridinamos.

En las frmulas qumicas, cuando no basta indicar la dinamicidad de los cuerpos con comillas y se la quiere poner ms de manifiesto, precisando los elementos que concurren satisfacer las respectivas dinamicidades, suelen stas representarse aadiendo al smbolo de cada cuerpo tantos guiones como tomos monovalentes necesita para saturarse. A s , un tomo monodinamo de cloro se escribe Cl ; uno didinamo de oxgeno O bien O = ; uno tridinamo de boro Bo bien Bo ^ ; otro tetradinamo de carbono C C =

1
De este modo, una molcula de agua H'K)' puede representarse por H O H por 0 < ; el anhdrido carbnico C" O"* por O = C = O 5;; y el gas de los pantanos

C'^H' por H - C - H C ~ " H 58. T i p o s q u m i c o s . La teora de la atomicidad ha permitido resucitar la antigua teora de los tipos moleculares que, fundada ya en ms slidas bases, reviste ahora mucha importancia y es de grandsima utilidad, sobre todo en qumica orgnica, para orientarse en las clasificaciones de las distintas especies, porque refiriendo la constitucin estructura de los cuerpos ciertos tipos moleculares, permite indicar las analogas que existen entre productos que se crean muy diferentes. Los tipos principales admitidos hoy son los siguientes:

78 Tipo hidrgeno Tipo agua Tipo amoniaco

QUMICA Y METALURGIA j ^J |J | O H N H H H O H . . . H N H . . . 11' H'O NH

H)
H

n
"

H)
Tipo carburo tetrahdrico. u ! C H \ 6

I
H CH... I H CH*

De estos tipos principales primarios se derivan otros secundarios, como del primero H H , el H Cl, del tercero N H ^ el P h H ' , etc.; y tambin se emplean los tipos llamados mltiples conciensados, como el de hidrgeno bicondens a d o y s j , el de agua tricondensado jjj(0^ etc., y los tipos
H

mixtos conjuntos,
H

como el de hidrgeno

agua

y el

agua-amoniaco H)
H N H)

5 9 . F r m u l a s d e c o n s t i t u c i n . L a s frmulas racionales [53] que resultan al agrupar los tomos constitutivos de los cuerpos, de manera que, no slo aparezcan satisfechas sus dinamicidades, sino poniendo tambin de manifiesto los radicales que puedan contener dichos cuerpos, se denominan frmulas de constitucin. P o r ejemplo: el agua H ' O se puede considerar formada por la unin de un tomo de hidrgeno con un radical monovalente O H , llamado oxhidrilo, que se encuentra tambin en todos los cidos oxigenados N O ' ( O H ) . . . SO2 (0H)... PhO (0H1^ y en este caso la frmula de constitucin del agua sera H ( O H ) . Anlogamente, en vez de considerar formado el cido sulfrico SO*H* por la unin del anhdrido S O ' con el agua H * 0 , y escribirlo S O ^ H * 0 , se puede suponer formado por la combinacin de dos molculas del oxhidrilo monatmico O H y un radical b-

LECCIN NOVENA

79

atmico SO'^ llamado S?<////;'//(K') anhdrido sulfuroso, j-en este caso podra escribirse su frmula de constitucin SO" (OH )^ ms claro: S 0 ^ < ^ | . Estas frmulas de constitucin son muy tiles c importantes, sobre todo en qumica orgnica, porque permiten establecer, desde luego, la relacin que puede existir entre cuerpos de constitucin semejante, }-, sin embargo, mu\' distintos. De este modo puede verse, por ejemplo, que el cido sulfrico SO'H'^, el sulfato potsico y el cloruro de sulfurilo tienen anloga constitucin qumica SO* ^ o j ' ^ ^ ' ' ' - ^ O K SO* < pj 3' pueden clasificarse en el mismo tipo agua O ' ^ ^ H ' -

Leccin 0."
NOMENCLATURA QUMICA.
Antecedentes hi.s!rico.s.liriratos.-Acijjos.Bases y sales.Nombres de los cuerpos simples.Nomenclatura de los compuestos binarios. Regla general y e.\cepciones.Compuestos ternarios.Sales dobles y otros compuestos.Nomenclatura de los radicales.

6 0 . A n t e c e d e n t e s histricos. Los antiguos alquimistas, en su ciego y tenaz empeiio de buscar la piedra filosofal, 6 sea la transformacin de los metales en oro, fueron descubriendo un gran nmero de cuerpos los que dieron nombres en su mayor parte caprichosos, sin advertir que iban sentando las bases de una nueva ciencia. Cuando en el ltimo tercio del siglo pasado empez la Qumica tomar carcter cientfico al impulso del genio de Lavoisier, se sinti la necesidad de poner algn orden en aquel tecnicismo arbitrario, dictando reglas que sirviesen de norma para denominar y distinguir los diversos cuerpos segn sus elementos constitutivos, es decir, de tal modo, que el nombre, ser posible, indicase por s solo la composicin de la substancia. La solucin de este difcil problema estaba reservada un Ma-

So

QUMICA Y .METALURGIA

gistrado de Dijon, Guyton de Morveau, que dedicando sus ocios al estudio de la nueva ciencia y extraado de la confusin que reinaba en el lenguaje qumico, acert, de acuerdo con Lavoisier, establecer las bases sencillas de una nomenclatura racional, dotando la Qumica de un idioma propio, preciso y cientfico la vez. Con ligeras modificaciones, la nomenclatura a.c{na\ es todava la misma propuesta en 1782 por Guyton de Morveau, y adoptada definitivamente por una comisin de la Academia de Ciencias francesa, de la que formaban parte Lavoisier, Fourcroy y Berthollet. Fundada en la teora dualstica entonces imperante, no puede ya satisfacer las necesidades de la ciencia en su actual estado progresivo. A s , no slo resulta hoy inaplicable casi en absoluto en qumica orgnica, sino que es tambin cada vez ms deficiente en la misma qumica mineral. Estos inconvenientes no tienen fcil remedio: slo pueden atenuarse en parte, tratando de harmonizar en lo posible aquellas reglas anticuadas con las teoras que se profesan en la actualidad. Antes de entrar, por consiguiente, en la exposicin de dichas reglas, y para no interrumpirlas despus con largas explicaciones, conviene definir ciertos compuestos como los cidos, bases y sales que desempean funciones importantes en la antigua nomenclatura. Segn la teora dualstica que serva entonces de base, (cido era el compuesto binario resultante de la combinacin de un metaloide con el oxgeno (SO^, cido sulfrico, N 0 \ cido ntrico); base el binario resultante de la combinacin de un metal con el mismo oxgeno ( K O , xido de potasio, C a O , xido de calcio), y sal el binario de segundo orden, resultante de la combinacin de un cido y de una base ( S O ^ K O , sulfato potsico, NO"' C a O , nitrato calcico). Actualmente estas definiciones tan sencillas no pueden aceptarse, porque los cidos, bases y sales, tienen, segn las modernas teoras, gnesis y composicin muy diferentes, como veremos continuacin.

LECCIN NOVENA

61.

H i d r a t o s . Si en una molcula del tipo agua, sen-

cillo condensado. H ! ^' H"*'"' suponemos que se reemplaza la mitad de los tomos de hidrgeno por un metal R, se obtendr un compuesto ternario de la frmula general j^ \ O". Esta reaccin se produce muy fcilmente con los metales alcalinos (potasio, sodio, calcio, etc.) que descomponen el agua en fro. Si el metal es monodinamo, la reaccin se verifica con una sola molcula de agua por cada tomo del metal {H*0 4- Na = N a H O + H ) ; pero si el metal es didinamo, tridinamo, etc., necesitar dos, tres, etc., molculas de agua por cada tomo (2 H ' O 4- Ca = C a H * 0 ' + H ' ; 3 H*0 + Au = AuH^O^-l-H-^). Todos los cuerpos formados anlogamente, es decir, todos los que resulten de substituir en una varias molculas de agua la mitad del hidrgeno por un metal, reciben el nombre de hidratos. As, N a H O ser hidrato de sodio sdico; CaH'O* C a ( H O ) * , hidrato de calcio calcico; AuH^O' Au (HO)', hidrato de oro; siendo como se ve los hidratos molculas cerradas en las que las dinamicidades del radical metlico estn satisfechas por otras tantas molculas del radical monovalente H O (o.xhidrilo). 6 2 . cidos. Cuando se someten la accin de un hidrato metlico los compuestos del hidrgeno con el cloro, bromo, yodo flor (metaloides monovalentes), bien otros compuestos hidrogenados ms complejos que encierren oxgeno uno de sus congneres bivalentes (azufre, selenio, teluro), ocurre generalmente que el metal desaloja una parte la totalidad del hidrgeno y este gas se combina con el oxgeno formando agua. Las siguientes reacciones lo ponen de manifiesto : HCl
Acido clorhdrica.

+ N a H O
Hidrata sdica.

NaCl
Cloruro (dico.

-+-H'O.
Agua.

NO'H
Acido niirico.

KHO
Hidrato potiiico.

=NO='KH-H0.
Salitre. Agua.

C O ' H * 4Acido carbnico.

AgHO
Hidrato de piala.

CO'HAg+H'O.
Carbonato de plata. Agtia. 6

82

QUMICA Y METALURGIA

Todos los cuerpos que disfrutan esta propiedad reciben el nombre de cidos, y puede, por lo tanto, decirse que cidos son los compuestos hidrogenados cuyo hidrgeno puede ser reemplazado en totalidad en parte por los metales, por medio de los hidratos metlicos y por va de doble descomposicin. Los cidos binarios de la frmula H"" R" que slo contienen hidrgeno, se llaman hidrcidos; los que adems contienen oxgeno R O" H ' ' , oxcidos, y si, en vez de oxgeno, contienen azufre, selenio teluro, sulfcidos, selenicidos teluricidos. Tambin se dividen los cidos en monobsicos, bibsicos, tribsicos, etc., segn tengan uno, dos, tres, etc., tomos de hidrgeno reemplazables por Igs metales; y este hidrgeno reemplazado se llama bsico, para distinguirle del que sigue unido al residuohalognico (R" O^), como en el tercero de los ejemplos anteriores, que se denomina hidrgeno tpico. El cido ntrico NO^H es monobsico, porque slo tiene un tomo de hidrgeno reemplazable; pero el cido sulfrico SO*H' es bibsico, porque pueden substituirse en l uno dos tomos de hidrgeno, y el cido fosfrico PhO*H', tribsico. 6 3 . B a s e s y sales. Los hidratos que ejercen sobre los cidos la accin que acabamos de indicar, reciben el nombre genrico de bases, y pueden, por consiguiente, definirse diciendo que son los hidratos de metales de radicales compuestos, susceptibles de cambiar su metal su radical por el hidrgeno bsico de los cidos, por va de doble descomposicin. Finalmente, los compuestos que resultan de la reaccin de los cidos sobre las bases, se denominan sales, y se definen diciendo que son los productos que resultan de la substitucin total 6 parcial del hidrgeno bsico de los cidos por los radicales metlicos simples compuestos, y tambin, los cuerpos resulta;i:es de la substitucin del hidrgeno de las bases por los radicales de los cidos.

LECCIN NOVENA

S,^

Las sales binarias derivadas de los hidrcidos de los cuerpos halgenos, es decir, los cloruros, bromuros, yoduros y fluoruros, se llaman halideas, y las ternarias derivadas de los dems cidos (oxcidos, sulfcidos, selenicidos y teluricidos) anfidcas, recibiendo stas respectivamente los nombres de oxisales, sulfosales, selenisales y telurisales. Las sales se dividen en neutras y acidas, llamndose neutras las que resultan de la substitucin total del hidrgeno bsico de los cidos, y acidas cuando la substitucin ha sido slo parcial. Si en el cido sulfrico SO*H', se substituye slo la mitad del hidrgeno por un metal monatmico R , se obten"dr un sulfato cido de la forma S O * R H ; pero si se reemplaza todo el hidrgeno, se obtendr el sulfato neutro S O ' R ' , como indican las siguientes frmulas: S O * H ' ' + K H O = SO'KH-f- H ' O . S0H*-I-2KH0 = S0'K' + 2 H * 0 . Haj-, adems, sales bsicas, que resultan de la unin de una sal neutra con una ms molculas del xido del hidrato metlico, y, por ltimo, tambin existen sales dobles ttiixtas formadas por la unin de dos sencillas, como el sulfato de aluminio y potasio (alumbre). Aparte de la accin recproca que ejercen unos sobre otros y de \& funcin qutnica que realmente los caracteriza, los cidos y las bases solubles gozan de propiedades que permiten reconocerlos con facilidad en los laboratorios. Los cidos solubles tienen un sabor agrio y enrojecen la tintura azul de tornasol. Las bases, al contrario, tienen un sabor astringente y devuelven su color azul la tintura de tornasol enrojecida por un cido.

64. Nombres de los cuerpos simples. Los cuerpos simples conservan sus nombres antiguos, en su mayor parte arbitrarios recordando lo sumo alguna circunstancia relacionada con su descubrimiento, como el lugar en que se encontr, el cuerpo de que se extrajo, el nombre de algn

84

QUMICA Y METALURGIA,

qumico clebre, el de un astro, etc. nicamente algunos de ellos indican propiedades caractersticas de los cuerpos, como el oxigeno (que engendra los cidos), el hidrgeno (que engendra el agua), el bromo (mal olor), el yodo (color violeta), el cloro (color plido), etc. En el cuadro de la pgina 63 se han incluido los nombres de los 40 cuerpos simples ms importantes y de los smbolos con que se les representa. 65. N o m e n c l a t u r a d e l o s c o m p u e s t o s binarios.- Regla general.Los autores de la nomenclatura, tomando por base la teora dualstica y la electro-qumica, y admitiendo, por tanto, que todos los cuerpos compuestos eran binarios [ 5 4 ] , resolvieron formar los nombres de dichos compuestos con dos palabras, una que expresase el gnero y otra la ^s/>me/conviniendo tambin en que la primera palabra, es decir, el nombre genrico del cuerpo, se tomase del elemento ms electronegativo de los dos que lo formaban, si no expresaba desde luego la funcin qumica del compuesto (como cido, xido y anhdrido), y la segunda, sea el nombre especifico, del elemento ms electro-positivo. El nombre genrico de los cuerpos binarios se forma, por regla general, aadiendo al elemento ms electro-negativo la terminacin uro, y el especfico se indica con el otro elemento en genitivo adjetivado. Asi ^ el compuesto NaCl del cloro (electro-negativo) y del sodio (electro-positivo), se denominar cloruro de sodio sdico: el de azufre y hierro F e S , sulfuro de hierro frrico. Si los dos cuerpos se combinan en distintas proporciones se anteponen ai nombre genrico los prefijos mono, bi, tri tetra, etc., cuando ptfr cada tomo del electro-positivo en t r a n u n o , dos, tres, cuatro, etc., dal electro-negativo, em picando la partcula sexqui para indicar que los dos compo nentes estn en la relacin de 3 2. Tambin suele designar se con la partcula per hiper el compuesto en que entra en ma^'or proporcin el elemento electro-negativo, y con sub el de menor proporcin de ste (HgCl*, bicloruro de mercurio;

f.KCClV NOVKNA

85

AuCP, tricloruro de oro; Fe*S^, sexquisul/uro de hierro; Fe-Cl", percloruro de hierro; Hg*S, subsulfuro de mercurio).
En los compuestos binarios que tienen carcter electro-negativo cido, se suele cambiar la terminacin uri> del nombre genrico por la itio, terminando el especifico en oto en ico, segn la menor mayor proporcin de elemento electro-positivo. As, los dos compuestos C l ' P t y Cl*Pl se denominan respectivamente clrido platinoso y clrido platnico.

66. Primera excepcin. Binarios oxigenados.Los autores de la nomenclatura atribuan al oxgeno gran importancia y establecieron una nomenclatura especial para los compuestos oxigenados. Los cuerpos binarios oxigenados se dividen en dos clases: los que combinados con los elementos del agua son susceptibles de formar cidos, que se denominan genricamente anhdridos, y los que no lo son, que se llaman xidos. El nombre especfico de los anhdridos se forma aadiendo la terminacin ico al elemento que est unido al oxgeno: y si el mismo elemento forma con el oxgeno dos anhdridos, el ms oxigenado se termina en''co y el menos en oso. (SO^, anhdrido sulfrico, SO', anhdrido sufuroso.) Cuando los anhidridos del mismo cuerpo pasan de dos, al ms oxigenado se antepone el prefijo/>e>', y al menos hipo. (Cl'O, anhdrido hipocloroso; C1*0% anhdrido cloroso; CIO*, anhdrido drico (no existe), CIO*, anhdrido perclrico). Tambin suelen designarse los anhidridos, aadiendo ai nombre del cido que forman el adjetivo anhidro: as se dice cido sulfrico anhidro, S O ' ; cido carbnico anhidro, CO*. El nombre especfico de los xidos se forma, como en el caso general, con el del otro elentento que est unido al oxgeno, en genitivo adjetivado, y sin ms diferencia para designar los distintos compuestos que emplear el prefijo proto en vez de mono, cuando por cada tomo del elemento electro-positivo entra un tomo de oxgeno ( H g ' O , subxido de fnercurio; MnO, protxido de manganeso; Mn*0', sexQitixido de manganeso; CIO*, perxido de cloro.)

QUMICA Y MFTATURGIA

67. S e g u n d a e x c e p c i n . ^ / a r j o s hidrogenados. Hay que distinguir dos casos: que el compuesto sea cido, qv.e sea neutro. Si el compuesto es cido, se forma su nombre especfico aadiendo al elemento electro-negativo la desinencia hidrico ( H C l , cido clorhdrico; H B r , cido bromhldrico). Si el compuesto es neutro, puede denominarse por la regla general ; pero tambin se suele formar el nombre aadiendo la palabra hidrgeno el nombre del otro cuerpo adjetivado: as CH* puede llamarse carburo de hidrgeno (carburo tetrahdrico) hidrgeno carbonado: regla que se hace igualmente extensiva los hidrcidos, cuando son cidos muy dbiles, porque el cido sulfhdrico H^S suele llamarse tambin hidrgeno sulfurado. 68. T e r c e r a e x c e p c i n . 5 i a r i ? s metlicos.Los compuestos binarios formados por dos ftietales pueden denominarse siguiendo la regla general (estanuro de cobre 6 ctiprico); pero ordinariamente reciben el nombre genrico de aleaciones ligas, cuando se componen de dos metales cualquiera, como aleacin liga de cobre y estao (bronces), aleacin liga de oro y cobre, aleacin de cobre y sinc (latn). La aleacin toma el nombre de amalgama cuando uno de los metales es el mercurio, y entonces no hace falta indicar ms que el nombre del otro metal. As, amalgama de oro ser un compuesto de mercurio y oro. 6 9 . N o m b r e s vulgares. Algunos compuestos binarios siguen llamndose vulgarmente con los mismos nombres que se les dio antes de formarse la nomenclatura. Entre los ms conocidos, pueden citarse: los xidos de calcio, bario, estroncio, aluminio y iagnesio, que se llaman respectivamente cal, barita, estronciana, almina y magnesia; el anhdrido de silicio silcico que se llama slice (arena, cuarzo, cristal de roca); las aleaciones de cobre y estao y de cobre y zinc, que se llaman respectivamente bronces y latones. En el mismo caso se encuentran los hidra'

LECCIN NOVENA

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tos de potasio y sodio, que se llaman vulgarmente potasa y sosa, y otra multitud de cuerpos que se denominan indistintamente por su composicin qumica por los nombres vulgares que reciben en el comercio. 70. C o m p u e s t o s ternarios. Conviene distinguirlos tres casos de que el compuesto ternario sea un cido, una base (hidrato) una sal. 1. cidos ternarios.Pueden considerarse siempre como resultantes de la combinacin de un anhidrido binario, real hipottico, con los elementos del agua, y su nombre especfico se forma como el de los anhidridos [ 6 6 ] , substituyendo despus el nombre genrico de anhidrido por el de cido.^As, los tres anhidridos, hiponitroso ( xido nitroso) N - 0 , nitroso N * 0 ^ y ntrico N'-O' combinados con una molcula de agua, forman dos molculas de los cidos hiponitroso N O H , nitroso N O ' H y ntrico NO-^H.
Anhdrido hiponitroso N * -f-HO = 2 N O H cido hiponitroso. nitroso N^O-^ - | - H 2 0 = 2 N 0 * H cido nitroso. . ntrico N O 2 O ' -t- H * O = 2 N O ' H cido ntrico.

y anlogamente, del anhidrido sulfuroso S O ' con H'-O, se deriva el cido sulfuroso S O ' H S >' del anhidrido sulfrico S 0 3 con H O ' , el cido sulfrico S O ^ H ^ Los cidos ternarios que, en vez de oxgeno, contienen azufre, selenio teluro, se denominan por las mismas reglas de los oxdcidos, anteponiendo los prefijos genricos stdfo, selenio teluro (CS''H% cido sulfocarbnico). 2. Bases ternarias.Las principales son los hidratos que resultan de la substitucin de un metal la mitad del hidrgeno del agua, y su nombre se forma haciendo seguir el genrico de hidrato por el radical metlico en genitivo adjetivado ( K O H , hidrato de potasio potsico; C a O * H ' , hidrato de calcio calcico). Si las bases, en vez de oxgeno, contienen azufre, teluro selenio, se llaman genricamente sulfobases, selenibases, teluribases y reciben los nombres de sulfhidratos, selenhi-

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QufMICA Y METALURGIA

dratos y telurhidratos ( K S H , sulfhidrato de potasio potsico; N a S e H , selenhidrcUo de sodio sdico). 3 Sales.El nombre genrico de las sales oxigenadas se forma con el nombre especfico del cido que engendra la sal, cambiando su terminacin de ico oso por la de ato ito. El nombre especfico de la sal lo da el metal de la base en genitivo adjetivado. Por ejemplo:
El cido ntrico N O ' H formar nitratos. ( N O ' K , nitrato de potasio.) El nitroso N 0 * H formar nitritos. (N 0 * N a , nitrito de sodio sdico.) El hiponitroso N O H formar hipanitritos. (N O Ag, hiponitrito de plata.)

Las diferentes sales que pueden formar los cidos polibsicos se distinguen, 6 con los adjetivos cido y neutro si slo puede formar dos, anteponiendo los numerales mono, bi, tri, etc., cuando pasan de dos. Por ejemplo, el cido carbnico C O ^ H ' puede formar carbonatos cidos de la forma C O ' H R (tambin suelen llamarse bicarbonatos), carbonatos neutros CO'R*, y el cido fosfrico P h O ^ H ' podr formar con el potasio, por t]cm^\o, fosfato monopotsico P h O * H * K, fosfato bipotsico P h O * H K y fosfato tripotsico neutro PhO*K^ Cuando, la inversa, la misma base puede formar dos sales con cantidades distintas de un cido, se denominan aadiendo las palabras al mximo al mlnitno, 6 bien se termina en ico la de mayor proporcin de cido, y en eso la de menos. ( F e ' ( S O ' ) ' sulfato al mximo de hierro 6 sulfato frrico, F e S O ' sulfato al mnimo de hierro sulfato ferroso.} Cuando, en vez de oxgeno, las sales contienen en el elemento electronegativo (cido), azufre, selenio 6 teluro,se forma su nombre como si fuesen oxigenadas, pero anteponiendo los prefijos sulfo, seleni, teluri. Por ejemplo, llamndose carbonatos las sales del gnero CO^R, las del gnero C S ' R , x'^mzrixisulfocarbonaios.

71. Sales dobles y otros compuestos. Las sales


dobles, formadas por la unin de dos sencillas del mismo gnero , se denominan reuniendo tambin bajo el mismo nombre genrico los dos radicales electro-positivos. As el alumbre , combinacin del sulfato de potasio y del sulfato de aluminio, se llama sulfato doble de aluminio y potasio, 6 simplemente sulfato alumlnico-potsico.

LECCIN DCIMA

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Las sales dobles ternarias, es decir, los cloruros, yoduros, bromuros y fluoruros dobles, siguen la misma regla. (Cloruro doble de platino y potasio 6 cloruro platlnicopotdsico.J Algunos compuestos ternarios 6 cuaternarios suelen denominarse considerndolos como binarios, formando el nombre genrico con una palabra compuesta de una ms slabas de los elementos electro-negativos y dndoles la terminacin uro. As el compuesto de oxgeno, cloro y fsforo, Ph CPO se llama oxicloruro de fsforo, y el de oxgeno, azufre, selenio y ^oizo, oxisufoseUniuropotsico. 72. Nomenclatura de los radicales. Los nombres de los radicales compuestos molculas incompletas [57] se toman generalmente del nombre de la composicin del cuerpo de que se extraen del que se supone que los contiene, terminndolos por regla general en ilo. As, el radical S O ' del cido sulfrico, se denomina sulfurilo; el N O' del ntrico, nitrilo; el NO del cido nitroso, nitrosilo; el CO del carbnico, carbonilo; el OH del agua, oxhidrilo. Otras veces, si el radical es electro-positivo, toma la terminacin onio, como amonio, N H \ fosfonio, Ph H*, etc. Las combinaciones que forman algunos de estos radicales con otros cuerpos se denominan generalmente como las formadas por stos con los cuerpos simples. As, Cl (NO*) cloruro de nitrito, Cl (SO') cloruro de sulfurilo, Br (NO) bromuro de nitrosilo, SO* (NO)' sulfato neutro de nitrosilo.

Leccin lO.*
NOCIONES DE TERMOQUtMICA.
Objeto, fundamento importancia de esta rama.Principio del trabajo molecular. Calor de combinacin.Combinaciones exotrmicas y endotrmicas,Principio del estado inicial y final.Consecuencias.Principio del trabajo mximo y teorema que se deduce. '

73. Objeto de la Termoquimica. Ya se ha dicho [10] , que uno de los fenmenos que mejor caracterizan las combinaciones qumicas es el cambio de temperatura.

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QUMICA Y METALURGIA

La experiencia demuestra, en efecto, que existe estrecha correlacin entre los fenmenos qumicos y los trmicos que se producen en las reacciones. A medida que los cuerpos tienen ms tendencia combinarse, es decir, medida que es mayor su afinidad, es tambin mayor la cantidad de calor desarrollada en la combinacin; de tal modo, que la energa la fuerza de combinacin de dos substancias puede en realidad medirse, como despus veremos, por la cantidad de calor que producen al unirse; y vale tanto decir que el cobre y el azufre, por ejemplo, tienen gran afinidad gran tendencia combinarse, como decir que se combinan con gran desarrollo de calor. El estudio de los cambios de temperatura de los fenmenos calorficos que acompaan las reacciones qumicas, ha dado origen una rama cada vez ms importante de esta ciencia, que se denomina Termoquinca, y cuyas nociones ms elementales necesitamos conocer, porque han de sernos de gran utilidad en el estudio de la segunda parte del curso Plvoras y explosivos. 7 4 . F u n d a m e n t o s importancia. Como ya sabemos f2], el calor, la luz, la electricidad, las acciones mecnicas, etc., no son sino formas distintas dea energa que pueden transformarse unas en otras, existiendo siempre entre ellas constante relacin. Hechos y experiencias repetidsimos demuestran palpablemente, no slo que el calor puede convertirse en trabajo la inversa el trabajo en calor, sino que existe siempre una relacin fija entre la cantidad de calor consumida en efectuar un trabajo y este mismo trabajo, y, recprocamente, entre la cantidad de trabajo gastada y el calor producido. Esta relacin constante se evala en 42J kilogrmetros por calora , la inversa, Vii-, de calora por kilogrmetro de trabajo; llamando calora la cantidad de calor necesaria para elevar de o 1 la temperatura de i kg.*de agua (i) y kilogrmetro, la cantidad de trabajo que se consume al elevar i m. de altura i kilogramo de agua. Admitido este principio de la equivalencia mecnica del calor en
(1) Suele emplearse tambin \ pequea calora caoria-gramo, mil veces menor que la gran calcria, cahria-kilogramo simplemente calora, que es la usada de ordinario.

LECCIN DCIMA

QI

el trabajo exterior y visible de las mquinas, era lgico aplicarlo tambin los trabajos moleculares invisibles que se verifican en las reacciones qumicas, y esta ha sido, en efecto, la base de las investigaciones que han permitido formular los modernos principios de la Termoqumica. El calor desarrollado en las combinaciones qumicas puede explicarse fcilmente, recordando que los cuerpos estn constituidos por una agregacin de partculas infinitamente pequeas, separadas unas de otras y mantenidas distancia y en equilibrio por la accin de las llamadas fuerzas atmicas y moleculares. Estas partculas estn animadas de movimientos de distintas clases; en el momento de la combinacin se precipitan unas sobre otras con gran velocidad, y al chocar entre s, su movimiento su fuerza viva se destruye se modifica transformndose en calor, lo mismo que sucede al chocar dos masas sensibles, por ejemplo, los proyectiles que se enrojecen al chocar en la plancha metlica de un acorazado. Adems, la distancia entre los tomos y entre las molculas, y por tanto, sus acciones recprocas se alteran al variar la combinacin, se modifican tambin sus agrupaciones y enlaces respectivos para tomar las que corresponden al nuevo cuerpo, y el trabajo efectuado en estos cambios qumicos y fsicos se traduce, como los de los choques, en cambios calorficos. Confirmada por numerosas experiencias la equivalencia entre los trabajos atmicos y moleculares que se efectan en las reacciones qumicas y el calor desarrollado 6 absorbido en las mismas, el calormetro ha adquirido en Qumica una importancia tan grande como la balanza. Si sta permiti, en efecto, Lavoisier demostrar el principio de la conservacin de la materia, aqul ha permitido, gracias los trabajos de fsicos y qumicos eminentes y sobre todo los realizados por el dinamarqus Thomsen y el francs Berthelot, extender dicho principio la conservacin de la energa en las acciones qumicas, patentizando de modo indudable, que en la nanaturaleza nada se pierde ni nada se crea lo mismo en materia que en fuerza. 7 5 , P r i n c i p i o d e l t r a b a j o m o l e c u l a r . Ca/o^ de combinacin.Berthelot, despus de numerosas experiencias , ha conseguido formular en proposiciones muy sencillas los principios fundamentales de la Termoqumica,

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QUMICA V METALURGIA

El primero de stos es el que se denomina principio del trabajo molecular, y se enuncia de este modo: La cantidad de calor desarrollado en una reaccin cualquiera es la medida de los trabajos qumicos (combinaciones y descomposiciones) y fsicos (cambios de estado, de condensacin, etc.,) verificados eti ella. As, por ejemplo, al combinarse 1 g. de hidrgeno con 35'5 de cloro para formar 36'5 g. de cido clorhdrico, se desarrollan 22 caloras, y este calor, que slo puede atribuirse al trabajo efectuado en la unin de los dos cuerpos, porque no existe variacin alguna ni en el estado fsico ni en el volumen de ellos, se denomina calor de combinacin de Jormacin del cido clorhdrico. Pero cuando se combinan 2 g . de hidrgeno con 16 de oxgeno para formar 18 de agua, se desarrollan 59 caloras si el agua resulta en estado de vapor, 69 i se obtiene en estado lquido y 70'4 si en estado slido; y estas cantidades de calor, no representan ya exactamente el calor de combinacin de los dos cuerpos, porque hay que tener en cuenta, por un lado el trabajo consumido en la condensacin de los tres volmenes que ocupaban los gases antes de combinarse en los dos que ocupa el vapor de agua, y por otro, en el caso de que el agua se obtenga en estado lquido slido, el calor trabajo procedente del cambio de estado del cuerpo resultante, sea el calor desprendido por el agua al pasar del estado gaseoso al de lquido slido. El calor de combinacin debe, pues, referirse siempre al estado gaseoso y volumen constante, al estado slido, porque los cambios de estado fsico absorben desprenden grandes cantidades de calor. Slo de este modo, y eliminados todos los cambios debidos los efactos fsicos mecnicos, podr decirse que el calor de combinacin representa nica y exclusivamente el trabajo de la afinidad. 76. Combinaciones e x o t r m i c a s y endotrmicas. En general los cuerpos simples que se combinan fir^ctamente (sin intervencin de energa extraa) lo verifican

LECCIN DCIMA.

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con desprendimiento de calor; si la elevacin de temperatura no es apreciable muchas veces, consiste en que la combinacin se verifica con lentitud suficiente para que el calor desarrollado sea absorbido por los cuerpos inmediatos medida que se produce. Esta ciase de combinaciones se denominan exotrmicas termo-positivas; y fcilmente se comprende que la descomposicin de los cuerpos resultantes de ellas exigir que se les restituya una cantidad de calor de trabajo igual al desprendido en el momento de su formacin, porque representando ese calor la fuerza de afinidad en virtud de la cual estn unidos los dos cuerpos, claro es que para separarlos ser preciso emplear por lo menos una fuerza igual aqulla. As, por ejemplo, una molcula 36'5 g. de cido clorhdrico necesitara para descomponerse 22 caloras el trabajo equivalente de 22 caloras X 425 kg. = 9.350 kgm., que es la fuerza en virtud de la cual estn unidos el cloro y el hidrgeno en esos 36'5 g. de cido clorhdrico. Algunos cuerpos al combinarse bajo ciertas influencias absorben calor: tal sucede, por ejerpplo, cuando se combinan el yodo y el hidrgeno por la chispa elctrica para formar cido yodhdrico, que absorben 0'8 caloras si se opera con el yodo en vapor, y hasta 6'7 caloras si con el yodo slido. Pero generalmente las combinaciones de esta clase, que se denominan endotrmicas termo-negativas, no se obtienen por la accin directa de los componentes; la produccin de tales compuestos es correlativa simultnea la de otros que se forman con desprendimiento de calor; de manera que la reaccin total va siempre acompaada de calor. Los cuerpos endotrmicos desarrollan al descomponerse ona cantidad de calor igual la que necesitaron para formarse, es decir, que su descomposicin es exotrmica. Generalmente , provocada la descomposicin en un punto de ellos, el calor desarrollado basta para propagar rapidisimamente la descomposicin toda la masa, y por esta razn los cuerpos de esta clase se denominan explosivos.

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QUMICA Y METALURGIA

77. Principio del estado inicial y del estado final. El segundo principio formulado por Berthelot es el que sirve de base para calcular las cantidades de calor producidas en varias reacciones consecutivas, y puede enunciarse como sigue: Si un sistema de cuerpos simples compuestos, considerados en condiciones determinadas, experimenta cambios fsicos qumicos susceptibles de conducirle un nuevo estado (sin dar lugar ninguna accin mecnica exterior al sistema), /a cantidad de calor desprendida absorbida por efecto de estos cambios, depende nicamente del estado inicial y del estado final del sistema, y es la misma cualesquiera que sean la naturaleza y la serie de los estados intermedios. Por ejemplo, el anhidrido carbnico C O ' puede formarse de dos modos: directamente por la combustin del carbono puro (diamante) en el oxgeno, injirectamente, transformando primero el carbono en xido de carbono CO y luego ste en anhdrido carbnico; pero la cantidad de calor producida por la transformacin del carbono en anhidrido debe ser igual en ambos casos. Y as sucede en efecto. En el primer caso se tiene 12 g. de C H- 32 de O = 44 g. de CO* + 94 caloras, y en el segundo 12 g. de C + 16 de O = 28 de C O + 25'8 -\-68'2 94 caloras sea en total caloras

28 g. de CO -+-16 de O = 44 de CO

De este principio se deducen dos teoremas, uno de los cuales ya hemos indicado antes y que realmente no necesitan demostracin: 1. El calor absorbido en la descomposicin de un compuesto es precisamente igual al calor desarrollado en la formacin de dicho compuesto, siempre que el estado inicial y el estado final sean los mismos. 2 La cantidad de calor producida en una serie de transformaciones verificadas simultnea sucesivamente, es igual

LECCIN DCIMA

05

(i la suma de las cantidades de calor desarrolladas en cada transformacin aislada, siempre que el estado fsico de los cuerpos que en ellas interv-engan sea el mismo. En efecto, si para formar una disolucin de cloruro de calcio se convierte primero la cal viva en hidrato calcico, CaO + H ' 0 = = Ca (HO)^, lo que produce 15 caloras, se disuelve luego el hidrato en 50 litros de agua, con produccin de 3 caloras, y por ltimo se neutraliza el agua de cal por el cido clorhdrico (28 caloras), la suma de las distintas cantidades de calor producidas en estas reacciones 15-1-3-1-28= 46 caloras, es precisamente igual al calor que se produce cuando se ponen la vez en presencia los mismos pesos de cal viva, cido clorhdrico y agua. 78. Calor d e s a r r o l l a d o al p a s a r d e u n s i s t e m a c o m p u e s t o otro. El principio del estado inicial y final permite deducir otra consecuencia, de gran importancia, como veremos, en el estudio de los explosivos, saber: que el calor desarrollado para pasar de un sistema compuesto otro compuesto distinto, es igual la diferencia entre la suma de los calores de combinacin de los compuestos del estado final y la suma de los calore^de combinacin de los compuestos del estado inicial. En efecto, si suponemos varios cuerpos simples que, por las reacciones qumicas verificadas entre ellos, formen primero un sistema compuesto A-+-B + C-+y luego continuando las reacciones, otro sistema compuesto il/-f-A^-f-/^ 4; y llamamos a, b, c etc., el calor deformacin de los primeros compuestos ^ , B, C etc., ym, n,p etc., los calores de formacin de los distintos cuerpos finales M, iV, P etc.; es evidente, que representando por A' el calor desarrollado al pasar del sistema compuesto A-\- B+ C-^ al M-\- N-\P -f, sera segn el segundo teorema enunciado en el prrafo anterior: m-\-n -^-p-k= a-k-b-\-c 4-X, y por consiguiente X {m-^n + p- ) (a 4 - 6 4-c-I); o mismo que antes expresamos. Por ejemplo: sabiendo que el calor de formacin del .xido de carbono C O es 25'8 caloras y el del anhdrido carbnico

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QU/MICA Y METALURGtA

CO, 94, si quisisemos averiguar la cantidad x de calor que produce C O al convertirse en CO, se tendr 25'8 -Hx = 94de donde x = 94 25'8.

79. Principio del trabajo mximo.- Hasta hace


poco, para prever las reacciones que podran verificarse entre vanos cuerpos, nicamente podan servir de gua las leyes de BerthoIIet sobre la accin mutua de los cidos las bases y las sales solubles, leyes slo aplicables limitado nmero de reacciones y no siempre conformes, adems, con los resultados experimentales. El qumico francs Berthelot como coronamiento de todos sus trabajos sobre Termoqum'ica ha dado una regla general que, la vez que resume todas las anteriores, explica tambin las deficiencias y contradicciones de aqullas y puede, segn l, aplicarse todos los casos. La regla es la siguiente: Todo cambio qumico realizado sin que intervenga una energa extraa (calor, luz, electricidad, etc.), tiende d la formactn del cuerpo sistema de cuerpos que produce muyor cantidad de calor. As, el oxgeno y el hidrgeno pueden formar dos combinaciones, el agua H * 0 y el agua oxigenada H ' O ' ; pero la primera combinacin produce 59 caloras, y la segunda solo 46 6; luego en la reaccin directa de los dos elementos citados, se formar agua y no agua oxigenada. De este principio del trabajo mximo se deduce un teorema conocido en Qumica con el nombre de teorema de la necesidad dlas reacciones, que dice as: Toda accin qumica susceptible de verificarse sin el concurso de un trabajo prelU minar y sin la intervencin de una energa extraa, se produce NECESARIAMENTE si en ella se desprende calor, es decir siempre que la suma algebraica d^ las cantidades de calo.^ producidas absorbidas en las distintas reacciones verificadas sea positiva. As se explica la formacin de los compuestos endotrmicos. Por ejemplo, el cloro al combinarse con el hidrgeno desarrolla ms cantidad de calor (22 caloras) que el bromo

LECCIN DCIMA

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(13'5), que el }-odo ( 0"8) y que el azufre ( 2 ' 3 ) : luego desalojar lodos ellos de sus combinaciones gaseosas con el hidrgeno, como el bromo desalojar al yodo y al azufre. Estos principios que Berthelot considera suficientes para prever y explicar el conjunto de las acciones qumicas de los cuerpos, no parecen tener, por desgracia, toda la generalidad y exactitud que su ilustre autor les atribuye. Posteriormente se ha visto que hay muchos fenmenos y reacciones que no pueden explicarse por el principio del trabajo mximo (I), y la mayor parte de los qumicos, sin desconocer que los estudios de Berthelot para enlazar la Qumica con la Mecnica sealan un notable progreso en la ciencia, no admiten hoy, sino con grandes reservas, los principios de la Termoqumica, ni mucho menos su concepto sobre la afinidad qumica. La afinidad, segn los qumicos ms eminentes, es una forma especial y compleja de la energa, la que no pueden aplicarse en absoluto las leyes de la Mecnica, aunque no faltan algunos que siguen sosteniendo las teoras y principios de Berthelot. (Vanse los Principios de Qumica mineral y orgnica, por el Doctor U. Eugenio Piera, Profesor de Qumica de la Facultad de Valladolid1898
pginas 502 517.)

( I ) IX>5 cidos ntrico y clorhdrico, por ejemplo, desaloj-in casi todos los dems de sus combinaciones satinas, y, sin embargo, slo ocupan los lugares 17 y ig, respectivamente, cuan*lo se ordenan los cidos scgtjn el calor que desarrollan al ser neutralizados por una base, 7

SEGUNDA PARTE
METALOIDES

Leccin 11."
CLASIFICACIN.HIDRGENO.
Clasificacin de los cuerpos simples.Caracteres distintivos entre los metaloides y los metales. Clasificacin de los metaloides.Hidrgeno. Propiedades fsicas.Propiedades qumicas. Aplicaciones.Obtencin y purificacin.

80. Clasificacin de los cuerpos simples. Los cuerpos simples se consideran divididos en dos grupos, metaloides y metales; pero esta divisin, establecida por Berzelius, no est bien determinada ni tiene slidos fundamentos. Llamados metales los primeros cuerpos conocidos (el hierro, la plata, el cobre, eic.)., cuando ms adelante se descubrieron otros cuerpos como el teluro y el arsnico, que tienen aspecto metlico, pero que carecen de las propiedades qumicas de los metales, Berzelius les dio el nombre de metaloides (especie de metales), y despus se fu haciendo extensiva esta denominacin todos los cuerpos que no reunan las propiedades de los metales, aunque ya la etimologa de la palabra metaloide no pudiese en rigor comprender algunos que son lquidos y hasta gaseosos. Esta divisin de los elementos qumicos en metales y metaloides ha subsistido hasta el da, por ms que no sea posible establecer entre ellos una lnea bien determinada de separacin, ni aun teniendo en cuenta el carcter elctrico de los cuerpos.

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QUMICA Y METALURGIA

81. Caracteres distintivos entre los metaloides y l o s m e t a l e s . L a s propiedades en que ms suelen distinguirse los metaloides y los metales son las siguientes:
METALIDE.S. I METALES,

I,^ Muchos son gaseosos. I i.^ No hay ninguno gaseoso. 2.* No tienen generalmente l)rillo 2." Tienen el brillo llamado memetlico. ' tlico. 3." En general son malos conduc3.* .Son buenos conductores del tores del calor y de la electricidad. calor y de la electricidad. 4," Tienen densidades relativa4." Tienen densidades relativamente pequeas. mente grandes. 5." Sus xidos combinados con 5.^ Sus xidos combinados con el agua forman bases, rara vez cidos. el agua forman cidos, rara vez bases. 6.* Son electro-negativos en los 6." .Son electro-positivos en ios compuestos que forman con los mecompuestos que forman con los metatales. loides.

Hay cuerpos, .sin embargo, que participan de las propie., . dades de ambos grupos y que con igual fundamento pueden / ' ^ * & ' ^ A filiarse en uno en otro. As, el antimonio, que por sus pro ^''^^:--- ' ' piedades fsicas parece un metal, por sus propiedades quit'v ' micas se asemeja al arsnico ) al fsforo, y el hidrgeno, que no tiene caracteres fsicos de metal, se apro.xima los metales por sus propiedades qumicas, y muchos autores lo clasifican ya entre ellos Generalmente, del total de cuerpos simples, slo se consideran como metaloides los 15 que indicaremos despus; pero algunos autores modernos elevan esa cifra hasta 23 25, incluyendo en dicho grupo algunos cuerpos, como el estao, el bismuto, el urano, etc., que se tienen comunmente por metales. 8 2 . C l a s i f i c a c i n de l o s metaloides. C/asy/cac/(5 de Z?Mfls.Atendiendo los caracteres propiedades comunes que ofrecen los cuerpos, tanto ios metaloides como los metales suelen considerarse divididos en varios grupos familias.

LECCIN

UNDCIMA

101

La clasificacin ms admitida hasta hace poco para los metaloides era la de Dtonas, que incluimos continuacin. Estaba fundada en la analoga de las propiedades qumicas de los cuerpos de cada grupo, y por eso suele llamarse tambin clasificacin natural, no inclu3'ndosc en ella el hidrgeno , por su semejanza, en dicho concepto de las acciones qumicas, con los metales:

l-'^

familia..

1 Bromo. . . .

! Halgenos.)

Noiabics por 5U afinidad por el hidrgeno. Todos foTnKin con l un hidrcido tic con.'Jtuci'n y p i o p i f (iadcs m u y semejantes (cid"s clorkiirico, bomhdri', etc.) Notables por ia nnalogia de sus combinaciones metlicas: los xidos, liis siilfuros, selcniuros y leluniros tienen constitucin tjuinica semejante y son isoniorfos, I.os cidos sulfrico, seU-nico, tclirco son anlogos, y los sulfalos, scleniatos y teluratos de un mismo m e tal, isomorfos. Los cidos sulfhdrico, selenhdrico y telurhdrico son m u y semejantes (cidos dbiles, poco sulubles, de nftl olt>r). Se distinguen p o r ;i analoga de sus combinaciones con el oxgeno, el hidrgeno y los metaloides de la 1." familia. Los cidos ntrico, fosfrico, etc., son semejantes, y los hidrgenos fosforado, arsenado, etctera, tambin.

/ Oxgeno...

^^.^

familia..

1 Azufre.... 1 Selenio . . . 1 Teluro,.. .

(Anfgenos.)

^^

familia..

I Fsforo . . . I Arsnico.. \ Antimonio.

(Nitrogenidcos.)

^^

familia..

; Carbono,. > Silicio.... ' Boro

CCarhondeos.)

Se asemejan por su infusibilidad inalterabilidad. P r o d u c e con el oxgeno anhdridos parecidos, y se combinan fcilmente con los metaloides de la i.* familia.

8 3 . C l a s i f i c a c i n s e g n l a dinamicidad. Actn;ilmente todos los cuerpos simples se clasifican segn su diuaunicidad ^ que es lo que en rigor caracteriza sus propiedades qumicas, borrndose cada vez ms la lnea divisoria, nunca bien sealada, entre los metaloides y los metales. Conservaremos, sin embargo, aqu esa divisin, como se conserva todava en todos los tratados didcticos para facilitar el estudio. L a clasificacin de los metaloides segn su atomicidad, slo difiere de la anterior de Dumas en que el boro forma clase aparte, lo cual demuestra los slidos fundamentos del sistema seguido por dicho sabio. El siguiente cuadro lo pone de manifiesto:

102

QUMICA Y METALURGIA Hidrgeno (i). Cloro \


( Cuerpos haUgtnot (engendra sa 1 les), que producen las sales haloiI deat (cloruros, bromuros, etc.)

.* familia. Metaloides nio- Bromo nodinamos


Yodo

Fluor I Oxigeno. > \


2.* familia. Didinamos .... i\ ' Cuerpos anfigcHos (engendradoAZUtre ( res de uno y otro, es decir, de bases Selenio. . . . . i y de cidos): producen las sales an\ /ideas aH/igenas.

Teluro / Hasta ahora no consta ms que de un metaloide: el horo. Nafuet incluye en este grupo el 4.* familia. Tetradinamos Carbono. zirconio, el titafut, el estao y el torio. Silicio zoe (3).. Fsforo.. .. Naquet aade el bismuto, el ura* 5.* familia. J'entadinanios(2) no, el tntalo, el niobio y el vanadio^ Arsnico., Antimonio.
3.* familia, Tridinamos.. .

A este orden nos ajustaremos en el e,\amen de los metaloides , que por el corto tiempo disponible, habr de ser muy rpido en estas LECCIONES y fijndonos nicamente en lo que pueda ofrecer algn inters para los ulteriores estudios del curso.
METALOIDES MONODINAMOS.

Hidrgeno. H.

Peso atmico = 1 I Peso molecular = 1.

84. Propiedades fsicas. El hidrgeno, descubierto por Cavendish en 1766 con el nombre de gas inflamable, es
(i) Con el hidrgeno y como cuerpos primitivos suele hoy agruparse el keliOf cuerpo nuevo, tambin monatmico, descubierto en 1895 por el qumico ingls W. Ramsay, y an no bien estudiado. Su molcula slo tiene un tomo y pesa 4*36. (3) Unos qumicos clasifican estos cuatro metalides^omo tridinamos y otros como pentadinamos. porque, en efecto, actan de los dos modos; pero de conformidad con la definicin de la dinamtcidad, parece ms lgico lo segundo. (3) El argin (otro cuerpo nuevo descubierto por lord Reyleigh y W. Ramsay en 1895) suele clasificarse con el zoe. Su peso molecular es 33*93, y aun se duda si su peso atmico es el mismo la mitad. Existe en el aire atmosfrico en proporcin prximamente de 1 por 100 en volumen. No muestra energa qumica alguna, habiendo sido infructuosos todos los ensayos para combinarle con otros cuerpos. Suponen algunos que es un estado alotrpico del aire, como el ozono lo es del oxgeno; pero no parece exacto.

LECCIN UNDCIMA

103

un gas incoloro, inspido inodoro cuando est puro, y el cuerpo ms ligero que se conoce, pues su densidad es solo 0*06926, siendo, por consiguiente, 14'4 veces ms ligero que el aire. Se le consideraba antes como gas permanente, y es en efecto el gas ms difcil de liquidar; pero en 1877 Mr. Cailletet de Pars consigui reducirlo una especie de neblina, sometindolo dentro de un tubo capilar una presin de 300 atmsferas y una temperatura de 29, y Mr. Pictet de Ginebra pudo obtenerlo j'a en estado lquido y aun slido una temperatura de 140" y con una presin de 650 atm. Es poco soluble en el agua; un litro de agua la temperatura ordinaria solo disuelve 17 cm.', es decir, 1*7 por 100 de su volumen. Es el ms refringente de todos los gases y el mejor conductor del calor y la electricidad, una de las razones porque algunos lo consideran como metal. Es tambin el gas de mayor poder endosmsico: atraviesa con facilidad membranas y paredes porosas orgnicas y minerales y hasta lminas de hierro, platino calentadas al rojo, segn experiencia de H. Sainte-Glaire Deville. Para demostrar con qu facilidad atraviesa las membranas, basta tomar una probeta llena de hidrgeno, taparla con una hoja de papel y aplicar encima una cerilla encendida: el gas pasa al travs del papel y se inflama. 8 5 . P r o p i e d a d e s q u m i c a s . E l hidrgeno es ms bien electro-positivo que electro-negativo en sus combinaciones , y en la escala electro-qumica (pg. 36) figura despus de todos los metaloides y de algunos metales como el cromo y el oro. Combinado con el oxgeno en la proporcin de 1 g. de hidrgeno por 8 de oxgeno, de dos volmenes del primero por uno del segundo, produce el agua, y esta combinacin desarrolla, como )'a se ha dicho [ 7 5 ] , 59, 69 70'4 caloras por molcula, sea 18 g. de agua, segn sta se obtenga en estado gaseoso, lquido slido.

I04

QUMICA Y METALURGIA

Es un gas eminentemente combustible, que arde al aire cuando se le aproxima una cerilla encendida (fin. 22), con una llama azulada poco intensa. Para convencerse de que el producto de la combus tin es vapor de agua, basta inflamar el gas, previamente desecado, en la extremidad afilada de un tubo (fig.23}: colocando sobre la llama una campana de cristal, se ve escuy rrir el agua por las paredes y caer en gotas. O No es deletreo toxico; pero no puede sostener la respiracin de los animales ni alimentar la combustin, es decir, no es comburente. El hidrgeno, que no se inflama al contacto del aire si no se le prende fuego, lo hace espontneamente cuando se le recibe sobre una esponja de platino (resultado de la descomposicin de ciertos compuestos de este metal), porque este cuerpo poroso lo absorbe y condensa en grandes cantidades Fig.i22 con gran desarrollo de calor. Esta propiedad se utiliza en un aparato (Jig. 24) denominado eslabn de hidrgeno lmpara hidroplatinica, que se compone de un vaso A con agua acidulada, dentro del cual se sumerge una

Fig. 23

LECCIN UNDCIMA

campana de cristal D, que lleva suspendido en su interior modo de badajo un trozo de zinc. Tocando un resorte sale el hidrgeno producido por un orificio Cy se dirige sobre una pequea jaula / / e n la que se coloca un trozo de esponja de platino, la cual se pone incandescente inflama el hidrgeno, que su vez enciende la mecha de una lamparilla de aceite colocada su proximidad. La mezcla de oxgeno hidrgeno produce explosin cuando se le prende fuego se eleva la temperatura en cualquiera Fig. 24 de sus puntos 500, \' la explosin es ms violenta cuando los gases estn en la proporcin de los elementos del agua. La combustin del hidrgeno en el oxgeno se verifica, como ya se dijo, con gran desarrollo de calor, propiedad que ha dado origen al soplete de gas oxhdrico (fisi;. 25), en el que llegan separadamente el oxgeno hidrgeno por dos tubos y no se renen hasta la salida, de modo que se les puede encender sin peligro. La llama que de este modo se obtiene produce temperaturas hasta de 2.500 y es capaz de fundir el hierro y volatilizar el platino. Si se dirige el soplete sobre un trozo de creta, cal magnesia, lo pone incandescente y produce esa luz vivsima que se conoce con el nombre de lu3 Drumtnond. El hidrgeno, por su afinidad con el oxgeno, es un reductor enrgico de los xidos metlicos, y tambin reduce ciertos cloruros metlicos, como el de plata {AgClH-H = Ag-f-HCl). Casi todos los metales tienen la propieKig. 25

io6

QUMICA Y METALURGIA

dad de absorber hidrgeno altas temperaturas. El paladio puede llegar absorber hasta 936 veces su volumen, y en estas circunstancias el metal se vuelve magntico y pierde de densidad (de 12'4 11 '8). Calentado al rojo, se desprende el hidrgeno, y el paladio vuelve su primitivo estado. Esta propiedad, que en mayor menor grado disfrutan los metales de absorber ciertos gases, recibe el nombre de oclusin. El hidrgeno absorbido por el paladio parece tener propiedades algo distintas y ms claramente metlicas; posee tambin afinidades ms enrgicas que el hidrgeno gaseoso, constituyendo un nuevo estado alotrpico de este cuerpo que algunos denominan hidrogenio. 86< O b t e n c i n . El hidrgeno se obtiene descomponiendo el agua (que como sabemos lo contiene en una proporcin de '/n de su peso), lo que puede conseguirse de varios modos. Haciendo pasar vapor de agua procedente de una matraz retorta C (fig. 26) por un tubo de porcelana AB, dentro

Fig. 26

del cual se hayan puesto limaduras trozos pequeos de hierro , y calentando este tubo hasta el rojo, el agua se descompone , el oxgeno se une al hierro formando xido de hierro magntico y el hidrgeno queda libre y puede recogerse en una campana /^ (3 F e -I- 4 H ' O = F e ' ' 0 ' + 4 H ' ) .

LECCIN UNDCIMA

107

Es, sin embargo, mucho ms cmodo obtener el hidrgeno en fro (y as suele efectuarse en los laboratorios), tratando un metal, como el mismo hierro el zinc, por una disolucin de cido sulfrico clorhdrico (SO^W+aguu+Zn" = SO'Zn + agua + H'^:Zn + 2 H C l agua =-ZnCr-' + agua 4 - 1 1 ' ) . El aparato que para esto se emplea (Jig. 27) es tan sencillo, que no necesita descripcin. Tambin se puede o b t e n e r el hidrgeno descomponiendo el agua en fro por el potasio el sodio. Basta introducir en una campana llena de mercurio y con un poco de agua en la parte superior, un Fig. 27 fragmento de sodio, por ejemplo, envuelto en un papel. E^I metal se eleva por su escasa densidad y pronto se v descender la columna de agua y mercurio, por la presin del hidrgeno formado (2 H ^ 0 + 2 K = 2 K H O + H"). Esta reaccin es demasiado enrgica y puede producir explosin. Para atenuarla , se puede emplear, en vez de potasio sodio puros, una amalgama de estos metales. Finalmente, se puede tambin obtener el hidrgeno descomponiendo el agua por la electricidad en el voltmetro (figura 2 . ^ pg. 35). 8 7 . P u r i f i c a c i n y aplicaciones. El hidrgeno obtenido por las reacciones indicadas contiene siempre impurezas (cido sulfhdrico, arseniuro de hidrgeno, etc.) provinientes de las impurezas del zinc. Para purificarlo, se le hace atravesar por una serie de tubos en forma de U , conteniendo fragmentos de piedra pmez impregnados en potasa para re^ tener el cido sulfhdrico, sulfato de plata para el arseniuro de hidrgeno, etc.

Io8

QUMICA Y METALURGIA

El hidrgeno ha sido substituido hoy en casi todas sus aplicaciones por el gas del alumbrado (mezcla de hidrocarburos extrados de la hulla). Slo se le emplea como reductor en los laboratorios.

Ijeccin

IS."

CLORO, BROMO, YODO Y FLUOR.


Cloro. P r o p i e d a d e s fsicas.Propiedades qumicas. O b t e n c i n , Agua clorur a d a . A c i d o clorhdrico. Bromo. Yodo.Fluor.Acido ^1 i'-.i ( Peso atmico i= ^^'SI Peso molecular 71. a fluorhdrico,

8 8 . P r o p i e d a d e s fsicas. El doro fu descubierto por el qumico sueco Scheele en 1774. Es un gas amarillo verdoso , transparente, de sabor acre y de olor caracterstico y muy sofocante cuando se le respira. Su densidad es 2'45, y liquida 50 bajo una presin de 5 6 atmsferas, y 102 solidifica en una masa cristalina amarilla. El agua puede disolver hasta tres veces su volumen de este g a s , formando el agua clorurada que se emplea como desinfectante. Respirado en grandes cantidades produce esputos sanguinolentos. 8 9 . P r o p i e d a d e s q u m i c a s . E l cloro es el cuerpo ms electro-negativo despus del oxgeno y el flor, y no tiene, por consiguiente, afinidad ninguna por el oxgeno, formando con ste nicamente compuestos endotrmicos muy inestables y siempre bajo influencias extrafas. El nico importante para nosotros es el cido drico ClO^H (sin anhidrido), del que se originan los cloratos que entran en la composicin de las peligrosas plvoras doraladas. En cambio, su afinidad por el fsforo, arsnico, azufre,

LECCIN DUODCIMA

109

antimonio, bismuto, etc. es tal, que basta introducir un trozo del primero en un frasco de cloro para que se encienda y arda, formando cloruro de fsforo; y lo mismo sucede con los otros metaloides que arden tambin cuando se echan reducidos A polvo en el frasco de cloro f/g. 28). El poder comburente de este gas se extiende hasta los metales; con el mercurio se combina la temperatura ordinaria, y si se introduce en un frasco de cloro un alambre de cobre, cuyo extremo se haya puesto una mecha encendida (fig- 29), el metal arde en el cloro, formando cloruro de cobre Cu Cl que se v caer Fig. 28 en gotas al fondo del vaso. Se combina directamente con casi todos los cuerpos simples y su accin es casi siempre enrgica. Con el hidrgeno no se combina en la obscuridad; pero lo hace instantneamente y con explosin bajo la influencia de los rayos solares, siendo causa esta afinidad de que descomponga parcialmente el agua (2 Cl + H^O = 2 HCI + O ) , razn por la cual debe conservarse siempre el agua clorurada en frascos de color obscuro. El cloro acta sobre las substancias orgFig. 29 nicas y las modifica profundamente, causa de esa misma afinidad por el hidrgeno. Destruye descompone los principios colorantes y los miasmas ptridos que aqullas puedan contener, y por eso se le emplea principalmente en el blanqueo de las telas, de la pasta de papel, etc., y como desinfectante. 9 0 . Obtencin. El cloro, como los dems metaloides halgenos (menos el flor que no se puede aislar qumicamente) , puede obtenerse tratando una sal del gnero respectivo (cloruro en este caso) por el bixido de manganeso y el ci-

lio

QUMICA Y METALURGIA

do sulfrico (2ClNa + MnO' + 2SO*H' = SO<Na' + S O ' Mn + 2 H'O -f- 2 Cl); pero en los laboratorios se obtiene generalmente por la accin directa del cido clorhdrico sobre la manganesa, por ser ambas substancias muy baratas (4 HCl agua -+- MnO* = MnCP-+-2Cl + agua). El agua clorurada se prepara haciendo pasar el gas por una serie de frascos Woulf, como indica la figu ra30. 91. cido clorhdrico, H Cl.Es un gas incoloro, de olor picante y sofocante, muy venenoso y muy soluble en el agua, que puede contener hasta 480 veces su volumen y forma con l verdaderos hidratos. * Es un cido muy enrgico, que humea al air, porque absorbe la humedad y forma un hidrato que por su escasa fuerza elstica (menor que la del vapor de agua) se condensa en roco muy fino. No es combustible ni comburente. No ejerce accin sobre casi ningn metaloide; pero ataca casi todos los metales, formando cloruros (2 HCl -f- Zn = ZnCP H-H*), y mezclado con el cido ntrico forma el agua regia que disuelve el oro (el rey de los metales) y el platino, ambos inatacables por los dos cidos separadamente. Se le prepara (lo mismo que sus congneres los cidos bromhdrico, yodhdrico, fluorhdrico) tratando una de sus sales por el cido sulfrico, emplendose generalmente el cloruro sdico (sal comn) por ser la ms abundante y barata (NaCl+SO^H' = SO<HNa-^H*Cl). En la industria, se sigue el mismo procedimiento para obtenerlo ; pero en vez de efectuar la operacin en un frasco, se Verifica en cilindros de hierro, cuya temperatura puede ele* varse mucho ms, obtenindose doble cantidad de producto

LECCIN DUODCIMA

Ul

con la misma de cido sulfrico, porque en vez de quedar como residuo el sulfato cido SO*HNa, queda el sulfato neutro S O ' N a ' ( 2 N a C l + S O ^ H - = S ' N a ' ^ + 2 H C l ) . Recordando lo indicado al final del prrafo 5 2 , fcil ser deducir de estas frmulas las cantidades de cido sulfrico y cloruro de sodio necesarias para obtener una cantidad determinada de cido clorhdrico. Bromo, yodo y 92. fltior.

B r o m o , Br. > P- == 5.Es el nico metaloide lquido


' I p . m . r= IDO *

la temperatura ordinaria, de color rojo obscuro y olor desagradable, muy irritante. Densidad 2*97 3. Solidifica 7*3 en una masa cristalina muy frgil, de color gris de acero. Se volatiliza la temperatura ordinaria, produciendo vapores rojizos deletreos; pero no hierve hasta los 63. Se disuelve poco en el agua y ms en los alcoholes, en los teres y en ciertos carburos de hidrgeno. Sus propiedades qumicas son anlogas, aunque menos acentuadas que las del cloro. Es como l comburente, irrespirable y muy venenoso, y del mismo modo forma con el hidrgeno un cido, el bromhdrico HBr, semejante al clorhdrico HCl. El bromo es desalojado por el cloro de sus combinaciones con los metales y con el hidrgeno: en cambio, desaloja al cloro de sus combinaciones con el oxgeno. Se obtiene por el procedimiento general de estos cuerpos halgenos [ 9 0 ] , tratando un bromuro (generalmente el potsico) por el bixido de manganeso y el cido sulfrico. Su aplicacin en la industria est hoy limitada la fabricacin de colores artificiales; pero en Medicina se usan mucho sus compuestos. 9 3 . Y o d o , Y. P.m;f jj-Es slido, quebradizo, de color gris metlico, con lustre acerado, olor parecido al del cloro y sabor amargo. Es casi opaco, pero en lminas muy delgadas deja pasar rayos violetas. Densidad 4*95. El agua apenas disuelve lo suficiente para tomar color, y es ms soluble en el alcohol, con el que forma la tintura de yodo, tan empleada en Medicina como custico y depurativo.

QUMICA Y METALURGIA

Emite vapores, como el bromo, la temperatura ordinaria; se 1 qu.da 114 y entra en ebullicin .00, produciendo vapore de un hermoso color violado. Sus propiedades qumicas son anlogas las del cloro y el bromo, pero menos intensas. Con el hidrgeno no se combina sino bajo la influencia de la esponja de platino, produciendo entonces el cido yodhdrico H Y; pero desaloja al hidrgeno de las substa" cas orgnicas y tie de amarillo la piel y otros tejidos, desorganizndolos cuando se prolonga su contacto con ellos. Es tambin irrespirable y venenoso. Forma con los metales yoduros anlogos los cloruros y bromuros. Se obtiene (como el cloro y bromo) tratando un yoduro (el potsico 6 Sdico) por el bixido de manganeso y el cido sulfrico dust!r'" "'"'^"^ ^" ' ' '='^'"^'"^' en "medicina y en h n9 4 . F l u o r , Fl. P- _^. = .9 _ E J , ^^^^.p^ ^ ^ ^ ^.^^^.^ ^^ _^.^_ lar, porque su energa qumica es tan grande, que ataca casi to\TZ'V," '"orgnicos y orgnicos, incluso la porcelana y el cris al Slo Mr. Moissan consigui aislarlo en 1886, sometiendo la electrlisis el cido fluorhdrico anhidro el fluorhidrato de fluor d e n d a d " ' ^^ '^"'' ' ' ' ''''"''^ " "" ^ ' ' amarillento, de 1-265 Se combina con el hidrgeno, produciendo detonacin aun en la obscuridad y desprendiendo 37'6 caloras si el cido fluorhdrico resulta en estado gaseoso, y 49*4 si en estado lquido. 95. A c i d o fluorhdrico, HFl.-Cuando est anhidro, es un lquido muy movible, incoloro, de olor fuerte, que humea al aire libre y hierve +,^''_ ^^^^.^^^^ ^.^^^^ ^^^^.^^ ^^^^^ produce un ruido como el que se nota al sumergir un hierro al rojo, debido la gran avidez que tiene por aqulla, lo que tambin se deben los humos espesos que produce. La disolucin acuosa ms concentrada de cido fluorhdrico tiene propiedades muy parecidas las de ste. Hierve entre 1=; y ,0 y se solidifica 40. . " ^ Los vapores de cido fluorhdrico son muy venenosos, y una sola gota de su disolucin corroe la piel y da fiebre. Muy extendido en agua es de manejo menos peligroso. Ataca todos los metaloides, menos el silicio y el boro, y todos los metales, menos los llamados preciosos (oro, platino, plata,

LECCIN DCIMATERCERA

"3

etctera). Tambin ataca al vidrio (silicato sdico-clcico); lo que se explica por su accin sobre el cido silcico, al que descompone, formando agua y fluoruro de silicio: propiedad que se utiliza en el grabado del vidrio, una de sus principales aplicaciones. Se cubre la superficie del vidrio con un barniz formado por tres cuatro partes de cera y una de trementina, se dibuja con un punzn en aqul lo que se desea grabar, de modo que el vidrio queile al descubierto y se expone despus los vapores del cido fluorhdrico si se quiere que el grabado resulte opaco, se impregna de su disolucin si ha de ser transparente. Luego se separa la capa de cera, calentando el vidrio ligeramente disolvindola por el alcohol. El cido fluorhdrico acuoso se prepara por el procedimiento general [91], tratando el espatoflor fluoruro de calcio por el cido sulfrico (Ca Fl + S0< H' = S0Ca-l-2 HFl). La operacin se efecta en una reFig. 31 torta de plomo (fig. ji), cuyas junturas se toman bien con un lodo graso para evitar el escape de gases, y la que se adapta un recipiente tambin de plomo en forma de tubo en U, que se introduce en una mezcla frigorfica para condensar el cido fluorhdrico producido en la retorta.

Ijeccin 13."
METALOIDES DIDINAMOS.OXGENO.
Oxigeno. Propiedadesfsicas.Propiedadesqumicas.Combustiones vivas y lentas, Propiedades siolgicas. Obtencin. Ozono.

Oxigeno,

O.

Peso atmico ^ 1 6 . Peso molecuUtr = 3a.

9 6 . P r o p i e d a d e s fsicas. El oxigeno fu descubierto por Priestley en 1774; pero el que defini sus propiedades y sus funciones en la respiracin fu Lavoisier en 1776.

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QUMICA Y METALURGIA

Es un gas sin color, olor ni sabor, de 1'1056 de densidad y considerado como permanente hasta que en 1877 se consigui liquidarlo, lo que se efecta una temperatura de 136 bajo una presin de 22 atm. En este estado se presenta como un lquido incoloro y transparente, muy movible y de 0'9 de densidad. Se encuentra libre en el aire atmosfrico, en proporcin de 21 centsimas partes en volumen y 23 en peso prximamente, y entra como sabemos en la composicin del agua en VB del peso de sta. Es muy poco soluble en el agua, que no disuelve ms que 41 milsimas de su volumen, )' en el alcohol algo ms (284 milsimas). Es el ms magntico de todos los gases. El calor y la luz no le alteran; pero, bajo la influencia de la electricidad, experimenta una modificacin alotrpica y se transforma en osono. 97. Propiedades qumicas. El oxgeno es el ms electro-negativo de todos los cuerpos y el elemento comburente por excelencia. Una yesca, un trozo de carbn, de fsforo, de arsnico, de azufre, que conserven un solo punto en ignicin, arden con luz vivsima cuando se introducen en una probeta llena de oxgeno (Jig 32). Lo mismo sucede si se introduce en un frasco lleno de oxgeno una espiral de alambre de hierro, que lleve su extremo una yesca encendida: el hierro arde con rapidez, desprendindose en todos sentidos partculas incandescentes del xido que se forma. Fig. 32 El oxgeno no se combina directamente con los cuerpos halgenos; pero lo hace con casi todos los dems, formando los compuestos oxigenados tan abundantes en la naturaleza. Las condiciones de su unin con el hidrgeno ya se expusieron al estudiar este gas. 98. Combustiones v i v a s y lentas. Generalmente se entiende por combustin, y as la defini Lavoisier, el fenmeno de combinarse con el oxigeno los dems cuerpos, con

LECCIN DCIMATERCERA

ItS

desarrollo de calor y de luz. Pero la combustin no es exclusiva del oxgeno, y como hemos visto [89], el fsforo, el azufre, el arsnico, el antimonio, etc., pueden arder tambin en el cloro. Por otra parte, hay combustiones que se verifican sin desarrollo de luz y hasta sin desprendimiento de calor apreciable, como la de la oxidacin del hierro en el aire hmedo. Debe, pues, entenderse por combustin en general, el acto de combinarse dos cuerpos cualesquiera, aunque no haya incandescencia desarrollo de luz. Esto slo depender de que el calor producido sea no suficiente y bastante rpido para poner incandescentes las materias en presencia. En un caso, las combustiones sern vivas con gran desarrollo de calor y de luz; en o t r o , lentas, sin que muchas veces aparezca siquiera sensible el calor producido por la reaccin qumica, porque se difunda medida que se produzca. De ordinario el elemento comburente, sea el que alimenta las combustiones, es el oxgeno, que es el gas ms abundante en la naturaleza; pero tambin puede haber combustiones vivas con otros cuerpos, como el cloro, bromo, azufre, etc. Las combustiones que principalmente utiliza el hombre para los usos domsticos y para las artes industrias son las vivas. Las lentas, sin embargo, desempean una funcin importantsima en las transformaciones de la corteza terrestre. 9 9 . P r o p i e d a d e s fisiolgicas. El oxgeno es indispensable para la vida de todos los animales (excepto algunos infusorios) y el nico gas que puede alimentar la respiracin de los animales y de las plantas. Lavoisier fu el primero que demostr que la respiracin de los animales es simplemente un fenmeno de combustin lenta; pero esta combustin no se verifica slo en los pulmones como crea dicho sabio, sino en todo el organismo. La sangre venosa toma oxgeno del aire que penetra en los pulmones y lo lleva los diversos vasos capilares de los rganos, donde quema las materias que se deben eliminar, formando anhdrido carbnico, con el que vuelve los pulmones para

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QUMICA Y METALURGIA

desprender all dicho anhdrido y volver tomar oxgeno. Esta combustin ms menos lenta es lo que produce el calor animal, tan distinto en los animales de sangre fra y de sangre caliente. La respiracin en el oxgeno puro sera demasiado viva: si se introduce, en efecto, un animal en una atmsfera de oxgeno, muere muy pronto abrasado. Para que la combustin no pase del lmite conveniente, hay que mezclar el oxgeno, en pequea cantidad relativamente, con otro gas inerte, como sucede en el aire que slo contiene V^ de oxgeno en volumen y el resto de zoe. 100. Obtencin y aplicaciones. 1 oxgeno puede obtenerse descomponiendo por el calor varios xidos y sales, tratando estas sales por los cidos. En los laboratorios se obtiene generalmente calentando en una lmpara de al' cohol una mezcla de clorato potsico y bixido de manganeso (previamente calcinado), este ltimo para impedir la formacin (por reoxdacin) del perclorato potsico que se descompone menos que el clorato (2C10^K = C1K Fig. 33 -|-C10*K-(-0). El aparato se dispone como indica la figura 33, con un tubo de seguridad intermedio. Es el procedimiento ms cmodo, pero algo expuesto si no se toman precauciones. En la industria, y cuando se necesita obtener el oxgeno en grandes cantidades, se extrae con mucha economa del aire, por medio de la barita xido de bario BaO, El procedimiento, ideado por Boussingault, se funda en que cuando se caliente la barita expuesta al aire hasta el rojo sombro (500 600), se transforma en bixido de bario BaO'; pero

LECCIN DCIMATERCERA

117

si entonces se intercepta la entrada del aire y se sigue calentando aqulla hasta el rojo vivo (unos 800), se reforma otra vez en xido de bario y deja libre el oxgeno que haba tomado; pudiendo repetirse la operacin hasta unas 12 veces con la misma barita y aun utilizar sta indefinidamente, si manteniendo la temperatura 450, se efecta entonces el vaco para que el bixido se disocie (procedimiento Brin en la fbrica de Passy). El oxgeno libre se utiliza actualmente para la fabricacin de gran nmero de substancias orgnicas inorgnicas, aunque en este segundo caso se emplea con ms frecuencia el del aire atmosfrico; y tambin es muy usado en Medicina, ya exteriormente en fumigaciones, ya interiormente en inhalaciones. 1 0 1 . O z o n o , O''.Cuando se descompone el agua por la electricidad, el oxgeno que se obtiene posee un olor particular y disfruta de un poder oxidante mucho ms enrgico, porque parte de dicho gas ha tomado un nuevo estado alotrpico, descubierto por Schoenbein en 1840, que recibe el nombre de osono (que tiene olor), y es simplemente oxigeno condensado en dos terceras partes de su volumen, es decir, con Vs de contraccin. As, su densidad es vez'y media mayor que la del oxgeno y su peso molecular 48. El ozono existe en los campos, en los bosques, en todas partes donde haya una vegetacin muy activa; y se puede obtener artificialmente sometiendo el oxgeno encerrado en un tubo una serie de descargas elctricas. Tiene un olor tan fuerte (fosforado, parecido al de ciertos mariscos), que basta una pequesima cantidad (una millonsima) mezclada con el aire para que se note su presencia, y aunque en pequea cantidad parece incoloro, en espesores de 2 y 3 m. tiene un color azul que recuerda el color del cielo. Puede liquidarse tambin, y toma entonces un color azul tanto ms intenso cuanto mayor sea la presin que se le someta. Es un cuerpo endotrmico que absorbe para formarse 37'7 caloras por molcula 0 \

Il8

QUMICA Y METALURGIA

El calor lo descompone, si as puede decirse, y lo transforma nuevamente en oxgeno, con aumento de volumen. Sus propiedades qumicas ya se ha indicado que son ms enrgicas que las del oxgeno. Tambin es ms electro-negativo que ste. En las grandes ciudades y en todos los sitios en que hay muchos hombres animales reunidos, el ozono desaparece disminuye muchsimo. Su proporcin en el aire atmosfrico, que nunca pasa de 2.50 miligramos por cada 100 m.', vara en las distintas pocas del ao y en las diversas horas del da; en mayo hay m<1s que en el resto del ao, }' de octubre d junio existe ms por la maana que por la tarde, sucediendo lo contrario de junio octubre. Se ha observado, adems, que el ozono desaparece en las pocas de grandes epidemias, sin que se sepa si stas son la causa el resultado de dicha desaparicin. Se emplea principalmente como desinfectante y antisptico , aunque con precauciones.

A-

lieecin 14.".
AGUA.
.Su importancia en la naturaleza.Composicin,Propiedades fsicas.Propiedades qumicas. Aguas naturales y su clasiicacin. Caracteres de las aguas potables y no potables. Materias orgnicas. Filtros.Agua destilada.Agua oxigenada.

102. Agua, H ' O . (p. w. = 18.)Era uno de los cuatro elementos de la escuela arstotlica^(aire, agua, tierra y fuego), y se consider como cuerpo simple hasta 1781, en que Cavendisch demostr su composicin. Su importancia en la naturaleza es bien manifiesta. Adems de formar los mares, los ros, los manantiales, las nubes, etc., entra en la composicin de todos los seres orgni-

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eos animales y vegetales, y algunas substancias la contienen en grandsimas proporciones, pudiendo citarse entre los vegetales : la lechuga, que tiene 92 por 100 de agua; los rbanos , 95, y los pepinos ms de %; y entre las susbtancias animales, la carne humana, que contiene 75'5 por 100 y el cerebro de buey, 88 por 100. 103. Composicin.La composicin del agua puede evidenciarse por anlisis por sntesis [13]. Para aplicar el primer medio, sea para descomponer el agua, se emplea generalmente el voltmetro ya conocido (figura 2, pg. 35). Colocando dos probetas graduadas sobre los alambres de platino, se ver que el volumen del hidrgeno que se recoge en el polo negativo es exactamente doble del oxgeno que se acumula en el polo positivo, y conociendo las densidades respectivas de estos gases, fcil ser deducir la composicin en peso. Para obtener la composicin del agua por el mtodo sinttico, pueden emplearse los eudimetros que dan las proporciones en volumen, el aparato de M. Dumas dispuesto para obtener la sntesis en peso. El eudimetro de mercurio, de Bunsen, que es el ms empicado, se compone de un tubo muy resistente de cristal, dividido en centmetros cbicos (figura 34), cerrado por un extremo y atravesado cerca de

Fig. 84

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l por dos alambres de platino que casi se tocan en el interior del tubo. Si despus de lleno el tubo de mercurio y colocado sobre una cubeta que contenga tambin este metal, se introduceq 100 volmenes de oxgeno y otros tantos de hidrgeno, y se hace pasar una chispa elctrica entre los alambres de platino, se producir una detonacin y podr observarse despus que slo quedan en el tubo 50 volmenes de oxgeno puro: el resto, con los 100 de hidrgeno, forma agua, que se condensa sobre la columna de mercurio. El procedimiento de Mr. Dumas para obtener la sntesis en peso, consiste en reducir por el hidrgeno un xido metlico (el cprico) alta temperatura y deducir la cantidad de oxgeno que entra en la composicin del agua, de la disminucin de peso que experimenta el xido y la cantidad de hidrgeno , de la diferencia entre el peso del agua obtenida y el del oxgeno perdido por el xido. El aparato que se emplea es el representado en la (figura 35), en el que puede verse la izquierda el frasco para

Kig. 35

obtener el hidrgeno por el zinc y el cido sulfrico; luego siguen una serie de tubos en U con diversas substancias para purificar el hidrgeno y terminados por otro tubo ms pequeo con anhdrido fosfrico, que s el hidrgeno est seco no debe tener aumento de peso durante la experiencia; despus , un globo de vidrio poco fusible, con el xido cprico y

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calentado por una lmpara de alcohol; luego, un recipiente para condensar la mayor parte del agua formada por la accin del hidrgeno sobre el xido cprico, y por ltimo, otros tubos en U con anhdrido fosfrico para absorber el vapor de agua no condensado en el recipiente. Claro es que el peso del oxgeno se deducir de la disminucin que haya sufrido el peso del globo de xido cprico; el peso del agua, del aumento que tengan el recipiente condensador y los tubos en U que le siguen, y el del hidrgeno, por la diferencia de ambos pesos. As pudo demostrar M. Dumas que el agua estaba formada de 11'11 de hidrgeno y 88'89 de oxgeno en peso, es decir, de 1 de hidrgeno por 8 de oxgeno. 104. Propiedades sicas. El agua pura es inodora y completamente inspida: si las aguas naturales tienen algn sabor es por las substancias que llevan en disolucin. Tampoco tiene color en pequeas cantidades; slo en grandes masas, como en los mares, lagos y ros, aparece azul verdosa. Se presenta en la naturaleza slida, liquida y gaseosa: cristaliza en prismas exagonales jue muchas veces se agrupan afectando formas de estrellas (fig. 36), como puede ob-

Fig. 86

servarse en los copos de nieve, y ya se sabe que la temperatura en que la presin ordinaria de 740 mm. pasa de slida lquida ha sido tomada como cero de las escalas termomtricas centgrada y de Reaumur, y la de su ebullicin como el grado 100 de la primera y el 80 de la segunda.

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QUMICA y METALURGIA

El agua se contrae al elevar su temperatura de O 4 centgrados, y pasando de sta se dilata, fenmeno que explica la flotacin del hielo, la rotura de las rocas llamadas heladizas y la muerte en invierno de muchos vegetales. Su densidad mxima 4 es la que sirve de unidad para los pesos especicos de los lquidos y los slidos. Es el disolvente neutro por excelencia: slo las grasas y en general las substancias orgnicas hidrogenadas no son en ella solubles. Por eso es tan difcil encontrarla pura, sino mezclada con gases y sales en disolucin. Es el cuerpo de mayor calor especfico (treinta veces mayor que el del mercurio); no es buena conductora del calor ni de la electricidad, y un kilogramo de hielo necesita absorber 79 caloras para fundirse, es decir, el calor necesario para elevar en un grado la temperatura de 79 kg. de agua, puesto que la calora, sea la unidad de calor, ya sabemos que es el calor especfico del agua. ' 105. Propiedades qumicas. El agua constituye uno de los tipos qumicos cuya molcula H'O se refieren la de muchos compuestos, suponindola formada por la unin de un tomo de hidrgeno con una molcula abierta radical OH, llamado oxhidrilo, que se puede suponer tambin entra en la composicin de todos los hidratos y oxcidos. As, el cido ntrico N O ' H referido al tipo agua ser NO* (OH), el cido sulfrico S O ' (OH') y el hidrato potsico K (OH). La electricidad puede descomponer segn sabemos el agua, si bien es preciso acidularla antes ligeramente para aumeatar su conductibilidad: y el calor, partir de unos I.ICX)", origina los fenmenos de disociacin 6 descomposicin parcial que tambin nos son conocidos [12]. La accin de los metales sobre el agua es muy variable y ha servido cabalmente de base para una de las clasificaciones ms conocidas de aquellos cuerpos, la de Thenard, que su tiempo indicaremos. Algunos, como el potasio y el sodio, la descomponen en fro, unindose al oxgeno y parte del hidrgeno , y dejando el resto del hidrgeno en libertad; otros, la

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12;?

mayor parte, lo verifican temperaturas ms menos elevadas ; y un corto nmero, entre los que figuran los metales preciosos (oro, plata, platino, etc.), no ejercen accin sobre ella ninguna temperatura. Ya sabemos [61] que los hidratos no son otra cosa que el resultado de la combinacin de los metales con los elementos del agua. Unindose con los anhidridos produce los cidos, y su afinidad por aqullos es tal, que casi siempre la reaccin va acompaada de gran desarrollo de calor. As, al formarse el cido sulfrico por la unin del anhidrido al agua, se producen 2 r 2 caloras (SO^ + H ' ' 0 = SO*H* + 2 r 2 caloras). Tambin tiene mucha afinidad por los xidos bsicos, respecto los cuales se conduce como un cido. Basta observar el calor que se produce cuando se apaga la cal viva, es decir, cuando se trata el xido de calcio por el agua ( C a 0 4 - H ' 0 = C a ( O H ) ' ' 4 - 1 5 ' l caloras). Por ultimo, el agua forma con muchos compuestos (cidos, bases y sales) y con algunos metaloides, como el cloro y el bromo, verdaderas combinaciones intermoleculares, con proporcin determinada definida cada temperatura: y cuando estos hidratos cristalizan' las molculas de agua continan formando parte de ellos con el nombre de agua de cristalizacin [33]. 1 0 6 . A g u a s n a t u r a l e s y s u clasificacin. El agua, debido su gran poder disolvente, nunca, se presenta en la naturaleza completamente pura. Las aguas procedentes de las lluvias, las nieves, etc., que se llaman aguas metericas, contienen oxgeno, zoe, anhidrido carbnico y otros gases que disuelven su paso por la atmsfera; y las que existen en la tierra (mares, lagos, ros, fuentes, etc.), que se llaman telricas, contienen, adems de los gases disueltos, diversas substancias que toman de los terrenos que atraviesan y que le comunican propiedades distintas, segn la clase y proporcin de las materias disueltas. Las aguas que, por la clase y cantidad de materias que llevan en disolucin, son apropiadas para la bebida y cocin de

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los alimentos, se denominan potables dulces, y las que no son convenientes para estos usos, no potables 6 crudas. Las naturales se llaman fras cuando su temperatura es igual 6 inferior la media atmosfrica de 15 16, templadas si est comprendida entre 16 y 22 y termales cuando es superior esta ltima. Tambin reciben el nombre de minerales medicinales las que, ya por su temperatura , ya por las substancias disueltas, pueden obrar como agente teraputico; clasificndose stas su vez en gaseosas, sulfhdricas, sulfurosas, alcalinas, salinas, ferruginosas, aseadas, etc., etc., segn los gases materias que contienen en disolucin. Las substancias slidas que suelen contener las aguas ordinarias son carbonatos de calcio y de magnesio, sulfatos de calcio, magnesio y sodio, cloruros sdico y magnsico, slice y materias orgnicas. El agua del mar contiene principalmente cloruro de sodio sal comn (V3 prximamente del residuo), cloruro de magnesio (que le a su sabor amargo) y yoduros y bromuros alcalinos. La cantidad de substancias slidas que tiene el agua en disolucin , puede determinarse, evaporando lentamente un volumen conocido, en una cpsula de platino previamente pesada'. Sometiendo esta cpsula con los residuos que haya dejado el agua una temperatura de 180 y pesndola despus, es claro que el exceso de esta segunda pesada sobre la primera dar el peso de los residuos. Anlogamente, se puede deiFig. 87 terminar la cantidad de gases disueltos, calentando el agua en una matraz (fig. 37), que comunique por medio de un tubo con una campana graduada llena de mercurio, sobre una cubeta del mismo metal, y tomando las debidas precauciones para que no quede la ms pequea burbuja de aire en el tubo ni en la matraz.

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107. Caracteres de las aguas potables y no potables. Para que un agua pueda usarse como potable, es preciso que sea lmpida, fresca, inodora, con sabor muy li gero, pero agradable al paladar, y susceptible de cocer bien las legumbres y disolver el jabn formando bastante espuma. Estas condiciones se satisfacen cuando el agua est bien ai' reada, es decir, cuando lleva disuelta la cantidad correspondiente de oxgeno, zoe y anhidrido carbnico, y cuando la cantidad de substancias fijas vara de 1 5 dg. por litro. Las aguas privadas de aire son desabridas y de difcil digestin , y por eso en los buques en que se emplea agua obtenida por la destilacin de la del mar, debe exponerse y agitarse bien al aire antes de bebera. Las paperas, tan comunes en los pases montaosos, se atribuyen al uso continuo de aguas poco aireadas, procedentes de las nieves y hielos. Las aguas que dejan un residuo superior 6 decigramos por litro son pesadas, indigestas inaceptables para la bebida y para la cocin de los alimentos. Estas aguas crudas, se&xi calcreas selenitosas (de la selenita, sulfato de calcio) forman con algunos principios de las legumbres y con el jabn (oleato sdico) sales insolubles de cal y magnesia, que impiden que se ablanden las primeras, cuando se las cuece, y que originan con el segundo esos grumos que se observa en las aguas que, como suele decirse, cortan el jabn. El agua completamente privada de sales tampoco es conveniente para la alimentacin. La presencia de alguna cantidad de carbonato de calcio, de fosfato de calcio y de cloruro de sodio es til para la nutricin y para el desarrollo de los huesos en particular; pero toda agua que contenga ms de 2 dg. por litro de sulfato de calcio, es seguramente daina. La presencia de las distintas sales puede reconocerse empleando determinados reactivos; as, el carbonato de calcio se reconoce vertiendo en el agua algunas gotas de una disolucin alcohlica de campeche, tintura amarilla que tomar un color violeta tanto ms obscuro cuanto mayor sea la cantidad de carbonato; los sulfatas, con el cloruro nitrato de

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bario, que da un precipitado blanco de sulfato de bario; la cal, con el oxalato amnico, etc.; pero sin entrar en un anlisis detallado, puede considerarse un agua como potable, cuando tome con la tintura de campeche un ligero color rosa, y no forme grumos al verter en ella algunas gotas de una disolucin alcohlica de jabn. 108. Materias orgnicas. Filtros.Las aguas muy cargadas de materias orgnicas organizadas no son potables, porque se corrompen fcilmente y estn adems privadas del oxgeno, consumido en la combustin lenta de las substancias orgnicas. Otro tanto puede decirse de las aguas poco lmpidas, que lleven en suspensin materias terrosas tal vez grmenes de microbios infecciosos. Para beber sin 'peligro estas aguas, el procedimiento ms radical es someterlas la ebullicin para destruir todo germen daino y airearlas despus; pero se las puede mejorar bastante, eliminando las bacterias que pudieran contener, hacindolas y/Zra^ travs de una capa de carbn de madera comprimido entre dos capas de arena de ro, bien empleando, por ejemplo, el filtro Chamberland, llamado comunmente filtro Paseur, que se comFig. 38 pone de una especie de buja hueca A (figura 38) de porcelana sin barnizar, abierta por su extremo inferior y sujeta dentro de una envuelta metlica B en comunicacin con el grifo del agua. Cuando se abre la llave de ste, el agua llena el espacio comprendido entre la envuelta y la buja, y con la presin que trae, atraviesa la porcelana deslustrada, dejando en ella todas las materias minerales y orgnicas que tenga en suspensin. 109. Agua destilada. El agua destilada 6 qumicamente pura que se emplea en los laboratorios, en la farmacia

LECCIN DCIMACUARTA

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y en algunas artes como la fotografa, se obtiene condensando por enfriamiento al vapor de agua en aparatos destilatorios alambiques, que constan en principio de una vasija caldera (cucrbita) A B (fig. 39) donde se calienta el agua, puesta en comunicacin con un tubo en espiral EE (serpentn), colocado dentro de una caja refrigerante CC llena de agua fra, pura, condensar el vapor de agua que atraviesa el tubo. No se recoge la primer agua que sale ni la ltima, porque ambas pueden tener impurezas, ya provinientes de las paredes del aparato, ya de la descomposicin de los residuos que quedan en la caldera. ^ A

Fig. 39

n o . A g u a o x i g e n a d a , H'O'.Es otra combinacin del oxgeno hidrgeno que puede llamarse bixido perxido de hidrgeno, y cuando est pura, forma un lquido incoloro, de olor que recuerda el del cido ntrico, de consistencia de jarabe y de un sabor metlico desagradable. Es un compuesto endotrmico (absorbe para formarse 21 caloras) y muy inestable. El calor, partir de 20 25, lo descompone en agua y oxgeno libre, y an la temperatura ordinaria se disocia parcialmente, pareciendo que no puede sostenerse sino en pre-

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QUMICA Y METALURGIA

sencia de cierta proporcin de agua y oxgeno. Se le da alguna mayor estabilidad extendindola en agua y acidulndola; puede resistir entonces hasta 50 y 100". La facilidad con que se descompone y el calor que produce su descomposicin (21 caloras) explica su accin oxidante enrgica y tambin la accin de presencia que sobre ella ejercen ciertas materias porosas, como el carbn y la esponja de platino, y otros cuerpos en estado pulverulento, como el oro, el platino-, el paladio, la plata, etc. Se obtiene tratando el bixido de bario por el cido clorhdrico (BaO -4- 2 HCl -f- agua = BaCl" +- H0* -4- agua), y se emplea como reactivo, como remedio teraputico, y en la industria para la restauracin de cuadros antiguos y para el blanqueo de substancias como la paja, la seda, etc. Tambin se usa para teir de rubio, 6 mejor, decolorar el pelo y para preparar los cabellos blancos, que son muy escasos y caros, con los rubios.

Leccin 1 6 /
AZUFRE.
Propiedades fsicas. Accin del calor. Propiedades qumicas. Extraccin.Refinado.
atmico = 3 2 . Azufre, S. I Peso Peso molecular =: 64.

111. Propiedades fsicas.El asufre (conocido desde los tiempos ms remotos) es un cjierpo slido la temperatura ordinaria, quebradizo, de color amarillo de limn, inspido inodoro si no se le frota, pues en este caso adquiere un olor particular apenas perceptible. Funde los IM'S" y entra en ebullicin los 447. No es soluble en el agua ni casi en el alcohol ni en el ter; pero se disuelve fcilmente en la bencina, en los aceites asea-

LECCIN DCIMAQUINTA

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ciales como la trementina, y sobre todo, en el sulfuro de carbono que es su principal disolvente (100 gramos de sulfuro de carbono C S ' disuelven 24 de azufre 0, 146 g. 48 '/j y 181g. 55). Por vaporizacin enfriamiento de estas disoluciones, cristaliza, como en estado nativo, en octaedros (Jig. 40) pertenecientes al tercer sistema, y por va de fusin, dejando enfriar lentamente el azufre fundido f/';r- 41), en agujas formadas por prismas oblicuos del quinto sistema (fig. 42). Es, pues, dimorfo.

Azufre octacdrico.

Azufre prismtico.

Fig. 40

Fig. 41

Fig. 42

Tambin puede presentarse el azufre amorfo en diferentes estados de agregacin molecular, siendo las dos ms importantes el azufre blando soluble en el sulfuro de carbono y el amorfo propiamente dicho, insoluble en dicho lquido. Su densidad es algo distinta en los diversos estados en que puede presentarse: la del prismtico es 1'97, la del octadrico 2'07 y la del amorfo '95. Tambin difiere algo la temperatura de fusin: el octadrico funde unos 113, el amorfo entre 114 y 115 y el prismtico 117'4; pero las dos formas del azufre cristalizado no tienen estabilidad, sino temperaturas inferiores unos 98 el octadrico y las superiores la misma temperatura el prismtico, y en ciertas condiciones, acaban por transformarse los cristales de una clase en cristales de la otra. El azufre es mal conductor del calor. Si se calienta en la mano un cilindro se introduce en agua caliente, se oyen unos chasquidos apenas perceptibles al principio, pero despus ms fuertes, que son debidos la rotura de los cristales del

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QUMICA Y METALURGIA

interior de la masa por la desigual dilatacin de las capas interiores y exteriores. Es tambin mal conductor de la electricidad, y si se frota con un pao se electriza negativamente. El azufre es txico para los organismos inferiores, y por eso se emplea en unturas, jabones y pomadas contra ciertas enfermedades cutneas. Int^iormente, y en grandes dosis, puede producir graves trastornos y hasta la muerte, aunque no es propiamente venenoso. 112. Accin del calor.Cuando se calienta el azufre, empieza fundirse los 114 y los 120 se transforma en un lquido amarillo claro, muy fluido. Si se aumenta la temperatura, partir de 140 obscurece cada vez ms y disminuye de fluidez , de tal modo, que entre 200 y 250 se ptiede volver la vasija sin que se vierta. Despus vuelve tomar su fluidez y 447 entra en ebullicin, produciendo vapores anaranjados. Estos vapores se condensan por enfriamiento en un polvo muy fino que se denomina yZor de azufre. Si cuando el azufre est prximo la ebullicin se enfra rpidamente, vertindolo, por ejemplo, en agua fra, se transforma en una masa amorfa de color pardo rojizo, que permanece blanda aun despus de fra; pero, poco poco, ese azufre blando (mezclado ya con algo de azufre insoluble) va tomando su consistencia ordinaria, que se le puede devolver instantneamente calentndolo unos %. Sin embargo, si se repite esta operacin seis .siete veces, el azufre toma un color pardo que conserva despus de fro, y tratado por el sulfuro de carbono, deja un residuo rojizo, que es lo que se denomina azufre amorfo. Este azufre insoluble en todos los disolventes, vuelve su estado ordinario y soluble en el sulfuro de carbono, calentndolo durante algn tiempo unos 100. Casi todos los azufres contienen alguna mayor menor cantidad de azufre amorfo insoluble. Segn Berthelot, el que contiene ms es el que ha sufrido una temperatura de 170,

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y las flores de azufre contienen ms que el azufre fundido en canutos. 1 1 3 . P r o p i e d a d e s qumicas. El azufre es combustible y comburente la vez, y electro-positivo cuando se combina con el oxgeno y los cuerpos halgenos, y electro-negativo en sus combinaciones con el hidrgeno y los metales. Al contacto del aire se inflama 250 y arde con llama azulada, produciendo vapores sofocantes de anhdrido sulforoso SO*, del que se deriva el cido sulfuroso S O ' H * , y tambin puede formar con el oxgeno otro compuesto, slido, blanco y cristalino, que es el anhdrido sulfrico S O ^ que origina el cido sulfrico S O * H ' . En sus combinaciones con los dems cuerpos, ofrece muchas analogas con su congnere el oxgeno; y as como el carbono al quemarse en este gas produce el anhdrido carbnico C O ' , si se hace pasar vapor de azufre por carbn calentado al rojo en un tubo de porcelana, se obtiene sulfuro de carbono CS*, tambin llamado anhdrido sttlfocarbnico, para indicar ms su analoga con el anhdrido carbnico. Con el hidrgeno forma el cido sulfhdrico H ' S , gas muy ftido, de composicin idntica al compuesto del oxgeno H * 0 , sea el agua; y, en general, todos los cuerpos vidos de oxgeno tienen tambin gran afinidad por el azufre, de tal modo que no se puede calentar sin inflamarse una mezcla de fsforo y azufre, sino operando bajo el agua, y que algunos metales como el hierro, el cobre, el zinc, el plomo, en limaduras finas, arden con incandescencia en el vapor de azufre como en el oxgeno. 1 1 4 . E x t r a c c i n del azufre. El azufre es muy abundante en la naturaleza, ya en estado nativo, ya combinado con los metales por los que tiene gran afinidad. En ciertos terrenos, y sobre todo en las inmediaciones de los volcanes, como en Sicilia, se encuentra ms menos mezclado con tier r a s , de las que se extrae por fusin destilacin, y anlogo procedimiento se emplea con las piritas (bisulfuro de hierro F e S ' ) , que cuando se las calienta ceden la mitad de su azufre.

1,32

QUMICA V METALURGIA

En Sicilia y en la Romagna, por la escasez de bosques y de combustible, extraen el azufre por fusin, formando con las tierras azufradas grandes montones (calcaroni) sobre un plano inclinado (fg. 43), con uno varios huecos, modo de chimeneas, como las pilas cias de carbn, por la que se introduce ramaje encendido para prender fuego al azufre. El calor que se produce funde el azufre que no se consume, y ste corre por canales abiertas en el plano inclinado reunirse en los depsitos donde se recoge. Este mtodo primitivo da, naturalmente, muy poco rendimiento y un azufre muy impuro y de escaso precio.

Fig. 43

Cuando se dispone de combustible abundante y minerales ricos, se extrae ms ventajosamente por destilacin (como en Pouzzoles), introduciendo las tierras azufrosas en unas vasijas , bien tapadas, de barro refractario (doppioni), mejor de hierro colado, A, A' (fig. 44), que forman doble fila dentro de un horno llamado de galera, y (fue comunican por tubos C, C con otras vasijas de igual forma B , B' situadas en la parte e.xterior y provistas de unos grifos en su fondo. El azufre fundido y volatilizado en las primeras vasijas ^ , A', pasa las segundas B, B', ms fras, en las que se condensa y cuela lquido por sus aberturas inferiores, recogindolo en

LECCIN DCIMAQUINTA

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moldes cubetas con agua. Tambin se emplean en Crocovia, para destilar el azufre, bateras de tubos de hierro colado, dispuestos transversalmente en un horno. De este modo se obtiene el azufre en bruto, que contiene todava hasta 10 por 100 de materias terrosas. En dicho estado puede utiHzarse Fig. 44 directamente p a r a obtener muchos productos ; pero cuando el azufre se destina ciertas aplicaciones, por ejemplo, la fabricacin de la plvora la preparacin de productos farmacuticos, es indi.spensable purificarlo re/mar lo. 1 1 5 . Refinado.Para refinar e! azufre en bruto, se volatiliza en una caldera cilindrica A (fig. 45), mejor de forma lenticular, como la que se emplea en la refinera del Estado en Marsella, que recibe directamente el calor del hogar

Kig. 46

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QUMICA Y METALURGIA

F, y puesta en comunicacin con una gran cmara de condensacin B, provista en su parte superior de una vlvula para dar salida al aire dilatado. La caldera A recibe el azufre lquido de otra caldera C, situada en la parte superior y calentada por los gases del mismo hogar. Los primeros vapores de azufre que llegan la cmara encuentran sta muy fra y se condensa enflores, que se pueden recoger incomunicando la cmara con la caldera por medio de la compuerta R y entrando en aqulla por unas puertas laterales; porque el azufre en ese estado es muy til para la vulcanizacin del caucho y para otros usos de la agricultura y las artes. Pero si se contina la operacin y las paredes llegan tomar la temperatura de 120, el azufre se acumula en estado lquido sobre el suelo inclinado de la cmara, y se le da salida abriendo un conducto con la llave L. Este azufre, recibido en moldes troico-cnicos de boj M, toma la forma de canutos en que se vende en el comercio, y suele ser ms puro que las flores de azufre, porque stas siempre contienen algo de cido sulfuroso (que se transforma en sulfrico) procedente de la combustin con el oxgeno. Para la fabricacin de la plvora de guerra, que es una de sus principales aplicaciones, se adquiere el azufre ya refinado del comercio, con una riqueza de 97 98 por 100; pero se le vuelve refinar en las fbricas por el procedimiento que se acaba de exponer. Tambin se consumen grandes cantidades de azufre en la preparacin de ciertos compuestos qumicos, en la vulcanizacin del caucho, en el blanqueo de la seda, lana, paja y cuerdas armnicas, en la preparacin de barnices preservativos de metales, en el azufrado de las vides, en la fabricacin de las mechas que se queman en el interior de los toneles y cubas part conservar los vinos, y en otras muchas aplicaciones.

LECCIN DCIMABEXTA

^35

Leccin 10/
CIDO SULFRICO.SULFATOS Y SULFITOS.
SELENIO Y TELURO.BORO. Acido sulfrico ordinario. Propiedades fsicas y qumicas. Obtencin. Sulfatos y sultos.Selenio: Propiedades. Teluro: Propiedades,Boro.

H 6 . Acido sulfrico ordinario. De las distintas combinaciones del azufre con el oxgeno hidrgeno (cido hidrosulfrico S O' H % sulfuroso S O ^ H ' , sulfrico S O * H ' y persulfrico SO*H (1)), el que ms nos interesa conocer es el cido sulfrico SO^H^, compuesto de aplicaciones tan numerosas, que se calcula su consumo, slo en Europa, en la enorme cantidad de un milln de toneladas al ao (2). El cido sulfrico normal ordinario, es decir, el que se vende y usa comunmente como tal, y tambin suele llamarse vitriolo aceite de vitriolo, es un liquido oleaginoso, incoloro, inodoro y de sabor spero insoportable cuando est concentrado, que se congela 34 y entra en ebullicin los 325 0 330". Este cido tiene alguna mayor proporcin de agua (un doceavo ms prximamente) de \A que corresponde la frmula SO*H = SO'-^H0. Si se le aade la cantidad suficiente de anhdrido S O ' para que la proporcin del compuesto corresponda exactamente aquella frmula, se obtiene un cuerpo que debe ser el verdadero cido sulfrico y que solidifica -l-10'5 en vez de 34. Entre estos dos, caben distintas variedades segn el grado de condensacin del cido, es decir, segn la proporcin entre el anhdrido S O ' y el agua H* O. Hay tambin en el comercio otro cido sulfrico
(O S conocen, adems , otros cuatro cidos cuyos anhdridos no han sido an aislados y que constituyen la serie llamada tkim'ca. (2) En Eipaa, una sola fbrica, la de la Manjoya, cerca de Oviedo, dispone de elementos ^an una produccin diaria de laooo kg.

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QUMICA. Y METALURGIA.

llamado fumante de Sajonia 6 de Nordhausen {localidad en que se fabrica) y que cuesta cinco seis veces ms que el ordinario. Este tiene una frmula mucho ms compleja, S ' O ' H ' so''^*^ y se denomina en Qumica ptrosulfrico.

El cido sulfrico normal es un cido bibsico muy enrgico que las temperaturas inferiores la de su ebullicin desaloja todos los dems de sus combinaciones, y disuelto en mil veces su volumen de agua, todava enrojece la tintur a de tornasol. Ataca en nvayor menor grado todos los metales, menos el oro y el platino, quema desorganiza las materias vegetales y animales, y es un veneno y un corrosivo muy violento. Los metaloides de la primera familia no ejercen accin sobre el cido sulfrico; pero los dems metaloides, el hidrgeno, el carbono y el mismo azufre, olyan sobre l como reductores, transformndolo en anhdrido sulfuroso S 0 % y el fsforo se inflama en el vapor del cido sulfrico, produciendo cido orthofosfrico P h O ^ H ' , agua y anhdrido sulfuroso S 0 ^ El cido sulfrico tiene gran afinidad con el agua, y la mezcla de los dos lquidos produce siempre una elevacin de temperatura que puede pasar de 100, por lo cual debe hacerse siempre con precauciones, vertiendo el cido lentamente y agitando el agua la vez. Forma con sta dos hidratos: el cido sulfrico monohidratado S O * H * . H ^ O , y el bihidratado S O < H. 2 H" O. A medida que se aumenta la proporcin de agua, su densidad disminuye; el cido normal S O ' H * , tiene por densidad 1 '842 y marca " en el aremetro de Beaum; el monohidratado, de 1*785 de densidad, marca 63'5, y el bihdratado, de r 6 5 2 , slo marca 57, distinguindose generalmente estas diversas soluciones por los grados que marcan en dicho aremetro. 1 1 7 . P r e p a r a c i n . L a preparacin del cido sulfrico corresponde la qumica industrial. Baste decir aqu que

LECCIN DCIMASEXTA

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se obtiene por la accin oxidante del .Icido ntrico sobre el anhidrido sulfuroso (3SO-^+4 NO^H-f-H'^O-Hag.^SSO* H^ a g . + N ^ O ' - l - N ' ^ O ' ' ) , aprovechando tambin los vapores nitrosos que se forman en esta primera reaccin para oxidar, con el concurso del agua, nuevas cantidades de anhidrido sulfuroso. El anhidrido sulfuroso se obtiene por la combustin del azufre, y con ms frecuencia por la testacin de las piritas de hierro en hornos especiales, de los que pasa unas grandes cmaras de plomo de 4 6.000 m.^ de capacidad, en las que, en presencia de los vapores nitrosos, del vapor del agua y del aire, se verifican las reacciones antes indicadas; pero antes de dar entrada los gases sulfurosos en las cmaras de plomo, se les obliga pasar por un aparato llamado torre de Glower, en el que se aprovecha su alta temperatura, de una parte, para concentrar hasta 60 el cido sulfrico 50 que se obtiene en las citadas cmaras de plomo, y de otra, para concluir de denitrificar el cido sulfrico procedente de la columna Gay-Lussac, otro aparato ste complementario de las cmaras de plomo, en el que se detienen la mayor parte de los vapores nitrosos que arrastra el cido sulfrico al salir de aquellas cmaras. El cido 60" que se obtiene despus de pasar por la torre de Glower, se concentra, hasta que marque los 66 del normal, en retortas de vidrio 6 alambiques de barro 6 de fundicin de hierro, porque los de platino, que tambin se emplean, son excesivamente caros. 118. S u l f a t e s y sulfitos. El cido sulfrico S O ' H, que es bibsico, puede formar sulfates cidos ( bisulfatos) de la frmula S O ' M H , sulfatos neutros SO^M" y sulfatas mixtos SO*MR, segn se substituya un tomo de hidrgeno los dos por un mismo metal por dos metales distintos. Adems, hay sulfatos dobles que resultan de la combinacin de dos sulfatos sencillos. Como ejemplos de sulfatos de uso comn, pueden citarse el sulfato de calcio que, calcinado 120, constituye elyeso, con su conocida propiedad de formar con el agua una masa Slida y dura (sulfato calcico hidratado) de cristales entrelazados; el sulfato de magnesia, que se emplea como purgan-

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QUMICA Y METALURGIA

te con los nombres de sal de higuera, de Sedlits (Bohemia), etctera; el sulfato doble de aluminio y potasio, sea el alumbre, usado en Medicina como astringente y tambin en la tintorera y otras artes; el sulfato de hierro 6 caparrosa verde, empleado en la fabricacin de colores, y el sulfato de cobre caparrosa azul, que es el cauterio llamado piedra lipis y que se emplea tambin en la preparacin de colores. Anlogamente, el cido sulfuroso SO^H* puede tambin ormar sulfttos cidos S O ' M H , sulfitos neutros S O ' M ' y sulfttos mixtos SO^MR. Algunos se emplean como reactivos y en la industria. Setenio y teluro. 1 1 9 . S e l e n i o , Se. P; * ~ _^|. El selenio ofrece muchos puntos de contacto con su congnere el azufr^, hasta en sus propiedades fsicas. Es un cuerpo slido que se presenta unas veces amorfo y otras cristalino; y de cada una de estas clases hay dos variedades: del amorfo, el selenio vitreo, de color obscuro y con brillo metlico, que corresponde por sus caracteres al azufre blando, y el selenio en flor, polvo rojo insoluble en el sulfuro de carbono; del cristalizado, el cristalino negro, masa de este color constituida por la agrupacin de cristales que se cree corresponden al azufre octadrico, y el setenio prismstico, en cristales rojos brillantes que son prismas del quinto sistema, como los del azufre de esta forma. La densidad de estas distintas clases vara d 4*5 4*8 y todas son insolubles en el agua, algo solubles en el cido sulfrico y ms en el sulfuro de carbono (exceptuando el selenio en flor). Funde 275 y entra en ebullicin 665, produciendo vapores amarillos. El selenio vitreo es mal conductor de la electricidad; pero el cristalino es buen conductor y su conductibilidad aumenta hasta diez veces cuando se expone la accin de los rayos dolares, propiedad que se utiliza en Afotfono Graham-Bell, para transmitir los sonidos por intermedio de los rayos luminosos. Como el azufre, arde al aire produciendo un anhdrido selenioso Se O*, y se combina con el hidrgeno, originando un cido selenMrico H ' S e , anlogo al sulfhdrico HS.

LECCIN DCIMASEXTA

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120. T e l u r o , Te. j P = > = "tEs slido, de color blanco parecido al estao sucio y casi tan brillante como la plata, frgil y de textura escamosa. Es de mayor densidad (6*26), ms electropositivo y mejor conductor del calor que el azufre y el selenio, tiene ms aspecto metlico que ellos y arde con ms dificultad al aire; pero se asemeja bastante al selenio por sus combinaciones y forma como l, con el oxigeno, el anhidrido teluroso Te O', y con el hidrgeno, el cido iclurhdrico H ' T e . Es muy escaso en la naturaleza. Funde hacia 450 , y se volatiliza al rojo obscuro, produciendo vapores de un color amarillo de oro, que se condensan en pequeas gotas en agujas cristalinas. Metaloide triatmico.

121. B o r o , Bo. I :;.n,;sconocido.-Es el "nico metaloide triatmico y ofrece poco inters para nosotros. No se presenta aislado en la naturaleza y puede obtenerse en dos estados que se denominan: boro cristalizado, en octaedros regulares del segundo sistema, brillantes, incoloros unas veces y amarillos y hasta rojos otras, casi tan duros como el diamante, y boro amorfo, polvo verdoso que se aglomera en terrones ms obscuros cuando se le calienta, sin olor ni sabor y suave al tacto. Antes se consideraban como otra variedad del boro, que reciba el nombre de boro grafitide, las larainitas exagonales amarillas que se separan de la disolucin del boro en el aluminio; pero los trabajos de Wohler y Sainte-Claire Deville, han demostrado que son un boruro de aluminio. Forma con el oxgeno el anldrido brico B o ' O ' que, reaccionando con el agua, origina el cido brico B o O ' H ' , polvo cristalino blanco y suave al tacto, que tiene hoy bastante aplicacin en teraputica y que se emplea tambin en la industria para preparar el brax borato sdico Bo*0'Na', tambin llamado borraj y atincar, usado en Medicina como antisptico y en las artes como fundente.

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QUMICA y METALURGIA

Leccin 1 7 /
METALOIDES TETRADINAMOS.CARBONO.
Distintas clases de carbones.Diamante.Grafito plombagina.Carbones minerales.Carbones artificiales.Cok.Gas del alumbrado.Carbn de retortas.Negro de humo.Carbn animal.Carbn vegetal,Carbonizacin en pilas y en cilindros.

Carbono, C. j

Peso atmico =; 12, Peso molecular, desconocido.

1 2 2 . D i s t i n t a s c l a s e s d e c a r b o n e s . E l carbono puede presentarse en tres estados alotrpicos distintos, el diamantino, el grafttide y el amor/o, y se encuentra muy repartido en la naturaleza, ya puro casi puro (diamante y grafito), ya mezclado en mayor menor proporcin con otras substancias, constituyendo las distintas variedades de carbones minerales (antracita, hulla, lignito, turba). Por la combustin ms menos completa de materias ricas en carbono , pueden obtenerse tambin otras variedades de carbones artificiales, y todas estas clases formas diversas, ofrecen propiedades bastante distintas para que convenga indicarlas separadamente, antes de exponer las propiedades fsicas y qumicas comunes todas ellas, como peculiares del carbono en s mismo. Podemos considerar once variedades distintas, divididas en tres grupos en esta forma :
Carbono natural (cristalizado). ' I Carbones minerales. 2 3 4 5 6 Grafito plombagina. Antracita. Hulla. Lignito, Turba. Cok. Carbn de retortas. Negro de humo. Carbn animal. Carbn vegetal.

Carbones artificiales

7 8 ^ 9 10 11

LECCIN DCIMASPTIMA

I4I

La primera de estas variedades corresponde al estado alotrpico diamantino, la segunda al grafitide y las nueve restantes, y otras que pudieran citarse, al amorfo. 1 2 3 . D i a m a n t e . E s carbono puro, cristalizado en slidos del sistema cbico de 12, 24 y hasta 48 caras (fie::. 46), generalmente incoloro, pero tomando veces diversos matices (rosa, verde, azul, amarillo y aun negro como en los carbonados) debido substancias extraas. Densidad, 3'50 A 3"x).

Es transparente y el ms refringente de todos los cuerpos, de donde se deriva su alto aprecio en joyera. Es tambin el ms duro de todos y de ah proviene su nombre, en griego indomable: slo el boro cristalizado se le apro.xima, y, por consiguiente, el diamante slo puede tallarse con su propio polvo con el del boro cristalizado. Es muy mal conductor del calor y de la electricidad inatacable por casi todos los reactivos qumicos. Arde cuando se le calienta al rojo en una atmsfera de oxgeno, formando anhidrido carbnico, y fuertemente calentado por la electricidad , se transforma en una substancia anloga al grafito. Parece, pues, que no ha sido formado slo por fusin altas temperaturas. En estos ltimos aos se ha conseguido obtener diamantes y carbonados artificiales por diversos procedimientos. El de M. Moissan consiste en calentar 3.000, en un horno elctrico, una fundicin de hierro saturado de carbono. Enfriada despus rpidamente la superficie, sin que pueda aumentar de volumen el hierro, el carbono se separa en forma de grafito, de carbonados y de diamantes transparentes.

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124. Grafito plombagina. Es otra variedad de carbono casi puro, de color gris pizarroso, con brillo metlico, escamoso, muy suave al tacto y tan blando, que se deja rayar por la ua y mancha los dedos y el papel, por lo que se le emplea en la fabricacin de lpices (mezclado con ciertas arcillas para hacerlo menos quebradizo) y se le denomina tambin lpiz-plomo. Resiste las ms altas temperaturas sin ablandarse, arde al rojo en el oxgeno, pero con ms dificultad que el diamante , y se diferencia tambin de ste en que es algo conductor del calor y de la electricidad. Cristaliza en prismas rectas de base exagonal, formando laminitas negras muy brillantes. Existe en estado natural en Ceyln, Siberia, etc., y se puede obtener tambin artificialmente, dejando enfriar con lentitud la fundicin de hierro que contenga un exceso de carbono. El color obscuro de las fundiciones llamadas 'mes, no es debido otra cosa, que un gran nmero de pequesimas partculas de grafito diseminadas en el metal. 125. Carbones minerales. Las distintas variedades de stos son, sin duda, productos del mismo procedimiento de carbonizacin natural en distinto grado de desarrollo, como indica su propia estructura y los terrenos en que se les encuentra. Los grandes cataclismos geolgicos que ha sufrido nuestro globo, sepultaron bosques inmensos, que sometidos una elevada temperatura y grandes presiones, fueron modificando poco poco su composicin hasta constituir esos enormes bancos de carbones minerales jsiles. Indicaremos aqu nicamente sus propiedades ms caractersticas , ya que ms adelante hemos de volver estudiarlos en el concepto de combustibles. La antracita, tambin llamada carbn de piedra, es el ms rico de ellos, el ms hecho, por decirlo as, y el ms duro y compacto. Arde difcilmente; pero produce mucho calor, siendo , por lo tanto, muy buen combustible siempre que haya mucho tiro. Slo contiene 8 10 por 100 de materias extrafias mezcladas al carbono.

LECCIN DCIMASPTIMA

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La hulla, el ms comn de los carbones minerales, es tambin bastante densa, dura y quebradiza, de estructura ms menos hojosa y unas veces brillante y otras mate. Contiene, segn su clase, de 12 25 por 100 de materias extraas, pero algunas muy tiles y muy combustibles, y calcinada en vasos cerrados, desprende gases combustibles (el gas del alumbrado) y productos condensables como el agua amoniacal, la bencina y otras materias hidrogenadas que se utilizan de mil modos. Las hullas difieren mucho entre s, tanto por su aspecto y propiedades, como por su composicin. Generalmente se dividen en grasas y secas magras; llamndose grasas las que tienen estructura hojosa y brillante y se reblandecen y aglutinan por la accin del calor, y secas magras las de estructura ms mate y menos hojosa, que no disfrutan de esa propiedad de aglutinarse y no son, por tanto, apropiadas para la preparacin del cok. Las primeras arden generalmente con llama larga y las segundas con llama ms corta, aunque esto ya depende de la cantidad de betunes y gases coqjbustibles que contengan. En Espaa e.xisten numerosas formaciones hulleras. Las principales son las abundantsimas de Asturias y las de la cordillera Marinica (Blmez, Espiel, Puertollano, en Crdoba y Ciudad-Real); pero hasta ahora la produccin en nuestro pas es escassima comparada con la de otras naciones, como Inglaterra, los Estados-Unidos y Alemania, que en 1896 extraan respectivamente 200, 173 y 112 millones de toneladas, llegando los Estados-Unidos en 1899 una produccin de 244 millones, 10 ms que en Inglaterra, 234 (1).
(i) La extraccin de carbones en Asturias en el ao de 1898 fue la siguiente: Hulla...... Antracita
Cok

1.397.151 tonelada. 18.000


133.070

Aglomerados Total.

145.693 1.693.915

"

de las que se exportaron 561.000, casi en partes iguales, por los puertos de Gijn y de Aviles,

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QUMICA Y METALURGIA

Sus aplicaciones son bien conocidas, no slo en la metalurgia y en la fabricacin del gas del alumbrado, sino en la obtencin de muchos productos, como la bencina, la anilina, etctera, etc. El lignito, menos rico, que la hulla, conserva algo todava la forma y estructura de los vegetales de que procede. Es negro casi negro, muy duro y compacto, y arde con bastante dificultad, por lo que ocupa un lugar secundario entre los combustibles. Algunos ejemplares de un negro muy puro y compacto, se utilizan para construir objetos de lujo y adorno, constituyendo el azabache natural. Aparte de sta, hay tres variedades: la madera fsil que conserva todava la estructura de los vegetales, el lignito terroso y el ordinario. Por ltimo, la turba, de origen an ms reciente que el lignito, es de color negruzco agrisado y de aspecto terroso. Para emplearla como combustible, hay que desecarla y moldearla prensarla previamente, y deja gran cantidad de ceniza terrosa. E s , puede decirse, de formacin actual, y se produce por la accin simultnea del agua y del aire sobre ciertos vegetales ligeros, como los helchos y los licopodios. 1 2 6 , C a r b o n e s artificiales. Cok. Se denomina as el combustible que se obtiene por la carbonizacin de las hullas , y es un carbn gris con brillo acerado, granugiento, poroso y ms menos cavernoso, segn la destilacin de la hulla haya sido ms menos rpida y segn tambin la clase de hulla de que proceda. Se prepara calcinando las hullas, ya en montones al aire libre, ya en hornos especiales, empleando con preferencia las hullas que disfrutan la propiedad de aglutinarse, las cuales pueden dejar de 60 80 por 100 de cok, segn su clase. Es buen conductor del calor y de la electricidad, y arde casi sin llama, produciendo poco humo, por lo que reemplaza con ventaja la hulla en muchas de sus aplicaciones. 1 2 7 . G a s d e l Eilumbrado. La destilacin de la hulla produce: i., un gas combustible de composicin variable, pero que puede fijarse por trmino medio en 40 de hidrgeno, 40 de

LECCIN DCIMASPTIMA

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formeno gas de los pantanos CH* y 20 de gases diversos, y que fu propuesto por el ingeniero francs Lebon en 1785 para el alumbrado y la calefaccin; 2., diversos carburos de hidrgeno lquidos 6 slidos, que constituyen los betunes alquitranes de hulla, y 3., un residuo de carbn (cok y carbn de retortas). La fabricacin del gas del alumbrado, correlativa de la del cok, comprende varias partes:

Fig. 47

1." La destilacin de la hulla que- se efecta en retortas A (/gura 42), de fundicin, mejor de tierra, provistas de un tubo de desprendimiento y un cierre obturador de hierro. 2.^ La epuracin fsica, que empieza por un lavado en un largo cilindro alieno de agua, en el que vienen sumergirse todos los tubos de desprendimiento; contina en un refrigerante C, compuesto de varios tubos en U, en el que se condensan gran parte de los betunes, cayendo un depsito de agua situado debajo, y concluye en una columna de cok D dividida en dos partes. 3.* La epuracin qumica, que tiene por objeto eliminar del gas combustible algunas impurezas (como el carbonato de amoniaco y el cido sulfhdrico) que le daran un olor muy ftido, y que se efecta en unas cajas cerradas E, con mezclas pulverulentas de sexquixido de hierro para descomponer el cido sulfhdrico y sulfato de cal para transformar el carbonato de amoniaco en sulfato insoluble. El gas, ya depurado, pasa despus unos grandes depsitos G llamados gasmetros, que consisten en una gran campana de plan-

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cha de hierro mantenida en suspensin sobre el agua, y de estos gasmetros marcha los tubos conductos de distribucin. 128. C a r b n d e retortas. Cuando se destila la hulla como acaba de verse para obtener gas del alumbrado, adems del residuo de cok que se obtiene, se deposita en las paredes de las retortas algo del carbono procedente de la descomposicin de los carburos de hidrgeno, formando unas incrustaciones de bastante espesor, de un cuerpo muy duro, compacto y brillante, que es lo que se denomina carbn de retortas metlico. Este carbn disfruta la propiedad de ser muy buen conductor del calor y de la electricidad, y por eso se le emplea en la construccin de los prismas de algunas pilas elctricas, como las de Bunsen, y en la confeccin de los crisoles y de los tubos que se usan en los laboratorios. Para emplear el carbn de retortas en estas aplicaciones, hay que purificarlo previamente, calentndolo al rojo blanco en tubos de porcelana por los que pasa una corriente de cloro y lavndolo luego con agua destilada. 129. N e g r o d e humo. Procede de la combustin incompleta de ciertas substancias orgnicas muy carburadas, como las resinas, grasas, etc., que producen al quemarse una llama muy fuliginosa y muchos humos. Constituye un polvo muy tenue, de color negro, mate unas veces y brillante otras, que se emplea en la fabricacin de la llamada tinta china y en la preparacin de la de imprenta y litografa.

Fig. 48

Para obtenerlo, se queman resinas en una marmita de fundicin ^ C^g- 4S) y se hace que los humos atraviesen sucesivamente una cmara C y unos dobles sacos de tela D, D', If, que se abren por

LECCIN DCIMASPTMA

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abajo. El polvo ms fino y ms puro es el que se deposita en los ltimos sacos; pero suele contener todava algunas substancias breosas, y se purifica ms calcinndolo en crisoles alta temperatura. 1 3 0 . C a r b n n e g r o animal. Es el que se obtiene calentando al rojo en vasos cerrados substancias de origen animal, y sobre todo, huesos que contienen un 30 por 100 de materia orgnica muy rica en carbono. Resulta mezclado con gran cantidad de fosfatos y carbonates de cal, y puede purificarse triturndolo y lavndolo con cido sulfrico 6 clorhdrico diluidos. El carbn animal absorbe menos los gases que el de madera; pero tiene en cambio ms accin sobre las materias colorantes, por 1 que se le emplea en el refino del azcar y en la decoloracin de los vinagres procedentes de vinos tintos. 1 3 1 . C a r b n v e g e t a l de madera. Cuando se someten las maderas (que contienen de 40 50 por 100 de carbono), y en general los vegetales, una combustin incompleta fuera del contacto del aire, cuando se destilan en vaso cerrado, pierden el agua y otras substancias que contienen y dejan un carbn que conserva la forma y estructura de los vegetales de que procede y cuyos caracteres fsicos son bien conocidos. Este carbn vegetal, ms menos negro y compacto, segn su procedencia y el sistema seguido en su preparacin, es por lo comn mal conductor del calor y de la electricidad, y aunque ms denso que el agua (1 '57), suele, sin embargo, flotar en ella, gracias al aire que llena sus poros. Su propiedad ms caracterstica es su gran poder de absorcin sobre los gases y otras substancias lquidas y slidas: un volumen de carbn absorbe 35 de anhidrido carbnico, 55 de cido sulfhdrico, 85 de cido clorhdrico y hasta 90 volmenes de gas amoniaco; y en esto se funda cabalmente su empleo para desinfectar y Fig. 49

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purificar el agua, bastando como ya se indic [ 1 0 8 ] para obtener un buen filtro, colocar en el doble fondo de un tonel (figura 49) una capa de carbn entre dos de arena. El carbn ordinario no empieza arder hasta una temperatura de 240; pero si est muy dividido, puede llegar inflamarse espontneamente en contacto del aire, debido su propiedad de absorber y condensar los gases en sus poros con elevacin de temperatura.

132. Carbonizacin en pilas y en cilindros. Todos los procedimientos empleados para preparar el carbn vegetal pueden dividirse en dos clases: una, en que la cafbonizacin se verifica expensas de la combustin de una parte del mismo carbn obtenido CSs/ewa de pilas, fosos, hornos, calderas, etc.), y otra, en que la operacin se efecta en vaso cerrado, valindose de un combustible auxiliar (destilacin en cilindros, fijos mviles). Jastar indicar aqu el sistema de pilas y el de cilindros, los que pueden referirse todos los dems, ya que sobre este asunto ha de volver tratarse en la fabricacin de la plvora del TOMO II. El procedimiento de pilas, cias montones, que es el primitivo y el que se emplea para los usos ordinarios, consiste en formar con la lea apilada grandes montones (fig. 50) de forma tronco-cnica, alrededor de unas prtigas verticales clavadas en tierra para dejar en el medio un hueco que haga las veces de chimenea. Por Fig. 50 ^ s t e hueco se prende fuego la pila, echando algn iramaje combustible encendido, despus de cubrir el montn con tierra csped por todas partes, menos en unas aberturas que se dejan en la parte inferior para establecer tiro con el hueco central. El procedimiento es muy expedito y econmico; pero slo

LECCIN DCIMAOCTAVA

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da un rendimiento de 15 18 por 100 de carbn, perdindose todos los dems productos de la madera y obtenindose, adems, un carbn muy poco homogneo y muy mezclado con arena, tierras, etc. Alguno de estos inconvenientes se remedian con los sistemas de fosos, hornos, calderas, etc., que son modificaciones del anterior; pero siempre que se desee aprovechar las substancias pirogenadas que destila la madera, cuando el carbn ha de reunir determinadas condiciones de homogeneidad y limpieza, como sucede en el que se destina la fabricacin de la plvora, hay que recurrir al sistetna de cilindros, que consiste substancialmente en someter Ja lea la accin del calor de un horno en cilindros cerrados, ya fijos en el horno, ya mviles sobre rieles para facilitar su carga y descarga, y dispuestos del modo conveniente , como su tiempo veremos, tanto para recoger y utilizar los productos de la destilacin, como para obtener una carbonizacin homognea y en el grado que se desee. Por este sistema de cilindros puede llegar obtenerse un rendimiento medio de 30 A 35 de carbn por 100 de madera, y en carbones algo rojos hasta de 40 por 100.

Ijeccin IS.''
CAR BONO ( CONTINUACIN ).SILICIO.
Propiedades fsicas del carbono. Propiedades qumicas. Anhdrido carbnico. Carbonatos. Silicio: Propiedades. Slice y silicatos,

133. Propiedades fsicas del carbono. Sea cualquiera su estado alotrpico, el carbono puro es un cuerpo slido, sin olor ni sabor, infusible todas las temperaturas insoluble en todos los liquidos, excepto el hierro fundido.

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Esta fijeza inalterabilidad contra todos los agentes y reactivos qumicos, unida su poder absorbente sobre muchas substancias (especie de accin capilar nicamente, puesto que no se combina con ellas al absorberlas), es lo que ms caracteriza el carbono como especie qumica, es decir, prescindiendo de las otras propiedades que ofrezca segn el estado en que se presente. Se ha observado que los distintos gases son absorbidos por el carbono tanto ms cuanto mayor es su solubilidad en el agua. 134. Propiedades qumicas. Como tantas veces se ha dicho, el carbono forma con el oxgeno dos compuestos, el xido de carbono CO (12 de carbono y 16 de oxgeno) y el anhdrido carbnico CO*, con doble cantidad de oxgeno. Este anhdrido slo se forma cuando el carbn arde en un gran exceso de oxgeno, es decir, cuando la combustin es muy activa. En los dems casos, se forgna principalmente xido de carbono, gas deletreo muy peligroso y traicionero, porque no tiene olor ni sabor, y que arde su vez con esa llama azulada que se observa en los hornillos, produciendo anhdrido carbnico. El carbono reduce los xidos metlicos, formando anhdrido carbnico si el xido es fcilmente reductble (2 Cu 0 4 C = C0'-f-2Cu) y slo xido de carbono cuando no lo es tanto (ZnO -4- C = CO -+- Zn), propiedad que se utiliza mucho en metalurgia para extraer los metales de sus minerales. A temperaturas muy elevadas, el carbono tambin descompone el agua, produciendo hidrgeno, xido de carbono y algo de anhdrido carbnico, y as se explica que cuando se roca con agua el carbn bien encendido de una fragua, en vez de apagarse, se activa todava ms la combustin. Con el azufre, forma el bisulfur de carbono CS*, lquido muy movible, incoloro, de olor etreo cuando est puro y ftido y desagradable cuando no lo est, que disuelve el mismo azufre y el fsforo, bromo, yodo, as como las grasas y la goma elstica, y se emplea en la preparacin del caucho 6 goma elstica vulcanizada.

LECCIN DCIMAOCTAVA

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La combinacin del carbono con el zoe origina el ciangeno C " N^, radical monovalente que tambin se escribe Capara simplificar las frmulas de sus compuestos. La molcula de este gas es doble, y si en esta molcula CN 1 cy se reemplaza uno de los grupos C N por un tomo de hidrgeno, se obtiene el cido cianhdrico '^^ lquido incoloro, de olor almendras amargas, que es el veneno activsimo que se llama cido prsico, y que por sus propiedades qumicas se asemeja al cido clorhdrico. Del ciangeno se deriva tambin el cido fulmnico C N ' (OH)'' que no se ha conseguido aislar, pero que origina los fulminatos empleados como cebos de los explosivos. Con el hidrgeno, forma el carbono multitud de compuestos que se estudian en qumica orgnica. Los ms conocidos son la bencina C H " , el etileno C'H*, el acetileno C ^ H ^ el gas de los pantanos, protano formeno C H ' (el gris de las minas) y el gas del alumbrado, que se compone principal mente de hidrgeno mezclado con formeno, etileno, bencina etctera, etc. 1 3 5 . A n h d r i d o c a r b n i c o CO*.Es un gas incoloro modoro y de sabor ligeramente cido y picante, que liquid 0 y 35 atmsferas de presin y tiene 1 '529 de densidad por lo cual ocupa las capas inferiores de los lugares en que se desprende naturalmente, como en la gruta del perro, cer ca de aples, y en el valle de la muerte (isla de Java). Un volumen de agua disuelve, 0 y la presin normal, 1'8 volmenes de anhidrido carbnico, desprendindose con efervescencia el exceso que puedan tener en disolucin las bebidas carbnicas, cuando cesa la alta presin que estn sometidas. No es comburente ni combustible, y para demostrarlo, poniendo la vez en evidencia su gran densidad, basta colocar una buja encendida dentro de una probeta (Jig. 51) y verter sobre ella otra que contenga dicho gas: cuando el anhidrido que desciende al fondo llega la altura de la llama, la buja se apaga. No es tampoco respirable, y los animales

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que lo respiran en la gruta del perro, por ejemplo, mueren pronto asfixiados. A grandes temperaturas el anhdrido carbnico se disocia en xido de carbono y oxigeno, y mayor menor temperatura es susceptible tambin de descomponerse por los cuerpos combustibles como el mismo carbono, el fsforo, el boro, el silicio, etc. El anhdrido carbnico puede obtenerse por va seca, calcinando los carbonatos que se descomponen por la accin del calor, por va hmeda, tratando un carbonato (que suele ser el de calcio) Fig. 51 por un cido menos voltil que el carbnico, como el clorhdrico el sulfrico. En los laboratorios se emplea la creta el mrmol y el cido clorhdrico, valindose de un frasco de dos bocas (figura 52), por una de las cuales se vierte poco poco el cido. En la industria, para obtener grandes c a n t i d a d e s de anhdrido carbnico, se emplea la misma creta el mrmol, tratado por el cido Fig. 52 sulfrico diluido, en aparatos provistos de agitadores mecnicos para favorecer la accin del cido. Tambin hay unos aparatos muy sencillos de uso domstico, llamados gasgenos (Jig. 53), para preparar en el momento que se desee el agua de Seltz; y en stos

LECCIN DCIMA OCTAVA

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se emplea el bicarbonato (carbonato cido) de sodio con el cido trtrico ctrico, que no reaccionan hasta que no se les mezcla agua, es decir, hasta que no se vuelve el gasgeno ha.,,^ cindolo descansar sobre su base mayor. 1 3 6 . Carbonatos. Combinado con el agua, se supone que el anhidrido carbnico CO'^ se transforma en el cido carbnico C O ^ H ' = C O ' ^ 4 - H ' ' 0 , cuerpo que no se ha podido aislar hasta ahora, pero que origina los distintos carbonatos conoFig. 53 cidos. Claro es que estos carbonatos, derivlndose de un cido bibsico, pueden ser tambin como los sulfatos, neutros CO^M", cidos C O ' M H tambin llamados bicarbonatos. Los ms usuales son el carbonato neutro de potasio, que se conoce en el comercio con el nombre de potasa, el carbonato neutro de sodio, llamado sal de sosa barrilla, el bicarbonato 6 carbonato cido de sodio, el carbonato de magnesio que tambin se usa en Medicina, el carbonato de calcio que constituye el mrmol, la creta, la castina empleada como fundente en los altos hornos y las piedras calcreas en general, y el carbonato de plomo que, ms menos bsico, constitu}'e lo que se conoce con los nombres de cerusa, blanco de plomo albayalde. La dolomia, materia refractaria que se emplea en el revestimiento de los hornos Siemens bsicos, es un carbonato doble de magnesio y calcio. Silicio, Si.
Peso atmico = 38. Peso molecular, desconocido.

1 3 7 . P r o p i e d a d e s . E s un cuerpo slido que ofrece grandes analogas con el carbono, y como ste, puede presentarse en tres estados: el silicio amorfo, polvo pardo roji-

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QUMICA Y METALURGIA

zo , suave al tacto, que arde al aire produciendo anhidrido silcico ; el silicio grafitide, en lminas exagonales de color gris de plomo, de propiedades muy semejantes al grafito y que se separa tambin como l de los metales fundidos que lo contienen, y el silicio diamantino, opaco, con brillo metlico parecido al acero, tan duro que raya al vidrio, densidad 2'49 y fusible hacia 1.200. En este ltimo estado el silicio slo es atacable por una mezcla de cidos fluorhdrico y ntrico, y no arde sino al rojo vivo, y aun slo superficialmente. 1 3 8 . SUice y silicatos. El silicio combinado con el oxgeno forma el anhidrido silcico SiO*, comunmente llamado slice, cuerpo muy duro, inatacable por todos los cidos, excepto el fluorhdrico, y casi infusible inalterable, puesto que las mayores temperaturas toma consistencia viscosa, pero no se descompone. Es muy^abundante en la naturaleza y en sus distintas variedades constituye el cristal de roca, el cuarzo, la piedra de chispa, el aspern, el gata, la amatista, la arena, etc., etc. De la unin de la slice con los elementos del agua, se derivan varios cidos silcicos (el ordinario Si (OH)* el di-

silcico Si'O'H i--^ --^.' e l trisilicico Si^O'^H* SI SI


(OH)' O (OH)' O (OH)'

i'OHI' O COH ' . ,

-^:~Si

Si

'-

.^:
Si

etc., etc.) que forman con los hidra-

L-J

tos metlicos silicatos de la frmula general S i O * M \ todos cristalinos, muy duros insolubles en el agua, menos los de potasio y sodio, y algunos infusibles muy difciles de fundir, como el silicato de calcio Si O* C a ' que unido los silicatos alcalinos forma las distintas clases de vidrios. Entre los silicatos ms conocidos, deben mencionarse las arcillas (silicatos dobles de aluminio y potasio sodio). El silicio, por su afinidad con el hierro elevadas temperaturas, desempea, como veremos, funciones importantsimas en la Siderurgia.

LECCIN DCIMANOVENA

155

Leccin IQ.'^
METALOIDES PENTADINAMOS.ZOE.
AIRE ATMOSFRICO.

^zoe.Propiedades fsicas.Propiedades qumicas. Obtencin,Aire atmosfrico.Composicin.Otros componentes del aire. Combustiones con llama.Constitucin de una llama. Soplete.Lmparas de seguridad.cido ntrico.Propiedades y preparacin.

Asoe (1), N Az. j Peso atmico

= 14. Peso molecular = 28.

139. Propiedades fsicas. El zoe que forma prximamente las */; partes en volumen del aire atmosfrico, es un gas incoloro, inodoro inspido, de 0'9714 de densidad, y considerado antes como permanente, hasta que en 1877 lo liquid tambin Cailletet una presin de 200 atm. Liquida unos 193 bajo cero. El agua slo disuelve V40 de su volumen y es ms soluble en el alcohol. Algunos suponen que dbil precisin y por la influencia de las descargas elctricas, puede experimentar una contraccin y originar un nuevo estado alotrpico, como el ozono respecto al oxgeno; pero las observaciones posteriores no parecen confirmarlo. 140. Propiedades qumicas. Es un cuerpo de muy escasas afinidades, que no se combina directamente con ninguno de los ms conocidos importantes, no intervenir algn agente extrao (calor, electricidad, etc.) No es combustible ni comburente y, por lo tanto, tampoco puede alimentar la respiracin, aunque no es deletreo. Forma con el oxgeno seis compuestos que comprueban la
(I) Se confundi con el cido carbnico hasta 177a en que Rutherford lo distingui de xiuil. Se Dama tambin Hitrifene (engendrador del nitro).

156

QufMlCA y METALURGIA

ley de las proporciones mltiples [38], todos endotrmicos y descomponibles temperaturas poco elevadas: y tres de ellos, el llamado xido nitroso N^ O, el anhdrido nitroso N'' O^ y el anhdrido ntrico N'^ O'', originan respectivamente con los elementos del agua los cidos hiponitroso OR, nitroso N O^ H y ntrico NO^H (pg. 87;. Los ms importantes de estos compuestos son el xido nitroso, tambin llamado gas hilarante porque produce al respirarlo una especie de embriaguez muy agradable, y que se emplea como anestsico, y el cido ntrico, de que hablaremos despus. Tambin bajo la accin de la chispa elctrica en presencia de cuerpos capaces de absorber el producto, se combina con el hidrgeno, formando el amoniaco amina N H', gas incoloro de un olor muy fuerte caracterstico y sabor muy custico, muy soluble en el agua ( h ^ t a cerca de 800 veces su volumen) y que constituye con ella la solucin en que se presenta ordinariamente. El amoniaco es el nico compuesto del zoe y el hidrgeno que se ha podido aislar; pero, adems, se admiten en qumica orgnica otras combinaciones que constituyen radicales hipotticosj como la imid'a N H , la amida NH'^, la damida N* H*, y el amonio NH*, este ltimo radical de la sal de amonaco cloruro amnico NH*C1. 1 4 i . Obtencin.Puede obtenerse el zoe del aire, extrayendo el oxgeno con que est mezclado, sea por la combustin bajo una campana (fig. 54) de un cuerpo como el Q fsforo, que forma anhdrido fosfrico y ^/"'^^X se disuelve en el agua, dejando libre el zoe; sea haciendo pasar el aire, previamente despojado del anhdrido carbnico , por un tubo que contenga cobre cag lentado al rojo. ^^g?===i Tambin puede obtenerse, calentan^^?SSSS^E.i_ do en una retorta el nitrito amnico NO* Fig, 54 N H ' , que se desdobla por el calor en

LECCIN DCIMANOVENA

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agua y zoe ( N O ' NH* = 2 H ' 0 + N ' ) ; mejor, una mezcla de nitrito potsico y cloruro amnico ( N O ' K H - N H ' C l = KCl-(-2H'''0 + N ' ) ; y en fin, por la accin del cloro sobre el amoniaco (NH'-4-3Cl = 3HC1 + N). Bastan estas indicaciones someras, porque el zoe es un gas que tiene muy escasas aplicaciones en estado libre, no obstante su importancia como elemento qumico. Adems de las funciones que desempea en la respiracin, mezclado con el oxgeno del aire para atenuar sus efectos, es sabido que el poder alimenticio de las substancias animales y vegetales se aprecia por la cantidad de zoe que contienen. De esto se deduce la conveniencia de los abonos ricos en principios nitrogenados. Las aguas azoadas se emplean en Medicina como sedantes y tambin para las enfermedades del aparato respiratorio. 1 4 2 . A i r e atmosfrico. Co>H/)osa'(5.La composicin cualitativa del aire que envuelve nuestro globo formando su atmsfera, en una extensin que se calcula en unos 75 km., fu evidenciada por primera vez por Lavoisier en 1775. Calentando mercurio en una matraz (Jtg. 55) puesta en comunicacin con una campana graduada, sostenida sobre la cubeta de mercurio, pudo obserFig. 66 var dicho sabio: 1., que el mercurio se cubra de una pelcula roja, que luego vio daba, al ser tratada por el calor, mercurio y oxgeno; 2., que el volumen del aire de la campana disminua la vez que se formaba aquella pelcula; 3., que al cabo de doce das, ni el volumen gaseoso disminua ms ni la pelcula aumentaba, y 4., que el gas encerrado en la campana tena todas las propiedades del zoe.

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QUMICA Y METALiniGIA

A partlf de esta experiencia capital, se verificaron multitud de ensayos para determinar la composicin cuantitativa del aire, lo que puede efectuarse por diversos procedimientos , unos que dan la composicin en volumen y otros en peso. En todos ellos se ha observado que la composicin del aire, en cuanto sus elementos principales (oxgeno, zoe y argn ), es siempre la misma, ya se analice el de las capas inferiores de la atmsfera, ya el de las ms elevadas que ha podido llegarse en las ascensiones aeronuticas, y esta fijeza de composicin ha servido de base para que pudieran algunos creer que el aire no era una simple mezcla, sino una verdadera combinacin. Tal idea parece, sin embargo, destituida de fundamento por las razones siguientes: 1.", los volmenes de oxgeno y aire que constituyen el aire, no estn en la relacin sencilla que expresa la ley de Gay-Lussac [ 4 B ] , ni experimentan al mezclarse la contraccin que en la misma se indica; 2.^, ni los termmetros ms sensibles, ni los electrscopos ms delicados acusan desarrollo de calor de electricidad al mezclarse en esas proporciones el oxgeno y el zoe, que es otro de los caracteres que distinguen las combinaciones de las mezclas [ 1 0 ] , y S.'', el agua o disuelve ambos gases en las proporciones de 21 y 79 en que se encuentran en el aire, como sucedera necesariamente si formasen una combinacin, sino en las de 33 y 67, es decir, cada uno separadamente, segn su grado de solubilidad, como sucede con las mezclas de todos los gases [ 2 6 ] . Hasta hace pocos aos el aire atmosfrico se consideraba como una mezcla en proporciones constantes de oxgeno y zoe, y en la que figuraban tambin una pequefia cantidad variable de vapor de agua (0*84 por 100 en volumen, en efaire saturado de humedad), otra mucho menor (0*04 por 100) de anhidrdo carbnico y proporciones insignificantes de otras substancias, como amoniaco, nitrato amnico, etc. Para el fsico y el qumico, el aire se tena substancialmente por una mezcla de oxgeno y zoe en proporciones

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Pero en 1895, los qumicos ingleses W. Ramsay y Lord Rayleigh, han podido aislar otro cuerpo que exista en el aire confundtdo con el zoe, y al que dieron el nombre de argn, que significa inerte inactivo, porque, en efecto, carece por completo de actividad qumica; y posteriormente, W. Ramsay y Morris W. Travex, han comprobado, valindose del anlisis espectral, que al argn acompaan de ordinario otros nuevos elementos gaseosos, y, como l, inactivos, los que denominan nen, metargn, kryptn y xenn, y tambin algo de Mi. (Vase la nota primera de la pg. 102.) Segn Ramsay, en 100 volmenes de aire existen prximamente I 048 de argn y dems nuevos elementos: y as, prescindiendo del vapor de agua y anhdrido carbnico, la composicin en volu2o'8j de oxgeno,

78|M2dezoe,
143.

en n-

t'048 de argn.

meros redondos: 21 de oxgeno, 78 de zoe y i de argn.

O t r o s componentes. Alteracin del aire confina-

do.Adems del oxgeno, zoe, argn y dems constituyentes nuevos, y del anhdrido carbnico y vapor de agua variable, el aire contiene de ordinario pequesimas porciones de ozono, amoniaco, nitrato de amonio, carburo de hidrgeno, y en los pueblos ciudades en que hay muchas fbricas, algo tambin de anhdrido sulfuroso, procedente de la combustin del azufre de las piritas que contiene la hulla. Fcil es obser\'ar asimismo, cuando se examina un rayo de sol en un lugar poco iluminado, que el aire mantiene en suspensin una infinidad de pequesimos corpsculos, que estn formados, no slo de materias minerales y filamentos de lana, algodn, etc., sino tambin de grmenes variados que en condiciones convenientes se desarrollan y pueden producir, como ha demostrado Mr. Pasteur, los gusanos, las bacterias y dems seres organizados, cuyo origen se atribua antes la generacin espontnea. En un recinto cerrado en que el aire no pueda renovarse, su composicin se altera, sea por la combustin, sea por la respiracin de los animales, que ya se sabe no es otra cosa que una combustin lenta'[99]. Un hombre quema por la respiracin el equivalente de 12 g. de carbn por hora, lo que corresponde 22 litros de anhdrido carbnico, y el aire que sale de los pulmones en la expiracin contiene 4 por 100 de dicho gas carbnico. La insalubridad del aire confinado aumenta con la proporcin

16o

QUMICA y METALURGIA

de anhidrido carbnico, y cuando esta proporcin llega i por loo por efecto de la respiracin, empieza sentirse un malestar que no es producido nicamente por la presencia de dicho gas, sino por las emanaciones animales que acompaan la transpiracin pulmonar y cutnea, cuya naturaleza no ha podido determinarse por el anlisis, pero cuya presencia se manifiesta por el olor desagradable que se advierte en los lugares en que se encuentran reunidas gran nmero de personas. Para que la respiracin se prolongue sin dificultad, es preciso renovar el aire, en la proporcin, por lo menos, de lo nj.^ por hombre cada hora. 1 4 4 . C o m b u s t i o n e s c o n llama. 1 aire es el elemento que alimenta la combustin de las materias que se emplean para la produccin del calor y de la luz. La combustin va muchas veces acompaada de llama, pero sta .no es una condicin esencial de aqulla. La llama es siempre resultado de la combustin de un gas de una substancia que puede tomar ese estado; y as el hierro, el cobre y otros metales que no se volatilizan fcilmente, se ponen incandescentes al quemarse, pero no producen llama: en cambio el hidrgeno, el azufre y los metales voltiles, como el zinc, por ejemplo, arden con llama. En las llamas hay que distinguir la temperatura y el resplandor, brillo poder lumnico. La temperatura depende slo del calor desarrollado en la combinacin del cuerpo combustible con el oxgeno, y la brillantez es producida por las partculas slidas incandescentes que haya en la llama. La llama del hidrgeno, por ejemplo, produce ms calor que la del carbn, fsforo y azufre, pero es muy plida. En cambio, el zinc y el magnesio arden con luz muy viva, por las partculas incandescentes de xido de zinc de magnesio que producen; como sucede tambin en las llamas del aceite, de las bujas y del gas del alumbrado, cuya brillantez es debida las partculas de carbono libre que se ponen incandescentes en el centro de la llama, antes de quemarse en las partes exteriores. 1 4 5 . C o n s t i t u c i n d e una* llama. La llama producida por la combustin de un cuerpo compuesto, como el gas del alumbrado, el aceite el cido esterico de una buja, no es homognea, como lo es la del hidrgeno, el fsforo, el zinc cualquier otro cuerpo simple. Hay en ella varias zonas que conviene distinguir. En la llama de una buja, por ejemplo, es fcil observar:

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l6l

I." En el interior, alrededor de la torcida, una parte obscura '^ (fis-5^) en que la temperatura es tan poco elevada, que si se introduce rpidamente en ella la cabeza de una cerilla, tarda algunos segundos en inflamarse. Esta parte es debida que las materias que se funden por la accin del calor y ascienden por la torcida en virtud de la capilaridad, se descomponen, produciendo carbono y gases combustibles que no pueden arder en el centro de la llama por falta de oxgeno. 2. Alrededor de esa zona obscura, otra intermedia bb' muy brillante, que constituye la parte luminosa de la llama, y en la cual es ya ms elevada la temperatura , porque en ella comienza la combustin; pero como hay todava exceso de combustible, se quema el hidrgeno primero y pone incandescente el carbono libre, que es lo que produce el brillo de esa parte. Y 3. Una envuelta exterior muy delgada apenas Fig. 56 coloreada, amarillenta en la parte superior ccc' y azul en la inferior dd'que es donde es ms elevada la temperatura, causa de la combustin completa del carbono hidrgeno en contacto de un exceso de oxgeno. Los productos de esta combustin (anhdrido carbnico y vapor de agua) son gaseosos, y por eso la llama es ah poco brillante, tomando el tinte azulado la parte inferior dd', debido que en ella se queman el xido de carbono y el carburo tetrahdrico, primeros productos de la descomposicin de la substancia que forma la buja. Cuando falta aire para la combustin completa del hidrgeno y del carbono, la llama turnea, porque quemndose primero el elettiento ms combustible, que es el hidrgeno, deja libre el exceso de carbono. Por el contrario, se puede aumentar la brillantez y el poder lumnico de las llamas, disminuyendo la zona obscura central , por medio de corrientes interiores de aire y de tubos que hacen las veces de chimeneas, como sucede en las lmparas, quinqus, etctera.

146. Soplete.Lmparas de seguridad.Dirigiendo una corriente de aire al interior de una llama por medio del soplete (fig. y), se puede modificar su constitucin y aumentar el calor producido, trueque de disminuir la brillantez, porque al activarse la combustin de los gases hidrocarburados, se quemarn

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QUMICA Y METALURGIA

tambin las partculas slidas que absorban calor para mantenerse incandescente. En la llama modificada por el soplete (fig. s8), hay que distinguir tres partes que pueden tener muy distintas aplicaciones: I.', una zona interior a, que en este caso es azul, y en cuya punta es donde debe ponerse la pieza que se desea soldar fundir, por ser el punto neutro y de mayor temperatura-, 2.*, una capa , que rodea aqulla, algo luminosa y de menor temperatura , porque contiene un exceso de carbono y constituye por esto el que se llama fuego de reduccin, y 3.*, otra zona exterior cd, donde la combustin es completa y la temperatura ms elevada porque hay exceso de oxgeno, formando l fuego de oxidacin. En la llama Fig. 58 Fig. 67 del soplete pueden, por lo tanto, obtenerse voluntad, en los laboratorios, fusiones, reducciones oxidaciones. Todo cuerpo que robe calor los gases que forman una llama, puede impedir que sta se produzca. Si se corta la llama de una lmpara con una tela metlica (jfig. g), se observa que los gases atraviesan la tela, pero sin arder; la llama se detiene debajo de la tela, porque al atravesar sta, los gases pierden bastante calor para que no puedan arder. En esto se fundan las lmparas de seguridad ,*ideadas por Davy, para impedir las explosiones producidas en las minas de carbn por la mezcla con el oxgeno del aire de los carburos de hidrgeno que en ellas se desprenden. La primitiva lmpara de Davy (fig. 60) tena el Fig. 69

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inconveniente de dar poca luz, porque el brillo de sta resultaba muy obscurecido por la tela metlica B que la rodeaba por completo. El modelo ideado por Combes ifig. 61) evita este inconveniente, conservando todas las ventajas del primer sistema. La llama est en l rodeada por un tubo grueso de cristal A, encima del cual va otro de tela metlica cerrado por arriba, y dentro de ste queda una chimenea de cobre E, para activar la combustin del aire, que entra por unas aberturas de la parte inferior cubiertas tambin con telas metlicas. 1 4 7 . A c i d o n t r i c o , NO^H.Es 1 quido, transparente, incoloro cuando est puro, de olor irritante y sabor muy cido. Densidad 1'559. Humea al aire, porque forma con el vapor de agua v a r i o s hidratos con contraccin de volumen; hierve y empieza descomponerse muy baja temperatura, 86, y se solidifica 47, tomando aspecto mantecoso. A la luz tambin se descompone y toma color amarillent o , debido al perxido de zoe; por lo que debe conservarse en lugares resguardados de ella Es un c i d o muy enrgico que ataca todos los metaloides combustibles , formando los cidos respectivos (sulfrico, fosfrico, ydico, etc.), y todos los metales usuales, menos Fig. 60 Fig. 61

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QUMICA Y METALURGIA

al oro y al platino. Ataca tambin las materias orgnicas, tindolas en el acto de amarillo y destruyndolas despus; y forma veces con ellas substancias nuevas y muy importantes para nosotros, porque cabalmente de esta accin que ejerce el cido ntrico sobre las substancias orgnicas, se derivan la mayor parte de los explosivos modernos, que suelen denominarse tambin explosivos qumicos. Combinado con los hidratos metlicos, origina los nitratos, algunos muy abundantes en la naturaleza, como el de sodio N O ' N a (nitro del Per) y el de potasio salitre NO^K que su tiempo estudiaremos.

Fig. 62

El cido ntrico puro, es decir, el que corresponde la frmula NO^ H , marca 51 en el aremetro de Beaum; el comercial, que se conoce con el nombre de agua fuerte, contiene cantidades variables de agua y slo marca de 36 38, siendo, naturalmente, su accin menos enrgica que la del cido puro. Mezclado ste con el cido clorhdrico, ya sabemos forma el agua regia que ataca todos los metales. El cido ntrico se prepara tratando un nitrato (generalmente el de potasio sodio) por el cido sulfrico ( N O ' K 4-SO* H ' = S 0 * H K + N O ' H ) . En la industria se emplea el nitrato sdico, que es ms barato y da ms cantidad de cido que el potsico (por el menor peso atmico del sodio), y la operacin se efecta en gran-

LECCIN VIGSIMA

16$

des calderas de fundicin A (fig. 62), en las que se cargan 1^50 kilogramos de nitrato con 450 de cido sulfrico del comercio. Los vapores del cido ntrico salen por un tubo lateral y se condensan en una serie de bombonas de barro Z), D', etc. El cido ntrico as obtenido no es completamente puro: suele contener cido clorhdrico y algo tambin de sulfrico. Para purificarlo, se le destila aadindole una dos centsimas de nitrato de plomo, que forma cloruro y sulfato de plomo insolubles.

Ijeccin SO.''
FSFORO, ARSNICO Y ANTIMONIO.
Fsforo.Propiedades fsicas.Propiedades qumicas.Extraccin y aplicaciones. Arsnico. Aparato de Marsh. Antimonio. Sulfuro de antimonio.
-^, f. ^ ' T-, \ Peso atmico = 31,

Fsforo, Pn. V

i Peso molecular = 134.

1 4 8 . P r o p i e d a d e s fsicas. El fsforo ordinario es un cuerpo slido, algo flexible y bastante blando para dejarse rayar por la ua, incoloro ligeramente amarillo, de olor parecido al de los ajos, luminoso en la obscuridad, insoluble en el agua, algo soluble en el alcohol y en el ter, y ms en el sulfuro de carbono que es su mejor disolvente {18 veces su peso). Densidad, 1 '83.En este estado es venenoso, muy inflamable ( 60), funde 44 45 y se volatiliza 290; pero bajo ciertas influencias, experimenta modificaciones alotrpicas que parecen convertirlo en otra substancia. La principal de stas es e\ fsforo rojo amorfo, que se obtiene cuando se calienta el ordinario durante bastante tiempo , 230 250, en un gas inerte y que ofrece con aqul notables diferencias, pues no es fosforescente, ni inflamable hasta 230, ni venenoso, ni soluble en el sulfuro de carbono, y ade-

i66

QUMICA Y METALURGIA

ms no se altera casi al aire y no funde hasta 250 260; ofreciendo tambin otras propiedades distintas, como demuestra el siguiente cuadro:
FSFORO ORDINARIO.

FSFORO ROJO.

Color amarillento. Densidad = I ' 8 3 . Funde 44*3 y presenta el fenmeno de la sobrefusin. Cristaliza la temperatura ordinaria. Soluble en el sulfuro de carbono. Fosforescente. Se oxida rpidamente al aire. Inflamable 60. Ataca las disoluciones alcalinas dbiles. Veneno violento.

Color rojo. Densidad = I '96 2'34. Funde entre 250 y 266, transformndose parcialmente desde 200 en fsforo ordinario. Cristaliza cuando se obtiene 580. Insoluble en el sulfuro de carbono. No es fosforescente. Se oxida muy lentamente al aire. No Se inflama hasta los 230". No ataca las disoluciones alcalinas dbiles. ^ No es venenoso.

La luz por s sola, actuando bastante tiempo sobre el fsforo ordinario, concluye por convertirlo en una masa opaca de aspecto semicristalino, que se denomina fsforo blanco y que vuelve su primitivo estado cuando se calienta 50"; y tambin puede presentarse en otfos estados alotrpicos, como el fsforo metlico (densidad 2'4, mucho mayor que las del ordinario 1'83) y el fsforo negro que se obtiene cuando se vierte fsforo fundido en agua cero grados, si bien en este caso se atribuye el color negro que toma las impurezas. 1 4 9 . P r o p i e d a d e s q u m i c a s . - E l fsforo ordinario tiene gran afinidad qumica con los metaloides electro-negativos , como el cloro y el oxgeno, y es, por lo tanto, un reductor muy enrgico. La fosforescencia e atribua antes la vaporizacin; pero hoy est demostrado que es efecto nicamente de la combustin lenta al contacto del o.xgeno, baja presin. En el vaco no hay fosforescencia. Con el hidrgeno no se combina, sino cuando ambos estn en estado naciente.

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Con el oxgeno forma varios compuestos, el anhidrido fosforoso Ph'^ 0 ^ el hipo fosfrico Ph' O' y el fosfrico P h ' 0 \ El ms importante es este ltimo, que es el que se produce, en forma de una especie de nieve blanca, cuando se quema el fsforo al aire libre en el oxgeno, y que segn se combine con una, dos tres molculas de agua, origina el cido metafosfrico Ph-' O' + H^ O = 2 P h O ' H , el pirofosfrico Ph 0= + 2 H ' O = Ph'^ O' H^ y el orthofosfrico Ph" O"' + 3 H'' O = 2 P h O ' H'', siendo este ltimo el que suele llamarse cido fosfrico normal ordinario y tambin cido fosfrico secas. 1 5 0 . E x t r a c c i n y aplicaciones. El fsforo se extrae de los huesos de los animales, cuyas cenizas contienen prximamente un 8o por loo de fosfato de calcio, 17 de carbonato de calcio y 3 de slice y almina. Primero se las calcina y se las trata reducidas polvo por cido sulfrico diluido en cinco veces su peso de agua. Luego se separa por filtracin el sulfato calcico formado, se mezcla el fosfato con /-, de carbn y se calienta hasta el rojo sombro. Por ltimo, se calienta en retortas la masa obtenida hasta el rojo vivo y se vaporiza una parte del fsforo, que se condensa en depsitos de agua. Los huesos dan ordinariamente un 8 9 por 100 de fsforo. Las aplicaciones del fsforo SQn bien conocidas: la principal es la fabricacin de cerillas, en las que se emplea una pasta formada con 30 por 100 de fsforo, 30 de goma, 20 de bixido de plomo y 20 de arena y substancia colorante. Arsnico y antimonio.

1 5 1 . A r s n i c o , As. [ p] . = 3"-Es slido, de color gris aceroso con brillo metlico, quebradizo y cristaliza en romboedros. Densidad 5'6 5'9. Es insoluble en el agua. 180 empieza emitir vapores incoloros y al rojo obscuro se volatiliza sin entrar en fusin. Es reductor y combustible: arde con llama azulada en el oxgeno en el aire, desprendiendo humos blancos de anhidrido arsenioso. Cuando est puro no es venenoso; pero en el aire hmedo se oxida, perdiendo el brillo metlico y formando el citado anhidrido arsenioso, veneno muy activo que

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QUMICA y METALURGIA

produce inflamaciones y ulceraciones de las mucosas del estmago y acaba por perforar sus paredes. Adems de este anhdrido arsenioso A s ' O', que es lo que se conoce comunmente con el nombre de arsnico blanco, forma con el oxgeno otro anhdrido arsnico A s ' 0 % derivndose respectivamente de ambos el cido arsenioso As O' H ' y el cido arsnico A s O ' H ' , que producen los arseniios y los arseniatos. 1 5 2 . A p a r a t o d e Marsh. El arsnico se combina con el hidrgeno cuando ambos estn en estado naciente, produciendo arseniuro de hidrgeno As H^; y en esta propiedad se funda el aparato de Marsh, que permite descubrir los ms pequeos rastros de arsnico.

Fig. 63

El aparato consta simplemente de un frasco a (/iS. 63) en que se produce hidrgeno, por medio del zinc y el cido sulfrico diluido; un tubo / lleno de algodn, para retener las partculas de lquido que pudiera arrastrar el g a s , y otro tubo ms delgado gh, de vidrio poco fusible y con la extremidad muy afilada. Si se prende fuego al hidrgeno en la extremidad h del tubo y se introduce despus en el frasco una pequefla cantidad de una solucin de cido arsenioso, en vez del hidrgeno puro, se desprende arseniuro de hidrgeno: la llama se prolonga, toma un color azulado lvido y deposita, cuando se la recibe en una cpsula de porcelana, manchas negras brillantes de arsnico. Adems, si se calienta una parte del tubo de desprend-

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miento, el arseniuro de hidrgeno se descompone, y el arsnico libre se deposita en forma de un anillo negro, brillante y movible c, en la parte fra del tubo. El mismo efecto se nota con los compuestos de antimonio; pero entonces el anillo se mantiene fijo, siendo fcil, por otra parte, distinguir las manchas de arsnico de las de antimonio. 1 5 3 . A n t i m o n i o , Sb. j P; ^- ; ^.Es slido, blanco azulado, duro, frgil y de estructura cristalina con brillo metlico, aunque tambin se presenta amorfo, y entonces es de color gris y ms blando. Densidad 6*75. Es insoluble en el agua, funde 425 y se volatiliza al rojo blanco. Algunos lo consideran como metal, y puede en efecto formar sales substituyendo al hidrgeno de los cidos; pero tambin forma antimoniuros y es electro-negativo en sus combinaciones con los metales. Es combustible y arde con llama muy brillante en el oxgeno puro y en el aire: tambin arde en el cloro. El cido clorhdrico y el sulfrico (en caliente) le atacan, formando el primero cloruro de antimonio y el segundo, sulfato de antimonio. En fin, descompone al rojo el agua, y como se v, tiene caracteres de metal y de metaloide. Se emplea, mezclado en pequea proporcin con el plomo, para endurecer las balas de fusil y figura tambin en otras aleaciones metlicas, como los caracteres de imprenta. 1 5 4 . Sulfuro de a n t i m o n i o , S b ^ S ^ D e todos los compuestos del antimonio, slo nos interesa conocer el trisulfuro S b ' S ' ' , tambin llamado estibina y sljido antimonioso, que se emplea en la fabricacin de mi.xtos fulminantes mezclado con el clorato potsico. Es un cuerpo de textura azul de acero, que cristaliza en agujas irregulares pertenecientes al tercer sistema, quebradizo y muy spero al tacto, fundndose principalmente en esta rugosidad su empleo en los mixtos de los estopines de friccin. Densidad 4'64. Funde fcilmente al rojo, y cuando se calienta en presencia de cuerpos muy oxigenados, se descompone, unindose sus dos elementos al oxgeno.

170

QUMICA Y METALURGIA

Existe en la naturaleza unido materias terrosas de las que se le separa por fusin y generalmente aparece mezclado con el sulfuro de arsnico. En la fabricacin de mixtos fulminantes slo debe emplearse el que contenga menos de 10 por 100 de materias extraas , y se reconoce tratndolo por el cido clorhdrico concentrado, que lo disuelve en caliente precipitando las materias extraas.

TERCERA PARTE
METALES Y METALURGIA

L e c c i n SI.*
PROPIEDADES GENERALES DE LOS METALES.
Propiedades fsicas. Densidad. Fusin y volatilizacin. Cristalizacin. Conductibilidad. Estructura y dureza. Maleabilidad, ductilidad y tenacidad. Elasticidad. Importancia de la ductilidad. Resumen.

1 5 5 . P r o p i e d a d e s fsicas. Todos los metales son slidos la temperatura ordinaria (exceptuando nicamente el mercurio que es lquido), y poseen, cuando estn en masa y bruidos, ese brillo lustre especial que se llama brillo metlico. Todos son opacos, menos que se reduzcan hojas muy delgadas, y la mayor parte, de color blanco ms menos puro, aunque en algunos domina bastante el tinte azulado, como en el plomo y el zinc, y en otros, el gris , como en el hierro y el niquel. El oro, calcio y estroncio son amarillos } el cobre rojo; pero estos colores se modifican bastante cuando los rayos luminosos se reflejan varias veces seguidas sobre un mismo metal, y entonces se v que realmente el hierro es violado; la plata y el estao, amarillos; el zinc, azul ndigo; el oro, rojo, y el cobre, escarlata; lo que se explica, porque en las primeras reflexiones predomina la luz reflejada sobre la difusa, haciendo difcil percibir esta ltima, que es la que determina el verdadero color de los cuerpos. Todos son inodoros: si algunos, como el estao y el cobre, toman cuando se les frota entre los dedos un olor particular,

172

QUMICA y METALURGIA

es debido la accin de los cidos de la piel sobre el metal. Tambin, como insolubles en el agua, son en general inspidos, aunque los hay que producen en la lengua una sensacin estptica y desagradable que se denomina sabor metlico. 1 5 6 . Densidad. Vara entre lmites bastante apartados la de los distintos metales, desde 0'59 la del litio hasta 22'45 la del osmio; pero slo hay tres (el litio, potasio y sodio) ms ligeros que el agua, y si bien los metales preciosos se distinguen por su gran densidad, que llega hasta 21*50 en el platino, es de notar que en los restantes metales ms empleados en la industria prescindiendo del aluminio cuyo escaso peso lo hace tan propio para objetos resistentes y ligeroslas densidades estn comprendidas entre cerca de 7 (el zinc) y 11*35 (el plomo). Puede tambin observarse en el siguiente cuadro (en el que slo se incluyen los 20 metales mAs conocidos) que con pocas excepciones, la densidad de los metales es superior inferior 10, segn su peso atmico es superior inferior 100.
METALES Temperatura de fusin. 180" 62

Densidad.

Peso atmico.

Litio Potasio Sodio Magnesio Aluminio Zinc (fundido).. . Cromo Manganeso Estao (fundido) Hierro Cobre Cobalto Nquel Bismuto Plata (fundida). Plomo , Mercurio Oro Platino , Osmio

o'S9 o'86 o'97 I'74 2*56 6'86 7


7*20

7 39 23 24 27*50 65*20
52*20

95 ) 625 415 233


1.800 '054 1.500 1.500

7*24 7'78 8'79 8'8o 8'8o 9'8o


10*40 >'3S 13*60 9*35 21'50 22*45

55 118 56 63 58*70 58'70


210 108 207 200

197 197*50 199*20

264 954 325 39*50 .045 '775

LECCIN VIGSIMAPRIMERA

I73

157. F u s i n y volatilizacin. Todos los metales son fusibles, aunque temperaturas muy distintas, desde el mercurio que funde 39'5, hasta el iridio que necesita 2.800. El potasio, sodio y algn otro menos conocido liquidan menos de 100: la mayor parte de los usuales en la industria (menos el hierro puro) pueden fundirse bien las temperaturas que producen los hornos, y slo para algunos ms rebeldes, como el platino, cromo y manganeso, ha sido preciso recurrir al soplete de oxgeno hidrgeno [ 8 5 ] . Todos los metales son tambin susceptibles de volatilizarse, aunque algunos, como el platino, necesiten las mayores temperaturas que pueden producirse y otros las hayan resistido hasta el da. El mercurio emite vapores la temperatura ordinaria y entra en ebullicin 360. El zinc hierve 929 y el plomo 1.040; pero en el vaco se evaporan respectivamente 184 y 360. 1 5 8 . C r i s t a l i z a c i n . La mayor parte de los metales pueden cristalizar, j'a por fusin (como el bismuto y antimonio) por sublimacin (como el zinc y el cadmio), ya descomponiendo por la electricidad por otro metal una de sus sales. Generalmente cristalizan en el sistema cbico (el oro, la plata, el mercurio, el cobre, el hierro, el plomo, etc.), y la facilidad tendencia tomar forma cristalina parece es tanto menor cuanto mayor es la tenacidad, sea la resistencia la traccin del metal. 1 5 9 . C o n d u c t i b i l i d a d . E n general los metales son buenos conductores del calor y de la electricidad; pero esta condicin vara bastante de unos otros: as la plata, cobre y oro son muy buenos conductores, pero el hierro ya no lo es tanto y el plomo y el platino menos. Por eso se prefiere el cobre al hierro para las calderas de los aparatos destilatorios y de las mquinas de vapor. La conductibilidad de los metales al calor explica tambin el uso de las telas metlicas para precaver la propagacin de los incendios, porque el teln metlico absorbe el

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QUMICA Y METALURGIA

calor de los gases y aunque stos lo atraviesen, van ya demasiado fros y no arden. En esta misma propiedad se funda como se ha visto [ 1 4 6 ] el empleo de telas metlicas en las lmparas de seguridad que usan los mineros. Algunos metales, como el hierro, manganeso, nquel y cromo, son magnticos, es decir, poseen la propiedad de imantarse por la influencia de un imn natural artificial, de una corriente elctrica. 1 6 0 . E s t r u c t u r a . Dureza. La estructura de los metales y por consiguiente su fractura, puede ser lisa y compacta granugienta, laminosa 6 fibrosa. Estas cualidades tienen ntima conexin con la resistencia que ofrezca el metal los distintos esfuerzos y pueden modificarse con las operaciones que se someta en su preparacin. As, el hierro trabajado de cierto modo la forja, cambia su estructura granugienta natural por la fibrosa. . La dureza (resistencia dejarse rayar) de los distintos metales vara bastante; pero, en general, no es muy grande. Slo el cromo y el manganeso rayan el vidrio; todos los dems son rayados por l. El plomo se raya con la ua, y el potasio y el sodio son tan blandos como la cera 5'^ pueden cortarse fcilmente con un cuchillo. 1 6 1 . M a l e a b i l i d a d , d u c t i l i d a d y t e n a c i d a d . Es muy importante distinguir bien estas tres cualidades, porque son las que determinan en unin de la elasticidad y duresa, las aplicaciones que puede recibir cada metal. La maleabilidad es la propiedad que en mayor menor grado poseen los metales de poder extenderse en hojas delgadas , sea golpe de martillo, sea pasndolos por el laminador, compuesto de un par de cilindros A, A (fig. 64) que se mueven en sentido inverso (mediente un engranaje C, Qj, dejando entre ellos uno varios huecos iguales al espesor la seccin que se desee dar la hoja barra metlica. No debe confundirse la maleabilidad con la blandura falta de dureza: el estao y el plomo, que son los ms blandos de los metales usuales, no son los ms maleables: el oro y la

LECCIN VIGSIMAPRIMERA

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plata, que son ms duros que aqullos, son, sin embargo, los ms maleables de todos. El oro lo es tanto, que puede reducirse hojas de un espesor casi inconcebible, puesto que se necesita reunir 25.000 para que formen el grueso de un milmetro. Al lado de la maleabilidad hay que considerar la ductilidad, que Fig. (14 mecnicamente es una condicin muy distinta, aunque suele confundirse con ella en el lenguaje vulgar, y consiste en dejarse estirar en alambres muy delgados. Esto se consigue con un aparato llamado hilera, por medio del cual se obtiene el alambre de hierro y acero, las cuerdas metlicas para pianos, los hilos de latn para las telas metlicas, los hilos de oro y plata para galones, etctera , etc.; y que consiste en una plancha de acero ff (figu-

Fig. 65

i'a 65), en la que hay abiertos una serie de agujeros de dimetros cada vez menores, por los que se obliga pasar sucesivamente el hilo metlico, merced al movimiento de un tambor .S en que se va arrollando al mismo tiempo el alambre.

176

QUMICA Y METALURGIA

Menos an que la maleabilidad, debe confundirse la ductilidad con la falta de dureza, pues el estao y el plomo, que ya dijimos son los metales ordinarios ms blandos, son, sin embargo, los menos dctiles. Parece, primera vista, que hay cierta relacin entre la ductilidad y la maleabilidad: el oro y la plata, que son los ms maleables, son tambin los ms dctiles; pero no sucede lo mismo en otros: por ejemplo, el hierro es bastante dctil, pero muy poco maleable; puede estirarse en alambre muy fino, pero no laminarse en hojas muy delgadas, como no sea en caliente. El plomo, la inversa, es bas tante maleable (sobre todo al martillo) y muy poco nada dctil, porque carece de tenacidad y se rompe cuando se le estira para pasarlo por la hilera. La tenacidad es la resistencia que oponen los metales romperse por los esfuerzos crecientes de traccin, y se mide aprecia por el peso que es precisowsuspender de una barreta de seccin determinada para producir su rotura, peso que, apreciado en kilogramos por milmetro cuadrado de seccin, es lo que se llama limite de rotura resistencia la rotura. Despus del cobalto y el niquel, el hierro es el ms tenaz de todos los metales, y luego el cobre; pero ya veremos que esta condicin, por s sola, no basta para que el metal resista ciertos esfuerzos violentos, como los que han de sufrir las piezas de artillera. 1 6 2 . Elasticidad. Se llama as la propiedad que tienen muchos cuerpos de recuperar su forma primitiva, no bien cesa la causa el esfuerzo que produce su deformacin. Cuando se somete una barreta de un metal un esfuerzo de traccin, por ejemplo, la accin de un peso suspendido su extremo, la barreta experimenta un alargamiento ms menos apreciable y prximamente proporcional la magnitud del esfuerzo. Si este esfuerzo no es muy excesivo, al cesar su accin, la barra vuelve tomar sensiblemente su longitud primitiva; pero si se contina sometiendo la barra pesos esfuerzos cada vez mayores, llega un lmite en que ya no vuelve la barra recuperar su primitiva longitud cuan-

LECCIN VIGSIMAPRIMERA

177

do cesa el esfuerzo, sino que experimenta un alargamiento permanente. Esto no es rigorosamente exacto. En realidad la barreta, adems del alargamiento elstico sensiblemente proporcional la carga, sufre desde el principio un alargamiento permanente, que siendo casi imperceptible en los esfuerzos pequeos, aumenta poco poco primero , y luego con mayor rapidez, hasta llegar ser mayor que el alargamiento elstico; pero estos alargamientos permanentes no se toman en cuenta para fijar el lmite elstico, hasta que puedan apreciarse sin el auxilio de instrumentos de precisin. El peso el esfuerzo partir del cual la barra pierde su elasticidad natural y ya no recupera su longitud, es lo que se denomirici limite elstico (que se aprecia, tambin, como la tenacidad, en kilogramos por milmetro cuadrado de seccin), y el aumento de longitud que resulta permanente en la barra despus de sometida este esfuerzo, alargamiento elstico. Una vez alcanzado el lmite elstico, si se sigue aumentando el esfuerzo el peso, la barreta, alargndose cada vez ms, concluir por romperse, y el peso esfuerzo que determina la rotura es el limite 6 resistencia de rotura, que como dijimos, sirve de medida la tenacidad del metal, y al cual corresponde otro alargamiento de rotura, que se toma generalmente como medida de la ductilidad del metal, aunque no sea en rigor ms que un indicio de ella. Antes de romperse, la barreta que hasta entonces se haba alargado sin cambiar sensiblemente de forma, presenta el fenmeno de la estricin, que consiste en un adelgazamiento progresivo de la parte en que se efecta al fin la rotura. En el momento de empezar la estricin, el esfuerzo ejercido sobre la barra acusa un lmite mximo, disminuye luego algo en tanto la barra se deforma y permanece estacionario despus hasta que se produce la rotura. Generalmente se toma como medida de la tenacidad el esfuerzo mximo soportado por la barra antes de la estricin. E n esto se fundan las mquinas de probar metales que, como la del sistema Thomaset, modificada por Maillard, que su tiempo describiremos, consisten substancialmente en un

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QUMICA Y METALURGIA

aparato para someter las barretas de prueba . un esfuerzo de traccin progresivo hasta producir la rotura, con un maitmetro que permite apreciar en cada momento el esfuerzo ejercido sobre la barreta, y un micrmetro que mide los alargamientos que va experimentando. Advirtase que la elasticidad de una materia no estriba precisamente en que pueda estirarse mucho como la goma elstica, sino en que vuelva tomar su forma primitiva. El cristal y el marfil, por ejemplo, apenas pueden estirarse nada, y sin embargo, son muy elsticos; el acero de herramientas es el que acusa menos alargamiento, y no obstante, es el ms elstico de todos. El alargamiento por s solo no es indicio de elasticidad, sino de ductilidad, y por eso en las pruebas de los metales se exige, adems de una resistencia d la rotura y un limite elstico determinados , como medida de la tenacidad y elasticidad de la materia, un alargamiento de rotura mnimo, como indicio, si no medida, de la ductilidad del metal. As, por ejemplo se exige al acero para la fabricacin de artillera, despus del temple, una resistencia mnima la rotura de 62 kg. X mm.', un lmite elstico de 30 kg. y un alargamiento mnimo de rotura de 14 por 100.

163. Importancia de la ductilidad. La resistencia


los esfuerzos mecnicos de los metales no depende slo, como pudiera parecer primera vista, de la tenacidad y elasticidad, sino tambin, y muy principalmente, de la ductilidad representada por el alargamiento de rotura, y que es en cierto modo contraria la dureza. La prctica demuestra, en efecto, que los materiales muy rgidos, muy resistentes cambiar de forma, y, en una palabra, poco extensibles poco dctiles, se quiebran con facilidad resisten mal los esfuerzos violentos y repentinos, aunque posean gran tenacidad, es decir, gran resistencia los esfuerzos continuos y progresivos. Parece como si las molculas estuviesen en ellos tan ntimamente soldadas y ligadas entre s, qye no admitiesen el menor desplazamiento relativo sin perder definitivamente su cohesin: y en tanto que en los materiales dctiles las molculas ceden y se doblegan fcilmente ante un esfuerzo violento, los materiales rgidos, por el contrario, no pudiendo doblegarse ante el esfuerzo, se quiebran con ms facilidad. Pueden estos materiales poco dctiles tener gran resistencia

LECCIN VIGSIMAPRtMERA

179

para los esuerzos progresivos, cuando se da tiempo que se distribuya su efecto entre las distintas partes, permitiendo que todas ellas contribuyan la resistencia y se apoyen mutuamente; pero si la accin es tan repentina que, antes de que puedan prestarse mutuo apoyo las molculas, se produce en un punto un desplazamiento mayor del que la materia puede resistir sin perder la cohesin, sobrevendr la rotura, aunque el esfuerzo no llegue en intensidad al que resista bien el metal cuando aqul se aplicaba de un modo paulatino y progresivo. As puede explicarse esa aparente contradiccin de que los materiales rgidos, no obstante ser muy elsticos y muy tenaces, no sean verdaderamente resistentes para ciertas aplicaciones ni puedan emplearse como materiales de construccin. Estos no necesitan de ordinario tanta tenacidad, pero s ms ductilidad. Ya insistiremos oportunamente en la importancia relativa de estas propiedades mecnicas que slo pueden apreciarse bien cuando se examinan comparativamente metales de distintas cualidades. 1 6 4 . R e s u m e n . D e los prrafos anteriores se deduce que para apreciar la calidad de un metal y la resistencia que pueda ofrecer en todos conceptos, hay que tener en cuenta: 1., su fractura, que da un primer indicio de la estructura interior, de la homogeneidad de la masa y de las propiedades del metal; 2, su dureza para no deformarse por los choques, rozamientos, etc.; 3." su elasticidad para recuperar su forma primitiva despus de sufrir un esfuerzo; 4., su tenacidad para resistir los esfuerzos que se someta, y 5., su ductilidad para ceder A un esfuerzo viplento extraordinario sin rajarse ni romperse. En ciertas aplicaciones como por ejemplo , en la fabricacin de las vainas de los cartuchos methcos que se obtienen por embuticiones sucesivasXa. maleabilidad para amoldarse todas las formas y llenar bien los huecos de las matrices, es tambin condicin indispensable. El orden de maleabilidad, ductilidad, tenacidad y dureza de los metales ms usuales, es el siguiente:

18o
MALEABILIDAD

QUMICA Y METALURGIA

Al laininadoT. Oro. Plata. Aluminio. Cobre. Estallo. Platino. Plomo. Zinc. Hierro. Niquel. Paladio.

Al martillo. Plomo. Estao. Oro. Zinc. Plata. Aluminio, Cobre. Platino. Hierro.

DUCTILIDAD

TENACIDAD

DUREZA

Oro. Plata. Platino. Aluminio. Hierro. NiqueL Cobre. Paladio. Zinc. EstaBo. Plomo.

Cobalto. Niquel. Hierro. Cobre. Platino. Plata. Oro. Zinc. Estafio. Plomo.

Cromo, Niquel. Cobalto. Hierro. Zinc. Platino. Cobre. Oro. Plata. EstaDo. Plomo.

Leccin SS."
PROPIEDADES QUMICAS. -^ CLASIFICACIN.
ALEACIONES. Propiedades qumicas. Clasificacin de los metales. Aleaciones. Utilidad importancia. Constitucin ntima. Propiedades. Preparacin. Aleaciones principales.

165. Propiedades qumicas. Los metales pueden combinarse entre s forftiando las aleaciones ligas de que hablaremos despus, y tambin se combinan con los metaloides, respecto los cuales actan siempre como elemento electro-positivo. Siguiendo para indicar la accin de los metaloides el mismo orden en que los hemos estudiado, ya dijimos entonces [85] que el hidrgeno es absorbido por los metales, formando al parecer con algunos, como con el paladio, verdaderas aleaciones hidruros metlicos, circunstancia en que se fundan ciertos qumicos para creer qte este fenmeno de la oclusin de los metales no es nicamente de carcter fsico. Los metaloides de la primera familia (cloro, bromo, yodo y flor) tienen mucha afinidad con los metales, formando cloruros, bromuros, yoduros y fluoruros que entran en la categora general de sales (sales binarias halideas), puesto que

LECCIN VIGSIMASEGUNDA

l8l

resultan pueden suponerse derivadas de la substitucin del hidrgeno por un metal en el hidrcido correspondiente. La accin del oxgeno, la que puede referirse la del azufre y dems metaloides anfgenos, es muy diferente segn est seco hmedo. En el oxgeno en el aire secos, el potasio y el rubidio son los nicos metales que se oxidan la temperatura ordinaria: los dems necesitan ms menos calor como el mercurio que no se oxida sino entre 300 y 400, y el cobre, que resiste hasta el rojo obscuro, si bien la combinacin se facilita cuando los metales estn en un grado extremo de divisin [ 1 4 ] , porque el hierro y el cobre en polvo, procedentes de la reduccin de los xidos respectivos por el hidrgeno, son pirofricos, es decir, arden cuando se les vierte en el aire en el oxgeno la temperatura ordinaria. El oxgeno hmedo slo acta por s mismo la temperatura ordinaria sobre los metales que descomponen el agua en fro, es decir, sobre los alcalinos y los alcalino-trreos; pero en presencia de un cido, aunque sea muy dbil y muy diludo, como est el cido carbnico en el aire, todos los metales menos los preciosos se oxidan, cubrindose de una capa de xido (orn, herrumbre, moho) que tiende formar la sal correspondiente con el cido. En algunos, como el zinc, el cob r e , el estao, el niquel y el plomo, la oxidacin al aire es slo muy superficial, porque se cubren de una capa impermeable de hidro-carbonato, y por eso se emplean para preservar de la oxidacin aquellos otros que, como el hierro, se alteran rpida y profundamente. De aqu el uso de la hoja de lata hierro estaado, del hierro galvanizado cubierto de una capa de zinc, del hierro niquelado, etc. La combinacin del oxgeno seco hmedo con los metales , produce, como sabemos, los xidos hidratos metlicos, y la del azufre seco y hmedo, cuya accin es muy semejante la del oxgeno, los sulfuros y sulfhidratos. Los dems metaloides apenas ejercen accin directa sobre los metales, exceptuando el carbono que forma con el hierro el acero y la fundicin.

l82

QUMICA Y

METALURGIA

La accin de los cidos es muy variable, segn su energa y la afinidad de los metales por el oxgeno. Los cidos dbiles, como el carbnico, no atacan sino los metales alcalinos y alcalino-terrosos: el clorhdrico ataca ya en fro al zinc y al aluminio, el sulfrico diluido, al zinc y al hierro, y concentrado en caliente, al cobre, al mercurio y la plata. El ms gnrgico es el cido ntrico ordinario, que ataca todos los metales, excepto el oro y el platino, para los cuales hay que emplear el agua regia. 166. Clasificacin de l o s m e t a l e s . L a s propiedades qumicas de los metales son tan diversas y complejas, que no ha sido posible ordenarlas y comprenderlas todas en una clasificacin natural como la dada por Dumas para los metaloides [ 8 2 ] . La clasificacin ms admitida hasta hace poco era la propuesta por Thenard, tomando por base la accin que ejercen los metales sobre el agpa distintas temperaturas; y esta clasificacin, ligeramente modificada por Regnault y Sainte-Claire Deville en la forma siguiente, es la que, no obstante sus deficiencias, figura todava en todos los tratados :

._ponen el agua la temperatura ordina"^

, \ I Segundo grupo Me- B " ' I t a l e s alcalino-t' Estroncio... Calcio.

Potasio Sodio Litio Cesio " _ Rubidio....

i I i r '. / I 1

Se oxidan fcilmente en "' "'"^ ^'' "'" t='np"atura ordinaria alguno y otros cierta temperatura. Sus xidos son irreductibles por el calor.

2.^ seccin. ' P"mer grupo.Meta- i Magnesio.. i les terrees. Manganeso. Metales que desconi- ' ponen el agua ms I Segiiiido g r u p o . - Metales poco cono''* SO" \

, / Se oxidan en el aire seco | 4 cierta temperatura. Uxidos \ irreductibles por el calor.

cidos (cerio, erbio, terbio, e t c . ) . . . . '

3.^

seccin.

Metales que descomponen dificilmente el agua | j ,, ^^^rel'V'wosTambi:" (al rojo obscuro) Aluminio... Glucinio. irreductibles. Hierro, Zinc*..

4.* seccin.
Metales que descomponen el a g i u al rojo

\ Niquei

< 7 " ; a temperatura elcTada. Oxii C o b a l t o . . . . 1 o , irreductibles. Vanadio.... 1 v Etc., e t c . . . I

\ ( , ^ """'''"> ", =' i

LECCIN

VIGSIMASEGUNDA

183

^ a ^ ' O, SCCCtOfl. \4-,-i.^ . j 1 1 11 Metaies que dcsccmponcn el agua al rojo blanco. ( Primer grupo.Metales que se oxidan 7 . ^ seccin I temperaturas eleva\ das \f,i , \ McUles que no des- J componen el agua 1 n i n g u n a tempera- J Segundo grupo.Me- 1 tura r tales inalterables ) ' todas las tempera- \ turas '

Tungsteno.. \ Osmio / Descomponen las solucior- . I ncs alcalinas la tcmperatu-

Titano Etc., e t c . . . r Cobre 1 1)1 1 ( Jismuto.... i i Paladio. . . . i Rodio 1 i> . \ Kutenio pj^^^ Oro Platino T -j* Iridjo

listano. . . . ) j L ir ' j 1 I ra de ebullicin del a g u a . I xidos irreductibles / i N o se oxidan en el aire 1 seco, s i n o tenipcraturas i niuy elevadas. xidos irrc( ductibles. i Menos oxidables todava f q\ic los anteriores en el aiie ( s e c o . Sus xidos son r c d u c ' tibies por el calor. ' 1 N o se oxidan en el aire f sec" ninguna temperatura. xidos rcduciiblcs por el I calor. /

Actualmente los metales se clasifican tambin segn su dinamicidad, tomando por base, en vez de las combinaciones con el hidrgeno que son muy escasas, las que forman con el cloro (tambin monatmico). Hay todava dudas sobre la dinamicidad de algunos metales; pero aqu nos limitaremos . indicar la de los ms conocidos.
Potasio. . Sodio... . Metales alLitio [ calinos. Ccsio. . . . Rubidio.. Plata. Hario. . . . \ Metales alEsinmcio. k calino-trreos Calcio. . . Magnesio. Zinc. Cobre. Mercurio.

1^ clase.
Monodinomos..

3.^ clase,
Tridinamos

' Bismuto. \ OTO.

Tallo.
V Indio. Aluminio. Hierro. Cromo. Nquel. Cobalto. Plomo. Platino. Manganeso.

I \ ', Didinamos. , . . i '

4.^ clase.
'l'etradnanios. . ,,

^.* dase.

Entre las clasificaciones ideadas para los elementos qumicos, nierece citarse la propuesta en 1869 por Mendeleieff. Este qumico ruso, volviendo sobre la idea ya indicada por Proust en 1815 de que deban existir estrechas relaciones entre las propiedades de los cuerpos simples y sus pesos atmicos, descubri una ley peridica, que puede enunciarse de este modo: as propiedades fsicas y qumicas de los cuerpos simples son funciones peridicas de sus pesos atmicos, es

184

QUMICA Y METALURGIA

decir, que se reproducen peridicamente para un determinado aumento de dichos pesos. En efecto, si se escriben en una lnea horizontal los cuerpos por el orden de sus pesos atmicos crecientes, se observa que al cabo de un intervalo determinado y regular, se encuentra otra serie de cuerpos que, colocados debajo de los precedentes, ofrecen con ellos grandes analogas propiedades comunes, pudiendo as formarse hasta ocho grupos de cuerpos, como indica el siguiente cuadro, y aun establecer en cada grupo una subdivisin en dos clases, separando los cuerpos que ofrezcan ms semejanza por sus propiedades. Clasificacin peridica de Mendeleieff.
5." 3." l." ! 3." trupo.jCrnpo. Urnpo. U r upo- Orupo.
Litio 7 Sodio 2S Potasio Si Glucinio >y\ Boro 11 Carbono 12 Silicio 28 Titano 48 zoe 14 Fsforo 31 Vanadio 51'3

*."

6.

CIrupo. Oxgeno 16 Azufre 32 Cromo 52'5 Selenio 78

7." Urnpo. Fluor 19 Cloro 35 Manganeso 55 Bromo 80

N." Urupo.

1 Magnesio Aluminio 11 i 24 i 1

Calcio Kscandio 44 j 49 '

Cobrc^'L\nz 6 ! j 66 Rubido

Vr//7,Germ:niio Arsnico 69 ; 72 ! 75 /.irc0nio\ 9 1 Indio V^iVAW) 113 ' 11 [ ^ 1 ,

Hierro 56 Cobalto 59 1 Niquel 59 1 Rodio 1 102 Kutcnio 104 1 PaladD 105'6

EstroHcio'Xxo (7'5 |8U'6 j

Niobio Molibdeno 95'8 94 lodo 127

Vltta\C.^x\o 108 1 V 2 Ccsio 132'6 !

Antimonio Teluro 130 128 Didimio 145

A'riV'Lantano \? \ 138' i i Krbio ; 175

Cerio, 141 ; 1 1

Tntalo Tungsteno 184 182

Oro Mercurio ' W6'9 200 \

Talio Plomo 204 207

Bismuto 210

Urano

Osmio 190 Iridio 192'5 Platino 194'4

\ i

Torio 1 233 !

240

Esta clasificacin peridica ofrece bastantes excepciones y anomalas; pero pesar de ello ha reportado no pocos servicios la Qumica, permitiendo de una parte prever la existencia de algunos cuerpos simples, como el galio, el escandio y el germanio, por los

LECCIN VIGSIMASEGUNDA

185

vacos que se obsen-aban en ciertos perodos, y de otra, rectificar el peso atmico dudoso de algunos cuerpos. Conviene tambin tener en cuenta la clasificacin de los metales en la escala electro-qumica, segn el carcter que toman en las combinaciones, y que puede .servir de indicio [23] para apreciar sus respectivas afinidades.

ALEACIONES.

167. Utilidad. Los metales por s solos, con sus propiedades fijas inherentes su naturaleza, no podran satisfacer toda la variada serie de cualidades que se exigen en las artes y la indu,stria, y para obtener las que se deseay en el grado conveniente segn el uso que el objeto se destine hay que recurrir muchas veces las aleaciones lif;as que forman aqullos al combinarse entre s. El oro y la plata, por ejemplo, en estado puro seran demasiado blandos para la moneda : hay que aliarlos una pequea cantidad de cobre para darles la dureza que no tienen. Ningn metal por s solo podra llenar las variadas y casi contradictorias condiciones que necesitan los caracteres de imprenta: unos seran muy fusibles y fcilmente moldeables, pero demasiado blandos; otros, la inversa, bastante tenaces para resistir la accin de las prensas, pero tan duros que romperan el papel. Una aleacin de 55 partes de plomo, 20 de estao y 25 de antimonio, da un metal que rene en el grado debido todas las exigencias. As se explica que el empleo de las aleaciones ligas metlicas sea mucho ms general, en las diversas aplicaciones industriales, que el de los metales aislados. 168. C o n s t i t u c i n i n t i m a . L a circunstancia de que los metales puedan unirse en las variables proporciones que se desea, segn las cualidades que ha de satisfacer el compuesto , y algunos fenmenos que se observan en la fusin y solidificacin de las aleaciones, parecen indicar primera vis-

186

QUMICA Y METALURGIA

t a , que stas no son ms que simples mezclas disoluciones de unos metales en otros; pero, por otra parte, el desarrollo de calor, de electricidad y en ciertos casos, hasta de luz, que acompaa la formacin de algunas de estas ligas metlicas (como la amalgama de potasio que desarrolla al formarse 34'2 caloras) y la facultad de cristalizar muchas de ellas en cristales de forma y composicin constante, son signos caractersticos de verdadera combinacin qumica. As, por lo menos, se admite generalmente, si bien suponiendo la vez, para explicar los fenmenos contradictorios antes indicados, que un metal puede ligarse con otro en varias proporciones definidas, y adems estar disueltos simplemente mezclados estos distintos compuestos definidos, en un exceso de uno de los dos metales. Esto parece confirmado por lo que se observa en la solidificacin de las aleaciones. Si se deja enfriar lentamente una aleacin fundida, se puede notar que la temperatura, despus de un descenso continuo, se detiene y permanece estacionaria algn tiempo, la vez que una parte del lquido se solidifica en una aleacin bien definida y cristalizada. Separando esta parte, se vuelve observar al cabo de cierto tiempo un nuevo estacionamiento de la temperatura, correspondiente la solidificacin de otra aleacin definida. La aleacin fundida y en apariencia homognea, se separa, pues, en varias aleaciones definidas que estaban disueltas en un exceso de uno de los metales. A la inversa, si se calienta una aleacin slida hasta cerca de su punto de fusin, se observa que funde primero la aleacin ms fusible y se separa de la masa ; luego funde otra parte de sta una nueva temperatura, y as sucesivamente: fenmeno llamado de licuacin, flue se utiHza en Metalurgia para variar las proporciones de los metales, y transformar, por ejemplo, un bronce de campanas demasiado rico en estao , en bronce de caones. De todos modos, y sea cualquiera la causa, al fundirse una aleacin formada por metales de densidades muy diferentes.

LECCIN VIGSIMASEGUNDA

187

tiende siempre separarse la masa en capas de distinta composicin, quedando en la parte inferior las ms ricas en el metal ms denso. Esto se evita en parte, como veremos en la fundicin de caones y proyectiles, con el empleo de las tnasarotas, exceso de metal que se deja en la parte superior de los moldes para que acte por su peso sobre las capas inferiores, impidiendo su separacin en distintas ligas, y sobre todo, usando moldes metlicos para apresurar el enfriamiento. 1 6 9 . P r o p i e d a d e s . L a s aleaciones son siempre ms fusibles que el menos fusible de los metales que entran en su composicin, y algunas funden menor temperatura que el metal ms fusible, como sucede con la de Arcet (8 partes de bismuto, 5 de plomo y 3 de estao) que funde 94, y con la aleacin de potasio y sodio que es lquida la temperatura ordinaria. La densidad es intermedia la de los metales componentes, pero difiere por lo comn de la que correspondera la simple mezcla de estos (1); lo que indica, que unas veces hay contraccin y otras aumento de volumen, y por consiguiente accin qumica. Las aleaciones, en general, son ms duras que los metales que las constituyen; pero en cambio menos tenaces, dctiles y maleables. As, el oro, que es el ms dctil y maleable de los metales, se vuelve agrio cuando se le mezcla con el antimonio el plomo. El temple, .sin embargo, puede modificar mucho la tenacidad } ductilidad de las aleaciones, anlogamente lo que se indicar ms adelante para el acero; y ya veremos tambin que los bronces pueden aumentar en densidad, dureza y tenacidad por la forja, compresin mandrilado en fro. Por regla general, las aleaciones son menos oxidables que los metales que las constituyen, como sucede con el latn que
(>) D = , siendo/, d, p\ rf' los pesos y densidades respectivas de los

meules.

pd + / d

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QUMICA y METALURGIA

es menos oxidable que el cobre, y con la aleacin de hierro y aluminio que es tan inoxidable como este ltimo. Hay algunas excepciones (como la aleacin de plomo y estao), que se explican porque los xidos formados por los metales tienen accin entre s, lo que facilita la oxidacin. 170. Preparacin. Las aleaciones se obtienen, en trminos generales, fundiendo juntos en un crisol en un horno, segn las cantidades con que se opere, los metales que han de formarlas, tomando la precaucin de cubrir la superficie del bao con una capa de carbn desmenuzado para evitar el contacto del aire, cuando alguno de los metales sea muy oxidable. En el caso de que entre en la aleacin algn metal muy voltil, no debe agregarse ste hasta que estn fundidos los dems, y conviene tambin aadir con un pequeo exceso dicho metal, para precaver prdidas por volatilizacin. Las amalgamas se forman calentando ligeramente el mercurio y echando en el bao por pequeas porciones los otros metales. El exceso de mercurio se separa despus comprimiendo la masa dentro de una piel de gamuza. 171. Principales aleaciones. 1 cobre es el metal que suministra aleaciones ms tiles y variadas; con el oro y la plata forma, segn las proporciones, la liga que se emplea para las monedas de estos metales y las que se usan para medallas, joyera, vajillas, etc.; con el estao forma el bronce duro y tenaz de caones el quebradizo y sonoro de campanas; con el estao y zinc, la moneda de bronce calderilla; con el zinc, las distintas variedades de latones; con el aluminio , el bronce de aluminio, y para no citar ms, con el zinc y nquel, el metal Wawco tambin llamado/>/a/a alemana. El hierro forma tambin aleaciones como los ferromanganesos, ferrocromos y ferrotungstenos muy importantes en Siderurgia. El hierro colado y el mismo acero no son otra cosa, en realidad, que aleaciones de hierro y otros cuerpos. La composicin de las principales aleaciones es la siguiente :

LECCIN VIGSIMATERCERA De oro. Oro,. Cobre Plata. Cobre

189 90
10

Monedas

J De plato.
De bronce.

Cobre
Estallo Zinc Cobre Estao Cobre Estao Cobre Aluminio Cobre.... Zinc

83's i6'S 95
4 I 89 92 II 8 78 22 9 4 95 10 5 67

I De caones Bronce \ ^e campanas..., I De aluminio. . . .

Latn Metal Similor Metal blanco plata Mallechort Caracteres de imprenta. alemana. ... packfond.

Cobre.... Nquel. . . . Zinc Cobre. . . . Zinc

33 8 3 3'5 90
10

Cobre. . . . ^Znc Nquel Cobre. . . . Nquel Plomo... . Estao.. . . Antimonio.

5
25 25 80
20

55
20

25

Leccin S3/
XIDOS Y SULFUROS METLICOS.
Importancia de estos compuestos. Propiedades fsicas de los xidos. Propiedades qumicas.Propiedades Hsicas de los sulfuros. Propiedades qumicas.

1 7 2 . Importancia. Los xidos y los sulfuras metlicos son muy abundantes en la naturaleza y constituyen casi exclusivamente

190

QUMICA Y METALimCIA

con los carbonates los minerales, es decir, las primeras materias de que se extraen los metales. As, la hematite reja (sexquixido de hierro anhidro) y la hematite parda (sexquixido de hierro hidratado); la casiterita (anhdrido estnnico); el corindn (xido de aluminioV, la blenda (sulfuro de zinc); la galena (sulfuro de plomo); el cinabrio (sulfuro de mercurio), etc., etc., forman, si no I9S nicos, los principales minerales de hierro, estao, aluminio, zinc, plomo, mercurio, etc. No se puede, pues, prescindir, como preparacin los ulteriores estudios, de exponer algunas ideas muy sumarias acerca de los caracteres fsicos y qumicos de estos compuestos. 173. Propiedades fsicas de los xidos metlicos. Todos son slidos la temperatura ordinaria, sin brillo metlico y malos conductores del calor y la electricidad. Algunos tienen colores variados, com9 el sexquixido de hierro anhidro que es rojo de ladrillo, y el minio (plumbato de plomo) que es rojo anaranjado; pero la mayor parte son blancos incoloros, como la cal, la magnesia, el xido de 5inc. La coloracin, sin embargo , suele variar segn el xido est anhidro hidratado; pues, por ejemplo, el xido cprico es negro y su hidrato azul, y el xido de mercurio, preparado por va hmeda es amarillo y por va seca, rojo. Todos son ms densos que el agua y menos que el metal correspondiente, salvo esto ltimo en el potasio, sodio y litio, cuyos xidos son tambin ms densos que ellos. Los xidos alcalinos son muy solubles en el agua y hasta delicuescentes ; los alcalino-trreos menos, y los de las dems secciones (exceptuando slo los de plata, plomo y magnesio que algo se disuelven) completamente insolubles. Los solubles tienen sabor ms menos custico, los insolubles son inspidos, y unos y otros inodoros, sin ms excepcin que el tetraxido de cadmio. Por regla general funden la temperatura de los hornos; pero algunos, como la cal y la magnesia, resisten hasta la llama de la luz oxhdrica. * 174. P r o p i e d a d e s qumicas. Los xidos metlicos pueden considerarse derivados del tipo agua, sencillo condensado, reemplazando el hidrgeno por un metal. Si la substitucin del hidrgeno es total, se obtienen los xidos, si es slo parcial los hidratos. As, K'O xido de potasio, KHO hidrato potsico.

LECCIN VIOSIMATERCERA

IQI

Segn su carcter qumico, los xidos se dividen en bsicos, cidos, salinos, indiferentes y singulares. Los xidos bsicos son los que disfrutan de la propiedad de unirse los ledos para formar sales. Combinados con los elementos del agua, originan los hidratos llamados bases, y stas pueden subdividirse segn el metal de que proceden, en bases alcalinas como la potasa y la sosa, alcalino-trreas como la barita y la cal, terreas como la magnesia y metlicas como los hidratos de hierro, cobre, plomo, etc. l.,os xidos cidos son los que forman con el agua hidratos que hacen las veces de cidos respecto los xidos bsicos; por ejemplo, el xido anhdrido crmico CrO' forma con el agua el cido crmico CrO*H^ que origina los cromatos, y el anhdrido plmbico PhO'' forma tambin un cido plmbico que origina los plumbatos. Los xidos salinos son los que se pueden considerar formados por la unin de un xido cido y un xido bsico del mismo metal, como el xido magntico de hierro Fe^O' = FeO . Fe''O' y el minio plumbato plmbico Pb'O^ = PbO . P b O \ Los xidos indiferentes son los que hacen unas veces el papel de cido y otras el de base, como el xido de aluminio (almina) que forma alumnalos con la potasa, sosa, etc., y la vez se combina como base con el cido sulfrico, ntrico, etc. Por ltimo, se llaman xidos singulares los que no se combinan con los cidos ni con las bases, como el bixido de manganeso MnO'. Por lo comn, estos xidos en presencia de los cidos fuertes pierden oxgeno y se transforman en xidos bsicos; y la inversa, en presencia de las bases tienden sobreoxidarse para formar xidos cidos. Todos los xidos, menos los de los metales de la -j.^ seccin de Thenard, son irreductibles por la simple accin del calor: lo sumo, pueden slo reducirse, como el bixido de bario, un grado menor de oxidacin. Los hidratos generalmente se descomponen por el calor. De la accin de los otros cuerpos sobre los xidos, nicamente indicaremos, porque es lo que ms puede interesarnos: i. Que el hidrgeno reduce los xidos de las cuatro ltimas secciones de Thenard, cuyo calor de formacin es menor que el del vapor de agua.

192

QUMICA Y METALURGIA

2 Que el oxgeno peroxida, temperaturas ms menos elevadas, algunos xidos, como sucede con el protxido de hierro Fe O y el de estao SnO, que arden cuando se les calienta al contacto del aire y se convierten respectivamente en xido magntico Fe'O* y xido blanco SnO'. 3. Que en general, el azufre descompone los xidos, por su doble afinidad por el metal y por el oxgeno, aunque algunos como la almina resisten su accin. Y 4. Que el carbono temperaturas elevadas se apodera del oxgeno de los xidos, dejando el metal libre. Sin embargo, para reducir algunos xidos como los de magnesio, aluminio y otros anlogos, hay que recurrir la accin combinada del carbono y del cloro el azufre. Ya sabemos que los hidrcidos y oxcidos reaccionan sobre los xidos y los hidratos, formando la sal halidea anfdea correspondiente.

175. Propiedades sica^ de los sulfuros metlicos. Todos los sulfuros metlicos son slidos, quebradizos y generalmente cristalinos. La mayor parte de los naturales son opacos, con brillo metlico y buenos conductores del calor y la electricidad; pero hay algunos, como la blenda y el cinabrio, que son translcidos, sin brillo metlico y malos conductores. Casi todos son coloreados (las piritas sulfuros de hierro, amarillas de oro; la blenda, amarilla; el cinabrio, rojo; la galena, gris metlico, etc.); pero este color suele variar, como en los xidos, segn el estado molecular del cuerpo; as el sulfuro de mercurio obtenido por va seca es rojo como el sulfuro natural, y obtenido por va hmeda es negro; el sulfuro de zinc en estado natural (blenda) es amarillo, y obtenido qumicamente es blanco. Los sulfuros de los metales alcalinos y alcalino-trreos son solubles, como los xidos correspondientes; los dems insolubles. Casi todos son fusibles y algunos hasta voltiles.

176. Propiedades qumicas. Los sulfuros metlicos


pueden considerarse derivados del cido sulfhdrico H ' S (derivado su vez del tipo agua H ' O ) , por la substitucin total parcial del hidrgeno por un metal; y anlogamente lo dicho para los xidos hidratos, si se substituye todo el hidrgeno se obtiene un sulfuro, si slo en parte, un sulfhidrato (es decir, un sulfuro cido). El calor (y tambin la electricidad) descompone total parcial-

LBX:CIN VIGSIMACUARTA

I93

mente los sulfuros, y ya se ha visto [ 1 1 4 ] que se utiliza esta propiedad para extraer el azufre de las piritas (3 FeS'' = 2 S-f-Fe^S'). El hidrgeno y el carbono reducen algunos sulfuros temperatura elevada, dejando libre el metal y formando el primero cido sulfhdrico, y el segundo, sulfuro de carbono. El cloro obra la vez sobre el azufre y el radical, formando cloruros metlicos y cloruro de azufre. El oxgeno seco tiende convertir los sulfuros en sulfatos, cuando se opera una temperatura la que estos sulfatos no sean descomponibles. En otro caso, si el xido es estable, se forma este xido y se desprende anhidrido sulfuroso, y si tampoco el xido es estable, gas sulfuroso y metal libre. La accin del oxgeno hmedo es ms enrgica que la del seco, y produce generalmente sulfatos, transformndose gradualmente los sulfuros en hiposulfitos, sulfitos y sulfatos. 1 azufre transforma muchos sulfuros en polisulfuros. En fin, los sulfuros se caracterizan por el hecho de que tratados por un cido, desprenden gas sulfhdrico, que tiene un olor muy caracterstico huevos podridos y vuelve negro un papel impregnado de acetato de plomo.

Leccin
METLICAS,

S4/

PROPIEDADES GENERALES DE LAS SALES


Importancia. Propiedades fsicas. Solubilidad. Agua de interposicin, de cristalizacin y de constitucin. Mezclas frigorficas. Accin del Calor. Fusin acuosa y fusin fgnea. Decrepitacin. Descomposicin por el calor y por la luz, Accin de la electricidad, Accin de los cuerpos simples. Accin de los cuerpos compuestos. Leyes de BerthoUet, Excepciones y explicacin general.

1 7 7 . Importancia. La mayor parte de las materias que se extraen del reino mineral y que se utilizan en la industria, en las artes, en la Medicina y de mil modos diversos, son sales t/utUcas, ya binarias halideas, como los cloruros, bromuros, yoduros,
3

J94

QUMICA Y METALURGIA

fluoruros; ya ternarias cuartenarias (anfideas), como los carbonatos, sulfatos, nitratos, silicatos, cloratos, etc. No pudiendo detenemos, como serla muy conveniente, en el estudio de las propiedades caractersticas de estos diversos gneros de sales, indicaremos por lo menos las propiedades fsicas y qumicas que en mayor menor grado son comunes todas. 1 7 8 . P r o p i e d a d e s iisicas.Todas las sales metlicas son slidas la temperatura ordinaria, algunas amorfas, pero por regla general cristalizadas cristalizables, inodoras (con la nica excepcin de las sales amoniacales), ms densas que el agua y de dureza variable, desde las que se dejan rayar por la ufta hasta las que rayan el vidrio, como algunos silicatos. Su coloracin es muy variable; perosiendo la mayor parte de los cidos incolorosel color de las sales depende generalmente del color de la base, de tal modo, que es ste uno de los caracteres que permite reconocer la naturaleza de los metales que contienen las sales cuando estn hidratadas, porque las anhidras son generalmente blancas. As: *
Las sales hidratadas ferrosas son frricas de cobre de oro de platino de manganeso de cobalto de niquel verdes. amarillo rojizas. azules verdosas. amarillo claras. rojo anaranjadas. rosadas. azules rosadas. verde manzana.

Las sales formadas por cidos y bases incoloros son tambin incolora, como el cloruro de sodio y el nitrato de potasio (salitre), y las formadas por un cido coloreado son siempre coloreadas, ya estn anhidras hidratadas, como sucede con los cromatos (amarillos). 1 sabor de las sales solubles (las insolubles son necesariamente inspidas) depende de la naturaleza del metal que contienen: asi, las de sodio son saladas; las de magnesio, amargas; las de aluminio, astringentes; las de plomo y niquel, azucaradas al pronto y luego astringentes, etc., etc. 1 7 9 . Solubilidad. El agua disuelve todas las sales alcalinas, todos los nitratos, todos los sulfatos, menos los de bario, es-

LECCIN VIGSIMACUARTA

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tronciano y plomo, y todos los cloruros, menos los de plata, plomo y mercurio. Las sales restantes, es decir, los carbonatos, fosfatos, silicatos, boratos (exceptuados los alcalinos) son insolubles. De los nitratos, el menos soluble higroscpico es el de bario, y por eso se emplea con preferencia otros en la fabricacin de ciertas plvoras sin humo (las tortitas). La solubilidad de las sales solubles y el fenmeno inverso de la cristalizacin estn sujetos las leyes generales expuestas en la leccin 4.^, sindoles tambin muy especialmente aplicable cuanto all se dijo sobre los fenmenos de la (florescencia y delicuescencia. Como sales delicuescentes pueden citarse el carbonato y el acetato potsico y los cloruros de calcio y de magnesio, y como eflorescentes, el sulfato, el carbonato y el borato sdico.

180. Agua de interposicin, de cristalizacin y


d e constitucin. Algunas sales que tienen poca afinidad por el agua y no se combinan con ella al disolverse (el cloruro de sodio, por ejemplo), cristalizan anhidras, es decir, conservando ntegramente su composicin. En este caso, la sal cristalizada slo contiene el agua que la bafia y la que haya podido quedar aprisionada entre sus cristales, agua que se denomina de interposicin, y que ya sabemos [28] podemos disminuir agitando el lquido durante la cristalizacin, para que no se'formen cristales muy gruesos, sino slo arenillas. Pero generalmente las sales al cristalizar quedan hidratadas, esto es, unidas con un cierto nmero de molculas de agua, y en esta agua con que las sales cristalizan hay que distinguir dos partes: una que aumenta disminu3'e segn la temperatura, dando lugar los fenmenos de la eflorescencia y delicuescencia, y que si bien influye en la forma de los cristales y en alguna de las propiedades fsicas de stos, como el color, puede llegar desalojarse totalmente de la sal, sin que varen sus caracteres qumicos; y otra que forma parte integrante de la sal, que es invariable en su composicin y que no puede separarse de ella sin que se transforme en otra sal distinta. La primera se denomina a^a de cristalizacin; la segunda, agua de constitucin. Por ejemplo, el fosfato de sodio del comercio tiene 12 molculas de agua de cristalizacin PhO^ N a ' H + j 2 H * 0 . Calentado 200, pierde estas 12 molculas de agua sin cambiar de propiedades, porque si se vuelve disolver y se cristaliza de nuevo, recupe-

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QUMICA Y METALRGiA

ra su primitiva composicin. Pero si despus de desalojar esas 12 molculas, se sigue calentando hasta el rojo, cada dos molculas de la sal pierden una nueva molcula de agua (2 Ph O' Na* H = Ph" O" Na' + H'^ O); y entonces resulta completamente alterada su constitucin, y si se vuelve disolver y cristalizar, ya no reproduce el fosfato primitivo, sino otro muy distinto Ph*0'Na^-f10 H" O. Esa segunda proporcin de agua desalojada era, pues, agua de constitucin, esencialmente distinta de la primera de cristalizacin, y de la que pueda tener la sal mecnicamente interpuesta entre sus cristales. 1 8 1 . M e z c l a s frigorficas, T-Algunas sales muy vidas de agua producen al disolverse una elevacin sensible de temperatura, porque prepondera el calor desarrollado en la combinacin al absorbido por el cambio de estado del cuerpo, de slido lquido [25]: as sucede, por ejemplo, con el cloruro de calcio anhidro, que al disolverse se une seis molculas de agua (Ca Cl' -1- 6 H* O). Pero cuando las sales no tienen gran afinidad por el agua cuando llevan al disolverse toda la cantidad que necesitan para cristalizar, el cambio de estado del cuerpo produce necesariamente un descenso mayor menor de temperatura; y mezclando con nieve con agua algunas de esas sales, se obtienen las mezclas V.2Lm2A2% frigorficas, por medio de las cuales pueden producirse temperaturas bastante bajas. Entre las ms usadas podemos citar las siguientes:
Partes en p e s o , Temperatura que producen.

i Sal comn I Nieve hielo machacado ' Sal comiin 2 .^ ( Cloruro amnico Hielo 3 '' Cloruro calcico cristalizado.... I Hielo machacado

i I i i 5 3 1 1 4 4 3

1 j ' ) | ) I )
18

24

^ 1 Sulfato Sulfato de de sodio sodio cristalizado*... cristalizado . . . I cido clorhdrico dsuelto

1 8 2 . A c c i n del calor. Fusin acuosa y fusin gnea. Decrepitacin.Cuando se calienta una sal hidratada, comienza por perder el agua de interposicin que se evapora, y luego, si el agua

LECCIN VIGSIMACUARTA

IQ7

de cristalizacin cjue contiene la sal es suficiente para disolver la misma sal anhidra, aqulla experimenta el fenmeno que se denomina fusin acuosa y que consiste sencillamente en que se funde 6 se disuelve en su propia agua de cristalizacin. Continuando la accin del calor, la sal vuelve tomar el estado slido por la evaporacin completa de su agua de cristalizacin, transformndose en anhidra; y si se sigue elevando la temperatura, puede experimentar (si no se descompone antes) una segunda y ya definitiva licuacin que se denomina/w/i gnea, y que es, naturalmente, la nica que pueden sufrir las sales anhidras. Sales hay que hasta el da no ha sido posible fundirlas, como algunos silicatos de aluminio arduas, y en esto se basa precisamente su empleo como materiales refractarios en los hornos, etctera; en cambio, otras se volatilizan temperaturas no muy altas, existiendo tambin algunas que pasan directamente del estado slido al gaseoso, y pueden, por tanto, obtenerse por sublimacin. Cuando se echan al fuego algunas sales cristalizadas, la sal comn , por ejemplo, se nota un ruido particular producido por pequeos estallidos, que en casos hacen saltar los fragmentos en todos sentidos; y este fenmeno, denominado decrepitacin, se explica fcilmente por la rpida evaporacin del agua de interposicin, cuyo vapor, no encontrando fcil salida por los poros de la materia' , rompe las celdas en que est aprisionado y produce esas pequeas explosiones.

183. Descomposicin por el calor y por la luz.


El calor descompone, en general, las sales que contienen un cido voltil unido una base fija, la inversa, una base voltil unida un cido fijo: de lo primero es ejemplo el carbonato de calcio, y de lo segundo, el fostato de amonio. El calor descompone tambin las sales cuyos cidos bases son descomponibles: as, todos los nitratos son descomponibles no muy altas temperaturas, porque el cido ntrico empieza descomponerse 86 [ 1 4 7 ] , y los sulfatos que no tienen una base muy enrgica, lo son al rojo, porque esta temperatura el cido sulfrico se descompone tambin. Por regla general, los cidos muy fijos dan estabilidad las bases, y las bases fijas los cidos; y de este modo se explica que los cnrbonatos alcalinos de una parte, y los fosfatos, los boratos y los silicatos de otra, resistan la accin del calor.

198

QUMICA Y METALURGIA

Cuando se echan sobre carbones encendidos sales que al descomponerse dejan libre oxgeno, la combustin, naturalmente, se activa bastante, con vivo chisporroteo, y entonces se dice que las sales deflagran. Ya sabemos que algunas sales, como las halideas de plata, se descomponen por la luz [ 1 7 ] .

184. Accin de la electricidad. La corriente elctrica


es susceptible de descomponer todas las sales, siempre que la fuerza electro-motriz sea bastante grande; y de un modo general puede decirse que el elemento electro-positivo (metal) se dirige al polo negativo, y el resto, sea el residuo halognico, al polo positivo. La escuela dualstica supona que la sal se desdoblaba en cido y base, acumulndose aqul en el polo positivo y sta en el negativo [ 5 4 ] ; pero la reaccin que se verifica no es tan sencilla. Si se somete la electrlisis una sal, por ejemplo, el sulfato de potasio S O ' K ' , desde luego el m'etal se dirige al polo negativo y el residuo halognico al positivo S O * K ' = S O ' -fK'^ ; pero
polo positivo polo negativo

si, como en este caso, el metal descompone el agua en fro, es claro que esta reaccin principal ir acompaada de la secundaria de la formacin del hidrato potsico, en tanto que el grupo S O' del polo positivo actuar tambin sobre el agua para regenerar el cido sulfrico; de manera, que la reaccin total podr expresarse como sigue: S O ' K' 4- agua = [SO' H ' H - O ] -4- [2 K O H 4- H"'], apareciendo
polo positivo polo negativo

de un lado el cido y de otro la base, pero de un modo muy distinto como antes se imaginaba. La mejor prueba de que los fenmenos se desarrollan de este modo es que, cuando se hace la experiencia con una sal cuyo radical metlico no descompone el agua en fro, lo que se acumula en el polo negativo no es el hidrato metlico, sino el metal mismo, como sucede, por ejemplo, en el sulfato de cobre SO'Cu-I-agua ^ [Cu] + [ S O ' H ^ - + - 0 ] .
polo negativo polo positivo

En esto se funda precisamente la galvanoplastia el dorado, plateado y niquelado galvnicos.

185. Accin de l o s cuerpos simples. Los metaloides actan sobre las sales segn su carcter qumico, es decir, como oxidantes en presencia del agua los halgenos, y como ms menos reductores, segn los casos, el hidrgeno, el carbono, el azufre y el

LECCIN VIGSIMACARTA

199

fsforo. El oxgeno peroxida algunas sales y es absorbido por ellas con gran avidez. Respecto los metales, puede decirse en trminos generales, que un metal expulsar reemplazar otro en sus disoluciones salinas, siempre que le preceda en la clasificacin dada por Thenard [ 1 6 6 ] ; as en las sales de estao, plomo y cobre sern reemplazados estos metales por el hierro y el zinc, en las de mercurio, ser precipitado ste por todos los anteriores, y en las de oro, plata y platino, se podr substituir stos por todos los dems, incluso el mercurio. Si en un vaso que contenga una disolucin de una sal de plata se sumerge una lmina de cobre, este metal reemplazar en la disolucin la plata que se depositar sobre la lmina de cobre. Del mismo modo, si en una disolucin de una sal de plomo (acetato, por ejemplo) se introduce una lmina de zinc, el plomo desalojado se deposita en laminitas muy brillantes, que se agrupan en forma parecida las hojas del helcho (figura 66), constituyendo lo que se llama rbol de saturno. Una gota de mercurio dejada caer en el fondo de un vaso con nitrato de Fig. 66 plata, da lugar al rbol de Diana, producido por las agujas que forma la amalgama del mercurio y la plata desalojada.

186. Accin de los cuerpos compuestos.Z^/^^ de


Berthollet.Estudiando la accin de los cidos, de las bases y de las mismas sales sobre las sales solubles, Berthollet consider demostrado que estas acciones guardaban estrecha relacin con la insolubilidad volatilidad de los productos que pudieran formarse en las condiciones en que se operaba, y por consiguiente, que estas propiedades fsicas de los compuestos bastaban para determinar el sentido en que se verificaran las reacciones. Berthollet supona que cuando se trataba, verbigracia, una sal por un cido, los dos cidos en presencia tendan repartirse la base, segn sus cantidades y energas respectivas, hasta que se estableca una especie de equilibrio qumico entre los nuevos compuestos, y que cuando alguno de stos era susceptible de eliminarse del medio, sea por precipitacin, sea por volatilizacin, el equi-

QUMICA Y METALURGIA

librio se destrua sin cesar y la reaccin continuaba hasta el fin. Las conclusiones de BerthoUet se han resumido en unas leyes que llevan su nombre y que por su importancia no podemos excusarnos de indicar, si bien reduciendo las ocho leyes que figuran en todos los tratados un slo principio que las comprenda todas. Puede enunciarse de este modo: Siempre que de la accin de un cido, una base una sal sobre otra sal disuelta pueda resultar, por el cambio de los cidos de los metales , un cido, una base una sal MS INSOLUBLE MS VOLTIL que los cuerpos primitivos en las condiciones en que se opere, la reaccin se verificar, producindose aquel cido, base sal ms insoluble ms voltil. Por ejemplo: un cido desalojar otro de tina sal soluble, siempre que este segundo cido sea ms voltil menos soluble que el primero, y tambin siempre que pueda formar con la base de la sal una sal menos soluble que ella. Y otro tanto puede decirse para la I ''i.'J. ' accin de las bases y de las sales en particular, que es lo que origina ^A't-'i' * "^^ oc^o leyes que incluyen todos lostratados, como indican las ^^^SjV/ siguientes reacciones:

:?t

I. CO'Ca4-SO*H* = SO*Ca4-CO4-Hi
voltil

2.* Bo*07Na'-f-2HCl4-5H*0 2 N a a + 4Bo05H=^-|-agua


insoluble

3.a

>O*Ag+HCl=:NO">H-- AgCl
insoluble voltil

4. SO^(NH) + CaO = S O * C a 4 - H ' 0 + 2 N H ' 5. 6." 2NO'Ag + 2 K H O = 2 N O ' K - + - H * 0 + A g * 0


insoluble

CO'K*-+-Ca(OH)' = 2KHO-|-COCa
insoluble voltil

7. COCa+SO*(NH*) = SOCa-|-CO'(NH*) 8. S0'Na4-(NO';Ba = 2N'Na-rSOBa


insoluble

187. Excepciones y explicacin general.Las leyes de BerthoUet, solamente aplicables, por una parte, los cidos, bases y sales solubles, no bastan, por otra, para explicar algunas reacciones que en modo alguno pueden atribuirse la insolubilidad volatilidad de los productos formados, fundamento principal de dichas leyes. Por ejemplo: el cido ntrico descompone completamente el carbonato calcico, aunque todo el anhdrido carbnico

LECCIN VIGSIMAQUINTA

201

separado quede disuelto en la cantidad suficiente de agua; el cloruro amnico es descompuesto completamente por la cal, aunque todo el amoniaco separado en la reaccin quede disuelto en la cantidad necesaria de agua. Estas reacciones, que no tienen explicacin por las leyes de Berthollet, se verifican, como todas las dems, porque originan la formacin de sistemas de cuerpos que desprenden ms calor que el producido en la formacin de los primitivos; con arreglo al principio del trabajo mximo de Berthelot que expusimos en las Nociones de termoqumica [ 7 9 ] y que, aunque carezca de completa exactitud, regula y explica mejor las reacciones entre todos los cuerpos simples y compuestos, solubles insolubles.

Leccin S5.''
POTASIO Y SODIO.SALITRE.
Propiedades fsicas y qumicas del potasio y del sodio.rrincipales compuestos.Salitre.Propiedades.Nitrificacin natural y artificial.Extraccin del salitre en bruto. Salitre de conversin. Refinado del salitre. .. P o t a s i o , K. p. a. = 39'I I ,., ' .,

188.

a ji
Sodio,

ivr

.,

1. bon slidos, blancos como la


)

Na.p. a. = 23

cera la temperatura ordinaria, y duros y quebradizos las inferiores cero. El potasio funde 62'6, el sodio 95, y ambos se volatilizan ai rojo, emitiendo el primero vapores verdosos y el segundo incoloros. Recin cortados, tienen el brillo y el color de la plata; pero se empaan pronto, si no se conservan en tubos hermticamente cerrados y en un aceite como el de nafta, por ejemplo, compuesto slo de carbono hidrgeno. Despus del rubidio y del cesio, son los dos cuerpos ms electropositivos y los que tienen, por lo tanto, mayor afinidad por el oxgeno y dems gases comburentes, en los que arden con gran V intensidad. En el aire hmedo, ambos se alteran rpidamente, cubrindose

202

QUMICA V METALURGIA

de una capa de hidrato. En el aire en el oxgeno secos, apenas se oxidan la temperatura ordinaria, pero arden las elevadas, formando perxidos. Como todos los metales alcalinos, descomponen el agua en fro, y el calor que desarrolla el potasio al combinarse con el oxgeno es tal, que inflama el hidrgeno desprendido y l mismo se funde en un globo muy brillante que estalla despus, proyectando el agua y la potasa en todos sentidos, por lo que conviene hacer esta experiencia en un vaso bastante profundo. Por su gran afinidad con el oxgeno, el potasio y el sodio son dos reductores enrgicos, que se emplean en la obtencin de muchos cuerpos simples, como el boro, silicio, magnesio, etc. Los principales compuestos del potasio y el sodio con otros cuerpos son: los hidratos respectivos KOH y NaOH, llamados potasa y sosa custicas, para distinguirlas de la potasa y sosa del comercio, que no son otra cosa qlie carbonatas impuros de dichos metales; el cloruro de sodio (sal comn, sal marina, sal gemma); el bromuro y [ yoduro potsicos, tan empleados en Medicina; el clorato de potasio (sal de Berthollet) que se emplea en algunos explosivos; el nitrato de sodio (nitro del Per), y el nitrato de potasio 6 salitre, que entra en l composicin de la plvora de guerra, y necesitamos, por lo mismo, estudiar con alguna mayor detencin. SALITRE, NO'K.p. m. --= 101'1.

1 8 9 . P r o p i e d a d e s . E l salitre, tambin llamado nitro, es una sal incolora, transparente cuando est cristalizada y de un sabor fresco, algo salado y amargo. Cristaliza anhidro en prismas rectos del tercer sistema, muy largos y agrupados en haces que presentan la forma de prismas exagonales acanalados, y su densidad en este estado es 2'10. F u n d e los 350, pero si contiene agua suficiente, experimenta antes de los 100 la fusin qcuosa y recupera despus el estado slido hasta alcanzar su temperatura de fusin gttea. Si la accin del calor contina, los ^580 se descompone , desprendiendo una parte del oxgeno y transformndose en nitrito de potasio N O ' K ; y mayores temperaturas, se descompone por completo en zoe, oxgeno y protxido y

LECCIN VIGSIMAQUINTA

ZOJ

perxido de potasio: por eso deflagra cuando se echa sobre carbones encendidos. Es insoluble en los aceites y en el alcohol absoluto; pero en el espritu de vino se disuelve algo. En el agua, su solubilidad aumenta rpidamente con la temperatura, de tal modo que disolvindose en 100 g. de agua, cero grados, 13'82 de salitre, 50 se disuelven 85 g.; 80, 170 g.; 100, 246'6 gramos, y 115'^), en que ya hierve la disolucin , 3;35g. Su frmula de disolucin es muy aproximadamente: 13'82 40'574 / -+- 0'0172 / - -+- 0'0000036 / ' . El salitre cristalizado fundido no absorbe apenas la humedad del aire y no lo absorbera en absoluto si fuese qumicamente puro; pero en polvo en arenillas toma hasta 1 por 100, si el aire es muy hmedo. 190. Nitrificacin n a t u r a l y artificial. En algunos pases clidos, como en la India, en la China, en Egipto, en la isla de Ceyln, en Hungra y en algunas regiones de Espaa, despus de la estacin de las grandes lluvias, se cubre la superficie del suelo de una escarcha eflorescencia cristaUna, casi enteramente formada de nitrato de potasio, y lo mismo sucede en los climas templados, dentro de las cuevas hmedas, en los establos y cuadras, en los edificios antiguos, cuyo suelo y paredes se cubren tambin de eflorescencias salitrosas. En el Per y en Bolivia existen yacimientos casi inagotables de nitratos (principalmente de sodio), formando bancos de gran espesor, y de esos depsitos naturales procede la mayor parte del nitro que se emplea en Europa para obtener el salitre de conversin. En los pases donde no existen salitreras naturales, se puede reproducir artificialmente ese fenmeno de nitrificacin natural, formando con estircol, cenizas y otras substancias orgnicas mezcladas con yesones, escombros, etctera, una especie de tapias en direccin perpendicular la de los vientos reinantes; regando con frecuencia estos materiales con orines y otras aguas sucias, no tardan mucho en cu*

204

QUMICA Y METALintGIA

brirse, las partes ms expuestas los vientos, de una eflorescencia de nitro. 1 9 1 . T e o r a d e la nitrificacin. El cido ntrico que es el elemento indispensable para la formacin de los nitratos, puesto que las tierras ofrecen abundante provisin de bases como la cal, la magnesia, la sosa, la potasa, etc., puede engendrarse de tres modos distintos: I. /"<?/ a combinacin del zoe y del oxgeno bajo la influencia de la chispa elctrica.El zoe y el oxgeno existentes en la atmsfera, no se combinan directamente; pero como ya demostr Cavendish en 1786, pueden hacerlo bajo la accin de la chispa elctrica, formando perxido de zoe NO', que con la humedad del aire origina cido ntrico y cido nitroso (2 N 0 ' + H = 0 = N03H + N0'H.) No son indispensables las descargas y chispas elctricas de las grandes tormentas: bastan los efluvios ordinarios de la atmsfera para provocar la formacin lenta y continua del cido ntrico, de cuya presencia, en efecto, siempre se encuentran seales en las aguas ordinarias de lluvia. ' 2 Por la oxidacin del amoniaco producido en la fermentacin putrefaccin de las substancias orgnicas azoadas.Las experiencias de laboratorio demuestran que el amoniaco en presencia del oxgeno puede, en determinadas circunstancias, engendrar cido ntrico nitrato amnico, por una de estas reacciones: NH^-r-' = NO^H-4-H-. 2 N H ' - f - 0 ' = 2 NO = -+-3 H - 0 = N()'H-+-N^H-f-2 H'^O. 2 N H ' - | - 0 < = N0''NH<-l-H'O. Fcil es de explicar, segn esto, la formacin de nitratos en los establos y cuadras, en los muros de edificios antiguos, en los montones de yesones y escombros de las salitreras artificiales. La urea C H ' N * 0 de los orines forma con el agua carbonato amnico (CH^ N' 0-I-2 W O = C 0 (NH*)'), y las emanaciones amoniacales de este carbonato, que es muy voltW, penetrando travs de los muros, materiales porosos y hmedos, se oxidan y producen nitrato calcico. 3. Por un fermento organizado microbio nitrificador (nitromo' nada), que se desarrolla en las materias capaces de suministrar los elementos del cido ntrico (sales amoniacales, substancias azoadas),

LECCIN VIGSIMAQUINTA

205

y cuya accin se favorece por determinadas condiciones: escasa luz; temperaturas medias de 15 25; humedad moderada, ni poca ni mucha; presencia de materiales porosos que permitan la libre circulacin del aire, etc. El descubrimiento de este micro-organismo y el estudio de sus condiciones ms favorables de vida arrojan mucha luz sobre algunos fenmenos de la nitrificacin natural y artificial antes muy obscuros ; porque las condiciones en que se produce el salitre en muchos de los casos indicados, corresponden cabalmente las de vitalidad mxime del microbio nitrificador. As se explica hoy, por la accin combinada de estas tres causas y muy principalmente de la tercera, la formacin tan abundante de nitro en todos los terrenos favorables de los pases que disfrutan temperaturas moderadas: y si en nuestros climas no vemos cubrirse el suelo, como en la India y el Egipto, de escarcha salitrosa, es porque las lluvias, ms frecuentes aqu que all, las disuelven y arrastran los ros y los pozos. Por eso casi todas las aguas de pozo son salitrosas. 1 9 2 . E x t r a c c i n del s a l i t r e e n bruto. Una parte del salitre del comercio procede de las Indias y de la Persia, donde lo obtienen disolviendo en el agua las barreduras recogidas del suelo, en grandes artesas, para separar las tierras y substancias insolubles. La lega as obtenida, se evapora rpidamente por la influencia del calor solar, y el salitre cristaliza en grandes cristales que contienen hasta 5 por 100 de impurezas (sal marina, materias terreas, etc.) y que es lo que se denomina salitre en bruto. Se obtiene tambin en Europa el salitre en bruto, sometiendo las materias salitrosas y los yesones y escombros procedentes del derribo de paredes de cuadras, establos, cuevas, etctera, un lavado metdico que tiene por objeto ir enriqueciendo sucesivamente las legas, y tratando despus estas legas concentradas, sea por cenizas de vegetales para transformar los nitratos calcicos y magnsicos en nitrato de potasio, sea primero por la cal para convertir las sales de magnesia en calcicas, despus por el sulfato sdico para precipitar la cal en estado de sulfato, y, finalmente, por el cloruro

2o6

QUMICA Y METALURGIA

de potasio para transformar el nitrato de sodio en salitre. 1 9 3 . S a l i t r e d e conversin. Actualmente, la mayor parte del salitre que se consume en Europa es del llamado de conversin, que se obtiene transformando el nitro del Per (nitrato de sodio) en nitrato potsico, por medio del cloruro de potasio ( N O ' N a - f - K C l = ^ N O ' ' K + N a C I ) . La operacin se verifica en Alemania en las mejores condiciones econmicas, gracias al descubrimiento en Stassfurd (Sajonia prusiana) de unas minas abundantsimas de cloruro de potasio. Por eso es Hamburgo el principal centro de exportacin del salitre de esta clase. La operacin se verifica disolviendo en grandes depsitos de cobre A (fig. 67), llenos de agua y la temperatura de la ebullicin, nueve partes prximamente en peso de cloruro de potasio por cada diez de nitrato de sodio, y reponiendo el agua medida que se consume. El cloruro de sodio que se forma, siendo mucho menos soluble en caliente que el salitre, se precipita formando una especie de lodos que, arrastrados por el movimiento ascendente del lquido & lo largo de las paredes calentadas , vienen descender al medio del depsito, donde se recogen en parte en una caldereta M, Fig. 67 all suspendida con dicho objeto y cuyo fondo est atravesado por pequeos agujeros para dejar escurrir el lquido. A medida que el lquido se va concentrando de salitre, el cloruro de sodio que se forma la vez, se precipita ms y ms en el fondo del depsito. Se decanta despus la disolucin que contendr nitrato de potasio, cloruro de sodio y slo seales de nitrato de sodio y cloruro de potasio: mas como la primera

LECCIN VIGSIMAQUINTA

207

de estas sales es muy poco soluble en fro y la segunda casi lo mismo soluble en caliente que en fro, si se deja enfriar la disolucin, se obtendr el salitre cristalizado y mezclado con una pequea cantidad de cloruro de sodio, quedando las sales restantes en las aguas madres. 1 9 4 . Refinado d e l salitre. Para purificar el salitre en bruto, se le trata en una caldera de cobre la temperatura de ebullicin por una cantidad de agua bastante para disolver el nitrato de potasio (20 de agua por 100 de salitre bruto), pero insuficiente para disolver los cloruros de potasio y de sodio, que dicha temperatura son mucho menos solubles que el salitre y se depositan en el fondo de la caldera. Retirados estos posos, se clarifica el lquido con mayor cantidad de agua y aadiendo un poco de cola fuerte que arrastra las substancias que lo enturbian, y luego se transvasa unos cristalizadores muy anchos, donde se le agita sin cesar para que se formen slo arenillas que retengan pocas aguas madres.

Fig. 68

Por ltimo, se traslada el salitre bien escurrido unas cajas, provistas de un doble fondo agujereado (flg. 68), y despus de comprimir la masa, se lava repetidamente con agua de lluvia destilada, y aun mejor con disoluciones saturadas de salitre puro que no disolvern ms cantidad de esta sal, pero s los cloruros que an pueda contener el salitre [ 2 5 , 2." ley], purificndose as hasta que no llega tener ms de dos tf es milsimas de substancias extraas. Luego se deseca en estufas. En nuestras fbricas de plvora se adquira antes el sali-

2o8

QUMICA Y METALURGIA

tre del comercio, con una riqueza mnima de 80 por 100, y se le refinaba hasta tres veces consecutivas si era preciso, por disolucin en caliente y cristalizacin, como se acaba de explicar, y al fin se le dejaba cristalizar lentamente para obtenerlo en panes (menos higroscpico que el de arenillas) que se dejaban escurrir y secar por unos das. Actualmente, en la Fbrica de Murcia, lo mismo que en la de Santa Brbara (Asturias), emplean el salitre refinado tal como se adquiere en el comercio (de fiamburgo generalmente), con una riqueza de 98 99 por 100.

Ijeccin se.''
NOCIONES DE METnLURGIA.
Definiciones. Tratamiento mecnica de los minerales. Quebrantado y monda. Molienda. Deslodamiento y clasificacin. Tratamiento qumica.

1 9 5 . Definiciones. Algunos metales, como el oro, la plata y el platino , suelea encontrarse en la naturaleza en estado nativo; pero ms generalmente los metales slo aparecen en estado de combinacin con otros cuerpos, tales como el oxgeno, el azufre, etc., y el conjunto de operaciones que es necesario efectuar para extraer los metales de estos compuestos naturales en que se encuentran, es lo que se denomina Metalurgia. Las materias del reino mineral de las que se extraen los metales reciben el nombre genrico de minerales; pero no todos los compuestos metlicos sqn industrialraente utilizables al efecto, y en la acepcin corriente slo suele darse el nombre de minerales, d los que pueden suministrar los metales respectivos en condiciones prcticamente ventajosas. A s , por ejemplo, en la industria se consideran como minerales de hierro los xidos y los carbonates, pero no las piri-

LECCIN VIGSIMASEXTA

209

tas (sulfures de hierro), cuyo tratamiento sera mucho ms difcil y costoso que el de aqullos (1). Todava dentro de esta acepcin limitada, cabe que los minerales sean no bastante ricos para que convenga utilizarlos como primeras materias, y los que se encuentran en este caso, es decir, aquellos cuyo rendimiento industrial puede resarcir con exceso los gastos que ocasione su explotacin, reciben ms especialmente el nombre de menas. Por ejemplo, los minerales de hierro slo pueden tratarse, en las condiciones ordinarias de esta industria, cuando contienen de 25 30 por 100 de riqueza en hierro. Los minerales de menor riqueza que sta podrn utilizarse, en casos, como fundentes ferruginosos por la naturaleza de su ganga; pero no son propiamente menas. Las operaciones que se someten las menas para beneficiarlas, sea para e.xtraer la parte de metal que contienen, son de dos clases: unas en las que se trata nicamente de separar por medios mecnicos el compuesto metlico de las materias terreas y ptreas con que aparece mezclado en el mineralmaterias extraas que reciben el nombre de ganga, y otras que tienen ya por objeto aislar el metal, en este mineral bien preparado y por los procedimientos que la Qumica suministra, de los cuerpos con que est combinado. Las primeras constituyen lo que se denomina tratamiento mecnico de los minerales, conjunto de operaciones preparatorias , ms menos detenidas segn la clase de mineral, pero que son siempre anlogas en principio; y las segundas, el tratamiento qumico, que depende de las reacciones que sea preciso someter las menas para aislar sus partes constitutivas , y que vara, por lo tanto, segn el metal que se trata de obtener.

196. Tratamiento mecnico de los minerales.


Tiene por objeto, como decamos, separar el verdadero mineral de
(i) Los franceses distinguen las substancias ji>r/H/m/<*r en general fmineralj miMereattx) de les verdaderos mintrates de que .te extraen los metales (minerai, mMernisJ, Pueden, pues, decir en su idioma que las piritas de hierro son wiuereaux, pero no minerais. M

QUMICA Y METALURGIA

la ganga completamente improductiva que le acompaa al salir de la mina, fin de no someter los procedimientos qumicos sino aquella parte que contiene el metal. Esto se consigue, en trminos generales, reduciendo primero las menas trozos pequeos, clasificndolas luego por tamaos en cribas y tromeles, y sometiendo, por ltimo, estos fragmentos, ya de volumen muy parecido, corrientes de agua horizontales verticales, dispuestas del modo conveniente para que se separen los fragmentos segn sus densidades respectivas, es decir, segn su riqueza de mineral. Indicaremos sucintamente el orden en que se efectan las principales operaciones, sin entrar en muchos pormenores sobre las mquinas y aparatos empleados, que pueden ser muy variables. 197. Q u e b r a n t a d o y monda. Cuando el mineral no es desde luego muy rico, generalmente al salir de la mina sufre una operacin preliminar para separar los trozos demasiado gruesos de las partes y tierras menudas, lo que se efecta por lo comn en rejillas inclinadas, dispuestas junto las mismas bocas de los pozos y dndoles si es preciso un movimiento ^ e trepidacin. Los trozos ms gruesos pasan luego unas mquinas quebrantadoras, como la representada en Xis.figura6g (quebrantador americano), en la que el rgano principal es una fuerte pieza de fundicin A, que recibe un movimiento alternativo d rotacin alrededor de uno de sus extremos O, acercndose separndose de otra pieza fija \ de manera que el mineral, introducido en la especie de tolva que forman las dos mandbulas A y B, se quiebra cada movimiento de avance de la A, y cae, en el retroceso de sta, desmenuzado en Fig. 69 trozos de 50 70 cni.^ En este estado, suele someterse el mineral un apartado mano, que se denomina monda, escamonda estro, para dividirlo en tres

LECCIN VIGSIMASEXTA

21t

clases: una de mineral casi puro, que puede pasar desde luego al tratamiento qumico; otra compuesta exclusivamente de ganga inaprovechable, que se desecha, y otra compuesta de ganga y mineral , que pasa la molienda. 1 9 8 . Molienda. Esta operacin se efectuaba antes en bocartes Cfig. "O) que eran una especie de martillos-pilones movidos por las levas de un rbol giratorio, como los que ya veremos se empleaban en la fabricacin de la plvora; pero hoy se verifica generalmente en cilindros trituradores que dan productos ms regulares, emplendose slo los bocartes cuando el mineral es muy duro y la ganga muy quebraFig. 70 diza. Los cilindros trituradores consisten en dos cilindros acanalados lisos, segn la clase de mineral, que giran en sentido contrario, uno de eje fijo en sus cojinetes A (figura ji), y el otro B, cuyo eje es susceptible de un movimiento de traslacin, para aumentar el hueco que dejan entre s los ci.-jg^ 75 lindros cuando se presenta un trozo demasiado grueso y resistente, sin perjuicio de volver despus su primitiva posicin por la accin de un contra-

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QUMICA Y METALURGIA

peso, de un muelle de ballesta de caucho, 6 de otro mecanismo adecuado. Tambin puede efectuarse la molienda en molinos de muelas; pero apenas se usan, porque producen gran cantidad de polvo y ocasionan muchas prdidas en el ulterior lavado de los minerales. 199. D e s l o d a m i e n t o y clasificacin. Los productos obtenidos en la molienda se clasifican primero, segn sus tamaos, en granza (trozos de ms de 3 milmetros de grueso), arenas gruesas, arenas finas y polvo. Esto se efecta, sea por. medio Fig. 72 de cribas con mallas metlicas de distintos tamaos, sea en otros aparatos llamados trmeles, empezando por someter el*mineral, siempre que sea muy arcilloso, las cribas tromeles deslodadores que limpian el mineral del lodo que forman los polvos con el agua, y luego, al mismo tiempo (porque hay aparatos que verifican las dos operaciones la vez), pasndolo las cribas tromeles de clasificacin, en los que, por medio de varias telas paralelas concntricas, se separa el mineral en las clases que se desea. La figura 72 da idea de un tromel desFig. 73 lodador, compuesto de un tronco de cono de palastro, giratorio alrededor de su eje y dividido en su interior por un tabique helicoidal, con objeto de que los minerales que se introducen por la tolva A se vean obligados recorrer largo camino antes de salir por el otro extremo, y estn as sometidos la accin del agua durante mayor tiempo. Los tromeles de clasificacin admiten disposiciones muy variables; en unos (fig. Jj), la clasificacin se verifica en los distintos

LECCIN VIGSIMASEXTA

213

cuerpos a,b, c, en que est dividido el tambor giratorio; en otros ^fig- 74)> por medio de telas concntricas mtn, un, de distinta anchura de malla, para retener en cada una los trozos de un tamao determinado, dejando pasar slo los menores. Clasificado el producto por tamaos, las granzas y arenas gruesas pasan las cribas de sacudimiento, en las que, aprovechando la distinta densiFig. 74 dad de los trozos, pueden separarse por capas segn su riqueza respectiva, y destinarse ya la mayor parte al tratamiento qumico, como productos de composicin y riqueza casi homognea y debidamente clasificados. \^di figura 7S representa una criba de sacudimiento llamada de raedera, que se compone de un depsito en forma de sifn, dividido en dos vasos comunicantes por un diafragma vertical A. En uno de los vasos B, funciona un m b o l o aa, que recibe un movimiento alternativo por un vastago ligado con una excntrica al rbol motor, y en el otro vaso C hay una rejilla inclinada b b, sobre la que se deposita el mineral que cae de una tolva D. Llena de agua la caja, el movimiento alternativo del mbolo

Fig. 76

214

QUMICA V METALURGIA

obliga al agua pasar y repasar por el tamiz en que descansa el mineral, y los trozos de ste, arrastrados por el agua y sometidos una serie de cadas libres, acaban por disponerse en capas segn su densidad, los ms pesados en el fondo y los ms ligeros en la superficie. Estos ltimos pueden separarse manualmente por meHN-^ dios tambin autoFig. 76 mticos, como en el caso de la figura, en que este trabajo"est encomendado una raedera r dotada de un movimiento de vaivn. Al cabo de algn tiempo, toda la parte inaprovechable 6 menos densa ha sido arrastrada fuera del vaso por el conductoyqueda en el fondo la parte ms rica, que se extrae por la compuerta de charnela s. Las arenas finas y los lodos se someten tambin una clasificacin mecnica ms difcil y costosa, y luego fig. 77 al lavado en pla-

LECCIN VIGSIMASEXTA

215

nos inclinados (fig. 76), para desechar toda la parte menos densa y rica que es arrastrada ms lejos por el agua; lo que puede tambin efectuarse mecnicamente en las llamadas mesas de sacudimiento, de que da suficiente idea la figura 77, y en las que, merced al movimiento de trepidacin que se les imprime, las partes menos densas son, desde luego, arrastradas por el agua, dejando slo el mineral ms rico. 2 0 0 . T r a t a m i e n t o qumico. El tratamiento qumico, que es lo que rigorosamente hablando constituye la Metalurffia, vara mucho, como puede comprenderse, no slo de uno otro metal, sino tambin segn la naturaleza , riqueza y condiciones del mineral que se emplee. De un modo general slo cabe decir que, cuando el mineral est compuesto de xidos, el procedimiento metalrgico consiste, en principio, en tratar aqul temperaturas ms menos elevadas por el carbn por el xido de carbono que produce la combustin incompleta del carbn, los cuales se combinan con el oxgeno de los xidos dejando libre el metal , si es que tambin no se une ste el carbono y otros cuerpos en presencia, como sucede en la fundicin de hierro. Cuando el mineral se compone de carbonatas, se sigue el mismo procedimiento, sea inmediatamente, sea despus de una calcinacin que desaloje una parte el total del anhidrido carbnico y disgregue el mineral, permitiendo mezclarlo ms fcilmente con el carbn. Los minerales formados por sulfiiros se someten generalmente tosturas al aire, para desalojar una parte del azufre convertido en anhidrido sulfuroso. Casi siempre, al desulfurarse, el metal se combina con el oxgeno, y en este caso se trata por el carbn el xido formado, apelando, si es preciso, fusiones oxidantes reductoras para modificar afinar sucesivamente el producto. Tambin son muy empleados en uno y otro caso los fundentes materias que se agregan exprofeso, con el fin de formar con la ganga con otros compuestos del mineral, escorias fusibles que se separen fcilmente del metal. Dichos

2l6

QUMICA Y METALURGIA

fundentes pueden ser de carcter bsico, como la castina piedra calcrea, la almina, la magnesia, etc., de carcter cido, como la slice arena, la arcilla, etc., segn la naturaleza de la ganga y la clase de compuestos que se desee formar. De todo ello se encontrar repetida explicacin en las sucintas ideas que expondremos de las metalurgias del zinc, estao, plomo, cobre y aluminio, y ms especialmente en la Siderurgia metalurgia del hierro, que necesitamos estudiar con alguna mayor extensin y fundamento.

Ijeccin 37/
COMBUSTIBLES Y HORNOS.
Composicin y propiedades generales de los combustibles.Lefia.Carbones minerales.Lavado y preparacin mecnica.Ventajas de la carbonizacin.Carbones de madera y de turba. Cok.Examen comparativo de los combustibles slidos.Combustibles gaseosos y modos de obtenerlos. Distintas clases de hornos.Hornos de cuba 6 cubilotes.Aparatos y mquinas soplantes.Hornos de reverbero ordinarios.Hornos de gas.Hornos elctricos.

COMBUSTIBLES. 2 0 1 . Composicin. De los distintos combustibles 6 materias que se utilizan de ordinario para la produccin de calor, los ms empleados en la metalurgia son el carbn de piedra en sus diversas variedades, el cok y el carbn de madera. La lefia slo se utiliza, por lo comn, como combustible auxiliar para encender los hornos para desecarlos, recin construidos recompuestos, y la turba y el lignito tienen tambin aplicaciones muy limitadas. Los elementos constitutivos de tdtios los combustibles slidos son materias orgnicas ms menos transformadas y compuestas esencialmente de carbono, hidrgeno, oxgeno y zoe; una proporcin variable de agua higromtrica y otra de materias minerales que, en su mayor parte, quedan como residuos cuando se quema por completo el combustible, constituyendo las cenizas.

LECCIN VIGSIMASPTIMA

2l^

De estos elementos, los nicos utilizables para la produccin de calor son el carbono y el hidrgeno. Kl primero puede encontrarse libre combinado con el hidrgeno, formando diversos hidrocarburos; pero el hidrgeno est totalmente combinado con el carbono, casi nunca libre: de manera que la parte activa del combustible, la que debe servir de base para determinar su valor efectivo y prctico , se compone de carbono y de hidrocarburos. 2 0 2 . P r o p i e d a d e s g e n e r a l e s . Para sus diversas aplicaciones, deben distinguirse en los combustibles tres propiedades principales: la inflamabilidad, la combustibilidad y el efecto calorfico. \A inflamabilidad, es decir, la facilidad con que se enciende entra en ignicin la materia, est en razn directa de los elementos voltiles que contenga y de su facilidad de volatilizacin. As, el carbn de madera y el cok, en los que ya se han expulsado la mayor parte de aquellos elementos, son los menos inflamables, y en cambio, los combustibles lquidos y gaseosos disfrutarn de esta propiedad en el ms alto grado. La combustibilidad (facilidad para continuar ardiendo despus de encendido), depende de la proporcin de hidrgeno y del estado fsico de la materia.Esto ltimo es lo que prcticamente determina el grado de combustibilidad, que puede as decirse vara en sentido contrario de la densidad y sigue, en los combustibles usuales, el orden siguiente de mayor menor combustibilidad y de menor mayor densidad: lefia, turba, lignito, carbn de madera, carbn de turba, hulla, cok y antracita. Respecto al efecto calorfico, hay que distinguir la cantidad de calor que puede desarrollar un combustible al quemarse y que, referida al kilogramo de materia, es lo que se denomina poder calorfico, y la temperatura que es capaz de producir y que tambin se llama efecto piromitrico. El poder calorfico, dependiente de la composicin qumica del combustible y de las reacciones que se verifiquen entre sus componentes durante la combustin, vara en razn directa de las cantidades de carbono y de hidrgeno, y en razn inversa del grado de humedad y de la cantidad de cenizas. La temperatura depende, no slo de la cantidad de calor desarrollado, sea del poder calorfico, sino de la cantidad de aire necesario para la combustin (segn el estado fsico de la materia), del

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QUMICA Y METALURGIA

calor especfico de los productos y de otras causas. De todos los productos de la combustin, el que posee mayor calor especfico es el vapor de agua, y de esto se deduce, desde luego, que el hidrgeno, cuya combustin con el oxgeno produce relativamente mucha mayor cantidad de calor que el carbono (i), influye, sin embargo, menos que este cuerpo en la elevacin de temperatura; siendo tambin evidente que cuanto ms hmedo est un combustible, menos apropiado ser para producir grandes temperaturas. 2 0 3 . Lea. Es, como se sabe, la parte de los rboles y arbustos que no se utiliza como madera de construccin, y se compone principalmente de la celulosa C''H"'0" que constituye el tejido de todos los vegetales, ciertos jugos y substancias orgnicas, agua y las materias minerales que forman las cenizas.
Las principales materias que se encuentran en las cenizas de la lefia son: carbonato de calcio ( d e 5 0 7 0 por 100 del residuo), una proporcin variable de sales alcalinas (hasta 25 por 100) y algo de slice. Los sulfatos y fosfatos suelen figurar en pequeas dosis y la cantidad de fsforo no pasa de ordinario del 2 por 100 del total. ,

A agua que contiene la lefia vara bastante de unas otras maderas (de 19 50 por loo), y tambin segn el grado de desarrollo de los rboles y la poca del ao en que se les corta. En diciembre y enero, que es cuando en nuestros climas est casi paralizado el movimiento de la savia, la proporcin de agua oscila entre 25 y 50 por 100; pero puede llegar hasta 60 en rboles y arbustos jvenes. Dejando la lea durante mucho tiempo en un local seco y bien aireado, pierde sucesivamente gran parte del agua que contiene, que por eso se llama agua higromitrica; pero el resto, que suele ser de 17 ,^0 por 100 de la madera, slo puede expulsarse totalmente por torrefaccin 125 150. En este caso, la composicin media de la madera es de 50 por 100 de carbono, 6 de hidrgeno, 41 de oxgeno, I de zoe y 2 por 100 de cenizas. partir de 150, la lefia empieza descomponerse, y si la vez que se aumenta la temperatura, se mantiene al abrigo del aire, se carboniza y transforma en carbn vegetal de madera. La lea enteramente seca desarrolla 3.800 caloras por kilogramo, y la secada solamente al aire, y conservando 20 por 100 de agua.
( I ) ' Un kilogramo de carbono al convertirs* en anhdrido carbnico CO* produce 8.080 caloras^ en tanto 1 kg. de hidrgeno transformado en vapor de agua de5.irrolla 38.700 caloras.

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2.900 caloras. Hay, pues, gran ventaja en someterla una torrefaccin que expulse por completo el agua, y esto es lo que se practica de ordinario en las fbricas, aprovechando el calor que llevan los gases de los hornos antes de salir por las chimeneas. Las lefias suelen clasificarse en densas y ligeras: la primera clase pertenecen la encina, el haya, el fresno, el olivo, etc., y la segunda el lamo, el tilo, el cedro, el pino y casi todas las coniferas.

2 0 4 . C a r b o n e s m i n e r a l e s . D e los distintos combustibles de esta clase, antracita, hulla, lignito y turba, cuyas principales propiedades fsicas ya conocemos [125], el ms importante es la hulla, y despus la antracita, que tambin se emplea bastante unas veces sola, y con ms frecuencia, mezclada con los lignitos (i). Las hullas difieren mucho en su composicin qumica fundamental, como puede observarse en el cuadro de la pg. 224; pero todas contienen ms menos azufre, ya formando parte integrante del mineral (azufre orgnico), ya en forma de sulfuros piritas de hierro y cobre, y de sulfato de cal. Parte de este azufre se volatiliza por la calcinacin se elimina por la preparacin mecnica y el lavado que se someten generalmente los carbones; pero queda siempre en el cok un residuo bastante importante. Las dems substancias mineraleg que constituyen las cenizas, son principalmente slice, xido de hierro, almina, cal, lcalis y algo de cido fosfrico. Tambin se encuentran arsnico, plomo y zinc, pero en menores dosis. Entre las diversas clasificaciones propuestas para las hullas, la que parece ms racional es la de Grunner, fundada la vez en las propiedades fsicas y en la relacin entre el carbono fijo y las materias voltiles. Grunner admite las cinco variedades siguientes, por orden de menor mayor antigedad de formacin, y, por consiguiente, de mayor menor dosis fija de carbono: I.* Hullas secas de llama larga, que son las que se emplean generalmente en los hogares de parrilla y producen un cok poco consistente y de mala calidad.

(x) Los lignitos terrosos son de muy escaso empleo en la Metalurgia; pero los ordinarios y los bituminosos y grasos se utilizan en los pases que abundan, como en Styria, ya solos, ya mezclados con otros combustibles.

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QUMICA Y METALURGIA

2.* Hullas grasas de llama larga, tambin llamadas de gas, porque son las ms propsito para la fabricacin del gas del alumbrado y son tambin muy empleadas en los hornos de reverbero. 3.^ Hullas grasas ordinarias de /ragua, que disfrutan ya la propiedad de aglutinarse, formando alrededor de las piezas que se caldean una especie de bveda protectora, y pueden emplearse tambin para la fabricacin del gas del alumbrado y del cok. 4.* Hullas grasas de llama corta de cok, las ms propsito para la fabricacin de este producto. Y 5.* Hullas secas de llama corla aniracitosas, muy quebradizas y difciles de inflamar, produciendo ms proporcin de cok que las anteriores, pero poco aglutinado. Estas ltimas lindan ya por sus propiedades con la antracita, que es el ms antiguo y el ms rico de los carbones fsiles.

205. Lavado y preparacin mecnica de los carb o n e s minerales. El carbn mineral sale de la mina en trozos gruesos mezclados con menudos y polvos, y adems, con piedra caliza, arcillas y otras materias que disminuyen su valor. En algunos criaderos estas materias extraas son relativamente escasas y se puede expender el producto, ya mezclado como sale de la mina, en la forma que suele llamarse toduno, ya despus de someterlo una limpieza tamizado y una clasificacin por tamaos, verificada en seco y por medio de cribas rejillas. As obtienen en algunas minas tres \XC.AWKXQI,: piedra, cascotin y polvos. En los criaderos que producen carbones de peor calidad, es preciso mejorar stos por un lavado que arrastre parte de las tierras y de los polvos con que vienen mezclados, apelando tambin, para separarlos de las materias extraas, los mismos medios que se emplean en el tratamiento mecnico de los minerales [ 1 9 6 ] , fundados en la distinta densidad de las materias que se trata de separar clasificar. Este lavado y clasificacin pueden practicarse brazo, en varios estanques sucesivos, mejor, mecnicamente, en tromeles cribas giratorias. Cuando el carbn se destina la preparacin del cok y se necesitan ms menudos de los que contiene el toduno, hay que desmenuzarlo previamente en aparatos trituradores, que suelen ser unos cilindros de fundicin de superficie acanalada, movindose en sentido contrario.

LECCIN VIGSIMtPTIM/V

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206. Ventajas de la carbonizacin.En general,


cuando se somete elevada temperatura un combustible crudo natural, mantenindole al abrigo del aire, pierde las materias voltiles que contiene y deja un residuo que se compone de carbono casi puro y las materias fijas de las cenizas. Aunque las substancias voltiles desalojadas contienen muchos elementos combustibles, y por otra prtela carbonizacin ocasiona gastos mayores menores, el procedimiento es muy conveniente en muchos casos, por las razones siguientes: 1.'"' Permite obtener un combustible que se quema sin llama, sin producir gases y sin experimentar rpidos cambios de forma, circunstancias que en muchas operaciones metalrgicas recomiendan el empleo de los combustibles artificiales con preferencia los naturales. 2.'' Los combustibles artificiales son capaces de producir mayores temperaturas que los naturales, porque permiten, por su menor volumen, quemar en ms reducido espacio mayor cantidad de elementos productores de calor. 3." La carbonizacin purifica en parte el combustible, como la calcinacin purifica el mineral, lo que es muy importante en las hullas y otros carbones minerales que suelen contener grandes dosis de azufre. Y 4.^ La carbonizacin permite utilizar como excelente combustible muchos menudos y residuos de carbones minerales purificados por el lavado, que de otro modo no tendran fcil empleo en los hornos. De este modo se explica que, con excepcin de los lignitos, la antracita y algunas hullas secas que se desmenuzan por la accin del calor, los combustibles vegetales y minerales se emplean mucho ms carbonizados que crudos.

207. Carbn de madera y de turba. Cok. La


composicin media del carbn de madera, cuando lleva bastante tiempo expuesto al aire hmedo, pero sin haberse mojado, puede fijarse en 8o por loo de C, 2 de H, 3 de O y N, 12 de agua higromtrica y 3 de cenizas. Sus propiedades fsicas guardan relacin con las del vegetal de que procede: as, los de rboles jvenes maderas ligeras son menos densos, ms inflamables y menos resistentes que los obtenidos con maderas densas con vegetales en todo su desarrollo.

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QUMICA y METALURGIA

El mejor carbn, el de mayor poder calorfico, es el muy negro, duro y sonoro. Cuando la carbonizacin ha sido demasiado rpida la admisin de aire excesiva, se obtiene un carbn blando, quebradizo y de escaso poder calorfico. De los diversos mtodos de carbonizacin ya indicados [132] el ms empleado para obtener el carbn que se consume en la Metalurgia es el primitivo de pilas, cias montones, que aunque da poco rendimiento, no exige gastos de instalacin y produce un carbn ms denso y resistente. En algunos establecimientos de los Estados-Unidos Inglaterra, emplean, sin embargo, hornos de diversos modelos. Un metro cbico de carbn de pino pesa de 130 180 kg., y de otra madera ms densa, de 200 240 kg. El carbn de turba se obtiene de un modo anlogo al de lefia. Generalmente slo se carbonizan las turbas de pocas cenizas, y la composicin del producto en este caso suele ser 70 por 100 de C, 2 de H, 11 de O y N, 12 de agua higromtrica y 5 de cenizas. Un metro cbico de carbn de turbS pesa de 230 250 kg., pudiendo subir hasta 350 si contiene mayor proporcin de cenizas. El cok ofrece aspecto y condiciones fsicas muy distintas, no slo segn la clase de hulla de que procede, sino segn el procedimiento de carbonizacin que se emplee. Las hullas muy grasas producen un cok muy cavernoso y muy aglutinado, de escasa resistencia relativamente, en tanto que las hullas menos grasas, que resisten mejor la accin del calor, dan un cok menos esponjoso, menos quebradizo y ms denso. Por otra parte, el cok es tanto ms poroso, ligero y quebradizo cuanto ms rpida haya sido la carbonizacin destilacin. Contiene de 2 3 por 100 de elementos gaseosos (en su mayor parte oxgeno y zoe) y una cantidad de cenizas que no baja de 4 por 100 y puede llegar hasta 15. Se enciende con ms dificultad que la hulla; pero arde sin llama ni humo y es capaz de producir temperaturas ms elevadas. A estas ventajas hay que aadir ottas dos muy importantes, como ya indicamos [ 2 0 6 ] : la primera, que el cok retiene slo una parte del azufre que contiene la hulla, y la segunda, que la transformacin en cok permite aprovechar los menudos y polvos resultantes del tratamiento mecnico, los cuales se aglomeran en trozos gruesos cuando se someten la accin del calor.

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Es tambin sabido que las hullas ms propsito para ^:ok son las grasas de llama corta. Otras ms grasas daran cok ms aglutinado, pero no tan resistente. La carbonizacin de las hullas puede efectuarse como la de las leas, en pilas montones, en hornos y en vasos retortas cerradas. Sin embargo, este ltimo procedimiento, que es el empleado en la fabricacin del gas del alumbrado, no se sigue cuando se trata principalmente de obtener cok, porque la destilacin es demasiado rpida y el cok resultante ligero, quebradizo y poco adecuado para las aplicaciones metalrgicas. Generalmente en las grandes fbricas se obtiene el cok en hornos especiales, cuyos modelos varan bastante, siendo los ms conocidos los de cmaras horizontales Smet, los de cmaras verticales Appolt, y los ms perfeccionados de Coppe, que son los ms empleados ahora en Francia, Blgica y Alemania.

208. Examen comparativo de los combustibles


slidos. Si se examina el cuadro de la pgina siguiente, en el que se incluyen los principales datos de los combustibles slidos y artificiales, puede observarse que los primeros forman, desde la lea la antracita, una serie continua, en la que va aumentando la proporcin de carbono, la vez que disminuye la de materias voltiles. El poder calorfico de cada materia debe guardar relacin con la riqueza en carbono hidrgeno, que son los elementos combustibles; pero como una parte del hidrgeno se combina con el oxgeno y forma vapor de agua, que por su gran calor especfico absorbe y se lleva mucho calor, para el clculo del poder calorfico slo debe contarse el hidrgeno que resulta excedente despus de satisfacer el oxgeno contenido en el combustible, es decir, el que se indica en la casilla de hidrgeno utilizable. De este modo se explica que el poder calorfico, que va aumentando desde la lea la hulla grasa de llama corta, aparezca disminuido en los dos ltimos combustibles naturales, en los que ya el aumento progresivo del carbono no basta compensar la disminucin del hidrgeno utilizable. El cuadro indica tambin los productos slidos que dejan por destilacin los diversos combustibles naturales, productos que estn^ naturalmente, en razn directa de la proporcin de carbn inversa de las materias voltiles.

Cuadro comparativo de los diversos combustibles


t

r t

COMPOSICIN QUMICA 3 5 prescindiendo de las cenizas y del agua JS g 3 higromtrica u a fmenos en los tres ltimos)
0 C

COMBUSTIBLES

J
tu

H N 'S,

O K 0*91
2*00 :H3

3 = s a'3 s o : 25 35 40
60

LeBa 6o'o 6'o S'5 i'37 2*37 3''3 3'38 3'94 30 22 15 8 85 92 > >
ii'o 2 3

So'S 42'3 32*0


I'o

6'2 2'o

Turba 6l'S 69'S 45 50 55 ' 65 70 78 35


50

75 65 55 45

Lignito (madera fsil) 25*0


5'5 S'S 5'S S'o 4'S 3'o 2'0 I'8 2 o'S

33'o l9'o l7'o 12'5 8'5 6'o

Lignito propiamente dicho 75'S 77'$ 82*0 86'5 89*5 92 'o 94 'o So'o 70*0 87*6 3'i S'o 4'o

n >

Lignito graso betuminoso

se

Hulla seca de llanta larga

2
c
O

dem grasa de llama larga (degas)...

dem grasa ordinaria (eU fragua)

3*94 3'7S 2*37 '50

dem grasa de llama corta (de cok)..,

dem seca de llama corta (antracitosa).

Antracita

Carbn de madera

1
1

> > > > >

Carbn de turba

Cok

w j'^otuitA^'iiiii'mi"-'*'-^'^

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225

209.

C o m b u s t i b l e s gaseosos. Aunque de antiguo se

venan utilizando los gases combustibles que se desprenden del terreno en algunos puntos, realmente la idea de emplear en los hornos los combustibles gaseosos puede considerarse dimanada de los trabajos realizados desde 1837 para recoger y utilizar los gases producidos por los altos hornos, ya que slo entonces pudieron apreciarse de un modo prctico todas las ventajas que los combustibles gaseosos ofrecan sobre los slidos. Parece al pronto difcil admitir que, en vez de emplear los com-. bustibles en su estado natural, pueda ser ventajoso transformarlos previamente en gases; y sin embargo, de esa idea fecundsima han nacido la mayor parte de los modernos progresos metalrgicos, siendo ya tan general el empleo de los combustibles gaseosos, (ue apenas existe un establecimiento industrial de mediana importancia que no emplee los hornos de gas en una otra forma, con preferencia los ordinarios. La gasificacin de los combustibles slidos ofrece, en efecto, grandes ventajas; I.'' Con un combustible slido no es posible regular la entrada del aire en el hogar, de manera que llegue slo el necesario para la combustin completa. El anlisis de los productos demuestra que, en los hornos ordinarios, la cantidad de aire que atraviesa el hogar es doble por lo menos de lo estrictamente precisa, con la enorme prdida de calor que esto acarrea, no slo por el consumido en calentar esa mayor masa de gases, sino por el que arrastran al salir por la chimenea. Empleando, por el contrario, combustible gaseoso, cabe aminorar mucho dicha prdida, porque se puede mezclar mejor con una proporcin fija de aire y reducir as el volumen de gases al mnimo indispensable. 2.'- El empleo de los combustibles en estado gaseoso permite obtener, por la calefaccin previa de los gases y del aire antes de su entrada en el laboratorio, temperaturas elevadsimas que no sera dado llegar con los combustibles slidos, venciendo as el obstculo que se opona la realizacin de muchas operaciones metalrgicas, como la de la fusin del acero en grandes cantidades. 3.* La gasificacin previa proporciona tambin el medio de utilizar en las mejores condiciones muchos combustibles que sera muy difcil, si no imposible, emplearen hornos de parrilla (menudosde cok, hullas secas, antracita, lignitos, turba, madera y hasta aserrn).

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4.-^ Los gases obtenidos pueden mejorarse y purificarse antes de su entrada en el laboratorio, sometindolos una epuracin fsica y qumica que los desembarace del vapor de agua, de los polvos y de las impurezas que arrastran, lo que permite transformar una materia de escaso precio en excelente combustible. 5.-' Por ltimo, en los hornos de gas la mezcla de los elementos combustibles y comburentes es ms ntima y rpida, por lo que la marcha de estos hornos puede dirigirse mucho ms fcilmente, graduando voluntad la entrada del aire, segn se desee producir una llama oxidante, neutra reductora, y obteniendo en todo caso una temperatura uniforme y continua en todas las partes del laboratorio y una llama ms pura, exenta de cenizas y residuos. 2 1 0 . M o d o de obtenerlos. La gasificacin de los combustibles slidos se consigue en los aparatos llamados gasgenos, que se reducen en principio unas cubas cmaras, en las que se quema el carbn con un mnimo de aire, en parrillas dispuestas del modo conveniente. Hay dos medios de transformar un combustible slido en gaseoso: por la combustin incompleta del carbono, que produce xido de carbono, por la descomposicin del vapor de agua por el carbono elevada temperatura, que produce hidrgeno y xido de carbono (H--t-C = 2H-(-C). Esta segunda mezcla gaseosa, que se denomina gas de vapor (en francs gaz d l'eau) para distinguirla de la primera (gaz i'atr en francs y en espaol gas secas), tiene mayor poder calorfico y no est, como la primera, mezclada con una gran cantidad de zoe; pero, en cambio, exige una fuente extraa de calor para producirse, mientras la combustin incompleta del carbn por el aire desarrolla calor. Un gasgeno de este gas sencillo puede marchar por s solo, en tanto uno de gas de vapor se apaga si no se alimenta la combustin por otro medio. Por esta razn, generalmente slo se emplean los gasgenos de gas ordinario, inyectando ya alternativamente, ya mezclados, aire y vapor de agua, con objeto de obtener un gas mixto de las dos clases, sin apelar una fuente extraa de calor. En los gasgenos que trabajan alternativamente con vapor y con aire con una mezcla de estos gases, el combustible que se emplea es el cok, la antracita hullas secas que contengan pocas materias voltiles; pero los gasgenos para gas ordinario se alimentan con cualquier combustible natural, lea, turba, lignito, hullas, y slo se

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emplean combustibles carbonizados cuando se aprovechan para la gasificacin los productos secundarios de otra industria, por ejemplo, en las fbricas de gas del alumbrado. Tericamente, el gas obtenido por la combustin incompleta del carbono en el aire (compuesto prximamente en volumen de V3 de oxgeno y Vj de zoe) sera una mezcla en peso de 34*3 de xido de carbono y 65 '7 de zoe; pero en la prctica no es posible obtener la transformacin completa del carbono en xido de carbono: siempre se produce una proporcin de anhidrido carbnico, que en las circunstancias ms favorables no baja de 3 4 por 100 y sube de ordinario 10 12; y hay que contar tambin con los hidrocarburos que produce la destilacin del mismo combustible. En un gasgeno Siemens alimentado por hulla, que es el combustible que se emplea ms generalmente, la composicin de los gases puede referirse la siguiente, que no es de las mejores:
En peso.

Oxido de carbono Anhidrido carbnico Hidrgeno Hidrgeno carbonado zoe Vapor de agua

2 0 ' 75 o'7S 0*40 1' 18 6 4 ' 10 2 ' 82

Generalmente se admite que del poder calorfico total del combustible, una tercera parte algo ms, segn los casos, se consume en el gasgeno y el resto queda utilizable en los gases. Los gasgenos pueden ser de tiro natural de tiro forzado, ofreciendo estos ltimos grandes ventajas sobre los primeros, no slo porque la mayor presin del aire favorece la produccin del xido de carbono expensas de la del anhidrido, sino porque se puede regular con)o convenga la marcha del aparato. La disposicin de los gasgenos tambin puede variar segn la clase de combustible que en ellos se emplee: unos afectan la forma de cmaras prolongadas y otros la de altas cubas. Los ms empleados todava son los ideados por los hermanos Federico y Guillermo Siemens, que su tiempo describiremos en la fabricacin del acero Martn-Siemens, as como los que forman parte integrante de los hornos Ponsard, Boetius, Bicheroux, etctera , que hemos de ver despus.

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HORNOS. 2 1 1 . D i s t i n t a s c l a s e s de hornos. La forma y disposicin de los hornos destinados producir las altas temperaturas que se necesitan para extraer, fundir y trabajar los metales, varan bastante segn el combustible que se emplee, el grado de calor que haya de obtenerse en ellos y el pormenor de las operaciones que se destinen. Sin embargo, prescindiendo de los hogares descubiertos (bas-foyers), que es la disposicin ms antigua para tratar los minerales y que hemos de describir en el primitivo mtodo de \as,/orjas catalanas, casi todos los que se emplean en la Metalurgia, incluso algunos como los altos hornos y los Martn-Siemens de calor regenerado, pueden referirse dos tipos principales: los hornos de cuba, tambie'n llamados cubilotes, hornos de manga, etc. y los hornos de reverbero. En ambas clases se emplea como comburente el aire atmosfrico, caliente fro, ya impulsado por una mquina soplante, como se verifica generalmente en los cubilotes, ya slo por el tiro de altas chimeneas, como en los de reverbero; pero la diferencia principal de unos y otros y lo que realmente los caracteriza, es que los cubilotes carecen de hogar sitio especialmente destinado al combustible, cargndose ste mezclado con los minerales metales que se trabajan; al paso que en los hornos de reverbero, el combustible est separado de los minerales metales, y stos se calientan nicamente por las llamas que recorren el interior del horno y por la concentracin del calor del hogar reflejado por las paredes. Esto basta para comprender las ventajas y los inconvenientes que ofrecen los hornos de cuba respecto los de reverbero. En el concepto de la utilizacin del calor que produce el combustible, el horno de cuba es indudablemente el aparato metalrgico ms perfecto, porque en virtud del movimiento encontrado entre las materias slidas que descienden por el interior del horno y los gases que tienden ganar las partes superiores, las primeras se van calentando gradualmente por el contacto de los gases que encuentran su paso, y restituyen las partes inferiores del horno todo el calor que van tomando en su camino, siendo relativamente escaso el que se llevan los gases al salir del horno. En cambio, el prolongado contacto del combustible con el mi-

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neral en los hornos de cuba, origina que el metal se contamine con las impurezas que casi siempre contienen los combustibles, y esto es motivo bastante para que sea preciso renunciar al empleo de hornos de esta clase en muchas operaciones metalrgicas.

212. Hornos de cuba cubilotes. El perfil trazado interior de los cubilotes suele variar de unos otros modelos, y algunos slo presentan un slo cuerpo cilindrico tronco-cnico, seguido desde el fondo la chimenea; pero, aunen este caso, conviene distinguir tres partes en el interior del horno: \a.ae/>a A (figura "8), destinada recibir la carga del mineral metal y del combustible, y que suele ser cilindrica ligeramente tronco-cnica; la cmara de fusin B, la que llega directamente el aire de la mquina soplante por unas aberturas toberas a, parte que puede ser troncocnica cilindrica y ms estrecha que el resto del horno, y el crisol C, dispuesto para que se depositen en l los metales minerales fundidos. El tronco de cono D que une la cmara de fusin con la cuba, se denomina etalajes. La carga de estos hornos se verifica vertiendo los materiales y combustibles por la boca superior bb de la cuba, llamada tragante, y para dar salida los gases fuera del taller, se adosa en prolongacin de la cuba una chimenea E, que arranFig. 78 ca generalmente del tragante, dejando la altura de ste una abertura F como puerta de carga. Adems, para las reparaciones de la parte inferior del horno y para la limpieza y preparacin del crisol, existe en la parte inferior otra puerta de trabajo ce, que se cierra con materiales refractarios cuando se pone en marcha el horno, dejando en su parte ms baja un agujero de colada que se cierra su vez con un tapn de arcilla. Las paredes interiores del cubilote se construyen con ladrillos materiales refractarios y el fondo del crisol se prepara siempre con

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una capa de arena bien apisonada, sobre una chapa de fundicin slidamente asentada sobre macizos de mampostera. La obra se refuerza exteriormente con una armadura de chapas de fundicin y aros de hierro, como en la misma^ra 78 se indica. El combustible que se emplea en los cubilotes es el cok el carbn vegetal, y con ms frecuencia el primero, porque el carbn de madera, aunque da productos ms puros, va siendo cada da ms escaso y ms caro.

213. Aparatos y mquinas soplantes. En los hornos de cuba, para alimentar la combustin, es preciso inyectar el aire por las toberas, una presin proporcionada la resistencia que encuentren los gases para ascender por el interior del horno, al travs de los materiales que lo llenan. En los cubilotes ordinarios de pequea altura, pueden bastar este efecto fuelles de grandes dimensiones aparatos ms perfeccionados, como el ventilador a^^ representa ISLfigurajg, cuyas aspas a, a, a, montadas algo excntricas en un tambor A A y movindose dentro de l rapidlsimamente, impulsan el aire en la direccin del tubo de comunicacin con las toberas. Pero, tratndose de los altos hornos en que se obtiene la fundicin de hierro, que pueden llegar 24 y 30 m. de altura, y en general, de hornos de cuba de grandes dimensiones, para vencer la enorme resistencia que Fig. 79 oponen los materiales acumulados en el interior la subida de los gases, es preciso valerse de grandes y costosas mquinas soplantes, movidas por potentes motores y compuestas generalmente de dos tres grandes cilindros cuerpos de bomba, en los que juegah unos mbolos que, en su movimiento oscilatorio, absorben el aire exterior y lo impelen en las tuberas por las que ha de conducirse los tubos porta-viento de los hornos, con presiones que pasan de 500 g. X cm.' en los altos-hornos alimentados con antracita. Las dimensiones de estas mquinas pueden colegirse por el dato

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de que los altos hornos de mayor tamao necesitan recibir de 5 700 m.' de aire por minuto, calculados por el volumen que engendran los mbolos al moverse.

214. Hornos de reverbero ordinarios.Estos hornos, de invencin ms moderna que los de cuba, fueron ideados con objeto de preservar los metales del contacto de los combustibles impuros. Pueden distinguirse dos clases: los hornos de reverbero ordinarios para combustible slido, y los hornos de reverbero de gas. Los primeros constan principalmente de tres partes; el hogar a ifig. So), en el que se quema el combustible sobre unas parrillas; el laboratorio bh, en cuyo fondo ^^."^tSSJ solera ce, de forma variable (rectangular, trapezoidal, circular, etctera), se depositan los minerales metales que se trata de fundir, y la chimenea dd, cuyo tiro activa la combustin y atrae las llamas del hogar (situado al extremo opuesto), fin de cjue recorran toda la extensin del laboratorio. Fig. 80 El hogar est separado del laboratorio por medio del altar 6 puente m, cuya altura lia de ser mayor que el espesor de la capa de combustible que se coloque en la parrilla, y del lado opuesto del hogar, arranca la bveda que se prolonga hasta la chimenea y cuyo trazado se su-

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jeta la condicin de que las llamas tomen la direccin ms conveniente para aprovechar mejor el calor. Para que las chimeneas produzcan tiro suficiente, suele drseles alturas de 10 y 12 m. y la seccin necesaria para que los gases dilatados tengan fcil salida; mas como esto se opone la retencin del calor en el laboratorio, se las une generalmente ste por un estrechamiento canal de escape n, cjue retarda la salida de las llamas , fin de que ejerzan bien su accin sobre los materiales depositados en la solera. Para la carga de las primeras materias se utilizan dos puertas, una / , -p abierta en uno de los costados del horno y cerca del altar, y otra s, s encima del agujero de colada x. Estas puertas, una vez preparado el horno, se cieran con bastidores de hierro dulce rellenos de ladrillos refractarios y que funcionan corredera. La carga y alimentacin del combustible en el hogar se verifica por otra puerta r, r. Como en los cubilotes, todas las paredes interiores del horno se construyen con materiales refractarios f la solera se prepara con arena apisonada. Toda la fbrica se refuerza tambin exteriormente con placas de fundicin, sujetas con pernos y bridas con tirantes de hierro. El combustible empleado en estos hornos debe ser de llama tanto ms larga, cuanto mayor sea la longitud del laboratorio. Generalmente se emplea la hulla grasa cuando se necesitan grandes temperas, y la lea, en la fusin de metales fciles de liquidar, como el bronce, por ejemplo.

215. H o r n o s de r e v e r b e r o de gas.Adems de los


hornos Siemens con recuperadores de calor que se emplean en la fabricacin del acero y que pueden considerarse como originarios de todos los actuales hornos de gas, existen otros modelos ms sencillos y de mucho menos costosa instalacin, que han venido reemplazar en casi todas las fbricas los antiguos de reverbero ordinarios. Los ms conocidos y empleados son los de Ponsard, Boetius y Bicheroux. 'J'odos tienen adosado al laboratorio (de forma semejante la de los reverberos ordinarios) un gasgeno, anlogo en pequeo los de Siemens, que consiste Cfig. 81) en una parrilla ligeramente inclinada aa sostenida por un mrete de mayor inclinacin bb, que deja en su parte superior una abertura por la que se

LECCIN VIGSIMASPTIMA

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introduce el combustible que se acumula sobre la parrilla y el murete, impidiendo la entrada del aire por aquella abertura; y todos se basan en la idea de obtener mejor utilizacin del combustible y mayores temperaturas que en los ordinarios, mediante la combustin de los gases cjue produce el gasgeno con aire previamente calentado.

Fig. 81

Con este objeto, antes de llegar al laboratorio para mezclarse all con los gases, se obliga al aire exterior recorrer unos conduc tos que pueden estar dispuestos, ya alternando con los de salida de los productos de la combustin para recoger el calor que stos llevan, como en los hornos Ponsard que son los ms antiguos, ya en las mismas paredes del gasgeno, como en los de loetius (^iw-

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QUMICA Y METALURGIA

ra SI), en los (jue una parte del aire llega por los conductos mm del muro del altar y otra por los nn de las paredes laterales del gasgeno, ya tambin debajo de la solera del laboratorio como en los Hicheroux (Jig. Sz), que son ms ventajosos que los anteriores, especialmente para el recalentado progresivo de grandes lingotes en laboratorios de 15 y 20 ni. de longitud. En estos ltimos, el aire que entra por la extremidad ms lejana del gasgeno, sigue la direccin que marcan las flechas y, bifurcndose al llegar al altar, se reune en los conductos/abiertos en la pared del laboratorio que cae encima del gasgeno y entra en aqul por dos filas de agujeros.

Fig. 82

2 1 6 . H o r n o s elctricos. Las elevadas temperaturas que produce el arco voltaico pueden tambin utilizarse en ciertas operaciones metalrgicas. El procedimiento se debe principalmente al

LECCIN VIGSIMASPTIMA

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qumico francs Mr. Moissan, que ide con dicho objeto un horno elctrico, compuesto, como indica el croquis de \a.Jignra Sj, de dos bloques de cal viva A y B,t\ inferior de los cuales, adems de las medias canales para el paso de los carbones aa, bb, tiene abierta en su parte media una cavidad c en la que se introducen las substancias objeto de la operacin, ya directamente, ya dentro de un crisol de carbn.

Fig. 8-i

El blotjue superior B est ligeramente abovedado en la parte ([ue corresponde la cavidad c, y tiene tambin las medias canales necesarias para el paso de los carbones. stos estn sujetos prensas metlicas / , / , las que se ligan los extremos del cable r r que conduce la corriente. Mr. Moissan ha operado en este aparato con corrientes de roo voltios y 1.000 amperios, lo que arroja una potencia de 110.000 vatios, y exige, por lo tanto, una fuerza motriz de 150 caballos (736 vatios por caballo de vapor). Para corrientes ms fuertes, es preciso revestir el interior con placas de magnesia y sta su vez con otras de carbn, porque la cal Uegara fundirse. El citado qumico ha conseguido de este modo obtener en estado de pureza algunos metales como el cromo, manganeso, molibdeno, uranio, vanadio, circonio, titano, etc., y estudiar sus combinaciones con otros cuerpos, y tambin ha podido obtener, como se indic oportunamente, diamantes articiales.

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QUMICA y METALURGIA

Ijeccin S8.
PROPIEDADES Y METALURGIA DEL ZINC,
E.STAO, PLOMO, COBRE Y ALUMINIO. Zinc. Principales propiedades. Minerales de que se extrae idea de su metalurgia. Estao. Propiedades. Minerales y metalurgia. Plomo. Minerales. Diversos mtodos. Copelacin. Cohre. Propiedades generales c ideas de su metalurgia. Alummio y sus compuestos.

2 1 7 . Z i n c , Zn.Densidad 6'86, que puede elevarse con el laminador 7'215. Funde 410 y se volatiliza 930. A la temperatura ordinaria es tan blando que embota las limas; pero 200 se vuelve tan quebradizo, que se le puede pulverizar en un mortero. Tambin es algo frgil las temperaturas ordinarias, y para extenderlo en hojas , hay que laminarlo 150, cuidando mucho de no acercarse 200. Las substancias extraas que suelen acompaarle (hierro, plomo, arsnico y antimonio) le vuelven quebradizo, sobre todo el plomo, del que basta Vi por 100 para imposibilitar el laminado. El mineral principal del zinc es la calamina (mezcla de carbonato y silicato de zinc), que d e s p u s de calcinada suele tener una riqueza Fig. 84 de 40 por 100. Se em-

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2^7

plea tambin la blenda (sulfuro de zinc) que contiene hasta 60 por 100 de zinc; pero es de tratamiento ms difcil y, adems, el zinc que se obtiene de ella es siempre de inferior calidad, por el plomo, arsnico y antimonio que contiene. El tratamiento consta de dos partes: 1.'', calcinacin de la calamina tostura de la blenda, para transformarlas en xidos, y 2.^, reduccin de los xidos por el carbn en vasos cerrados, y destilacin del zinc libre. Los pormenores del procedimiento varan de unos pases otros; los belgas en su pas y en Arnao (Asturias) emplean crisoles cilindricos de barro refractario, dispuestos en el horno en varias tongadas y ligeramente inclinados, como indica la figura 84, para que el metal fundido se deposite en la parte inferior de unas retortas en forma de pipa b fjig. 85J que sirven de prolongacin los crisoles a y son del mismo barro refractario que stos. En los extremos abiertos de las pipas b se colocan unas alargaderas cnicas de chapa de hierro c, para recoger el zinc sublimado, y tamFig. 85 bien en estas alargaderas suelen colocarse unos tambores t con objeto de recoger otro polvo todava ms tenue y puro, que adquiere alto precio y se utiliza en la fabricacin de colores. En Silesia, se emplean retortas cilindricas horizontales que comunican con otros recipientes en los que se condensa el zinc, y en Inglaterra, se usan crisoles que comunican por su fondo con unos tubos verticales, por los que desciende el metal: procedimiento que se llama por descenso y se emplea )'a mu}' poco por lo costoso. 2 1 8 . E s t a o , Sn.-Densidad de 7'12 7'29. Funde 228 y empieza volatilizarse al rojo vivo (hacia 1.000). Es tan maleable, que se puede extender en lminas del grueso

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QUMICA V METALURGIA

del papel (papel de estao). Carece por completo de elasticidad , y cuando se dobla una barra se nota un ruido particular que se llama grito del estao, fenmeno debido al roce de los cristales y que se considera como un indicio de la pureza del metal. Bastan algunas milsimas de cuerpos extraos (hierro, plomo, cobre, tungsteno, arsnico y antimonio) para dificultar el laminado. Se extrae generalmente de la casiterita, que es su principal iTiineral (xido eslnnico S n O ' mezclado con xidos de hierro y sulfuros sulfo-anseniuros de hierro, cobre, etctera). Desembarazado de los sulfuros por tostura en hornos de reverbero ordinarios, mejor, en unos hornos especiales de .solera giratoria (horno Bruton), se reduce el xido mezclado con carbn de madera en un horno de manga (fig. 86), especie de cubilote de seccin rectangular en vez de (frcular y de unos 4 m. de altura, que termina en su parte inferior en un crisol donde se rene el metal. Este pasa fundido undepsito exterior / , del cual se le traslada un segundo depsito en comunicacin con el primero, para separarle de las escorias. Tambin se puede reducir con Fig. 86 ventaja el mineral tostado, en hornos de reverbero, que son los que se emplean en Inglaterra y se van generalizando tambin en Alemania, y en los cuales se cargan 1.500 kg. de mineral con 300 de carbn de madera 6 antracita muy pura, con un poco de spato flor. El estao as obtenido suele contener otros metales y metaloides (hierro, cobre, arsnico, etc.), y se le purifica afina por fusin, calentndolo poco poco en un horno de reverbero, con su solera en un plano inclinado para dar salida al estao puro que funde primero.

LECCIN VIGSIMAOCTAVA

2^q

2 1 9 . P l o m o , Pb.Densidad U'S. F u n d e 3 3 4 ^ al rojo emite vapores y se le puede destilar al rojo blanco. Es flexible } muy blando cuando est puro; pero carece de tenacidad y ductilidad. Se extrae generalmente de la galena (sulfuro de plomo P b S ) , que puede decirse es su nico mineral, aunque tambin hay carbonates (cerusitas), fosfatos, arseniatos; y el tratamiento vara segn la riqueza del mineral y la naturaleza de la ganga. Pueden seguirse cuatro mtodos distintos: I.'' Por ios fura y reduccin.Es el sistema (jue se aplica los minerales siliciosos, y consiste en tostar primero lentamente el mineral en hornos de reverbero, eliminar el azufre y convertir los sulfures en xidos, sulfatos y silicatos, elevando luego rpidamente la temperatura para descomponer los sulfatos resultantes y transformarlos en silicatos. KI mineral, compuesto ya de silicatos y xidos de plomo, se reduce en hornos de cuba, con cok. carbn de madera y materias bsicas (generahnente xidos de hierro y piedra calcrea) como fundentes. 2. Por precipitacin.Es el mtodo ms conveniente para galenas impuras, y sobre todo cobrizas, y se reduce fundir directamente el mineral con adicin de hierro, mejor escorias ferruginosas, fin de que el azufre se una al hierro y quede el plomo libre. La operacin se efecta en hornos de cuba, de seccin circular en unas partes y rectangular alargada en otras, y cargando el mineral con carbn de madera y una mezcla de fundicin de hierro y escorias ferruginosas, slo estas ultimas. Adems del plomo libre y de las escorias, se forma una mata, compuesta de sulfures de hierro y cobre con algo de sulfuro de plomo no descompuesto, que constituye un producto accesorio muy importante, al que se aplica tralauuento aparte para extraer el cobre que contiene. 3." Por reaccin. Este se aplica minerales ricos, poco siliciosos, y consiste en tostar primero la galena en hornos de reverbero para que se transforme parcialmente en xidos y sulfato plmbico, desprendindose gas sulfuroso (2 PS + 7 = FbO -+S''Pb-hSO^}. Cerrando despus todas las puertas del horno y elevando la temperatura, el xido y el sulfato reaccionan sobre la

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QUMICA Y METALURGIA

galena no descompuesta, produciendo anhdrido sulfuroso y plomo libre (SO*Pb 4- zPbO -I- 2 PbS = 3 SO'^ + 3 Pb). Tambin puede efectuarse esta segunda parte de la operacin en hornos de cuba. 4." Por fusin en forjas. Se funda este procedimiento, que slo puede aplicarse minerales ricos, en someter el mineral la accin de una llama, mitad oxidante mitad reductora, con objeto de eliminar el azufre en estado de anhdrido sulfuroso, dejando libre el plomo fundido. Se efecta en hogares rectangulares, semejantes los de las forjas de afino del hierro, empleando como combustible , en vez de carbn slo, que producira una llama demasiado reductora, una mezcla de carbn de madera con ' ., '/j de lea, bien una mezcla de hulla y turba. Generalmente las galenas contienen algo de sulfuro de plata, y los plomos argentferos obtenidos se someten la copelacin para extraer dicho metal, fundindolos en hornos de reverbero circulares, cuya solera afecta la forma de un casquete esfrico (copela). Bajo la accin del calor y de una corriente de aire, el plomo forma un xido fusible (litargirio) que se va derramando fuera del horno por aberturas laterales, en tanto que la plata, como menos oxidable, queda libre en la copela. La operacin se da por terminada cuando acaba por desgarrarse la delgada pelcula de xido que cubre el bao al final, dejando de pronto al descubierto la superficie blanca y brillante de la plata, y produciendo el fenmeno llamado relmpago. 2 2 0 . C o b r e , Cu. Densidad de 8-90 8'93. Funde entre 1.000 y 1.100 y apenas se volatiliza. Es casi tan tenaz como el hierro y muy dctil y maleable aun en fro, si bien cuando se trabaja de este modo se agria y es preciso recocerlo 250. Siendo puro, puede extenderse en lminas tan delgadas, que dan paso rayos luminosos verdes; pero algunos metales y, en general, los metaloides (arsnico, fsforo, azufre, antimonio, etc.) lo vuelven quebradizo, lo mismo que el .xido de cobre. Se extrae, bien de los subxidos y carbonates (minerales

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muy escasos y apreciados), bien de las piritas de cobre, casi siempre mezcladas con sulfuro de hierro ( C u ' S + F e ' S ' ' ) y con piritas de este ltimo metal, por lo que su riqueza en cobre slo oscila entre 4 (lmite inferior de las menos beneficiables) y 8 por 100. Generalmente se emplean las piritas, ya solas, )'a con pequeas proporciones de xidos que se aaden en las operaciones sucesivas. Primero se tuesta el mineral, con lo que se desprende gas sulfuroso y se oxida, en cambio, una parte del cobre y del hierro. La materia resultante se mezcla con carbn y arena (slice), calculando las proporciones de sta de modo que se forme el silicato de hierro y no el de cobre; y calentando la mezcla en hornos de reverbero, el silicato de hierro produce unas escorias muy fluidas, debajo de las cuales queda un compuesto ms denso de cobre (reducido por el carbn) y sulfuro de cobre, que se denomina mata. Esta se somete < 1 nuevas tosturas y nuevas fusiones con arena, hasta obtener el cobre gris negro que contiene ya 98 99 por 100 de cobre, con algo de hierro, plomo, azufre, etc. Para refinarlo, se le somete en fusin una corriente oxidante, aadiendo minerales de cobre nativo; el azufre se desprende en anhdrido sulfuroso, y el hierro y los otros metales forman con la ganga de los minerales y la slice de la solera escorias fusibles. Antes se terminaba la operacin echando en la superficie del bao un poco de agua fra, con lo cual el cobre solidificaba, formando unos discos llamados rosetas de cobre, que era preciso afinar despus con carbn para reducir el .\ido que siempre contenan; pero hoy se efectan estas dos operaciones en una sola, que consta de dos partes: 1.^, oxidacin de todas las materias, como se ha explicado, y 2.*, reduccin del xido de cobre, echando en el bao una pequea cantidad de carbn de madera polvo de antracita no sulfurosa y removiendo el metal con berlingas de madera. El afino del cobre bruto, y aun de las matas, puede tambin efectuarse por el procedimiento de Xa. electrlisis, que permite obtener cobre casi qumicamente puro.

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QUMICA Y METALURGIA

A este efecto, las matas el cobre bruto se funden laminan en placas que se sumergen en un bao de sulfato de cobre, formando los nodos, y dispuestos en frente de los ctodos, que son unas placas de cobre puro. La corriente elctrica provoca el transporte continuo del cobre de los nodos los ctodos, y aunque el sulfato de cobre del bao se descompone, se regenera tambin sin cesar por la disolucin del cobre de los nodos en el cido libre. Este mtodo es especialmente aplicable los cobres argentferos aurferos, porque ni la plata ni el oro se disuelven en el cido dbil y quedan disgregados en los nodos. El hierro y el zinc se disuelven en el bao; pero no se depositan en los ctodos si la corriente no es muy fuerte y si se cuida de mantener el bao muy ligeramente cido.

221. Aluminio y sus compuestos. El aluminio es


un metal blanco con viso azulado, que funde 700 y tiene por densidad 2'56, siendo por consiguiente cuatro veces ms ligero que la plata. Es muy tenaz, muy maleable y muy dctil, y buen conductor del calor y de la electricidad. Antes se obtena descomponiendo por el sodio el cloruro doble de aluminio y sodio; pero era un procedimiento muy costoso. Actualmente se extrae de la criolita (fluoruro doble de aluminio y sodio), tratando una mezcla de este cuerpo con almina y cloruro de sodio por el procedimiento de la electrlisis, una temperatura de 1.000. Tambin pueden obtenerse directamente, con la bauxita el corindn y el cobre la fundicin de hierro, los bronces de aluminio 6 el ferroaluminio que se emplea para mezclar al hierro al acero dicho metal. El estudio del aluminio ofrece gran inters, no slo por las propiedades que disfruta, sino por los numerosos compuestos que forma, casi todos de grandsima aplicacin en las artes y en la industria. Deben citarse entre otros: El xido de aluminio almina AP O', que toma, cuando est puro, el no :ibre de corindn, y que teida por los xidos metlicos constituye el rub, el topacio, el saftro, la amatista y el esmeril, piedra rojiza que por su gran dureza se utiliza

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en polvo para bruir los metales. La bauxita es un hidrato de aluminio ferruginoso. El sulfato aluminicopotdsico ahimbre que se emplea como astringente y custico en Medicina, y tambin en la tintorera, en el curtido de los cueros, en la clarificacin del sebo, en la preparacin del papel engomado, etc., etc. Los silicatos aluminicos, sencillos, dobles mltiples, que tanto abundan en la naturaleza, constituyendo el kaolin (silicato hidratado), la esmeralda (silicato doble de aluminio y glucinio), el granate (silicato alumnico-clcico), los feldespatos (silicatos de aluminio y potasio), la marga, la greda tierra de batn y otra porcin de variedades de arcillas y barros muy empleados en la alfarera y en la cermica.

CUARTA PARTE
ELEMENTOS DE SIDERURGIA

Ijeccin

29/

NOCIONES GENERALES.
Propiedades fsicas del hierro. I'ropiedades qumicas. Distintas clases de hierros. Minerales principales.Teora general de la metalurgia. Breve resea histrica.

222. Propiedades fsicas del hierro.El hierro puro


es el ms tenaz de los metales despus del niquel y el cobalto, medianamente duro y elstico, muy dijctil y poco maleable en fro. Funde difcilmente hacia los 1.700 1.800; pero aumentando mucho su maleabilidad con la temperatura, toma bastante antes de fundir un estado pastoso, que permite darle al martillo, la estampa y al laminador todas las formas, as como soldarle consigo mismo , sin interposicin de otro cuerpo. Como la mayor parte de los metales, cristaliza en el sistema ctibico, y su testiira natural es granugknta, pudiendo transformarse en fibrosa por la forja, cuando el hierro es muy puro y se le trabaja del modo conveniente. Antes se crea que el hierro fibroso tenda recuperar su primitiva estructura granujienta cuando estaba sometido repetidos esfuerzos vibraciones. As se explicaba la rotura accidental de los cables de los puentes colgantes, de los ejes de las locomotoras, etctera ; pero experiencias posteriores demuestran que el hierro no experimenta modificacin alguna en tales casos, atribuyndose el aspecto granugiento que algunas veces toma la fractura que sta se verifica por un esfuerzo violento que corta las fibras en sentido normal su direccin.

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QUMICA Y METALURGIA

Los trabajos de forja mejoran, en general, las propiedades fsicas y mecnicas del hierro, incluso su densidad, que de 7'6 7*7 en su estado natural, puede subir hasta 7'86. Es el ms magntico de los metales; pero, diferencia del acero que conserva su imantacin, tiene el hierro escasa fiurza coercitiva, es decir, pierde su magnetismo en cuanto cesa la causa (ue lo produce, y en esto cabalmente se funda su empleo en los electroimanes. La propieda 1 magntica del hierro disminuye medida que aumenta su temperatura, de tal modo, que al rojo ya no es atrado por el imn. 2 2 3 . P r o p i e d a d e s q u m i c a s . El hierro puede combinarse directamente con todos los metaloides, exceptuando el zoe ('l'roost). Con el oxgeno forma tres compuestos: el xido ferroso Fe O, el magntico Fe^O* y e.\ frrico sexquixido F e ' O ' (1); y con el azufre, tres sulfuros correspondientes estos tres xidos: tX protosulfuro FeS, el sulfuro magntico Fe'S* y el sexquisulfuro Fe'S^, y adems un bisulfuro FeS' que es el que constituye principalmente las piritas. En el aire y en el oxgeno puros no se altera la temperatura ordinaria, to ser que est el metal en un grado extremo de divisin, como el hierro pirofrico; pero en el aire hmedo se cubre lentamente al principio y ms deprisa despus de una capa de orn herrumbre (hidrato de sexquixido de hierro), por lo que es necesario preservar el hierro que ha de estar expuesto la humedad, pintndole, engrasndole 6 cubrindole ms permanentemente con un bafio de otros metales, que puede ser de zinc, como en el hierro galvanizado, de estao, como en Xa hoja de lata, de nquel, como en el hierro niquelado. Tambin se le puede preservar cubrindole de una pelcula muy tenue de xidos, por el procedimiento del pavonado. La afinidad del oxgeno por el hierro aumenta mucho con la temperatura, y partir de 200 el metal se cubre de una pelcula de xido de hierro que va aumentaivJo sucesivamente de espesor y la que son debidos los distintos colores que toma el hierro antes de llegar la incandescencia. En este ltimo estado, el metal se cu( I ) Existe Umbin el anhUrde frrica FeO que no se ha podido obtener aislado, pero que origina el cido frrico Fe 0 H' y \mftrraU>i isomorfos de los cromatos.

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bre de una capa espesa de xido magntico Fe^O*, mejor, de una mezcla en proporciones indeterminadas de protxido Fe O y de sexquixido Fe'"\ que es lo (|iie constituye las balidtiras que saltan del hierro incandescente cuando se le golpea con el martillo de forja, l.as chispas que saca el eslabn en la piedra de silex, las que producen las ruedas de afilar y las que saltan siempre que los objetos de hierro chocan con cuerpos lluros, son debidas nicamente pequeas partculas de hierro que, arrancadas violentamente por el choque rozamiento, se queman al atravesar el aire elevada temperatura, produciendo xido magntico. Los cidos atacan fcilmente al hierro, formando las sales respectivas con desprendimiento de hidrgeno. Kl cido ntrico ordinario oxma. con l nitrato de hierro; pero el fumante monohidratado, no slo deja de atacarle, sino que el hierro que ha sido sometido su accin adquiere la propiedad de no ser ya atacable por el cido ntrico ordinario y se transforma en lo que se llama hierro pasivo. 2 2 4 . D i s t i n t a s c l a s e s de h i e r r o s . E l hierro, como casi todos los metales que tienen gran afinidad por el oxgeno, el azufre y otros metaloides, no se encuentra en la naturaleza en estado nativo. Slo en los blidos aercolitos y en algunas rocas baslticas exislte en estado metlico, casi siempre mezclado con niquel, cobalto y cromo. Las enormes cantidades de hierro que la industria utiliza en formas tan diversas, se extraen de los minerales de hiefro (xidos y carbonatos), reducindolos por el carbn ;l elevada temperatura. Tanto dichos minerales como los combustibles que se emplean en su tratamiento contienen, adems de carbono, otros cuerpos tales como silicio, fsforo, manganeso, azufre, aluminio, cobre, arsnico, antimonio, niquel, cobalto, etc., que tienen mayor menor afinidad por el hierro las altas temperaturas ; y la consecuencia inmediata es que ninguno de los procedimientos metalrgicos puede producir hierro puro, sino ms menos mezclado combinado con otros elementos extraos y principalmente con carbono, silicio, fsforo, azufre y manganeso, aparte de otros, como el cromo, niquel j ' tungs-

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QUMICA y METALURGIA

teo, que puedan aadrsele exprofeso para darle determinadas cualidades. Por procedimientos de laboratorio (reduciendo el xido el cloruro de hierro por una corriente de hidrgeno bien purificado) puede obtenerse hierro qumicamente puro que, aunque no desprovisto en absoluto de materias extraas, presenta propiedades muy semejantes las genunas y caractersticas del metal como especie qumica, esto es, gran tenacidad y ductilidad, escasa dureza y elasticidad, difcil fusibilidad (hacia 1.800) y gran maleabilidad en caliente. Pero los cuerpos extraos que de ordinario acompaan al hierro, y principalmente el carbono, modifican ms menos sus propiedades nativas, pudiendo llegar cambiarlas por completo, y as se comprende que la industria siderrgica permita obtener metales de condiciones tan varias )' diversas. Cuando la proporcin de carbcfno y de los otros cuerpos es tan escasa que no llega alterar de modo sensible las propiedades del metal en estado de pureza, el producto conserva el nombre de hierro (hierro dulce, hierro forjado, hierro homogneo, etc.); mas cuando las proporciones de los elementos extraos son bastantes cambiar radicalmente aquellas propiedades, el producto metalrgico toma el nombre de hierro colado, ms comunmente, fundicin de hierro. Segn esto, los hierros y las fundiciones deben ofrecer cualidades muy distintas, y as es en efecto. Los primeros son dctiles, bastante tenaces, poco duros3' difcilmente fusibles, aunque ablandando mucho antes de fundir y pudiendo, en su consecuencia, trabajarse la forja. Las segundas son, la inversa, duras, poco nada dctiles, poco tenaces y fcilmente fusibles (hacia LlOO L200); pero sin pasar por el estado pastoso intermedio y sin poder, por lo tanto, trabajarse la forja. Entre estos dos productos tan distintos, existen otros intermedios que, siendo ms duros, ms tenaces, ms elsticos y, en general, ms resistentes que el hierro, son tambin ms

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fcilmente fusibles que dicho metal, aunque menos que las fundiciones, y renen la doble ventaja de poder obtenerse por fusin y trabajarse despiaKs la forja. Estos productos intermedios que, segn la dosis de carbono y otros elementos, admiten, lo mismo qne los hierros colados, infinidad de variedades, se comprenden en la denominacin genrica de aceros. Conviene, pues, distinguir desde ahora en la metalurgia del hierro tres clases principales de productos: 1." Los hierros con la menor cantidad posible de carbono y otros elementos extraos, difcilmente fusibles y muy maleables en caliente. 2.^ Los aceros con dosificaciones intermedias de carbono otros cuerpos (1), ms fusibles que los hierros (hacia L400 1.500) y conservando todava la maleabilidad en caliente. Y 3.'"* Las fundiciones hierros colados, con dosis mayores de carbono, silicio y otros elementos, fusibles hacia 1.100 L200 y no maleables en fro ni en caliente. Como ya veremos, entre las fundiciones de hierro y los aceros existe una lnea divisoria bien marcada, t;into por sus propiedades como por su composicin. No as entre los hierros y los aceros, porque los metalurgistas no han llegado todava completo y definitivo acuerdo sobre las cualidades que deben caracterizar ambos productos. En la Leccin 33.'^ tendr todo ello cabal explicacin, y podremos establecer una clasificacin ms precisa y razonada de los diversos productos ferrosos. 2 2 5 . M i n e r a l e s de hierro. Los minerales que se emplean para extraer el hierro son, casi cxclusi'/amente, los xidos anhidros hidratados y los carbonatos. Los sulfuros (piritas), sulfatos, arseniuros, etc., no constituyen menas beneficiables, y los silicatos naturales se emplean muy poco
ir) Oportunamente dilucidaremos este punto, que slo se establece ahota como trmino de relacin y que no se aviene del todo con el amplio significado que hoy se atribuye gcncralincnte la palabra acero.

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QUMICA Y METALURGIA

p o r su difcil r e d u c c i n ; slo se utilizan en a l g u n a s p a r t e s , lo mismo que los g r a n d e s v e r t e d e r o s de escorias mu}' r i c a s , proc e d e n t e s de la poca g a l o - r o m a n a , como m a t e r i a s auxiliares p a r a mezclarlos con o t r o s m i n e r a l e s m s fusibles. Los principales minerales de hierro son: i. Los hierros espticos carbonatados, compuestos principalmente de carbonato de hierro CU''Fe. Hay dos clases principales: el hierro esptico propiamente dicho cristalino, muy abundante en el pas de Siegen, en la Turingia, en Sajonia y en Styria; y el hierro esptico litoide 6 siderosa, que no presenta claramente estructura cristalina, porque aparece mezclado con elementos extraos y principalmente con hulla y con arcillas. La tercera parte del mineral que se beneficia en Inglaterra pertenece esta segunda clase, y los minerales hulleros black-band ofrecen la inapreciable ventaja de llevar en si mismos una parte xel combustible necesario para su tratamiento. 2. Las hematites pardas sexquixidos de hierro hidratados ( 2 F e ' 0 ' - | - 3 H ' 0 ) , en las que conviene distinguir X&s hematites pardas ordinarias, que son las ms abundantes y las que pertenecen gran parte de los minerales de Bilbao, tan estimados, no slo por su riqueza, sino muy principalmente por estar casi por completo exentos de fsforo y azufre; el mineral en granos eoltico, y el mineral de los pantanos, muy abundante en la Alemania del Norte, en los lagos de Suecia y de Finlandia, en el Canad y en Pensilvania. T^. Las hematites rojas 6 sexciuixidos anhidros F'e'O'', de las que existen como variedades el hierro oligisto cristalizado; el hierro especular micceo, en hojas venillas delgadas; la hematite roja ordinaria, la eoltica engranes, y tambin el lpiz rojo, los ocres rojo y amarillo, etc., aunque estos ltimos no suelen utilizarse como minerales, sino para la preparacin de colores. Y 4. Los minerales magnticos correspondientes, aunque no de un modo exacto, al xido magntico Fe^O*, los cuales se caracterizan por su accin sobre la aguja imantada y son muy abundantes en Suecia, Hungra, Silesia Italia. Los clebres hierros de Suecia provienen de un mineral de esta clase, muy rico y muy puro, la magnetita, y en Espaa hay tambin criaderos de este mineral en Marbella y en Mlaga,

LECCIN Vir.SIMANOVENA

25 I

Los principales minerales de Bilbao tienen la siguiente riqueza en hierro, segn los anlisis de la t Sociedad Orconera . :
Htwatite, rojas Hematites pardas Carionatos (sincalcinar)y ^^"^ "^"'"
t Campanil

55'97
54*62

Rubio """^^
( (jns

54'6o ^ ' ' Calcinados


43 oo '

62'85

En las inmediaciones de Santander (Camargo) hay tambin grandes depsitos de minerales de hierro que, despus de lavados, resultan de riqueza atn mayor que el ruhio de Bilbao, aunque con ms fsforo y azufre. Adems de las minas de hierro esptico de Bilbao, hay otras en las provmcias levantinas (Murcia y Almera) y en las de Mlaga y Sevilla, de minerales muy ricos y muy puros que se exportan ya en cantidades considerables.

Todos estos minerales vienen acompaados de una ganga compuesta principalmente de slice arena, arcillas silicatos de aluminio y potasio calcio, carbonato calcico magnsico , etc. La ganga, por lo comn, es de naturaleza silcea; pero, de todos modos, hay que tener muy en cuenta su composicin en el tratamiento del mineral, porque la escorificacin de ste, sea la transformacin de la ganga en escorias fusibles que puedan separarse fcilmente del bao metlico de las aglomeraciones pastosas que forma el hierro, debe marchar paralela y simultneamente la reduccin de los xidos metlicos que constituyen la parte utilizable del mineral. Generalmente los minerales de hierro, antes de su tratamiento metalrgico, se someten una preparacin mecnica, para reducirlos trozos de dimensiones convenientes en cilindros trituradores en mquinas quebrantadoras; y algunas veces stifren tambin un lavado que los desembaraza de una parte de la arena y arcillas de la ganga. En muchos casos, es asimismo conveniente someter el mineral una calcinacin al aire libre en hornos adecuados, con objeto de expulsar el agua y el anhidrido carbnico que contengan, reducir transformar el azufre y otros elementos nocivos y facilitar la disgregacin del mineral ) su reduccin en el alto-horno, volvindolo ms permeable los gases. 2 2 6 . T e o r a g e n e r a l de la m e t a l u r g i a . P a r a los efectos de su tratamiento metalrgico todos los minerales de

252

QUMICA Y METALURGIA

hierro pueden considerarse como xidos, porque los carbonatos pierden su anhdrido carbnico, ya en las operaciones previas que se somete el mineral, ya en el mismo aparato metalrgico temperaturas relativamente bajas. Quimicamente, la operacin no es otra cosa que una reduccin de los xidos de hierro elevada temperatura, y el reductor que con tal objeto se einplea es el xi'du de carbono CO producido por la combustin incompleta del carbono. A este efecto, se queman los minerales mezclados con carbn en cantidad suficiente. El combustible produce al arder anhdrido carbnico CO'^ que, en presencia de un exceso de carbn, se convierte en xido de carbono {C0'" + C = 2 C 0 ) , y este gas acta sobre los xidos y los reduce, transformndose nuevamente en anhdrido carbnico y dejando libre el metal (Fe^ O ' - H 3 CO = - 3 C O = - h 2 F e ) . Pero al mismo tiempo que se reduce el compuesto metlico, que es la parte verdaderameite utilzable del mineral, hay que actuar sobre la ganga que siempre le acompaa, tratando de convertirla en una escoria fusible que pueda separarse fcilmente del hierro obtenido; y en la manera de conseguir esta escori/icacin del mineral radica cabalmente la diferencia esencial entre los dos mtodos fundamentales de esta metalurgia; el mtodo directo de las forjas catalanas y el mtodo indirecto de los altos-hornos. En el mtodo directo, la vez que los gases combustibles reducen una parte de los xidos de hierro, otra parte de estos xidos -se une las materias que constituyen la ganga, formando una escoria que, siendo mucho ms fusible que el hierro, quedar interpuesta entre las partculas de la masa metlica obtenida; de manera que basta luego someter esta masa esponjosa, todava caliente, la accin de un martinete cualquier otro aparato anlogo de forja, para expulsar la escoria interpuesta y obtener el hierro basto. En el mtodo indirecto de los altos hornos, la escorificacin se consigue con mucha menor prdida de hierro, aadiendo al mineral enfndente, esto es, una materia capaz de

LECCIN VIGSIMANOVEIA

253

formar con la ganga y con la menor intervencin posible del xido de hierro, una escoria fusible que se separe del hierro reduciJo. Por tal medio es fcil obtener casi todo el hierro que contiene el mineral; ms, como esa escoria que ahora se forma es mucho menos fusible que la de base ms ferrosa que se produca en el mtodo directo, hay que elevar en el altohorno la temperatura un grado en que ya el hierro , en presencia del carbono, del silicio, del manganeso y de los dems cuerpos extrafios, se une ellos y pasa al estado c fundicin hierro colado [224]. As, en tanto que el mtodo directo, que es el primitivo, produce desde luego el hierro casi exento de elementos extraos, aunque con prdida de una parte del metal en las escorias, el sistema de los altos hornos, que es el que se aplica casi nicamente en el da, permite obtener de los minerales el mayor beneficio posible; pero no produce directamente hier r o , sino la aleacin de hierro, carbono, silicio, manganeso etctera, etc., que se denomina//t'/ro colado, y exige por lo tanto, una segunda operacin metalrgica para convertir ese hierro colado en hierro acero. Por eso se denomina mtodo indirecto, en oposicin al primero, directo. 227. B r e v e r e s e a histrica. En la historia de la metalurgia del hierro pueden distinguirse (res perodos bien caracterizados : i. Perodo antiguo. Desde los tiempos primitivos hasta la adopcin del alto-horno (hacia el siglo XVI). Empleo exclusivo del procedimiento directo para la obtencin de hierros aceros, no voluntad del forjador, sino segn la clase de los minerales. Tiro natural al principio y luego forzado por medio de fuelles movidos mano, hasta (ue hacia el siglo XIII se pens en utilizar los saltos de agua.
En los primeros tiempos el tratamiento de los minerales de hierro deba ser sencillsimo. Un hueco de algunos ilecimetros de profundidad abierto en el terreno la simple cavidad de una roca expuesta los vientos reinantes bastaba para quemar el mineral mezclado con la lea y para obtener, al cabo de cierto tiempo , una masa metlica esponjoia que era hierro acero mezclado con escorias y que luego se bata para soldar sus partculas, valindose simple-

254

QUMICA y METALURGIA

mente al principio de una roca como yunque y una gran piedra como martillo. El sucesivo perfeccionamiento de este sistema rudimentario condujo i la adopcin del que se denomina mtodo directo de las forjas catalanas, que pronto explicaremos.

La Utilizacin de los saltos de agua para mover los aparatos soplantes permiti, no slo activar la operacin, sino aumentar sucesivamente la capacidad del hogar, y fu la base de un cambio completo de procedimiento. En la generalidad de los pases, al aumentar la capacidad del crisol, se conserv ste su forma primitiva de hogar bajo y descubierto (bax-foyer), que es lo que caracteriza el mtodo directo de forjas; pero en otros, medida que se dispuso de mayor fuerza de viento, se fu transformando el primitivo crisol en un verdadero horno de cuba (stuckofen horno de bolas) que, creciendo sucesivamente en altura para favorecer el tiro, acab por convertirse en el alto-horno.
Desde que mediados del siglo XIII empez aplicarse la fuerza hidrulica las mquinas soplantes, permitiendo emplear hornos de cuba en vez de hogares bajos, puede decirse que comienza el procedimiento indirecto de los altos-hoinos, aunque en rigor este mtodo no parezca bien caracterizado hasta principios del siglo XVI. Los primeros hornos de 2 y 3 m. de altura seguan produciendo el hierro en la misma forma que las primitivas forjas. Sucesivamente, medida que se dispuso de mayor fuerza hidrulica, fueron aqullos creciendo hasta 4 , 6 y 7 metros. Las condiciones iban as siendo cada vez ms apropiadas la combinacin del hierro con el carbono, silicio, etc., y la obtencin del producto liquido, que fu el trmino lgico de esta evolucin.

2 Perodo medio.Desde la adopcin del alto-horno hasta el descubrimiento de los modernos sistemas Bessemer y Martin-Siemens en la segunda mitad de este siglo.Tratamiento general de los minerales por el mtodo indirecto de los altos-hornos para obtener hierros colados. Empleo exclusivo al principio del carbn vegetal, hasta que por razones econmicas fu preciso substituirlo por el cok fines del siglo pasado. Reemplazo, ya en el siglo actual, de las mquinas soplantes hidrulicas por las mquinas de vapor, y del aire fro por el aire caliente, lo que permiti aumentar enormemente la produccin abaratando el producto (i).
(t) Entre tat numerosas aplicaciones derivadas de la mquina de vapor, la ms imprtame sin duda fu la iuvencin del ferrocarril, que abri por si sola un campo vastsimo la industria

LECCIN VIGSIM ANO VENA

255

Conversin de la fundicin en hierro acero, al principio con carbn vegetal tn forjas de ajino, y desde 1784 en que se invent t\pUl.:lado, con carbn mineral y en hornos de reverbero. Transformacin indirecta del hierro dulce en acero por el procedimiento de la cementacin y empleo tambin desde mediados del siglo XVIII del acero fundido en crisoles. 3. Periodo moderno.Desde la adopcin de los mtodos Bessemer y Martin-Siemens que permiten obtener hierros y aceros fundidos en grandes cantidades hasta nuestros das.Tratamiento general de los minerales en altos-hornos alimentados en su mayora con cok carbn mineral y utilizando los mismos gases del horno para calentar el aire inyectado. Conversin de los hierros colados hierros no maleables en aceros y hierros maleables por los procedimientos de fusin Bessemer y Martin-Siemens, completados con los modernos sistemas de desfosforacin. Empleo cada vez menor de los antiguos mtodos de afino, puddlado, cementacin, etc. Aplicacin general de los hierros y aceros fundidos todas las construcciones, incluso las piezas de forja, y fabricacin corriente de piezas de acero tnoldeado, es decir, obtenidas por moldeo directo.
A su tiempo se ver la rasin y la importancia de todos estos progresos que ahora slo se pueden citar en escueto ndice cronolgico. Uaste apreciar aqu los resultados por los siguientes datos qne consigna Lowthian-Bell: A principios del siglo los altos-hornos ingleses slo producan semanalmehte 20 30 toneladas de hierro colado por horno, y la fundicin obtenida se afinaba en forjas Lancaster, cuya produccin poda calcularse en unas 7 toneladas por forja la semana. IJe esto se pas los altos-hornos alimentados con aire caliente y capaces de suministrar trabajo cada uno 20 hornos de puddlar, con una produccin semanal de 250 toneladas de hierro puddlado por horno, en vez de las 7 que producan las forjas. Pero tan notable progreso queda ya muy atrs. Cada horno de puddlar necesitaba hora y media para afinar 200 250 kg. de fundicin; en tanto que

s i d e r r g i c a , d e tal modo que siendo en 1800 la produccin totai de hierro en todos los pases de unas 825.000 toneladas, ya en 1850 ( los 25 aos de inventarse el ferrocarril) suba 4.750.000 toneladas y actualmente pasa de 28.OJO.000 toneladas ( 34 veces ms que principios de siglo). La alimentacin de los altos-hornos con aire caliente en vez de de fro, permiti con el concurso de las mquinas de vapor triplicar la produccin en un periodo d e 20 aos.- -bln 1835 la produccin de un aito-horno por semana era aproximadamente d e 70 toneladas, con un consumo de 6.200 k g . de combustible por tonelad.i de fundicin. En 1835 la produccin semanal aso t o n c U d a s , con un consumo de carbn de 3 150 k g . por tonelada. sube

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QUMICA Y METALURGIA

un convertidor Bessemer Thomas puede transformar en quince veinte minutos 10 12 toneladas de fundicin en acero, y un horno Martin-Siemens puede producir en seis siete horas 40 50 toneladas de acero fundido. No mucho que la produccin anual de hierro y acero haya alcanzado la enorme cifra de 23 millones de toneladas, es decir veinte veces ms que la de todos los otros metales reunidos. La carateristica de este fin de siglo parece, no obstante, ser el aumento de produccin por aparato metalrgico, distinguindose muy especialmente en esle sentido los norte americanos, que son los que ms producen por convertidor y por horno Siemens, y que en la nueva instalacin de Carnegu, en Duquesne (l'ensilvania), producen al pie de 600 toneladas diarias por altohorno, con grandsima economa de mano de obra.

Leccin
TRATAMIENTO DE pS

30/
MINERALES.

Mtodo directo de las forjas catalanas.Mtodo indirecto de los altos-hornos. Combustibles y fundentes.Capacidad y altura de los altos-hornos. Marcha del alto horno.

2 2 8 . M t o d o d i r e c t o de l a s f o r j a s c a t a l a n a s . La reduccin del mineral por este antiguo sistema, que slo se practica ya en algunas arrinconadas ferreras de los Pirineos, de las Provincias Vascas, de Crcega }' de otros pases montuosos, se verifica en un hogar cuadrangular abierto por arriba f/g. 87J y revestido en parte de hierro y en parte de piedra refractaria, en el cual se activa la combustin por la corriente de aire de una tobera que desemboca por uno de los costados y alimentada por un aparato soplante muy sencillo, que suele ser un simple fuelle una trompa (1). Se empieza por echar en el fondo del hogar bastante carbn de madera, luego una capa de mineral y encima otra ms gruesa de carbn.

( I ) La trompa roncadera es un aparato soplante hidrulico muy antiguo, cuya descripcin puede verse en el Tratado de iderurgia de Rodrguez Alonso, pig. laS.

I.FCCIN TRIGSIMA

S7

El carbn, quemndose vivamente con el aire de la tober a , produce anhdrido carbnico que, en presencia de un exceso de combustible, se transforma en xido de carbono. Este g a s , forzado por el tiro A atravesar la capa de mineral, reduce una parte del xido de hierro, transformndose otra vez en anhdrido carbnico, al mismo tiempo que otra parte del xido de hierro se combina con la ganga, formando una escoria fusible que es generalmente un silicato alumnicoferroso. Las materias van cayendo al fondo del crisol, donde queda el hierro disgregado en p a r t c u l a s mezcladas y baadas con una escoria ms menos fluida. Los obreros dan salida la mayor parte de esta escoria por una abertura practicahg. 87 da en una de las caras y remueven de continuo el fondo del hogar para ir reuniendo y soldando entre s las partculas de hierro. La zamarra masa metlica y esponjosa que de este modo se obtiene al cabo de cinco seis horas de trabajo, se lleva acto continuo un martinete, para esprimir y expulsar lo ms completamente posible las escorias interpuestas, soldar entre s las partculas y dar compacidad al metal. Puede calcularse que por este mtodo el consumo de combustible asciende unas seis veces el peso de la bola zamarra producida, y que por ende slo se beneficia del mineral poco ms de la mitad del hierro que contiene. Sin embargo, emplendose generalmente en los puntos en que todava se practica minerales muy ricos y muy puros, produce de ordinario hierros aceros de superior calidad, aunque poco homogneos y de irregular insegura composicin. Se han propuesto y ensayado muchos sistemas para obtener en buenas condiciones econmicas industriales hierro acero por el
7

258

QUMICA Y METALURGIA

tratamiento directo de los minerales. Pueden citarse los ensayos de Clair en 1846 para el tratamiento del mineral en hornos de reverbero; el mtodo de Chenot, en cubas grandes retortas que, aunque fu considerado en la Exposicin Universal de Pars de 1855 como el mayor descubrimiento del siglo, slo lleg establecerse en muy contadas fbricas, entre ellas la del Desierto de Bilbao; la modificacin introducida en ese mtodo por Blair; la aplicacin al mismo del procedimiento Martin-Siemens, etc.; pero ninguno de estos sistemas ha podido hasta la fecha sostener la competencia con el mtodo ms econmico y expedito de los altos-hornos.

229. Mtodo indirecto de los altos-hornos.


Este mtodo se funda, como se ha dicho, en la adicin al mineral de un fundente capaz de formar con la ganga una escoria fusible, A fin de evitar que la escorificacin se verifique expensas de una parte del mismo \ido de hierro y con la prdida consiguiente de metal. La operacin se verifica en unq^ hornos de cuba que, por las dimensiones que sucesivamente se les fu dando para aumentar la produccin, reciben el nombre de altos-hornos. La forma perfil interior del alto-horno vara bastante; pero en principio puede reducirse dos troncos de cono A, B (fig. 88) invertidos y unidos por sus bases mayores. El tronco de cono superior A, cuya altura sueleer cerca de los dos tercios de la total del homo, se denomina cuba, y el inferior B, de generatrices bastante ms inclinadas, recibe el nombre de etalajes. Para evitar ngulos pronunciados, la unin de los dos troncos de cono suele redondearse, como se indica de puntos en la misma figura 88, si es que no se forma el vientre, sea la parte ms ancha del homo, por una superficie cilindrica intermedia, como se representa en la figura Sg. Los etalajes se prolongan por abajo en una parte ms estrecha a a que puede ser cilindrica prismtica cuadrangular, y que constituye la cmara de fusin de los cubilotes, aqu llamada obra; y debajo sigue el crs<? C, destinado recibir los productos fundidos. En un principio los crisoles eran cerrados y, adems del agujero de colada bpiqunap (fig. 88) que haba cerca del fondo del crisol, se dejaba otra abertura ^ la altura conveniente para dai; sali-

LECCIK TRIGSIMA

iS<)

da las escorias que se renen en la parte superior del bao. Esta disposicin ofreca el inconveniente de no proporcionar fcil salida las escorias no muy fluidas que muchas veces se formaban, y fu preciso adoptar otra, que es la ms conocida de los hornos llamados de pecho delantera abierta. En sta, los costeros de la obra y del crisol se prolongan hacia fuera formando un antecrisol cC Cfigura Sg), limitado por un mrete de ladrillos refractarios rr' que se d e n o m i n a dama, de cuya parte, superior arranca una rampa rr' por la que corren las escorias cuando rebasan la cresta r de la dama. La pared P de la obra que corresponFig. 89 Fig. 88 de al antecrisol, est sostenida por una gruesa piedra silcea mejor por una pieza de hierro colado ss llamada timpa, por cuyo interior circula una corriente de agua fresca y slidamente sujeta con apndices de hierro la mampostera. Esta disposicin ha sido la ms empleada hasta hace poco; pero en los ltimos tiempos, merced al empleo del aire caliente que permite obtener escorias ms fluidas, se ha vuelto la disposicin primitiva de los crisoles cerrados, sin dama ni timpa. En las paredes de la obra hay abiertas varias aberturas a, a revestidas con unas toberas, en las que se enchufan las busas extremos de los tubos portaviento que comunican con la mquina soplante. Los hornos antiguos slo tenan lo sumo tres toberas, colocadas como indica Xd^figurago, una en la pared trasera rustina y las otras dos en las laterales costeros. Actualmente, en los hornos al cok de regulares dimensiones, se emplean, por lo comn, cinco toberas y en los de mayor tamao, siete, ocho y hasta diez.

26o

QUMICA Y METALURGIA

Las toberas tt (fig. gi) en que se enchufan las busas b extremos de los tubos portaviento, son unos troncos de cono de doble pared, por cuyo interior circula una corriente de agua fra y unidas unas cajas de fundicin aa, que se sujetan en las aberturas practicadas en el revestimiento. Antes las toberas eran tambin de fundicin de hierro; pero ahora se construyen con preferencia de bronce fosforoso, que es el metal que resiste mejor, y abiertas por detrs, como indica la figura g2, para que se puedan limpiar fcilmente, evitando las incrustaciones que forman los sedimentos del agua. En los hornos de pecho crisol cerrado el agujero de colada de las escorias se dispone de un modo anlogo para que no se corroa rpidamente por el calor (tobera Leurman). La base superior tt (fig. 88) de la cuba por donde se efecta la carga del horno, se denomina tragante, y antes se dejaba abierta esa parte para la salida 4e los gases, con la adicin algunas veces de una corta chimenea (fig. go). Hoy se cierra generalmente por medio de un aparato especial, con objeto de recoger los gases combustibles

Fig. 90

LECCIN TRIGSIMA

261

que produce el alto-homo y utilizarlos, sea en la calefaccin del mismo aire que se inyecta en l, sea quemndolos en los hornos de puddlar en los generadores de las mquinas de vapor.

Fig. 91

Fig. 92

Estos aparatos de toma de gas y carga estn dispuestos de modo que permiten y facilitan la carga peridica del horno por el tragante, sin dejar los gases ms salida que los conductos y tuberas por los que se dirigen los lugares en que deben utilizarse. Los que se emplean de ordinario son los del sistema llamado de cup and cone (tolva y cono) ms menos modificados (fig. jy^, cuyo funcionamiento se explica fcilmente. Cuando la tolva est vaca, el cono m, suspendido del extremo / de la palanca giratoria pp', cierra el embudo de aqulla por la accin de un contrapeso / ' , pero cuando los materiales cargados en la tolva vencen el peso de p', Fig. 93 el cono m desciende, de-

202

QUMICA V METALURGIA

jando abierta la tolva; y fin de que esto no se verifique sino voluntad del cargador, la palanca//' est ligada un freno hidrulico q, que impide su movimiento en tanto no se abre una llave que pone en comunicacin la parte inferior del mbolo con la superior y permite el paso del agua de la glicerina que contiene el cilindro.

Fig. 94

Generalmente una parte de los gases del alto-homo se aprovecha para calentar el aire que se inyecta por las toberas (i), porque esto produce grandsima economa de combustible y aumenta la produccin. Al efecto, las tuberas G y G' (fig. ^4) en que se recogen aqullos, se ponen alternativamente en comunicacin con unas cmaras, estufas recuperadores de calor R, R', de funcionamiento anlogo los que veremos su tiempo en el homo Siemens, aunque su forma y disposicin sean algo distintas. Estos recuperadores suelen ser de los tipos Whitwell 6 Cowper, que se reducen en principio unas cubas torres circulares divididas, por tabiques de ladrillos refractarios, encuna serie de conductos. Al pasar por estos conductos los gases en combustin, calientan fuertemente los ladrillos refractarios, y stos ceden despus su calor al
( I ) BUUW , por lo comdo, pan calenur el aire, la mitad i lo ramo lot dot tercio* de loa gaaei que lalen por el tragante. El rcf to M utilia como combustible en loa generadore de vapor.

LECCIN TRIGSIMA

263

aire que se hace seguir el mismo camino cuando se cambia el juego de las vlvulas; comprendindose desde luego que, por lo menos, se necesitan dos recuperadores, fin de que, mientras se utiliza el calor almacenado en uno para calentar el aire, se est calentando el otro con los gases. En Xs^fgura ()4 se explica fcilmente este juego alternativo de los recuperadores. Aparte de todos estos aparatos, indispensables hoy, y de los montacargas, mquinas soplantes, generadores de vapor, etc., la forma exterior y el sistema de construccin de los altos-hornos modernos difieren bastante de los antiguos. Antes, para proteger la cuba de las prdidas de calor por radiacin, se consideraba necesario rodear los hornos de un grueso macizo de mampostera, en el que slo se dejaban libres las aberturas y bvedas necesarias para las toberas y para la rampa de salida de las escorias Cfig- 90); pero desde que se adopt la alimentacin por el aire caliente, que produce mayores temperaturas, se fu reduciendo el macizo protector hasta suprimirlo casi por completo, como indica Xa Jigura gj. En estos hornos modernos, la cuba est formada nicamente por un revestimiento camisa relativamente gruesa de ladrillos refractarios, rodeada por una envuelta de chapas de hierro sujetas entre s con remaches. Todo ello descansa sobre una fuerte corona de fundicin ce reforzada con nervios, que est sostenida por las mismas columnas a, , en que tambin se sujeta la tubera circular // que conduce el aire de la mquina soplante las toberas; sistema que, siendo de construccin menos costosa y ms duradera, deja libre y aislada toda la parte inferior del horno y permite enfriar con conductos de agua fra, por otros medios, las paredes de los etalajes y del crisol, y acudir ms fcilmente al remedio de los desperfectos que siempre sufren esas partes, aunque se construyan con ladrillos refractarios preparados con arcilla y grafito.
No podemos entrar en ms pormenores sobre la forma, disposicin y construccin ms conveniente, segn los casos, de las distintas partes del altohorno. Nuestro propsito se limita dar una idea del procedimiento indirecto, suficiente para explicar despus la composicin general de los hierros colados y sus propiedades, clasificacin, aplicaciones, etc. Estudiar en detalle las reacciones del alto-horno, el clculo de las cargas, la manera ms conveniente de tratar los distintos minerales y los medios de obtener las diversas variedades de hierros colados, exigira una suma de conocimientos y de pormenores tcnicos que no caben en estas LECCIONES,

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QUMICA Y METALURGIA

2 3 0 . C o m b u s t i b l e s y f u n d e n t e s . Durante mucho tiempo los altos-hornos se alimentaron exclusivamente con carbn de madera; pero la escasez y caresta que iba tomando este combustible vegetal, indujo los fundidores tratar de substituirlo por el carbn mineral; problema que, aunque planteado en Inglaterra por Dud Dudley desde mediados del siglo XVII, no lleg resolverse de un modo prctico hasta 1813 por Abraham Darby, raediante la transformacin previa de la hulla en cok. El empleo en los altos-hornos del carbn mineral, casi inagotable, en reemplazo del carbn de madera, marca una etapa importantsima en la metalurgia del hierro, que de otro modo no hubiera podido alcanzar el rpido desarrollo que estaba llamada en nuestro siglo. Hoy la mayor parte de los altos-hornos se alimentan con cok, y nicamente se emplea el carbn de madera, en los pases que abunda, para el tratamiento de minerales de fcil reduccin para obtener fundiciones blancas (poco siliciosas). Aunque excepcionalmente, tambin en algunas partes se emplean las hullas crudas y hasta la antracita.
El efecto til de los distintos combustibles en el alto-horno no depende tanto de su poder calorfico, como de su naturaleza y composicin. En este concepto, el combustible ms conveniente es el carbn de madera, que produce 4.100 caloras por kilogramo; luego sigue el cok (3.800 caloras por kilogramo) y, por ltimo, la antracita. El consumo de cok por tonelada de fundicin, que en los hornos antiguos se elevaba 1.500 kg. y ms, vara hoy, segn los minerales y la calidad del cok, entre 850 y 1.200 kg.

La clase de fundente que debe emplearse depende, en primer trmino, de la naturaleza y composicin de la ganga, y tambin, de la clase de producto que se desea obtener. Siendo la ganga de naturaleza silcea (acida) en la mayor parte de los minerales, el fundente ms empleado es la piedra caliza castina (carbonato de cal) que es la base ms barata, y si para aumentar la fusibilidad de los silicatos,que constituyen la escoria conviene aadir otras bases teniendo en cuenta que para una misma relacin entre el oxgeno del cido y el de las bases, los silicatos son tanto ms fusibles cuanto mayor nmero de bases contienen se emplean las dolomas (carbonatos de cal y magnesia), la almina y en algunos casos la baritina (mineral de la barita xido de bario).

LFXCIN TRIGSIMA

265

la inversa, cuando por excepcin la ganga es de naturaleza calcrea (bsica) cuando por efecto de las continuas eliminaciones de slice y almina, resultan preponderantes en las escorias la cal y la magnesia, hay que emplear como fundente la slice, mejor arcillas carboneras que contienen tambin almina, para obtener escorias fusibles. Esto se funda en que cuando las bases de los silicatos son infusibles (cal, magnesia, almina, etc.), el mximo de fusibilidad de aqullos corresponde una composicin determinada que est comprendida entre la del bisilicato y la del trisilicato. En algunas operaciones metalrgicas, para bajar el punto de fusin de ciertas escorias muy refractarias, se recurra antes al espato flor; pero este fundente corroe las paredes del horno y ofrece otros inconvenientes, por lo que hoy se emplea con preferencia en esos casos la baritina.

231. Capacidad y altura de los altos-hornos.


Hasta principios de este siglo la capacidad y altura de los altoshornos eran relativamente moderadas; los mayores no pasaban de 12 13 m. de alto y 70 8o m.^ de cabida. El empleo del cok y del aire caliente permiti despus aumentar las dimensiones de los hornos en proporcin de la creciente demanda de hierros. En 1860 haba ya muchos de 16 m. de alto y 175 m.' de cabida, y ms tarde, apreciadas las ventajas econmicas del aumento de capacidad, se continu aumentando la altura de los hornos, que en los Estados-Unidos llegaron tomar las enormes proporciones de 30 m. de alto, 9 de dimetro en el vientre y 1.200 m.' de cabida. La prctica demuestra, sin embargo, que las ventajas econmicas del aumento de la capacidad desaparecen pasado cierto lmite, y por esta razn se han abandonado aquellas dimensiones exageradas, oscilando actualmente la mayor parte de los hornos alimentados con cok, entre 18 y 24 m. de alto, con dimetros de vientre de 5 7 y capacidad de 300 500 m.' Los hornos alimentados con carbn vegetal no pasan, por lo comn, de 10 m. de alto y 100 metros cbicos de cabida. 2 3 2 . M a r c h a del alto-horno. Suponiendo desecado y encendido el alto-horno con las precauciones que la prctica aconseja, y hecho tambin el clculo previo de la frmula de fusin, se van echando peridicamente por el tragante

266

QUMICA Y METALURGIA

cargas alternativas de combustible, de mineral y de fundente en las proporciones calculadas. Estos materiales se suben la altura del tragante por medio de un montacargas, en vagonetas giratorias que se conducen por rieles hasta la misma puerta de carga, donde se vuelcan. El aire inyectado por las toberas quema el carbn acumulado en la parte inferior del horno, y al mismo tiempo que los productos de la combustin ascienden hacia el tragante, las cargas arrojadas por ste van descendiendo mezcladas hacia a obra. Se produce, pues, un movimiento encontrado entre ! as materias slidas que descienden por la cuba y los gases que ganan las partes superiores de ella, lo que ya sabemos [211] constituye una ventaja importantsima de los hornos de cuba sobre todos los dems para la mejor utilizacin del calor. Examinemos rpidamente las reacciones que deben verificarse en el interior del alto-horno.' Columna ascetidente de los gases.~^\ carbn reunido en la obra se quema vivamente con el aire inyectado por las toberas y produce anhidr ido carbnico C O ' que, en contacto con nuevas capas de carbn incandescente, se transforma en xido de carbono, no solamente por el exceso de carbn en presencia (CO' + C = 2 C 0 ) , sino porque el anhdrido carbnico se disocia, en xido de carbono y oxgeno, la altsima temperatura que all reina. El xido de carbono mezclado con el zoe del aire y con el hidrgeno resultante de la descomposicin del vapor de agua, asciende por la regin de los etalajes, y encontrando en el vientre del horno las capas de mineral calentadas ya al rojo, se apodera del oxgeno de los xidos y se transforma en parte otra vez en anhdrido carbnico. Desde que empieza esta reduccin, la dosis de xido de carbono de los gases deba ir disminuyendo y la de anhdrido carbnico aumentando hasta su salida por el tragante; pero generalmente no sucede as, porque la vez que el xido de carbono reduce el mineral, el anhdrido carbnico resultante,

LECCIN TRIGSIMA

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favorecido por la temperatura que an reina en esas zonas, acta de nuevo sobre el combustible y produce nuevas cantidades de xido de carbono (1); y as se explica que, no obstante las grandes cantidades de xido de carbono consumidas en la reduccin del mineral, los gases que salen por el tragante contienen todava de 20 25 por 100 de dicho xido y son, por lo tanto, eminentemente combustibles. Columna descendente de los slidos.Por su parte, las primeras materias desde que entran en el horno empiezan desecarse, perdiendo primero su agua higromtrica y luego el agua de combinacin que contengan. A unos 300 400 puede empezar la reduccin de los xidos del mineral, aunque con mucha lentitud al principio, sobre todo en los minerales carbonatados espdticos, que no se descomponen hasta unos 800; y al mismo tiempo antes tal vez que se inicia la reduccin del mineral, comienza tambin un fenmeno descubierto por Lowthian-Bell, que es la descomposicin que en presencia de los sub.xidos de hierro del mismo metal reducido experimenta el xido de carbono, produciendo anhidrido carbnico y un residuo bastante abundante de carbn ferruginoso que se deposita sobre'el mismo mineral. Esta reaccin es sumamente importante, no slo porque disgrega y prepara muy bien el mineral, cubrindole de ese finsimo depsito de carbn, sino porque desarrolla mucho calor (3.134 caloras por kilogramo de carbn depositado, con arreglo la frmula 2 CO = CO' + C). A medida que las cargas descienden, la temperatura se eleva, el carbn depositado sobre el mineral va desapareciendo quemado por el anhidrido carbnico y llegan pronto aqullas una zona, partir de 900, en que la reduccin del mineral es muy activa, la vez que se completa la descomposicin de los carbonatos del fundente, empezada unos 500. Lo ms conveniente sera, para evitar consumo intil de
(I) Eito origina un conaiimo inneteuro de cubn, que K debe tratar de reducir todo lo pOMble.

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QUMICA Y METALURGIA

combustible, que la reduccin del mineral se verificase slo por el xido de carbono; pero esta marcha ideal del altohorno no puede conseguirse en la prctica (entre otras razones porque el anhidrido carbnico producido regenera el xido de hierro actuando sobre el metal libre), y la reduccin completa del mineral no puede obtenerse sino con el auxilio del carbn slido y produccin de xido de carbono ( F e ' 0 ^ + 3C = 3 C 0 4 - 2 F e ) . El mineral, completamente disgregado ya y convertido en partculas esponjosas de hierro casi totalmente desoxidado, llega con el carbono y con los dems elementos de la ganga y de los fundentes la parte inferior de los etalajes principio de la obra; y all, en contacto con el carbn incandescente, el hierro reducido absorbe una cierta dosis de carbono , de silicio, de manganeso y otros elementos libres en presencia, pasando al estado de fundicin de hierro; en tanto que la slice, la cal, la magnesia, fe almina y dems xidos no reducidos (1), se combinan tambin formando silicatos silico-aluminatos (si la almina pasa del 18 por 100) que descienden mezclados con la fundicin por la obra. En esta parte, que es donde se verifican y completan las ltimas reacciones favor de la elevadsima temperatura que all reina, ambos productos, fundicin y escorias, acaban de liquidarse y van cayendo gota gota al fondo del crisol; pero como las escorias slo tienen una densidad de 2'8 prximamente , mientras que la fundicin de hierro pasa de 7, aqullas quedan encima del bao metlico preservndolo de la oxidacin que producira en l el aire de las toberas, y cuando el nivel de las escorias rebasa el borde de la dama llega la altura del agujero de salida en los hornos de pecho cerrado, corren por el plano inclinado de aqulla por el conducto de salida la parte exterior del horno. Al cabo de cierto tiempo (cuatro, seis ms horas, segn
(I) Coavicne mucho que en ote momento de la formadn de los (ilicoto* no quede ya ninguna porcin de xido de heiro sinreducir,porque paauia formar parte de las escarias.

LECCIN TRIGSIMA

26Q

los casos) el crisol est Heno de fundicin y se procede la colacla, sangrando el horno, es decir, rompiendo con espetones el tapn de arcilla que se haba puesto al principio en el agujero de colada piquera. Generalmente el hierro colado que produce el alto-horno no se destina directamente al moldeo. Trtase slo de obtener una primera materia en lingotes, que se dedica, ya la conversin en hierro acero, ya la refundicin ulterior en piezas objetos moldeados. Para la colada del alto-horno basta, pues, de ordinario preparar en el mismo piso de arena de un cobertizo inmediato al alto-horno, unas rigolas de seccin trapezoidal semicircular, dispuestas paralelamente y en la forma adecuada para que se vayan llenando sucesivamente los diversos rdenes de rigolas con el metal que afluye del horno por unas canales ms anchas, como indica la figura 95. Sin embargo, la fundicin blanca destinada al afino suele colarse en moldes metlicos lingoteras, porque de este modo se obtiene el metal ms limpio y sin las arenas que suelen quedar adheridas los lingotes y que haFig. 96 ran las escorias del horno de puddlar ms acidas y ms impropias, por consiguiente, para la eliminacin del fsforo. Segn la capacidad del crisol y la marcha del horno , se efectan de dos cinco coladas cada veinticuatro horas, y ya se comprender que, una vez encendidos los altos hornos, marchan de un modo continuo durante un perodo de quince, veinte ms meses, salvo los desperfectos accidentales que puedan ocurrir.

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QUMICA y METALURGIA

Leccin 3 1 /
HIERROS COLADOS.
Composicin general y propiedades caractersticas. Influencia de los metaloides y metales en el grado de carburacin. Matices. Carbono combinado y grafitico. Principal regulador de los matices. Influencia del modo de enfriamiento. Fundiciones endurecidas templadas.

233. Composicin general y propiedades caracteristicas. Adems del carbono, que nunca falta en los hierros colados, el producto del alto-horno puede contener proporciones variables de otros cuerpos en presencia, y principalmente de silicio, manganeso, fsforo y azufre. Tambin suele encontrarse en los hierros colados cobre, niquel, cobalto, arsnico, antimonio, etc., pero en menores cantidades. El silicio procede de la descomposicin de la slice por el carbono elevadas temperaturas y figurar en tanta mayor dosis en el hierro cuanto mayor sea la temperatura del horno, cuanto ms tiempo permanezca el metal en contacto con las escorias y cuanto menos bsicas sean estas mismas escorias. El manganeso resulta de la reduccin de los xidos de dicho metal que figuran en los minerales de hierro manganesferos, y abundar tanto ms en el producto, igualdad de composicin del mineral, cuanto ms alta sea la temperatura del horno y menos acidas las escorias. El fsforo que pueda existir en los minerales, en los fundentes y en los combustibles, en estado de cido fosfrico, es tambin descompuesto por el carbono las altas temperaturas y se une en su casi totalidad al hierro. El asufre abunda casi siempre en los minerales y combustibles, aunque se hayan sometido calcinaciones y lavados. Por fortuna, tiene gran afinidad por el calcio y forma con este cuerpo un sulfuro calcico (FeS-+-CaO-|-C = CaS+.Fe-4CO) que es insoluble en el bao metlico y soluble en la escoria. Gracias esto, no es difcil obtener fundiciones al cok

LECCIN TRIGSIMAPRIMERA

27 I

que slo contengan algunas centsimas por 100 de azufre. Segn su composicin y otras condiciones que iremos indicanJj, los hierros colados admiten infinidad de variedades; pero todos se distinguen esencialmente de los dems productos ferrosos (hierros y aceros) en dos propiedades principales: su falta de maleabilidad en caliente y su fcil fusibilidad. Estas dos condiciones, y especialmente la primera, han permitido establecer una clasificacin fundamental entre todos los productos de la metalurgia del hierro, considerando en un grupo todos los hierros y aceros como productos maleables, y en otro, todas las fundiciones hierros colados como productos no maleables. La falta de maleabilidad en caliente de las fundiciones, la que va unida su escasa tenacidad y, sobre todo, su carencia casi completa de ductilidad, es debida la gran proporcin de cuerpos extraos que acompaan al hierro, y especialmente las altas dosis de carbono y de silicio, metaloides que tienen la propiedad (y ms todava el primero que el segundo) de endurecer el hierro y de bajar su temperatura de fusin , pero haciendo cada vei ms rpido el pase del estado slido lquido. La proporcin de carbono y otros cuerpos partir de la cual el hierro toma los caracteres de fundicin, puede considerarse alrededor del 3 por 100. Si los otros elementos extraos estn en cantidades insignificantes, basta una dosis de 2 ' 3 de carbono; todos los hierros y aceros tienen una carburacin muy inferior sta, en tanto que la mayor parte de las fundiciones oscilan entre 3 y 4 de carbono. El carbono, sin embargo, puede estar substituido por otros cuerpos, no faltando, por consiguiente, fundiciones con menos de 2 por 100 de dicho metaloide; pero la substitucin nunca puede ser total. Todas las fundiciones tienen por lo menos 1 por 100 de carbono. Veamos ahora el mximo de este cuerpo que pueden contener los hierros colados y las causas que en ello influyen.

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QUMICA y METAl.fRGIA

234. Influencia de los metaloides y metales en


el g r a d o de c a r b u r a c i n . E l hierro puro no puede absorber ms de 4, lo sumo4'6por 100de carbono, aunque se funda con un exceso de este cuerpo; pero esa capacidad de saturacin se modifica mucho en presencia de otros elementos. Los metaloides, y especialmente el silicio y el azufre (la influencia del fsforo es menos sensible), bajan el lmite de carburacin reemplazando al carbono en las proporciones de sus pesos atmicos respectivos. As, uno de silicio produce el mismo efecto que ^l- de carbono, y uno de azufre el mismo que % de carbono (1). El manganeso y el cromo, por el contrario, elevan el lmite superior de carburacin. Con 1020 por 100 de manganeso , el hierro puede absorber hasta 5 por 100 de carbono, y con dosis de 35, 50, 65, 80y 90de manganeso, sube respectivamente el lmite de saturacin ^ 5 ' 5 , 6, 6 ' 5 , 7 y 7'5. El cromo todava influye ms: una dosis de 47 por 100 de este metal eleva el lmite 7 ' 2 , y una de 80 por 100 hasta 11. Obsrvese, sin embargo, que tanto estos ltimos ferrocromos, como los ferro-manganesos, con dosis de 80 y 90 por 100 de este metal, no pueden ya considerarse como fundiciones de hierro que slo figura en ellas en escasas proporciones, sino como fundiciones de cromo y de manganeso.

235. Matices. Carbono combinado y grafitico.


Segn su clase y composicin, los hierros colados presentan en su fractura diversos matices que varan desde el gris ms obscuro al blanco ms brillante; pero estos matices, que ya veremos guardan estrecha relacin con las propiedades de los hierros respectivos y sirven principalmente de base para clasificarlos, no dependen, como pudiera creerse, del grado de carburacin del metal, sea de la dosis total de carbono
(i) Esto no debe llevarse al limite y deducir, por ejemplo, que un* fundicin ferro-silicio que contenga 11 por loo de silicio haya de estar totalmente privada de caibono, puesto que I I de silicio equivalen /7, sea 4*6 de carbono. Como ya dijimos, todas las fundiciones conservan por lo menos i por 100 de carbono.

LECCIN TRIGSIMAPRIMERA

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que contenga, sino slo de la parte de este carbono que se separe en estado de grafito. El anlisis qumico, ayudado por los estudios microgrficos y por los principios de la termoqufmca, parecen, en efecto, demostrar que el carbono, unido al hierro, puede tomar por lo menos tres formas 6 estados muy distintos: 1.', el carbono grafitico que se separa del hierro en el momento de la solidificacin y , cristalizando libre, queda diseminado en toda la masa en laminitas exagonales de aspecto y propiedades semejantes al grafito; 2.*, el carbono que se combina con el hierro formando uno varios carburos ms fusibles que el resto de la masa y que, siendo los ltimos que se solidifican, constituyen en la teora celular de Osmond y W e r t h , de que su tiempo hablaremos, el cemento 6 lquido madre que traba y envuelve las granulaciones ferrosas poco nada carburadas, y 3.*, el carbono que contina disuelto uniformemente en pequesimas partculas en el hierro, sin formar parte del carburo cemento, y que se denomina carbono de temple 6 de endurecimiento (1), Prescindiendo por ahora de los importantsimos fenmenos que originan estas dos ultimas clases de carbono combinado y carbono de temple, fcilmente se comprende que el mati3 de la fundicin la coloracin ms menos obscura que presentar la fractura del lingote, depender de la parte de carbono que se separe en estado de grafito, no de la total que contenga el hierro. Basta para convencerse de ello examinar estas tres fundiciones, por ejemplo:
Silicio. Fundicin n^^ra de CoUi'S Fundicin gris de Styria 1*35 dem blanca rayada de 0*69 o'o7 o'o2 3*72 > 2*52 0*98 o'o3 o'o2 o'os 3'so 3*78 3*30 3*07 Manganeso. Fsforo. Azufre. Carbono Carbono total. grafticu.

(t) Ledrbur admite otra 4-* clase ^ carbono ^e recKitlo, llamando as una nueva forma especial y muy bien caracterizada que toma parte del carbono cuando se mantiene el hierro durante mucho tiempo en estado incandescente. 18

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QUMICA Y METALURGIA

El primero de estos hierros, no obstante su color ms obscuro, tiene menos proporcin de carbono total que el segundo gris y que el tercero blanco. Los matices estn en relacin, no de ese carbono total, sino de la proporcin de carbono grafitico, que es casi todo en el hierro negro de Coltnes, algo menos en el gris de Styria insignificante en el blanco de Eiseners.

236. Principal regulador de los matices. La causa principal de la separacin de una parte mayor menor de carbono en estado de grafito, es el silicio que tambin contenga el hierro. La fundicin en estado lquido es propiamente una aleacin de hierro y otros cuerpos. Estos, durante el enfriamiento, tienden A formar con el hierro varios compuestos que solidifican se precipitan segn su grado de fusibilidad: primero, el hierro puro muy poco carburado; luego, hacia 1.150, el siliciuro de hierro; despus, en los hierros fosforosos, un fosfocarburo de hierro, hacia los 950, y, por ltimo, desde los 750 800 el cemento carburos de hierro, previa la precipitacin del carbono excedente en estado de grafito. Ahora bien, el hierro en estado lquido puede contener una dosis total de carbono y silicio mayor que en estado slido, y como el hierro tiene ms afinidad por el silicio que por el carbono, claro es que al soHdificarse una fundicin que contenga abundancia de ambos metaloides , la formacin del siliciuro de hierro tendr por efecto concentrar el carbono en una cantidad de hierro insuficiente para contenerlo; de donde se deduce que, medida que aumente la proporcin de silicio, ser mayor tambin la dosis de carbono expulsada de la combinacin con el hierro y precipitada en estado de grafito. Puede, pues, decirse que el silicio es el principal regulador del grafito y, por consiguiente, de los matices. El aluminio favorece tambin la formacin del grafito, y deben existir otr.is causas desconocidas que influyan directamente en este fenmeno, porque se observa que la mayor parte de los hierros obtenidos con carbn vegetal y muy es-

LECCIN TRlGtSlMAPRtMERA

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casos en silicio, tienen siempre una proporcin de carbono grafitico mucho mayor de la que les corresponde por su composicin. El manganeso, elevando, como hemos dicho, el lmite de saturacin del hierro por el carbono y favoreciendo la formacin del cemento carburo de hierro, contrarresta la accin del silicio. Un ferro-manganeso puede contener 5 por 100 de carbono y hasta 2'5 de silicio, sin que ninguna parte de aqul deje de estar combinado con el hierro. Tambin se opone la formacin del grafito el azufre y tal vez el fsforo. 2 3 7 . I n f l u e n c i a del m o d o de e n f r i a m i e n t o . F u n d i c i o n e s e n d u r e c i d a s templadas. Como en todos los fenmenos de licuacin de las aleaciones, la manera de verificarse el enfriamiento debe ejercer gran influencia en la separacin del carbono grafitico y, por consiguiente, en los matices, porque necesitando siempre cierto tiempo para realizarse las transformaciones que experimenta la mezcla, el enfriamiento repentino tendr por efecto sorprender y fijar los distintos cuerpos en la situacin inicial en que se encuentran. As, una fundicin saturada de carbono tendr tanta menor dosis de grafito y ser por tanto menos gris cuanto ms rpido sea el enfriamiento. Por eso cuando se cuela una fundicin naturalmente gris en un molde metlico que absorbe rpidamente el calor, se observa que las partes en contacto con las paredes del molde y las ms delgadas tienen mucha menor dosis de grafito que las interiores y las ms gruesas, cuyo enfriamiento ha sido ms paulatino, sin que la cantidad total de carbono resulte inferior en las primeras que en las segundas, sino tal vez al contrario. En este fenmeno se funda el empleo de las fundiciones llamadas endurecidas templadas, en ciertas piezas, como los cilindros laminadores, las muelas de los molinos de plvora, las planchas de blindaje, los proyectiles perforantes, etc., que conviene presenten en las capas exteriores la dureza de las

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QUMICA y METALURGIA

fundiciones blancas, pero conservando en el interior los caracteres de las fundiciones grises, menos quebradizas que las blancas. Si se examina la fractura de una plancha de blindaje Grusson de fundicin endurecida, se observa, en efecto, que la fundicin, completamente blanca y dura en la costra, va tomando insensiblemente hacia el interior los caracteres de la fundicin gris, pasando por la mezclada truchada; y el mismo cambio debe observarse, aunque menos sensible, en las ojivas de las granadas de fundicin endurecida.

Leccin 3S/
HIERROS COLADOS'(CONTINUACIN).
Clasificacin de los hierros colados segn el matiz y la estructura. Clasificacin segn las aplicaciones.Propiedades generales de las fundiciones grises y blancas. p'undiciones de segunda fusin.Fundicin maleable.

238. Clasificacin segn el matiz y la estructura. Los hierros colados admiten varias denominaciones, segn la circunstancia la propiedad principal que en ellos se aprecie. As, tomando en cuenta su composicin elemento preponderante, las fundiciones podrn ser grafitosas, fosforosas, manganesferas, etctera; y si se atiende la manera de obtenerlas, podrn tambin distinguirse las obtenidas al carbn vegetal, al cok, al aire fro y al aire caliente; pero, aparte de esto, lo que generalmente sirve de base para clasificar los hierros colados es el matiz y la estructura, que son los indicios que dan mejor idea de la composicin y calidad del producto; y cuando no se quiere entrar en estos pormenores, se distinguen por la aplicacin d que se destinan, lo que ya presupone, como veremos, una composicin variable slo entre determinados lmites. Segn el matiz, los hierros colados fundiciones se dividen en dos clases principales: fundiciones grises y fundiciones blancas, y

LECCIN TRIGSIMASEGUNDA

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dentro de cada una de stas se clasifican distinguen, ya por nmeros, que es lo ms frecuente, ya por el tamno del grano, ya por el aspecto especial que ofrezca la fractura. As se dice, fundicin gris obscura dar, de grano grueso de grano fino, fundiciones mixtas mezcladas, picadas, manchadas atruchadas {\af, intermedias, que presentan fondo gris con manchas ms claras, la inversa); fundiciones blancas granudas, rayadas, especulares, etc., etc. Los hierros colados grises que se destinan por lo comn la refundicin, se aprecian generalmente en el comercio por su mayor menor riqueza en grafito (i), desde el ntm. /. que es el ms obscuro y de grano ms grueso, hasta el ;////;/. 4 (gris claro) que contiene ya escasa dosis de carbono grafitico. Las fundiciones mezcladas atruchadas toman el nm. j ; pero en algunas partes amplan la clasificacin de las fundiciones grises hasta el nm. 7, porque indicando en ltimo extremo esta numeracin el precio el valor del hierro, bien se comprende que un hierro fosforoso, por mucho grafito silicio que contenga, no puede clasificarse como el maero I no fosforoso, sino como el nm. 364. La proporcin de silicio de estas fundiciones grises varan generalmente de I cerca de 4 por 100. Una dosis de silicio mayor del 4 por ICO se opone la absorcin de cantidades suficientes de carbono, y por eso, partir de ese lmite, disminuye, en vez de aumentar, el carbono grafitico y las fundiciones toman un aspecto semejante las mezcladas atruchadas, con fondo blanco amarillento tapizado incompletamente de laminitas grafitosas. Estas fundiciones con dosis de 5 hasta 17 por 100 de silicio, se &notama.n ferro-silicios y son productos muy caros que slo se emplean en la purificacin de los aceros Hessemer y Martin-Sieniens para mezclarlos con hierros colados muy pobres en silicio, pues como materiales de construccin seran completamente intiles. Las fundiciones blancas tienen de ordinario menos de i por 100 de silicio (generalmente no pasan de o'80). En cambio suelen contener mayores dosis de manganeso que las negras, porque, favoreciendo este metal la absorcin del carbono por el hierro y siendo un elemento de depuracin del mismo hierro, se destinan general(1) En rigor debieran apreciarse, no por la cantidad de grafito, sino por la de silicio, como ya se hace en la Sociedad Vizcaya de los Altos-Hornos de Bilbao, que produce siete clases de hierros clasificados segn la dosis de silicio.

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QUMICA y METALURGIA

mente los minerales manganesferos la obtencin de fundiciones blancas propias para el ano transformacin en acero. Las fundiciones de esta clase pobres en manganeso (de o' 1 i por 100) se denominan blancas ordinarias y estn caracterizadas por una fractura de grano fino y apretado. Cuando la proporcin de manganeso es de i 4 por 100, suelen llamarse rayadas listadas, porque su fractura presenta lneas radiales brillantes, y cuando contienen de 5 20 por roo, las lneas radiales se multiplican y se cruzan formando facetas muy brillantes, por lo que toman el nombre de especulares, en alemn spiegeleisen. Estas ltimas fundiciones, lo mismo que \o% ferro-manganesos con proporciones de manganeso superiores al 20 por 100, son productos indispensables, como los ferro-silceos, en ciertas operaciones metalrgicas y principalmente empleados en los modernos procedimientos de fabricacin del acero, pero sin aplicacin como materiales de construccin. Las dosis de carbono pueden llegar eri los spiegeleisen 4 5 por 100 y en los ferro-manganesos 7 ' 5 ; y tambin se obtienen en el alto horno para la fabricacin de aceros cromados, ferro-cromos con 45 y hasta 65 por 100 de este metal y con 8 11 por 100 de carbono. Tomando en consideracin las acciones contrapuestas del silicio y del manganeso ( del cromo), los trminos extremos de esta serie de productos del alto-horno, sern de una parte los ferro-silicios que slo admiten dosis escasas de carbono y ste todo en estado de grafito, y de otra los ferro-manganesos y ferro-cromos con altas dosis de carbono y todo combinado con el hierro. El cuadro de la pgina siguiente pone esta gradacin ms de manifiesto.

239. Clasificacin segn las aplicaciones. En las


transacciones comerciales suelen clasificarse los hierros colados, segn el uso que se dedican, en fundiciones de moldeo, de afino y para acero. Las fundiciones de moldeo son las que se destinan la fabricacin, generalmente en segunda tercera fusin, de piezas y objetos moldeados. Comprenden toda la serie de fundiciones grises, y se dividen, como stas, en cinco ms clases, segn la dosis de grafito silicio y el tamao del grano. Las nmeros i y 2 slo se emplean en segunda fusin, mezcladas con otras de nmeros ms altos con fundiciones blancas. La n-

DISTINTAS CLASES DE HIERROS COLADOS


SILICIO GRAFITO MANGANESO CARBONO TOTAL

GRISES. 5 16 3 I o'5 Poco. 3'S A 4 3'5 3 3'5 2'S 3


Poco

OBSERVACIONES
\ Fondo blanco amarillento tapizado d e la minitas de grafito ( Se confunden por su aspecto con las fundi( ciones grises claras, pobres en grafito.

Ferro silicios Todo. Casi todo Todo. 3 3'S 5 3 ' 5 2'S 2 3'5 l'5 2 o'5 - o's o'3 I l's

F'undiciones grises muy siliciosas

dem negras

r w n o o>
H

dem grises ordinarias

dem id. claras

\ Estructura granuda con cavidades r dos / grafitosos a veces. ' De grano gnieso. Son las ms propias para el moldeo, porque loman gran fluidez y no blanquean fcilmente. j Grano ms fino y matiz ms claro que los anteriores. I ^ ^ f^f^itlo gris con manchas blancas la

2 o

dem mezcladas, manchadas 6 atruchadas.

BLANCOS. o'8 o'l I I 4 3^4 4 5 5 7 5 II 5 20 20 85 Poco, dem. Nada, dem. Hasta 3


Nada Iflem ' ^ ^ grano fino como las atruchadas, pero ( sin rastros de grafito. ' ^ ^ fractura presenta lneas radiales normaI les la superficie de enfriamiento.

Q C S

Fundiciones blancas ordinarias

>

dem id. rayadas

dem especulares (sptegeleisen)

dem.
lAa.wr,

Estructura laminar y muy brillante.

Ferro-manganesos

laem.
Ideni.

^ nUento.

I ^rano fino y apretado y matiz blanco ama-

Ferro-cromos

40 60 de cromo.

28o

QUMICA Y METALURGIA

mero3 puede moldearse directamente, pero las siguientes blanquean ya en las piezas partes delgadas. Las fundiciones de moldeo son tanto ms apreciadas cuanto ms puras, es decir cuanto menos fsforo, azufre y otros elementos nocivos contengan. Las obtenidas con carbn vegetal tienen en este concepto mayor garanta que las obtenidas con cok; pero, en rigor, la bondad y pureza de los hierros dependen principalmente de la clase de mineral. Con minerales ricos y puros como los de Bilbao pueden obtenerse, y se obtienen, fundiciones que nada envidian en bondad y pureza los hierros ms renombrados de Suecia obtenidos al carbn vegetal. Por otra parte, las fundiciones de esta clase son ya muy escasas. En Alemania, por ejemplo, los hierros obtenidos con carbn de madera no llegan al i por loo de la produccin total. \^2& fundiciones de afino son las que se destinan la transformacin en hierro acero por los mtodos (que ya pueden llamarse antiguos) de las forjas de afino del puddlado. En general, deben ser menos siliciosas que las anteriores y ms puras, porque el silicio acarrea un consumo mayor de combustible para el afino y el fsforo y el azufre se eliminan muy difcilmente. En cambio, el manganeso es muy conveniente para el puddladp, y por eso se prefieren las fundiciones blancas que son ms fciles de obtener que las grises, mezcladas con otras rayadas especulares si no contienen bastante manganeso. Por ltimo, las fundiciones para acero deben ser todava ms puras que las de afino, cuando en la fabricacin del acero (sea por el sistema Bessemer por el Martin-Siemens) se emplea el procedimiento cido. En el horno Siemens se emplean con preferencia fundiciones manganesferas, pobres en silicio; en cambio para el convertidor Bessemer cido se necesitan fundiciones muy ricas en ese metaloide, que es el que proporciona el calor necesario. Los convertidores bsicos (Thomas) exigen el empleo de fundiciones especiales, denominadas generalmente/O Thomas, en las cuales el silicio est reemplazado por una dosis de fsforo que se eleva 2*50 y 2*75 en las mejores.

240. Propiedades generales de las fundiciones grises y blancas.Por lo expuesto anteriormente [235], pueden distinguirse en los hierros colados grises tres ele-

LECCIN TRIGSIMASEGUNDA

281

mentos constitutivos principales: 1., el carbono grafitico, cuerpo blando, muy quebradizo y de escasa densidad 3'resistencia; 2, la masa principal formada por el hierro (poco nada carburado) con el silicio, el fsforo, el azufre y tal vez el manganeso, que conserva propiedades fsicas y mecnicas ms menos semejantes las del hierro puro, y 3 , el carburo carburos de hierro que, con alguna proporcin quizs de otros cuerpos, constituye el cemento de la teora celular y es ms duro, ms quebradizo, ms fusible y menos resistente que la masa ferrosa principal. Con un microscopio no es difcil distinguir estos tres elementos. Los hierros colados blancos no contienen grafito: constan slo de la masa principal ferrosa y del cemento carburos de hierro. En cambio, tienen ma3'or proporcin de cemento que las fundiciones grises, puesto que todo el carbono (exceptuando el de temple) est combinado con el hierro. De esta diversidad de constitucin fcil es deducir, en sucinto resumen, las propiedades principales de las fundiciones grises y blancas. Densidad.Es mayor en las fundiciones blancas (7'6) que en las grises (7 7'2), porqi>e el grafito, al cristalizar aparte, aumenta el volumen de la fundicin. Temperatura de fusin.Debe ser menor en las fundiciones blancas que en las grises por su mayor dosis de carburos de hierro fusibles, y as lo confirma la prctica; admitindose que mientras los hierros colados blancos funden entre 1.050 y I.IOO", los grises no funden hasta de 1.100 1.200. Fluidez.Aumenta con la dosis de silicio, manganeso y especialmente fsforo, disminuyendo con la de azufre, y es generalmente mayor en las fundiciones grises, por su abundancia de silicio, que en las blancas ordinarias. Dureza y fragilidad.Deben estar en relacin de la abundancia y del mayor espesor del tejido que forma el duro cemento en la ma.sa ferrosa ms blanda, y as resulta que las fundiciones grises son relativamente tiernas y se dejan trabajar con facilidad, en tanto que las blancas son ms duras

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QUMICA y METALURGIA

y quebradizas y resisten mucho ms la accin de los tiles. Existe tambin otra razn, y es que en las fundiciones blancas abunda ms el carbono de temple que en las grises. As como se aumenta la dureza superficial de las fundiciones grises por un enfriamiento rpido, la inversa un recocido prolongado y seguido de un enfriamiento paulatino, ablanda lo suficiente las fundiciones blancas para que se puedan trabajar mejor. Estructura.-Como la de todos los productos fundidos del hierro, e s , en general, cristalina y granugienta en las fundiciones. El tamao del grano vara bastante, y es tanto mayor cuanto ms grafitosa sea la fundicin y ms paulatino el enfriamiento. Hay, pues, doble causa para que el metal de las capas exteriores de un objeto voluminoso sea de grano ms fino que el del interior de la masa. Por lo mismo, las fundiciones coladas muy alta temperatura tendrn el grano ms grueso que si se vierten en los moldes temperatura poco mayor que la de fusin.

241. Resistencia los esfuerzos mecnicos.En


general, los hierros colados (y especialmente los blancos, ms abundantes en cemento) por su rigidez, por su resistencia deformarse y ceder ante esfuerzos repentinos, por su escaso alargamiento, por su falta de ductilidad en una palabra [163], son materiales de escasa resistencia y confianza. El fsforo es el que ms influye en la rigidez; pero como no se exigen los materiales de hierro colado grandes resistencias, pueden admitirse en ellos proporciones de o'5 y hasta en casos 1 por 100 de fsforo, y en objetos moldeados, en que la fragilidad sea condicin muy secundaria, hasta 1*5. En cambio, cuando se necesita un metol de la mayor confianza como en los caones de hierro, hay que emplear hierros exentos casi por completo de fsforo, azufre, arsnico y otras impurezas. El carbono aumenta la tenacidadA hierro, pero slo hasta un cierto lmite (de i 1*5 por 100), partir del cual disminuye gradualmente. Por eso las fundiciones blancas son, en general, menos tenaces que Us grises, y la diferencia serla an mayor si las lamioitas de grafito interpuestas en la masa de la fundicin gris y for-

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mando en ellas soluciones de continuidad no perjudicase la tenacidad. As se explica que algunas fundiciones blancas puedan ser ms tenaces (aunque siempre ms frgiles) que las grises, muy grafitosas. En la resistencia influye mucho tambin el tamao del grano. La estructura cristalina en general es contraria la tenacidad, y tanto ms cuanto mayor es el tamao del cristal. En este concepto, tampoco pueden ser muy resistentes las fundiciones muy grafitosas, que son las de grano ms grueso. En las piezas muy voluminosas, el problema del fundidor consiste en obtener por la acertada mezcla de hierros, y no obstante la lentitud del enfriamiento, una fundicin de grano fino y apretado, pero sin llegar las fundiciones blancas que son demasiado quebradizas. Los hierros colados ms resistentes en el doble concepto de la tenacidad y la ductilidad parecen ser los que contienen prximamente de 2'6 3*5 por loo de carbono total, con 2 3 por 100 de grafito y 0*4 o'7 de carbono combinado. Algunas fundiciones endurecidas como las que emplea Grusson en las planchas de blindaje, pueden tal vez llegar resistir 22 24 kg. X mm. En Trubia tambin se obtienen algunas veces fundiciones de artillera de excepcional tenacidad; pero generalmente los mejores hierros colados no ^asan de 18 kg., y en algunos baja hasta 12 el limite de rotura. El alargamiento es escassimo en los hierros colados. As como en los aceros se aprecia en tanto por ciento, en las fundiciones se refiere al tanto por mil, y puede admitirse oscila entre 10 y 25
poi; 1.000.

La resistencia la compresin vara entre 39 y 112 kg. por milmetro cuadrado y como trmino medio puede admitirse 70 kg. La resistencia la flexin vara de 19 32 kg. por milmetro cuadrado, segn la forma de la seccin. En barras cuadradas se admite 25 kg., estando separados un metro los apoyos.

242. Fundiciones de segunda fusin.Algunos objetos groseros y de grandes dimensiones que se emplean en los mismos talleres se venden muy bajo precio, pueden obtenerse directamente del alto-horno, sea en primera fusin; pero de ordinario, las clases de hierros que producen los altos-hornos en su marcha ms conveniente y econmica no son las ms apropiadas para las

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QUMICA Y METALURGIA

piezas objetos fundidos, y siempre que se necesita emplear materiales de determinadas condiciones hay que recurrir los hierros t segunda fusin, cuyas propiedades pueden ya graduarse como convenga por la mezcla adecuada de distintas clases de lingote de primera fusin. La refundicin puede efectuarse en crisoles, en cubilotes en hornos de reverbero. Por lo comn, se emplean (aun en las pequeas industrias) los cubilotes, que es el medio ms conveniente y econmico en todos aquellos casos en que no se necesite obtener de una vez grandes cantidades de hierro para fundir objetos muy voluminosos , porque entonces ser indispensable recurrir los hornos de reverbero, como sucede en la fundicin de piezas de artillera. \ja. figura gb, representa los cubilotes que se emplean en Trubia para la fundicin de proyectiles. Su marcha no puede ser ras sencilla. Despus de bien encendidos con cok carbn vegetal (aadiendo la cantidad necesaria de castina para escorificar las cenizas), se van echando cargas alternadas de lingote, combustible y castina. Al cabo de poco tiempo empieza caer el hierro lquido al fondo del crisol, y cuando se ha reunido la cantidad necesaria, se abre el agujero de colada y se efecFig. 96 ta sta, tomando el metal fundido en cazos, cubos 6 calderos de chapa de hierro, revestidos interiormente de tarro refractario, para verter la fundicin en los moldes.
Los cazos de pequeas dimensiones se manejan brazo por uno varios operarios; pero los grandes calderos que se necesitan para moldes de mucha capacidad se trasladan desde el boino i los moldes por medio de gras; es-

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tando tambin provistos a menudo, para darles la inclinacin conveniente al verter el metal en el molde, de un mecanismo muy sencillo que se reduce, como inrlica layfjTra gy, i. una rueda dentada fija al eje alrededor del cual debe girar el caldero y accionada por un husillo movido por un volante.

En todos los casos, los hierros colados experimentan, en esta segunda fusin, un cambio mayor menor de su composicin y propiedades, por efecto de la oxidacin de todos los elementos. sta es menor y menos prolongada en los cubilotes que en los hornos de reverbero. El carbono y el silicio son los que experimentan menos merma, sobre todo cuando las fundiciones son muy abundantes en manganeso. Fig. 97 Sin embargo, cuando los hierros contienen poco silicio, es preciso mezclarlos con lingote del nm. i, mejor, con ferro-silicios, para obtener fundiciones de moldeo con la proporcin conveniente de silicio y, por tanto, de grafito.
Cuando se desee obtener hierros puros, desprovistos lo mis posible de fsforo y azufre, puede emplearse el procedimiento Roltet, que consiste en refundir los hierros colados en un cubilote con revestimiento bsico y en presencia de una escoria bsica tambin, con objeto de quemar el azufre y el fsforo, sin descarburaren exceso la fundicin.

2 4 3 . F u n d i c i n maleable. Cuando se somete la fundicin un recocido prolongado al rojo, en contacto de materias oxidantes (minerales de hierro manganeso, mezclados, si su descomposicin fuese demasiado rpida, con batiduras de hierro, cal, cenizas de huesos, etc.), el carbono que contiene el hierro colado se elimina por oxidacin y la materia se convierte en una especie de hierro que se tnomma. fundicin maleable. ste es uno de tantos productos que pueden clasificarse hoy como acero (por ejemplo, el acero Tunner que no es ms que una fundicin maleable obtenida por procedimientos especiales) y con

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QUMICA Y METALURGIA

el cual se fabrican muchos objetos que pasan en el comercio como de hierro forjado acero (anillas, llaves, bocados, espuelas, etctera , etc.)
La primera mencin de esta industria, que parece remontarse unos doscientos aBos, se encuentra en una Memoria publicada por Reaumur en 1722 con el ttulo de L'art d'adoucir le fer/ond. El procedimiento que describe Reaumur es casi el mismo que se sigue todava en Birmingham y sus alrededores.

La descarburacin que empieza por la superficie de las piezas se va propagando al interior, como si cada molcula de esta parte fuese cediendo su carbono las exteriores medida que lo pierden, es decir, por una especie de transporte molecular del carbono del interior al exterior y en sentido contrario al que produce, como su tiempo veremos, por la cementacin carburante, el acero de cementacin. El procedimiento de la cementacin oxidante se aplica con xito hasta piezas de un espesor de 25 mm., y ofrece la ventaja de permitir fabricar bajo precio objetes de forma complicada que sera difcil y muy costoso obtener por la forja por procedimientos mecnicos. Hay que emplear fundiciones blancas y exentas de fsforo y azufre, porque en esta cementacin oxidante el tnico elemento que se elimina es el carbono. Sin embargo, no conviene que las fundiciones estn totalmente exentas de silicio, porque tendran demasiada contraccin al enfriarse. Una dosis de 0*4, mejor, o'6 o'8 es ventajosa. Despus de fundidas y limpias superficialmente las piezas, se colocan por capas alternadas con las materias oxidantes dentro de cajas de hierro de ladrillos refractarios, que se cierran hermticamente, tomando las uniones con barro refractario. Las cajas as preparadas se meten en el horno y se mantienen all ms menos tiempo, segin el espesor de las piezas y segin se desee una descarburacin ms 6 menos completa. Para objetos de pequeo espesor basta cinco das,j)ara otros ms gruesos, siete ocho. La temperatura ms conveniente es el rojo vivo. Despus de fro el horno se sacan de las cajas las piezas, que se limpian primero del cemento, luego se repasan y concluyen lima y, por ltimo, se bruen esmerilan.

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Ijeccin 3 3 /
CONVERSIN DE LOS HIERROS COLADOS
EN HIKRROS ACEROS SOLDADOS. Antecedentes y teora del afino.Productos soldados y productos fundidos. Afino en forjas.Afino en reverberos 6 ptiddlado.Puddlado mecnico,

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Antecedentes y teora del afino. El alto-

horno permite extraer la mayor parte del hierro del mineral en estado fundido y propio para el moldeo. El producto obtenido en esta forma puede recibir numerosas aplicaciones; pero no es propiamente hierro, sino una mezcla aleacin de hierro y otros cuerpos, que no puede trabajarse la forja ni soldarse consigo mismo y que est muy lejos de ofrecer las condiciones de resistencia del hierro del acero. El mtodo indirecto exige, por consiguiente, una segunda operacin para transformar el hierro colado en hierro acero; y esta operacin, que se denomina afino, debe consistir como es lgico en eliminar de aquel producto el carbono, el silicio y los dems cuerpos excedente que ha tomado en el alto-horno. Cuando en el siglo X V I empez generalizarse el altohorno, los conocimientos de la poca no permitan ver esto con la claridad que hoy se explica; pero la prctica de los fundidores bast para inducirles tratar el lingote, considerndolo como hierro impuro insuficientemente purgado de elementos extraos, del mismo modo que se trataba al mineral en el mtodo ^directo de forjas. Las forjas de afino forjas Lancaster no son, en efecto, otra cosa que una reproduccin de las antiguas forjas catalanas. Este sistema de afino en forjas hogares bajos y con carbn vegetal, ha sido el empleado en todas partes para convertir la fundicin en hierro acero, hasta el descubrimiento fines del siglo pasado del mtodo ingls puddlado, que permite verificar aquella operacin en hornos de reverbero y con carbn mineral.

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QUMtCA Y METALURGIA

El principio del afino, en uno y otro mtodo, consiste en someter el hierro colado una fusin oxidante, en virtud de la cual todos los cuerpos extraos y principalmente el carbono, el silicio, el manganeso y el fsforo se combinan con el oxgeno, desprendindose el primero en estado de xido de carbono y formando el silicio y el fsforo, en unin de los xidos de hierro y manganeso, escorias fusibles. De este modo queda la mayor parte del metal casi por completo libre de cuerpos extraos y constituj'endo hierro acero, segn la naturaleza de las fundiciones y segn la reduccin del carbono haya sido ms menos completa.

245. Productos soldados y productos fundidos.


Tanto los hierros y aceros procedentes del afino de las fundiciones, como los producidos por el tratamiento directo del mineral en las forjas catalanas, se obtienen una temperatura inferior la de su punto de fusin. Las forjas de afino y los hornos de puddlar slo pueden producir temperaturas suficientes para fundir las escorias y para permitir la unin soldadura de las partculas reblandecidas de hierro acero en m'asas esponjosas, que es preciso someter acto continuo enrgicas acciones mecnicas para dar compacidad la materia. Los productos de esos mtodos son, pues, hierros y aceros obtenidos en estado pastoso por soldadura, los cuales nunca ofrecen una compacidad y homogeneidad absolutas, porque siempre pueden quedar interpuestas en la masa, por bien que se la trabaje en el cinglado, algunas partculas de escoria. Esta importantsima condicin de la homogeneidad y total carencia de residuos interpuestos no pudo conseguirse en grandes masas hasta que, en la segunda mitad del siglo actual , se idearon medios para producir altsimas temperaturas capaces de mantener en fusin el acero y el mismo hierro obtenido. Fcilmente se comprende, en efecto, que por este procedimiento de fusin las escorias, por su menor densidad, sobrenadan en el bao y quedan por completo separadas del metal fundido, como ocurre en el alto-horno, obtenindose el hierro el acero completamente puro.

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De aqu arranca una clasificacin hoy muy esencial de los productos ferrosos maleables y que no debe olvidarse en el curso de este estudio, saber: los hierros y aceros soldados no homogneos, obtenidos por soldadura de pequeas partculas en estado pastoso, y los hierros y aceros fundidos homogneos, obtenidos por procedimientos de fusin. Los primeros de que trataremos en este captulo corresponden al primero y segundo perodo de la metalurgia del hierro [ 2 2 7 ] ; los segundos, al perodo moderno actual. 2 4 6 . Afino e n forjas. Este antiguo procedimiento recibe nombres diversos segn los pases y los pormenores de la operacin, que pueden ser algo distintos. Tunner describe hasta catorce variedades; pero, en principio, el primitivo mtodo alemn del Franco-Condado, el francs, el waln, el de fuegos de afinera de Lancashire, etctera, etc., son anlogos y muy semejantes tambin al mtodo que actualmense se emplea en Suecia. La operacin se efecta en un crisol cuadrangular (figura g8) parecido al de las forjas catalanas y revestido interiormente de cinco planchas de hierro, para evitar que la escoria est en contacto con las paredes silceas Fig. 98 y deje de actuar como oxidante. La combustin se activa por una mquina soplante. l>as antiguas forjas de afino slo tenan una tobera, como se indica ep la figura gS, y empleaban el aire fro; pero las que se usan actualmente en Suecia tienen dos toberas, una en frente de otra, como las for jas inglesas (fig. gg), y se alimentan con aire caliente, aunque esto no parece ofrecer grandes ventajas.
9

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QUMICA Y METALURGIA

Despus de llenar el crisol de carbn de madera mezclado con algunas paletadas de batiduras escorias ricas en xido de hierro, se colocan los lingotes sobre el combustible bien encendido, y cuando el hierro. empieza fundir, va cayendo gota gota al fondo del crisol, sufriendo al pasar la accin oxidante del aire de las toberas que oxida superficialmente las gotas. El xido de hierro formado, en unin del de manganeso, se combina con el cido silcico y el fosfrico que producen la ^'S- 99 combustin del silicio y el fsforo, y pasa la escoria. Esta contina la accin oxidante sobre las gotas, merced al exceso de perxido de hierro que contiene, y la masa que se va reuniendo en el fondo del crisol, descarburada en parte, va perdiendo su fluidez. El obrero divide esta masa en varios trozos que vuelve colocar sucesivamente sobre el combustible, activando la combustin para producir una segunda fusin y una segunda descarburacin, y si el lingote es muy carburado y silicioso ser preciso repetirla operacin hasta tres veces, al menos con las partes menos oxidadas que caen primero al fondo. El metal afinado que se rene en el fondo del crisol forma pequeas masas esponjosas que el obrero va reuniendo y soldando para formar una sola bola, u/>a zamarra, la cual lleva acto continuo al martillo para batirla en todos sentidos. Cada operacin dura prximamente dos horas. Este procedimiento no es tan eficaz para la desfosforacin como el puddlado en que el metal est ms en contacto con las escorias bsicas; pero empleando fundiciones poco fosforosas, produce hierros y aceros de nrjy buena calidad y muy apreciados para ciertos usos (clavos de herradura, planchas delgadas, etc.), aunque con una prdida de 14 20 por 100.

LECCIN TRiGSiMATtRCERA

2^1

El consumo de combustible, que es de 800 1.000 kg. por tonelada cuando se produce hierro, se eleva hasta 1.600 kg. para el acero, porque entonces hay que conducir el afino con mucha mayor lentitud. 2 4 7 . Afino e n r e v e r b e r o s puddlado. El creciente desarrollo de la industria del hierro y la caresta que iba tomando el carbn vegetal en Inglaterra, mediados del siglo pasado, indujeron pensar en substituir dicho combustible por el carbn mineral para la obtencin del hierro dulce. Esto no poda realizarse en los hogares de las antiguas forjas: era preciso emplear un horno en que el lingote no estuviese en contacto con el combustible mineral que es generalmente sulfuroso, y as se origin el procedimiento del puddlado (del verbo ingls o puddler, remover, amasar), ideado por Henry Cort en 1787, y que consiste substancialmente en el afino de los hierros colados en hornos de reverbero servidos por hulla otro combustible mineral. Al principio se empleaban para el puddlado los hornos de reverbero ordinarios, con su revestimiento interior de materiales silceos; la escoria acida que se formaba no ejerca accin oxidante sobre el hieri'o colado, y todo el carbono tenia que eliminarse por la corriehte de aire, costa de un trabajo penossimo de berlingado. Los inconvenientes de este puddlage seco magro se remediaron algo por Rogers en 1818, substituyendo la solera silcea del horno por una plancha de fundicin; pero el perfeccionamiento ms importante fu el introducido por Joseph Hall en 1822, que transform el puddlado magro en graso, revistiendo la solera y las paredes del horno con materias ricas de xido de hierro (escorias y minerales) , con lo cual se triplic de un golpe la produccin de los hornos. El procedimiento del puddlado slo se emple en los primeros tiempos para obtener hierro dulce en mayores cantidades y con ms economa que por el antiguo afino en forjas. Hasta 1840 1845 no se dominaron del todo las mayores dificultades que ofreca la obtencin de acero puddlado.

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QUMICA Y METALURGIA

Los hornos de puddlar afectan de ordinario en su planta la forma irregular que indica lajlgura 100, tanto para impedir que se enfre demasiado el interior con el aire que entra por la puerta de trabajo, cuanto para que se pueda alcanzar remover el baflo en todos los puntos del laboratorio, con los espetones introducidos por una abertura de la misma p u e r t a . Los hay de calefaccin directa por las llamas del combustible y con gasgenos Boetius de otro sistema anlogo. La solera se forma con una capa de escorias pulverizadas, descansando sobre un lecho de Fig. 100 ladrillos refractarios, mejor, sobre na plancha de fundicin sostenida por ladrillos por pilares de mampostera, para que circule el aire por debajo; y fin de dar esta solera la forma cncava adecuada para contener una gran cantidad de metal fundido, se deja, adems del altar puente ordinario h (fig. 100), otro puentecillo c en la parte de la chimenea. La capacidad de los hornos alele ser de 220 250 kg. de fundicin en los sencillos de una sola puerta de trabajo como el representado en la/igura 100, y de 450 600 kg. en los dobles con dos puertas. Las fundiciones grises ricas en silicio son difciles de pudd-

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293

lar, porque dicho metaloide, que se quema antes que el carbono, retarda la operacin y origina escorias acidas. Por eso antiguamente, cuando los altos-hornos producan principalmente fundiciones grises, se sometan los hierros colados destinados al puddlado un afino previo, para eliminar de ellos el silicio (perdiendo tambin parte del manganeso) y convertirlos en un metal semiafinado, blanco, agrio y quebradizo que los ingleses llamaban fine metal. Pero esta operacin preparatoria que se efectuaba en forjas de afino, aunque empleando el cok como combustible, ha perdido toda su importancia desde que los altos-hornos producen casi voluntad los hierros que se desean, y con ms facilidad y economa los blancos. Slo cuando los minerales se prestan mal la obtencin de hierros apropiados para el puddlado, como sucede en el Alta Silesia, ser preciso aquel afino previo. Los hornos de puddlar marchan sin ms interrupciones que las indispensables para reparar la solera renovar las escorias que la constituyen con otras ms puras. Los 200 300 k g . de fundicin que se introducen en el horno, con un 25 por 100, ms segn los casos, de batiduras, escorias de cinglado minerales ricos dfe hierro, funden los 30 40 minutos , y acto continuo empieza el berlingado con grandes barras espetones de hierro. Durante este primer perodo, todos los cuerpos que componen la fundicin se o.xidan, formando una escoria muy bsica y muy fluida al principio, por la gran cantidad de xido de hierro que contiene, pero que poco poco va espesando y volvindose neutra, medida que por la remocin incesante del bao se van quemando el silicio, el fsforo, el manganeso y el carbono, expensas en parte del oxgeno del xido de hierro. La combustin del carbono empieza manifestarse por las burbujas de xido de carbono que vienen romperse y arder con su llamita azul caracterstica en la superficie del bao. medida que el metal se descarbura en este segundo perodo, su temperatura de fusin aumenta y empiezan

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QUMICA Y METALURGIA

verse ya granos brillantes flotando en la masa, mientras que acrecentndose el desprendimiento de xido de carbono, la vez que aumenta tambin la pastosidad y la resistencia del bao, acaba por producirse una viva efervescencia que, en ocasiones, hace desbordar las escorias por la puerta de trabajo y por el puentecillo. El puddlador sigue removiendo vigorosamente para favorecer la descarburacin, que dura algunos minutos, hasta que el hierro empieza tomar cuerpo, formando copos de una blancura deslumbradora. En este momento hay que picar las parrillas, abrir del todo el registro de la chimenea y aumentar por todos los medios el calor para impedir que la masa se trabe y endurezca. El puddlador procede entonces de muy distinto modo, segn se trate de obtener hierro acero. En el primer caso, rene la masa ferrosa y la rueda sobre el laboratorio para exponerla por todas partes la accin o.xidante de la corriente de aire y terminar la descarburacin, dando entonces salida las escorias y dividiendo la masa en varios trozos bolas que sigue rodando sobre el piso del horno para recoger las partculas sueltas. En el segundo, la inversa, cuida de mantener sumergidos en las escorias los granos ferrosos que aparecen en la superficie, para preservarles de la oxidacin de los gases, y todo el trabajo de preparacin de las bolas debe ser mucho ms rpido. En uno y otro caso, el puddlador va dejando las bolas arrimadas al altar y cierra despus la puerta de trabajo para avivar todava ms durante un momento la combustin, antes de llevarlas al martillo. En una jornada de doce horas, un horno de puddlar puede practicar siete ocho operaciones, y producir, por consiguiente , ms de tonelada y media de hierro. El fsforo no se elimina sino parcialmente en el puddlado. Para obtener buenos hierros, hay, pues, que emplear fundiciones muy puras. 2 4 8 . P u d d l a d o m e c n i c o . E n una poca en que se ha conseguido substituir casi todo el trabajo manual por el mecnico,

LECCIN TRIGSIMACUARTA

295

era lgico que se tratase tambin de efectuar mecnicamente el puddlado, ya por medio de aparatos (jue imprimen el debido movimiento A los espetones introducidos en el horno para remover el bao, ya valindose de unos hornos cilindricos susceptibles de recibir un movimiento de rotacin, como los hornos Danks (Jijj'ura loi). Por uno otro sistema se consigue eviFig. 101 tar el trabajo de los puddladores, que es en extremo penoso; pero, realmente, el puddlado mecnico se emplea muy poco, porque exige muchos gastos de instalacin y entretenimiento y ofrece en la prctica ms inconvenientes que ventajas; de tal modo, que algunas fbricas que llegaron adoptarlo tuvieron al fin (ue volver al primitivo sistema.

Ijeccin S^.''
PREPARACIN
Y

MECNICA
ACEROS

DE LOS

HIERROS

SOLDADOS.

Trabajos de forja. Cinglado y empaquetado. Martillos y compresores de forja. Laminadores. Hierro fibroso.Acero de cementacin.

2 4 9 . T r a b a j o s d e forja. Cinglado y e m p a q u e t a do. Sea cualquiera el procedimiento que se siga para obtener el hierro acero soldado, el metal, al salir del hogar del horno, forma una masa esponjosa inconsistente impregnada de escorias, que es preciso someter en caliente un enrgico trabajo de forja en aparatos especiales, para expulsar las escorias interpuestas y dar compacidad la materia por la soldadura de las partculas parcialmente disgregadas.

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QUMICA Y METALURGIA

Adems, el trabajo de forja en caliente modifica favorablemente la tcstura de los hierros y aceros, mejorando mucho sus propiedades y sus condiciones de resistencia, y puede tambin aprovecharse para dar al mismo tiempo los hierros la forma ms conveniente en sus aplicaciones, ya transformando las bolas lupias primitivas en planchas de diversos espesores, ya estirndolas en barras de determinado perfil. Esta preparacin mecnica de los hierros y aceros consta generalmente de despartes: primera, un trabajo propiamente de forja, que suele denominarse cinglado, para depurar y dar compacidad al hierro 6 acero basto, y segunda, el correaje empaquetado para dar al hierro basto la homogeneidad indispensable y estirarlo en la forma en que se expende al comercio. Las bolas lupias, al saUr de las fraguas de los hornos de puddlar, se llevan en unos canastillos de hierro montados en carretones de mano al martilllo aparato de forja, en el que se las comprime martillea, al principio con suavidad para no desmoronar la masa antes de que tome cuerpo, y luego cada vez ms fuerte y por todos lados, hasta darles la forma aproximada de un taco prisma cuadrangular. Acto continuo, y todava al rojo, se trasladan al laminador de desbaste , que debe estar inmediato, para transformar aquellos prismas groseros, por la reduccin sucesiva de la seccin, en barras de hierro acero basto. En este estado, el producto contiene todava bastantes partculas de escorias interpuestas, y cuando no se destina como primera materia para la fabricacin de acero fundido, debe sufrir antes de salir al comercio la operacin complementaria del empaquetado correaje, que no slo tiene por objeto aumentar la homogeneidad del hierro, mezclando las barras de distinta clase que por su fractura aparezcan de diferentes condiciones, sino concluir de afinar y depurar el metal por nuevas caldas, compresiones y estirados. A este fin, se cortan con una tijera mecnica las barras de hierro acero basto en trozos de 20 30 cm. de longitud

LECCIN TRIGSIMACUARTA

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)' se forman con ellos paquetes, en los que se mezclan las barras de distintas clases, sujetndolas con alambre. Estos paquetes se caldean hasta el blanco sudante en hornos de recalentar y .se sueldan despus al martillo-piln, del cual pasan los laminadores para estirar los hierros la forma que se desee, si no se vuelven laminar en barras, que se trocean de nuevo para repetir el empaquetado. En general, cuantas WS pasadas haya sufrido el hierro mayor ser su pureza y homogeneidad. Sin embargo, el correaje empaquetado que favorece siempre los hierros impuros y viciosos, puede perjudicar los de buena calidad y suficientemente depurados, convirtindolos en los agrios y difciles de soldar que suelen llamarse hierros quemados. 2 5 0 . M a r t i l l o s y c o m p r e s o r e s de forja. Los primeros aparatos empleados para batir las zamarras lupias de hierro bruto, desde que se pudo utilizar la fuerza hidrulica en reemplazo de la manual, fueron los martinetes, deque da idea en su forma ms rudimentaria de las antiguas forjas c a t a l a n a s la .figura 102. Consisten su Fig. 102 m a r i a m e n t e en una cabeza pieza de fundicin A de 600 700 kg. de peso, batiendo sobre un yunque B de fundicin, revestido en su cara superior de hierro y slidamente empotrado en el hueco abierto en una gran piedra C. La viga EE en que est montada la cabeza recibe el movimiento del rbol de una rueda hidrulica, por medio de unas levas que actan de arriba abajo sobre la cola de la viga, levantando cierta altura la cabeza A, para dejarla despus abandonada su peso. El efecto del golpe se aumenta por la reaccin que produce en

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QUMICA y METALURGIA

la viga el choque de la cola contra una gran piedra colocada debajo de ella. Despus se emplearon los martillos frontales, ya bastante ms perfeccionados, que representa \d figura 103, en los que las l e v a s a, a, a, del rbol motor, en vez de actuar sobre la cola del mango, levantan directamente la cabeza del marFig. 103 tillo, utilizndose en el golpe el peso total de la cabeza y del mango, que poda variar de 800 2.500 k g . , y pudiendo dar hasta 80 y 100 golpes por minuto. , Otra variedad de martillos que se ha usado mucho hasta mediados de este siglo, es aquella en que el mango viga en que va montada la cabeza est dispuesto paralelamente al eje motor y las levas de ste actan en un punto comprendido entre la cabeza y el eje de giro. Una pieza de madera elstica situada encima del mango, y contra la cual viene chocar la cabeza del martillo en su movimiento asccnsional, permite aumentar el nmero de golpes por minuto, que puede variar de 80 150, sin que pierda el golpe su intensidad, mayor que en los martillos frontales. Tambin se han empleado para la primera forja de las bolas otros aparatos de instalacin menos costosa que los martillos y que no actan como stos por choque, sino por compresin. L a figura 104 da suficiente dea de uno de estos aparatos llamados squeeser compresores-cocodrilo, cuyo uso ha sido bastante general en algunas fbricas para el cinglado de las bolas, aunque su accin sobre las escorias era mucho menos enrgica que la de los martillos. Actualmente, en todos los establecimientos de alguna im-

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portancia se han reemplazado todos estos aparatos, insuficientes para las exigencias de la industria moderna, por los martillos-piloties movidos voluntad por el vapor y que suelen denominarse tambin martillos Nasmyth, del nombre del ingeniero ingls que construy y estableci el primero en una fbrica de Sajonia(l). "' 104 Constan substancialmente (figura 105) de un bloque de hierro colado A , que en los martillos ordinarios pesa de 1 '/.j 6 toneladas, pero que en algunos llega 100, 120y hasta 150 toneladas, dispuesto para golpear sobre un j'unque Y, de resistencia proporcionada al esfuerzo que ha de soportar, y unido al vastago C de un mbolo que juega dentro de un cuerpo de bomba T anlogo al de las mquinas de vapor. Mediante el juego de unas palancas que mueve el obrero voluntad, puede entrar el vapor por la parte inferior del mbolo para levantar el martillo hasta la altura conveniente y dar. luego salida al vapor para dejar caer la maza sobre el yunque por su propio peso, que es el caso de los martillos de simple efecto; bien, como sucede en los llamados de doble efecto, dar alternativamente entrada al vapor por la parte inferior y superior del mbolo, con lo que, al peso de la masa de hierro, se unir el impulso que la fuerza expansiva del vapor le comunica. Las ventajas de estos aparatos fcilmente se comprenden. La rapidez intensidad de los golpes pueden graduarse como convenga, }' los de doble efecto, sobre todo, son tan sensibles y tan obedientes la voluntad del obrero, que con los martillos ms pesados se puede conseguir hasta cascar una
(i) La primera idea de los martillos-pilones la dio ya, en 1784, el mismo Watt, inventor de la mquina de vapor ; pero no lleg realizarse prcticamente hasta 1843 en que se construyeron la vez los dos primeros martillos de vapor, uno por Nasmyth en Sajonia y otro por Bourdon co el Creiuot.

3O0

QUMICA V METALURGIA

nuez sin aplastarla. As se explica la rpida generalizacin de estos martillos en todas las fbricas y su utilizacin para toda clase de trabajos de forja, existiendo modelos para todos los

Fig. 106

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usos, desde los de 50 100 k g . , que pueden dar de 200 500 golpes por minuto, hasta los enormes de 100, 120 y 150 toneladas, can 6 m. de curso, que se emplean para la forja de los grandes lingotes de acero. Ya veremos ms adelante que estos grandes martillos, de instalacin dificilsima, son hoy substituidos en muchas fbricas, para la forja del acero, por prensas hidrulicas de gran potencia. 2 5 1 . L a m i n a d o r e s . P a r a obtener el hierro en la forma de planchas barras, que es como se presenta ordinariamente, se emplean desde principios del siglo los aparatos llamados laminadores, cuyo uso en la preparacin de las placas destinadas la acuacin de la moneda se remonta al siglo X V I (1), siendo Henry Cort, el inventor del puddlado, el primero que los aplic en Inglaterra al trabajo del hierro. Un laminador se compone de dos cilindros ayb (fig. 106) colocados horizontalmente uno sobre otro y girando en sentido contrario sobre cojinetes dispuestos de modo que se puedan aproximar ms menos los cilindros, cerrandt) el hueco que queda entre ellos. Si los laminadores se destinan la obtencin de planchas, la superficie de los cilindros es lisa (como se v en \d figura 64 de la pgina 175) y el hueco que presenten entre los dos determinar el espesor de la plancha; pero si se da los cilindros una forma acanalada (fig. 107), de manera que dejen entre s huecos de figura variable, presentando en uno de estos huecos, por el lado conveniente, un trozo de hierro calentado al rojo, el movimiento de los cilindros le obligar pasar por el citado hueco, estirndose lo necesario para tomar su forma.
(I) Fueron ideadoi por Bnilier y empleadoi en Francia con CKobjeto desde 1553.

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QUMICA y

METALURGIA

El movimiento se comunica de ordinario al cilindro inferior y de ste se transmite al superior por un engranaje cilindrico EE (fig. 107), dispuesto de un modo adecuado para que se pueda va l l fTI rrTL;S^ '"'^'" ^ntre ciert o s l m i t e s la distancia e n t r e los ejes de los lam i n a d o r e s , sin que deje de comunicarse el movimiento e n t r e ellos. La citada figura 107 representa la disposicin general de un tren laminador destinado la obtencin del hierro b a s t o y c o m p u e s t o de dos pares de cilindros, los de la derecha para la transformacin sucesiva del primer bloom taco p r i s m t i c o que se forma con las bolas en el martillo-piln, y los de la izquierda para convertir las barras en planchuela ms delgada. En estos laminadores sencillos, despus de pasar las ba-

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rras por uno de los huecos, hay que trasladarlas siempre al mismo lado de los cilindros para darles las pasadas sucesivas. Con objeto de evitar este trabajo, se idearon los laminadores llamados/r/os (fig. 108), en los que, como se indica en la figura, las barras pueden pasar alternativamente entre el cilindro inferior y el central en un sentido, y entre el central y el superior en el contrario. Este sistema permite ganar bastante tiempo, pero obliga elevar y bajar alternativamente las barras para pasarlas por los huecos inferiores y superiores; y cuando se trata de pesos considerables, se orilla mejor la dificultad con los trenes llamados reversibles, en los cuales se puede cambiar A cada pasada el senFig. 108 tido del movimiento de los cilindros, y, por consiguiente, pasar sin interrupcin las barras planchas en uno y otro sentido con un solo par de laminadores. Los trenes en que se preparan las grandes planchas de acero y hierro destinadas los cascos de los buques, las calderas de vapor y otras \plicaciones anlogas, son generalmente reversibles, con potentes motores de vapor de 500 1.000 caballos de fuerza, y tienen tambin un sistema de rodillos automticos que permiten hacer avanzar retroceder las planchas con suma facilidad. Existen, adems, otros laminadores llamados universales que permiten laminar la vez las cuatro caras de las barras y compuestos, como indica \a/igura 109, de un par de cilindros verticales B, B, y detrs de ellos, otros dos horizontales ^ , / I , ambos dispuestos de modo que se pueda variar el hueco que dejan entre ellos. I-os hierros de distinta forma que se encuentran en el comercio, las planchas, el palastro, las barras chatas pletines, los flejes y cintas, los cuadrados, redondos, ovalados, almendrados, poligonales, los de escuadra L, los ngulos A , los de T y I (doble T), las viguetas I I canales y los rieles de ferrocarril, se obtienen en

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QUMICA Y METALURGIA

laminadores adecuados, cuyos huecos sucesivos estn convenientemente dispuestos para ir dando las barras, poco poco y por sucesivas pasadas, la forma definitiva que deben afectar.

Fig. 109

Tambin pueden obtenerse, en laminadores especiales, tubos de hierro forjado, dando una planchuela de seccin rectangular aplastada, figura cada vez ms acanalada, hasta llegar unir y soldar los dos bordes, en sucesivas'caldas y pasadas, sobre un macho que se introduce en el interior del tubo. Otra de las aplicaciones de los laminadores es el estampado de planchas con dibujos en relieve y otros trabajos anlogos de forja por presin.

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2 S 2 . H i e r r o fibroso.El hierro soldado dulce, es decir, poco carburado y muy puro (especialmente muy limpio de fsforo), cuando se le trabaja la forja repetidamente en un solo sentido, como sucede en el laminador, cambia su estructura natural granugienta por la fibrosa. El fenmeno se explica suponiendo que, al trabajar el hierro de ese modo, los cristales resbalan unos sobre otros, y en virtud del rozamiento que sufren entre si, acaban por agruparse en fibras paralelas. Los residuos insignificantes de escorias interpuestas entre los cristales del hierro soldado y reblandecido por la calda, facilitan mucho ese resbalamiento de unos cristales sobre otros, explicndose tambin de este modo que sea muy difcil obtener la estructura fibrosa en los hierros aceros extrasuaves obtenidos por fusin. Generalmente se considera la estructura fibrosa de los hierros como una garanta de su bondad y resistencia. Esto es en parte verdad, porque slo los hierros muy dulces y muy puros (exentos de fsforo) pueden tomar esa estructura ; pero sera errneo suponer por eso, que todo hierro cuya estructura sea granugienta y no fibrosa, acuse por precisin menos resistencia. Prescindiendo de los hierros y aceros obtenidos por fusin que pueden ser ms resistentes que el fibroso, no obstante su estructura granpgienta entre los mismos hierros soldados existe otra clase, el hierro aceroso de grano fimo, que excede al fibroso en ductilidad y resistencia, y que es por lo mismo muy apreciado para la fabricacin de nervios de refuerzo, pernos, remaches, clavos, alambre, etc. Por otra parte, la fibra nervio del hierro no denota gran resistencia, sino en el sentido en que se ha trabajado principalmente el metal. La tenacidad en el sentido normal las fibras suele er bastante menor. Finalmente, la estructura fibrosa es indicio muy ocasionado engaos, si no se tiene tambin en cuenta la manera en que se ha efectuado la rotura de las barras piezas. Un hierro claramente fibroso cuando se rompe por un esfuerzo creciente de traccin (en el sentido de las fibras), 6 mejor, por dobladura, puede presentar estructura de grano grueso y en apariencia cristalina como la de un hierro fosforoso, si se rompe por un esfuerzo violento que quiebre normalmente las fibras. De este hecho, mal interpretado, naci la antigua creencia de que el hierro vuelto fibroso por la forja poda recuperar su primitiva estructura por vibraciones esfuerzos repetidos; cuando las experiencias verificadas por Bauschinger en 1878 con cadenas de puentes colgantes que llevaban muchsimos allos en servicio, y las de Belelusky en 1888, demuestran lo contrario. La rutina por un lado y por otro el no cabal conocimiento de las verdaderas propiedades de los hierros y aceros obtenidos por fusin, son causas de que, en las pequefias industrias especialmente, se mantenga la predileccin por los productos soldados. Sin embargo, el empleo de stos va siendo de da en dia substituido en sus ms genunas aplicaciones por los hierros y aceros obtenidos por fusin, que ya han desterrado casi por completo al hierro sol-

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dado, fibroso 6 no, de los grandes establecimientos, hasta para la construccin de herrajes y piezas sueltas de forja. Aunque todava se consumen muchos hierros y aceros soldados, el porvenir es, sin duda alguna, de los hierros y aceros fundidos, que proporcionan materiales de construccin excelentes y muy superiores los antiguos para la mayor parte de las aplicaciones.

2 5 3 . A c e r o d e cementacin. Cuando se convierte la fundicin en hierro, sea cualquiera el procedimiento, es indudable que el producto ser tanto ms puro cuanto ms adelante se haya llevado la descarburacin. Por el afino en forjas por el puddlado podan obtenerse, en efecto, hierros y aceros suaves muy puros; pero cuando se quera obtener aceros de cierto grado de carburacin, el producto conservaba, la vez c|ue el carbono, una gran parte de los otros elementos extraos que figuraban en la fundicin; y para conseguir aceros carburados y la vez muy puros, no haba ms medio que proceder la inversa, esto es, carburando cementando el hierro dulce ms puro obtenido en el afino. As se explica que este procedimiento de cementacin, que es el ms indirecto y el ms caro de todos para obtener acero, no haya desaparecido por completo despus de la adopcin de los sistemas Bessemer y Martn Siemens, y siga todava emplendose para la obtencin de aceros especiales y de superior calidad, propios para herramientas instrumentos delicados. La cementacin carburante se funda en que, cuando se calienta al rojo el hierro, fuera del contacto del aire y rodeado de carbn de madera en polvo , en general, de cuerpos ricos en carbono, el hierro absorbe sucesivamente del exterior al interior, por transporte molecular [243], aquel metaloide y se convierte en acero. La primera materia empleada debe ser, por lo dicho, hierro muy puro procedente de afino, con preferencia hierro de Suecia, y en defecto de ste, hierro acero extrasuave obtenido por fusin. El cemento debe ser carbn de madera en trozos menudos, al que aaden en algunas fbricas substancias diversas, como sal marina, cenizas, raspaduras de cuero, sangre coagulada y otras materias, cuya accin (si en realidad la ejercen) no est bien explicada. La operacin se efecta en unos grandes hornos abovedados CJig. iio), en los que hay unas cajas ^ , A de ladrillos refractarios, de o'8 I m. de escuadra y 3 4 m. de largo, y dispuestas de

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modo que los gases de la combustin las rodeen por completo. En estas cajas, se colocan lechos alternados de cemento y de barras, en trozos de 5 15 mm. de escuadra y de 50 100 de largn, y despus de cerradas hermticamente, se someten una temperatura de 900 1.000 durante ocho, diez ms das, segn el grado de carburacin que ha de tener el acero. Cuando, por el aspecto de las barras puestas de prueba, se considera terminada la operacin, se vaca el hogar y se deja enfriar el horno durante tres Fig. 110 cuatro das. Al cabo de este tiempo, se sacan las barras y se rompen en fro para clasificarlas segn la fractura. Generalmente, estos trozos de acero cementado se funden en crisoles para privarlos de los residuos de escorias y obtener aceros extrainos. En todo caso, para emplear el acero cementado hay que someterlo previamente un empaquetado correaje, mezclando las barras que ofrezcan aspecto ms distinto, porque la cementacin puede ser muy variable en las diversas partes de las cajas y slo as se puede obtener un producto homogneo. Este procedimiento no se emplea slo para transformar por completo el hierro en acero, sino tambin para acerar superficialmente ciertas piezas de hierro, con objeto de darlas mayor dureza y hacerlas susceptibles de mejor pulimento. Basta entonces mantenerlas al rojo durante unas horas en contacto con el carbn, dentro de cajas cerradas. Sumergiendo en agua las piezas cuando se las saca todava rojas de las cajas, adquieren gran dureza superficial y un pavonado que se denomina al temple, que se empleaba antes en algunas piezas del fusil Remington, y todava se aplica hoy para templar ciertas piezas del armamento Mauser. La cementacin se ha aplicado tambin por Har\'ey y otros la fabricacin de planchas de blindaje, con el mismo fin de aumentar

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la dureza en la superficie conservando la ductilidad en el interior de la masa. En la fbrica italiana de Terni se preparan de este modo planchas de acero de 15 cm. de espesor, que parece ofrecen tanta resistencia como las de 25 cm. de acero-nquel. (Afemorial de Artillera, tomo VII, serie iv, pg. 310.)

Ijeccin 35/
HIERROS Y ACEROS FUNDIDOS.
Distincin entre hierro y acero. Clasificacin del Congreso de Filadellia. Divergencias en la definicin de acero. Clasificacin prctica.Constitucin intima de los aceros fundidos. Escala de Tchernoff (1877). Teora celular (1885).Teora alotrpica (1890).Firmetro Le Chatelier. Estudios microgrficos del acero.

254. Distincin entre hierro y acero.Antes de


adoptarse, hacia 1860, los modernos procedimientos Bessemer y Martin-Siemens, era relativamente fcil distinguir los hierros de los aceros, porque ambos productos diferan bastante, no slo en su composicin, sino en sus propiedades ms manifiestas. El acero poda contener de o' 5 1' 5 por 100 de carbono, mientras el hierro no pasaba de 0*2 por 100 (i). El acero era ms duro, ms tenaz y ms elstico que el hierro, pero menos diictil y maleable. El acero era fusible en los aparatos metalirgicos entonces usuales (crisoles), en tanto que el hierro funda muy difcilmente, mejor dicho, slo poda fundirse cuando por una carburacin previa se transformaba en acero. El acero se distingua, sobre todo, del hierro en que presentaba el fenmeno caracterstico del temple; y por ltimo, el hierro soldaba fcilmente consigo mismo, mientras que el acero soldaba con gran dificultad y slo por procedimientos especiales. La mayor parte de estas difergncias han desaparecido hoy. Los convertidores Bessemer y Thomas y los hornos Siemens, proporcio-

(1) Los productos rerrosos se clasificaban entonces de este modo, s e ^ n su dosis de cart>ono; hasta o'a por too, hierrtr; de 0*4 0*5 hasta i's por 100, acero, y de 3 por 100 en adelante, hierro colado o fundicin de hierro.

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nando temperaturas superiores la de fusin del hierro, permiten obtener una serie continua de productos, desde el hierro casi puro y casi exento de carbono hasta el acero ms carburado, en la que no es fcil establecer una lnea divisoria bien marcada en lo relativo al temple, tanto porque las propiedades de los diversos productos van variando de un modo paulatino, casi insensible, y es muy difcil precisar en qu termino de la serie empieza manifestarse aquel fenmeno, cuanto porque esta misma facultad de templar no implica en rigor una diferencia esencial y caracterstica en las otras propiedades de resistencia ms apreciadas por los constructores, como lo demuestra palmariamente el hecho de que muchos de esos productos fundidos, todos los extrasuares, que por su carburacin estn ms cerca del hierro puro que el mismo hierro dulce antiguo, y fue no endurecen ostensiblemente por el temple, ofrecen, sin embargo, la suma de condiciones que se buscan en los aceros, y asi se les considera generalmente (i). Por otra parte, un conocimiento ms completo y exacto de la influencia que ejercen sobre las propiedades del hierro los distintos cuerpos que de ordinario le acompaan, ha permitido comprender con Fremy que la propiedad de aceracin, aunque se considere como sinnima de endurecer por el temple, no depende nica y exclusivamente del grado de carburacin, como antes se crea. Un compuesto de hierro y carbono nada ms, no endurece ostensiblemente por el temple, sino cuando la dosis de carbono llega 0*5 por 100; pero si figuran en el hierro otros cuerpos, como el manganeso^ el cromo, el tungsteno, etc., puede tomar el temple con proporciones mucho menores de carbono. De aqu ha surgido una nueva causa de confusin en lo tocante los componentes del acero, no faltando quien proponga clasificarlos en este concepto (Mr. Chevreul) en tres grupos especies: los compuestos de hierro y carbono solamente, los compuestos de hierro, carbono y otro cuerpo, y los compuestos de hierro y otro cuerpo distinto del carbono.
( I ) Debe advertirse que, aunque la etimologa de la palabra aaro (en latn adarinm) viene de acieSt punta filo, y parece referirse principalmente su propiedad de endurecer por el temple, el uso corriente ha acabado por dar hoy la palabra acero la acepcin general de hierro de superior calidad y que rene especiales condiciones de resistencia, no en cuanto dureza, que salvo contadas excepciones (herramientas, armas blancas, etc.) es condicin en este sentido secundaria, sino como material de construccin en general.

3TO

QUMICA Y METALURGIA

De todos modos, la antigua distincin entre hierro y acero flaqiieaba por sus bases ms esenciales. La fusibilidad, el grado de carburacin, la dureza, la maleabilidad y la soldadura no bastaban ya para diferenciar entre s los nuevos productos de fusin. El mismo fenmeno tan caracterstico del temple quedaba relegado muy secundario trmino, porque los constructores y los verdaderos consumidores del producto se aferraban en apreciar como acero, es decir, como metal de superior calidad, la mayor parte de esos productos fundidos, aunque no endureciesen no tomasen ostensiblemente el temple. Urga, como se v, una nueva clasificacin racional que acabase con todas estas confusiones y anfibologas; y esto fu lo que intent, con no muy buen xito por cierto, el Congreso metalrgico reunido en Filadela con motivo de la Exposicin Universal de 1S76.

255. Clasificacin del Congreso de Filadelfla.


El Comit internacional elegido por el InsiHuio americano de ingenieros de minas (1), tom camo base fundamental de la clasificacin de los productos ferrosos maleables (y dejando por consiguiente un lado los no maleables, sea las fundiciones) el estado en que se obtuviesen aqullos, segn fuese por aglomeracin soldadura de masas pastosas, por va de fusin; lo que constituye, en efecto, una diferencia esencial impoi tantsima, como ya sabemos [ 2 4 5 ] : y partiendo de esto, propuso subdividir, su vez, esos dos grupos de productos soldados y productos fundidos, en otras dos clases, que deban considerarse como hierros como aceros segn endureciesen no sensible y brevemente por el temple. Resultaba as la siguiente nomenclatura para los productos maleables: Productos soldados. 1. Hierros soldados: los obfbnidos por reunin de masas en estado pastoso, por el empaquetado 6 por cualquier procedimiento
( I ) Componan este Comt Gninner por Francia, Lowthan-Bell por Inglaterra, ^Veding por Alemania, Alcerman por Succia, Tunoer por Austria-Hungra, y HoUey y Egicston por Amrca.

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que no implique fusin, siempre que no tomen sensible y brevemente el temple; es decir, el hierro dulce producido por el mtodo directo por el afino de la fundicin en forjas en los hornos de puddlar. 2." Aceros soldados: los productos obtenidos por el mismo anlogo procedimiento y que endurezcan por la accin del temple (acero natural, de forjas, puddlado, de cementacin, etc.). Productos fundidos. 3. Hierros fundidos: los obtenidos por los mtodos Bessemer, Martn-Siemens otros procedimientos de fusin, que no endurezcan sensible y brevemente por el temple. 4. Aceros fundidos: los productos anlogos de fusin que endurezcan por el temple. Esta clasificacin no ha satisfecho la generalidad de los fabricantes y constructores, y ha encontrado gran oposicin, especialmente en Francia. En rigor, deja en pie la principal dificultad de distinguir el hierro del acero, porque no hay un punto preciso en que desaparezca la accin sensible del temple, sino que esta accin va disminuyendo lentamente medida que el acero es ms suave. Por otra parte, este mismo fenmeno del temple podr ser no apreciable segn los medios que lo produzcan, y ms todava, segn los instrumentos con que se pruebe. As, un hierro acero que no toma el temple en el agua la temperatura ordinaria, puede tomarlo (y lo toma, aunque sea muy dulce, segn experiencias del Creusot) en agua 15 bajo cero. No es posible, adems, ir en contra de la opinin general, que con razn sin ella viene habituada considerar como acero todo hierro de superior calidad y que ofrezca determinadas garantas para las construcciones, circunstancias que renen todos los productos fundidos maleables. Y por ltimo, las mismas denominaciones adoptadas se prestan nuevas ambigedades. La expresin de hierro fundido es en un todo sinnima de hierro colado fundicin de

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QUMICA Y ifETALRGIA

hierro, cuando cabalmente se quiere designar con ella los productos ms lejanos y ms radicalmente distintos de los hierros colados; y por eso, los mismos partidarios de la nomenclatura del Congreso de Filadelfia, se han visto obligados substituir la denominacin de hierro fundido por la de hierro homogneo.

256. Divergencias en la definicin de acero. Clasificacin p r c t i c a . P o r lo que se acaba de exponer, no es posible, hoy por hoy, dar una definicin exacta y precisa de lo que se entiende por acero. En punto tan fundamental para las transacciones comerciales, las opiniones estn todava muy divididas. En Alemania (para las transacciones oficiales), en Austria y en Suecia, se ha adoptado la nomenclatura del Congreso de Filadelfia, y slo se consideran como aceros los hierros fundidos soldados que tomen sensiblemente el temple, es decir, los que contengan ms deO'5 de carbono elementos similares. Los productos fundidos menos carburados ms dulces se denominan hierros fundidos hierros homogneos. Esta es la denominacin adoptada por Ledebur en su excelente Manual terica-prctico de la metalurgia del hierro (segunda edicin de 1894). En Francia, en Inglaterra, en los Estados-Unidos, en Espaa y en la misma Alemania, fuera de las relaciones oficiales, reciben el nombre de acero (aceros extrasuaves, suaves, semiduros, duros, etc., etc.) todos los productos maleables obtenidos por fusin, endurezcan no por el temple; porque no se cree que el temple debe apreciarse slo por la dureza (que puede ser una de sus manifestaciones externas, pero no condicin indispensable), sino que debe definirse de un modo ms amplio, completo y general como el fenmeno en virtud del cual se aumentan los limes elsticos y de rotura de un metal, d costa de la ductilidad alargamiento de rotura, y en este concepto todos los productos fundidos toman el temple, y aun con mayor intensidad relativamente los extrasuaves que los ms duros.

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La cuestin, segn se v, queda reducida cmo se entiende y se define el fenmeno del temple, de que se hablar oportunamente. Unos creen que debe probarse con la lima, y llaman hierro fundido hierro homogneo todo el que no acusa sensible variacin de dureza antes )' despus del temple. Otros entienden, por el contrario, que aunque el hierro fundido no endurezca sensiblemente por el temple, no por eso dejan de modificarse ms menos sus propiedades, y que en todo caso, por sus condiciones de resistencia y por las garantas que ofrece al constructor, merece el nombre de acero. Aqu seguiremos las denominaciones corrientes en Espaa , Francia Inglaterra, comprendiendo desde ahora, y cuando otra cosa no se especifique, en la expresin general de aceros fundidos todos los productos ferrosos maleables obtenidos por procedimientos de fusin. De este modo, las cuatro clases de productos maleables admitidos por el Congreso de Filadelfia, pueden reducirse tres, agrupados en esta forma: Productos no homogneos, ps decir, no exentos de escorias. I." Hierro soldado, mejor, hierro secas. El antiguo hierro dulce obtenido por el mtodo directo y con ms frecuencia en las forjas de afino en los hornos de puddlar, con dosis de carbono que no pasan de 0*2 por 100. No toma el temple. 2 Aceros soldados.J^os obtenidos por los mismos procedimientos de soldadura, con dosis de carbono superiores 0*4 por 100 y susceptibles de tomar el temple. Productos homogneos (exentos de escorias). 3. Aceros fundidos.Todos los productos ferrosos maleables obtenidos por fusin, con dosis de carbono hasta 2 por 100 y proporciones variables de manganeso, silicio, cromo, nquel, etc. Toman el temple en la amplia acepcin antes indicada. A estos tres grupos de productos maleables hay que aadir, para una clasifcacin general y completa, un 4." gru-

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QUMICA Y METALURGIA

po de productos no maleables, que comprende todas las futiUciones, desde los ferro-silicios los ferro manganesos y ferro-cromos, segn la serie indicada en la clasificacin de la pgina 279. Este 4. grupo puede definirse como productos ferrosos obtenidos por fusin en el alto horno, con dosis de carbono desde 2 por 100 hasta su lmite de saturacin segn los otros cuerpos que acompaen al hierro: y su caracterstica ya se sabe que es la falta completa de maleabilidad en fro y en caliente.

257.

Constitucin ntima de los aceros fundi-

dos. Escala de Tchernoff (1877). Ttoria celular (1885).Como se indic oportunamente [ 2 3 5 ] , el carbono unido al hierro en los productos ferrosos puede afectar tres formas 6 estados principales: 1., el carbono grafitico que se separa del hierro en el momento de la solidificacin, cristalizando aparte; 2., el carbono combinado 6 del cemento (cementita), que se combina qumicamente con el hierro, formando uno 6 varios carburos cuya composicin no est bien determinada, y 3., el carbono de temple de endurecimiento, como lo llaman los alemanes (Jlaertungskohle), que contina mezclado en pequesimas partculas y uniformemente repartido en la masa ferrosa, sin formar parte del carburo cemento. A estas tres clases principales aaden algunos (Ledebur) el carbono de recocido que se separa del metal cuando se mantiene el hierro durante largo tiempo en estado incandescente. Los hierros y aceros fundidos no contienen carbono grafitico que es peculiar de los productos muy carburados (fundiciones grises), sino nicamente carbono combinado, carbono de temple y tal vez carbono de recocido; pero las transformaciones mutuas de estas tres clases de carbono ( de las dos primeras solamente) bastan para explicar las propiedades y fenmenos que presentan los distintos hierros y aceros, as como las dosis respectivas y los cambios del carbono grafitico y el carbono combinado nos sirvieron de base para clasicar y caracterizar los hierros colados [ 2 3 5 2 3 9 ] . Las observaciones sobre estos diversos estados del carbono, laboriosamente adquiridas por Faraday, Karsten, Carn, Troost y Hautefevielle, Stead y otros afamados metalurgistas, tuvieron digno complemento en las experiencias verificadas en el Creusot por Os-

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mond y Werth, las cuales, unidas los trabnjos anteriores del sabio ruso Tthernoft sobre los fenmenos de solidificacin de los lingotes de acero, permitieron idear una nueva teora sobre la constitucin ntima del acero, que se public por primera vez en los Alales des Mines de 1885 y que es la admitida generalmente M//7/;f/)>/? (porque hay todava algunos puntos dudosos) para estudiar las diversas transformaciones de lus aceros fundidos en los trabajos que se somete el lingote. Ms adelante, en la leccin jg, se hablar de las observaciones y estudios de Tchernoff sobre la solidificacin de los lingotes de acero y sobre los defectos que stos presentan. Baste ahora definir, como antecedente de la teora celular, la escala 6 diagrama de temperaturas que lleva su nombre. Si se calienta progresivamente un lingote de acero despus de salir de la lingotera, desde cero hasta la temperatura c de fusin del metal, Tchernoff admite tres temperaturas a, b y x, que corresponden otros tantos cambios de las propiedades de la estructura del acero, y definidas como sigue (fig. iri):
=_:

ij

*-Hh

>*:a erltuctam ai/btlina>j % -lacnv na tmta ti timpie-| ,, f. . ' ! tctmritrtuttamma vt* eamoia da ttmelanz >| Fig. ]]1 Hasta el punto a (hacia el rojo obscuro) el acero no toma el temple, lo que es lo mismo no experimenta cambio alguno en sus propiedades fsicas. partir de b (rojo cereza) el metal pasa sucesivamente del estado cristalino al amorfo que conserva luego hasta el punto de fusin c. Y el punto x corresponde una temperatura, prxima ya la de fusin, en que el metal se disgrega ms menos segn su grado de dureza suavidad, es decir, marca el punto del acero quemado que se hiende bajo la accin del martillo. La teora celular de Osmond y Werth esclarece y explica en gran parte lo que Tchernoff slo poda basar en sus observaciones prcticas. La explicaremos en pocas palabras. En el estado de fusin completa del acero, todas las clases de

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QufMICA Y METALURGIA

carbono estn uniformemente disueltas en el bao, como los dems elementos (silicio, manganeso, fsforo, etc.): la totalidad de carbono es entonces carbono de temple. Pero al descender la temperatura, empiezan combinarse los distintos cuerpos segn sus respectivas afinidades, y una parte del hierro se combina con el silicio, el fsforo, el manganeso, formando varios compuestos que al solidificar arrastran una parte en exceso de carbono (,es decir, el carbono de temple), mientras que otra parte del hierro se combina directamente con el carbono restante y forma con l uno varios carburos que responden en conjunto la frmula aproximada Fe'C (7 de carbono y 93 de hierro). El fenmeno de la formacin de los carburos de hierro se manifiesta de un modo sensible por el calor que desarrolla y marca un punto critico muy conocido y estudiado por todos los metalurgistas durante el enfriamiento del acero. Algunas veces el calor producido se observa simple vista, por' la mayor incandescencia que toma el metal, y esta es, sin duda, la causa de que suela designarse la temperatura que ese fenmeno se produce y que es la misma a de la escala de Tchernoff (unos 695, segn Osmond) con el nombre de temperatura de recalescencia. Ahora bien; los indicados carburos de hierro son bastante ms fusibles que la masa principal formada por el hierro con los otros elementos y con el carbono de temple; y no cuesta, por consiguiente, gran trabajo imaginar que, en el momento de la solidificacin de esta masa principal, los carburos, todava fluidos, constituyan el lquido madre en que vengan L precipitar en forma de pequeos globulillos los otros compuestos ferrosos, sirviendo luego esos carburos (al solidificar su vez) como de cemento para trabar el finsimo mortero as formado. Osmond y Werth, asimilando esta formacin la de los tejidos orgnicos, llaman clula el conjunto formado por el ncleo ferroso y la envuelta de carburo cemento. Pero no todos los granos quedan aislados rodeados por el cemento: la retraccin que experimenta la masa al solidificarse, obliga las granulaciones ferrosas, todava plsticas, comprimirse entre s, expulsando el cemento interpuesto y tomando ellas mismas, al soldarse unas con otras, formas polidricas. Por eso en el acero se distinguen, segn esta teora , las clulas simples formadas de un ncleo ferroso y de una envuelta de carburo, y las clulas compuestas que resultan de la agio-

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meracin de clulas simples y que no presentan en sus superficies de contacto restos de cemento: slo contienen carbono de temple, que es inirjcelular, mientras que el del cemento es extracelular.
Estas clulas compuestas de Osmond y Werth que constituyen los granos que presenta simple vista la fractura del acero, pero que son en realidad un conjunto de poliedros gramas peque&os ( c l u l a s H||H|B|BBHHflBB|BH^Hil'^ simples) como se observa con el microscopio, tienden siempre alargarse normalmente las caras en las partes superficiales a 6 del lingote (figura tt), y determinan, por interseccin en los planos H^^HBHHB9!^9I^^H^^H^^I i visectores de dichas caras, superficies de menor resistencia j,-- j j 2 y por donde ms fcilmente puede quebrarse el metal en la forja. Ms al interior las clulas compuestas toman dimensiones y formas regulares, y hacia el centro de la masa ya se confunden y se entrelazan unas con otras, formando una estructura cristainea de grano homogneo, como se ve en la parte izquierda de la /gura 112.

Si ahora suponemos, la inversa, que se calienta gradualmente un lingote barra de acero fundido, Osmond y Werth admiten que el carbono y el hierro del cemento' se disocian medida que aumenta el calor, y la temperatura partir de la cual esta disociacin se manifiesta de un modo sensible en las propiedades fsicas del acero, corresponde lgicamente la que seala et punto crtico de la recalescenca durante el enfriamiento y que Tchernoff designa con la letra a. Desde esta temperatura a, que es prximamente la del rojo obscuro (hacia 650 700), hasta la (rojo cereza, hacia 750 800") en que funden los carburos subsistentes del cemento, la proporcin de carbono combinado del cemento ir disminuyendo y la del carbono de temple difundido en los ncleos ferrosos aumentando, hasta que, fundidos ya del todo los carburos, todo el carbono est ya disuelto en forma de carbono de temple. La clula desprovista as de su envuelta, tiende desaparecer partir de b: la estructura cristalina se va convirtiendo en amorfa (Tchernoff). En su consecuencia, si cualquiera de las temperaturas comprendidas entre a y se somete la barra un enfriamiento repentino (introducindola en agua, por ejemplo), no tendrn tiempo

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QUMICA y

METALURGIA

para modificarse las proporciones en que en aquel momento se encuentran los carbonos combinados y de temple, y es claro que despus de e&ta operacin el carbono de temple habr tenido, 4 costa del combinado, un aumento tanto mayor cuanto ms cerca de b se hubiese calentado la barra y cuanto ms rpido fuese el enfriamiento. En esto, principalmente, estriba el fenmeno del temple. Recprocamente, si despus de templado un acero, se le somete de nuevo una temperatura inferior la de temple y se le deja enfriar otra vez, una parte del carbono que el enfriamiento repentino haba sorprendido libre, volver, siguiendo sus ainidades, recombinarse con el hierro; otra parte del carbono de endurecimiento se convertir tambin en carbono de recocido si la calda se prolonga mucho, y el resultado inal ser aumentar en la barra lingote el carbono combinado y el de recocido expensas del exceso de carbono de temple, es decir, el fenmeno del recocido contrario al del temple. Por ltimo, si se contina elevando la temperatura del lingote partir de la b, acercndose la f de fusin del acero, el resto de cemento completamente lquido dejar sin cohesin las partculas granulaciones ferrosas, hasta que, liquidadas stas su vez y disociados ya los cuerpos que constituyen las distintas combinaciones, vengan todos los elementos (carbono, silicio, manganeso, fsforo, etctera) quedar uniformemente disueltos en la masa lquida. Mantenido mucho tiempo el acero una temperatura superior b, caldeado muy cerca de c, podr suceder que el cemento lquido escurra fuera del metal, dejando de llenar los huecos existentes entre las granulaciones ferrosas y se obtendr entonces una masa inconsistente, con los caracteres del Aterro quemado que ya explicaba Tchernoff. Las nuevas teoras basadas en observaciones posteriores ms completas han modificado esta primera concepcin de Osmond y Werth; pero los fundamentos ms esenciales de la teora celular, la formacin y disociacin de los carburos y las transformaciones del carbono combinado en carbono dg temple la inversa, subsisten siempre y permiten explicar, como se ir viendo, muchas de las propiedades y de los fenmenos que presentan los aceros. 2 5 8 . T e o r i a a l o t r p i c a (1890). Kl estudio de los fenmenos trmicos que presenta el acero durante el enfriamiento por una parte, y por otra, la semejanza entre las modificaciones que

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experimenta dicho metal en el temple y las que ofrece cuando se le somete un trabajo de forja en fro, sirvieron de base Osmond para idear una nueva troia sobre los estados alotrpicos del hierro que suscit apasionadas controversias desde su publicacin en I8QO en las Memorias del Instituto del hierro y del acero, y que en la actualidad es admitida por la mayor parte de los metalurgistas. Si se deja enfriar libremente un trozo de metal, y valindose de un aparato apropiado y bastante preciso (por ejemplo, e\pirmetro de Le Chatelier que describiremos despus), se registran cuidadosamente las temperaturas que va presentando aqul intervalos iguales de tiempo, tomando por abscisas de un sistema coordenado las temperaturas y por ordenadas los tiempos, la inversa, se obtendr una curva que afectar la forma de una rama ascendente 6 descendente , pero siempre continua y sin inflexiones ni puntos singulares, en el caso de que no exista causa alguna externa interna que perturbe el descenso gradual de la temperatura por radiacin. La existencia de una de estas causas se manifestar forzosamente en la curva por una falta de continuidad, por un cambio rpido y fcilmente perceptible de la inclinacin de sus elementos; cambio que, si las condiciones exteriores se han mantenido iguales durante la experiencia, slo podrn atribuirse un desprendimiento una absorcin de calor, producidas en el interior mismo del metal por una reaccin qumica, por un cambio de estado fsico por una modificacin alotrpica. Aplicando este sistema al estudio de los fenmenos que ofrece el acero durante su enfriamiento libre, Osmond observ que las curvas obtenidas presentaban varios puntos singulares, adems del de recalescencia de 'l'chernoff, sea del correspondiente la formacin de los carburos de hierro. Calentado 1,000, por ejemplo, un acero extrasuave y dejado enfriar lentamente, se aprecia unos 850 un primer punto crtico, que Osmond designa con la notacin r, en que el metal experimenta un ligero aumento de calor; hacia los 750', otro segundo punto crtico a,i denuncia un nuevo aumento ms dbil de temperatura, y por ltimo, hacia los 650 se presenta un tercer punto <7,.i que se acenta tanto ms cuanto ms carburado es el acero. Al principio Osmond consideraba el punto intermedio a,^ como retrasada terminacin del fenmeno correspondiente al ar', y definiendo desde luego el a^ como el de recalescencia debido la for-

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macin de los carburos, atribua el ar> un cambio en la manera de ser del hierro que pasaba de una dureza casi diamantina, cuando su temperatura era superior 850, al estado ordinario que designaba con el nombre de hierro a, para distinguirlo del diamantino hierro y?; pero las observaciones posteriores le obligaron admitir una nueva variedad de hierro y correspondiente las temperaturas superiores 850, limitando el hierro /S las comprendidas entre fl,j y ^ y atribuyendo en definitiva los tres puntos crticos, que para mayor sencillez pueden representarse por los signos ?,, a^ y a.,, (aunque los r, <H y r del enfriamiento no coincidan exactamente con los a ,ai y ac=> de la calda progresiva del acero) las siguientes causas:
aj (hacia 650") transformacin del carbono de temple en carbono del carburo. a^ (de joo 740). . . aparicin del magnetismo y transformacin del hierro en hierro p. flj (hacia 855) transformacin del hierro p en hierro f (l).

1 hierro electroltico, que es el ms puro que puede obtenerse, no presenta el punto a, que se manifiesta tambin muy dbil y pocas veces en los aceros extrasuaves. Por el contrario, en los aceros duros se acenta tanto ms dicho punto cuanto mayor es su dosis de carbono, si bien tendiendo la vez estrecharse los intervalos entre a,, a y a^, hasta confundirse en uno slo a, en los ms duros: y uniendo estas observaciones al hecho no menos significativo de que el trabajo de forja en fro modifica las caractersticas del acero en el mismo sentido que el temple, sin que en modo alguno pueda entonces atribuirse la modificacin los cambios de estado del carbono, Osmond deduce con cierta lgica que el fenmeno del temple no se debe slo la transformacin del carbono del cemente en carbono de temple, sino TAMBIN Y MS ESPECIALMENTE QUIZ LA TRANSFORMACIN DEL HIERRO a EN HIERRO /S Y HIERRO y, transformacin en que influye sin duda la dosis de carbono del acero, pero que es independiente del cambio de estado de dicho metaloide. Los hechos en que se basa esta teora son indudables, como re-

(i) A tos puntos crticos sera preciso aadir, segn las experiencias del Dr. Bal! y de Mr. Curie, un cuarto punto i^ que correspondera bien i un nuevo desdoblamiento del hierro 7, bien una traruformacin de ste hacia los 1.3000 en hierro a.

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sultados de repetidsimas observaciones. Todos los metalurgistas admiten que el acero y aun el mismo hierro electroltico presenta dos 6 ms puntos crticos ms menos acentuados y ms menos distantes segn la clase de metal: todos tambin admiten que el primero ,, sea el llamado de recalescencia, es debido al cambio del carbono combinado en carbono de temple la inversa; pero no existe el mismo acuerdo acerca de la interpretacin que debe darse los otros puntos crticos a^ y a. En tanto los numerosos partidarios de la teora alotrpica se aferran cada vez ms en atribuirlos transformaciones en el modo de ser del hierro, otros explican simplemente esos fenmenos trmicos como resultado de las distintas combinaciones del hierro con los cuerpos que le acompasan siempre, an en el hierro electroltico; y el desacuerdo existir probablemente hasta que sea posible obtener un hierro qumicamente puro y en el que no pudieran atribuirse los puntos crticos otra causa que cambios en su estado alotrpico. De todos modos, la teora alotrpica, cierta no en todas sus partes, arroja viva luz sobre muchos puntos dudosos y es una de las bases ms esenciales de los actuales conocimientos.
2 5 9 . P i r m e t r o L e C h a t e l i e r . E n todas las investigaciones y esludios sobre los fenmenos trmicos que presentan los aceros y otros metales durante el enfriamiento, y, en general, siempre que se necesita apreciar con exactitud las altas temperaturas de los hornos masas metlicas en las caldas, temples, recocidos, etc., presta hoy inapreciables servicios un aparato, elfirinutro Le Chatelier, que ha venido resolver de un modo la par prctico y sencillo el dicilsimo problema de la termometra las ms altas temperaturas.

Fig. 113 Se basa en el empleo de un par termo-elctrico formado por un hilo de platino y otro de una aleacin del mismo metal y lo por loo de rodio, que tiene la especialsima propiedad de desarrollar al calentarse una fuerza electromotriz funcin continua y simple de la temperatura. Los dos hilos que forman el par (^g. ii3), pueden unirse por simple torsin, por forja en caliente 6 por soldadura al paladio al oro; pero aunque no baya realmente soldadura, se distingue con la denominacin de soldadura

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caliente el punto a de contacto de los dos hilos y con el de soldadura fra el de empalme b de las extremidades libres de aqullos con los conductores que lo ligan al galvanmetro. Los dos hilos estn dispuestos generalmente en el interior de un cilindro de tierra refractaria, el cual va su vez dentro de un tubo de hierro terminado en un mango de madera que sirve de estuche aislador los dos extremos libres de los hilos, y que lleva en su exterior dos prensas para ligar el par con los conductores. Los conductores son de cobre y deben tener longitud suficiente, porque el galvanmetro, dada su sensibilidad, necesita instalarse en un local retirado donde pueda evitarse toda causa de perturbacin indicaciones falsas. Generalmente se emplea un conductor doble de 50 m. de largo, arrollado en una bobina, de manera que forme parte siempre en toda su longitu.d del circuito, evitando as variaciones de resistencia en ste. El i;ahanm:tro destinado apreciar la intensidad de la corrieSte desarrollada en el par, es subsFig. 114 tancialmente el aperidico de reflexin ideado por Dprer y Arsouval, pero con algunas modificaciones importantes. Consta de un poderoso imn en herradura AB (fig. 114), entre cuyos polos puede moverse una bobina en forma de cuadro ce, formada por un hilo finsimo que,

Fig. 115

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segn los casos, puede ser de cobre de mallechort, y con un trozo de hierro E en su interior para aumentar la intensidad del campo magntico. El cuadro ce se mantiene en su posicin por medio de dos hilos muy finos de mallechort, que, la vez que conducen la corriente, forman una verdadera balanza de torsin que permite apreciar las desviaciones angulares del cuadro, sirviendo, por tanto, de medida la accin reciproca del cuadro y del imn. Pero siendo demasiado dbiles las desviaciones producidas por la tensin elctrica para que pudieran observarse directamente, se ha recurrido al medio de amplificarlas, dirigiendo un rayo luminoso sobre un pequeo espejo m ligado al cuadro y recibiendo las imgenes reflejadas sobre una regla graduada. A este efecto, adems de la caja // que contiene el galvanmetro (fi/;. iij), existe otra B-, dentro de la cual hay una lmpara c alimentada con una esencia muy voltil, como la bencina el agua de nafta, que produzca llama de gran fijeza, clara y sin humo, provista de un tubo metlico a que sirve de pantalla y chimenea, con un recodo J en cuyo interior va una lente que transforma en rayos paralelos la luz que se dirige sobre el espe jito m del galvanmetro. Delante de la lente hay una ventanilla con retculo, cuya imagen, reflejada por el espejto sobre la regla graduada r, permite leer en sta fcilmente las indicaciones del aparato. La regla graduada r es transparente y est colocada en una ranura abierta en la pantalla, un poco oblicua al plano del aparato y perpendicular la bisectriz del ngulo de la mayor desviacin de los rayos reflejados, fin de reducir la mitad el error debido la substitucin de la tangente por el arco en la medida de las desviaciones. Las dos cajas A y li, que para el transporte se adaptan sobre un mismo soporte //// (figura 116) formando una sola caja, se aplican para las experiencias bien verticales sobre el mismo muro, slidamente sujetas por tornillos pasantes F, V (fig. x5); la segunda By desprovista de su tapa, pero mantenindose siempre cerrada la A del galvanmetro, que tiene una ventanilla x en un costado para el paso de los rayos luminosos. La suspensin del cuadro por los hilos de maillechort est dispuesta de modo que se puede desarmar fcilmente esa parte, que es la ms delicada del aparato, para evitar desperfectos en los transportes, y esta nueva disposicin es una de las principales modificaciones introducidas por Le Chatelier y de la mayor importancia, porque permite trasladar de un punto otro el aparato sin grandes precauciones instalarlo del modo ms fcil y sencillo sobre un muro vertical

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cualquiera, cosa que no poda conseguirse con el primitivo galvanmetro Desprez y Arsouval. La regla graduada, que permite traducir en temperaturas la intensidad de la corriente desarrollada en el par termo-elctrico por la diferencia entre las temperaturas de la soldadura caliente y de la fra, no es de escala fija; como sucede en los termmetros y otros aparatos de precisin, debe determinarse la escala correspondiente por experiencias directas con el mismo aparato y aun rectificar aqulla menudo para corregir las variaciones cuando se desee obtener resultados exactos.

Jf*-. 2oo 3oo oa S> dao % Soo Sot ItM Jte Oto Ooe Temperaturas Fig. 117

UtaU

El medio ms prctico para graduar la regla es el trazado grfico de la curva de temperaturas, partiendo de los puntos conocidos de fusin cambio de estado de cuerpos substancias que no ofrezcan dudas, como la temperatura de ebullicin del agua (ico''), la del mercurio (358), la del azufre (448), la'de fusin del aluminio (625), la de la plata (945"), la del oro (1.045), la del paladio (1.500) y la del platino (i.77S"). Tomando por abscisas en el eje horizontal de la regla las temperaturas conocidas y por ordenadas las desviaciones en milmetro correspondientes, se obtendr una curva (fig- 117) que, grabada sobre la regla, permitir luego deducir, la inversa, de las desviaciones que en ella marque el retculo de la imagen reflejada, la temperatura que la produce; si no se prefiere traducir la curva en una tabla que d cada desviacin en milmetros la temperatura correspondiente, porque entonces la regla puede reducirse una simple graduacin en milmetros. La manera de operar con este pirmetro es bastante sencilla, aunque exige, como en todo aparato delicado y de gran precisin, algn tiempo de aprendizaje y prctica, especialmente para evitar las diversas causas de error, que pueden reducirse con el debido conocimiento del aparato y alguna habilidad en su manejo, hasta llegar una aproximacin^de 5 10 grados centgrados.

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260. Estudios microgrflcos del acero. La aplicacin del microscopio al examen de la estructura de los metales y aleaciones en superficies preparadas del modo conveniente, constituye hoy una rama muy importante de la ciencia metalrgica, la ftietalcfgrafa microscpica, que ha prestado ya tilsimos servicios en el estudio de las aleaciones metlicas, y de los aceros en particular, y que diariamente suministra nuevas y transcendentales enseanzas. Su principal objeto es determinar la naturaleza, forma, dimensiones, distribucin local y reparticin general de los diversos elementos 'constitutivos primarios de la estructura, es decir, de los que pueden considerarse como especies distintas, y relacionar despus estos datos experimentales, de una parte con las propiedades del metal, y de otra, con los fenmenos que experimenta bajo el influjo de las diversas acciones fsicas y mecnicas. Los primeros trabajos en este sentido se deben al Dr. Sorby, de Shefeld, que en 1866 present la Asociacin britnica fotografas microscpicas de diversas clases de hierros y aceros; pero ms tarde, en 1878, el profesor Martens, de Berln, dio conocer otros trabajos que, aunque de fecha posterior los de Sorby, ofrecan todos los caracteres de la ms completa originalidad. Osmond y Werth se valieron ya de este nuevo mtodo de investigacin en los estudios que sirvieron de base su teora celular, y actualmente la metalografa microscpica, empleando procedimientos cada vez ms perfeccionados y en estrecha relacin con la nueva teora alotrpica, ha llegado ser, ms que un medio auxiliar, un sistema de experimentacin imprescindible en todos los centros y laboratorios metalrgicos para el esclarecimiento de cuanto concierne la constitucin y propiedades de los metales en general y ms especialmente de los aceros. Cuando se prepara del modo conveniente una muestra de acero y se la trata por ciertas substancias y reactivos que colorean algunos de los elementos constitutivos los atacan desigualmente, la estructura cristalina del metal aparece claramente visible al microscopio, formando un tejido de lneas blancas entrelazadas sobre un fondo ms obscuro una combinacin ms compleja con dibujos de diversos matices, que permiten descubrir un ojo bien ejercitado la naturaleza y distribucin de los elementos constitutivos de la estructura.

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La preparacin de Jas placas, cortes 6 muestras de ensayo puede verificarse de diversos modos y constituye una tcnica especial que requiere mucha prctica y habilidad. Osmond recomienda un procedimiento que es el que se sigue tambin en e! laboratorio de la Fbrica de Trubia y que consiste en someter las placas, despus de bien pulimentadas por el mtodo ordinario en repasaderas con esmeril fino 6 mejor con carhorundum (^carburo de silicio), a \md. preparacin especial que consta de tres partes: I.*, un pulimento en alto relieve para que aparezcan visibles los diversos constituyentes, que se efecta con rojo de Inglaterra fino (de joyero) sobre pergamino sobre pao; 2.^, un pulimenta-ataque para colorear algunos de diches constituyentes, con sulfato de cal pulverizado y raz de regaliz, sobre pergamino, y 3.=', un ataque con reactivos qumicos apropiados que pueden ser ios cuerpos halgenos, los cidos ciertas sales, recomendndose con preferencii el yodo (una gota de tintura diluida en alcohol) el cido ntrico de I '2 de densidad, en disolucin acuosa al 2 por 100, 6 menos, segn la fuerza que se desee dar al ataque.

Aplicando este procedimiento ti otro anlogo al examen de distintas clases de aceros, han podido descubrirse hasta ahora en la estructura de dicho metal (sin contar el carbono grafitico y las escorias) cinco especies elementos constitutivos distintos: ferrita, cementta, perlita, martensita y troostUa; aunque es posible, y ya permiten sospecharlo ciertas observaciones , que alguno de ellos puede subdividirse en dos ms elementos nuevos. V,^. ferrita es el hierro puro 6 casi puro que constituye el principal componente de los hierros carburados (el hierro de Osmond ). Se presenta en forma de cristales de granos entrelazados Cfig. uS), que cambian de forma por el trabajo en caliente y cuyas uniones se descubren bien cuando se ataca el metal Ferrita (partes dar; por los reactivos indicados. y martenalta (parta estriadas). La cetntntita es el carburo Fig. 118 carburos de hierro Fe^C, que todava no se ha conseguido aislar completamente puro y lo que forma el cemento en la teora celular, aunque en realidad su distribucin en el acero obedece una ley

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mucho menos sencilla de la que pareca derivarse de la definicin de las clulas. Se denomina cementita porque se presenta principalmente en los aceros de cementacin, formando la vez grupos aislados, laminitas rectas superpuestas, grupos unidos en redes poligonales y laniinitas sueltas, casi siempre curvas incrustadas en la ferrita (figura 11^). 1.a. perlita es una mezcla de ferrita y cementita formada de larainitas muy finas y alternativamente duras y blandas (figura 120). El espesor de cada par de laminitas no pasa probablemente de una centsima de miC e m e n t i t a (granulaciones redondas). lmetro por trmino medio, y el Kig. 119 relieve desigual de las partes descompone la luz y origina irisiones parecidas las del ncar la perla, de donde proviene su nombre. La composicin de la perlita no debe, sin embargo, ser tan sencilla como se ha supuesto,' porque la diferencia de durexa de las dos componentes no llega ni con mucho la que existe entre la ferrita y la cementita. Parece hoy casi probado que entra tambin en su constitucin un nuevo componente primario denominado por Osmond sorbiia, cuya composicin no se conoce bien, aunque se supone que contiene algo de carbono de temple. La martensita es el componente caracterstico de los
aceros templados, llamado por P e r l i t a (laroinitas alternativas de ferrita

Howe liardita templita, pero ms conocido por el nombre

> cem m Fig. 120

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con que la bautiz Osmond en honor del sabio profesor alemn Mr. Martens. Los aceros templados, an los de apariencia ms amorfa, muestran cuando se les ataca por el cido por el yodo una estructura claramente cristalina, formando la martensita grupos de agujas bras paralelas los tres lados de un tringulo (figura 121), separados algunas veces por un macizo granugiento vermicular. Segn Osmond, no es una combinacin definida del hierro con el carbono, separada por licuacin, sino resultado de la cristalizacin, bajo la influencia H a r t e a s i t a (agujas paralelas tres del carbono, de una de las vadirecciones principales). riedades alotrpicas del hierro Fig, 121 (hierro /3 y). En los aceros muy carburados y fuertemente templados parece encontrarse tambin otro nuevo elemento: la austenita. Por ltimo, la troosita (del nombre del eminente qumico Tfoost) se encuentra con sus caracteres ms claros en los aceros semiduros, templados durante el perodo de transformacin del hierro. Representa sin duda un perodo de transicin entre el hierro dulce y el acero templado; pero, como ocurre con la sorbita, se desconoce todava su composicin qumica. Cuando se ataca el acero por reactivos que disuelven desigualmente los distintos elementos Trooatxta (^partes obscuras). constitutivos de la estructura Fig. 122 (mtodo de Wely), aparece la

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troostita de altura intermedia entre el ncleo en relieve de martensita y los espacios huecos de ferrita Cfig. 122). Ms adelante completaremos estas noticias sumarias con otras indicaciones respecto los elementos constitutivos que figuran principalmente en las distintas clases de aceros carburados.

Leccin 30."
PROPIEDADES DE LOS ACEROS FUNDIDOS.
Estructura,Temperatura de fusin. Densidad. Dureza. Temple. Recocido. Constitucin de los aceros templados.Maleabilidad. Soldadura.Resistencia los esfuerzos mecnicos. Influencia de los diversos elementos en la resistencia del acero. Influencia del trabajo de forja y del temple y recocido.

2 6 1 . Elstructura. En general, la estructura de los aceros fundidos es granugienta y cristalina; la estructura fibrosa es peculiar, como ya dijimos [252], dfe ciertos hierros obtenidos por soldadura, porque los productos fundidos toman con mucha dificultad esa testura. El tamao del grano depende de la composicin qumica y del trabaj que se somete el acero. El carbono, el manganeso y el tungsteno disminuyen el tamao del grano. As, los aceros muy duros tienen el grano tan extremadamente fino, que apenas se puede distinguir simple vista. El fsforo, la inversa, engruesa el grano, y como la vez disminuye mucho la ductilidad del metal, en general se considera la testura de grano grueso como caracterstica de un acero agrio quebradizo. El tratamiento mecnico de forja, sea el martillado, prensado y laminado, disminuye el tamao del grano y de un modo tanto ms sensible cuanto menos alta es la temperatura que se verifica. Este efecto beneficioso de la forja se explica en la teora celular suponiendo que, reblandecido por el calor de la calda el tejido celu-

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lar.y sobre todo el cemento, el trabajo repetido de los martillos, prensas y laminadores produce la subdivisin de las clulas compuestas, dando lugar que el cemento se interponga entre las agrupaciones polidricas y quede ms uniformemente distribuido, y la masa ms homognea y de grano ms no. El mismo resultado (aunque en menor grado) puede obtenerse por una simple calda, y as se ve, en efecto, que un recocido prolongado al rojo vuelve el grano del acero ms fino y apretado. Por el contrario, si despus de obtener una estructura de grano fino igual por el trabajo de forja, se eleva la temperatura del acero hasta rebasar la b de fusin del cemento, se inutilizar todo el trabajo hecho anteriormente, porque volviendo agruparse las granulaciones ferrosas en clulas compuestas durante el enfriamiento, la testura aparecer despus menos uniforme y de grano ms grueso, como en los hierros quemados por exceso de calda. El temple ejerce tambin gran influencia en la estructura. En general aproxima y aprieta las granulaciones ferrosas, adelgaza el tejido celular por la disminucin del cemento, multiplica la subdivisin de las clulas compuest&s y da al acero una testura ms homognea, ms fina y ms unida. Algunos aceros duros, despus de templados, presentan en efecto una estructura casi por completo amorfa, por la extremada finura y compacidad del grano. 262. Temperatura de usin. partir de los 1.800 que se considera como punto de fusin del hierro puro, las diversas clases de aceros funden una temperatura tanto ms baja cuanto mayor es su proporcin de elementos extraos, y especialmente de carbono, dado que los dems cuerpos no suelen figurar en los aceros en dosis bastante grandes para influir de modo sensible en esta propiedad. Un acero exrasuave con o'10 por 100 de carbono funde prximamente 1.700 y uno muy duro con 1*50 por 100 de carbono, hacia 1.360 1.400. Entre estos dos lmites extremos vara la temperatura de fusin de los diversos aceros, para bajar despus en las fundiciones hasta la de 1.050 que (53rresponde los hierros colados ms carburados y menos grafitosos. 263. Densidad. Como es lgico, la densidad de los productos ferrosos aumenta medida que contienen menor proporcin de carbono, silicio, fsforo y otros cuerpos no metlicos; por eso

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la densidad de los hierros y aceros, que vara de 7' 6 7' 85, es mayor que las de las fundiciones (de 7 7*6) (i). En el acero fundido, influyen mucho sobre la densidad las burbujas, sopladuras y cavidades que haya sacado el lingote despus de colado, porque aunque estas cavidades desaparezcan al parecer por la forja, nunca pueden llegar d soldarse sus paredes, y presentarn siempre en la materia soluciones de continuidad que deben influir, influyen seguramente, en su peso especfico. El trabajo de forja aumenta la densidad tanto ms cuanto ms enrgicos sean los medios empleados y cuanto mayor reduccin sufra la seccin del lingote primitivo. Un acero forjado con una prensa de gran potencia con un martillo piln de gran peso ser siempre ms denso que el que slo se forje al laminador. El temple aumenta el volumen de los aceros y disminuye su densidad, porque parece que el metal enfriado rpidamente no se contrae tanto como en el caso contrario de que se deje enfriar despacio. Es positivo, de todos modos, que si se ajusta exactamente un punzn de acero en un taladro y se templa despus, no se le puede volver introducir en el mismo taladro; como lo es, que el alambre de acero no se puede pasar, despus de templado, por la misma hilera en que se obtuvo. Las variaciones de densidad producidas por el temple sern lgicamente mayores en los acerbs muy carburados que en los poco carburados, y tambin aumentarn medida que el temple sea ms fuerte. Por el contrario, el recocido despus del temple aumenta la densidad hasta restituir al acero la que tena antes, si la calda se prolonga hasta el rojo vivo. 2 6 4 . D u r e z a . El hierro puro nativo es relativamente blando; pero su dureza aumenta medida que contiene mayor proporcin de cuerpos extraos y principalmente de carbono, manganeso, cromo, nquel y tungsteno, porque el silicio, el fsforo y el azufre no suelen entrar en los hierros y aceros en dosis bastantes para hacer sensible su efecto en la dureza del metal. El elemento ms influyente es, como siempre, el carbono: bas(1) En los hierros y aceros ubtenidos por soldadura, influyen bastante en la densidad los residuos de escorias que puedan conservar interpuestos, y que si en los hierros de superior calidad pueden tal vez reducirse hasta o' to por loo, en los ordinarios suele Uegar k 3 por 100,

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tan unas milsimas para producir una elevacin sensible de la dureza, y sta sigue aumentando rpidamente hasta una proporcin de I '5 de carbono. De i '5 2 la dureza permanece estacionaria, y partir de este lmite, que ya determina la conversin del producto en hierro colado, la dureza ms bien disminuye que aumenta. El manganeso, cromo, niquel y tungsteno suelen aadirse exprofeso al acero destinado ciertos usos, para aumentar su dureza sin acrecer mucho la fragilidad. El manganeso ofrece la particularidad de que aumenta la dureza hasta la dosis de 6 por 100; pero partir de aqu la disminuye hasta la proporcin de 10 por 100, en que vuelve aumentarla, para presentar un segundo mximo de dureza la dosis de 22 por 100. El aumento de dureza entraa siempre aumento de fragilidad; pero esto se manifiesta menos en las aleaciones del hierro con cromo, nquel y, sobre todo, tungsteno, que por lo mismo se emplean con preferencia para herramientas y otros objetos en que se necesita que el acero tome gran dureza sin ser demasiado frgil. Un acero con cromo no puede contener ms de i por 100 de este cuerpo sin ser ya bastante quebradizo. En cambio, con el tungsteno puede llegarse sin inconveniente dosis de 2*5 y hasta 8 por 100. La dureza del acero fundido aumenta (como la del hierro soldado) por el trabajo de forja ejecutado en fro, y la de ciertos aceros especialmente, por un enfriamiento repentino despus de una elevacin de temperatura suficiente. Lo primero es una propiedad comn la mayor parte de los metales, y en el acero tanto ms manifiesta cuanto mayor sea su dureza natural: en ella se basa tambin el mandrilado del bronce comprimido. Lo segundo se explica, como hemos visto, por las diversas formas que toma el carbono unido al hierro y origina el fenmeno del temple, de que tanto partido se saca en las aplicaciones del acero. 2 6 5 . Temple. Esta propiedad del acero, conocida y utilizada desde la antigedad y en la que durante mucho tiempo se crey tomaba parte esencialsima la virtud especial de ciertas aguas de ciertas corrtposiciones y mixturas secretas , es atribuida hoy exclusivamente las transformaciones que experimenta el metal cuando se eleva su temperatura y la influencia que en estas transformaciones pueden ejercer las condiciones de calda y enfriamiento.

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Los metalurgistas, sin embargo, no han llegado todava completo acuerdo respecto la naturaleza de estas transformaciones y 1 su intervencin en el fenmeno del temple. Todos consideran como la causa principal y ms importante , sin duda, el cambio de estado que, partir de la temperatura a de Tchernoff llamada de recalescencia, experimenta el carbono combinado con el hierro: pero en tanto los partidarios de la teora alotrpica de Osmond, fundndose en los diversos puntos crticos que adems del de recalescencia presentan los aceros durante el enfriamiento, atribuyen tambin los efectos del temple ciertas transformaciones que experimenta el hierro y que designan con los nombres de hierro u, hierro /? y hierro / ; otros creen que slo interviene en el temple, adems del cambio de estado del carbono, una transformacin del hierro de orden meramente mecnico y que Howe denominaba petrissage molecular. Sea de esto lo que quiera, parece indudable que la causa principal y preponderante del fenmeno es el cambio del carbono combinado en carbono de temple, y as se deduce de las ltimas experiencias verificadas en Francia por Mr. Charpy (1). Cuando se calienta tn acero que no haya sido antes templado, el carburo cemento empieza descomponerse sensiblemente la temperatura a de recalescencia que se haba concluido de formar el cemento, pasando el carbono combinado la forma de carbono disuelto de temple. Si despus se deja enfriar lentamente el acero, ese carbono de temple, dejado libre durante l calda, vuelve combinarse
(I) Estas experiencias, realizadas con t6 clases distintas de acero, empleando aparatos de la mayor precisin y los mismos mtodos grficos de Osmond, indican que, en efecto, los aceros presentan en general al calentarse 6 enfriarse tres puntos crticos; uno iij (hacia 700) que corresponde, segn todos los indicios, una modificacin del carbono; otro aj (entre 740 y 750*) que se atribuye una transformacin alotrpica del hierro, y la tercera aa (entre 800 y 900*^) que parece limitada una modificacin de las propiedades magnticas del hierro. En los aceros duros, con mis de i por 100 de carbono, estas tres modificaciones se verifican simultneamente entre 680 y 700". De estas tres modificaciones, tnicamente la primera, segiin Charpy, ejerce accin preponderante en la variacin de las propiedades mecnicas del acero. La segunda slo puede des* arrollar tensiones interiores, por consecuencia de la variacin de volumen que experimenta el hierro, y la tercera no tiene efecto sensible en las propiedades mecnicas.

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QUMICA Y METALURGIA

con el hierro, desarrollando el calor que produce la recalescencia; pero, si en vez de dejar enfriar lentamente el metal cuando ha alcanzado una temperatura superior la o, se enfra rpidamente sumergindolo en agua otro lquido, una parte del carbono antes combinado quedar en estado de carbono de temple de endurecimiento, originando el cambio de las propiedades mecnicas que presentan los aceros templados. Claro es que en este fenmeno influirn principalmente las condiciones del enfriamiento, sea, de una parte, la temperatura y cantidad del lquido en que se sumerja el acero, y de otra, la mayor menor conductibilidad que este mismo lquido tenga por el calor. Un lquido buen conductor del calor, como el agua 6 el mercurio, producir ms rpido enfriamiento, y por consiguiente,-temples ms fuertes que otro mal conductor como el aceite las grasas; y si se templara el acero, por ejemplo, en un bao de plomo fundido, el enfriamiento sera rpido al principio porque el plomo es buen conductor, pero limitado despus la temperatura de fusin de este metal, que es de 334, y por lo tanto, el efecto mucho menos sensible. Aunque el carburo cemento empiece descomponerse ms bajas temperaturas, la transformacin del carbono combinado en carbono de temple no se manifiesta de modo sensible hasta la temperatura a de la escala de Tchernoff. As, por debajo de esa temperatura (unos 700) el temple no produce efecto; y la inversa, si se rebasa la temperatura b de fusin del cemento, se corre el riesgo de inutilizar el metal por lo menos de no obtener el efecto que se desea, porque el exceso de calor se emplea primero en calentar el lquido refrigerante, y cuando la temperatura del acero ha descendido la conveniente para el* temple, ya el enfriamiento no puede ser bastante repentino. La temperatura a de recalescencia vara segn Tchernoff y Osmond con el grado de carburacin del acero. De esto se deduce que cada clase de acero debe templarse una tem-

LECCIN TRIGSIMASEXTA

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peratura harmnica con su grado de carburacin, y tanto menor, por consiguiente, cuanto mayor sea esta carburacin. As se verifica, en efecto, en los talleres por consejo de la prctica; pero las experiencias antes indicadas de Charpy parecen demostrar que, por lo menos en los aceros carburados y cuya dosis de carbono no pase de 1 por 100, no hay variacin sensible en la temperatura del temple: todos templan entre 700 y 750; por bajo de 700 no toman el temple y por encima de 750 lo sumo 800" el aumento de temperatura es por completo intil, cuando no perjudicial (1). El efecto del temple es, sin embargo, muy distinto en las diversas clases de acero, como es lgico. La transformacin del carbono combinado en carbono de temple ser tanto ms pronunciada y ejercer efectos tanto ms sensibles cuanto mayor dosis de carbono total tenga el hierro. Asi se explica que los efectos del temple vayan disminuyendo gradualmente, desde los aceros duros 6 ms carburados, que son los que lo toman ms fuerte, hasta los aceros extrasuaves, en que ya desaparece por completo el fenmeno, al menos en su njanifestacin externa, porque la escasa proporcin de carbono que en ellos puede cambiar 3e estado, si alcanza hacerse sensible en las caractersticas del metal, modificndolas tal vez ms radicalmente que en las otras clases de acero, no basta producir un aumento apreciable en la dureza. Algunos metales como el manganeso, el cromo y el tungsteno tienen la propiedad de oponerse la combinacin del carbono con el hierro y de acentuar en su consecuencia los efectos del temple. Segn Hadfield, una barreta de escaso espesor de acero con 0'77 por 100 de carbono y 2 por 100 de cromo, toma el temple por el simple enfriamiento en el aire, cosa que no sucede en las barras lingotes de mayor espesor. En resumen, el efecto del temple verificado la tempe(i) Charpy aade textualmente en sus conclusiones; Las diferencias entre las temperaturas de temple de los diversos aceros son demasiado pequeas para que pueda tomarse en cuenta en la practica, y pueden despreciarse con relacin las diferencias que forzosamente se producen en Ja calda,

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QUMICA Y METALURGIA

ratura adecuada, depender principalmente: 1., de la carburacin y composicin del metal, y 2., de la temperatura, naturaleza y cantidad del liquido en que se verifique el enfriamiento. Ms adelante volveremos sobre esto al explicar los procedimientos de ejecucin. El temple desarrolla siempre en las piezas tensiones interiores, porque ni la calda puede ser uniforme ni el enfriamiento igualmente rpido en todos los puntos de la masa. Este defecto se corrige con el recocido revenido que sigue inmediatamente al temple para moderar sus excesivos efectos. 266. Recocido despus del temple. En un acero templado, la proporcin de carbono de endurecimiento es mucha mayor de la que correspondera al mismo acero si, en vez de enfriado rpidamente, se hubiese dejado al carbono seguir sus afinidades naturales, y de esto se deduce que, cuando se caldea un acero templado, una parte del carbono de temple en exceso se transforma en carbono combinado, reconstituyendo el cemento. Esta transformacin del carbono de temple excedente en carbono del carburo empieza manifestarse desde unos 200, disminuyendo la dureza y la fragilidad adquirida por el tem^ pie en tanta ms proporcin cuanto ms elevada sea la temperatura y ms se prolongue la calda; y como el efecto contrario del temple no se hace sensible, segn hemos dicho, haS' ta la temperatura a de Tchernoff (unos 700), claro es que no es condicin indispensable dejar enfriar con lentitud el metal despus del recocido, porque verificndose siempre ste una temperatura inferior la de temple, aunque s< enfre rpidamente despus, no volver endurecer el acero Las temperaturas del recocido se aprecian geaeralment< en los talleres por los colores que va tomando el acero me dida que se calienta y que son'debidos, como ya indicamo: [223], la pelcula de xido cada vez ms espesa que cubr< el metal. Estas coloraciones pueden variar algo en los distin tos aceros, pero corresponden aproximadamente las tem peraturas que se indican continuacin:

LECCIN TRIGSIMASEXTA Amarillo naciente Amarillo pajizo Amarillo anaranjado Amarillo pardo Pardo purpreo 216 232 249 254 265 Prpura Azul plido Azul Azul muy obscuro Gris

337 ill" 288 297 317 33*

Los grandes lingotes y tubos de acero que se destinan ciertas aplicaciones como la fabricacin de artillera, necesitan recocerse temperaturas ms altas que las comprendidas en el cuadro anterior, para que el metal tome la ductilidad alargamiento requeridos. Las coloraciones indicadas sirven particularmente para el recocido de piezas objetos, por lo comn de escasas dimensiones 6 espesores y que deben conservar cierta dureza, como por ejemplo, tiles y herramientas de todas clases, punzones, matrices, limas, fresas, navajas de afeitar, cuchillos, y en general, armas blancas; y as como en el primer caso conviene dejar enfriar lentamente el metal, fin de que gane en dulzura con lo prolongado de la calda, en el segundo, es preciso muchas veces introducir los objetos en agua fra desde el momento que adquieran en la calda la coloracin que se desea, porque de otro modo se rebasara el objeto que se persigue con elYecocido. Ya se indic antes que este segundo enfriamiento rpido no produce nuevo temple. El recocido, la vez que atena la dureza y la fragilidad delacero templado, disminu3'e las tensiones interiores que se desarrollan en el temple, y en tanta ms proporcin cuanto ms elevada es la temperatura de la calda. Por esta razn, deben elegirse las clases de acero segn el objeto que se destinen, de tal modo que puedan sufrir siempre un recocido mayor menor despus del temple, conservando la dureza que necesitan. En igualdad de condiciones, un acero muy recocido ofrecer siempre menos peligros de rotura que otro simplemente templado recocido menor temperatura. En virtud de lo expuesto, un acero puede tener tres clases distintas de dureza: la dureza natural nativa del lingote fundido y dejado enfriar lentamente; la dureza de temple que tambin suele llamarse de vitrificacin, y la dureza de

3.3

QMtCA Y METALURGIA

recocido. La primera es constante para cada clase de acero pero la segunda y la tercera pueden variar entre ciertos lmites segn las condiciones de calda y enfriamiento.
2 6 7 . C o n s t i t u c i n d e l o s a c e r o s t e m p l a d o s . L o s modernos estudios sobre la constitucin de las aleaciones permiten explicar, de acuerdo con los resultados que se obtier.en en los trabajos microgrficos, los elementos constitutivos de las diversas clases de aceros templados y la gnesis probable de dichos elementos. Si se toman por abscisas de un sistema coordenado (fig. I3j) las dosificaciones por loo de carbono de varios aceros, desde los ms suaves hasta los ms duros, y por ordenadas las temperaturas partir de la cual empiezan manifestarse en cada uno de ellos los punleo tos crticos, se obtenJoSo dr una curva A^ B C, que puede considerar,</ looo se como el diagrama A'/ 9Jo de fusibilidad de los aceros carburados, y h 9oo A, en la cual el trazo ms * bajo E corresponder V \ lo que en los moder/ nos estudios sobre las A, v* > * J 7Jo aleaciones l l a m a el J3^ ^ profesor Guthrie alea7oo cin eutctica, es decir, ^ 1 Jl/VI Ufa ncia A la aleacin, en este caso el compuesto de 600 o 04 ve tf> f> IV 1% jv r 2'e hierro y carbono de Tanto / v r ciento de carbono ms bajo punto de fuFig. 123 sibilidad. Fcilmente se comprende que durante el enfriamiento paulatino de un acero cuya dosis de carbono sea inferior la indicada ( o ' 8 en la curva), el hierro (ferrita) en exceso se ir precipitando desde cierta temperatura hasta que la parte lquida contenga precisamente la proporcin de o ' 8 de carbono y este compuesto (perlita) solidifique su vez sirviendo al primero de lquido madre; y la inversa, en los aceros cuya dosis de carbono sea superior o ' 8 , se ir separando primero el compuesto ms saturado Ke'C (cementita) hasta que el resto slo conserve aquella dosis exacta y solidifique tambin. En su consecuencia, los aceros enfriadas lentamente, cuya carburacin sea inferior a o ' 8 , es decir, los correspondientes la rama HE de la curva de-

a
/

LECCIN TRIGSIMA SEXTA

339

ben componerse (y as, en efecto, lo confirma el microscopio) de una mezcla de ferrita y de perlita: los de carburacin superior o ' 8 , de una mezcla de perlita y cementita, y los que tengan na carburacin aproximada o'S, nicamente de perlita (prescindiendo de la sorbita que pueda entrar en sta segn las experiencias ms recientes). Veamos, en este supuesto, los fenmenos que deben ocurrir cuando el enfrianiiento sea rpido en vez de lento, y se sorprenda al metal en el estado en que se encuentra la temperatura de la calda. Si se templa alta temperatura, es decir, por encima de las que para cada clase de acero indica la curva IJ E C, y\o ms enrgicamente posible, en agua helada por ejemplo, la ferrita, la perlita y la cementita, que no subsisten esas temperaturas, desaparecen, y pueden ocurrir dos casos, segn que la dosis de carbono sea inferior 6 superior la de la eutctica: en el primero, todo el acero debe presentar una constitucin homognea de martensita (y, en efecto, templado 1.050" un acero con o ' 4 5 de carbono, el microscopio muestra una testura homognea formada de agujas entrelazadas paralelas tres direcciones diferentes que caracteriza la martensita); en el segundo, tiende formarse otro compuesto similar, aunque distinto de la martensita, la austenita; pero la formacin de sta es limitada por la cementita que se reconstituye (y asi demuestra la experiencia que, partir de o ' S de carbono, la dureza y la homogeneidad dejan de crecer como hasta ah en los aceros templados, disminuyen do, por el contrario, hasta el punto de dejarse rayar con una aguja en ciertos puntos). Si el temple se verifica temperaturas relativamente bajas, hay que distinguir tambin dos casos: primero, cuando esas temperaturas sean ms bajas que las de la rama BE C, pero por encima de ^\A^ deben encontrarse en el acero los constituyentes que ya se haban separado durante el enfriamiento lento antes del temple, es decir, ferrita y martensita slo parcialmente formada (/ig, 118), y segundo, cuando la temperatura sea ms baja que la . / , A^ como ya la estructura est constituida por completo, el temple no produce efecto alguno. Estas indicaciones slo se refieren los aceros carburados; pero bastan para que se comprenda el ancho campo que ofrecen para los estudios de las propiedades de todos los aceros las modernas teoras investigaciones deducidas de la metalografa microscpica, que aqu slo cabe indicar muy someramente.

268. Maleabilidad en caliente.La facilidad con que


el hierro se deja trabajar la forja en caliente disminuye en general, como las otras propiedades nativas, medida que aumenta la proporcin de los metaloides que le acompaan; pero la accin de stos es muy variable. El carbono influye tal grado en la maleabilidad, que cuando

340

QUMICA Y METALURGIA

el hierro llega contener una dosis de 2*3 de carbono pierde por completo aquella propiedad y se convierte en hierro colado (hierro no maleable). Los aceros duros con ms de i por 100 de carbono son ya poco maleables en caliente. El silicio acta en el mismo sentido que el carbono, pero en mucho menor grado, puesto que, segn Mrazek, un hierro puede contener hasta 7*42 por 100 de silicio sin perder del todo su maleabilidad al rojo y pudiendo forjarse bien al blanco. YX fsforo, que tanto perjudica la ductilidad del metal en fro, no parece influir en la maleabilidad en caliente, al menos en las proporciones en que figura de ordinario en los hierros y aceros. El azufre es el enemigo ms temible de la maleabilidad en caliente. Basta una dosis de o'02 por 100 en un hierro dulce para que se hienda y rompa en pedazos bajo la accin del martillo; pero la presencia del manganeso contrarresta la accin del azufre, de tal modo, que ese mismo hierro, que cuando est solo no admite o'o2 por 100 de azufre, si contiene 0*7 per 100 de manganeso puede admitir hasta 0*15 por 100 de azufre sin dejar de ser maleable. El oxgeno que puede quedar disuelto en el acero fundido, y el arsnico, el cobre y el antimonio producen efecto anlogo al azufre, aunque menos pronunciado, y el estao perjudica mucho la maleabilidad , por lo cual deben rechazarse en absoluto para las cargas de los hornos Siemens los retales de la hoja de lata. El manganeso favorece la maleabilidad, porque atena el efecto pernicioso del azufre, del cobre, del arsnico y acta, adems, sobre el oxgeno que puede quedar disuelto en el bao, reduce el xido de hierro y se opone la formacin del xido de carbono, y por consiguiente, de las sopladuras. Pasada, sin embargo, cierta dosis (prximamente 0*7 por 100), su accin, lo mismo que la del cromo, el tungsteno y el aluminio, es contraria la maleabilidad, porque aumenta la dureza y, por tanto, la resistencia cambiar de forma. El nquel no parece influir en k maleabilidad en caliente. La maleabilidad del hierro no aumenta de un modo continuo medida que se eleva la temperatura. Ofrece, por excepcin, un punto singular que los forjadores conocen muy bien, entre 300 y 400, en el cual se vuelve extraordinariamente quebradizo. Si se calienta una barra hasta el rojo slo por un extremo, de manera que la temperatura vaya disminuyendo hacia el otro, se puede doblar fcil-

LECCIN TRIGSIMASEXTA

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mente la barra sin que se agriete, no slo por el extremo rojo, sino por la parte caliente ms prxima la fra; pero no por esa zona intermedia que corresponde prximamente al color azul obscuro.
2 6 9 . S o l d a d u r a . L a propiedad que disfruta el hierro de soldarse consigo mismo, sin interposicin de otro cuerpo, exige como condicin indispensable que el metal pueda tomar antes de fundirse un grado de pastosidad suficiente , lo que sucede con tanta mayor facilidad cuanto ms alta sea su temperatura de fusin y cuanto menos repentino sea el trnsito del estado slido al estado liquido. As, todos los cuerpos que aumenten la fusibilidad del hierro que disminuyan su maleabilidad en caliente, contraran su aptitud la soldadura. Por eso el hierro y el acero poco carburado sueldan con facilidad, mientras los aceros ms carburados son ms rebeldes y pierden por completo esta propiedad cuando la proporcin de carbono pasa de I por loo. Los hierros y aceros que sueldan mejor son, en general, los que pueden caldearse mayor temperatura sin quemarse ni fundirse; y esto , no slo por la mayor pastosidad que toma el metal las altas temperaturas, sino tambin por la mayor facilidad de que se funda la escoria formada por el xido de hierro y la slice arena con que se espolvorean las piezas. El silicio, el azufre, el arsnico, el cobre y hasta el manganeso en grandes dosis dificultan la soldadura, unos porque bajan el punto de fusin, otros porque perjudican la maleabilidad en caliente. El fsforo hasta 0*4 por 100 ea los aceros fundidos y hasta 1 ' 5 por lOO en el hierro dulce (i), no perjudica la soldadura, y el manganeso parece favorecerla hasta I por 100 prximamente. Cuando la operacin se practica bien y con buen resultado, la pieza soldada ofrece la misma resistencia en la soldadura que en las dems partes; pero el resultado no depende slo de la aptitud de los hierros, sino muy principalmente de la prctica y habilidad del forjador. Por eso son tan diversas las opiniones sobre la facultad de soldadura de los distintos aceros, y en tanto dicen unos que el acero fundido, por suave que sea, no se puede soldar, otros afirman que suelda perfectamente. Un buen forjador triunfa de las mayores dificultades. Aunque la operacin se practique con todas las reglas del arte, la soldadura implica siempre un peligro posible de falta de continuidad en la resistencia del metal, por lo que sera conveniente renunciar este procedimiento de fabricacin, como ya se va renunciando en todos los casos, con excepcin de algunos en que no es posible otra cosa, por ejemplo, las cadenas ordinarias.
(1) La accin del fsforo parece ms sensible en los aceros fundidos que en los hienos y aceros soldados, porque en los anlisis de estos ltimos aparece incluido tambin el fsforo que cuelen contener las escorias interpuestas, lo que les hace figurar con mayores dosis de las debidas.

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QUrMICA Y METALURGIA

270. Resistencia los esfuerzos tnecnicos.En


general, la ductilidad de los hierros y aceros marcha en sentido contrario de la tenacidad carga de rotura. Un hierro acero muy dctil no puede ser muy tenaz, y la inversa, uno muy tenaz no puede ser muy dctil; y siendo ambas condiciones indispensables en los materiales de construccin, el hierro acero ms resistente ser aquel que rena las dos propiedades de tenacidad y ductilidad en el ms alto grado. As como la tenacidad se mide por la carga de rotura, suele tambin apreciarse la ductilidad por el alargamiento que experimentan las barretas sometidas un esfuerzo progresivo de traccin en las mquinas de probar metales, por la disminucin de superficie de la seccin recta de las barretas. Algunos autores han propuesto tomar como medida de la resistencia de un metal la cifra que resulte de sumar de multiplicar los dos nmeros que representan la tenacidad y la ductilidad; pero no se ha aceptado generalmente, porque la experiencia dem^iestra que la ductilidad no tiene su medida exacta en el alargamiento en la disminucin de seccin, y que slo puede apreciarse, en rigor, ^orpruebas directas de choques y presiones. La resistencia de los diversos hierros y aceros vara entre lmites tan apartados, que mientras un hierro soldado un acero fundido extrasuave se rompe por una carga de 35 40 kg. por milmetro cuadrado de seccin, hay aceros que resisten hasta 180 kg. por milmetro cuadrado. Las causas principales de estas diferencias son, prescindiendo ya del procedimiento de fabricacin (i), primeramente la composicin qumica del metal y luego el tratamiento que se someta en su preparacin (trabajo de forja, temple y recocido). El hierro puro es extremadamente dctil y poco tenaz. medida que aumenta la proporcin de cuerpos extraos, la ductilidad
(i) Intil parece advertir que , en genera], los productos fundidos ofrecen ms resistencia que los similares obtenidos por soldadura, I^as ^ractersticas exigidas en Alemania para los hierros soldados y fundidos, son : Lmite Alarde rotura. gamento.

tg. X mm'
Hierro soldado para construccin dem fundido para id dem soldado pare planchas de calderas.... dem fundido para fd, id 34 37 30 36 rt por 100, 20 5 20

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343

disminuye, pero la tenacidad aumenta al principio en mayor grado , de manera que la resistencia crece generalmente hasta que la suma de cuerpos extraos toma cierto valor. partir de este lmite, la tenacidad no sigue aumentando en la proporcin que baja la ductilidad y la resistencia del metal disminuye. Kl carbono unido al hierro disminuye la ductilidad y aumenta la tenacidad , la primera de un modo continuo y la segunda solo hasta cierto lmite, partir del cual tambin disminuye lo mismo que la ductilidad. La mxima resistencia corresponde i por loo algo ms de carbono; de i 2 por 100 permanece estacionaria, y partir de 2 por 100 baja gradualmente hasta el hierro colado. El silicio parece actuar en el mismo sentido que el carbono, aunque con menor intensidad; mas como slo figura en los hierros y aceros en dosis muy pequeas (menos de 0*5 por 100), influye poco en la resistencia. El manganeso, en pequeas dosis, ejerce la misma accin que el carbono en la proporcin aproximada de sus pesos atmicos. A partir de 2*5 3 por 100 de manganeso, la resistencia del acero disminuye, hasta la dosis de 7 por 100 en que vuelve aumentar, de tal modo, que un acero con o ' 8 por 100 de carbono y i3'75 ^e manganeso, acusa, segn Hadfield, una resistencia la traccin de 102'3 kg. con alargamiento de 50 por 100, no obstante la dureza ([ue toma el metal por la alta dosis de manganeso [ 2 6 4 ] . Estos aceros con altas dosis de manganeso (de 7 21 por 100), disfrutan la propiedad especialsima de aumentar el alargamiento por el temple en agua en proporciones verdaderamente pasmosas, por ejemplo, desde 5 6 en el metal recocido hasta 40 45 por 100 en el metal templado. \ fsforo vuelve el metal agrio y quebradizo, y su influencia es tanto ms perjudicial cuanto ms carburado sea el hierro. As, en tanto un hierro dulce puede contener hasta o'2 por 100 de fsforo, un acero duro no admite dosis veinte veces menores, 6 sea o ' o i
por 100.

El azufre, en las proporciones que suele figurar en los aceros fundidos (menos de o ' i por 100), apenas influye en la resistencia. El cobre, en proporciones superiores 0*5 por 100, perjudicara mucho la ductilidad; mas, por fortuna, los minerales de hierro suelen contener poco cobre, y en las dosis que este metal figura en los aceros su influencia es insignificante.

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Q/MICA Y METALURGIA

El cromo, en dosis de i 2 por 100, aumenta la dureza y la tenacidad de los aceros duros, conservando la ductilidad que les corresponde por su grado de carburacin. Por eso se emplean aceros cromados para los proyectiles perforantes y para herramientas. El tungsteno comunica todava mayor dureza que el cromo, y se emplea para preparar aceros especiales de dureza excepcional. Por tjitimo, el nquel produce el mismo efecto que el cromo en los aceros suaves y semiduros, y adems vuelve el metal menos oxidable. Por su mayor dureza, los aceros con nquel resisten tambin mejor el rozamiento de los productos de la combustin de la plvora altas temperaturas, y hoy se va generalizando su empleo en la fabricacin de artillera, planchas de blindaje, etc.
Los aceros cromados y los aceros con tungsteno se preparan mediante adiciones al bafio fundido de ferro-cromos y ferro-tungstenos que se obtienen con este especial objeto en el alto-horno; pero el acero-nquel no se prepara anlogamente por adiciones de ferro-niquel, que seran siempre muy sulfurosos (dado que el azufre del combustible se unira forzosamente al nquel en el alto-horno), sino aCadiendo al bafio nquel ms menos puro, en cubos discos, al final de la operacin, yantes de la depuracin, por el ferro-manganeso. Por esta razn pueden obtenerse aceros-nquel muy poco carburados relativamente.

271.

Influencia de l o s diversos elementos en la resisten-

c i a d e l acero. Las propiedades mecnicas de los aceros son indudablemente funcin de su composicin qumica; pero basta ahora no ha sido posible encontrar la ley que determina la influencia que ejercen en las condiciones de resistencia del metal los distintos cuerpos que pueden entrar en su composicin. El problema, de suyo difcil tratndose de uno slo de estos elementos, se complica extraordinariamente cuando se pretende investigar la accin de varios de ellos en conjunto y con proporciones relativas diferentes. En 1878, los ingenieros de la fbrica de Terre-Noire, despus de numerosas experiencias, establecieron las siguientes frmulas para la tenacidad R y el alargamiento por 100 A en funcin de la dosis C de carbono:
R z:: 30 +
J8

C -f- 36 C .

A = 41 36 C.

Pero estas frmulas no son aplicables ms que los aceros recocidos que slo contengan seales de otros elementos distintos del carbono, y que adems no pasen de i por l o o de este metaloide. Cuatro cinco aOos despus, uno de los ingenieros de aquella fbrica dio otra frmula ms completa de la resistencia absoluta la traccin de un acero y del alargamiento final de rotura en funcin de la dosis de carbono, manganeso, silicio y fsforo; y stas siguieron otras, ms menos exactas y aplica-

LECCIN TRIGSIMASEXTA

345

bles, de los ingenieros del Creusot y de diversos metalurgistas y experimentadores, entre los cuales merece citarse Mr. Cainpbel (de los Estados-Unidos), que aplicando la resolucin de este interesante problema el mtodo de los mnimos cuadrados, obtuvo las siguientes ecuaciones, en lasque ^representa la tenacidad absoluta en kilogramos por milmetro cuadrado, R un coeficiente que vana segn el laminado y espesor de la barra de que se tome la barreta de prueba, y las cantidades de carbono, manganeso, etc., estn apreciadas en centsimas por l o o :
Para los aceros c i d o s . . . . Para los dem b s i c o s . . . . T =: 2 7 ' i o + o'Ss C + o'a Ph + R. T = a'jo -|- o'66 C + o'o; Mn + O'T Ph + R.

Posteriormente (hacia 1889) el profesor Roberts-Austen, de la Escuela de Minas de Londres, relacionando sus trabajos en esta materia con \3. clasificacin peridica ideada por Mendeleieff para los cuerpos simples (pg. 184), enunci la que se llama tambin ley peridica y puede enunciarse de este m o i o : Cuanto menores el rDlunien atmico de un elemento (relacin entre el peso atmico y el peso especfico del mismo) mayor es su poder de endurecer el hierro, es decir, de aumentar su tenacidad. Segn esta ley, los elementos que acompaan al hierro se dividen en dos grupos: I.", los que tienen menor volumen atmico que el del hierro (7*2), y por consiguiente pueden endurecerlo, entre los que figuran el carbono, boro, nquel, manganeso y cobre; y 2., los que tienen mayor volumen atmico, y, lejos de endurecerle, le suavizan, entre los que se cuentan el cromo, tungsteno, silicio, arsnico, fsforo y azufre, por este mismo orden; pero el profesor Arnold, de la Escuela tcnica de Sheffeld, tras de una serie muy completa de experiencias, encontr que todos los cuerpos por l estudiados, carbono, nquel, manganeso, cobre, cromo, tungsteno, silicio, arsnico y fsforo, sin excepcin alguna, endurecan el hierro, es decir, aumentaban su tenacidad y disminuan notablemente su ductilidad (figurando entre los que menos extremaban esta condicin el cromo y el tungsteno); y si se admiten estas conclusiones, sera preciso modificar la ley peridica de Roberts-Austen diciendo: todos los cuerpos que de ordinario acompaan al hierro, tienen la propiedad de endurecerle, siendo tanto menor su influencia en este sentido cuanto mayor sea su volumen atmico . Como se v, el asunto es muy complejo, y aunque algo se escjarece por los estudios posteriores de Osmond y otros para aplicar las conclusiones de la teora alotrpica los aceros con nquel, manganeso, cromo y tungsteno, queda todava mucho que estudiar hasta que se pueda conocer la influencia que ejercen en las propiedades de los aceros los diversos elementos que los constituyen.

272. Influencia del trabajo de forja y del temple


y r e c o c i d o . Siempre que se somete,el acero un trabajo de forja que implique una modificacin de la forma primitiva del lin-

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QUMICA y METALURGIA

gote, las caractersticas de resistencia experimentan tambin una variacin tanto ms sensible cuanto ms se haya modificado aquella forma primitiva y cuanto menor sea la temperatura que se efecte el trabajo. Si, como ocurre de ordinario, el lingote se forja al rojo, la tenacidad aumenta en proporcin del estirado de la disminucin de seccin, sin que la ductilidad disminuya en el mismo grado. Por consiguiente, la resistencia del acero aumentar. El crecimiento de la tenacidad es mucho ms rpido cuando la forja se practica en fro; pero tambin la ductilidad disminuye entonces con igual rapidez, y por otra parte, la elasticidad crece todava en mayor razn que la tenacidad, acercndose mucho el lmite elstico y el de rotura. As, mientras una barra laminada al rojo tiene, por ejemplo, un lmite elstico de 20 kg. por mm.^ y una tenacidad de 36'8 kg., con 19 por 100 de alargamiento, otra del mismo material laminada en fro acusa un lmite elstico de 48 kg. y una tenacidad de 52, con slo 4*5 ppr 100 de alargamiento. Por esta razn, siempre que es preciso trabajar el hierro acero en fro, como sucede en la preparacin del alambre, llega un momento en que el metal se vuelve tan agrio 6 quebradizo, que hay que suspender en el acto todo trabajo. Este defecto se corrige por el recocido, porque la calda, despus de un esfuerzo molecular violento, produce el resultado de devolver al metal condiciones de resistencia muy semejantes las que tena antes, como demuestran los siguientes ejemplos: Primer ejemplo.
Lmite elstico. kg. Limite de rotura. kg. Alargamiento.

Hierro antes del trabajo dem laminado en fro dem recocido despus

20 42 22

33 46 32*5

26 por 100 ^'75 > 14*25 >

Segundo ejemplo.
Limite elstico. kg. Lmite de rotura. kg. Alargamiento.

Hierro antes del trabajo dem laminado en fro dem recocido despus

22 41 23

37 - 48 37*6

24*5 por 100 10*4 > ^5 >

LECCIN TRGSIMASEXTA

347

Cuando se quiere que el alambre tenga gran tenacidad, generalmente no se le recuece, , en todo caso, despus del recocido, se le hace pasar una dos veces ms por la hilera. Slo se recuece al final el alambre que ha de conservar gran ductilidad. El efecto del temple en las caractersticas de resistencia puede asimilarse en un todo al "del trabajo de forja en fro. Aun en los hierros y aceros ms dulces en que su accin no parece sensible, produce un aumento mayor menor de los lmites elsticos y de rotura, la par que una disminucin del alargamiento que indica la ductilidad. Tales efectos del temple pueden atenuarse, como ya sabemos, y hasta anularse enteramente por el recocido, y esto, no slo proporciona el medio de dar al acero, por una graduacin conveniente del temple y del recocido, las caractersticas ms adecuadas para la clase de esfuerzos que haya de someterse, sino que muchas veces permite aumentar, con el lmite elstico y el de rotura, el alargamiento la ductilidad. Los aceros fundidos en solera (Martin Siemens) y templados en aceite presentan con frecuencia este fenmeno. En Trubia se ha observado muchas veces y tambin lo demuestran los dos ejemplos siguientes: Primer ejemplo.
Lmite elstico. kg. Lmite de rotura. kg. Alargamiento.

Acero Martin-Siemens con o 28 por loo de carbono 20*7 m mismo templado en aceite y reco- . cido 38*8

45*7 49'3

8'8 21'4

por 100

Segundo ejemplo.
Acero Martin-Siemens con 0*87 por 100 de carbono El mismo templado en aceite y recocido 37*8 47*8 6o's 82'4 1*4 3 por 100

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QUMICA y METALURGIA

Leccin 37/
FABRICACIN DEL ACERO FUNDIDO.
Antecedentes.Acero fundido en crisole.?.Cicero Desscmer: Fundamentos. Convertidores Bessemer y marcha de la operacin.Adiciones finales. Disposicin de un taller Bessemer.Procedimiento bsico Thomas.Pe queflos convertidores.Productos del sistema Bessemer. Utilizacin de las escorias.

2 7 3 . A n t e c e d e n t e s . H a s t a la segunda mitad de este siglo, para obtener aceros de absoluta homogeneidad y confianza , eliminando del metal soldado los restos de escorias siempre interpuestos en su masa [245] , nicamente se dispona del procedimiento de fusin en crisoles, que no poda proporcionar de una vez sino pequeas cantidades de producto. La metalurgia careca entonces de otros medios para obtener las elevadsimas temperaturas que exige la completa fusin del acero y mucho ms la del hierro: pero la inventiva de Bessemer en 1855, y poco despus la aplicacin los hornos de reverbero del sistema de calefaccin ideado por los hermanos Siemens, abrieron la industria siderrgica nuevos y dilatadsimos horizontes, permitiendo, no slo obtener de un modo rpido, seguro y econmico hierros y aceros fundidos (es decir, homogneos totalmente exentos de escorias) en cantidades bastante grandes para todas las aplicaciones, sino tambin modificar y mejorar las propiedades fsicas y mecnicas del producto, por la adicin al hierro en fusin de ciertos elementos complementarios. De este modo, en vez de las pequeas porciones de acero que podan obtenerse trabajosamente en los crisoles, con un consumo enorme de combustible, se consigue producir de una vez grandsimos lingotes de metal, que luego se transforman, por los trabajos de forja y por los procedimientos mecnicos, en gruesas piezas de artillera, en resistentes planchas de

LECCIN TRIGSIMASPTIMA

349

blindaje, en ejes para los grandes trasatlnticos, en rieles /de ferrocarril y en materiales de construccin en general; si no se prefiere moldear directamente el acero en piezas de forma determinada, que es otra de las aplicaciones que ya se presta hoy el acero fundido, y que de da en da toma mayor importancia. Indicaremos aqu lo ms esencial del procedimiento de fusin en crisoles, del Bessemer y del Martn-Siemens, dejando para otro captulo el tratamiento que deben someterse despus los lingotes para mejorar las condiciones del metal. 2 7 4 . A c e r o fundido e n crisoles. El primero que consigui fundir el acero en crisoles fu, segn parece, hacia 1740, un relojero de los alredores de Sheffield llamado Benjamn Huttman, cuyos descendientes sucesores todava siguen explotando hoy esta industria, la que debe Sheffield gran parte de su prosperidad.
Cuntase que cansado Huttman de que se le rompiesen en el trabajo las piezas de reloj que construa con el mejor acero soliaJo alemn, y atribuyendo esto faltas en la homogeneidad de la materia, imagin someter el acero una fusin, como medio de obtener un producto de mayor confianza. Despus de aljjunos aflos de trabajos perseverantes, consigui su propsito, y desde entonces, abandonando su primer oficio, se dedic explotar esa nueva industria. Aunque Huttman trat de mantener en el mayor secreto su procedimiento, parece que fu ste sorprendido y divulgado por un compaero suyo llamado Walker que consigui introducirse en su taller disfrazado de mendigo. De un modo de otro, es positivo que en 1750 haba ya en Sheffield muchos fabricantes de acero fundido.

Durante ms de un siglo slo se emple el acero de esta clase en piezas l objetos de pequeas dimensiones, para las que bastaba el metal obtenido en un corto nmero de crisoles; pero, en las Exposiciones Universales de Pars en 1855 y de Londres en 1862 , el fabricante Krupp sorprendi al mundo industrial presentando una coleccin de grandes lingotes, alguno de 10 toneladas en el primero de dichos concursos, y hasta de 21 toneladas en el segundo, los cuales se distinguan por una homogeneidad perfecta y haban sido obtenidos por la reunin en el mismo molde del contenido de muchos crisoles; y desde entonces la fabricacin del acero fundido por este procedimiento se extendi la construccin de piezas de maquinaria, caones de todas clases, proyectiles, ejes, planchas,

350

QUMICA Y METALURGIA

etctera, en concurrencia con los nuevos mtodos Bessemer y MartnSiemens, que, como era lgico, acabaron por desterrar el sistema de crisoles de casi todas partes, dejndolo reducido en la actualidad la preparacin de aceros especiales. En su origen el procedimiento de acero fundido en crisoles se reduca fundir en un crisol un acero cualquiera, obtenido , ya por afino en forjas, ya por puddlado, ya por cementacin. Slo se trataba de eliminar del metal las escorias interpuestas y obtener un producto ms homogneo y de superior calidad. Este es tambin el fin que hoy se persigue de ordinario en el acero de crisoles, no .siendo dudoso que por este sistema puede mejorarse mucho el acero obtenido por otros procedimientos ms expeditos y econmicos, como el Bessemer y el Martn-Siemens, y conseguir productos extrafinos de condiciones especales. Pero puede asimismo conseguirse el acero fundido en crisoles, empleando como primeras materias, no el acero mismo, sino la fundicin y el hierro dulce la fundicin y el mismo mineral de hierro, es decir, por un procedimiento de reaccin anlogo al que en mayor escala se practica en los hornos Martn-Siemens, y cuya idea fu ya indicada por Reaumur en 1722. El primer sistema, de simple fusin del acero, se aplica generalmente en el da la preparacin de aceros finos para herramientas instrumentos delicadas; el segundo, de reaccin, la preparacin de aceros ordinarios, pero bien depurados de gases y ms propios para el moldeo directo que los obtenidos por los otros procedimientos. En uno y otro caso la fusin del acero se verifica en unos crisoles de forma tronco-ojival (fig. 124), cuya capacidad vara de ordinario entre 10 y 40 kg., aunque tambin se emplean hoy bastante mayores. La calidad de los crisoles influye mucho, no slo en la marcha de la operacin, sino en el precio del producto. Generalmente se preparan, para mayor confianza, en las mismas fbricas, empleando, lo mismo que para las tapaderas a y los quesos b en que se asientan, una mezcla de arcilla refractaria, grafito y restos de an-

LECCIN TRIGSIMASPTIMA

.'

tiguos crisoles. Despus de moldeados, se dejan secar lentamente en almacenes durante muchos meses, y no se les recuece al rojo hasta poco tiempo antes de emplearlos y medida que se van necesitando. Los hornos usados hasta 1865 eran invariablemente del tipo que representa \a.figuraI2S, es decir, de los llamados de viento y con mucho tiro. Estos hornos se alimentaban con cok de superior calidad y podan contener de uno cuatro crisoles. El sistema de calefaccin Siemens lia permitido despus emplear, con gran economa de combustible, hornos de gas, provistos de recuperadores de calor como los que ms adelante describiremos, y capaFig. 124 ces de mucho mayor nmero de crisoles, reunidos en grupos de cuatro seis en cada una de las tres cuatro cmaras en que suele estar dividido el laboratorio. El acero hierro dulce se rompe en trozos de unos 2 cm. y se introduce en los crisoles con las materias que se le aadan, ya ferro-cromo ferro-tungsteno cuando se trata de obtener aceros duros extrafinos, ya la proporcin conveniente de fundicin gris (exenta de fsforo y azufre) cuando el acero se destina al moldeo directo y es preciso aumentar la dosis de silicio para evitar las sopladuras. Los crisoles, despus de llenos, se cubren con sus tapaderas y se colocan en el horno. En un homo de gas y calor Fig. 125 regenerado bastan dos horas para conseguir la fusin del acero: en uno de viento se necesitan tres cuatro. Desde que el metal empieza fundir se produce una ebullicin debida al desprendimiento de xido de carbono, y al mismo tiempo se va formando y acumulando en la parte superior del crisol una capa de escorias, producida por las partculas que llevaba interpuesto el acero hie-

352

QUMICA Y METALURGIA

rro y por las reacciones que siempre se verifican dentro del crisol entre los xidos de hierro de que estn cubiertas las barras y la slice de las paredes del crisol. Esta escoria, muy ferruginosa al principio, acta como oxidante sobre el mismo carbono del bao y produce el desprendimiento indicado de xido de carbono. Si se empleasen crisoles exentos de grafito, seguramente disminuira la carburacin del metal; pero en los que se usan de ordinario se compensa la prdida de carbono con el que el acero toma de las paredes. medida que se prolonga la fusin, la slice de los crisoles es reducida por el carbono y pasa al metal el silicio en tanta mayor proporcin cuanto ms grafitosa sea la materia de los crisoles. En todo caso, la composicin de stos, la temperatura y el tiempo de duracin de la operacin influyen mucho en la composicin de los aceros. Cuando ha terminado todo desprendimiento de gases y la escoria toma el aspecto debido, se deja reposar algn tiempo ms el acero y se procede la colada, sacando los crisoles del horno con unas tenazas propsito, separando las escorias y tomndolos despus con otras para verter su contenido en las lingoteras moldes. En los antiguos hornos de viento el consumo de cok variaba ordinariamente de 2.500 3.000 kg. por tonelada de acero. En los modernos de gas, quemando buena hulla, puede reducirse el consumo 1.200 kg., y con hullas peores 1.500 y 1.600 kg. La principal ventaja del acero fundido en crisoles sobre todos los otros, y lo que explica que no se haya abandonado del todo su fabricacin, es que resulta mucho ms exento de xidos metlicos que perjudican el metal, y ms desprovisto del xido de carbono y del hidrgeno originarios de las cavidades, defectos que nunca pueden remediarse por completo con las adiciones finales en los sistemas Bessemer y MartinSiemens.
El metal la fundicin Milis es una variedad del acero fundido en crisoles, en la que se utiliza la propiedad que disfrutan ciertas aleaciones de ser ms fusibles que los metales de que se componen. Para obtener el metal Milis, Mr. Peter Ostberg, de Estokolmo, funde el hierro en un crisol, aadindole una fundicin que contiene algunas centsimas de aluminio. El hierro se mantiene lquido durante mucho tiempo y se puede colar sin prisas, no obstante ser un hierro muy poco carburado y que se forja y se suelda con facilidad.

LECCIN TRIGSIMASPTIMA

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275. Acero Besseiner. Fundamentos.En 1855, el


ingeniero ingls Henry Bessemer, que despus de unas experiencias en Versalles con un proyectil ideado por l para obtener el movimiento de rotacin en piezas lisas, pas Inglaterra protegido por Napolen III, con objeto de estudiar la fabricacin de un metal de caones ms resistente que el hierro colado, pidi patente de invencin para un nuevo procedimiento de transformar la fundicin de hierro en acero, por la inyeccin en el metal lquido de una corriente de aire de vapor de agua; y en 1856, con el llamativo ttulo de Fabricacin del acero sin combustible, ley ante la Asociacin Britnica , reunida en Cheltenham, una Memoria sobre el afino del hierro colado por el aire. Todava transcurrieron algunos aos antes de que se venciesen las dificultades que ofreca en la prctica el nuevo sistema. Faltaba, sobre todo, el complemento ideado despus por Mushet, con la adicin final de los ferro-manganesos fundiciones especulares para purificar el metal-, pero todo lo allan la perseverancia de Bessemer, que partir de 1861 logr ver propagado su procedimiento por todas partes, produciendo una verdadera revolucin en la industria del hierro (i). El sistema ideado por Bessemer consiste en someter el hierro colado en estado lquido la accin de una fuerte corriente de aire que, atravesando la masa fundida, queme todos los cuerpos extraos que sta contenga, y principalmente el silicio, el carbono y el manganeso. E s , por consiguiente, un procedimiento de afino neMudico, y as, en efecto, se le clasifica. El aire inyectado en la fundicin, lejos de enfriar el bao, eleva considerablemente su temperatura, por la combustin de los cuerpos extraos, y sobre todo del silicio, que es el principal combustible en este procedimiento, porque, adems de producir mucha mayor cantidad de calor que el carbono (2),

(I ) Bessemer falleci en Londres, en 1898, los ochenta y cinco ao! de edad, dejando una fortuna valuada eu 35 millones de francos. Para dar idea de su celebridad, Lasta decir que en Amrica hay nneve ciudades y pueblos que llevan su nombre. (9} Un kilogramo de carbono transformado en CO produce a 473 caloras, en tanto que 2 kg. de silicio convertido en slice SiO^ produce 7.830 caloras. 3

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QUMICA Y METALURGIA

el cido silcico formado queda en el bao en estado de silicatos, cediendo ste todo su calor, mientras el xido de carbono se lleva, al escaparse del aparato, la mayor parte del calor que produce su formacin. La experiencia y el clculo demuestran que, suponiendo de 1.500 la temperatura del hierro colado, en tanto que la combustin de 1 por 100 de hierro slo puede producir un aumento de 44, la de 1 por 100 de manganeso 62 y la de 1 por 100 de carbono 6 nada ms, la misma proporcin de 1 por 100 de silicio puede producir al quemarse un aumento de 300: lo que casi justifica el inverosmil ttulo dado por Bessemer su procedimiento, porque realmente, lo que en l se utiliza para elevar y mantener la temperatura del bao un grado muy superior la de fusin inicial, es el silicio y los dems elementos que el mismo hierro colado contiene.

276. Convertidores Bessemer y marcha de la


o p e r a c i n . E l afino por el sistema Bessemer se verifica en una gran retorta de chapa de hierro (fig. 126) revestida interiormente de arcilla refractaria y giratoria alrededor de un eje horizontal (1), cuyas dimensiones, variables segn la cantidad de. metal que deba obtenerse la vez, suelen ser de 3 4 m. de altura y cerca de 2 de dimetro para una produccin de 7 toneladas. Esta gran retorta, que se denomina generalmente convertidor, tiene en su parte superior una abertura a para la salida de los gases y para la carga de la fundicin lquida, y presenta en su base una serie de pequeos conductos bb, bb que hacen las veces de toberas, recibiendo el aire de la mquina soplante por un tubo ccc que rodea en parte la retorta y pone su fondo en comunicacin con uno de los muones huecos, de manera que puede seguir inyectndose el aire aunque se ponga en movimiento el convertidor.
( I ) Las primeras retortas empleadas por Bessemer eran fijas, con aberturas para la carga de la fundicin lquida, para la salida de las escorias y para la colada del metal; pero ofrecan as muchos inconvenientes j el mismo Bessemer ide pocos aos despus las giratorias que desde entonces se emplean.

LECCIN TRIGSIMASPTIMA

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Primero se calienta la retorta hasta el rojo, llenndola de cok de buena calidad y activando moderadamente la combustin con la mquina soplante; conseguido aqullo, se vuelca la retorta para extraer el resto del cok, cenizas, etc., y girando el aparato hasta que la abertura a queda la altura de los muflones, se introduce por ella el hierro colado que se habr fundido previamente en un cubilote, si no se toma directamente, como en algunas fbricas, del alto-horno, y se vuelve colocar el convertidor en su posicin ordinaria, dando al mismo tiempo aire con la mayor rapidez posible para que no se obstruyan los conductos de las toberas. La masa lquida, atravesada por el aire que inyecta la mquina soplante y puesta as en viva agitacin, se oxida rpidamente por todas partes, y la marcha del afino puede considerarse dividida en dos perodos bien caracterizados, especialmente cuando, como en el caso que ahora consideramos, el revestimiento del convertidor es de naturaleza silcea acida. Durante primer periodo, que es de 5 10 minutos, se quema principalmente el silicio y el manganeso, y los gases que salen por la boca del convertidor no contienen ms que zoe y una pequea cantidad de oxgeno. En el interior del aparato se siente el ruido sordo y la agitacin que produce el aire al atravesar con trabajo la masa lquida; pero siendo insignificante la parte de carbono que se quema al principio, apenas sale llama por la abertura superior, sino ms bien un haz de chispas, producidas por las partculas incandescentes de hierro que proyecta la corriente de aire. En el segundo periodo, que es principalmente el de la

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QUMICA y METALURGIA

combustin del carbono y dura de 4 6 minutos, la llama, apenas perceptible antes, aumenta rpidamente, tomando gran brillantez y alcanzando veces hasta 6 m. de altura en los grandes aparatos; el ruido sordo del primer perodo se convierte en una violenta ebullicin, acompaada de los estampidos que produce la explosin de grandes burbujas de xido de carbono, que en ocasiones proyectan fuera de la retorta granos de metal y de escorias y obligan moderar la entrada del aire. A medida que se consume el carbono, la llama se va reduciendo de volumen y aparece rodeada de humos parduzcos que estn formados principalmente de partculas pulverulentas de xidos de hierro y manganeso arrastradas por la corriente gaseosa. Las explosiones del interior van tambin disminuyendo y por fin la llama queda substituida totalmente por los humos pardo-rojizos, indicio de que ha terminado la combustin de todos los cuerpos extraos. 2 7 7 . A d i c i o n e s n a l e s . A l terminar el segundo perodo indicado, la masa metlica, casi por completo descarburaday mantenida en fusin merced al enorme calor acumulado en el aparato por la combustin del silicio y de los otros cuerpos,se encuentra mezclada con una parte del xido de hierro formado y lleva tambin en disolucin hidrgeno, oxgeno, zoe j ' otros gases. Si se colase entonces el metal, se obtendra un producto completamente intil, no slo por la fragilidad que el xido de hierro comunica al acero, sino por las burbujas y cavidades que produciran en el lingote los gases disueltos. Por otra parte, no sera siempre fcil detener la operacin en el momento preciso en que el metal conservase el grado de carburacin que se desea obtener ; y por una y otra causa, es preciso, antes de proceder la colada, aadir al bao una fundicin especular (spiegeleisenjj que al mismo tiempo que restituya al metal el carbono que haya podido consumirse con exceso, ejerza con su manganeso una accin depuradora sobre el xido de hierro y el oxgeno en disolucin.

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Al principio no se llevaba otro propsito con las adiciones finales de hierro colado, que suplir el carbono eliminado en exceso; pero Mushet, inspirndose nicamente en su prctica , sugiri Bessemer la idea de emplear con ese objeto las fundiciones manganesferas, que constituyen un complemento indispensable del nuevo mtodo de afino. El momento en que debe detenerse la operacin 5' proceder las adiciones finales depende de la carburacin que ha de tener el acero. Para determinarlo, los maestros suelen valerse de un espectrscopo que les indica, por la aparicin desaparicin de ciertas rayas en el espectro producido por las llamas de la boca del convertidor, el grado de descarburacin que ha llegado el bao. En casos dudosos y si la prctica de los maestros no basta tampoco, se toma una prueba, sumergiendo en* el metal una varilla de hierro. El aspecto de las escorias de que sale aqulla impregnada y la rpida prueba al martillo de los granos metlicos son un indicio ms de la carburacin; pero generalmente, cuando se emplean convertidores con revestimiento cido y se prolonga el afino hasta la descarburacin casi completa , no se necesita prueba alguna antes de detener la mquina soplante: el final de la operacin queda bien indicado por el aspecto de la llama y todo lo ms por las rayas del espectro. La clase y proporcin de adiciones finales variar segn la especie de acero que se desea obtener, y segn los casos se emplearn los spiegel con reducida proporcin de manganeso (hasta el 20 por 100), los verdaderos ferro-manganesos altas dosis de este metal. La adicin final provoca en el bao una ebullicin, producida por el xido de carbono que forma el carbono aadido con el oxgeno disuelto: la vez que una parte del manganeso reduce el xido de hierro, pasando en estado de silicato las escorias y disolvindose^ resto en el metal. ' En algunas fbricas, despus de la adicin final, se vuelve levantar el convertidor para dar nuevamente aire durante

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QUMrCA y METALURGIA

algunos minutos, con objeto de obtener una mezcla ms homognea. Despus se procede la colada, de que trataremos en el capitulo siguiente. La duracin total de la operacin, variable segn los casos, es de todos modos muy corta, y de la marcha del afino y descarburacin puede juzgarse por el siguiente ejemplo:
Primer perodo. los 8' 3*21 I '09 Producto Segundo perodo nal, despus dla I los i8' adicin.

Fundicin tratada.

3'55 2'39 o'49 278.

o'o3 o'o4 o'io

o'37 o'o6
i'i7

o'is

Disposicin de un talier essemer. Para que una insta-

lacin Bessemer marche de un modo regular y econmico, debe haber por lo menos dos convertidores, fin de que el arreglo 6 cambio de los fondos (que se deterioran rpidamente) no obligue interrumpir la fabricacin.

Fig. 127

LECCIN TRIGSIMASPTIMA

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La capacidad de los convertidores oscila, por lo comn, entre 5 y 8 toneladas; pero en los Estados-Unidos los hay hasta de 13 toneladas, con una altura de ms de 5 m. y cerca de 4 de dimetro exterior. En una fbrica bien organizada y con bastante nmero de convertidores, se puede llegar obtener hasta 70 operaciones en doce horas (en algunas de los Estados-Unidos llegan hasta 90), y suponiendo que en cada operacin slo se traten 6 7 toneladas, pueden producirse cerca de mil toneladas de acero al da ; pero tan enorme produccin bien se v que requiere un consumo proporcional y grandes facilidades de salida en el mercado.

Fig. 128

Fig. 129

Las prdidas de fabricacin pueden calcularse, en los convertidores con revestimiento cido, en un 12 16 por loo. As, para obtener una tonelada de acero, hay que emplear de 1.140 1.190 kg. de hierro colado. Adems de los convertidores, una instalacin Bessemer necesita una mtjuina soplante para inyectar el aire en el interior de las retortas, la cual suele estar situada cierta distancia del taller; un cubilote por lo menos para la refundicin de los hierros colados, suponiendo que no se tomen directamente stos del alto-horno, como en algunas fbricas, y otro cubilote ms pequeo para fundir los spiegeleisen ferro-manganesos de las adiciones finales; el caldero de colada montado en una gra giratoria marchando sobre rieles lo largo del taller, y Xti/osa de colada en que se colocan las lingoteras para recibir el metal fundido. Todos estos aparatos se dispenen ordinariamente en varios pisos, como indica \tL figura igj. En el superior estn los cubilotes a, a, en el siguiente

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QUMICA Y METALURGIA

los convertidores b, b, luego sigue la gra e con el caldero de colada, y ms abajo todava, la fosa de colada d con las lingoteras. La disposicin clsica, por decirlo as, de un taller Bessemer es la que representa Xajigura 128 (disposicin inglesa), con los dos convertidores uno enfrente de otro, ligados por ana fosa de calada semicircular y con una gra central giratoria para recoger el metal fundido en el caldero de colada y distribuirlo despus en las lingoteras. En los Estados-Unidos, con objeto de aumentar la capacidad de la fosa de colada sin aumentar su dimetro, se ha adoptado.la disposicin que indica en croquis \&Jgura izg, acercando los convertidores y extendiendo la fosa de colada hasta cerca de los '/s del crculo. Por ltimo, en Alemania, despus de la adopcin del procedimiento bsico Thomas de que hablaremos muy pronto, se da al taller otra disposicin que parece ms ventajosa en el caso de que los convertidores pasen de dos, y que consiste, como indica el corte de \a.figura 127, en colocar los convertidores en una fila, con el caldero de colada al pie, montado en una gra que marcha lo largo del taller. De este modo, puede irse prolongando el taller medida de las necesidades, sin interrumpir el trabajo ai variar la disposicin de los medios existentes.

279. Procedimiento bsico Thomas. El sistema Bessemer permite obtener en brevsimo tiempo grandes cantidades de acero, sin que el consumo total de combustible, incluyendo el necesario para las mquinas de vapor que ponen en movimiento la mquina soplante y los convertidores, iguale apenas en peso al producto, que resulta as mucho ms barato que por cualquier otro procedimiento. Sin embargo, el primitivo convertidor Bessemer ofreca un grave inconveniente, porque, compuesto su revestimiento interior de materias silceas, la escoria que se formaba con los xidos de hierro y de manganeso era en extremo acida impropia, por consiguiente, para la eliminacin del fsforo y del azufre que pudiesen contener las fundiciones tratadas. Para obtener aceros exentos de estos metaloides era, pues, indispensable emplear fundiciones muy puras y la vez muy abundantes en silicio. Todas las fundiciones fosforosas, tan abundantes en muchos pases, quedaban as excluidas del tratamiento Bessemer, y en Francia, en Inglaterra y en Alemania era preciso importar enormes cantidades de minerales muy puros de Bilbao y otras partes, para preparar fundicio-

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nes de la clase conveniente, que reciban de origen l nombre de fundiciones Bessemer. Los ensayos de laboratorio de Grunner demostraron ya en 1870 que la eliminacin del fsforo estribaba principalmente en cambiar la naturaleza de las escorias producidas, transformndolas de acidas en bsicas; pero esto ofreca en la prctica grandes dificultades que slo despus de dos aos de perseverantes trabajos lograron vencer los metalurgistas ingleses Thomas y Gilschrist hacia 1878, empleando convertidores cuyo revestimiento interior, en vez de estar formado como en los antiguos de arcilla refractaria, se preparaba con una matferia refractaria bsica, como la dolomia calcinada (carbonato deca y magnesia). El nuevo procedimiento que, por oposicin al antiguo cido, se denomin bsico, tuvo pronta y rpida propagacin, especialmente en Alemania (1): lo que se explica fcilmente, no slo porque el mtodo bsico permite tratar toda clase de fundiciones fosforosas, sino porque en l la combustin del fsforo suple la del silicio en la proporcin de 3 2, y la obtencin en el alto-horno de hierros colados blancos (es decir poco siliciosos) y abundantes en fsforo, es mucho menos costosa que la de los hierros colados grises (ricos en silicio) que exige mucho mayor consumo de combustible. El fsforo en el mtodo bsico es un elemento tan esencial como el silicio en el cido, y no slo deja de ser un inconveniente para el tratamiento Bessemer, sino que en los nuevos convertidores Thomas las fundiciones ms fciles de atinar son las menos ricas en silicio y ms abundantes en fsforo; lo primero, porque cuanto menos silicio contengan las fundiciones, menos acidas sern las escorias que se formen y ms fcilmente se eliminar el fsforo, y lo segundo, porque, en defecto de silicio, es preciso que abunde el fsforo, cuyo calor de combustin ha de reemplazar al que aqul proporciona en el procedimiento cido.
(t) En 1892 U produccin toul del acero bisico pasaba ya de 3 millonu de toneladas, de las que correspondian i Alemania y I I.uxemburg;o mit de 9 millones.

362

QUMICA Y METALURGIA

El procedimiento bsico origina la formacin de mayor cantidad de escorias que el cido, y por esta razn el volumen de los convertidores Thomas es relativamente algo mayor que el de los Bessemer propiamente dichos. Mientras stos exigen prximamente una capacidad de un metro cbico por tonelada de fundicin, en los bsicos hay que calcular 1 '3 m.' por tonelada. La marcha de la operacin bsica solo difiere al principio de la acida en que se aade la carga de la fundicin lquida un 12 15 por 100 de cal viva, para facilitar desde los primeros momentos la formacin de una escoria bsica. La descarburacin empieza aqu ms pronto, por la menor dSis de silicio, y la llama adquiere antes tambin el brillo que denota la combustin del xido de carbono, tomando una coloracin amarillenta debida las partculas de cal incandescentes que arrastran los gases. La diferencia ms importante de las dos operaciones es al final, porque los dos perodos antes indicados en el procedimiento cido, hay que aadir en el bsico un tercero para la combustin del fsforo, que no se obtiene tan completa como se desea en tanto abunda el carbono en el bao. Generjjmente bastan 5 6 minutos ms de trabajo (resuflacin, sursouflage) desde que desaparecen las llamas, para eliminar todo el fsforo, que pasa la escoria en estado de fosfatos de calcio, manganeso y hierro. Despus se procede las adiciones finales, que aqu sern ms abundantes, tanto porque la descarburacin es ms completa , cuanto por la mayor dosis de xido de hierro formado en el ltimo perodo de la operacin. El siguiente ejemplo pued^dar idea de la marcha de una operacin en convertidor bsico:

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Producto final. 0*24

Fundicin tratada.

lo 3' los 6 ' i los

Q'

A los 11' 0'l2

Carbono, . Silicio. . . . Manganeso Fsforo... Azufre....

3'04 0'82 0*41

2'86

I'30

o'i4

Seales Seales Seales Seales Seales


0*29

o'23 l'io

o'll

o.'o7 o'o4
o'i8

o'36 o'o3
o'i2

I'37 o'33

1*48
0*27

o'93 o'37

o'as

2 8 0 . P e q u e o s c o n v e r t i d o r e s . En los convertidores de grandes dimensiones es ms fcil obtener la elevacin de temperatura necesaria, porque las prdidas de calor por radiacin son relativamente menores. Se observa, en efecto, que el precio del producto aumenta medida que la capacidad de los convertidores disminuye, y por esta razn en las grandes fbricas no suelen emplearse aparatos de capacidad inferior 5 toneladas, siendo las dimensiones corrientes, como ya indicamos, de 6 8 toneladas. Sin embargo, para ciertas fabricaciones especiales que necesiten un acero de condiciones determinadas, pero no en grandes cantidades de una vez, para muchas pequeas industrias, y, en general, para los establecimientos que no encuentren fcil salida la enorme produccin de un taller Bessemer Thomas en grande, puede ser conveniente, an en el concepto econmico, el empleo de convertidores que slo permitaii tratar pequeas cargas de 200, 500, 800 y hasta 1.500 kg., porque siendo estos aparatos de mucho menos costosa instalacin, exigen tambin mquinas soplantes de mucha menor fuerza. Con este objeto se han ideado varias disposiciones; pero las ni* cas que parecen resolver de un modo satisfactorio el problema, son los convertidores Robert, empleados principalmente en Europa, y los Clapp-Grifths, ms usados en los Estados-Unidos. Los convertidores Robert (modificacin de los Walrand-Delattre) son giratorios como los ordinarios y tienen las toberas dispuestas un costado Cfig. zjo), en un plano normal al eje del aparato, cerca de la superficie del bao y con cierta inclinacin adecuada para que el aire inyectado por ellas imprima al metal un movimiento giratorio que favorece la accin del viento. Los convertidores Clapp y Griffiths, que en rigor ya no pueden denominarse peque-

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QUMICA Y METALURGIA

fios, porque su capacidad oscila de ordinario entre 1.500 y 3.000 kilogramos, son fijos, como los primitivos convertidores Bessemer, estando provista cada tobera de una vlvula para impedir la salida del metal cuando se deja de dar viento, que entra tambin por los costados como en los Robert. Todos estos convertidores estn revestidos, por lo comn , de materias refractarias silceas y slo pueden dar buen resultado t r a t a n d o fundiciones puras que contengan cierta dosis de silicio y calentando fuertemente antes de la operacin tanto el convertidor Fig. 130 como las fundiciones y los calderos de colada, porque la principal dificultad es obtener un metal bastante caliente y fluido. Los pequeos convertidores Robert otros anlogos, propios para tratar reducidas cargas de 200 800 kg. de hierro colado, parecen llamados generalizarse en muchos establecimientos de segundo y tercer orden y podrn prestar inestimables servicios las pequeas industrias, que venan siendo tributarias de los grandes establecimientos, monopolizadores hasta hace poco de la fabricacin del acero fundido.

281. Productos del sistema Bessemer.Tanto por


el procedimiento cido como po( el bsico se pueden obtener, empleando fundiciones adecuadas, toda clase de aceros, desde los ms carburados hasta los ms suaves. Sin embargo, este sistema no se presta bien, como se crey al principio, la obtencin de aceros duros especiales, propios para herramientas y otros usos anlogos. Siempre que el acero deba reunir, una dureza excepcional, bastante resistencia despus del

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temple, hay que recurrir al procedimiento de la refundicin en crisoles. El mejor empleo del procedimiento cido parece ser para aceros de dureza media, con 0*3 0*5 por 100 de carbono y 0*5 i por 100 de manganeso. As, los rieles del ferrocarril han sido su principal aplicacin. El procedimiento bsico que ha reemplazado casi por completo al cido, se dedica principalmente la produccin de aceros suaves y extrasuaves, los cuales encuentran ms fcil salida que los semiduros, por su aplicacin general las construcciones. La experiencia demuestra, en efecto, que este sistema bsico se presta mucho mejor que el cido la obtencin de un metal muy dctil, de fcil soldadura y propio para reemplazar con ventaja al antiguo hierro dulce de la mejor calidad; cuyo efecto se laminan los lingotes en planchas y barras de todas formas, que se expenden al comercio como las antiguas de hierro forjado. El principal inconveniente del sistema Bessemer nace de su mayor ventaja, y es que necesita un mercado grande y seguro para dar salida su enorme produccin. No contando con esta fcil salida, es preferible el sistema de fabricacin en solera (Martin-Siemens), que permite moderar la produccin las exigencias del mercado y variar cotno convenga en cada operacin las condiciones del producto. As, desde que el consumo de rieles de ferrocarril, ya muy disminuido, est casi monopolizado por ciertas grandes fbricascomo la de Isbergues, en el Paso de Calais, que puede producir al da nada menos que 350 toneladas de rieles, sea 5 km. de va frrea el procedimiento Bessemer, aun con las ventajas del convertidor Thomas, lucha ya muy desfavorablemente en todos los pases con el sistema Martin-Siemens. Por otra parte, el procedimiento Bessemer no es tampoco aplicable la produccin de acero propio para el moldeo directo, porque las condiciones en que la operacin se efecta y su misma brevedad favorecen mucho la absorcin de los gases y hacen en extremo difcil obtener piezas sanas, exentas de cavidades y burbujas.
En Austria, los aceros destinados la fabricacin de caBones de fusil, se obtienen por el procedimiento Bessemer, si bien refinando despus la parte ms sana de los lingotes obtenidos, por un recocido prolongado en hornos de reverbero.

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QUMICA Y METALtniGIA

Segn eminentes metalurgistas, el procedimiento Bessemer, cido bsico, est llamado desaparecer, dejando el puesto al Martin-Siemens. Sin embargo , todava existen actualmente en Inglaterra 115 convertidores; en Alemania, 85 (15 en la fbrica Krupp); en Francia, 42 4 4 ; en Austria, 32; en Kusia, 17, y en Espafia, dos cidos de ocho toneladas en la Sociedad AltosHornos de Bilbao y tres Robert de cinco toneladas en la Sociedad Vizcaya, de Sestao (Bilbao). 2 8 2 . U t i l i z a c i n d e l a s e s c o r i a s . Las escorias procedentes de los convertidores cidos, se componen principalmente de slice, protxido de hierro y protxido de manganeso, con algo de almina, cal y magnesia, y nicamente cuando contienen gran cantidad de xido de manganeso, podran utilizarse en los altos-hornos para aumentar la dosis de manganeso en los hierros colados, si en ello se encontrase ventaja apreciable, que generalmente no se encuentra. Otra cosa muy distinta sucede con las escorias producidas por los convertidores bsicos, que suelen contener gran cantidad de cido fosfrico y son muy apreciadas para la agricultura, porque pueden utilizarse como excelentes abonos minerales. Antes se crea que el cido fosfrico fio poda ser absorbido por las plantas , sino cuando se empleaba en forma de combinaciones solubles; pero los ensayos realizados con gran xito en Inglaterra, Alemania y Francia, demuestran que los fosfatos de las escorias pueden ser asimilados directamente y sin necesidad de someter aqullas un tratamiento qumico costoso. Basta triturarlas y dejarlas despus expuestas la accin de los agentes atmosfricos. La venta de estas escorias bsicas puede llegar abaratar el producto en 2 3 francos por tonelada de acero, si bien para ello es preciso que contengan por lo menos un 16 por loo de cido fosfrico.

Ijeccin

38."

FABRICACIN DEL ACERO FUNDIDO


(CONTIKU ACIN.) Acero Martin-Siemens: Antecedente^ Gasgenos. Recuperadores. Laboratorio. Marcha de una fundicin. Procedimientos cido y bsico. Productos del sistema Martin-Siemens. Ejemplos.

283. Acero Martin-Siemens. Antecedentes. Desde 1840 se vena trabajando en la idea de obtener el acero por fusin directa en la misma solera de los hornos de reverbero, con

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objeto de conseguir de una vez mayores cantidades de metal que las que podan obtenerse por el antiguo procedimiento de la fusin en crisoles. Ya en 1722 haba indicado Reaumur, en una Memoria sobre el arte de convertir el hierro en acero, que si en un bao de fundicin se disolva una cierta cantidad de hierro dulce, el carbono de la primera se repartira por igual en toda la masa y se podra obtener un acero con el grado de carburacin que se desease, mediante la mezcla en proporciones convenientes de una y otra materia. Pero desde la enunciacin de esta sencillsima idea hasta su realizacin de un modo prctico y en grandes masas, transcurri cerca de siglo y medio. La dificultad radicaba en que los hornos de reverbero ordinarios no eran capaces de producir (como se consegua en los crisoles de los hornos de viento) las temperaturas necesarias para que el hierro dulce se disolviese en la fundicin, y este fu el problema que logr resolver en 1865 el dueo de la fbrica de Sireuil y antiguo oficial de Artillera, Mr. Martin, aplicando los hornos de reverbero el sistema de calefaccin ideado hacia 1856 por los hermanos Siemens para los hornos de recocido de la porcelana. La solucin no poda llegar ms tiempo, porque las fbricas que haban adoptado el procedimiento Bessemer empezaban sentir el embarazoso estorbo de las enormes cantidades de retales, recortes y desechos de fabricacin, que no tenan til empleo en aquel mtodo, y que, sin embargo, por el nuevo sistema de fundicin en solera, podan convertirse otra vez en lingotes de acero de las clases convenientes; explicndose as que el procedimiento Martin-Siemens fuese recibido al principio, no como un rival, sino como un auxiliar y un complemento necesario del sistema Bessemer. En el horno Martin-Siemens se pueden, en efecto, aprovechar, para mezclarlos con los hierros colados, todos los desperdicios y desechos de hierro y acero, sean cualesquiera su forma y estado. Los trozos de mazarotas, los retales y extremos de barras, los recortes de planchas, las virutas, los trozos de hierros viejos de cualquier clase y procedencia, pueden regenerarse en el reverbero y reaparecer, limpios de toda impureza, convertidos en lingotes del mejor acero. nicamente hay que exceptuar los hierros que contengan elementos nocivos imposibles de eliminar por la oxidacin, como sucede con el estao de la hoja de lata.

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La operacin se reduce fundir en un horno de reverbero el hierro colado, juntamente con los retales, trozos y recortes de hierro y acero. La accin oxidante de las llamas, de una parte, y de otra, el oxigeno de los xidos de hierro que cubren los retales del mineral que se aade exprofeso, producen la combustin de todos los elementos en presencia, y la vez que se va consumiendo el carbono de la fundicin, se forma una escoria que cubre el bao metlico y contribuye tambin su ano. La carburacin del producto obtenido depender principalmente de las proporciones relativas de hierro colado y de hierros aceros que entren en las frmulas de fusin; pero si no se dispone de bastante cantidad de hierros retales baratos, se pueden suplir stos en parte, para la obtencin de aceros poco carburados, por la adicin de dosis convenientes de buen mineral de hierro, cuyo xgeno acta sobre el exceso de carbono de la fundicin, mientras el hierro reducido se une al bao. A falta absoluta de hierros aceros viejos, se puede tambin obtener aceros en los hornos Martin-Siemens, aunque ms difcilmente, tratando slo los hierros colados por el mineral de hierro (problema resuelto por Guillermo Siemens hacia 1867 y 68); y esto es lo que constituye el procedimiento empleado en algunos distritos metalrgicos ingleses en que el retal de hierro es muy escaso, con el nombre de ore process (procedimiento al mineral), que es slo una variante, poco recomendable ciertamente, del sistema Martin-Siemens. Por lo comn, las frmulas de fusin se constituyen con las proporciones adecuadas de hierros colados y de hierros y aceros segn la clase de producto que se desea obtener, reservando las adiciones de miilferal para regular despus la marcha de la operacin en el sentido que convenga, hasta que las pruebas acusen el grado de descarburacin necesario. Ms adelante ofreceremos algunos ejemplos de ello, con las frmulas de fusin empleadas para diversas clases de aceros. En el sistema Martin-Siemens cabe seguir, como en el Be-

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ssemer, el procedimiento cido el bsico; pero prescindiremos por ahora de estas diferencias para describir la disposicin general de los hornos, en ios que conviene distinguir tres partes principales: los g-asg-fMos^ los recuperadores de calor y el laboratorio.

284. Hornos Martin-Siemens.Gasgenos. En


los hornos Martin-Siemens, originarios de la mayor parte de los que hoy se emplean en las grandes fbricas para las diversas operaciones metalrgicas, la calefaccin no se obtiene por el mismo carbn combustible slido, sino transformando previamente este combustible (lea, turba, lignito, y sobre todo la hulla) en gases combustibles, que luego se queman en el laboratorio del horno, lo que ya dijimos [ 2 0 9 ] ofrece grandsimas ventajas y ha sido la base de casi todos los modernos progresos metalrgicos. Los gasgenos ideados por los hermanos Siemens, que todava se emplean con ligeras modificaciones en muchas fbricas, incluso en la de Trubia, consisten en unas cmaras abovedadas A, A' (figura iJJ), que pueden estar acolados dos dos formando una doble fila, y reunidos en grupos 6 bateras de cuatro, como los existentes antes en Trubia, bien dispuestos lo largo de los hornos en una sola fila, que es como se han construido los 19 nuevos gasgenos que alimentan ahora en Trubia los dos hornos Siemens de 15 y 45 toneladas. Los fondos de las cmaras estn formados por un tabique a Cfig. 131), inclinado de 50 70, una parrilla casi horizontal b y un enrejado de unin entre ambos c, y la carga del combustible se efecta por unos tragantes 6 tolvas d, d, colocados en la unin de las bvedas con los costados exteriores y compuestos de una caja 6 depsito, cuyo fondo de chapa puede hacerse bascular por la accin de un contrapeso/, disposicin que permite introducir el combustible en las cmaras sin que se escapen los gases. Con objeto de que el combustible se distribuya del mejor modo en el fondo de las cmaras, generalmente se colocan tres tragantes tolvas para cada dos cmaras contiguas (la del medio sobre el muro de separacin), y adems, en el centro de la bveda de cada cmara se dejan unas aberturas (cerradas por tapones) c, c (figu-

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QUMICA y METALURGA

ra iji) por las que se puede examinar el interior y, en caso necesario, introducir unos espetones para hurgar y arreglar el combustible como convenga. La combustin puede activarse ms menos por medio de un regulador, que facilita entorpece la llegada del aire las parrillas por las galeras de servicio G, G y tambin por tubos que inyectan chorros de vapor cuando se quiere obtener tiro forzado y gas mixto [210j. El objeto, como se sabe, es conseguir que slo se queme la parte de carbn en contacto con las parrillas, fin de que los productos de esta combustin poco activa, al atravesar las capas de combustible amontonadas encima, se transformen en su mayor parte en xido de carbono.
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Fig. 181

En la antigua disposicin de Trubia que representan Inseguras JJi y IJ2, los productos gaseosos de cada grupo batera de cuatro gasgenos salan por los conductos h, h' (fig. ij2) reunirse en un colector depsito comn m ni establecido lo largo en la parte superior de las cmaras, pero de tal modo que, corriendo descorriendo unas planchas de separacin n, se poda aislar comunicar

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la parte de depsito correspondiente cada cmara, para emplear el nmero de stas que conviniese. Lo mismo puede conseguirse cuando los gasgenos estn en una fila como los actuales de Trubia, porque cada uno de ellos comunica por su parte superior con una cmara que, su vez, est en comunicacin con el colector caera general por la que se dirigen los gases los recuperadores, y para que no funcione un gasgeno basta correr una plancha de hierro que cierra la comunicacin entre dicho gasgeno ) su cmara superior correspondiente.

Pig. 132 En las antiguas instalaciones de hornos Martin-Siemens se colocaban los gasgenos cierta distancia del horno, sin duda para evitar la molestia de los humos y del polvillo del carbn; y con objeto de facilitar el tiro de los gases combustibles hacia los recuperadores y el laboratorio, se juzgaba necesario establecer los gasgenos un nivel algo ms bajo que el homo, ligando el depsito comn de los gases con el conducto subterrneo C de admisin en el horno, por medio de una tubera en forma de sifn (fig. iji) que tena tambin por objeto condensar el vapor de agua y los betunes que contenan los gases. Esto ofreca el inconveniente de que los gases perdan mucho calor en ese largo trayecto, y hoy se considera preferible establecer los gasgenos al lado mismo de los hornos enfrente de ellos como en Trubia, de manera que los gases desemboquen directamente en el depsito subterrneo de distribucin para pasar los recuperadores. El combustible que se emplea en los gasgenos Siemens es ge-

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QUMICA Y METALURGIA

neralmente la hulla. En Trubia usan toduno procedente de la cuencacarbonfera de Langreo, y por trmino medio el consumo es de 700 kilogramos de carbn por tonelada de acero. No existen all aparatos para la epuracin fsica y qumica de los gases combustibles, por lo que es preciso limpiar con frecuencia las caeras de comunicacin C (figuras ijiy IJ2) entre los gasgenos y el horno, para desprender de las paredes los betunes, que de otro modo acabaran por obstruir la salida. 2 8 5 . R e c u p e r a d o r e s d e c a l o r . En la disposicin ideada por los hermanos Siemens (y esto es lo que constituye su

Fig. 133 principal invento) los gases combustibles y el aire con que han de quemarse pasan, antes de reunirse* en el laboratorio, calentarse fuertemente en unas cmaras estufas que se denominan regeneradores, ms propiamente, recuperadores de calor (i).
(I) Estos hornos de calor regenerado fueron empleados por primera vc2 de un modo prctico en 1&60, por Guillermo Siemens, de Londres, y Federico Siemens, de Dresde.

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Los recuperadores son cuatro grandes cmaras A, B, C, D Cfigu^<* JJh situadas debajo mismo del laboratorio del horno en los costados de ste y llenas de ladrillos refractarios, apilados de modo que presenten la mayor superficie los gases y al aire que atraviesen las cmaras, pero sin impedir su circulacin. Las dos cmaras centrales B y C, que se destinan la entrada del aire, son un 25 un 50 por 100 ms grandes que las extremas A y D, destinadas al paso de los gases combustibles, fin de que las primeras puedan suministrar el volumen de aire necesario para la combustin completa de los gases. Cada uno de los recuperadores com"unica con el laboratorio por conductos a,b,c,d, que desembocan en los costados de aqul, y tiene adems comunicacin subterrnea con un depsito central situado debajo de la plataforma del horno (como indica el corte transversal de \2 figura 1J4), y en el que, por el adecuado juego de unas compuertas M y N colocadas en el interior de los cuerpos cilindricos de hierro Py Q, pueden ponerse alternativamente en comunicacin los recuperadores centrales de aire B y C (fig. rjj) con el conducto de admisin de aire G 6 con la chimenea de escape H, segn la posicin que se d la compuerta M, y los recuperadores de gas A y D, con el conducto E por donde llegan los gases del

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Fig. 134

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gasgeno, con la misma chimenea H, segn se gire uno otro lado la compuerta N. Los dos pares de recuperadores A-B y C-D funcionan alternativamente. Mientras uno de los pares, el A-B, por ejemplo, se utiliza para calentar los gases y el aire que entran respectivamente por sus dos cmaras A y B, el otro par C-> recibe los productos de la combustin su paso para la chimenea y almacena el calor que stos le ceden. En la posicin de las compuertas que indica la figura, los gases procedentes del gasgeno por el conducto E (fig. ijj) se calientan al atravesar el recuparador A, siguen por los conductos a y van quemarse al laboratorio, con el aire que llega por los conductos b, despus de haberse calentado su vez al atravesar el recuperador B, gemelo del A; y entre tanto, los productos de la combustin salen por los conductos f y </, calientan al pasar los recuperadores C y D y se dirigen la chimenea. Al cabo de cierto tiempo, cuanto los recuperadores A y B han perdido bastante calor, se cambia la posicin de las compuertas M y iV y se da entrada al aire y los gases respectivamente por los recuperadores C y D,y^ bastante calientes, en tanto los primeros, A y B, reciben los productos de la combustin y se calientan nuevamente. Tanto las compuertas M y N para el cambio de las entradas de los gases y del aire, como los registros de admisin de ambos y de la chimenea, pueden moverse con facilidad desde la misma plataforma de trabajo del horno, por medio de palancas articuladas, segn se indica en Xajigura IJ4, regulndose as como convenga, y las simples indicaciones del maestro fundidor, la marcha del horno. Al principio, cuando los recuperadores estn fros, el cambio de posicin de las compuertas se verifica cada cuatro cinco horas; pero medida que aqullos se van calentando ms, es tambin ms frecuente el cambio, y al final de la operacin suele hacerse cada cuarto de hora para obtener las ms altas temperaturas. 2 8 6 . Laboratorio.- Es de planta rectangular, con la solera de forma cncava y ligeramente inclinada hacia uno de los lados mayores en que se abre la piquera agujero de colada (figuras

133 y 134)
La bveda que cubre el laboratorio se construa antes bastante rebajada hacia el centro, como indica la figura 133, con objeto de

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obligar las llamas estar ms en contacto con el bao y con las paredes; pero despus se ha visto que es preferible en todos conceptos dejar ms desahogado el laboratorio, dando la bveda forma cilindrica con generatrices paralelas al lado mayor, ms alta todava, como se ve en la figura ij, y disponiendo los conductos de entrada del aire y los del gas en tal forma, que los gases combustibles se encuentren rodeados por el aire y mezclados con l desde el momento de su entrada en el laboratorio. De este modo, la combustin de aqullos podr ser ms completa y mejor utilizado, por lo tanto, el combustible, y las llamas podrn tambin desarrollarse con mayor libertad ei! el laboratorio, sin atacar directamente las paredes del horno ni la superficie del bao metlico.

Fig. 135

La base del horno est formada por gruesas planchas de fundicin , asentadas sobre unos muretes de ladrillos que dejan entre s espacios libres por los que circula el aire exterior, con objeto de impedir que se funda corroa la fundicin con la elevada temperatura que se produce en el laboratorio: y sobre esas planchas, se forma la solera, con un lecho de ladrillos refractarios y varias capas apisonadas de arena silcea muy pura que, aglomerndose por el calor, constituye un piso de gran resistencia. En la parte anterior del horno hay generalmente tres puertas de c a r g a / , / , / , por las que se introducen los materiales y se observa

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la marcha de la fundicin, cuyo efecto pueden abrirse cerrarse voluntad por la accin de unas palancas con contrapeso. En el lado opuesto est el agujero de colada que se mantiene cerrado durante la fundicin con un tapn de arcilla y que, como indica el corte de Id^figuraiJ4, desemboca en la parte exterior del horno en una canal semicilndrica de hierro r revestida de barro refractario, por la que cae el metal al caldero de colada cuando se sangra el horno. Al pi mismo de ste y en su parte posterior correspondiente al agujero de colada, se abre Xsi/osa de colada, F, en la que se colocan las lingoteras para recibir el metal y por cuyos bordes, provistos de los correspondientes rieles, marcha el carretn que sostiene el caldero de colada. 2 8 7 , M a r c h a d e u n a fundicin. Para poner en marcha el horno Martin-Siemens, se empieza por encender los gasgenos, y cuando los gases producidos por la combustin incompleta y la destilacin de la hulla llegan al laboratorio, se abren tambin los registros de admisin del aire y se prende fuego aqullos quemando unas virutas. Segn el color de las llamas, se regula la entrada del aire para entretener como convenga la combustin, y cuando el horno ha adquirido una altsima temperatura, se procede la carga de los materiales de fusin, introduciendo primero el h'ngote de hierro colado y seguidamente el hierro acero en barras, retales, recortes, bolas de puddlado, mazarotas, virutas, etctera, etc. Despus que el bao empieza hervir (al cabo de tres cuatro horas), se van echando cada quince veinte minutos dosis graduadas de un mineral de hierro muy rico y muy puro, que proporciona el oxgeno necesario para reducir el exceso de carbono, y cuando se presume que la operacin est cerca de su trmino, se toman con un cazo enmangado pequeas muestras, que se forjan, rompen y examinan rpidamente para juzgar del grado de carburacin del bao, efectundose en su consecuencia nuevas adiciones de mineral y algunas veces de piedra caliza para hacer ms fusibles las escorias, hasta que las muestras acsenlas condiciones convenientes.

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Para un ojo muy ejercitado, y en fundiciones de aceros corrientes, puede bastar el aspecto de la fractura de las muestras para juzgar del grado de carburacin; pero si se quiere proceder con mayor fundamento, se someten aqullas un anlisis rpido por el procedimiento coloritntrico de Eggertz, cuyo efecto, se sacan de las mismas muestras una pequea cantidad de limaduras (10 centigramos) que se tratan por una dosis de cido ntrico variable segn la clase de acero (1). La operacin se efecta en una probeta graduada, aadiendo agua destilada hasta que la disolucin tome el mismo color de otra muestra previamente preparada; y segn la cantidad de agua que sea preciso aadir para conseguir aquel resultado, sea, segn la graduacin que llega el lquido en la probeta, se deduce acto continuo la dosis de carbono del acero que se analiza. Cuando por estas pruebas anlisis expeditos se juzga que ha llegado el afino al grado conveniente, hay que proceder, antes de la colada, las adiciones finales de ferro-manganeso espiegeleisen, cuyo objeto es el mismo indicado en el procedimiento Bessemer [ 2 7 7 ] , aadindose tambin muchas veces, para evitar las sopladuras, algunas dosis de ferrosilicio y una pequea cantidad de aluminio en el momento de la colada. La fusin del acero dura, por trmino medio, de siete ocho horas, siendo esto una ventaja ms del sistema, porque durante ese tiempo cabe modificar como convenga la dosis de carbono y la calidad del producto. Las dimensiones de los hornos varan segn las cantidades de acero que se desean obtener la vez: los hay hasta de 50 toneladas, pero las dimensiones medias son de 12 15.
(I) Para lo centgrados de limaduras, se emplean: 3*5 cm.^ de cido ntrico en los aceros con menos de u'25 por 100 de carbono. 3 o'as 0*30 4 0*30 0*50
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En Trubia existe hace aos uno de 15 toneladas y hay tambin construido y punto de inaugurarse con los nuevos talleres de acero otro de 40 toneladas, para poder fundir, entre los dos, lingotes hasta de 55 toneladas. Tambin disponen all de otro pequeo horno de 4 toneladas, establecido segn las modificaciones propuestas por Harvey para economizar combustible, y que consisten substancialmente en volver hacer pasar por la capa de hulla del gasgeno parte de los productos de la combustin, para recoger all nuevas dosis de carbono y pasar quemarse otra vez en el laboratorio. Por este sistema, y utilizando mejor el calor de los gases antes de salir por la chimenea, se crea obtener gran economa de combustible; pero la diferencia, al menos en el horno de Trubia, n parece muy grande.

288. Procedimientos cido y bsico. Por las mismas razones expuestas en el siste'ma Bessemer, los hornos Martin-Siemens revestidos con los materiales refractarios ordinarios (cidos) no permiten obtener buenos aceros, sino empleando primeras materias desprovistas de fsforo y azufre. Se puede en ellos afinar descarburar la fundicin, pero no depurarla. El buen resultado obtenido para la desfosforacin de los hierros colados con los convertidores bsicos Thomas indujo cambiar tambin en estos hornos la naturaleza del revestimiento refractario, para poder utilizar hierros y fundiciones de cualquier procedencia, originndose as el procedimiento llamado bsico, que es el empleado ms generalmente en el da. La nica diferencia esencial entre el primitivo sistema cido y el bsico consiste en la naturaleza del revestimiento interior. En el horno cido, la solera se prepara con arena silcea muy pura, mezclada no con arcilla, y las paredes y la bveda son de ladrillos refractarios silceos. En el horno bsico, slo la bveda (y si acaso, por economa, los pies derechos que la sostienen) son de ladrillos silceos: las paredes se construyen con ladrillos refractarios de doloma (carbonato

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de cal y magnesia) de magnesia, que son ms resistentes, aunque ms caros, y la solera se prepara tambin con las mismas materias bsicas pulverizadas, sobre un lecho de ladrillos de magnesia. Tambin se emplea para el revestimiento interior de los hornos un mineral de hierro y cromo llamado cromita, procedente de Siberia y del Asia Menor, que es de carcter neutro y una de las materias ms refractarias que se conocen, ofreciendo la ventaja de no sufrir los desperfectos que en las otras materias refractarias ocasiona la accin corrosiva de las escorias unida la altsima temperatura.

289.

Productos del sistema Martin-Siemens.

El procedimiento bsico permite obtener aceros de superior calidad con hierros y fundiciones de cualesquiera clase, siempre que la dosis de azufre (que es el cuerpo ms difcil de eliminar) no exceda de o'5 por loo, y ofrece, por lo mismo, grandes ventajas para los establecimientos de la industria particular, como la fbrica de La Felguera en Asturias, que tiene en marcha tres hornos de esta especie con revestimiento neutro de cromita y alimentados por 12 gasgenos. , Tanto por el procedimiento bsico como por el cido se pueden obtener aceros de las condiciones ms variadas. Sin embargo, el horno bsico se presta mejor para la fabricacin, previo un afino ms prolongado, de los aceros extrasuaves, que encuentran tambin ms numerosas aplicaciones en la industria y ms fcil salida en el comercio, porque reemplazan con notorias ventajas, en casi todos los casos, los antiguos hierros obtenidos por soldadura. As, la fabricacin de estos aceros extrasuaves hierros fundidos, como tambin se les llama, en el horno Martin-Siemens, ha tomado ltimamente mucho mayor desarrollo que la fabricacin del acero propiamente dicho, y de ese metal bsico extrasuave se fabrican las planchas y las barras de diversos perfiles que se emplean ya en la mayor parte de las construcciones. Partiendo de una frmula de fusin en que la dosis de fsforo no pase de i'2 por 100, no es difcil obtener aceros con menos de 0*05 por 100 de dicho metaloide. Para obtener los aceros semiduros y de condiciones especialsimas que necesita la artillera, es ms conveniente el procedimiento cido, empleando primeras materias de absoluta confianza, y esta

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QUMICA Y METALURGIA

clase pertenecen los hornos de Trubia, en los que se fabrica corrientemente acero de todas clases, desde los extrasuaves, propios para herrajes y toda suerte de piezas de forja, hasta los aceros cromados para proyectiles perforantes y herramientas. En general, los aceros Martin-Siemens se consideran de superior calidad y de mayor confianza que los productos similares Bessemer Thomas. Es incontestabledice el notable metalurgista francs Valton que, sea cualquiera la perfeccin con que se produzca en el da el metal Bessemer, la facilidad que ofrece el procedimiento Martin de probar la calidad del metal antes de la colada y de corregirla en uno otro sentido hasta el lltimo minuto, constituye una superioridad verdadera de este sistema. Es con frecuencia el tnico que permite satisfacer de un modo absolutamente seguro las exigencias de pliegos de condiciones cada vez ms severos. No mucho, por tanto, que los consumidores exijan, en determinadas circunstancias, que el metal que se les entregue provenga exclusivamente de los hornos Martin. Adems, debe tenerse en cuenta que el procedimiento Thomas requiere fundiciones fosforosas de composicin bien determinada, en tanto que el horno Martin-Siemens bsico admite toda clase de hierros colados.
En EspaBa, la Sociedad metalrgica Duro y C", de La Felguera, tiene tres hornos de 12 toneladas, con revestimiento neutro de cromita, que producen aceros extrasuaves corrientes, por desfosforacin, con 40 kg. de lraile de rotura y 30 por 100 de alargamiento, 6 acero para la Marina con lingote y retal exentos de fsforo. La Sociedad annima Vizcaya posee cuatro hornos de 12 toneladas, dos con revestimiento cido y dos bsico. La Fbrica de Atieres tiene un horno de 14 16 toneladas con revestimiento neutro, para la produccin de acero extrasuave de construcciones; y por ltimo, algunas otras pequeCas fbricas de Vizcaya y de Guipiizcoa, como la de Elgibar, disponen tambin de hornos Martin-Siemens de tres cuatro toneladas con revestimiento silceo.

2 8 0 . Ejemplos.Para fijar mejor las ideas en aquellos pormenores que no pueden puntualizarse en una descripcin general, continuacin inclumos la marcha de tres operaciones verificadas en el homo Martin-Siemens de 15 toneladas de Trubia, la primera para obtener acero cromado de proyectiles perforantes, la segunda para acero de artillera y la tercera para acero suave de forja. i. Fundicin de acero cromado para proyectiles perforantes (11 de mayo de 1896):

LECCIN TRIGSIMAOCTAVA

3^^
Kilogramos.

Carga del horno..

Lingote de hierro al cok para afino, de Bilbao (so por loo). \ Botas planchuelas de hierro procedentes de los hornos de puddlar (30 por 100) Retales de acero cromado, virutas, mazarotas (ao por 100), Total.

5- 0 0 0 3
10 000

3 .,00o

.000

La carga del lingote comenz las 6-40' y termin las 7. La del retal empez las 7-5' y concluy las 7-30'. El bafio estaba fundido las 10-50' y se le vio hervir las li-ao'. Desde las 12-50' las 2-40' se hicieron siete adiciones de mineral (campanil de Bilbao) de 50 kg. cada 20'. Total de mineral, 350 kg. A las 3-15' se sac una muestra que acus en el anlisis colorimtrico de Eggertz una carburacin de 0*67 por 100, considerada conveniente. Alas 3-35' se hicieron las adiciones de 66 kg. (o'66 por loo) de ferromanganeso al 85 por 100, de 160 kg. (l * por 100) de ferro-cromo al 60 por l o o , y de 80 kg. (o'8 por loo) de ferro-silicio al 12 por 100. Se col el metal las 3-45', aadiendo en la canal de colada, en varios trozos, 900 g. de aluminio. Se obtuvieron cinco lingotes con peso total de 8.960 kg., y cuyo anlisis definitivo acus o'80 por lOO de carbono y I '04 por 100 de cromo.

2."

Fundicin de acero para artillera (12 de mayo de i8g6):


* Kilogramos.
3.,20o 3 .300 8,. 0 0 0

Lingote de hierro al cok para ano, de Bilbao (40 por 100). Bolas planchuelas de hierro puddlada (40 por l o o j . . Retales de acero de artillera (30 por 100) Tata!

La carga del hngote comenz los 8-40' y termin las 8-50'. La del retal empez las 8-50' y.termin las 9-10'. El bafio fundi las 12-50' y se le vio hervir la 1-25'. Inmediatamente se hizo una primera adicin de 92 kg. de ferro-manganeso al 85 por ICO para desazufrar. la 1-30' y la 1-50' se hicieron dos adiciones de 40 kg. de campanil. las 2-40' se sac una primera muestra que, por la simple fractura, se vio tena excesiva carburacin, por lo que se hizo acto seguido, las 2-50', otra adicin de 50 kg. de campanil. Total de mineral, 130 kg. A las 3.5' se sac una segunda muestra, que,acus en el anlisis colormtrico una carburacin conveniente de 0*50 por loo. A las 3-40' se hizo la segunda adicin de 62 kg, de ferro-manganeso, que con la efectuada despus de fundir, arrojaba 154 kg. (cerca del 2 por 100), y adems se aadieron 72 kg. (o'88 por (oo) de ferro-silicio al 12 por 100,

382

QUMICA y kfETALURGIA

I^a colada se efectu las 3-46', afiadiendo en varios trozos 700 g. de aluminio. Se obtuvieron dos lingotes con peso total de 7.300 kg., que acusaron en el anlisis definitivo 0*56 por 100 de carbono y o'60 por lOO de manganeso.

3. Acero suave de forja con destino la Fbrica de Oviedo (2 de Junio de 1896):


Kilogramos. jiL ,' ) '*'' 1 ' Lingote de hierro j}ara molderas (40 por 100) Retales de hierro y acero (28 por 100) Bolas de puddiado (20 por 1 0 ) Virutas de acero (12 por loo).. Total 3923 2.744 1.960 1.176 9800

La carga del lingote empez las 6-15' y termin las 6-35'. La del retal comenz las 6-40' y concluy las 7-50'. El bafio fundi las 11-40' y se le vio hervir la 1-20'. Desde las 11-50' las 5-5' se hicieron 16 adiciones de 60 kg. de campanil cada veinte veinticinco minutos; en total, 960 kg. de mineral. A las 5-10' se tom una muestra, que #cus en el anlisis colorimtrico una carburacin conveniente de o'11 por loo. A las 5-40' se hicieron las adiciones finales de 98 kg. (l por loo) de ferro-manganesQ al 85 por loo y 86 kg. (o'88 por 100) de ferro-silicio al 12 por too. Se col las S-47'i afiadiendo en varios trozos I kg. de aluminio. Se obtuvieron 33 lingotes con peso total de 8.530 kg., y el anlisis definitivo acus o'14 por loo de carbono y 0*32 de manganeso.

Ijeccin

30."

TRATAMIENTO COMPLEMENTARIO DEL ACERO \


Colada del acero. Lingoteras. Calderos y griias de colada. Estructura de los lingotes de acero fundido. Causas de las cavidades y burbujas. Modos de remediar estos defectos. *

291. Colada del acero. Lingoteras. Salvo el caso, que ms adelante explicaremos, del moldeo directo en piezas de forma determinada, por lo comn el acero fundido se cuela en unos moldes de fundicin de hierro llamados lingote-

LECCIN TRIGSIMANOVENA

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ras, que generalmente son de forma tronco-piramidal y estn abiertas por los dos extremos. Las lingoteras A A (figuras 136 y 137) se colocan en la fosa de colada apoyadas por su base mayor sobre unas gruesas planchas de f u n d i c i n BB que constituyen el fondo del molde, y merced su forma troncopiramidal, para efectuar el desmoldeo despus de solidificado el acero, basta suspender las lingoteras con la misma gra que sirvi para colocarlas: de este modo, el lingote se desprende por su propio peso y queda en el fondo de la fosa de colada. Para facilitar los trabajos de colada y desmoldeo, en los casos que haya de distribuirse el metal en gran nmero de moldes para obtener lingotes relativamente pequeos, como sucede en la fabricacin de rieles de ferrocarril, conviene emplear unas lingoteras giratorias como las representadas en la figura 138, las cuales, col cadas de pi sobre su base menor, cuando despus de llenas se suspenden por los muflones, basculan al menor esfuerzo, soltando el lingote y volviendo recuperar su posicin una vez vacas. La seccin de las lingoteras, en los casos Fig. 138

ET

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de que el lingote deba estirarse al laminador en barras planchas, es generalmente cuadrada rectangular con las aristas redondeadas (fig. 137); pero tratndose de grandes bloques destinados forjarse en forma cilindrica tronco-cnica con martillos-pilones prensas de gran potencia (como sucede en la fabricacin de artille^ ^^^^^y ra), es preferible emplear lingoteras de seccin octogonal (figura 136), porque de este modo se puede forjar el Fig. 139 Fig. 140 lingote por tres caras la vez en un yunque de ngulo recto, como indica I figura 139, en tanto que para forjar en la misma forma cilindrica tronco-cnica un lingote cuadrangular (fig. 140), seria preciso atacar sucesivamente las aristas con la cabeza de la prensa martillo en el sentido de las bisectrices de los ngulos, que son precisamente las lineas de menor resistencia del lingote y por donde con ms facilidad puede agrietarse (1). En Trubia se han empleado tambin para los lingotes de mayor tamao unas lingoteras octogonales, cuyas caras presentan una ligera Fig. 141 concavidad (fig. 141), que parece favorecer la expulsin de los gases y la estructura del metal. La altura de las lingoteras suele ser unas tres veces el dimetro de su seccin transversal media. 2 9 2 . C a l d e r o s y g r a s d e c o l a d a . P o r lo comn, en los aceros de carburacin media, como los de artillera,
(1) Cuando se examina al micnxcopio la seccin recta de un lingote convenientemente preparada para hacer resaltar el tejido celular, se v claramente que las clulas compuestas, entrelazadas en el centro, se van prolongando en sentido normal las caras medida que se aproximan la periferia, y las agujas que aqullas forman se cortan segtin las bisectrices de los ngulos, determinando en ellas lneas de menor resistencia.

LECCIN TRIGSIMANOVENA

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que no es preciso colar mu)' alta temperatura, el metal no se vierte directamente en las lingoteras al salir del horno. Cuando la fusin se verifica en crisoles y, en su consecuencia , hay que verter el contenido de muchos de stos para llenar un molde, es conveniente, con objeto de facilitar la operacin de la colada y para conseguir tambin que se mezcle el producto de los diversos crisoles antes de que caiga el metal la lingotera, disponer varias canales de chapa de hierro revestidas de arcilla refractaria que converjan A un recipiente embudo de los mismos materiales coloca-j,-___^___^ ..,;^~^ do encima de la lingotera , como indica la figura 142, que representa la disposicin empleada antes en Trubia para colar el acero de las piezas de campaa Sotomayor. Cada obrero vierte el contenido de su crisol en el punto de la canal ms prxima que se le designa, y de este modo, con una previsora distribucin del personal entre los diversos hornos y canales, es ms fcil conseguir que la colada se efecte con el orden y rapidez convenientes. Cuando, por el contrario, el contenido de un horno convertidor deba distribuirse entre varias lingoteras, que es el caso ordinario en los procedimientos Bessemer y Martin-Siemens, se recibe todo el metal fundido al salir del horno en un gran recipiente caldero de colada, que luego se transporta por medios mecnicos sobre las distintas lingoteras para verter en ellas el acero, llenndolas sucesivamente.

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QUMICA Y METALURGIA

Estos calderos (fig. 143) son de chapa de hierro revestida interiormente de barro refractario, cuyo espesor va aumentando hasta el fondo que presenta alguna inclinacin hacia la abertura inferior a, por donde pasa el metal del caldero las lingoteras. Dicha abertura se cierra con una cnula tapn tronco-cnico de arcilla >, colocada al extremo de una varilla cb cubierta tambin de materia refractaria. La varilla cb se encorva sobre el borde del calFig. 143 dero y se une por la parte exterior de ste una cremallera; de modo que, actuando sobre un manubrio, se puede subir bajarla cnula b y , por consiguiente , abrir cerrar la abertiva de colada a. Los calderos de colada estn montados, por lo comn, en

Fig. 144

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unos carrillos movibles lo largo de la fosa de colada sobre rieles dispuestos en los mismos bordes de ella. Cuando los calderos no son de gran tamao, dos manubrios colocados los extremos del eje motor de un engranaje, permiten transportar fcilmente el carrillo de un punto otro de la fosa. Adems, el caldero est montado en el carrillo sobre dos muoeras, con el fin de que se le pueda dar todas las inclinaciones para recomponer limpiar su fondo.

Fig. 145

En los grandes establecimientos, los calderos estn montados sobre gras que pueden ser hidrulicas y giratorias, como se indica en la figura 144, cuando las fosas se disponen en semicrculo, de vapor y movibles sobre carriles para marchar lo largo de las fosas (fig. 145), cuando stas son rectangulares, disposicin que permite emplear mayor n-

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mero de lingoteras; siendo en ambos casos susceptible el caldero de subirse bajarse como convenga, sea para recibir el metal de los hornos convertidores, sea para verterlo en lingoteras de distinta altura. Tambin se emplean hoy para el servicio de las fosas de colada potentes gras elctricas, como la de 75 toneladas existente en los nuevos talleres de Trubia. Los calderos de colada, lo mismo que las canales y recipientes en el caso de la fundicin en crisoles, deben calentarse fuertemente antes de la operacin, con objeto de que el metal no se enfre y llegue todava bastante fluido las lingoteras. Los calderos pueden calentarse quemando en su interior cualquier combustible, incluso los mismos gases que se emplean en los hornos Siemens, que es el procedimiento ms limpio y expedito. Cuando los hornos Martin-Siemens se dedican la fabricacin de aceros extrasuaves que slo pueden mantenerse fluidos muy alta temperatura, no conviene emplear calderos de colada. Es preferible verter directamente el metal desde el horno en las lingoteras, montando stas en una plataforma giratoria movible lo largo de la fosa de colada, de manera que se puedan ir presentando las diversas lingoteras moldes debajo del agujero de colada. En este caso, se dispone en la misma canal de colada del horno una especie de artesa que sirve de depsito al acero y en cuyo fondo hay un agujero que puede abrirse cerrase voluntad con una cnula tapn de arcilla, fin de evitar la prdida de metal al pasar el chorro de una lingotera la siguiente. Despus de llenar las lingoteras, si el metal tiene tendencia subir por el desprendimiento de gases, puede evitarse en parte echando encima unas paladas de arena, mejor, tapando cada lingotera con una chapa delgada de palastro que fija el metal de la superficie libre y echando despus encima arena hmeda.

287. Estructura de los lingotes de acero fundido. Si se examina la estructura de un lingote de acero fun-

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dido, antes de someterlo ningn trabajo de forja, es fcil advertir que la homogeneidad y sobre todo la compacidad del metal distan mucho de ser completas. En primer lugar, siendo el acero una mezcla de diversas aleaciones de hierro con el carbono, manganeso, silicio, fsforo, azufre, etc., que estn sujetas al fenmeno de la licuacin , la composicin de las capas superficiales que se enfran ms rpidamente ser distinta de las del interior y el fondo del lingote; pero estas diferencias de composicin en las diversas partes de la masa metlica tienen poca importancia en la prctica, porque el carbono, que es el elemento ms influyente (1), debe suponerse que, en virtud de su propiedad de transportarse de unas otras molculas en el interior de la masa [243], quede repartido por igual despus de las caldas que se someten los lingotes para forjarlos, templarlos, etc. No sucede lo mismo con la falta de compacidad, sea con los huecos, cavidades y burbujas (sopladuras) que presentan de ordinario los lingotes fundidos y que constituyen defectos muy importantes, porque, aunque puedan luego corregirse y hasta suprimirse al pareter por completo con los trabajos de forja, siempre presentarn soluciones de continuidad en la materia, dado que la temperatura que aquellos trabajos se efectan no es fcil obtener la soldadura de las paredes de las celdillas burbujas, sino solamente su ntimo contacto. El primero que ha estudiado este fenmeno ha sido el sabio metalurgistaruso Tchernoff, cuyos trabajos se conocieron y tradujeron en Francia en 1877. Segn sus observaciones, confirmadas por trabajos sucesivos, la seccin longitudinal de un lingote ofrece de ordinario el aspecto que indica la figura 146, con la parte exterior prxima las paredes de la lingotera sembrada de ampollas repartidas bastante uniformemente , como si fuesen producidas por gases que, no encontrando fcil salida por las paredes metlicas del molde por la pri(i) El azufre y el fsforo figuran en tan pequea cantidad en los aceros, que sus variaciones de unas partes otras apenas influyen en las propiedades del metal, y el silicio y el manganeso no acusan grandes diferencias en las distintas capas.

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mera costra exterior que se forma al enfriarse el acero, quedasen aprisionadas en la masa; un hueco irregular y cavernoso en la parte superior que penetra profundamente segn el eje en forma de embudo, y una zona esponjosa que rodea este cono embudo de contraccin y que va hacindose ms compacta medida que se aleja de aqul. La seccin transversal recta de la parte superior del lingote en que se encuentra el embudo de contraccin, presenta del exterior al interior, segn el mismo Tchernoff: 1., una zona superficial formada por agujas cuyo eje de cristalizacih es normal la superficie de enfriamiento; 2., una capa de aglomeraciones granulares de formas polidricas irregulares; 3., una zona intermedia de Fig. 146 estructura brillante y compacta, y 4., la envuelta esponjosa que rodea el embudo de contraccin. As, pues, la parte sana, compacta y resistente del metal, caracterizada por su estructura cristalina y grano fino y unido, slo se encuentra en el interior del lingote, por debajo del embudo de contraccin y extendindose algo tambin la zona anular comprendida entre la costra superficial y la envuelta esponjosa que rodea el embudo. 2 8 8 . C a u s a s de l a s c a v i d a d e s y burbujas. Los defectos que presentan los lingotes de acero, son debidos dos causas principales: i.^, la contraccin que experimenta el acero fundido al solidificarse, y 2.^, el desprendimiento de gases durante el perodo de la solidificacin. Cuando se cuela el acero en una lingotera, el enfriamiento se verifica del exterior al interior. En contacto con las paredes del molde, empieza por formarse una costra que toma su contraccin y sobre la cual vienen fijarse sucesivamente las capas inmediatas; de manera que, sumndose las contracciones de esas diversas capas, el resultado final ser dejar un hueco en la parte correspondiente las ltimas capas que se solidifican, sea en el interior del

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lingote. Si se supone que las tres dimensiones de las lingoteras sean iguales, que no pesen unas capas sobre otras y que el enfriamiento se verifique por todos lados en iguales condiciones, el hueco de contraccin ocupara el centro del cubo; mas si las lingoteras afectan la forma ordinaria tronco-piramidal, el hueco se alargar en el sentido del eje, y por efecto de la presin de las capas superiores sobre las inferiores, tomar la forma indicada del cono embudo de contraccin. El efecto ser tanto ms sensible, cuanto ms se contraiga el metal al pasar de lquido slido: por eso el embudo es mucho ms pronunciado en los hierros y aceros, cuya contraccin lineal oscila entre V50 ^ "T" 1"^ ^" ^^^ fundiciones que se contraen mucho menos ('/ge). Las ampollas y defectos que se acumulan en las partes exteriores del lingote, provienen sin duda de los gases que lleva el metal fundido en disolucin de los que se producen durante el enfriamiento , cuyas burbujas, no encontrando salida por la primera costra exterior, quedan all aprisionadas. Estos gases se componen, principalmente, segn la opinin ms generalizada, de hidrgeno proviniente de los gases combustibles de la descomposicin del vapor de agua del aire, y de xido de carbono que se forma durante el enfriamiento por la reaccin entre el carbono y el xido de hiero disuelta en el metal.
Tambin el acero fundido puede tener en disolucin grandes cantidades de zoe procedente del aire que activa la combustin; pero este gas parece que se desprende en su mayor parte antes de la colada, lo que no sucede con el hidrgeno, sin que se pueda explicar la razn de esta diferencia.

VA desprendimiento de gases produce dos efectos distintos: primero, la ebullicin que se nota en el metal en el momento de la colada; y segundo, la subida del acero en las lingoteras, que se verifica algo despus, cuando ya la capa superior est solidificada. Los anlisis repetidos demuestran que los gases que se desprenden del metal durante la ebullicin se componen principalmente de xido de carbono, mientras que los encerrados en las cavidades ampollas se componen casi tnicamente de hidrgeno. Las burbujas se acumulan principalmente en las primeras capas del lingote, repartidas con cierta uniformidad y ms menos distancia de la superficie exterior, segiin el espesor de la primera costra que se fija. Generalmente afectan la forma alargada de pera, con su eje normal la superficie de enfriamiento y su parte ms ancha

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hacia el interior del lingote; lo que puede explicarse fcilmente, si se considera que despus, de formadas cerca de la superficie las primeras pequeas ampollas, las burbujas sucesivas de los gases desprendidos, encontrando ya duro el metal ms prximo la costra, slo pueden aumentar las dimensiones de aquellas primeras ampollas en las partes ms interiores en que el metal est todava lquido. Las cavidades prximas la superficie son ms perjudiciales que las interiores, porque, aunque se las haga desaparecer la vista por los trabajos de forja, originan grietas, pelos, hojas y otros defectos cuando se someten las piezas concluidas esfuerzos de flexin.

289. Modos de remediar estos defectos.Para


atenuar, ya que no sea dado impedir del todo, la formacin de cavidades y burbujas, pueden ettplearse diversos procedimientos. Primero.El primero y el ms eficaz de todos es sin duda ac tuar sobre la composicin qumica dl acero para contrarrestar la disolucin de los gases en presencia la formacin de otros nuevos, y adems obtener, si es posible, el metal en condiciones tales que se presten muy poco la formacin y disolucin de los gases. En esto ltimo estriba cabalmente una de las ventajas incontestables del procedimiento de fusin en crisoles sobre todos los otros, para obtener piezas fundidas casi desprovistas de defectos, sin necesidad muchas veces de aadir materias que se opongan al desprendimiento de los gases. En los procedimientos Bessemer y Martin-Siemens, en que el bao est expuesto acciones oxidantes enrgicas, se puede contrarrestar la accin del xido de hierro sobre el carbono, mediante la adicin de una materia susceptible de descomponer dicho xido, y ya se sabe que con este objeto se emplean en aquellos procedimientos las fundiciones especulares (spiegeleisen) los ferro-manganesos, que tienen adems la ventaja de atenuar el efecto pernicioso del azufre [268]. En los aceros extrasuaves obtenidos por procedimiento bsico, que llevan mayor cantidad de gases y de xidos en disolucin, no bastan las adiciones de ferro-manganeso; hay que recurrir tambin los ferro-silicios, cuya accin semejante la de los ferro-manganesos respecto al xido de hierro (ensayada ya con xito en 1871 en la fbrica RevoUier y Bietrix de Saint-Eiienne) es especialmente

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enrgica para impedir disminuir la disolucin y desprendimiento del hidrgeno. Empleados, sin embargo, solos y en la proporcin necesaria los ferro-silicios, tendran el inconveniente de producir un metal de mala calidad y de difcil forja y soldadura, causa de su excesiva dosis de silicio; y por esta razn, menos que se trate de obtener piezas moldeadas que no hayan de sufrir trabajo alguno de forja, conviene emplear, la vez de los ferro-silicios, los ferro-manganesos, que no ofrecen aquellos inconvenientes. Estas adiciones de siliciuros de hierro y manganeso poco carburados, han permitido la fbrica de Terre-Noire obtener desde 1878, en el horno MartinSiemens, aceros sin sopladuras y propio para el moldeo directo. La accin del aluminio sobre los gases es anloga la del silicio , aunque no se sabe todava si obra como desoxidante porque disfruta de la propiedad de mantener los gases en disolucin. De todos modos, es prctica ya muy generalizada, para obtener piezas sanas, aadir los hierros colados y al acero, en el momento de la colada, alguna pequea dosis de aluminio. En Trubia, desde que se sigue esta regla, aadiendo la fundicin de hierro una dosis de o ' I por 100 de alumnio, se ha conseguido reducir las prdidas en la fabricacin de proyectiles 4 2 0 3 por 100. Lo mismo que con el silicio, no conviene pasar de esas pequeas dosis de i 2 por 1000 de aluminio en los aceros, no ser que se trate de aceros para moldeo directo, en que la maleabilidad en caliente y la soldadura sean poco importantes. Segundo.Otro medio tambin bastante eficaz para evitar las cavidades y ampollas es el empleo de la mazarota, trozo excedente de metal que se funde en la misma lingotera en una complementaria colocada sobre aqulla y que se corta luego del lingote resultante. La mazarota ofrece la triple ventaja de actuar con su peso sobre las capas inferiores, dificultando el desprendimiento de gases; de proporcionar esas partes inferiores el metal necesario para llenar los huecos que tiende producir la contraccin, y de limitar de este modo la misma mazarota que ha de cortarse luego, por lo menos la parte ms alta del lingote, el cono de contraccin, permitiendo utilizar toda la parte inferior sana y sin cavidades interiores. Para que la mazarota llene mejor su objeto, conviene retardar

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todo lo posible su enfriamiento, y por eso es buena prctica revestir la parte de lingotera ella correspondiente con barro refractario, como se verifica en Terre-Noire, en el Creusot y en otras fbricas. Tercero.Es tambin conveniente para disminuir las burbujas y defectos, fundir los lingotes del mayor volumen posible, porque siendo as ms paulatino el enfriamiento del metal, estar menos expuesto al desprendimiento de gases. Si, por ejemplo, para una plancha una pieza cualquiera de acero se necesita un lingote de 300 kg., en vez de fundir lingotes de este peso, ser conveniente fundirlos de 600, mejor de 90c, y cortarlos despus de estirados en dos tres trozos. El trabajo de forja ser ms costoso y exigir medios ms potentes, pero ganar con ello doblemente la cantidad del metal, porque las burbujas tienen relativamente tanta menor importancia cuanto mayor s la seccin del lingote fundido. Cuarto.Se recomienda asimismo para disminuir las burbujas y otras faltas de los lingotes, en vez de verter directamente el acero en las lingoteras, colar por el procedimiento de sifn, que consiste Cfig. 147) en dar entrada al metal en las lingoteras por un bebedero que desemboca en su fondo. De este modo la temperatura de la masa lquida se mantiene ms uniforme y se evitan, sobre todo, esas gotas fras que producen las salpicaduras del acero cuando cae de gran altura sobre el fondo paredes de la lingotera y que pueden quedar incrustadas en la masa metlica*, pero es procedimiento poco empleado, porque complica bastante la operacin de colada y exige colar el metal muy caliente. Quinto.Por ltimo, se ha empleado en algunas fbricas, para impedir el desprendimiento Fig. 147

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de gases, la compresin del metal durante el enfriamiento en prensas hidrulicas de gran potencia. \.& figura 148 representa la disposicin ideada por Whitworth con este objeto. La lingotera est formada por anillos de acero superpuestos y revestidos interiormente de una delgada capa de barro refractario. Entre los anillos se dejan, para el desahogo de los gases, anas canales que desembocan en otras verticales abiertas en el cilindro de fundicin L que rodea los anillos y vrt" par que su vez est reforzado con G los sunchos de acero K, K. El conjunto del molde descansa en un carrillo C, en el que se le conduce bajo la cabeza G de una prensa hidrulica, que al ascender el carrillo entra exactamente en el hueco de la lingotera y comprime el metal con una presin de 600 kg. por cm." Este sistema exige muy costosa instalacin y no produce resultados proporcionales, porFig. 148 (lue la compresin slo se ejerce realmente sobre las capas superiores que se enfran mt^y pronto y no se comunica al interior de la masa. Es ms bien un forjado la prensa y no una compresin en lquido. Generalmente queda en el interior del lingote un hueco debido la contraccin, y por eso no suele emplearse el procedimiento sino cuando los lingotes deben ser luego barrenados taladrados.

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QUMICA Y METALURGIA

Leccin 40/
TRATAMIENTO COMPLEMENTARIO DEL ACERO.
(CONTINUACIN.) Forja del acero.Caldas. Hornos de recalentar.Pozos Gjers.Martillos y prensas. Recocido complementario de forja.Temple?Recocido complementario del temple.Acero moldeado.

290. Forja del acero. Por los procedimientos indicados en la leccin anterior y especialmente por las adiciones de ferro-manganeso y ferro-silicio, se pueden ya obtener piezas moldeadas exentas de cavidades y burbujas, y hasta se ha llegado preparar en algunas fbricas, por este sistema de moldeo directo que adquiere de d!a en da ms importancia, tubos y manguitos para caones de campaa y de sitio, plaza y costa. Sin embargo, siempre que el metal deba reunir determinadas condiciones de resistencia y seguridad, y la completa homogeneidad y compacidad que esto exige, como sucede en el acero que se destina las construcciones en general, carriles )' material mvil de ferrocarril, elementos de artillera, proyectiles perforantes, grandes ejes de maquinaria, etctera , etc, es muy conveniente someter el lingote, despus de fundido, un enrgico trabajo de forja que, adems de mejorar la estructura del acero, distribuyendo con mayor uniformidad sus elementos constitutivos y volviendo el grano ms fino y apretado [261], permite reducir las cavidades y ampollas, uniendo sus paredes, ya que la temperatura que se practica la forja no pueda conseguirse soldarlas. El efecto del trabajo de forja es tanto mejor y ms beneficioso al acero cuanto ms llegue reducirse con el estirado la primitiva seccin del lingote fundido [272]. Por eso en la fabricacin de elementos de artillera y otras piezas anlogas que necesitan un mximo de resistencia, es prctica dar las

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lingoteras una seccin media cuatro cinco veces tnayor de la que ha de tener el lingote despus de estirado, no existiendo realmente en esto ms limitacin que la impuesta por los elementos de forja de que se disponga. La forja de estos grandes lingotes de acero requiere el empleo de martillos-pilones prensas hidrulicas de gran potencia , para estirar primero el bloque en varias caldas y estamparlo despus la forma en que ha de pasar los talleres mecnicos; pero los lingotes de menor tamao que hayan de estirarse en barras, viguetas planchas, pueden forjarse desde luego al laminador. El trabajo de los laminadores nunca ser tan eficaz como el de los martillos las prensas para mejorar las condiciones del acero; pero es, en cambio, ms rpido y ahorra mucho combustible en las caldas. Por eso, desde que se pueden obtener lingotes bastante sanos y casi exentos de burbujas, se prescinde por lo comn de la forja al martillo-piln en la fabricacin corriente de barras y viguetas para construcciones, de rieles para ferrocarril, de planchas para calderas de vapor y para cascos de buques, etc., etc., sometiendo directamente los lingotes fundidos al trabajo de potentes cilindros de desbaste, en los que se da un primer estirado los bloques, que se cortan luego en trozos para pasarlos en otros laminadores menos potentes de conclusin. En todo caso, el trabajo de forja, por enrgico que sea, no basta reducir del todo el embudo de contraccin y corregir los defectos que all se acumulan. Hay que cortar siempre y desechar esa parte de la cabeza del lingote, que se extiende veces hasta una tercera cuarta parte de la longitud total. 2 9 1 . C a l d a s . H o r n o s de r e c a l e n t a r . A menos que se emplee el sistema de posos Gjers, que explicaremos despus, para forjar el acero es preciso dejar que se enfren por completo los lingotes despus de la colada y volver calentarlos de nuevo antes de la forja, porque la distribucin del calor durante el enfriamiento es poco adecuada para dicho

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trabajo. Al principio, cuando la parte exterior del lingote est la temperatura conveniente, el interior de la masa, que tarda mucho ms en enfriarse, conserva an un estado semifluido y podra rezumar al exterior bajo la accin del martillo la prensa; y si se espera que la parte interior alcance la temperatura conveniente para la forja, las exteriores estaran ya demasiado fras y no podran trabajarse. La primera condicin para que el trabajo de forja sea igualmente eficaz y provechoso en toda la masa, es que la temperatura del lingote sea lo ms uniforme posible en todas sus partes. Esta temperatura no debe ser tan baja que cueste gran trabajo deformar el lingote ni tan alta que se corra el peligro de quemar el acero. La teora celular fija bien el perodo ms conveniente para el trabajo de forja, entre la temperatura a de recalescencia y la 6 en que ya funde por completo el cemento. Antes de la temperatura a, el acero se deja trabajar muy difcilmente, y el metal, aunque gana en tenacidad y elasticidad, se vuelve muy quebradizo: despus de la b, el acero toma el estado pastoso de un mortero sin trabar y el cemento lquido se escurrira bajo el esfuerzo, dejando sin adherencia las granulaciones ferrosas. Las temperaturas mejores son, indudablemente, las prximas la b, pero sin rebasar este lmite, es decir, al rojo cereza y sin llegar al cereza (1). En la prctica, para abreviar el trabajo y economizar
( I ) En los talleres suelea apreciarse prcticamente las temperaturas de los hierros y aceros por los colores y matices que va tomando el meta] partir de la incandescencia. No es posible esublecer la correlacin exacta entre esos diversos matices y las temperaturas en grados centgrados; pero pueden admitirse las siguientes en nmeros redondos: Rojo naciente f Rojo obscuro sombro Rojo cereza cereza naciente
Cereza

5250 700 800


900

Cereza claro Anaranjado obscuro Anaranjado claro Blanco sudante. Blanco brillante

000 r. 100 i .OO 1.300 1.500

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combustible, aprovechando mejor las caldas, suele empezarse el trabajo temperatura demasiado elevada y concluirlo < 1 temperatura demasiado baja. Lo primero no e s , ciertamente, tan perjudicial como lo ltimo, si preside el debido conocimiento de los efectos de las caldas para no quemar el metal; pero deben evitarse en lo posible ambos extremos, por las razones indicadas. La calda se efecta en los hornos llamados de recalentar, que son de reverbero or/war/os, es decir, con hogar y parrilla para combustible slido, bien estn provistos de gasgenos , y algunos hasta de recuperadores Siemens, aunque estos ltimos slo suelen aplicarse en los hornos de recalentar de muy grandes dimensiones. Los hornos ms empleados para calentar los lingotes de dimensiones medias son los del sistema Boetius y los de Bicherou.x, de que ya se dio sucinta idea en la leccin 27.* Deben tener dimensiones adecuadas la longitud de los lingotes, y los hay del sistema Bicheroux hasta de 20 m. de largo, que se prestan muy bien al caldeo progresivo de los bloques, introducindolos por la extremidad m.^ls fra del laboratorio y acercndolos poco poco al altar parte ms caliente, lo que se facilita por la inclinacin que presenta la solera desde la puerta de entrada al altar. En los Estados-Unidos se emplean tambin hornos de recalentar alimentados por petrleo, combustible all muy barato.
2 9 2 . P o z o s Gjers. El acero, al salir de las lingoteras, conserva mayor cantidad de calor de la necesaria para el trabajo de forja; pero este calor est mal distribuido en la masa y no poda utilizarse prcticamente, hasta que en 1882 el ingeniero ingls Mr. John Gjers ide un medio sencillo de repartirlo con uniformidad en todas las partes de los lingotes, para forjar stos sin nuero consumo de combustible. Al efecto, se construye en la proximidad de la fosa de colada un macizo de mamposterfa, en el que se dejan abiertos unos pozos fosetas de las dimensiones convenientes para reFig. 149 cibir los lingotes (fig. 149). Los po-

^im^m^mmm

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zos estn revestidos de ladrillos refractarios, y su fondo se forma con una capa de cok menudo que permite variar su profundidad segn la longitud de los lingotes, cerrndose por arriba con unas tapaderas de fundicin revestidas de arcilla refractaria. Recin construidos los pozos, hay que desecarlos, dejando los lingotes al rojo en su interior y sin poner las tapaderas. Al cabo de algunos das y ya del todo seca la obra, se introducen los lingotes la mayor temperatura y se tapan los pozos. El calor del metal basta para poner rojas las paredes, y a partir de este momento puede empezar el funcionamiento normal de los pozos. El calor que ceden los lingotes la mamposten'a mantienen sta la misroa temperatura , y cuando se introduce un lingote un poco frfo, las paredes le prestan el calor que le falta. En todo caso, el lingote toma una temperatura uniforme en todas sus partes al cabo de ocho veinte minutos en los lingotes pequeos y de veinte treinta en los mayores. El empleo de los pozos Gjers permite prescindir del costoso personal de los hornos de recalentar, y la economa que resulta por las menores prdidas de lingotes en el trabajo no es menos importante que la que se obtiene en el combustible. El trabajo del acero se abarata mucho fot este procedimiento ; pero exige una gran actividad de fabricacin, para que las coladas se sucedan con rapidez y para que los lingotes puedan trabajarse la forja poco despus de extrados de las lingoteras, cuando todava conservan la temperatura conveniente. En los casos de que esto no sea posible, hay que disponer las cosas de manera que los lingotes no se enfren demasiado en los pozos, como se verifica en algunas fbricas. Los pozos Gjers se convierten entonces en hornos de recalentar subterrneos de eje vertical, con una cmara central de combus' '^^' ' . tin, de la que pasan las llamas los pozos que la rodean y de stos los xc* f . generadores de calor. A'f ^ , El procedimiento de los pozos Gjers viene emplendose desde 1882 en las yt.4' aceras de Darlington y posteriormente ha sido tambin adoptado por otras u" fbricas.

293. M a r t i l l o s y prensas. La forja de los enormes bloques de acero necesarios para ciertas aplicaciones, como la fabricacin de los gruesos caones de costa y de la marina, los ejes de los grandes trasatlnticos, las planchas de blindaje de 70 y 80 cm. de espesor, etc., exigen el empleo de martillos-pilones colosales, cuya masa activa llega en algunos establecimientos 100 y 120 toneladas; pero el trabajo de estos grandes martillos puede reemplazarse, y segn muchos con ventaja, por el de prensas hidrulicas de potencia proporcionada.

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Los ingleses consideran preferibles las prensas al martillo para la forja de los grandes lingotes de acero, como lo demuestra el hecho de que, mientras en el continente existen martillos de ms de 80 toneladas en las fbricas de SaintChamont, del Creusot, de Krupp, de Terni, etc., en Inglaterra el mayor martillo montado es el de Woolwich, que no pasa de 40 toneladas. Aparte de las grandsimas dificultades de instalacin de esos enormes martillos y de las intenssimas trepidaciones que producen en los edificios de los alrededores, opinan algunos que los choques demasiado violentos de los martillos sobre los bloques son causa de que, mal repartidos los esfuerzos en la masa, queden las molculas en una especie de equilibrio inestable poco con%'eniente: resultando ms eficaz y ms uniforme el trabajo cuando, en vez de realizarse por choques violentos instantneos, permitiendo que la masa reaccione despus de cada golpe, se efecta de un modo ms paulatino, regular, persistente y no por eso menos enrgico, como sucede en las potentes prensas modernas. La mayor eficacia del trabajo de las prensas sobre el interior del lingote, parece evidenciarse tambin en el hecho experimental de que un cilindro colocado de pi en la prensa y conjiprimido en el sentido de las generatrices, experimenta un ensanchamiento muy marcado hacia su parte media, como se indica en A fjig. 150), mientras que batido en las mismas condiciones por el martillo, el ensanchamiento slo se manifiesta hacia las dos bases, como en B, si se acta por golpes repetidos y poco inFig, 160 tensos, hacia la base superior solamente, como en C, si por golpes ms fuertes. Esto parece indicar que la accin lenta, pero enrgica, de la prensa, se transmite mejor al interior de la masa que el choque instantneo del martillo. Sin embargo, la verdadera superioridad de la prensa so-

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bre el martillo radica en la mayor rapidez y facilidad de trabajo, y si para el primer estirado de un grueso lingote puede ser preferible la prensa, por su accin ms eficaz en toda la masa, en cambio para la conclusin trabajo final parece mejor el martillo, que puede obrar por golpes repetidos y poco intensos. Las grandes fbricas deben tener martillos y prensas }' utilizar unos otras segn los casos. Los tipos de prensas de forjar ms generalizados son las de Whitworth y las de Tannet. En el TOMO III se dar idea de la de este ltimo sistema y L200 toneladas de fuerza existente en Trubia desde 1890, y de la Whitworth de 3.000 toneladas que se ha instalado ltimamente para la forja de los grandes lingotes que se obtengan en el nuevo horno Siemens de 40 toneladas y en el antiguo de 15.

294. Recocido complementario de forja. Para


que la forja produzca el mismo beneficioso resultado en toda la masa de un bloque de acero, es indispensable que la temperatura que se efecte sea igual en toda ella, y adems, que el lingote se trabaje del mismo modo en todas sus partes. Tales condiciones son muy difciles de realizar en la prctica , sobre todo en los bloques de grandes dimensiones, cuyo estirado no puede efectuarse en una sola calda por deprisa que se proceda. Aunque as fuese, nunca se conseguira tampoco igualar por completo el trabajo, porque tardndose en calentar un bloque de gran tamao dos tres das, para economizar combustible suele empezarse la forja, como se ha dicho, temperatura demasiado alta, continundola hasta que conserve el acero calor suficiente para el trabajo; resultando de esto que las partes forjadas primero mu}' calientes sufren un trabajo bastante diferente de las ltimas, forjadas muy fras. Por otra parte, en las piezas pequeas y de regulares dimensiones, en que por la menor duracin del trabajo puede uniformarse ms la temperatura que se verifica, ocurre, en cambio, con ms frecuencia que, para darles la forma especial que deben tomar, hay que someter unas partes mayo-

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res deformaciones y algunas veces mayor nmero de caldas que las otras. En todos estos casos, que son los ms corrientes, para destruir las tensiones que hayan quedado las distintas partes de la pieza lingote y uniformar en lo posible el efecto de los martillos y prensas, no hay ms medio que complementar el trabajo con un recocido por igual y prolongado alta temperatura. Puede, pues, establecerse como regla general que toda pieza, grande pequea, que haya sufrido un trabajo desigual la forja, y, ms especialmente, aqullas que se hayan sometido caldas y esfuerzos locales, deben ser objeto de un recocido complementario al rojo cereza (1). El recocido por s solo, temperatura prxima la de fusin del cemento, pero sin llegar ella, produce en la estructura , homogeneidad y resistencia del acero, efectos semejantes los de la forja, aunque menos intensos y sin alcanzar nunca igualarlos. El carbono libre por efecto de la calda, se difunde lentamente durante el enfriamiento por toda la masa, los carburos de hierro se reconstituyen alrededor de cada ncleo ferroso y el cemento se repone en todas las regiones que faltaba. Por esta razn, es regla constante someter tambin un recocido por igual (en defecto del trabajo de forja) todas las piezas que se obtienen por moldeo directo, con lo que se consigue destruir atenuar al menos muchos de los defectos del acero, unificar las tensiones interiores producidas por el desigual enfriamiento de las distintas partes y transformar el grano grueso y desigual en fino, parejo y unido. Las propiedades mecnicas del metal mejoran, como es consiguiente, con el recocido. La tenacidad y sobre todo la ductihdad alargamiento aumentan mucho, segn puede observarse en los tres ejemplos siguientes:

(i) Intil parece decir que este recocido es innecesario cuando las piezas deban templarse despus y sufrir, por consiguiente , Ig calda por igual que esta operacin exige.

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QUMICA Y METALURGIA Car^a de rotura. Kj^, X wm!^ Alargamiento por too.

Despus del recocido alta temperatura.. ( Antes del dem I Despus del dem id. id 1 Antes del dem I Despus del dem id. id.

Antes del recocido

6o 70*5 34 44 46' 5 47

4 8 i 13 13*3 27*5

El recocido es muy usado en los talleres, no slo para devolver su ductilidad primitiva las piezas que se hayan sometido esfuerzos extraordinarios, sino siempre que se desea dulcificar el metal y facilitar su trabajo, y, en general, dar al hierro al acero una ductilidad mayor de la que cQnservan despus de preparados al lanrinador la forja, como sucede con las planchas destinadas doblarse en fro y con el alambre llamado recocido que se usa para ataduras. 2 9 5 . T e m p l e . En la industria se utiliza esta propiedad del acero con dos objetos distintos: unas veces slo se trata de aumentar la dureza natural del producto, como sucede en las herramientas de todas clases y en las armas cortantes y punzantes; y otras se aspira modificar las condiciones de resistencia, lo que es lo mismo, las caractersticas deJ metal, en el sentido que convenga segn los esfuerzos que debe someterse, como sucede en la fabricacin de artillera. Temperatura.Ya vare el temple para una misma clase de acero segn la temperatura que se efecte, como se admite generalmente, ya e.xista slo una temperatura de temple para las especies similares de acero, como parecen indicar las experiencias francesas de Charpy, de qne hablamos en el prrafo 2 6 5 , es indudable que hay una temperatura inferior y otra superior entre las cuales deBe efectuarse la calda, porque si no se alcanza la primera el acero no toma el temple y si se rebasa la segunda se corre el riesgo de inutilizar el metal. La calda en ningn caso debe exceder de la que segn el grado de carburacin pueda soportar el acero sin quemarse; y en este concepto, cabe establecer de un modo general, que

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los aceros exiraduros no deben templarse temperatura superior d la del rojo sombro (hacia 700), mientras los de dureza media pueden caldearse hasta el rojo claro (hacia 750) y los extrasuaves hasta el rojo cereza (hacia 800). De ordinario, en las piezas pequeas la prctica de los maestros y forjadores basta para apreciar, por el color } aspecto del acero, el grado de temperatura que en cada caso conviene; pero en los grandes lingotes, y siempre que se deseen obtener resultados ms precisos, se recurre al empleo de calormetros pirmetros adecuados, para determinar con la posible exactitud la temperatura de los hornos y, por consiguiente, la intensidad de la calda. Los aparatos ms empleados con este objeto son el calormetro Siemens que describiremos en el TOMO III y , cuando se desea mayor exactitud , el pirmetro Le Chatelier que ya conocemos. Medio refrigerante. Aparte de la temperatura de la calda, influye, como se sabe, en el temple la clase de lquido que se emplee como refrigerante. Cuando se desea obtener temples/cres, se usa por lo comn el agua, cuya conductibilidad y efecto pueden todava aumentarse por la adicin de ciertas substancias, como la sal marina el cido sulfrico. A la inversa, se atenan los efectos del agua aadindole jabn lechada de cal; pero generalmente, cuando se desea obtener temples suaves, el lquido que se emplea es el aceite de oliva de colza. La cantidad de lquido refrigerante no tiene importancia en las piezas y objetos pequeos que ceden poco calor relativamente al volumen del lquido en que su sumergen; peroin* fluye mucho en los grandes lingotes tubos que, con la enorme cantidad de calor que contienen, pueden elevar ms menos la temperatura del bao. Para que en estos casos sea igual el efecto del temple, es preciso, emplear medios de refrigeracin para mantener constante la temperatura del bao, procurar que la cantidad de lquido est siempre en la misma relacin con el peso del lingote. En Trubia, antes de la instalacin del nuevo tanque

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de templar con depsitos complementarios para mantener fro el aceite, se empleaban siempre para el temple de elementos de artillera una cantidad de aceite diez veces mayor que el peso del tubo, y de este modo no era necesario rodear el depsito de aceite con dobles envueltas ni emplear otros medios para impedir que se eleve la temperatura del bao. La calidad del lquido no parece influir en el temple sino por las condiciones de enfriamiento que determina. Carecen, por lo tanto, de fundamento las virtudes especiales que la tradicin atribua al agua de ciertos pozos determinadas composiciones y mixturas. El lquido slo interviene en el temple apoderndose del calor del metal en un tiempo determinado, segn su cantidad y conductibilidad. As, para temples suaves, se podra rfealmente substituir el aceite por la misma cantidad de agua una temperatura de 70, poco ms menos, por una cantidad*mucho menor de agua A la temperatura ordinaria. Modo de efectuarlo.El efecto del temple es tan violento, que suele producir la rotura de las piezas, singularmente cuando no se caldean con uniformidad cuando, por su forma especial, las diversas partes se enfran de distinto modo, originando tensiones desiguales en el interior de la masa. Fremy asemeja el efecto repentino del temple sobre los cristales del acero al choque de un martillo que actuase al mismo tiempo en todos sentidos. Por esta razn, cuando las piezas presentan partes delgadas salientes que se caldean ms pronto, debe tomarse la precaucin de rociarlas de vez en cuando con agua caliente durante la calda de cubrirlas con una ligera capa de arcilla hmeda de encerrarlas en cajas de hierro rodeadas de polvo de carbn, debiendo ser tanto mayores las precauciones en este sentido cuanto ms carburado y ms fcil de quemar sea el acero. Tratndose de piezas muy difciles, por su forma , de calentar con uniformidad, se emplea tambin un baflo de plomo fundido y calentado hasta el rojo; pero hay que tener entonces cuidado de cubrir los objetos con alguna mate -

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ria, como el aceite de linaza mezclado con sebo, que los preserve de los xidos de plomo que contenga el baflo. En el temple de ciertas piezas como las hojas de las armas blancas, es prctica muy recomendada, para que las superficies presenten despus del temple un color uniforme que permita percibir mejor los defectos del metal, dar aqullas una mano de jabn antes de la calda. El jabn, interponindose entre el metal y la ligera capa de xido que se forma, permite que sta se desprenda ms fcilmente al sumergir en el agua los objetos, quedando las superficies ms limpias. En los tubos y lingotes de grandes dimensiones, que generalmente no son de aceros muy carburados (y este es el caso de los tubos y manguitos de artillera), no existe tanto peligro de roturas por la violencia del temple; pero en cambio, causa de su gran tamao y de su forma prolongada, son ms difciles de calentar y templar por igual en todas sus partes. Los tubos largos para gruesos caones de costa y los ejes de hlice de los grandes trasatlnticos, se caldean para el temple en hornos verticales de altura proporcionada y que estn provistos de varios hogtires escalonados distinta altura; pero ni an as se consigue calentar los tubos de un modo uniforme, como lo demuestran las diferencias que se observan entre las barretas tomadas en los dos extremos; el mejor y tal vez el nico medio de caldear por igual laboratorios de 15 y 16 m. de altura consiste indudablemente en el empleo de hornos de gas con cambio de corriente. Para igualar todo lo posible los efectos del temple en esos grandes lingotes, conviene someterlos antes un torneo en desbaste y cuidar de sumergirlos en el bao en posicin ver-. tical, sin inclinarse uno otro lado. De este modo, el efecto del temple en cada seccin circular del lingote se extender uniformemente las capas interiores. En el caso de que el lingote se destine un tubo de artillera , cuya resistencia principal ha de ser contra esfuerzos que acten del interior al exterior, ser tambin muy conveniente practicar el barrenado antes de templar, con objeto de

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que, alcanzando el enfriamiento rpido la parte interior del tubo, queden las capas de esa parte con las tensiones de fuera dentro ms convenientes para ios esfuerzos de dentro fuera que han de sufrir en el disparo. Lo mejor en estos casos sera templar nicamente los tubos por la parte interior (como se practica en un aparato especial con las matrices de acero para las mquinas embutidoras de cartuchos), porque as quedaran todas las capas del tubo, y no slo las interiores, con las tensiones del exterior al interior ms convenientes la resistencia; pero no siendo esto fcilmente practicable en tubos muy largos, por lo menos deben templarse la vez por dentro y por fuera, con lo que se obtendrn tensiones convenientes en el interior, una capa neutra central y slo tensiones perjudiciales en el exterior. Los pormenores de la operacin del temple varan bastante segn la clase, magnitud y forma de las piezas y segn el efecto que se desea obtener. Industrialmente cada pieza objeto que se fabrica requiere precauciones y prcticas especiales, que muchas veces no tienen explicacin racional y que, sin embargo, son resultado de la observacin y de la experiencia repetida de los talleres. En un compendio de esta ndole no es posible entrar en tales pormenores. Aun ciflndose las industrias militares, no sera fcil empresa enumerar los diversos procedimientos que se emplean para los efectos y piezas distintas del armamento y del material de guerra, ni cabe tampoco establecer reglas generales entre operaciones que tienen tan poco de comn entre s, como, por ejemplo, el temple de los proyec. tiles perforantes de acero en Trubia, y el de los muelles del cargador del Mauser en Oviedo.

296. Recocido complembntario del temple.Ya


se sabe [266] que el recocido despus del temple modera las tensiones interiores que siempre produce esta operacin por las distintas condiciones de calda y enfriamiento, mejora en general la estructura del metal y, al mismo tiempo, atena en el grado que se desee los efectos del temple sobre las propie-

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dades mecnicas del acero. Es, pues, un medio de unificar y la vez de corregir moderar los excesivos efectos del temple. El efecto del recocido depende de la temperatura d que se efecte. Prolongado hasta la de temple, destruira por completo los efectos de ste y rebasara el objeto propuesto. Es, por lo tanto, una operacin delicada que exige mucha prctica y grandes precauciones, para que no pase del grado debido segn la dureza y condiciones que ha de conservar el metal. Generalmente el recocido de los grandes lingotes y tubos destinados piezas de artillera y otros objetos que necesitan gran ductilidad se practica temperatura bastante elevada, aunque inferior la de temple (al rojo naciente sombro). En cambio, las armas blancas, las herramientas y en general las piezas pequeas que han de conservar gran dureza, slo se recuecen las temperaturas comprendidas entre 200 y 350 que marca el cuadro de las coloraciones que va tomando el metal cuando empieza calentarse (pg. 337), porque el recocido slo tiene entonces por objeto destruir las tensiones interiores que produce el temple y atenuar ms menos la fragilidad de las piezas. En algunas piezas pequeas que se enfran rpidamente, suele efectuarse el recocido al mismo tiempo que el temple, sacando el acero del bao refrigerante cuando an conserva elevada temperatura, dejndolo enfriar al aire hasta que presente la coloracin correspondiente y volviendo entonces sumergirlo en el bao. Este procedimiento exige mucha prctica y habilidad en el forjador; por lo que de ordinario el recocido , an en ese caso de piezas y objetos pequeos, se verifica en una segunda operacin, dejando enfriar del todo las piezas en el bao de temple y volviendo calentarlas en los mismos hornos fraguas hasta que presenten el aspecto debido. Segn las propiedades que ha de tener el acero, puede efectuarse despus el enfriamiento, sumergiendo de nuevo las piezas en el lquido refrigerante, dejndolas enfriar lentamente. Los grandes tubos destinados la fabricacin de artillera

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objetos anlogos se recuecen en los mismos hornos verticales que sirven para templarlos, y que se dejan luego apagar manteniendo en ellos los tubos para que sea su enfriamiento ms paulatino. 2 9 7 . A c e r o moldeado. Desde que los procedimientos Bessemer y Martin-Siemens permitieron producir con entera regularidad grandes masas de acero fundido precios relativamente econmicos, los fabricantes encaminaron sus esfuerzos ms persistentes obtener por moldeo directo del acero muchas piezas de maquinaria, como ruedas, piones, placas, bielas, soportes, excntricas, ejes acodados y otros objetos de forma ms menos complicada que hasta entonces slo podan construirse de hierro acero por procedimientos de forja y mecnicos muy costosos. Las principales dificultades que para ello se encontraban consistan, por un lado, en las cavidades y burbujas que presenta de ordinario el acero fundido, y por otro, en las contracciones desiguales que experimenta el metal al solidificarse y que producen entre las distintas partes de las piezas tensiones interiores capaces de originar su rotura. Tampoco era fcil encontrar una materia apropiada para los moldes, porque las lingoteras de fundicin, con su enfriamiento demasiado rpido, daban al acero suma fragilidad, y los moldes ordinarios de arena barro se vitrificaban al contacto del metal elevadsima temperatura y no permitan obtener superficies limpias. Actualmente se han vencido casi todas las dificultades y puede considerarse resuelto, si no del todo dominado, este problema que es, como puede comprenderse, importantsimo y de la mayor transcendencia industrial, porque permitir en breve plazo trabajar el acero pof los mismos expeditos procedimientos que se obtenan los objetos y piezas de hierro colado. Merced las adiciones bien calculadas de ferro-manganeso, ferro-silicio y aluminio, para impedir reducir al mnimo el desprendimiento de gases, y al empleo en los moldes de arenas muy puras y especialmente preparadas, puede ya con-

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seguirse, con la ayuda tambin de ciertas precauciones en el moldeo y colada, obtener en fabricacin regular piezas de todas dimensiones y de las formas ms complicadas, enteramente sanas y casi exentas de cavidades defectos, que ofrecen resistencia mu}^ superior las similares de hierro colado y muy prxima la del acero forjado. Como oportunamente se dijo [281], el procedimiento Bessemer, cido bsico, no se presta bien la produccin de aceros sin sopladuras; slo parece haberse obtenido buen resultado por este sistema empleando pequeos convertidores Roberts con revestimiento cido. As, dejando un lado los aceros especiales y extrafinos que requieren siempre la fundicin en crisoles, generalmente para la obtencin de acero ordinario de moldeo se emplea el horno MartinSiemens, en el cual hasta cabe obtener en una misma fusin acero en lingotes para la forja y acero para moldeo directo. Basta cerrar el agujero de colada despus de llenar las lingoteras y aadir al metal restante, destinado al moldeo directo, las dosis convenientes de ferro-silicio de ferro-manganeso y ferro-silicio. La prctica aconseja emplear materiales manganesferos forzar la dosis de este metal en el clculo de las cargas, de manera que al fin de la operacin quede todava bastante. Los aceros ordinarios de moldeo suelen contener 0'20 0'60 de carbono, 0 ' 5 1 por 100 de manganeso y 0 ' 2 0 0 ' 6 0 de silicio. La arena que se emplee en los moldes debe ser magra, muy pura y muy refractaria; y especialmente la de las partes del molde que han de estar en contacto con el acero fundido , requiere cuidados especiales en su preparacin, para que, conservando su infusibilidad, posea el grado de plasticidad necesario. En Trubia se emplea con este objeto una arena refractaria silcea de primera calidad, mezclada con polvo de grafito. En otras fbricas se prepara la materia de moldeo mezclando arenas muy puras con una parte de residuos de crisoles usados, otra de arenas calcinadas que hayan servido en otros moldes y otra de arcilla cruda y de grafito.

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La preparacin de los moldes exige tambin disposiciones especiales, multiplicando los bebederos y respiraderos y aadiendo conductos y huecos, tanto para facilitar el escape de gases y el acceso del metal todas las partes del molde, como para evitar la resistencia que ofreceran los ncleos de arena demasiado gruesos las contracciones del metal. Despus de preparados los moldes, se les da por el interior un bao de una composicin muy refractaria, que puede ser de carbn de retortas, de hierro cromado, de restos de crisoles usados de una mezcla de arena muy pura y cal, que es lo que se usa en Trubia. Luego se llevan la estufa donde se les cuece hasta el rojo naciente. La colada debe efectuarse, en general, temperatura bastante alta para que la fluidez del acero sea completa y llene todas las partes del molde. Las piezas presentan al salir de>los moldes una estructura de grano grueso, irregular y brillante, que denota escasa resistencia. Adems, por la elevada temperatura que se cuela , resulta el metal muy quebradizo en las partes delgadas que se enfran rpidamente. Ambos defectos se corrigen por un recocido prolongado, que se efecta de ordinario en cajas cerradas hermticamente y durante siete ocho das. Despus de este recocido y del enfriamiento gradual dentro de las mismas cajas, el acero presenta una estructura de grano fino y apretado 5' se aproxima por sus propiedades mecnicas al acero forjado. La S^f/ Companny, de Escocia, produce excelentes aceros moldeados, con una composicin media de 0*23 de carbono, 0*25 de silicio, o'80 de manganeso, 0*04 de fsforo y 0*03 de azufre. Estos aceros dan despus del primer recocido 51 kg. de resistencia la rotura por milmetro cuadrado y 14 por 100 de alargamiento, y despus de un segundo recocido, 45 kg. de lmite de rotura y 23*4 por 100 de alargamiento. En nuestra Fbrica de TruMa se vienen obteniendo, hace tiempo, de acero moldeado, muchas piezas constitutivas de montajes, maquinaria, etc., que antes s construan, bien de fundicin de

LECCIN CUATRIGSIMA

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hierro, bien de hierro acero forjado y trabajado por procedimientos manuales y mecnicos. As se han obtenido la cuna para el montaje del can de costa experimental de acero de -12 cm. y 45 calibres, el montaje completo del can de costa experimental de 15 cm., y otras piezas que por sus dimensiones, por su forma complicada y por las dificultades de moldera y colada que ofrecen, pueden presentarse como notables ejemplares de este moderno y expedito procedimiento de trabajo. El acero para molderas se obtiene en Trubia en el horno Siemens de 4 toneladas modificado por Harvey, que ha quedado afecto al taller de molderas, empleando el procedimiento cido que es el ms conveniente para conseguir piezas sanas de ciertas dimensiones, sin dejarse llevar de una mal entendida economa. En los hornos con revestimiento bsico neutro, se puede sin duda obtener aceros muy puros, menor coste; pero este metal bsico, por su mayor viveza, es siempre ms ocasionado formar burbujas. Segn la prctica adquirida en dicha Fbrica, la proporcin de manganeso no conviene exceda de 0*50 por 100 en las piezas moldeadas de acero suave y de o'70 en las de aceros semiduros; y la dosis de silicio tampoco debe pasar de 0*40 en las primeras y de o'60 en las segundas. La carencia de burbujas no depende slo de estos agentes de recarburacin, sino tambin de la'pureza de los materiales, de la composicin de la escoria y del metal, y de la temperatura que ste se cuele, que debe ser adecuada la clase de moldes; no faltando fundidores que se resignan mejor obtener piezas con algunos defectos, que emplear grandes dosis de silicio y manganeso, elementos cuya presencia es siempre de temer por la fragilidad que producen. El aluminio en cantidades apenas dosificables de i 2 por i.ooo, se emplea tambin con xito para evitar las burbujas. De todos modos, no hay que pedir en las piezas de acero moldeado absoluta carencia de cavidades y burbujas: basta que stas no afecten las condiciones substanciales de resistencia y solidez que deben ofrecer las piezas segn el uso que se destinen. El elemento ms perjudicial es el fsforo. En rigor, no debera admitirse ms de o'o6 por 100 de este metaloide tan contrario la ductilidad en fro, porque las piezas de acero moldeado no trabajan generalmente por efecto de cargas estticas progresivas, sino

414

QUMICA Y METALURGIA

ms bien por esfuerzos repentinos y por choques. El azufre no tiene en este concepto tanta importancia; pero tampoco debe exceder de o'07 por 100. La carburacin del acero depender de la clase de piezas que se desea obtener. Sin embargo, se observa que partir de la dosis de 0*70 por 100 de carbono, el metal resulta tan duro que apenas se le puede trabajar, y, adems, ofrece grandes dificultades de moldeo causa de la contraccin que experimenta. Por eso las dosis de carbono ms corrientes de los aceros moldeados son las de o'30 0*50. En Trubia suelen oscilar alrededor de o'3o, y con esta carburacin, 0*50 de manganeso y 0*40 o'6o de silicio, se obtienen muy buenos ejemplares de piezas moldeadas. En la fabricacin de montajes del TOMO III encontraremos la aplicacin de estas ideas generales. Los establecimientos de la industria privada espaola tambin producen aceros moldeados en fabricacin corriente. Adems de la Sociedad Vizcaya, la de Altos-Hornos de Bilbao, la Maquinista Guipuzcoana de San Sebastin y algunas otras que elaboran piezas de esta clase, se ha establecido una fbrica en Bilbao, los Talleres de Deusto, que se dedica especialmente la preparacin, con privilegio Robert, de piezas de acero moldeado para ferrocarriles, tranvas, maquinaria, trenes laminadores, agricultura, minas, marina, etc., etc. Los Talleres de Deusto se encargan de construir, segn modelos dibujos, toda clase de piezas, desde 100 g. hasta 8 toneladas de peso, y lo mismo de fundicin en bruto que terminadas de ajuste.

FIN DEL TOMO PRIMERO.

NDICE DEL TOMO I


Pginas. OBJETO V PLAN DE LA OBRA.

PRIMERA PARTE. Nociones fundamentales.


LECCIN I." Definiciones. Materia y cuerpo.Fuerza energa. Divisibilidad de la materia.Molculas: cohesin, tomos: afinidad. Clasificacin de las ciencias naturales.Distincin entre la Fsica y la Qumica.Alotropa.Divisiones de la Qumica LECCIN 2 . ' M e z c l a s y c o m b i n a c i o n e s . Cuerpos simples y compuestos.Mezclas y combinaciones.Reacciones qumicas y reactivos. Descomposiciones y disociaciones.Anlisis y sntesis

17

24

LECCIN 3.>Causas que influyen en las combinaciones.


Contacto y cohesin..\gentes principales: accin del calor, de la luz y de la electricidad.Acciones menos importantes.Propicr dades electivas de los cuerpos.Cuerpos electro-positivos y t/eitro-negativos.Escala electro-qumica

LECCIN 4.>'-SolnbiUdad y cristaUsaoin.

v^:

Cambios de estado de los cuerpos.Leyes de la solubilidad cte^ItH slidos.Saturacin. Coeficiente de solubilidad. Curvas de " solubilidad. Sobresaturacin.Solubilidad de los gases.Cristalizacin. Procedimientos de cristalizacin. Sistemas cristalinos.Ley de simetra. Formas hemiedras.Isomorfsmo. Ley de Mitscherlich.Polimorfismo.Agua de cristalizacin. Eflorescencia y delicuescencia 3^

4l6

QUMICA Y METALURGIA
Piginas.

LECCIN 5.'Leyes de las combinaciones.


Ley de la conservacin de la materia.Ley de las proporciones definidas.Especies qumicas.Isomera,Ley de las proporciones mltiples.Ley de los nmeros proporcionales equivalentes.Sistemas de equivalentes.Determinacin de los equivalentes. Combinaciones en volumen. Ley de Gay Lussac. . . .

46

LECCIN 6.^Sistema de los pesos atmicos.


Fundamentos.Pesos atmicos y pesos moleculares.Determinacin de los pesos moleculares. Hiptesis de Avogadro y Ampre.Determinacin de los pesos atmicos. Ley de Dulong y I'etit.

54

LECCIN 7.>Notacin, frmulas igualdades qumicas.


Smbolos de los cuerpos simples.Frmulas de los compuestos. Interpretacin y determinacin de las frmulas.Igualdades qumicas. Problemas. Frmulas empricas y racionales. Teora dualstica y teora unitaria

64

LECCIN 8."Oinamlcidad.Badicalesy tipos qumicos.


Dnamicidad de los tomos. Representacin.Dnamicidad y estructura de las molculas.Radicales simples y compuestos. Tipos qumicos.Frmulas de constitucin

71

LECCIN 9 . ' - Nomenclatura qumica.


Antecedentes histricos.Hidratos. cidos. Bases y sales. Nombres de los cuerpes simples.Nomenclatura de los compuestos binarios. Regla general y excepciones. Compuestos ternarios.Sales dobles y otros compuestos.Nomenclatura de los radicales ,

79

LECCIN 10.'Nociones de termoqoimlca.


Objeto, fundamento importancia de esta rama. Principio del trabajo molecular. Calor de combinacin. Combinaciones exotrmicas y endotrmicas.Principio del estado inicial y final. Consecuencias.Principio del trabajo mximo y teorema que se deduce

89

SEGUNDA* PARTE. Metaloides.


LECCIN 11.*-Clasificacin.Hidrgeno.
Clasificacin de los cuerpos simples.Caracteres distintivos entre los metaloides y los metales. Clasificacin de los metaloides.

NDICE

417 Pginas.

Hidrgeno.Propiedades fsicas.Propiedades qumicas.Aplicaciones.Obtencin y purificacin

99

LECCIN 12.Cloro, bromo, yodo y flor.


Cloro.Propiedades fsicas.Propiedades qumicas.Obtencin. Agua clorurada. Acido clorhdrico. Bromo. Yodo, Fluor.Acido fluorhdrico LECCIN 13. MeUlides d i d i n a m o s . O x i g e n o . Oxigeno.Propiedades fsicas.Propiedades qumicas.Combustiones vivas y lentas.Propiedades fisiolgicas.Obtencin. Ozono LECCIN 1 4 . A g u a . Su importancia en la naturaleza. Composicin. Propiedades fsicas.Propiedades qumicas.Aguas naturales y su clasificacin.Caracteres de las aguas potables y no potables.Materias orgnicas. Filtros.Agua destilada.Agua oxigenada. . . . LECCIN 15. Azufre, Propiedades fsicas.Accin del calor. Propiedades qumicas. Extraccin.Refinado LECCIN 16.* Acido aulfOrico.SulCatos y sulfltos.Seleuio y teluro. Boro. Acido sulfxirico ordinario. Propiedades fsicas y qumicas.Obtencin.Sulfates y sulfitos.StUnio: Propiedades. Teluro: Propiedades. Boro. 128

108

113

118

135

LECCIN 17.*Metaloides tetradinamos.Carbono.


Distintas clases de carbones.Diamante.Grafito plombagina. Carbones minerales.Carbones artificales. Cok. Gas del alumbrado. Carbn de retortas, Negro de humo.Carbn animal.Carbn vegetal.Carbonizacin en pilas y en cilindros.

140

LECCIN 18.*Carbono (continuacin).Silicio.


Propiedades fsicas del carbono. Propiedades qumicas.Anhdrido carbnico,Carbonates. Silicio: Propiedades. Silice y silicatos

149

LECCIN ig.*Metaloides pentadioamos, Asoe.Aire atmosfrico.


Atoe.Propiedades fsicas.Propiedades qumicas.Obtencin. Aire atmosfrico. Composicin.Otros componente del aire.Combustiones con llama. Constitucin de una llama. So27

418

QUfMICA Y METALURGIA Pginas. pete.Lmparas de seguridad.cido ntrico.Propiedades y preparacin

155

LECCIN 20.* Fsforo, a r s n i c o y a n t i m o n i o . Fsforo. Propiedades fsicas. Propiedades qumicas. Extraccin y aplicaciones. Arsnico. Aparato de Marsh. Antimonio.Sulfuro de antimonio

165

TERCERA PARTE. Metales y metalurgia.


LECCIN 2 1 . " P r o p i e d a d e s g e n e r a l e s d e l o s m e t a l e s . Propiedades fsicas.Densidad.Fusin y volatilizacin.Cristalizacin. Conductibilidad. 'Estructura y dureza, Maleabilidad , ductilidad y tenacidad. Elasticidad. Importancia de la ductilidad.Resumen ^

171

LECCIN 22.*Propiedades qalmicas.Clasificacin. Aleaciones.


Propiedades qumicas. Clasificacin de los metales. Aleaciones.Utilidad importancia.Constitucin intima.Propiedades.Preparacin.Aleaciones principales LECCIN 23." xidos y s u l f a r o s m e t l i c o s . Importancia de estos compuestos.Propiedades fsicas de los xidos. Propiedades qumicas. Propiedades fsicas de los sulfu ros. Propiedades qumicas

180

189

LECCIN 24."Propiedades generales de las sales metUoas.


Importancia,Propiedades fsicas.Solubilidad,Agua de interposicin , de cristalizacin y de constitucin.Mezclas frigorficas.Accin del calor,Fusin acuosa y fusin gnea,Decrepitacin.Descomposicin por el calor y por la luz,Accin de la electricidad,Accin de los cuerpos simples,Accin de los cuerpos compuestos. Leyes de BerthoUet.Excepciones y explicacin general LECCIN 25.* Potasio y s o d i o . S a l i t r e . Propiedades fsicas y qumicas del potasio y del sodio.Principales compuestos. Salitre.Propiedades.Nitrificacin natural y artificial.Extraccin del salitre en bruto.Salitre de conversin.Refinado del salitre

193

201

INUICE

4IQ Pginas.

LECCIN 26."Mociones de metalurgia.


Definiciones. Tratamiento mecnico de los minerales.Quebrantado y monda. Molienda. Deslodamiento y clasificacin. Tratamiento qumico

208

LECCIN 27.'Combustibles y hornos.


Composicin y propiedades generales de los combustibles.Lea. Carbones minerales.I,avado y preparacin mecnica.Ventajas de la carbonizacin. Carbones de madera y de turba. Cok.Examen comparativo de los combustibles slidos.Combustibles gaseosos y modos de obtenerlos.Distintas clases de hornos.Hornos de cuba cubilotes.Aparatos y mquinas soplantes. Hornos de reverbero ordinarios. Hornos de gas. Hornos elctricos

216

LtXCI()N 28.'Propiedades y metalurgia del zinc, estaflo, plomo, cobre y aluminio.


Zinc.Principales propiedades. Minerales de que se extrae idea de su metalurgia.Estao. Propiedades. Minerales y metalurgia. Plomo. Minerales, Diversos mtodos. Copelacin, Cobre.Propiedades generales ideas de su metalurgia,Aluminio y sus compuestos 236

CUARTA PARTE, Elementos de siderurgia.


LECCIDN 29,Nociones generales.
Propiedades fsicas del hierro,Propiedades qumicas,Distintas clases de hierros.Minerales principales.Teora general de la metalurgia.Breve resefia histrica ,,

245

LECCIN 30,*Tratamiento de los minerales.


Mtodo directo de las forjas catalanas,Mtodo indirecto de los altos-hornos.Combustibles y fundentes.^Capacidad y altura de los altos-hornos,Marcha del alto-horno

256

LECCIN ai,"Hierros colados.


Composicin general y propiedades caractersticas. Influencia de los metaloides y metales en el grado de carburacin.Matices Carbono combinado y grafitico.Principal regulador de los matices.Influencia del modo de enfriamiento. Fundiciones endurecidas templadas , 270

420

QUMICA Y M E T A L U R G I A Pginas.

LECCIN 32. Hierros c o l a d o s (continuacin). Clasificacin de los hierros colados segn el matiz y la estructura. Clasificacin segn las aplicaciones. Propiedades generales de las fundiciones grises y blancas.Fundiciones de segunda fusin.Fundicin maleable

276

LECCIN ss."Conversin de los hierros colados en hierros aceros soldados.


Antecedentes y teora del afino.Productos soldados y productos fundidos.Afino en forjas.Afino en reverberos ( puddlado, Puddlado mecnico

287

LECCIN 34.*Preparacin mec&nlca de los hierros y aceros soldados.


Trabajos de forja. Cinglado y empaquetado. Martillos y compresores de forja.Laminadores.Hierro fibroso,Acero de cementacin ,

295

LECCIN 35.*Hierros y aceros fundidos.


Distincin entr, b i ^ ^ "f^jf^xo.Clasificacin del Congreso de Filadelfia.-^Dfveienc<a^(^ la definicin de acero. Clasificacin prctica.Qtistitiwp.ifitima de los aceros fundidos. Escala de Tchenorff ( l ^ j f ' i X p f l l a celular ( 1885). Teora alotrpica (1890).Pirifttro Le Chatelier. Estudios microgrficos del acero ,.

308

LECCIN 36.'^Propiedades de los aceros fundidos.


Estructura.Temperatura de fusin.Densidad.Dureza.Temple.Recocido.Constitucin de los aceros templados.Maleabilidad.Soldadura.Resistencia los esfuerzos mecnicos. Influencia de los diversos elementos en la resistencia del acero. Influencia del trabajo de forja y del temple y recocido

329

LECCIN 37.*Fabricacin del acero fkindldo.


Antecedentes.Acero fundido en crisoles.Acero Bessenur: Fundamentos. Convertidores Besseme y marcha de la operacin. Adiciones finales. Disposicin de un taller Bessemer. Procedimiento bsico Thomas.Pequefios convertidores.Productos del sistema Bessemer.Utilizacin de las escorias

34S

LECCIN 38.*Fabricacin del acero Aindldo (continuacin).


Acero Martin-Siemens : Antecedentes.Gasgenos.Recuperadores.Laboratorio.Marcha de una fundicin, Procedimientos

NDICE

421 Pginas.

cido y bsico.-Productos del sistema Martin-Siemens. Ejem-

LECCIN 3^.'Tratamiento complementario del acero.


Colada del acero.Lingoteras.Calderos y gras de colada.Estructura de los lingotes de acero fundido.Causas de las cavidades y burbujas.Modos de remediar estos defectos

382

LECCIN 40.Tratamiento complementario del acero (continuacin).


Forja del acero.Caldas. Hornos de recalentar.Pozos Gjers. Martillos y prensas.Recocido complementario de forja,Temple.Recocido complementario del temple.Acero moldeado.

396

FE DE ERRATAS.

I'ACINA

LINRA

DfillE DRCIR

7 73
lOI

8
13 10

Divisiones carbn bomhidrico

Divisiones de carbono bromhidrico

atetiCCtW*"

06BA8 DE TEITO DEL 1 ^ 0 AUfOB


Poetas.

LECCIONES SOBRE EL SERVICIO Y EMPLEO TCTICO

DE LA ARTILLERA EN CAMPAA (2." edicin corregida y aumentada), 1889. De texto en la Academia de Artillera f 9'ftO
LECCIONES SOBRE EL SERVICIO DE A ARTILLERA

EN LOS SITIOS DE PLAZAS. Primera parte: Ataque.Artillera de sitio, 1888. De texto en las Academias de Artillera Ingenieros militares.. . IS