TS1C

DS N 1 12-10-11

CHIMIE GENERALE
Toute rponse non justifie ne sera pas prise en considration

Exercice 1 : dosage de lacide citrique par la soude

Lacide citrique, ou acide 3-carboxy-3hydroxypentanedioque est un triacide not H3Citr. Cet acide est naturellement prsent dans le citron, do son nom. Il est galement important dans le mtabolisme du vivant (cycle de Krebs) : lhomme en produit environ 2 g par jours, consomms immdiatement par lorganisme. On le trouve en outre dans de nombreux mdicaments comme excipient. On tudie dans cet exercice le dosage dune solution (S) dacide citrique par la soude. On notera Ccitr la concentration de la solution (S). La solution est dose par une solution dhydroxyde de sodium de concentration COH = (0,0813 0,0005) mol.L-1 grce un suivi pH-mtrique. Q1- A laide de la mthode de la raction prpondrante, calculer le pH de la solution de soude titrante. On dose une prise dessai E = 5,00 mL de la solution (S), soit V le volume de soude vers et V1 le volume relev lquivalence. Q2- Indiquer les lectrodes utilises lors de ce dosage en prcisant leur rle. Q3- Reprsenter le diagramme de prdominance de lacide citrique. Q4- En annexe 1 vous sont fournis, sur le mme graphe : - La courbe de dosage pH = f(V) - Les diagrammes de distribution : H3Citr = f(V), H2Citr- = f(V), HCitr2- = f(V) et Citr3- = f(V). Dterminer la valeur de V1 en utilisant la mthode des tangentes. Q5- Lgender le diagramme de distribution (annexe joindre la copie) en prcisant quelle courbe correspondent les pourcentages en H3Citr, H2Citr-, HCitr2- et Citr3-. Q6- En dduire les ractions qui ont eu lieu jusquau saut de pH. On indiquera pour chaque raction lquation associe et la valeur de la constante thermodynamique dquilibre de celle-ci. Q7- tablir la relation littrale permettant de calculer Ccitr. Q8- Calculer la concentration Ccitr. On prsentera le rsultat avec incertitude. Prcision : 1,2% Q9- Quel indicateur color aurait-on pu choisir pour reprer lquivalence de ce dosage ? Q10- A laide de la mthode de la raction prpondrante, retrouver par le calcul le pH de la solution a- au dbut du dosage (V = 0 mL), b- lquivalence du dosage V = V1, c- V = 23 mL. On considrera quaucun volume deau na t rajout lors du dosage. Q11- En vous aidant du graphe de lannexe 1, retrouver les valeurs de pK A1 et pKA3.
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Exercice 2 : Dtermination du pH dun mlange

Une solution aqueuse est prpare en mlangeant 0,400 L dacide actique 0,75 mol.L-1, 100 mL de soude 2,0 mol.L-1, 250 mL dions cyanure 0,20 mol.L-1 et 0,25 L dions actate 0,80 mol.L-1. Q12- Placer sur un axe de pKA les couples acido-basiques mis en jeu et entourer les espces prsentes initialement dans la solution. Q13- A laide de la mthode de la raction prpondrante, calculer le pH de ce mlange.

Exercice 3 : pH dune eau de piscine

On considre une eau destine remplir une piscine. Par contact avec latmosphre, cette eau dissout du dioxyde de carbone, ce qui a pour effet dabaisser son pH. Q14. Le dioxyde de carbone et ses espces drives participent deux couples acide-base. Ecrire les quations de raction associes au KA de ces deux couples en prcisant la valeur numrique des constantes KA. Q15. Quelle est la raction prpondrante ayant lieu lors de la dissolution du dioxyde de carbone dans leau ? Indiquer sa constante thermodynamique dquilibre. Faire un tableau davancement de cette raction en taux de dissociation en notant C la concentration en dioxyde de carbone et ! son taux de dissociation. Q16. En raison de la prsence permanente de dioxyde de carbone dans latmosphre, la concentration molaire de CO2 dissous dans leau est fixe C = 9,9.10-6 mol.L-1. En dduire la valeur du taux de dissociation et la valeur du pH de leau de piscine. On ngligera lautoprotolyse de leau.

DONNEES ( 25 C) Acide citrique (acide 3-carboxy-3-hydroxypentanedioque) C6H8O7 Not H3Citr Acide cyanhydrique HCN Acide actique CH3COOH Dioxyde de carbone dissous CO2, H2O pKA1 = 3,1 pKA = 9,3 pKA = 4,8 pKA1 = 6,4 pKA2 = 10,3 pKA2 = 4,8 pKA3 = 6,4

Zones de virage dindicateurs colors acido-basiques Indicateur Hlianthine Bleu de bromothymol Phnolphtaline Rouge de mthyle Teintes rouge jaune jaune bleu incolore rose vif rouge jaune Zone de virage (en pH) 3,1 4,4 6,0 7,6 8,0 9,9 4,2 6,2

ANNEXE 1 : suivi pH-mtrique du dosage de lacide citrique par la soude

pH = f(V)